ES2327511T3 - Alquilacion de hidrocarburos saturados usando destilacion entre fases. - Google Patents

Alquilacion de hidrocarburos saturados usando destilacion entre fases. Download PDF

Info

Publication number
ES2327511T3
ES2327511T3 ES03744344T ES03744344T ES2327511T3 ES 2327511 T3 ES2327511 T3 ES 2327511T3 ES 03744344 T ES03744344 T ES 03744344T ES 03744344 T ES03744344 T ES 03744344T ES 2327511 T3 ES2327511 T3 ES 2327511T3
Authority
ES
Spain
Prior art keywords
reactors
distillation
alkylate
compound
product stream
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Lifetime
Application number
ES03744344T
Other languages
English (en)
Inventor
Pieter Jan Nat
Emanuel Hermanus Van Broekhoven
Johannes Wilhelmus Maria Sonnemans
Vincent James D'amico
Mitrajit Mukherjee
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Albemarle Netherlands BV
CB&I Technology Inc
Original Assignee
Albemarle Netherlands BV
ABB Lummus Global Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Albemarle Netherlands BV, ABB Lummus Global Inc filed Critical Albemarle Netherlands BV
Application granted granted Critical
Publication of ES2327511T3 publication Critical patent/ES2327511T3/es
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2/00Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms
    • C07C2/54Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms by addition of unsaturated hydrocarbons to saturated hydrocarbons or to hydrocarbons containing a six-membered aromatic ring with no unsaturation outside the aromatic ring
    • C07C2/56Addition to acyclic hydrocarbons
    • C07C2/58Catalytic processes
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2/00Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms
    • C07C2/54Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms by addition of unsaturated hydrocarbons to saturated hydrocarbons or to hydrocarbons containing a six-membered aromatic ring with no unsaturation outside the aromatic ring
    • C07C2/64Addition to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
    • C07C2/66Catalytic processes
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2523/00Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00
    • C07C2523/38Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of noble metals
    • C07C2523/40Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of noble metals of the platinum group metals
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2523/00Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00
    • C07C2523/70Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of the iron group metals or copper
    • C07C2523/74Iron group metals

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
  • Vaporization, Distillation, Condensation, Sublimation, And Cold Traps (AREA)

Abstract

Un proceso para la alquilación de hidrocarburos saturados en donde se hace reaccionar un compuesto alquilable con un agente de alquilación para formar un alquilato, estando realizado dicho proceso en un aparato que comprende una serie de al menos dos reactores, proceso que comprende los siguientes pasos a) el compuesto alquilable y el agente de alquilación se introducen en el primer reactor, en donde al menos una parte del compuesto alquilable se hace reaccionar con al menos una parte del agente de alquilación para producir una corriente de producto, b) el paso a) se realiza al menos una vez más en un reactor posterior empleando, en lugar de dicho compuesto alquilable, una corriente que comprende dicha corriente de producto, proceso durante el que se somete la corriente de producto al menos una vez a un paso de destilación para retirar al menos una parte del alquilato de la corriente de producto antes de introducir la corriente de producto en un reactor posterior.

Description

Alquilación de hidrocarburos saturados usando destilación entre fases.
Esta invención se refiere a un proceso continuo para la alquilación de hidrocarburos saturados, en general hidrocarburos saturados ramificados, con una olefina para dar hidrocarburos saturados altamente ramificados con un preso molecular mayor.
Dentro del marco de la presente invención, el término alquilación se refiere a la reacción de un compuesto alquilable, es decir, un hidrocarburo saturado, con un agente de alquilación, tal como una olefina.
En particular, esta reacción es de interés porque hace posible obtener, mediante la alquilación de isobutano con una olefina que contiene 2-6 átomos de carbono, un alquilato que tiene un índice de octano alto y que hierve en el intervalo de la gasolina. A diferencia de la gasolina obtenida mediante craqueo de fracciones de petróleo más pesadas tales como gasóleo de vacío y residuo atmosférico, la gasolina obtenida mediante alquilación está esencialmente libre de contaminantes tales como azufre y nitrógeno y por lo tanto tiene características de quemado limpias. Sus altas propiedades antidetonantes, representadas por el alto índice de octano, reducen la necesidad de añadir compuestos antidetonantes medioambientalmente dañinos tales como compuestos aromáticos o de plomo. Además, a diferencia de la gasolina obtenida reformando nafta o por craqueo de fracciones de petróleo más pesadas, la gasolina obtenida mediante alquilación contiene pocos, si alguno, aromatos u olefinas, lo que, en términos medioambientales, es una ventaja adicional.
US 5523503 divulga la alquilación de hidrocarburos saturados, es decir isobutano, en una cascada de al menos tres reactores. Durante la operación, al menos dos de estos reactores se usan para la reacción de alquilación, en el otro al menos un reactor se regenera el catalizador. La reacción de alquilación se realiza pasando un compuesto alquilable y un agente de alquilación al primer reactor, haciendo reaccionar al menos una parte del compuesto alquilable con al menos una parte del agente de alquilación, formando de esta manera una primera corriente efluente que contiene alquilato, pasando esta primera corriente efluente junto con el agente de alquilación a través del segundo reactor, produciendo una segunda corriente efluente que contiene alquilato.
Sin embargo, la calidad del alquilato resultante a partir de este proceso de la técnica anterior - caracterizado mediante el índice de octano - aún necesita mejora.
La presente invención proporciona un proceso de alquilación que facilita una calidad mejorada de alquilato.
En este proceso se hace reaccionar un compuesto alquilable con un agente de alquilación para formar un alquilato, estando realizado dicho proceso en un aparato que comprende una serie de al menos dos reactores, proceso que comprende los siguientes pasos:
a)
se introducen el compuesto alquilable y el agente de alquilación en el primer reactor, en donde se hace reaccionar al menos una parte del compuesto alquilable con al menos una parte del agente de alquilación para producir una corriente de producto,
b)
se realiza el paso a) al menos una vez más en un reactor posterior empleando, en lugar de dicho compuesto alquilable, una corriente que comprende dicha corriente de producto,
proceso durante el que se somete la corriente de producto al menos una vez a un paso de destilación para retirar al menos una parte del alquilato de la corriente de producto antes de introducir la corriente de producto en un reactor posterior.
Por medio de esta destilación entre fases, la concentración de alquilato se mantiene a un nivel relativamente bajo en el proceso completo. De este modo, se minimiza la cantidad de subproductos no deseados que se pueden formar mediante, por ejemplo, degradación de alquilato o condensación de productos de degradación.
La destilación entre fases se puede realizar mediante cualquier tipo de unidad de destilación. Preferiblemente, la destilación se realiza de una manera simple, preferiblemente usando 1-40, más preferiblemente 1-30, incluso más preferiblemente 1-20, y lo más preferiblemente 1-10 platos teóricos. Esto ofrece una forma rápida y rentable de separar el alquilato de la corriente de producto. Una técnica de destilación específicamente adecuada es la destilación instantánea, que implica sólo un plato teórico.
Tal destilación sencilla producirá una corriente de alquilato (es decir la corriente que contiene alquilato retirada de la corriente de producto) que también contiene al menos el 5 por ciento en volumen líquido (% VL) de compuesto alquilable, generalmente alrededor del 5-30% VL. En otras palabras, la corriente resultante de compuestos retirados preferiblemente contiene al menos el 5 por ciento en volumen líquido de compuesto alquilable.
Para obtener una corriente de alquilato adecuadamente pura para almacenamiento o mezcla, es decir una corriente de alquilato que contiene hasta alrededor del 0,1% VL de compuesto alquilable, se requiere destilación sobre alrededor de 80-100 platos teóricos. Tal destilación implica mayores costes y requiere más tiempo que la destilación sobre menos, por ejemplo 1-40, platos teóricos. Por lo tanto, para la destilación entre fases, tal destilación profunda sobre 80-100 platos teóricos es menos deseada.
Preferiblemente, se retira al menos el 50% del alquilato inicialmente presente en la corriente de producto mediante destilación entre fases. Más preferiblemente, se retira al menos el 60% y lo más preferiblemente al menos el 80%. Preferiblemente, después de la destilación, la corriente de producto contiene al menos el 3% de la cantidad inicial de alquilato.
Las condiciones, por ejemplo temperatura y presión, usadas para la destilación entre fases dependerán de la composición de la corriente de producto. Estas condiciones dependerán por ejemplo de los puntos de ebullición de los compuestos presentes en la corriente de producto y las puede determinar fácilmente el experto en la materia. Por ejemplo, si se produce un alquilato a partir de isobutano y olefinas de C_{4}, se desea la retirada de los compuestos de producto de C_{5}^{+}. Si se aplica destilación instantánea para este fin, el intervalo preferido de temperatura de destilación es de 50-100ºC, más preferiblemente de 70-80ºC, a un intervalo de presión correspondiente de 0,7-1,5, preferiblemente 1,0-1,2 MPa (7-15, preferiblemente 10-12 bar).
La figura 1 muestra un diagrama esquemático de un aparato adecuado para llevar a cabo el proceso según la invención. A modo de ejemplo, esta figura muestra sólo dos reactores con la unidad de destilación en medio. Naturalmente, también es posible usar más de dos, por ejemplo tres o cuatro, reactores. Si sólo se usa una unidad de destilación, se puede colocar entre el primer y segundo reactor, el segundo y el tercer reactor, o el tercer y el cuarto reactor, etc. De forma alternativa, se pueden usar dos unidades de destilación, que se pueden colocar entre el primer y el segundo reactor y entre el segundo y el tercer reactor, o entre el primer y segundo reactor y entre el tercer y cuarto reactor, etc. Si se usan más unidades de destilación, se pueden, por ejemplo, colocar entre cada dos reactores. De este modo, en caso de cuatro reactores, entre el primer y el segundo, entre el segundo y el tercero, y entre el tercer y el cuarto reactor.
Los reactores contienen un catalizador y están equipados con equipamiento estándar conocido en la técnica para medir temperatura, presión y flujo.
Cuando los reactores contienen un catalizador ácido sólido, este catalizador puede por ejemplo estar presente en un lecho fluido, un lecho fijo o suspendido en una suspensión (por ejemplo un lecho expandido). Los reactores pueden incluso contener más de un lecho de catalizador, cada uno con una adición separada de agente de alquilación.
El aparato de la figura 1 comprende los reactores 3A y 3B. Al reactor 3A, se alimenta el compuesto alquilable a través del conducto 1 y el agente de alquilación se alimenta mediante la entrada 2A. Los dos componentes reaccionan al menos parcialmente para producir una corriente de producto. Esta corriente de producto se lleva posteriormente a la unidad de destilación 5.
La unidad de destilación puede comprender por ejemplo un calentador y un dispositivo de reducción de presión, por ejemplo una válvula reguladora, para obtener las condiciones de temperatura y presión preferidas, seguido por un dispositivo de destilación, por ejemplo un tambor de evaporación, donde la mezcla vapor-líquido resultante se separa en una fase líquida rica en alquilato (la corriente de alquilato) y una fase de vapor rica en compuesto alquilable (la corriente de producto).
La fase rica en alquilato que sale de la unidad de destilación se transporta a través del conducto 6B a la unidad de separación 12. El resto de la corriente de producto, que está en la fase vapor, se lleva a través del conducto 6A al condensador 7. La corriente de producto entra a través del conducto 8 al tambor compensador 9. Las pérdidas de compuesto alquilable durante este paso de separación se pueden compensar opcionalmente mediante la adición posterior de compuesto alquilable a la corriente de producto.
La corriente de producto se transporta al reactor 3B, a través del conducto 10. El agente de alquilación se alimenta a este reactor a través de la entrada 2B. El agente de alquilación puede reaccionar (parcialmente) con el compuesto alquilable presente en la corriente de producto. El efluente resultante se transporta a través del conducto 11 a la unidad de separación 12.
La unidad de separación 12 puede comprender uno o más dispositivos. Esta unidad de separación sirve para separar el compuesto alquilable de los efluentes alimentados a la unidad. El compuesto alquilable se puede reciclar a través del conducto 13. Esta corriente y, por lo tanto, el compuesto alquilable introducido en el reactor 3A, puede contener cantidades minoritarias de otros compuestos, tal como alquilato. Otras corrientes que dejan la unidad de separación comprenden el alquilato y normalmente también comprenden una corriente que contiene "ligeros", tales como hidrógeno y/o propano, y una corriente que contiene n-alcanos.
Los catalizadores adecuados para el presente proceso son catalizadores ácidos líquidos, tales como ácido sulfúrico y fluoruro de hidrógeno, y catalizadores ácidos sólidos. Actualmente, en equipamiento de alquilación comercial se hace uso de catalizadores ácidos líquidos. Como estos ácidos líquidos son tóxicos y muy corrosivos, su uso requiere equipamiento de alta calidad y separaciones de fase para eliminar el ácido líquido del producto. Por lo tanto, se prefiere el uso de catalizadores ácidos sólidos.
\newpage
Los catalizadores ácidos sólidos adecuados comprenden catalizadores que contienen cloruro de aluminio tal como cloruro de aluminio potenciado con HCl, catalizadores líquidos en un soporte sólido - por ejemplo, ácido trifluorometanosulfónico o sulfúrico sobre sílice - trifluoruro de boro sobre zeolita, pentafluoruro de antimonio sobre sílice, y catalizadores que comprenden un componente metálico hidrogenante y un constituyente ácido sólido, siendo preferido el último.
Los ejemplos de componentes metálicos hidrogenantes son constituyentes de los metales de transición, tales como los metales del grupo VIII de la tabla periódica, o mezclas de los mismos. Entre estos, son preferidos metales nobles del grupo VIII de la tabla periódica. Platino, paladio, y mezclas de los mismos son especialmente preferidos. La cantidad de componente metálico hidrogenante dependerá de su naturaleza. Cuando el componente metálico hidrogenante es un metal noble del grupo VIII de la tabla periódica, el catalizador generalmente contendrá en el intervalo del 0,01 al 2% en peso del metal, preferiblemente del 0,1-1% en peso, calculado como metal.
Los ejemplos de constituyentes ácidos sólidos son zeolitas tales como zeolita beta, MCM-22, MCM-36, mordenita, zeolitas X y zeolitas Y, incluyendo zeolitas H-Y y zeolitas USY, ácidos sólidos no zeolíticos tales como sílice-alúmina, óxidos sulfatados tales como óxidos sulfatados de circonio, titanio o aluminio, óxidos sulfatados mixtos de zirconio, molibdeno, tungsteno, etc., y óxidos clorados de aluminio. Los constituyentes ácidos sólidos actualmente preferidos son zeolitas, incluyendo mordenita, zeolita beta, zeolitas X y zeolitas Y, incluyendo zeolitas H-Y y zeolitas USY, óxidos sulfatados, y óxidos clorados de aluminio. También se pueden emplear mezclas de constituyentes ácidos sólidos.
El catalizador ácido sólido preferido comprende un componente metálico hidrogenante sobre un soporte que comprende del 2-98% en peso de un constituyente ácido sólido y del 98-2% en peso de un material matriz, calculado sobre el soporte. Preferiblemente, el soporte comprende del 10-90% en peso de material matriz, y del 90-10% en peso de un constituyente ácido sólido. Más preferiblemente, el soporte comprende del 10-80% en peso de material matriz y el resto es constituyente ácido sólido. Especialmente preferido es el catalizador en donde el soporte comprende 10-40% en peso de material matriz y el resto es constituyente ácido sólido. En la presente especificación el término material matriz abarca todos los componentes que están presentes en el catalizador excepto el constituyente ácido sólido y el componente metálico hidrogenante. Los ejemplos de materiales matriz adecuados son alúmina, sílice, arcillas, y mezclas de los mismos. Los materiales matriz que comprenden alúmina son generalmente preferidos. Un material matriz que consiste esencialmente en alúmina se considera el más preferido actualmente.
Preferiblemente, el catalizador ácido sólido tiene un tamaño de partícula de al menos 0,5 mm. Más preferiblemente, el tamaño de partícula es al menos 0,8 mm, lo más preferiblemente al menos 1,0 mm. El límite superior del tamaño de partícula preferiblemente se encuentra en 10 mm, más preferiblemente en 5 mm, incluso más preferiblemente en 3 mm. En la presente especificación, el término tamaño de partícula se define como el diámetro medio de la parte sólida del catalizador, como estará claro para el experto en la materia.
El catalizador ácido sólido se puede preparar mediante procesos comunes en la industria. En el caso de catalizadores que comprenden un componente metálico hidrogenante y un constituyente ácido sólido, el proceso de preparación puede comprender, digamos, dar forma al constituyente ácido sólido, después de mezclarlo con un material matriz, para formar partículas, seguido por calcinación de las partículas. La función hidrogenante se puede, por ejemplo, incorporar en la composición de catalizador impregnando las partículas soporte con una solución de un componente metálico hidrogenante.
Si la reacción de alquilación se realiza usando un catalizador ácido sólido, este catalizar se puede tener que regenerar regularmente con hidrógeno. La regeneración se puede realizar junto con la reacción de alquilación en el mismo reactor. También es posible separar los pasos de alquilación y regeneración cambiando cada reactor entre un modo de alquilación y uno de regeneración.
Preferiblemente, se usan dos tipos de regeneración: regeneración moderada y regeneración a alta temperatura. La regeneración moderada normalmente se lleva a cabo a una temperatura en el intervalo de 233 a 523 K y una presión de 1,0-10,0 MPa (1 a 100 bar), mientras que la regeneración a alta temperatura normalmente se efectúa a una temperatura de al menos 423 K, preferiblemente en el intervalo de 423-873, más preferiblemente 473-673 K.
La regeneración moderada del catalizador ácido sólido se realiza poniendo en contacto el catalizador con hidrógeno en presencia de hidrocarburo, por ejemplo, la corriente de producto, compuesto alquilable, o alquilato formado ya presente en el reactor. Típicamente, el hidrógeno se disolverá en el hidrocarburo. Preferiblemente, la solución contiene al menos el 10% de la concentración de saturación de hidrógeno; estando definida dicha concentración de saturación como la cantidad máxima de hidrógeno que se puede disolver en el hidrocarburo a la temperatura y presión de regeneración. Dependiendo de las velocidades de alimentación aplicadas puede ser más preferido que la solución contenga al menos el 50% de la concentración de saturación, incluso más preferible al menos el 85%. A velocidades de alimentación relativamente bajas generalmente se prefiere tener en la mezcla una solución de hidrógeno tan saturada como sea posible.
La frecuencia de regeneración depende de un número de condiciones, incluyendo la naturaleza del catalizador, las condiciones de reacción y regeneración, y la cantidad de hidrógeno presente durante el paso de regeneración. Preferiblemente, la regeneración moderada se realiza antes de que haya un descenso sustancial de la actividad catalítica. Tal descenso se puede observar mediante la irrupción del agente de alquilación, que se puede medir analizando la concentración del agente de alquilación en la corriente de producto. Si se realiza regeneración moderada antes de la irrupción del agente de alquilación, es posible obtener un producto de composición casi constante con alto rendimiento. Típicamente, la frecuencia de regeneración moderada está en el intervalo de una vez cada 10 horas a 10 veces por hora, preferiblemente de una vez cada 3 horas hasta 3 veces por hora, e incluso más preferiblemente de una vez cada 2 horas hasta 2 veces por hora.
Para efectuar un proceso a largo plazo en una escala comercial se puede llevar a cabo una regeneración a alta temperatura después de cada 50, preferiblemente después de cada 100 regeneraciones moderadas. Los experimentos de planta piloto han mostrado que es posible efectuar un proceso a largo plazo cuando el catalizador se somete a regeneración a alta temperatura después de de cada 200-400 regeneraciones moderadas. Dependiendo de las variables exactas del proceso en una escala comercial, este valor puede ser mayor o menor en la práctica real.
En una forma de realización preferida el proceso se realiza usando un catalizador ácido sólido y al menos cuatro reactores. Durante la operación al menos dos de estos reactores se usan para la alquilación, como los reactores 3A y 3B en la figura 1. Se dice que estos reactores están en modo de alquilación. En los otros al menos dos reactores el catalizador se regenera de forma moderada. Se dice que estos reactores están en modo de regeneración. Regularmente, los al menos dos reactores se cambian del modo de alquilación al modo de regeneración moderada y viceversa. Por lo tanto, la invención también se dirige a un proceso de alquilación en donde se hace reaccionar un compuesto alquilable con un agente de alquilación en presencia de un catalizador ácido sólido para formar un alquilato y en donde el catalizador se regenera, estando realizado dicho proceso en un aparato que comprende una serie de al menos dos reactores en una zona A y una serie de al menos dos reactores que contienen catalizador en una zona B, proceso
en el que
i.
los reactores de la zona A y los reactores de la zona B realizan un ciclo en el que alternan por zona entre el modo de alquilación y el modo de regeneración moderada,
ii.
el modo de alquilación comprende introducir un agente de alquilación en un primer reactor de la zona a través del que pasa el compuesto alquilable, haciendo reaccionar una parte del compuesto alquilable con al menos una parte del agente de alquilación para producir una corriente de producto, y realizando esta operación al menos una vez más en un reactor posterior en la misma zona empleando, en lugar de dicho compuesto alquilable, una corriente que comprende dicha corriente de producto,
iii.
el modo de regeneración moderada comprende poner en contacto el catalizador ácido sólido en cada uno de los al menos dos reactores de la zona con hidrógeno,
proceso durante el cual se somete a la corriente de producto al menos una vez a un paso de destilación para retirar al menos una parte del alquilato de la corriente de producto antes de introducir la corriente de producto en un reactor posterior.
Más preferiblemente, la destilación entre fases se realiza entre cada dos reactores en el modo de alquilación. Esto produce no sólo una reducción de la cantidad de alquilato presente en el(los) reactor(es) posterior(es), sino que también sirve para obtener una concentración de alquilato casi constante a lo largo del sistema entero. Con tal concentración de alquilato casi constante, el catalizador en todos los reactores se desactivará a una velocidad casi igual.
Además, el aparato puede comprender uno o más reactores que pueden reemplazar uno o más de los al menos dos reactores en la zona A y la zona B. Preferiblemente, el aparato contiene uno de tales reactores adicionales. La disponibilidad de tales reactores adicionales hace el proceso muy flexible. Si, debido a las circunstancias, el catalizador en uno o más de los reactores se desactiva durante el proceso a un nivel inaceptable, estos uno o más reactores se pueden cambiar con uno o más reactores adicionales. El catalizador desactivado se puede regenerar entonces poniéndolo en contacto a una alta temperatura con hidrógeno en la fase de gas para recuperar su actividad original sin afectar el proceso de alquilación que continúa. Después de esta regeneración a alta temperatura, el reactor que contiene el catalizador regenerado a alta temperatura puede servir como dicho reactor adicional.
Los compuestos alquilables preferidos a ser usados en el proceso según la invención son isoalcanos que tienen de 4-10 átomos de carbono, tales como isobutano, isopentano, isohexano, o mezclas de los mismos.
Los agentes de alquilación preferidos son olefinas que tienen de 2-10 átomos de carbono, preferiblemente de 2-6 átomos de carbono, más preferiblemente 3-5 átomos de carbono, por ejemplo, propeno, buteno, penteno. La alquilación de isobutano con buteno o una mezcla de butenos constituye una forma de realización atractiva del proceso según la invención.
El proceso se realiza típicamente en condiciones tales que al menos una parte del agente de alquilación y del compuesto alquilable están en la fase líquida o la fase supercrítica. En general, el proceso según la invención se realiza a una temperatura en el intervalo de 233 a 523 K, preferiblemente en el intervalo de 293 a 423 K, más preferiblemente en el intervalo de 338 a 368 K, y a una presión en el intervalo de 1,0 a 10,0 MPa, preferiblemente 0,5-4,0 MPa, más preferiblemente 1,5-3,0 MPa (de 1 a 100 bar, preferiblemente de 5 a 40 bar, más preferiblemente de 15 a 30 bar).
Si se realiza regeneración moderada, generalmente se lleva a cabo a una temperatura en el intervalo de 233 a 523 K y una presión de 0,1-10,0 MPa (de 1 a 100 bar). Aunque los pasos de regeneración y alquilación se pueden llevar a cabo a temperaturas y presiones diferentes, se prefiere que la temperatura de regeneración, expresada en K, y la presión de regeneración no difieran de la temperatura y presión de reacción en más del 20%, más preferiblemente en no más del 10%, aún más preferiblemente en no más del 5%. Lo más preferiblemente, la temperatura y presión de regeneración y la temperatura y presión de reacción son esencialmente las mismas.
La relación molar de compuesto alquilable a agente de alquilación (I/O) en la alimentación total en los reactores preferiblemente es mayor de 5:1, más preferiblemente mayor de 50:1. Relaciones molares mayores se consideran preferidas por razones de realización, porque generalmente producen un aumento en el índice de octano y la estabilidad. El límite superior para esta relación se determina mediante el tipo de proceso aplicado, y mediante la economía del proceso. No es crítico, y puede ser tan alto como 5.000:1. Generalmente, se prefieren cifras de, por ejemplo, 1.000:1 o menores. Estas relaciones molares altas se pueden obtener de varias formas conocidas por el experto en la materia, por ejemplo, mediante entradas múltiples para el agente de alquilación o reciclaje interno del contenido del reactor. Actualmente una relación molar de compuesto alquilable a agente de alquilación de 150-170:1 se considera la más preferida.
La velocidad de alimentación (WHSV, velocidad espacial horaria en peso) del agente de alquilación generalmente está en el intervalo de 0,01 a 5, preferiblemente en el intervalo de 0,05 a 0,5, más preferiblemente en el intervalo de 0,1 a 0,3 gramos de agente de alquilación por gramo de catalizador por hora.
Los alquilatos preferidos a ser producidos mediante el proceso según la invención son alquilatos de C_{5}+ con un mínimo de alquilatos de C_{9}+. El alquilato de C_{5}+ obtenido usando el proceso según la invención preferiblemente tiene un contenido de C_{9}+ de menos del 30% en peso, más preferiblemente de menos del 20% en peso, más preferiblemente de menos del 10% en peso.
El proceso según la invención hace posible obtener un rendimiento de alquilato de C_{5}+ superior al 200%, calculado sobre el peso de la olefina consumida, preferiblemente del 204% o mayor.
La calidad del producto de alquilato obtenido en el proceso según la invención se puede medir mediante el RON (índice de octano de investigación) del producto. El RON es una medida de la capacidad antidetonante de la gasolina y/o los constituyentes de la gasolina. Cuanto mayor sea el RON, más favorable será la capacidad antidetonante de la gasolina. Dependiendo del tipo de motor de gasolina, en términos generales una capacidad antidetonante mayor es de ventaja cuando se refiere al funcionamiento del motor. El producto obtenido en el proceso según la invención preferiblemente tiene un RON de 90 o mayor, más preferiblemente de 92 o mayor, lo más preferiblemente de 94 o mayor. El RON se obtiene determinando, por ejemplo a través de cromatografía de gases, el porcentaje en volumen de los varios hidrocarburos en el producto. Los porcentajes en volumen se multiplican después por la contribución del RON y se suman.
Los ejemplos de compuestos con un RON de 90 o mayor son isopentano, 2,2-dimetilbutano, 2,3-dimetilbutano, trimetilbutano, 2,3-dimetilpentano, 2,2,4-trimetilpentano 2,2,3-trimetilpentano, 2,3,4-trimetilpentano, 2,3,3-trimetilpentano, y 2,2,5-trimetilhexano.
Ejemplos
Se realizaron pruebas usando un aparato que comprende dos reactores en el modo de alquilación y dos en el modo de regeneración. Se usó isobutano como el compuesto alquilable; 1-buteno como el agente de alquilación. La temperatura de reacción fue de 70ºC, la WHSV fue 0,19 hr^{-1}, e I/O fue 24.
Sin destilación entre fases, la conversión de olefina fue del 81% y el RON del alquilato producido fue 95,3. Usando un tambor de evaporación, la conversión de olefina aumentó al 100% y el RON del alquilato se elevó a 96,2. Esto muestra el efecto positivo de la destilación entre fases.
Pruebas adicionales han mostrado que la concentración de alquilato en un aparato con dos reactores en el modo de regeneración, dos reactores en el modo de alquilación, y un tambor de evaporación entre los dos últimos reactores da un perfil plano de concentración de alquilato a lo largo de los reactores.
Se pudo obtener un resultado comparable usando tres reactores en el modo de alquilación, tres reactores en el modo de regeneración, y un tambor de evaporación entre el primer y el segundo y el segundo y el tercer reactor en el modo de alquilación.

Claims (10)

1. Un proceso para la alquilación de hidrocarburos saturados en donde se hace reaccionar un compuesto alquilable con un agente de alquilación para formar un alquilato, estando realizado dicho proceso en un aparato que comprende una serie de al menos dos reactores, proceso que comprende los siguientes pasos
a)
el compuesto alquilable y el agente de alquilación se introducen en el primer reactor, en donde al menos una parte del compuesto alquilable se hace reaccionar con al menos una parte del agente de alquilación para producir una corriente de producto,
b)
el paso a) se realiza al menos una vez más en un reactor posterior empleando, en lugar de dicho compuesto alquilable, una corriente que comprende dicha corriente de producto,
proceso durante el que se somete la corriente de producto al menos una vez a un paso de destilación para retirar al menos una parte del alquilato de la corriente de producto antes de introducir la corriente de producto en un reactor posterior.
2. Un proceso según la reivindicación 1 en donde la destilación se realiza sobre 1-40 platos teóricos.
3. Un proceso según la reivindicación 2 en donde la destilación se realiza sobre 1-10 platos teóricos.
4. Un proceso según la reivindicación 3 en donde la destilación es una destilación instantánea.
5. Un proceso según cualquiera de las reivindicaciones precedentes en donde además del alquilato también se retira una parte del compuesto alquilable de la corriente de producto, conteniendo la corriente resultante de compuestos retirados al menos el 5 por ciento en volumen líquido de compuesto alquilable.
6. Un proceso según cualquiera de las reivindicaciones precedentes en donde al menos dos reactores contienen un catalizador ácido sólido que comprende un constituyente ácido sólido y al menos un metal del grupo VIII.
7. Un proceso según cualquiera de las reivindicaciones precedentes en donde se usa una serie de al menos cuatro reactores.
8. Un proceso según cualquiera de las reivindicaciones precedentes en donde el aparato comprende una serie de al menos dos reactores que contienen catalizador en una zona A y una serie de al menos dos reactores que contienen catalizador en una zona B, proceso en el que
i.
los reactores de la zona A y los reactores de la zona B realizan un ciclo en el que alternan por zona entre modo de alquilación y modo de regeneración moderada,
ii.
el modo de alquilación comprende los pasos a) y b) de la reivindicación 1, durante el que la corriente de producto se somete al menos a un paso de destilación entre fases para retirar al menos una parte del alquilato de la corriente de producto antes de introducir la corriente de producto en un reactor posterior, y
iii.
el modo de regeneración moderada comprende poner en contacto el catalizador ácido sólido en cada uno de los al menos dos reactores de la zona con hidrógeno.
9. Un proceso según cualquiera de las reivindicaciones precedentes en donde el compuesto alquilable es isobutano y el agente de alquilación comprende alquenos de C_{3}-C_{5}.
10. Un proceso según cualquiera de las reivindicaciones precedentes en donde el proceso se realiza a una presión en el intervalo de 0,5-4,0 MPa (5-40 bar).
ES03744344T 2002-03-18 2003-03-06 Alquilacion de hidrocarburos saturados usando destilacion entre fases. Expired - Lifetime ES2327511T3 (es)

Applications Claiming Priority (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US36534602P 2002-03-18 2002-03-18
US365346P 2002-03-18
EP02077595 2002-06-26
EP02077595 2002-06-26

Publications (1)

Publication Number Publication Date
ES2327511T3 true ES2327511T3 (es) 2009-10-30

Family

ID=28043267

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
ES03744344T Expired - Lifetime ES2327511T3 (es) 2002-03-18 2003-03-06 Alquilacion de hidrocarburos saturados usando destilacion entre fases.

Country Status (12)

Country Link
US (1) US20030220529A1 (es)
EP (1) EP1485334B1 (es)
JP (1) JP2005520828A (es)
KR (1) KR100966204B1 (es)
CN (1) CN1310852C (es)
AT (1) ATE432249T1 (es)
AU (1) AU2003215641A1 (es)
CA (1) CA2479625C (es)
DE (1) DE60327747D1 (es)
DK (1) DK1485334T3 (es)
ES (1) ES2327511T3 (es)
WO (1) WO2003078360A1 (es)

Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20090205945A1 (en) * 2005-01-25 2009-08-20 Sohn Stephen W Process and apparatus for alkylation of benzene with aliphatic mono-olefin compound
MX2009004152A (es) * 2006-10-17 2009-10-29 Lummus Technology Inc Catalizadores de alquilacion metalicos.
JP5330735B2 (ja) * 2008-05-26 2013-10-30 三菱重工業株式会社 モノ低級アルキルモノアルカノールアミンの製造方法及び装置
US20110313227A1 (en) 2009-02-11 2011-12-22 Albemarle Europe Sprl Alkylation catalyst and related process
US8558046B2 (en) * 2009-05-28 2013-10-15 Saudi Basic Industries Corporation Aromatic alkylation process
CA2954346C (en) 2014-07-07 2020-06-30 Albemarle Europe Sprl Alkylation process using a catalyst comprising cerium rich rare earth containing zeolites and a hydrogenation metal
RU2637922C2 (ru) * 2016-06-02 2017-12-08 Публичное акционерное общество "Электрогорский институт нефтепереработки" (ПАО "ЭлИНП") Способ алкилирования изобутана в трехфазном реакторе с неподвижным слоем катализатора
US11149214B2 (en) * 2018-12-17 2021-10-19 Saudi Arabian Oil Company Method and process to maximize diesel yield

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2406709A (en) * 1943-11-20 1946-08-27 Texas Co Alkylation of isoparaffins with ethylene
US3236912A (en) * 1963-12-02 1966-02-22 Phillips Petroleum Co Disproportionation-alkylation process
US5523503A (en) * 1994-07-13 1996-06-04 Uop Cocurrent simulated moving bed hydrocarbon alkylation process
ES2172035T3 (es) * 1996-11-27 2002-09-16 Akzo Nobel Nv Procedimiento para alquilar compuestos organicos susceptibles de alquilacion.
CN1100028C (zh) * 1999-07-22 2003-01-29 中国石油化工集团公司 一种异构烷烃与烯烃的烷基化方法

Also Published As

Publication number Publication date
DE60327747D1 (de) 2009-07-09
DK1485334T3 (da) 2009-09-28
WO2003078360A1 (en) 2003-09-25
JP2005520828A (ja) 2005-07-14
CN1310852C (zh) 2007-04-18
EP1485334B1 (en) 2009-05-27
CA2479625A1 (en) 2003-09-25
KR100966204B1 (ko) 2010-06-25
EP1485334A1 (en) 2004-12-15
AU2003215641A1 (en) 2003-09-29
US20030220529A1 (en) 2003-11-27
KR20040095300A (ko) 2004-11-12
ATE432249T1 (de) 2009-06-15
CN1642882A (zh) 2005-07-20
CA2479625C (en) 2011-05-10

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US5191131A (en) Process for preparation of lower aliphatic hydrocarbons
EP1770080B1 (en) Process for producing ethylene and propylene
RU2194691C2 (ru) Способ получения насыщенных олигомеров и способ получения моторного топлива
US5489732A (en) Fluidized solid bed motor fuel alkylation process
JPH07509745A (ja) イソパラフィン−オレフィンアルキル化方法
Amandi et al. Continuous reactions in supercritical fluids; a cleaner, more selective synthesis of thymol in supercritical CO 2
EP0648200B1 (en) Isoparaffin-olefin alkylation process
ES2327511T3 (es) Alquilacion de hidrocarburos saturados usando destilacion entre fases.
US20070246400A1 (en) Zeolite Catalysts
US5491277A (en) Mixed-phase solid bed hydrocarbon alkylation process
US5120897A (en) Isoparaffin/olefin alkylation
JPH07233098A (ja) 固体ス−パ−アシッド触媒:液相を使用するアルキル化方法
US5856606A (en) Turbulent bed solid catalyst hydrocarbon alkylation process
JPH11505863A (ja) 高セタン指数を有する低芳香族性ディーゼル燃料の製造方法
BR112019018112B1 (pt) Processo de alquilação com número de octanas aprimorado
AU712533B2 (en) Fluid catalytic alkylation process
HU215168B (hu) Eljárás paraffinos nyersanyagok oktánszámának növelésére
US10894753B1 (en) Paraffin utilization of linear alkyl benzene production
KR100329888B1 (ko) 파라-크실렌생성물의순도를개선시키는방법
WO1997020787A1 (en) Isoparaffin/olefin alkylation process using rare-earth exchanged faujasite catalysts
RU2278102C1 (ru) Способ совместной переработки бензолсодержащего и алкенсодержащего углеводородных потоков
MXPA06008227A (es) Alquilacion de hidrocarburo utilizando un catalizador de zeolita y nanocristalina
JPH09504318A (ja) パラフィン系原料改質方法