ES2336254T3 - Procedimiento de elaboracion de un material de cristales liquidos con banda de reflexion de la luz ampliada. - Google Patents

Procedimiento de elaboracion de un material de cristales liquidos con banda de reflexion de la luz ampliada. Download PDF

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ES2336254T3 ES06793129T ES06793129T ES2336254T3 ES 2336254 T3 ES2336254 T3 ES 2336254T3 ES 06793129 T ES06793129 T ES 06793129T ES 06793129 T ES06793129 T ES 06793129T ES 2336254 T3 ES2336254 T3 ES 2336254T3
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Abstract

Procedimiento de elaboración de un material de cristales líquidos que se puede orientar mediante un campo eléctrico, caracterizado porque comprende las etapas que consisten en: - formar una mezcla de cristales líquidos que tiene una estructura en hélice que comprende un primer cristal líquido (A) no fotorreactivo y un segundo cristal líquido (B) fotorreactivo, comprendiendo el primer cristal líquido (A) unas primeras moléculas de cristal líquido (A1) quirales y siendo el primer cristal líquido (A) de anisotropía dieléctrica positiva, y estando el segundo cristal líquido (B) en una concentración comprendida entre el 3% y el 5% de la mezcla; - aplicar un primer tratamiento a la mezcla de cristales líquidos, realizándose el primer tratamiento a temperatura constante y modificando un paso de la hélice de la mezcla; - aplicar un segundo tratamiento a la mezcla de manera que el segundo cristal líquido (B) forma una red de polímero, realizándose el segundo tratamiento durante la totalidad o parte de la duración del primer tratamiento, permitiendo la formación de la red de polímero durante la totalidad o parte de la duración del primer tratamiento que el material de cristales líquidos conserve una memoria de las modificaciones del paso de la hélice.

Description

Procedimiento de elaboración de un material de cristales líquidos con banda de reflexión de la luz ampliada.
Campo de la invención
La presente invención se refiere al campo de los cristales líquidos, y más particularmente de los materiales de cristales líquidos adecuados para reflejar una luz incidente.
Estado de la técnica
Los materiales a base de cristales líquidos se usan actualmente cada vez más debido a sus propiedades ópticas que permiten controlar ondas luminosas visibles e invisibles (infrarrojo IR y ultravioleta UV).
En particular se han desarrollado unos materiales a base de cristales líquidos colestéricos, presentando en efecto estos últimos unas propiedades ópticas diferentes de los cristales líquidos nemáticos, debido a la existencia de su estructura en hélice. Esta organización en hélice permite que los cristales líquidos colestéricos reflejen selectivamente la luz con una longitud de onda asociada \lambda_{R} relacionada con el paso p de la estructura en hélice mediante la relación (en incidencia normal):
\lambda_{R} = n\cdotp
en la que n es el índice de refracción medio del cristal líquido colestérico (n=(n_{e}+n_{o})/2 siendo n_{e} y n_{o} los índices ópticos extraordinario y ordinario). El ancho \Delta\lambda de la banda de reflexión está relacionado con \lambda_{R}, con n y con la birrefringencia \Deltan=n_{e}-n_{o} mediante la relación:
\Delta\lambda = \lambda_{R}\cdot\Deltan/n
Como (\Deltan)_{max} es del orden de 0,3 para los compuestos orgánicos habituales, \Delta\lambda se limitará de la manera más común en el visible a 100 nm, siendo normalmente igual a 50 nm. Así, un cristal líquido colestérico habitual sólo puede reflejar una fracción limitada de los rayos.
Aunque, en ciertas aplicaciones, se busca la selectividad de reflexión en los materiales a base de cristales líquidos colestéricos, como por ejemplo en el documento EP 1 295 929, existen numerosas aplicaciones para las que una selectividad de este tipo resulta un inconveniente.
En efecto, para modular eficazmente la energía (luz, calor) que atraviesa un acristalamiento constituido por un material de cristales líquidos por ejemplo, hace falta que este último sea adecuado para reflejar un número importante de longitudes de onda. Esto permite mejorar el equilibrio térmico de ciertos recintos cerrados, tales como los de edificios o medios de transporte, y permitir así ahorros de energía (librándose por ejemplo de la climatización).
Además del campo de los acristalamientos denominados inteligentes, unos materiales de cristales líquidos que presentan unas propiedades de reflexión extendidas, no habituales, encuentran asimismo aplicaciones en numerosos sectores tales como las telecomunicaciones (materiales fotónicos reflectores), la óptica (gafas antideslumbramiento), el campo térmico (revestimiento reflector de IR), el campo militar (camuflaje IR) y la representación visual (pantalla reflectora en blanco y negro sin polarizador).
Unos trabajos pioneros del grupo Philips han permitido elaborar materiales de cristales líquidos colestéricos sólidos que permiten reflejar luz en una banda de longitudes de onda más ancha, del orden de 300 nm (véase D. J. Broer, J. Lub y G.N. Mol, Nature 378, 467 [1995]). Este aumento es una consecuencia de la estructura del material de cristales líquidos colestéricos que presenta una helicidad siguiendo un gradiente de paso.
Los documentos EP 1 249 483, US nº 6.217.948, EP 0 982 605, US 2003/0098442, US 2004/0011994, EP 0 346 911, GB 2 355 720, US nº 6.010.643 y WO 98/57223 proporcionan otros ejemplos de fabricación de materiales cristales líquidos en los que el paso de la hélice de los cristales líquidos se modifica, fijándose esta modificación mediante polimerización.
Un objetivo de la presente invención es proporcionar un procedimiento de elaboración alternativo de un material de cristales líquidos que presenta unas propiedades de reflexión ampliadas.
Exposición de la invención
Para ello, se prevé según la invención un procedimiento de elaboración de un material de cristales líquidos que puede orientarse mediante un campo eléctrico, caracterizado porque comprende las etapas que consisten en:
\newpage
-
formar una mezcla de cristales líquidos que tiene una estructura en hélice que comprende un primer cristal líquido (A) no fotorreactivo y un segundo cristal líquido (B) fotorreactivo, comprendiendo el primer cristal líquido (A) unas primeras moléculas de cristal líquido (A1) quirales y siendo el primer cristal líquido (A) de anisotropía dieléctrica positiva, y estando el segundo cristal líquido (B) en una concentración comprendida entre el 3% y el 5% de la mezcla;
-
aplicar un primer tratamiento a la mezcla de cristales líquidos, realizándose el primer tratamiento a temperatura constante y modificando un paso de la hélice de la mezcla;
-
aplicar un segundo tratamiento a la mezcla de manera que el segundo cristal líquido (B) forma una red de polímero, realizándose el segundo tratamiento durante la totalidad o parte de la duración del primer tratamiento, permitiendo la formación de la red de polímero durante la totalidad o parte de la duración del primer tratamiento que el material de cristales líquidos conserve una memoria de las modificaciones del paso de la hélice.
\vskip1.000000\baselineskip
Unos aspectos preferidos pero no limitativos del procedimiento de elaboración de material de cristales líquidos según la invención son los siguientes:
-
la mezcla presenta un polimorfismo que comprende por lo menos una fase colestérica y/o esméctica C quiral;
-
el primer cristal líquido (A) puede cambiar de signo de anisotropía dieléctrica en función de la frecuencia, en cuyo caso comprende además unas segundas moléculas de cristal líquido (A2);
-
el segundo cristal líquido (B) es adecuado para activarse mediante irradiación UV;
-
la mezcla comprende además un agente fotoiniciador (C) para favorecer la formación de la red de polímero con irradiación UV;
-
la mezcla comprende además un agente dispersante (D) para favorecer una dispersión de los componentes de la mezcla y modificar una dinámica del material de cristales líquidos durante una orientación eléctrica;
-
la mezcla comprende además un inhibidor (E) de polimerización térmica;
-
la mezcla comprende además un agente absorbente (F) adecuado para absorber la radiación UV de manera que el material de cristales líquidos presente un gradiente de estructura y/o de función;
-
el segundo tratamiento es una irradiación UV adecuada para polimerizar la mezcla, realizada preferentemente con una radiación UV que tiene una longitud de onda de 365 nm y una potencia de 0,1 mW/cm^{2}, durante un tiempo de exposición comprendido entre 30 y 60 minutos; permite una reticulación o una gelificación de la mezcla;
-
el segundo tratamiento puede ser un temple adecuado para vitrificar la mezcla;
-
el primer tratamiento puede consistir en aplicar un campo eléctrico a la mezcla, que tiene por ejemplo una frecuencia de 1 kHz y que está comprendido entre 0,5 y 20 V/\mum;
-
el primer tratamiento puede consistir en aplicar un campo magnético a la mezcla, comprendido, por ejemplo, entre 2 y 15 kG;
-
el primer tratamiento puede consistir en aplicar una presión mecánica sobre la mezcla;
-
el primer tratamiento puede ser una irradiación electromagnética, en cuyo caso el primer cristal líquido comprende además unas terceras moléculas de cristal líquido (A3) con el fin de que el primer tratamiento modifique la conformación molecular de la mezcla;
-
esta irradiación electromagnética se puede realizar mediante una radiación UV que tiene una longitud de onda comprendida entre 250 y 365 nm, una energía comprendida entre 1 y 100 mJ/cm^{2} y durante un tiempo de exposición comprendido entre 1 y 3.600 segundos, preferentemente entre 60 y 600 segundos;
-
esta irradiación electromagnética se puede realizar mediante una radiación visible que tiene una longitud de onda superior a 435 nm, una energía comprendida entre 1 y 100 mJ/cm^{2} y durante un tiempo de exposición comprendido entre 1 y 3.600 segundos, preferentemente entre 60 y 600 segundos;
-
antes de aplicar cualquiera de los tratamientos, se introduce la mezcla en una célula capacitiva que comprende dos sustratos recubiertos por una película conductora.
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Se prevé además un dispositivo de cristales líquidos que comprende un sustrato sobre el que se dispone un material de cristales líquidos elaborado según el procedimiento según la invención. Este dispositivo de cristales líquidos puede comprender además otro sustrato que recubre el material de cristales líquidos, de manera que se forma una célula capacitiva.
Descripción de las figuras
Otras características y ventajas de la invención se pondrán más claramente de manifiesto a partir de la descripción siguiente, que es puramente ilustrativa y no limitativa y debe leerse haciendo referencia a los dibujos adjuntos, en los que:
- la figura 1 es una representación esquemática de una célula que contiene el material de cristales líquidos según la invención;
- la figura 2 es un gráfico que pone en evidencia la modificación del espectro de luz transmitida por un material de cristales líquidos elaborado según la invención.
Descripción detallada de la invención
Puesto que un cristal líquido colestérico es un cristal líquido de tipo nemático quiral, las moléculas de cristal líquido que lo componen forman una estructura en hélice h de paso p. Tal como se ha recordado anteriormente, esta organización en hélice permite que un cristal líquido colestérico refleje selectivamente la luz (reflexiones de Bragg) con una longitud de onda asociada \lambda_{R} que depende del paso p de la estructura en hélice y del índice de refracción medio n.
El material de cristales líquidos según la invención se elabora de manera que sea adecuado para reflejar luz sobre una amplia banda de longitudes de onda.
El medio de partida que permite elaborar este material de cristales líquidos es una mezcla que presenta una estructura en hélice debido a su composición.
Esta mezcla comprende en efecto un primer cristal líquido (A) no fotorreactivo y un segundo cristal líquido (B) fotorreactivo. De manera general, se considerará un primer cristal líquido (A) quiral. No obstante, en el caso en el que el primer cristal líquido (A) no sea quiral, se elegirá un segundo cristal líquido (B) quiral, de manera que la mezcla de los primer y segundo cristales líquidos (A y B) confiera a la mezcla una estructura en hélice.
El primer cristal líquido (A) no fotorreactivo, que puede tener una masa molar baja o ser un polímero, puede estar constituido por moléculas idénticas o por una mezcla de varias moléculas. Este primer cristal líquido (A) se podrá seleccionar de entre la familia de los cianobifenilos o cianoterfenilos y ésteres relacionados.
Una fracción del primer cristal líquido (A) podrá comprender, por ejemplo, los compuestos E7, BL001, E44 o E63 de Merck Ltd. o ROTN-570, TNO623 o TN10427 de Hoffman-La Roche.
Además, el primer cristal líquido (A) comprende, en su totalidad o en parte, unas moléculas de cristal líquido quirales (A1). Debido a estas moléculas quirales, la mezcla presenta un polimorfismo que comprende por lo menos una fase colestérica (también denominada nemática quiral) y/o una fase esméctica C quiral. Estas moléculas de cristal líquido (A1) se consideran generalmente no fotorreactivas.
Estas primeras moléculas (A1) se podrán seleccionar, por ejemplo, de entre la familia de los cianobifenilos o cianoterfenilos y ésteres relacionados. Se podrá seleccionar en particular un compuesto de entre la familia de los Licrilite^{TM} (Merck Ltd.) tal como BL094 o BL095 o de entre los siguientes compuestos: C15, CB15, ZLI-4571, ZLI-4572 (Merck Ltd.)
El primer cristal líquido (A) es de anisotropía dieléctrica positiva. Podrá ser un cristal líquido denominado dual, es decir, que cambia de signo de anisotropía dieléctrica en función de la frecuencia, si comprende unas segundas moléculas de cristal líquido (A2) particulares.
Por ejemplo, se podrán seleccionar estas segundas moléculas de cristal líquido (A2) de entre los siguientes compuestos:
-
2F-3333 (Rolic Research Ltd.);
-
2-cloro-4-(4-pentil-benzoiloxi)benzoato de 4-pentilfenilo o 2-cloro-4-(4-heptilbenzoil-oxi)benzoato de 4-octilfenilo (Acros Organics N. V.)
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La mezcla comprende asimismo un segundo cristal líquido (B) fotorreactivo, de manera que la mezcla se vuelve fotosensible. En efecto, este segundo cristal líquido (B) es adecuado para activarse mediante radiación UV. Preferentemente, este segundo cristal líquido (B) comprende más de un grupo funcional, normalmente acrilato o metacrilato.
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Cuando la concentración en segundo cristal líquido (B) es minoritaria, entre el 3% y el 5%, el material de cristales líquidos podrá orientarse, tras el tratamiento, mediante un campo eléctrico, es decir que podrá hacerse variar sus propiedades ópticas en función de un campo eléctrico aplicado.
El segundo cristal líquido (B) se selecciona, por ejemplo, de entre los siguientes compuestos:
-
RM257, RM82 (Merck Ltd.);
-
BAB, BAB-6, BABB-6, BMBB-6 (L.-C. Chien, Recent Advances in Liquid Crystal Polymers, American Chemical Society Book Series, 1995);
-
oligómeros de poliorganosiloxanos fotorreticulables tales como CLM012CN, CC4039, CC390, CC670, CC680, CC1500 (Wacker Chemie Ltd.; documento EP 0 711 780 B1; documento US 005.641.850A).
\vskip1.000000\baselineskip
De manera preferida, la mezcla comprende además un fotoiniciador (C) destinado a activar la transformación del segundo cristal líquido (B) tras una irradiación UV por ejemplo. La concentración del fotoiniciador (C) puede variar entre el 0,5 y el 5,0% del constituyente (B).
Este componente (C) se puede seleccionar de entre los siguientes compuestos:
-
Irgacure 907, Irgacure 651, Darocur 1173 (Ciba-Geigy);
-
2,6-di-tercbutil-4-metilfenol (Sigma-Aldrich).
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La mezcla podrá comprender además un agente dispersante (D). Este agente dispersante (D), que representa entre el 1 y el 30% de la mezcla, está destinado a favorecer la dispersión de las especies en la mezcla. Cuando el material de cristales líquidos es adecuado para orientarse mediante un campo eléctrico, también permite influir sobre la dinámica durante la reorientación molecular.
El agente dispersante (D) se podrá seleccionar, por ejemplo, de entre los siguientes compuestos:
-
serie de los Disperbyk-160 (BYK Chemie Ltd.);
-
Disperon nº 703 (Kusumoto Kasei Ltd.);
-
nº 24000 (ICI Ltd.).
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La mezcla podrá comprender asimismo un inhibidor de polimerización térmica (E). Este inhibidor de polimerización térmica (E) está destinado a impedir una polimerización por vía térmica del segundo cristal líquido (B) en particular. Este compuesto se tomará en proporciones comprendidas entre el 0,001 y el 5% del compuesto (B); preferentemente tendrá una concentración comprendida entre el 0,001 y el 1% del compuesto (B).
Este inhibidor (E) de polimerización térmica se seleccionará, por ejemplo, de entre los siguientes compuestos: hidroquinona, 2-hidroxibenzofenona o 4-metoxi-2-hidroxibenzofenona (Sigma-Aldrich).
Por último, la mezcla podrá comprender asimismo un agente absorbente (F) destinado a absorber la radiación UV con el fin de crear unos materiales con gradiente de estructura y/o de función. Este agente absorbente (F) representa normalmente entre el 0,5 y el 2% de la mezcla.
El agente absorbente (F) se tomará, por ejemplo, de la serie Tinuvin (Ciba-Geigy) tal como Tinuvin 1130.
La mezcla de estos diferentes componentes se realiza de manera homogénea mediante mezclado en temperatura. En un modo de realización preferido, se elegirá una temperatura de mezclado superior a la temperatura de clarificación de cada uno de los compuestos.
Otra manera de realizar la mezcla consiste en colocar los diferentes compuestos en un tubo de vidrio encapsulado y someter este tubo de vidrio a ultrasonidos, calentando o no.
La mezcla se podrá introducir por capilaridad en una célula capacitiva fabricada según el esquema de la figura 1.
Dicha célula capacitiva comprende dos sustratos 1, de vidrio o de plástico, estando cada uno de los sustratos 1 recubierto por un película conductora 2, de ITO (Indium Tin Oxide) por ejemplo, y por un película de tensioactivo 3, poliimida o poli(alcohol vinílico) (PVA).
\newpage
\global\parskip0.930000\baselineskip
Los dos conjuntos así formados se mantienen a distancia entre 1 y 500 \mum, preferentemente entre 10 y 20 \mum, mediante la presencia de espaciadores 5. Por ejemplo podrán tomarse como espaciador 5 unas bolas, o unas fibras de polímero, o incluso una película de plástico de espesor calibrado.
A continuación se introduce la mezcla 4 de cristales líquidos descrita anteriormente en el espacio así formado.
La preparación de la mezcla fotosensible y su introducción en la célula capacitiva son unas etapas realizadas preferentemente en la oscuridad.
Tal como se ha observado anteriormente, cuando la concentración en segundo cristal líquido (B) es mayoritaria, el material de cristales líquidos podrá constituir una película semilibre (que permanece sobre un sustrato rígido o flexible) o libre (sin sustrato).
Habiéndose realizado la mezcla (y estando dispuesta sobre un sustrato o en una célula capacitiva, o no), debe tratarse de manera que el material de cristales líquidos resultante presente unos rendimientos y unas propiedades ópticas extendidas, no habituales, en particular una banda de longitudes de onda de reflexión ampliada.
Dicha transformación de las propiedades ópticas de la mezcla pasa por la aplicación de dos tratamientos, realizados total o parcialmente de manera simultánea.
El primer tratamiento está destinado a modificar el paso de la hélice característico de la mezcla que tiene una estructura en hélice.
De manera preferida, se realiza este primer tratamiento a temperatura constante para mitigar eventuales modificaciones de parámetros físicos intrínsecos a la mezcla, a consecuencia de unas variaciones de temperatura.
El segundo tratamiento tiene por objetivo proporcionar al material de cristales líquidos una memoria de las modificaciones de paso de la hélice debidas al primer tratamiento.
El segundo tratamiento podrá ser, por ejemplo, una irradiación UV realizada durante el cambio de paso de la hélice resultante del primer tratamiento. La irradiación UV utilizada consiste en una radiación UV que tiene una longitud de onda normalmente del orden de 365 nm, y una potencia de 0,1 mW/cm^{2}, con un tiempo de exposición típico comprendido entre 30 y 60 minutos.
Debido a este modo de elaboración, y en particular al segundo tratamiento, se produce la formación de una red de polímero en todo el volumen del cristal líquido. Las propiedades de orientación del cristal líquido están muy influidas por la naturaleza de la red de polímero: distribución, homogeneidad, simetría, etc.
Como consecuencia de este modo de elaboración, y en particular debido a que los primer y segundo tratamientos se realizan por lo menos en parte de manera simultánea, la red de polímero formada proporciona al material de cristales líquidos una memoria de las modificaciones de paso de la hélice que se producen durante el primer tratamiento. Como la banda de longitudes de onda de reflexión de la luz depende del paso helicoidal, el material presenta una banda ampliada con respecto al caso clásico, por ejemplo en el centro del espectro visible de 100 a algunas centenas de nanómetros frente a una cincuentena de nanómetros.
La figura 2, que representa el porcentaje de luz transmitida en función de la longitud de onda de esta luz, permite en un ejemplo particular comparar la banda de longitudes de onda de reflexión de un material de cristales líquidos que no se ha sometido a ninguno de los dos tratamientos (curva 6) y de un material de cristales líquidos que se ha realizado según el modo de realización de la invención (curva 7). Se constata en la curva 6 que, en ausencia de tratamiento, la banda de reflexión es de aproximadamente 85 nm, centrada en una longitud de onda media de 620 nm, mientras que tras los tratamientos, la banda de reflexión, siempre centrada en una longitud de onda media de 620 nm, es de aproximadamente 300 nm.
La ampliación de la banda de reflexión obtenida depende de la amplitud de la variación del paso en función del parámetro de control de la reacción; cuanto mayor es esta amplitud, más se ensancha la banda de reflexión.
El primer tratamiento destinado a cambiar el paso de la hélice puede consistir en la aplicación de un campo eléctrico. Por ejemplo, se podrá aplicar un campo eléctrico de 1 kHz de frecuencia y comprendido entre 0,5 y
20 V/\mum.
También es posible, para hacer variar el paso de la hélice, aplicar un campo magnético comprendido por ejemplo entre 2 y 15 kG (de 0,2 a 1,5 T).
Otra solución que prevé el cambio del paso de la hélice consiste en aplicar una presión mecánica sobre la célula capacitiva.
Por último, el primer tratamiento que prevé el cambio de paso de la hélice que define la estructura de la mezcla se puede realizar mediante la modificación de la conformación molecular de la estructura inducida por una radiación electromagnética, pudiendo ser esta radiación electromagnética una radiación visible o UV.
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Para ello, el primer cristal líquido (A) de la mezcla comprende unas terceras moléculas de cristal líquido (A3) que representan entre el 0,1 y el 10% de la mezcla, seleccionándose estas terceras moléculas de entre los siguientes compuestos:
-
familia de los azobencenos o azoxibencenos (Kurihara et al., Chem. Mater., 13, 1992, 2001; Kusumoto et al., Mol. Cryst. Liq. Cryst., 14, 727, 1993; Negishi et al., Chem. Lett., 319, 1996 y 583, 1996; Bobrovsky et al., Adv. Mater., 12, 1180-3, 2000; Kitaeva et al., Mol. Cryst. Liq. Cryst., 2, 261-279, 1992) ente los cuales los 4,4'-dialquilazobencenos (Moriyama et al., J. Mater. Chem., 11, 1003-1010, 2001);
-
familia de las fulgidas (Yokoyama et al., Chem. Lett., 687, 1997) entre las cuales indol-fulgida (Janicki et al., J. Am. Chem. Soc., 117, 8524, 1995), bisnaphtol-based chiral fulgide derivatives (Yokoyama et al., Chem. Lett., 687, 1997);
-
familia de los diariletenos (Uchida et al., Chem. Lett., 654, 2000; Yamaguchi et al., Chem. Mater., 12, 869, 2000) entre los cuales diariletilen-bis-imina (Denekamp et al., Adv. Mater., 10, 1081, 1998);
-
familia de los alquenos muy voluminosos (Feringa et al., J. Am. Chem. Soc., 117, 9929, 1995; Huck et al., Science, 273, 1686, 1996).
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En este caso, se producirá por ejemplo una fotoisomerización trans-cis o una fotociclación bajo el efecto de una radiación UV de longitud de onda comprendida entre 250 y 365 nm.
El cambio inverso se producirá bajo la acción de una radiación visible de longitud de onda superior o igual a 435 nm.
Las irradiaciones electromagnéticas se aplican con radiaciones que tienen una energía comprendida normalmente entre 1 y 100 mJ/cm^{2} y unos tiempos de irradiación que pueden estar comprendidos entre algunos segundos y algunas decenas de minutos (entre 1 y 3.600 segundos), normalmente del orden de algunos minutos (es decir, entre 60 y 600 segundos).
El material de cristales líquidos resultante de la formación de una red de polímero simultáneamente a unas modificaciones del paso de la hélice que define la estructura de la mezcla inicial permite reflejar la luz en una banda de longitudes de onda ampliada, normalmente en el espectro visible, del orden de algunas centenas de nanómetros (entre 100 y 500 nanómetros).
Por último, cuando el material comprende menos del 5% de red de polímero, la propiedad de reflexión de la luz puede modificarse mediante la aplicación de un campo eléctrico alternativo con una frecuencia normalmente del orden de 1 kHz. Éste será el caso, por ejemplo, cuando el cristal líquido fotorreactivo (B) de la mezcla está en una concentración minoritaria, entre el 3% y el 5%.
En este caso, el material de cristales líquidos se puede orientar. La célula óptica pasa progresivamente de un estado reflector a un estado difusivo (normalmente a partir de 1 V/\mum) y después transparente (normalmente a partir de
10 V/\mum).

Claims (26)

1. Procedimiento de elaboración de un material de cristales líquidos que se puede orientar mediante un campo eléctrico, caracterizado porque comprende las etapas que consisten en:
-
formar una mezcla de cristales líquidos que tiene una estructura en hélice que comprende un primer cristal líquido (A) no fotorreactivo y un segundo cristal líquido (B) fotorreactivo, comprendiendo el primer cristal líquido (A) unas primeras moléculas de cristal líquido (A1) quirales y siendo el primer cristal líquido (A) de anisotropía dieléctrica positiva, y estando el segundo cristal líquido (B) en una concentración comprendida entre el 3% y el 5% de la mezcla;
-
aplicar un primer tratamiento a la mezcla de cristales líquidos, realizándose el primer tratamiento a temperatura constante y modificando un paso de la hélice de la mezcla;
-
aplicar un segundo tratamiento a la mezcla de manera que el segundo cristal líquido (B) forma una red de polímero, realizándose el segundo tratamiento durante la totalidad o parte de la duración del primer tratamiento, permitiendo la formación de la red de polímero durante la totalidad o parte de la duración del primer tratamiento que el material de cristales líquidos conserve una memoria de las modificaciones del paso de la hélice.
\vskip1.000000\baselineskip
2. Procedimiento según la reivindicación 1, caracterizado porque la mezcla presenta un polimorfismo que comprende por lo menos una fase colestérica y/o esméctica C quiral.
3. Procedimiento según cualquiera de las reivindicaciones 1 ó 2, caracterizado porque el primer cristal líquido (A) comprende además unas segundas moléculas de cristal líquido (A2) para que sea adecuado para cambiar de signo de anisotropía dieléctrica en función de la frecuencia.
4. Procedimiento según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizado porque el segundo cristal líquido (B) es adecuado para activarse mediante irradiación UV.
5. Procedimiento según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizado porque la mezcla comprende además un agente fotoiniciador (C) para favorecer la formación de la red de polímero bajo irradiación UV.
6. Procedimiento según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizado porque la mezcla comprende además un agente dispersante (D) para favorecer una dispersión de los componentes de la mezcla y modificar una dinámica del material de cristales líquidos durante una orientación eléctrica.
7. Procedimiento según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizado porque la mezcla comprende además un inhibidor de polimerización térmica (E).
8. Procedimiento según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizado porque la mezcla comprende además un agente absorbente (F) adecuado para absorber la radiación UV de manera que el material de cristales líquidos presente un gradiente de estructura y/o de función.
9. Procedimiento según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizado porque el segundo tratamiento es una irradiación UV adecuada para polimerizar la mezcla.
10. Procedimiento según la reivindicación 9, caracterizado porque la irradiación UV se realiza con una radiación UV que tiene una longitud de onda de 365 nm y una potencia de 0,1 mW/cm^{2}, durante un tiempo de exposición comprendido entre 30 y 60 minutos.
11. Procedimiento según cualquiera de las reivindicaciones 9 ó 10, caracterizado porque el segundo tratamiento permite una reticulación de la mezcla.
12. Procedimiento según cualquiera de las reivindicaciones 9 ó 10, caracterizado porque el segundo tratamiento permite una gelificación de la mezcla.
13. Procedimiento según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 8, caracterizado porque el segundo tratamiento es un temple adecuado para vitrificar la mezcla.
14. Procedimiento según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizado porque el primer tratamiento consiste en aplicar un campo eléctrico a la mezcla.
15. Procedimiento según la reivindicación 14, caracterizado porque el campo eléctrico tiene una frecuencia de 1 kHz y está comprendido entre 0,5 y 20 V/\mum.
16. Procedimiento según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 13, caracterizado porque el primer tratamiento consiste en aplicar un campo magnético a la mezcla.
17. Procedimiento según la reivindicación 16, caracterizado porque el campo magnético está comprendido entre 2 y 15 kG.
18. Procedimiento según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 13, caracterizado porque el primer tratamiento consiste en aplicar una presión mecánica sobre la mezcla.
19. Procedimiento según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 13, caracterizado porque el primer tratamiento es una irradiación electromagnética, y el primer cristal líquido comprende además unas terceras moléculas de cristal líquido (A3) con el fin de que el primer tratamiento modifique la conformación molecular de la mezcla.
20. Procedimiento según la reivindicación 19, caracterizado porque la irradiación electromagnética se realiza mediante una radiación UV que tiene una longitud de onda comprendida entre 250 y 365 nm, una energía comprendida entre 1 y 100 mJ/cm^{2} y durante un tiempo de exposición comprendido entre 1 y 3600 segundos.
21. Procedimiento según la reivindicación 20, caracterizado porque el tiempo de exposición está comprendido entre 60 y 600 segundos.
22. Procedimiento según la reivindicación 19, caracterizado porque la irradiación electromagnética se realiza mediante una radiación visible que tiene una longitud de onda superior a 435 nm, una energía comprendida entre 1 y 100 mJ/cm^{2} y durante un tiempo de exposición comprendido entre 1 y 3600 segundos.
23. Procedimiento según la reivindicación 22, caracterizado porque el tiempo de exposición está comprendido entre 60 y 600 segundos.
24. Procedimiento según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizado porque, antes de aplicar cualquiera de los tratamientos, se introduce la mezcla en una célula capacitiva que comprende dos sustratos (1) recubiertos por una película conductora (2).
25. Dispositivo de cristales líquidos que comprende un sustrato (1) sobre el que se dispone un material de cristales líquidos (4) elaborado de acuerdo con el procedimiento según cualquiera de las reivindicaciones anteriores.
26. Dispositivo de cristales líquidos según la reivindicación 25, caracterizado porque comprende además otro sustrato (1) que recubre el material de cristales líquidos (4), de manera que se forma una célula capacitiva.
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Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2890396B1 (fr) * 2005-09-08 2009-01-23 Centre Nat Rech Scient Procede d'elaboration d'un materiau a cristaux liquides a taux de reflexion accru
KR102654469B1 (ko) * 2015-09-23 2024-04-08 메르크 파텐트 게엠베하 중합체 안정화된 액정 디스플레이에서 선경사각을 제어하는 방법

Family Cites Families (31)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5066107A (en) * 1988-06-16 1991-11-19 Canon Kabushiki Kaisha Liquid crystal display medium, liquid crystal display method and liquid crystal display apparatus for outputting color images
US6633354B2 (en) 1991-11-27 2003-10-14 Reveo, Inc. Spectrum-controllable reflective polarizers having electrically-switchable modes of operation
US5691789A (en) 1995-10-30 1997-11-25 Li; Le Single-layer reflective super broadband circular polarizer and method of fabrication therefor
US5940150A (en) 1991-11-27 1999-08-17 Reveo, Inc. Electro-optical glazing structures having total-reflection and transparent modes of operation for use in dynamical control of electromagnetic radiation
FR2700622B1 (fr) 1993-01-18 1997-06-06 Polymage Vitrages composites feuilletés à changement de couleurs multifonctionnels et adaptatifs et leur procédé de fabrication.
JPH07104251A (ja) * 1993-09-30 1995-04-21 Dainippon Ink & Chem Inc 液晶デバイス及びその製造方法
US6573961B2 (en) * 1994-06-27 2003-06-03 Reveo, Inc. High-brightness color liquid crystal display panel employing light recycling therein
JPH08104874A (ja) 1994-10-06 1996-04-23 Fujitsu Ltd 液晶材料、液晶表示装置及びその製造方法
EP0794991B1 (en) * 1994-12-03 2000-11-08 MERCK PATENT GmbH Cholesteric polymer network
JPH1020286A (ja) * 1996-07-01 1998-01-23 Fuji Xerox Co Ltd 調光素子、調光素子製造方法および反射型カラー表示装置
US6061108A (en) 1997-01-24 2000-05-09 Sharp Kabushiki Kaisha Broadband cholesteric polarizer and an optical device employing the same
DE19718293A1 (de) 1997-04-30 1999-03-18 Consortium Elektrochem Ind Verfahren zur Herstellung von dreidimensional vernetzten polymeren Materialien mit breiten cholesterischen Reflexionsbanden und nach diesem Verfahren hergestellte Filter, Reflektoren und Polarisatoren
TW523621B (en) * 1997-06-11 2003-03-11 Koninkl Philips Electronics Nv Multi-domain liquid-crystal display device
DE19726051A1 (de) 1997-06-19 1998-12-24 Consortium Elektrochem Ind Verfahren und Verbreiterung cholesterischer Reflexionsbanden von photopolymerisierbaren cholesterischen Flüssigkristallen und optische Elemente hergestellt nach diesem Verfahren
GB2326727A (en) 1997-06-28 1998-12-30 Sharp Kk Liquid crystal device
US6099758A (en) 1997-09-17 2000-08-08 Merck Patent Gesellschaft Mit Beschrankter Haftung Broadband reflective polarizer
DE19841343A1 (de) * 1997-09-17 1999-03-18 Merck Patent Gmbh Polymerfilm
JPH11133412A (ja) 1997-10-29 1999-05-21 Nitto Denko Corp 液晶素子、光学素子及び偏光素子
JP2002517784A (ja) 1998-06-05 2002-06-18 レヴェオ・インコーポレーテッド 電気的に切換え可能な操作モードを有するスペクトル制御が可能な反射偏光子
FR2781062B1 (fr) 1998-07-09 2002-07-12 Saint Gobain Vitrage Vitrage a proprietes optiques et/ou energetiques electrocommandables
EP0982605A1 (en) * 1998-08-26 2000-03-01 MERCK PATENT GmbH Reflective film
CA2369364A1 (en) 1999-04-06 2000-10-12 Le Li Electro-optical glazing structures having scattering and transparent modes of operation
GB2355720B (en) * 1999-09-08 2004-09-22 Merck Patent Gmbh Process for preparing a reflective film and photodegradable chiral compounds therefor
JP2002006294A (ja) * 2000-06-22 2002-01-09 Canon Inc 液晶素子および液晶装置
TW588198B (en) 2001-01-12 2004-05-21 Vrex Inc A twisted nematic micropolarizer and its method of manufacturing
TW583299B (en) * 2001-04-13 2004-04-11 Fuji Photo Film Co Ltd Liquid crystal composition, color filter and liquid crystal display device
JP2002338963A (ja) * 2001-05-15 2002-11-27 Fuji Photo Film Co Ltd 液晶組成物、選択反射膜、及び液晶カラーフィルター
EP1295929B1 (en) * 2001-09-25 2009-01-07 MERCK PATENT GmbH Anisotropic polymer film
JP4105890B2 (ja) * 2002-04-19 2008-06-25 富士フイルム株式会社 光学活性ポリエステル/アミド、光反応型キラル剤、液晶組成物、液晶カラーフィルター、光学フィルム及び記録媒体、並びに液晶の螺旋構造を変化させる方法、液晶の螺旋構造を固定化する方法
TW594301B (en) * 2003-04-09 2004-06-21 Chunghwa Picture Tubes Ltd Method and structure for broadening cholesteric liquid crystals spectrum
FR2890396B1 (fr) * 2005-09-08 2009-01-23 Centre Nat Rech Scient Procede d'elaboration d'un materiau a cristaux liquides a taux de reflexion accru

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