ES2330946T3

ES2330946T3 - Hojas polimericas de varias capas.

Info

Publication number: ES2330946T3
Application number: ES04815785T
Authority: ES
Inventors: Kurt Brunner; Henri L. Mispreuve
Original assignee: Dow Global Technologies LLC
Current assignee: Dow Global Technologies LLC
Priority date: 2004-01-06
Filing date: 2004-12-28
Publication date: 2009-12-17
Anticipated expiration: 2024-12-28
Also published as: US20070184259A1; JP2007517697A; EP1704047A1; ATE442248T1; DE602004023125D1; WO2005068177A1; CN1902048A; PL1704047T3; BRPI0417899B1; BRPI0417899A; EP1704047B1

Abstract

Una hoja de varias capas que comprende por lo menos una capa espumada de un polímero de propileno y por lo menos una capa no espumada de un polímero, en la que la capa no espumada de polímero comprende un polímero que comprende unidades derivadas de un 1-alqueno y es una capa sin carga añadida, y en la que la hoja de varias capas tiene propiedades que satisfacen las siguientes relaciones: 0,2<T<2 (1a), en la que T es el espesor total de la hoja de varias capas, expresado en milímetros y medido de acuerdo con ASTM D645-97; y 100 <G< 500 (1b), en la que G es el gramaje de la hoja de varias capas, expresado en gramos por metro cuadrado y determinado de acuerdo con ASTM D646-96 (norma reaprobada en 2001); y S 2 x 10-7 G3,1872 (1c) en la que S es el momento medio geométrico de flexión, expresado en milinewtons.metros y calculado por la siguiente relación: S = (Sm.Sc)0,5 (1d), en la que Sm es el momento máximo de flexión en el plano de la hoja de varias capas, expresado en milinewtons. metros y determinado de acuerdo con el método de los dos puntos descrito en DIN 53121 : 1996-12, y Sc es el momento de flexión medido perpendicularmente a la dirección de Sm en el plano de la hoja de varias capas, expresado en milinewtons.metros y determinado de acuerdo con el método de los dos puntos descrito en DIN 53121 : 1996-12.

Description

Hojas poliméricas de varias capas.

La presente invención se refiere a hojas de varias capas que son adecuadas para aplicaciones de envasado y a artículos fabricados de estas hojas de varias capas.

Las cajas de cartón se usan en una amplia gama de aplicaciones para envasar materiales de uso doméstico, como cereales, alimentos congelados, carnes preparadas, productos de limpieza y para lavado de ropa, cosméticos y productos farmacéuticos.

Estas cajas se fabrican típicamente de diversos tipos de cartón, como cartón para cajas plegables, cartoncillo recubierto con una cara blanca, cartón homogéneo blanco y cartón homogéneo crudo. Aunque los cartones ofrecen un método económico de envasar diversas mercancías, generalmente adolecen de malas propiedades organolépticas y tienen malas propiedades de barrera, poca resistencia a la humedad y poca resistencia química. Estos problemas pueden ser resueltos aplicando estratificados de un plástico o metal a las superficies del cartón pero el material compuesto resultante es difícil de reciclar y costoso de fabricar.

Además, frecuentemente es deseable fabricar envases atractivos al consumidor incorporando formas complejas en el diseño. Sin embargo es difícil conformar formas complejas a partir de hojas de cartón.

Por lo tanto hay una necesidad continuada de materiales adecuados para fabricar cajas para envases que tengan excelente estabilidad mecánica y excelente resistencia química y a la humedad, sean preferiblemente reciclables y tengan buenas propiedades táctiles y de impresión.

La solicitud de patente EP-A-0 353 496 describe un material flexible plegado que comprende una capa de un material espumado basado en propileno, interpuesto entre dos capas exteriores hechas de un material termoplástico seleccionado de copolímero de propileno-etileno u homopolímero de propileno, en el que las dos capas exteriores comprenden entre 50 y 80% de una carga inorgánica en partículas.

La presente invención se refiere a una hojas de varias capas que comprende por lo menos una capa espumada de un polímero de propileno y por lo menos una capa no espumada de un polímero, en el que la capa no espumada de polímero comprende un polímero que comprende unidades derivadas de un 1-alqueno, caracterizada porque la hoja de varias capas tiene propiedades que satisfacen las siguientes relaciones:

(1a)0,2<T<2

en la que T es el espesor total de la hoja de varias capas, expresado en milímetros (mm) y medido de acuerdo con la norma de la American Society of Standars and Materials (ASTM) D645M-97; y

(1b)100 <G< 500

en la que G es el gramaje de la hoja de varias capas, expresado en gramos por metro cuadrado (g/m^{2}) y determinado de acuerdo con ASTM-D646-96 (norma reaprobada en 2001); y

(1c)S \geq 2 x 10^{-7} G^{3,1872}

en la que S es el momento medio geométrico de flexión de la hoja de varias capas, expresado en milinewtons.metros (mN.m) y calculado a partir de la siguiente relación:

(1d)S = (Sm.Sc)^{0,5}

en la que Sm es el momento máximo de flexión en el plano de la hoja de varias capas, expresado en milinewtons.metros (mN.m) y determinado de acuerdo con el método de los dos puntos descrito en DIN 53121 : 1996-12, y Sc es el momento de flexión medido perpendicularmente a la dirección seleccionada para la determinación de Sm en el plano de la hoja de varias capas, expresado en milinewtons.metros (mN.m) y determinado de acuerdo con DIN 53121 :
1996-12.

La presente invención se refiere además a una hoja de varias capas que comprende por lo menos una capa espumada de un polímero de propileno y por lo menos una capa no espumada de un polímero, en la que la capa no espumada de polímero comprende un polímero que comprende unidades derivadas de un 1-alqueno, y es una capa con una carga añadida y preparada a partir de un polímero que comprende hasta 40 por ciento en peso (basado en el peso total de la composición) de una carga, y en la que la hoja de varias capas tiene propiedades que satisfacen las siguientes relaciones:

(1a),0,2<T<2

en la que T es el espesor total de la hoja de varias capas, expresado en milímetros y medido de acuerdo con ASTM D645M-97; y

(1b),100<G<500

en la que G es el gramaje de la hoja de varias capas, expresado en gramos por metro cuadrado (g/m^{2}) y determinado de acuerdo con ASTM-D646-96; y

(1c)S \geq 2 x 10^{-7} G^{3,1872}

en la que S es el momento medio geométrico de flexión de la hoja de varias capas, expresado en milinewtons.metros y calculado a partir de la siguiente relación:

(1d)S = (Sm.Sc)^{0,5}

en la que Sm es el momento máximo de flexión en el plano de la hoja de varias capas, expresado en milinewtons.
metros y determinado de acuerdo con el método de los dos puntos descrito en DIN 53121 : 1996-12, y Sc es el momento de flexión medido perpendicularmente a la dirección seleccionada para la determinación de Sm en el plano de la hoja
de varias capas, y expresado en milinewtons.metros (mN.m) y determinado de acuerdo con DIN 53121 : 1996-12.

La figura 1 representa un diagrama esquemático del aparato usado para producir marca de plegado.

La figura 2 es una ilustración esquemática de un artículo de envasado que comprende una hoja de varias capas cortada y plegada.

La figura 3 representa una fotografía que ilustra la sección transversal de una hoja de varias capas, que contiene una capa interior espumada y dos capas exteriores no espumadas. El espesor de cada una de las capas exteriores es 75 y 87 micrómetros (794 \mum - 707 \mum), respectivamente. El espesor de la capa espumada es 632 micrómetros (707 \mum -
75 \mum).

La hoja de varias capas de la presente invención es particularmente adecuada para ser conformada por cortado, ranurado o plegado en una máquina de manipulación de cartón, como una Autoplaten® SP Evoline 102E plus (suministrada por Bobst S. A., Suiza) y para ser termoconformada en formas complejas.

El espesor total de la hoja de varias capas de la presente invención satisface la siguiente relación:

(1a)0,2<T<2

en la que T es el espesor total de la hoja de varias capas, expresado en milímetros (mm) y medido de acuerdo con ASTM D645-97. El espesor mínimo de la hoja no debe ser menor que 0,2 mm para evitar dificultades técnicas cuando se use la hoja de varias capas en lugar de cartón en máquinas de manipulación de cartón, como la Autoplaten® SP Evoline 102E plus. Un ejemplo de dificultad técnica que puede ocurrir si el espesor de la hoja de varias capas es demasiado pequeño es que la hoja puede deformarse cuando se alimenta a la máquina de manipulación de cartón causando bloqueo de la máquina. El espesor máximo de la hoja de varias capas no es crítico para la práctica de la invención pero, por razones económicas, no debe ser mayor que 2 mm. En una realización preferida de la invención el espesor T de la hoja es 0,3 a 1,5 mm, más preferiblemente 0,5 a 1,5 mm, espesor que proporciona el mejor compromiso entre requisitos de estabilidad estructural de las hojas y los artículos y el coste de fabricación de la hoja y los artículos.

Otro parámetro importante de la hoja de varias capas de la presente invención es el gramaje G de la hoja de varias capas, expresado en gramos por metro cuadrado (g/m^{2}) y determinado de acuerdo con ASTM D646-96 (norma reaprobada en 2001). El gramaje G de la hoja de varias capas satisface la siguiente relación:

(1b).100 < G < 500

El intervalo del gramaje G dado en la ecuación (1b) proporciona un buen compromiso entre requisitos de estabilidad estructural de la hoja y los artículos fabricados a partir de ésta y el coste de fabricación de la hoja y los artículos.

En una realización preferida el gramaje es igual o mayor que 200 gramos por metro cuadrado y en una realización más preferida el gramaje es igual o mayor que 240 gramos por metro cuadrado. También en otra realización preferida el gramaje es igual o menor que 450 gramos por metro cuadrado y en una realización más preferida el gramaje es igual o menor que 410 gramos por metro cuadrado.

S es el momento medio geométrico de flexión de la hoja estratificada, expresado en milinewtons.metros (mN.m) y calculado por la siguiente relación:

(1d)S = (Sm.Sc)^{0,5}

en la que Sm es el momento máximo de flexión en el plano de la hoja de varias capas, expresado en milinewtons.metros (mN.m) y determinado de acuerdo con el método de los dos puntos descrito en DIN 53121 : 1996-12.

El método de los dos puntos se describe en la sección 5.1 de DIN 53121 : 1996-12. El método de los dos puntos se modifica para usarlo con muestras tomadas de hojas de varias capas de la presente invención de la siguiente manera:

1.: El ensayo se realiza en un aparato de ensayo con una abrazadera rotativa ilustrada en la figura 1 de DIN 53121 : 1996-12

2.: La muestra de la hoja de varias capas a ensayar se corta en piezas de 50 mm de longitud y 38 mm de ancho.

3.: La muestra de la hoja de varias capas se somete a un ángulo de torsión de 7,5 grados por todo el espesor de la hoja.

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Sc es el momento de flexión medido perpendicularmente a la dirección D del momento máximo de flexión Sm en el plano de la hoja de varias capas, expresado en milinewtons.metros (mN.m) y determinado de acuerdo con el método de los dos puntos descrito en DIN 53121 : 1996-12

Si la hoja de varias capas se produce por un proceso de coextrusión, entonces la dirección del momento máximo de flexión en el plano de la hoja de varias capas es generalmente la dirección longitudinal de la hoja coextrudida de varias capas. Si no es posible determinar la dirección longitudinal de la hoja de varias capas, entonces la dirección del momento máximo de torsión en el plano de la hoja de varias capas puede ser determinada tomando varias muestras de la hoja de varias capas a diferentes ángulos con respecto a una línea de referencia seleccionada en el plano de la hoja de varias capas. Se aplica después a las muestras el método de los dos puntos antes descrito y se representa el valor del momento de flexión en función del ángulo con respecto a la línea de referencia por lo que se puede determinar el valor máximo del momento de flexión Sm en el plano de la hoja de varias capas por interpolación gráfica o medio similar. Si el momento de flexión de la hoja de varias capas es isótropo, esto es, si el valor medido es el mismo en todas las direcciones en el plano de la hoja de varias capas, entonces se puede tomar cualquier dirección en el plano de la hoja de varias capas como dirección del momento máximo de flexión.

El momento medio geométrico de flexión (S) de la hoja de varias capas y el gramaje (G) de la hoja de varias capas son parámetros importantes para determinar la conveniencia de la hoja para ser usada en una máquina de manipulación de cartón. Para que la hoja de varias capas de la presente invención sea útil en máquinas de manipulación de cartón, el valor del momento medio geométrico de flexión (S) satisface la siguiente relación:

(1c)S \geq 2 x 10^{-7} G^{3,1872}

En una realización preferida el momento medio geométrico de flexión (S) satisface también la siguiente relación:

(2)S \geq 0,0021 G^{1,7573}

En una realización preferida de la presente invención, la hoja de varias capas tiene por lo menos una marca de plegado o ranurado. En la presente memoria, el término "plegado" significa una línea o marca que se puede hacer al doblar la hoja de varias capas. La marca de plegado se puede producir por cualquier medio pero generalmente se usa una regla de plegado que es una tira metálica de borde redondeado usada generalmente en la industria del cartón para formar una línea de plegado o doblado en un cartón.

En la presente memoria el término "marca de ranurado" significa un corte del material en la hoja de varias capas para facilitar el doblado, plegado, acanalado o rasgado de la hoja. La marca de ranurado se puede producir por cualquier medio pero generalmente se usa una regla de ranurado por corte que es una tira metálica, un borde de la cual se apoya en el centro o en una cara lateral, y que se usa generalmente en la industria del cartón para cortar parcialmente un cartón, por ejemplo, para hacer un corte parcial con el fin de formar una línea de plegado.

En muchas aplicaciones de las hojas de varias capas es deseable que la hoja sea plegada o ranurada. Un dispositivo que se puede destinar para ensayar la plegabilidad de la hoja de varias capas de la presente invención se describe en ASTM D 1894 01 (página 3, figura 1c).

Para preparar las muestras para el ensayo de plegabilidad, se corta de la hoja de varias capas una muestra de 50 mm de ancho y 150 mm de longitud. Se corta la muestra de modo que el eje mayor sea paralelo a la dirección D del momento máximo de flexión. En el caso de hojas de varias capas producidas por coextrusión, la dirección longitudinal es generalmente paralela a la dirección D del momento máximo de flexión.

La muestra se pliega por todo el ancho de la tira, haciéndose el plegado a 45 mm de un extremo de la tira. El aparato para producir la marca de plegado se muestra esquemáticamente como ítem 200 en la figura 1. La regla de plegado usada para producir el plegado tiene un ancho de 1,36 milímetros. El borde plegador de la regla de plegado es un segmento circular de 1,1 mm de radio. Para los fines del ensayo, la muestra se pliega hasta una altura predeterminada. La altura D del plegado expresada en milímetros depende del gramaje G de la muestra y se calcula usando la siguiente ecuación:

(3)D = 0,00109 G

La muestra de ensayo se fija a la superficie de la mesa del aparato de ensayo, correspondiendo el lado mayor de la muestra con el de la mesa. La muestra se puede fijar por cualquier medio adecuado, como una cinta adhesiva por las dos caras o una abrazadera. El medio de fijación se aplica a la sección mayor de la muestra hasta una distancia de 1 mm desde el plegado por lo que el extremo distal plegado de la muestra no está fijado a la superficie de la mesa y por lo tanto está libre para ser flexionado.

Después se une un cable al extremo distal plegado de la muestra por cualquier medio de unión adecuado, como cola, teniendo cuidado de no curvar el plegado. El cable se alinea a lo largo del centro del eje mayor de la muestra a la polea y celda de carga del aparato de ensayo.

Después se pone en marcha el aparato y el extremo plegado de la muestra se estira hacia arriba a una velocidad de 125 milímetros por minuto hasta que el ángulo de plegado sea 90 grados.

Se mantiene la muestra en esta posición durante 60 segundos, después de lo cual se anota la fuerza de flexión necesaria para mantener el ángulo de plegado de la muestra en 90 grados.

Se suprime la fuerza de flexión sobre la muestra y se deja que ésta vuelva a su posición original. Se deja relajar la muestra durante 180 segundos.

Se repite el ensayo tres veces y, a partir de los tres valores resultantes de la fuerza de flexión, se calcula la fuerza de flexión F medida en newtons requerida para mantener el ángulo de plegado de la muestra en 90 grados.

En una realización preferida de la invención, la fuerza media de flexión F es menor que 3 N, más preferiblemente menor que 2,5 N y lo más preferiblemente menor que 2 N.

Las hojas de varias capas plegadas o ranuradas son útiles para la fabricación de artículos como artículos para envasado. Las marcas de plegado o ranurado se pueden producir en una máquina de manipulación de cartón. En una realización preferida de la invención, la hoja de varias capas comprende por lo menos un plegado.

El alabeo máximo de la hoja es un parámetro importante cuando se considera el uso de esta hoja en una máquina de manipulación de cartón. Las hojas con un valor alto de alabeo pueden causar problemas cuando se usan en una máquina de manipulación de cartón, como atascamiento. En una realización preferida de la presenta invención, el alabeo máximo de la hoja de varias capas, medido de acuerdo con el método descrito en ASTM D 4825-97 (norma reaprobada en 2002) es menor que 50 mm, más preferiblemente menor que 20 mm. El método de ensayo se modifica para usarlo con las muestras tomadas de la hoja de varias capas de la siguiente manera:

1.: El ensayo se realiza sobre una muestra de una única hoja, siendo la muestra circular y de 216 mm de diámetro.

2.: El ensayo se realiza a condiciones ambiente.

3.: La muestra se coloca en el manómetro y se hace girar y se realiza el procedimiento de ensayo hasta obtener alabeo.

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La hoja de varias capas de la presente invención tiene excelentes propiedades de barrera. La velocidad de transmisión de vapor de agua descrita en esta memoria se mide en gramos por metro cuadrado y 24 horas (g/m^{2}.24 h) y se determina de acuerdo con la norma de la Technical Association of the Pulp and Paper Industry (TAPPI) T-523 om-82 y típicamente es menor que 2,0 g/m^{2}.24 h. La velocidad de transmisión de oxígeno se mide en centímetros cúbicos por metro cuadrado y 24 horas (cm^{3}/m^{2}.24 h) y se determina de acuerdo con ASTM D-3985 a temperatura y presión ambiente y típicamente es menor que 6.000 cm^{3}/m^{2}.24 h.

La hoja de varias capas de la presente invención comprende una capa espumada de un polímero, en la que la capa espumada del polímero se produce a partir de un polímero que comprende unidades derivadas de propileno. Composiciones espumables y espumas de polímeros útiles para producir la capa espumable de polímero de propileno se describen en las patentes de Estados Unidos números 6.544.450, 6.440.241, 6.417.242, 6.417.240 y 6.251.319

En la presente memoria, el término "composición espumable de polímero de propileno" significa una composición que comprende un polímero en el que por lo menos el 50 por ciento en peso de sus unidades monoméricas se derivan directamente de propileno y que se usa para fabricar la capa espumada de la hoja de varias capas de la presente invención.

En la presente memoria, el término "homopolímeros de propileno" significa polímeros obtenidos por reacción de propileno mientras que el término "interpolímeros de propileno" significa polímeros obtenidos por reacción de propileno y por lo menos otro monómero distinto de propileno e incluye, por ejemplo, copolímeros y terpolímeros al azar, de bloques y con injertos.

El polímero de la composición espumable de polímero de propileno puede comprender sólo uno o más homopolímeros de propileno, uno o más interpolímeros de propileno, mezclas de uno o más homopolímeros de propileno y de uno o más interpolímeros de propileno y mezclas de los polímeros de propileno antes mencionados con polímeros que no comprendan propileno. El polímero de propileno de la composición espumable de polímero de propileno comprende por lo menos 50, más preferiblemente por lo menos 80 y lo más preferiblemente aproximadamente 100 por ciento en peso de unidades derivadas de propileno, basado en el peso total de polímero en la composición espumable de polímero de propileno.

Interpolímeros de propileno apropiados incluyen interpolímeros de propileno y un alqueno seleccionado del grupo que consiste en etileno, 1-alquenos que tienen 1 a 10 átomos de carbono y dienos que tienen 4 a 10 átomos de carbono. Los interpolímeros de propileno incluyen también terpolímeros al azar de propileno y 1-alquenos seleccionados del grupo que consiste en etileno y 1-alquenos que tienen 4 a 10 átomos de carbono. Los 1-alquenos que tienen 4 a 10 átomos de carbono incluyen alquenos lineales y ramificados como, por ejemplo, 1-buteno, isobutileno, 1-penteno, 3-metil-1-buteno, 1-hexeno, 3,4-dimetil-1-buteno, 1-hepteno y 3-metil-1-hexeno. Ejemplos de dienos que tienen 4 a 10 átomos de carbono incluyen 1,3-butadieno, 1,4-pentadieno, isopreno, 1,5-hexadieno y 2,3-dimetil-1,3-hexadieno. En el interpolímero de propileno de la composición espumable de polímero de propileno se pueden incluir monómeros etilénicamente insaturados distintos de propileno, como acetato de vinilo, acrilato de metilo, acrilato de etilo, metacrilato de etilo, ácido acrílico, ácido itacónico, ácido maleico y anhídrido maleico.

En una realización preferida la composición espumable de polímero de propileno comprende homopolímeros de propileno disponibles comercialmente, como el polipropileno de alta resistencia en estado fundido Pro-fax® PF814 (de Basell Polyolefins Company N.V., Países Bajos) o Daploy® WD130HMS (de Borealis A/S, Dinamarca).

Polímeros no propilénicos adecuados que se pueden usar en la composición espumable de polímero de propileno incluyen polietilenos lineales de alta, media y baja densidad, poli(1-buteno), copolímero de etileno/ácido acrílico, copolímero de etileno/acetato de vinilo, copolímero de etileno/propileno, copolímero de estireno/butadieno, copolímero de etileno/estireno, copolímero de etileno/acrilato de etilo y ionómeros. Si se desea, la composición espumable de polímero de propileno puede contener otros polímeros termoplásticos útiles, como polietileno de alta densidad, polietileno clorado, mezclas olefínicas termoplásticas de cauchos EPDM (copolímeros de etileno/propileno/diamina) y polietileno. La composición espumable de polímero de propileno comprende preferiblemente menos de 20 por ciento en peso de polímero no propilénico, más preferiblemente menos de 10 por ciento en peso de polímero no propilénico y lo más preferiblemente menos de 5 por ciento en peso de polímero no propilénico, basado en el peso total de polímero en la composición espumable de polímero de propileno.

El polímero de propileno de la composición espumable de polímero de propileno tiene preferiblemente un peso molecular medio ponderal de por lo menos 100.000. El peso molecular se puede medir por procedimientos conocidos.

El polímero de propileno de la composición espumable de polímero de propileno tiene preferiblemente una resistencia en estado fundido de por lo menos 5 centinewtons (cN), más preferiblemente de por lo menos 10 cN y aún más preferiblemente de por lo menos 50 cN. El polímero de propileno tiene preferiblemente una resistencia en estado fundido no mayor que 40 cN, más preferiblemente no mayor que 50 cN. En esta memoria, el término "resistencia en estado fundido" se refiere a una medición de la tensión (en cN) de una fibra de polímero fundido extrudida en una boquilla capilar con un diámetro de 2,1 mm y una longitud de 42 mm a 190ºC, a una velocidad de 1,36 gramos por minuto (g/min) y estirada a una aceleración constante para determinar la fuerza de estirado limitante, o resistencia a la rotura, usando un aparato conocido como aparato de tensión en estado fundido Goettfert Rheotens®, disponible de Goettfert Inc.

El polímero de propileno tiene preferiblemente un índice de fluidez en estado fundido entre 0,5 y 7 dg/min, más preferiblemente entre 2 y 4 dg/min, medido de acuerdo con ASTM D1238, condición L.

En la composición espumable de polímero de propileno se pueden incluir opcionalmente aditivos, como estabilizadores (incluidos inhibidores del tipo de radicales libres y estabilizadores frente a radiaciones ultravioletas), neutralizadores, agentes nucleantes, agentes deslizantes, agentes antibloqueantes, pigmentos, agentes antiestáticos, clarificadores, ceras, resinas, cargas (como nanocargas, sílice y negro de carbono), estabilizadores de la espuma y otros aditivos conocidos por los expertos en la materia y que se usan solos o combinados. Las cantidades eficaces son conocidas y dependen de parámetros de los polímeros presentes en la composición y de las condiciones a las que están expuestos.

La composición espumable de polímero de propileno puede comprender opcionalmente un agente nucleante para controlar el tamaño de las celdas de espuma. Agentes nucleantes útiles se describen en la patente de Estados Unidos número 6.417.242, columna 11 línea 63 a columna 12 línea 3. Los agentes nucleantes preferidos incluyen sustancias inorgánicas, como carbonato cálcico, talco, caolín, dióxido de titanio, sílice, estearato bárico y tierra de diatomeas. La cantidad de agente nucleante empleado puede oscilar de 0,1 a 3 partes en peso por cien partes en peso de la resina polimérica. El intervalo preferido es de 0,3 a 2 partes en peso.

La capa espumada de polímero de la hoja de varias capas de la presente invención se puede producir por espumación en vacío, por agitación física de la mezcla de la composición espumable de propileno o incorporando un agente de expansión en la composición espumable del polímero de propileno. En una realización preferida, se incorpora un agente de expansión en la composición espumable del polímero de propileno.

El agente de expansión que se puede usar es un agente de expansión físico o un agente de expansión químico o una combinación de estos. Los agentes de expansión físicos son generalmente gases comprimidos o líquidos de punto de ebullición bajo. Los agentes de expansión químicos son generalmente compuestos químicos sólidos que se descomponen generando un gas, como nitrógeno, amoníaco o dióxido de carbono.

Agentes de expansión físicos útiles se describen en las patentes de Estados Unidos números 6.544.450, columna 2 línea 52 a columna 3 línea 6; 6.440.241, columna 4, líneas 17 a 31; 6.417.240, columna 6 línea 45 a columna 7 línea 7; y 6.251.319, columna 4 línea 38 a columna 5 línea. Un agente de expansión físico preferido comprende dióxido de carbono. En la práctica de la presente invención el dióxido de carbono se usa preferiblemente líquido aunque también podría ser aceptable usar dióxido de carbono gaseoso. El nitrógeno se usa preferiblemente gaseoso mientras que el agua se usa típicamengte líquida aunque es aceptable cualquier forma.

Agentes de expansión químicos se describen en las patentes de Estados Unidos números 6.417.240, columna 7, líneas 5 a 13; y 6.251.319, columna 5, líneas 3 a 7. Un agente de expansión químico preferido comprende mezclas de bicarbonato sódico y ácido cítrico. El agente de expansión puede comprender un agente de expansión físico y un agente de expansión químico, en cualquier proporción. El agente de expansión se incorpora generalmente en la composición espumable fundida del polímero de propileno para preparar la capa espumada de la hoja de varias capas. La cantidad de agente de expansión incorporado en la composición espumable fundida del polímero de propileno es generalmente 0,01 a 5 y preferiblemente 0,1 a 3 por ciento en peso, basado en el peso total de agente de expansión y composición espumable fundida del polímero de propileno.

La hoja de varias capas de la presente invención comprende por lo menos una capa no espumada de un polímero, en la que la capa no espumada de polímero comprende una composición no espumada de un polímero que comprende unidades derivadas de un 1-alqueno.

En la presente memoria el término "composición no espumada de polímero" significa una composición que se usa para producir la capa no espumada de polímero de la hoja de varias capas de la presente invención y comprende un polímero termoplástico en el que por lo menos el 50 por ciento en peso de sus unidades monoméricas se derivan directamente de un 1-alqueno, teniendo además la composición no espumada de polímero una densidad generalmente igual o mayor que 870 kilogramos por metro cúbico, medida de acuerdo con ASTM D-792.

1-Alquenos adecuados incluyen etileno, propileno, 1-buteno, isobutileno, 1-penteno, 3-metil-1-buteno, 1-hexeno, 3,4-dimetil-1-buteno, 1-hepteno y 3-metil-1-hexeno. En una realización preferida el 1-alqueno es etileno o propileno y en una realización más preferida el 1-alqueno es propileno.

En la presente memoria, el término "homopolímeros olefínicos" significa polímeros termoplásticos obtenidos por reacción de un 1-alqueno mientras que el término "interpolímeros olefínicos" significa polímeros termoplásticos obtenidos por reacción de un 1-alqueno y por lo menos otro monómero e incluye, por ejemplo, copolímeros y terpolímeros al azar, de bloques y con injertos.

El polímero de la composición no espumada de polímero puede comprender sólo uno o más homopolímeros olefínicos, uno o más interpolímeros olefínicos, mezclas de uno o más homopolímeros e interpolímeros olefínicos y mezclas de los polímeros antes mencionados con polímeros que no comprendan 1-alquenos. El polímero de la composición no espumada de polímero comprende preferiblemente por lo menos 50, aún más preferiblemente por lo menos 75 y lo más preferiblemente 100 por ciento en peso de unidades monoméricas derivadas de un 1-alqueno, basado en el peso total del polímero en la composición no espumada de polímero. En una realización preferida el 1-alqueno es propileno.

Copolímeros de propileno/etileno adecuados para usarlos en la composición no espumada de polímero incluyen plastómeros y elastómeros VERSIFY® (disponibles de The Dow Chemical Company).

La hoja de varias capas de la presente invención puede ser conformada por cortado y ranurado. En una realización preferida la hoja de varias capas se puede termoconformar a una forma, figura o contorno deseado. El término "hoja termoconformable de varias capas" significa que la hoja de varias capas puede ser termoconformada fácilmente o conformada mediante calor y presión mecánica a diferentes formas o contornos por cualquier medio conocido en la técnica. Las capas no espumadas de un polímero orientado no son generalmente adecuadas para producir hojas termoconformables de varias capas que puedan ser conformadas por cortado, ranurado o plegado y termoconformadas posteriormente en formas complejas. Por lo tanto, en una realización preferida de la presente invención la capa no espumada es de un polímero no orientado.

Ejemplos de polímeros disponibles comercialmente que son adecuados para producir la capa no espumada de polímero de la hoja de varias capas de la presente invención incluyen homopolímeros de propileno, como H302-09RSB (de The Dow Chemical Company, Estados Unidos).

En una realización preferida la capa no espumada de polímero comprende una carga, como carbonato cálcico, talco, caolín, mica, wolastonita, perlas huecas de vidrio, dióxido de titanio, sílice, negro de carbono, fibra de vidrio o titanato potásico. Cargas preferidas son talco, wolastonita, arcilla, láminas individuales de un material de silicato laminar de intercambio catiónico o sus mezclas. Talcos, wolastonitas y arcillas son cargas generalmente conocidas para diversas resinas poliméricas. Véanse, por ejemplo, las patentes de Estados Unidos números 6.306.419 y 6.329.454 en las que se describen en general estos materiales y su conveniencia como cargas para resinas poliméricas.

La capa no espumada de polímero incluida en el alcance de esta invención utiliza generalmente estas cargas inorgánicas con un tamaño medio numérico de partículas, medido por representación óptica por electrones retrodispersados usando un microscopio electrónico de barrido, igual o menor que 10 micrómetros (\mum), más preferiblemente igual o menor que 3 \mum. En general, si estuvieran disponibles, se podrían emplear muy convenientemente tamaños menores de partículas, preferiblemente iguales o mayores que 0,001 \mum, más preferiblemente iguales o mayores que 0,5 \mum.

Si se usa una carga, ésta se emplea generalmente en una cantidad de por lo menos 1 parte en peso, más preferiblemente de por lo menos 10 partes en peso y lo más preferiblemente de por lo menos 15 partes en peso, basado en el peso total de la composición no espumada de polímero. Usualmente se ha encontrado suficiente emplear una cantidad de carga de hasta 50 partes en peso, preferiblemente de hasta 40 partes en peso y lo más preferiblemente de hasta 35 partes en peso, basado en el peso total de la composición espumada de polímero.

Se pueden emplear adhesivos conocidos en la técnica para adherir las capas de la hoja de varias capas de la invención, entre sí o a otros materiales. Adhesivos útiles incluyen adhesivos termoestables, como resinas epoxídicas y de poliuretano, y adhesivos termoplásticos, como polietilenos, polipropilenos, copolímeros de etileno y copolímeros de propileno. Adhesivos útiles se describen en las patentes de Estados Unidos números 5.460.870 y 5.670.211. Los adhesivos se pueden aplicar por cualquier medio conocido en la técnica, como rociado, recubrimiento o formación de una película. Los adhesivos preferidos son termoplásticos debido a su menor coste y potencial aptitud de ser reciclados. En una realización preferida de la presente invención la capa no espumada de polímero y la capa espumada de polímero se adhieren solas entre sí por lo que no se requiere ninguna capa adicional de adhesivo.

La hoja de varias capas de la presente invención comprende por lo menos una capa espumada de polímero de propileno y por lo menos una capa no espumada de polímero de propileno.

La densidad de la capa espumada de polímero de propileno es generalmente igual o mayor que 200 kilogramos por metro cúbico, más preferiblemente igual o mayor que 250 kilogramos por metro cúbico y lo más preferiblemente igual o mayor que 300 kilogramos por metro cúbico, medida de acuerdo con ASTM D-3575-93, sufijo W, método B. La densidad de la capa espumada de polímero de propileno es generalmente igual o menor 800 kilogramos por metro cúbico, más preferiblemente igual o menor que 600 kilogramos por metro cúbico y lo más preferiblemente igual o menor que 500 kilogramos por metro cúbico, medida de acuerdo con ASTM D-3575-93, sufijo W, método B.

En una realización preferida el polímero termoplástico de la composición no espumada de polímero tiene por lo menos el 50 por ciento en peso de sus unidades monoméricas derivadas directamente de propileno, es decir, la composición no espumada de polímero es una composición no espumada de polímero de propileno.

En una realización preferida de la presente invención, la hoja de varias capas comprende una capa basada en una composición espumada de polímero de propileno y dos capas basadas en una composición no espumada de polímero de propileno. En una realización más preferida de la presente invención, la composición de las dos capas basadas en una composición no espumada de polímero de propileno es la misma. En una realización aún más preferida de la presente invención, la hoja de varias capas comprende una capa espumada de polímero de propileno interpuesta entre dos capas no espumadas de polímero de propileno. En la realización más preferida de la presente invención, la hoja de varias capas comprende una capa espumada de un polímero de propileno que comprende polipropileno de alta resistencia en estado fundido interpuesta entre dos capas no espumadas de un polímero que comprende polipropileno orientado. La hoja de varias capas de la presente invención se puede producir por métodos generalmente conocidos en la técnica, como coextrusión, recubrimiento por extrusión o estratificación.

En un proceso de espumación por coextrusión, la composición espumable de polímero de propileno se convierte en un fundido del polímero y generalmente se incorpora un agente de expansión para formar un gel espumable. Después de esto, se extrude el gel espumable a través de una boquilla y en una zona de presión reducida o inferior que promueve la espumación para formar el producto deseado. La presión reducida es menor que aquélla en la que se mantiene el gel espumable con anterioridad a su extrusión a través de la boquilla.

Antes de extrudir el gel espumable a través de la boquilla, el gel espumable se enfría desde una temperatura que promueve el mezclado del fundido hasta una temperatura menor, que generalmente es 30 grados centígrados (ºC) mayor o menor que la temperatura de fusión (P.f.) de los polímeros constituyentes de la composición espumable.

El agente de expansión se puede incorporar o mezclar con el polímero fundido mediante cualquiera de los medios conocidos en la técnica, como con una extrusora, amasadora o mezcladora. El agente de soplado se mezcla con el polímero fundido a una presión elevada, suficiente para evitar una expansión sustancial del material polimérico fundido y dispersar generalmente en éste el agente de expansión de forma homogénea. Opcionalmente se puede mezclar en el fundido del polímero un agente nucleante o mezclarlo en seco antes de la plastificación o fusión.

En el mismo proceso, la composición no espumada de polímero se convierte generalmente en un fundido del polímero no espumado, generalmente sin incorporar un agente de expansión. Después de esto, se extrude el fundido del polímero no espumado a través de una boquilla de extrusión con ranura sobre por lo menos una superficie de la capa espumada de polímero de propileno, para formar la hoja de varias capas de la presente invención.

El espesor y el gramaje de la hoja pueden ser controlados variando la velocidad a la que se extrae de la boquilla de extrusión la hoja coextrudida de varias capas. La velocidad a la que se extrae de la boquilla la hoja se conoce generalmente como velocidad de arrastre, originando generalmente una velocidad mayor de arrastre un espesor menor y un gramaje menor.

Las hojas de varias capas de la presente invención son útiles para la producción de cajas y envases, en formas complejas y que hasta la fecha no se podían producir usando cartón. Una ventaja particular de la hoja de varias capas de la presente invención es que es adecuada para ser conformada por cortado, ranurado o plegado en una máquina de manipulación de cartón, como la Autoplaten® SP Evoline plus (suministrada por Bobst S. A., Suiza) y para ser termoconformadas en formas complejas. Otras máquinas adecuadas de manipulación de cartón incluyen modelos automáticos con cortadora de boquilla, como la YT 1040NC o YT 1300NCS (suministradas por Young Shin Machinery Co. Ltd., Corea), las máquinas planas automáticas de cortado y plegado de las series de producción TRP-802, TRP-1060, TRP-1300 o TRP-1435 (suministradas por Sanwa Mfg. Co. Ltd., Japón), las máquinas automáticas de cortado por boquilla y plegado modelos models MJ-1030E, JF-660, JFB-1300, JF-1300, MJ-1030E, KFS-1020, KF-1020 o JFB-1030 (suministradas por Iijima Mfg. Co. Ltd., Japón), las prensas planas automáticas modelos JR-105, JRK-105, SRK-144 (suministradas por lbérica AG, SA, España) y la máquina de cortado en boquilla y plegado modelo NFS-1050M (suministrada por Sugano Mfg. Co. Ltd., Japón).

Los procesos de termoconformado para producir artículos conformados son bien conocidos por los expertos en la técnica. Un método común de termoconformado es conformado en vacío. En este proceso, se pueden variar ampliamente los artículos conformados producidos por termoconformado de la hoja de varias capas.

La hoja de varias capas se puede primero cortar, ranurar o plegar y termoconformar después para formar una plantilla que después se dobla para obtener la forma deseada. Alternativamente, la hoja de varias capas se puede someter primero a termoconformado y después cortar, ranurar y plegar según sea lo apropiado. En la mayoría de los casos, este último proceso requiere que la máquina de cartón esté equipada con troqueles de corte especiales para acomodarse a las formas termoconformadas por lo que en la mayoría de los casos se prefiere realizar primero la etapa de cortado, ranurado o plegado.

Los artículos manufacturados que se pueden producir usando la hoja de varias capas son de muchos tipos. Formas típicas utilizables incluyen estructuras autoestables, como cajas, tubos, cilindros, bandejas, botes, cubetas y copas, o superficies gofradas, como paneles decorativos, y artículos de fantasía, como caretas de niños. Estos artículos se pueden usar para envasar alimentos, cosméticos y productos de aseo personal, productos de limpieza y para lavado de ropa, productos farmacéuticos y otros productos de uso doméstico. Los envases producidos de estas hojas también se pueden usar como embalaje para proporcionar mayor protección a artículos como botellas, tubos, bolsas o envolturas, o se pueden usar como material de colación para la recogida de artículos como botellas o botes. En una realización de la presente invención, el artículo manufacturado es un artículo de envasado que comprende la hoja de varias capas de la presente invención y por lo menos una marca de ranurado o plegado. La figura 2 es una ilustración esquemática de un artículo de envasado que comprende una hoja de varias capas cortada y plegada. Los envases producidos de esta hoja de varias capas también se pueden usar como embalaje que proporciona mayor protección a artículos envasados, como botellas, tubos, bolsas y envolturas, como embalaje principal, y también se pueden usar como material de colación para el embalaje secundario de una colección de botellas o botes.

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Ejemplos

La tabla 1 es un resumen de las características de hojas de varias capas de la presente invención que se ejemplifican en los ejemplos 1 a 6.

Los ejemplos 1 y 2 muestran que se pueden producir hojas de varias capas de la presente invención por coextrusión y que las propiedades de la hoja se pueden ajustar según se requiera por lo que las hojas se pueden usar en máquinas de manipulación de cartón.

Los ejemplos 3 y 4 muestran que se pueden producir hojas de varias capas de la presente invención por estratificación y que las propiedades de la hoja se pueden ajustar según se requiera por lo que las hojas se pueden usar en máquinas de manipulación de cartón.

Los ejemplos 5 y 6 muestran que el momento medio de flexión de la hoja se puede ajustar independientemente en hojas de varias capas de la presente invención para aplicaciones que requieran hojas particularmente rígidas a usar en máquinas de manipulación de cartón. El uso de hojas particularmente rígidas se prefiere en muchas aplicaciones en las que la estabilidad dimensional es una propiedad importante.

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Ejemplo 1

Este ejemplo ilustra un método de producir una hoja de varias capas de la presente invención por un proceso de coextrusión.

El aparato para producir la espuma comprende dos líneas de extrusión, estando equipada cada línea con un fundidor, mezcladora, extrusora y enfriador, en el que una línea de extrusión se usa para producir la capa espumada de la hoja de varias capas y la otra línea de extrusión se usa para producir dos capas no espumadas de la hoja de varias capas. El aparato tiene también una boquilla plana de coextrusión de la hoja que comprende una ranura plana de 71,1 cm para extrudir con espumación la composición espumable de polímero de propileno y formar la capa central de la hoja de varias capas. La boquilla tiene también dos ranuras exteriores en cada lado de la ranura de extrusión con espumación para coextrudir la composición no espumable de polímero sobre las dos caras de la capa espumada y formar una hoja de varias capas que consta de una capa espumada interpuesta entre dos capas no espumadas.

Se alimenta un polímero de polipropileno en forma granular a la primera extrusora donde se mezcla con aditivos para formar una composición espumable de polímero de propileno. El polipropileno usado es Pro-fax® PF814. Pro-fax® PF814 es una resina de polipropileno con un índice de fluidez en estado fundido de 3 dg/min, medido de acuerdo con el método de ensayo ASTM D-1238. El caudal de alimentación del polímero de polipropileno es 32 kg por hora. Adicionalmente, se añade como agente de expansión 0,3 kg de una mezcla de ácido cítrico/bicarbonato sódico por 100 partes en peso de composición espumable de polímero. La temperatura de la extrusora varía de 180ºC en la boca de alimentación de la extrusora a 200ºC en la salida de la extrusora. El fundido del polímero y aditivos se transporta a la mezcladora donde se incorporan bajo presión 0,3 partes en peso de dióxido de carbono (agente de expansión) por 100 partes en peso de la composición espumable de polímero para formar un gel espumable. El gel espumable se calienta a 200ºC y se transporta bajo presión a la boquilla donde se expande a la salida del orificio de la boquilla plana a una zona de menor presión (presión atmosférica normal).

Simultáneamente se alimenta un polímero de polipropileno en forma granular a la segunda línea de extrusión. El polímero de polipropileno usado es H302-09RSB (de The Dow Chemical Company). HS302-09RSB es un homopolímero de propileno con un índice de fluidez en estado fundido de 9,5 dg/min, medido de acuerdo con el método de ensayo ISO 1133. El caudal total de alimentación del homopolímero de propileno es 19 kg por hora. La temperatura de la extrusora varía de 170ºC en la boca de alimentación de la extrusora a 180ºC en la salida de la extrusora. El homopolímero no espumable de propileno se transporta desde la extrusora a un distribuidor que divide la corriente en dos corrientes aproximadamente iguales que se alimentan a las dos ranuras exteriores de la boquilla plana de coextrusión desde donde fluyen sobre las dos caras de la capa espumada. El bloque la boquilla se mantiene a una temperatura de 200ºC.

La velocidad de arrastre de la boquilla se fija en 129 metros por hora.

La distribución de las capas de la hoja se mide por microscopía óptica. Las capas son muy uniformes, la capa espumada tiene un espesor de 0,632 mm y las dos capas no espumadas tienen un espesor de 0,075 y 0,087 mm respectivamente.

Ejemplo 2

Este ejemplo ilustra que se pueden producir por coextrusión hojas de varias capas de la presente invención.

La hoja de varias capas del ejemplo 2 se produce por un método esencialmente igual que el descrito en el ejemplo 1 excepto que la velocidad de arrastre es aproximadamente 230 metros por hora. El espesor total de la hoja de varias capas producida es 0,55 milímetros y el gramaje de la hoja producida es 245 gramos por metro cuadrado.

Ejemplo 3

La hoja de varias capas del ejemplo 3 se produce por un método de estratificación por extrusión. La hoja de varias capas comprende una capa espumada interpuesta entre dos capas no espumadas. La capa espumada se produce por extrusión usando una composición de gel espumable similar a la descrita en el ejemplo 1. Las capas no espumadas son películas coladas hechas de polipropileno H302-09RSB (disponible de The Dow Chemical Company). El espesor de las películas coladas es 80 micrómetros.

La hoja de varias capas se forma estratificando por extrusión una capa de la película colada sobre cada cara de la capa espumada usando Adflex® X 100 G (un elastómero poliolefínico termoplástico disponible de Basell Polyolefins N.V., Países Bajos) aplicando a cada cara de la capa espumada 40 gramos de Adflex® X 100 G por metro cuadrado de superficie.

Ejemplo 4

La hoja de varias capas del ejemplo 4 se produce por un método esencialmente igual que el descrito en el ejemplo 3 excepto que la capa espumada seleccionada tiene un espesor y una densidad mayores que en el ejemplo 3. El gramaje de la hoja de varias capas así producida es 400 gramos por metro cuadrado.

Ejemplo comparativo 5

La hoja de varias capas del ejemplo 5 se produce por el mismo método descrito en el ejemplo 3 excepto que las capas no espumadas son películas coladas hechas de polipropileno H302-09RSB (disponible de The Dow Chamical Company) y 30 por ciento en peso de Polybatch® RTP 1097(concentrado de carga; disponible de A. Schulman Inc.).

Ejemplo comparativo 6

La hoja de varias capas del ejemplo 6 se produce por el mismo método descrito en el ejemplo 5 excepto que se incrementan el espesor y la densidad de la capa espumada. El espesor de la hoja de varias capas así producida es 1,14 milímetros y el gramaje de la hoja de varias capas así producida es 400 gramos por metro cuadrado.

Claims

1. Una hoja de varias capas que comprende por lo menos una capa espumada de un polímero de propileno y por lo menos una capa no espumada de un polímero, en la que la capa no espumada de polímero comprende un polímero que comprende unidades derivadas de un 1-alqueno y es una capa sin carga añadida, y

en la que la hoja de varias capas tiene propiedades que satisfacen las siguientes relaciones:

(1a),0,2<T<2

en la que T es el espesor total de la hoja de varias capas, expresado en milímetros y medido de acuerdo con ASTM D645-97; y

(1b),100 <G< 500

en la que G es el gramaje de la hoja de varias capas, expresado en gramos por metro cuadrado y determinado de acuerdo con ASTM D646-96 (norma reaprobada en 2001); y

(1c)S \geq 2 x 10^{-7} G^{3,1872}

en la que S es el momento medio geométrico de flexión, expresado en milinewtons.metros y calculado por la siguiente relación:

(1d),S = (Sm.Sc)^{0,5}

en la que Sm es el momento máximo de flexión en el plano de la hoja de varias capas, expresado en milinewtons.
metros y determinado de acuerdo con el método de los dos puntos descrito en DIN 53121 : 1996-12, y Sc es el momento de flexión medido perpendicularmente a la dirección de Sm en el plano de la hoja de varias capas, expresado en milinewtons.metros y determinado de acuerdo con el método de los dos puntos descrito en DIN 53121 : 1996-12.

2. La hoja de varias capas de acuerdo con la reivindicación 1, en la que el momento medio geométrico de flexión S de la hoja de varias capas satisface la siguiente relación:

(2).S \geq 0,0021 G^{1,7573}

3. La hoja de varias capas de acuerdo con la reivindicación 1, en la que la hoja de varias capas comprende un plegado.

4. La hoja de varias capas de acuerdo con la reivindicación 3, en la que la fuerza media de flexión F requerida para mantener el ángulo del plegado en 90 grados es menor que 3 newtons.

5. La hoja de varias capas de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4, en la que la hoja de varias capas tiene un alabeo C menor que 20 milímetros.

6. La hoja de varias capas de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5, en la que la capa no espumada de polímero comprende un polímero que comprende unidades derivadas de propileno.

7. Una hoja de varias capas que comprende por lo menos una capa espumada de un polímero de propileno y por lo menos una capa no espumada de un polímero, en la que la capa no espumada de polímero comprende un polímero que comprende unidades derivadas de un 1-alqueno, y es una capa con una carga añadida y preparada a partir de una composición de un polímero que comprende hasta 40 por ciento en peso de una carga, basado en el peso total de la composición, y en la que la hoja de varias capas tiene propiedades que satisfacen las siguientes relaciones:

(1a),0,2<T<2

(1b),100<G<500

en la que G es el gramaje de la hoja de varias capas, expresado en gramos por metro cuadrado y determinado de acuerdo con ASTM D646-96; y

(1c)S \geq 2 x 10^{-7} G^{3,1872}

(1d),S = (Sm.Sc)^{0,5}

8. La hoja de varias capas de acuerdo con la reivindicación 1 ó 7, en la que el espesor T de la hoja es 0,5 a 1,5 mm.

9. La hoja de varias capas de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 8, en la que la hoja de varias capas es termoconformable.

10. Un artículo que comprende la hoja de varias capas de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 9.

11. El artículo de acuerdo con la reivindicación 10, en el que el artículo es un artículo de envasado.

12. El artículo de acuerdo con las reivindicaciones 10 u 11, en el que el artículo comprende por lo menos una marca de plegado o de ranurado.