JPH11505863A - 高セタン指数を有する低芳香族性ディーゼル燃料の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 少なくとも１種のオレフィン及び少なくとも１種のパラフィンをディーゼル燃料配合成分へ転化する方法は、オレフィン及びイソパラフィンを、ＭＣＭ−２２、ＭＣＭ−３６、ＭＣＭ−４９、ＭＣＭ−５６及びＭＣＭ−５８からなる群から選ばれる触媒に接触させることにより、ディーゼル燃料を含む生成物を生じさせる工程を含む。

Description

【発明の詳細な説明】 高セタン指数を有する低芳香族性ディーゼル燃料の製造方法 本発明は、高セタン指数を有する低芳香族性ディーゼル燃料の製造方法に関す る。 近年、規制が強化されたことによって、製油業者は、厳密になりつつある大気 汚染防止要件を満足するために、ガソリン及びディーゼル燃料を含む自動車用燃 料を再構成するための方法を探し求める事態に至った。これらの技術には、自動 車用燃料において、オクタン価又はセタン価によって予測されるような望ましい 操作特性を維持しつつ、オレフィン及び芳香族化合物含量を減らすことが含まれ る。 アルキル化は、アルキル基を有機化合物の分子に付加させる反応である。従っ て、イソパラフィンとオレフィンとを反応させると、より高い分子量のイソパラ フィンが得られる。工業的には、この技術思想は、酸性触媒の存在下において、 Ｃ₂−Ｃ₅オレフィンとイソブタンとから、いわゆるアルキレートを製造する反応 に用いられている。 工業的アルキル化方法は、歴史的には、比較的低い温度条件にて、大量の液体 ブレンステッド(Bronsted)酸触媒、例えば、フッ化水素酸又は硫酸を用いて行わ れてきた。酸強度は、使用済みの酸を連続的に取り出し、新たな酸を連続的に加 えることによって、８８〜９４重量％に保つことが好ましい。液体酸触媒を用い るイソパラフィン：オレフィンアルキル化方法は、環境的及び安全性に関する事 項、酸の消費量、及びスラッジの処分等を含む固有の問題点を有する。硫酸を用 いるアルキル化に関する一般的な説明としては、L.F.Albrightらによる論文”Al kylation of Isobutane with C₄ Olefins”，27 Ind ．Eng．Chem．Res.，381-39 7,(1988)を参照することができる。フッ化水素酸を触媒とするアルキル化につい ての概説としては、Handbook of Petroleum Refining Processes 23-28(R.A.Mey ers編、1986)を参照することができる。 本発明によれば、少なくとも１種のオレフィン及び少なくとも１種のパラフィ ンをディーゼル燃料配合成分へ転化する方法であって、オレフィン及びイソパラ フィンを、ＭＣＭ−２２、ＭＣＭ−３６、ＭＣＭ−４９、ＭＣＭ−５６及びＭＣ Ｍ−５８からなる群から選ばれる少なくとも１種の物質を含む触媒に接触させて 、ディーゼル燃料を含む生成物を製造する工程を含んでなる方法が提供される。フィード原料 フィード原料のオレフィンは、ＦＣＣオレフィン、接触脱ロウ操作の副生物、 及びディレードコーキング装置からのオレフィン性ガソリン沸点範囲フラクショ ンを含む多くの供給源から得られる。使用し得るオレフィン源についての詳細な 説明は、米国特許第５,２２７,５５２号に概説されている。好ましくは、オレフ ィン性フィード原料はＣ₂-Ｃ₁₀オレフィン、より好ましくはＣ₃-Ｃ₈オレフィン を含む。 イソパラフィンは、ＦＣＣや水素化分解等のプロセスから、又はオフガス製造 の分野からの分離によって得られる。一般的に、本発明の方法においては、Ｃ₄- Ｃ₈イソパラフィン、好ましくはＣ₄−Ｃ₅イソパラフィンを使用する。処理条件 本発明の方法において使用できる条件は、一般に、以下の通りである。 反応温度は、ディーゼル燃料中の所定の芳香族化合物含量を達成するために変 化させることができる。芳香族化合物を約１０重量％以下で含有するディーゼル 燃料範囲配合物質を製造するために、反応装置温度は約３７５°Ｆ以下に保つこ とが好ましい。米国環境保護庁（ＵＳＥＰＡ）により設定された制限値の３５重 量％芳香族化合物含量を満足するためには、反応装置温度を約４４０°Ｆ以下に 制御することが好ましい。好ましい態様では、約３５重量％以下の芳香族化合物 、より好ましくは約１０重量％以下の芳香族化合物を含む留出生成物を製造する ように処理条件を制御する。 一般に、より高いセタン指数のディーゼル燃料範囲生成物は、より高いオレフ ィン重量時間空間速度（ＷＨＳＶ）及びより低い温度によって有利となる。しか しながら、本発明の方法において有用な転化条件の広い範囲で製造される生成物 は、セタン指数３５を上回り、米国環境保護庁の最低セタン指数４０を一般に満 足する。好ましい転化条件下における留出生成物のセタン指数は、４５又はそれ 以上であった。 転化率は、所定の温度については（ゼオライトを基準とするオレフィンの）重 量時間空間速度（ＷＨＳＶ）に反比例する。０.１〜１.０の範囲の重量時間空間 速度において、９０％を越えるＣ₅オレフィン転化率を達成するためには、反応 装置温度を約３５０°Ｆ以上とする必要がある。芳香族化合物分を１０重量％と するために温度を３７５°Ｆに制限する場合、（ゼオライトを基準とするオレフ ィンの）重量時間空間速度を約０.３以下に保持し、ペンテン転化率を９０％又 はそれ以上に維持する必要がある。 本明細書において使用する「収率」という用語は、転化されたオレフィンの重 量に対する生成物の重量として規定する。全生成物収率が１を越えることは、生 成物中にイソパラフィンが含まれることを意味する。イソブタン／ブテンのアル キル化におけるガソリンの最高収率は、各反応物質１モルを結合させることによ って得られ、２.０をわずかに越える収率が得られる。イソパラフィンに対して １モル以上のオレフィンを反応させることによってディーゼル範囲燃料を製造す るのが理想的である。例えば、１モルのイソブタンは、２又は３モルのブテンと 結 合させることによって、ディーゼル燃料の沸点範囲となるのに十分な分子量に達 する。同様に、１モルのイソペンタンをディーゼル燃料範囲とするには２モルの ペンテンが必要となり、約１.５の収率が得られる。従って、本発明におけるデ ィーゼル燃料の製造においては、同様の反応装置フィードストリームからガソリ ンを製造する場合の一般的な値よりも低いイソパラフィン／オレフィンモル比を 用いる。 約４５０°Ｆまでのカットポイントにて沸騰する反応生成物は、接触工程ヘリ サイクルすることができる。約３９０°Ｆまでのカットポイントにて沸騰する反 応生成物を接触工程ヘリサイクルし得ることが好ましい。触媒 本発明において有用な触媒は、ＭＣＭ−２２、ＭＣＭ−３６、ＭＣＭ−４９、 ＭＣＭ−５６及びＭＣＭ−５８からなる群の１種又はそれ以上のものを含んでな る。好ましくは、触媒はＭＣＭ−５６である。 ＭＣＭ−２２は、米国特許第４,９９２,６１５号、同第５,０１２,０３３号、 同第５,０７３,６６５号及び同第５,１０７,０４７号に教示されている。 ＭＣＭ−３６は、米国特許第４,２５０,２７７号、同第５,２５８,５６９号及 び同第５,２９２,６９８号に教示されている。 ＭＣＭ−４９は、米国特許第４,２３６,５７５号、同第５,２５４,７９２号及 び同第５,３５４，７１８号に教示されている。 ＭＣＭ−５６は、米国特許第５,３６２,６９７号に教示されている。 ＭＣＭ−５８は、国際出願ＷＯ９５／１１１９６号に教示されている。 以下に記載する実施例を参照して、本発明について更に詳細に説明する。 実施例１ この実施例において使用した触媒は、アルミナバインダー（３５％）中の水素 型ＭＣＭ−５６（６５％）の押出物であった。触媒をステンレス鋼チューブ状反 応装置に装入し、熱交換器として機能するバイコール(vycor)チップによって保 持させた。反応装置をチューブ状炉に入れた後、流通窒素ストリーム中で、触媒 を少なくとも３００°Ｆに少なくとも２時間加熱することによって乾燥した。反 応装置温度を６００psigにて３７０°Ｆに調節し、イソブタンを添加した。続い て、予備混合したイソブタン／ブテン−２のフィードストリーム（モル比＝１） を、０.５７グラム−ブテン／１グラム−ＭＣＭ−５６／１時間の流量にて導入 した。予備混合したフィードを反応装置領域内で４９時間通過させた後、続く２ ８時間で生成物を収集した。生成物の分布は、気体状及び液体状生成物のガスク ロマトグラフィー分析並びに液体生成物の追加の模擬的蒸留試験（ＡＳＴＭ２８ ８７）により算出した。反応装置流出物重量の総和は５８.７ｇ（物質収支９７. ７％）であり、以下の分布を示した。 成 分 重量（％） Ｃ₃− ０.００ イソブタン ４３.１８ ｎ−ブタン ０.００ イソペンタン ３.５７ ｎ−ペンタン ０.００ シクロペンタン ０.９６ Ｃ₆-パラフィン ０.４４ メチルシクロペンタン １.４４ Ｃ₄-オレフィン ０.００ ブタジエン ０.１４ Ｃ₅-オレフィン ０.００ シクロペンテン ０.００ Ｃ₆-オレフィン ３.０３ メチルシクロペンタン及びベンゼン ０.０２Ｃ₇＋ ４７.２１ 総和 １００.００ 全ブテンの転化率は９７．１％であった。転化されたブテンに対するＣ₅＋成 分の計算収率は次の通りであった：フラクション 収率 Ｃ₅ ０.０８ Ｃ₆-３００°Ｆ ０.５１ ３００-４００°Ｆ ０.２１ ４００-６５０°Ｆ ０.３０６５０°Ｆ以上 ０.０４ 総和 １.１４ 精密蒸留（fractional microdistillation）の際に、スクアラン約２５ｇを液 体生成物の部分（３４.６ｇ）に加えて、高沸点分チェイサー(chaser)として作 用させた。試料の蒸留を周囲大気圧にて３００°Ｆ終点まで行った後、残留物を 真空（約５５torr）にて分留して、目的とする３００°Ｆ〜４００°Ｆのケロジ ェット(kerojet)沸点範囲の留分（４.３ｇ）を得た。この留分についての実際の 沸点範囲は、模擬的蒸留分析試験（ＡＳＴＭ２８８７）によって見積もった。こ の試料についての沸点範囲及び生成物特性は以下の通りであった： 目的とする留分３００-４００°Ｆ 沸点範囲（°Ｆ） 初留点 ２１８ Ｔ１０ ２３７ Ｔ５０ ３５３ Ｔ９０ ４０３ 終点 ４５９ ＡＰＩ比重 ５４.３ セタン指数 ５３ セタン価(¹Ｈ nmr) １９ 冷却後、残留物を真空（約１−２torr）にて再び蒸留して、目的とする４００ °Ｆ〜６５０°Ｆのディーゼル燃料沸点範囲留分（９.４ｇ）を得た。この留分 についての実際の沸点範囲は、模擬的蒸留分析試験（ＡＳＴＭ２８８７）によっ て見積もった。この試料についての沸点範囲及び生成物特性は以下の通りであっ た： 目的とする留分４００-６５０°Ｆ 沸点範囲（°Ｆ） 初留点 ３３０ Ｔ１０ ３８６ Ｔ５０ ４７３ Ｔ９０ ５８１終点 ６５５ ＡＰＩ比重 ４２.６ セタン指数 ５５ セタン価(¹Ｈ nmr) １９ 芳香族化合物重量％ ８.４ 実施例２ 反応装置温度を６００psigにて３０２°Ｆに調節し、予備混合したイソブタン ／ブテン−２のフィードストリーム（モル比＝１）を、１.０２グラム−ブテン ／１グラム−ＭＣＭ−５６／１時間の流量にて導入して、実施例１の操作を繰り 返した。予備混合したフィードを反応装置領域内で４４.５時間通過させた後、 続く２４時間で生成物を収集した。生成物の分布は実施例１と同様にして測定し 、反応装置流出物重量の総和は９２.４ｇ（物質収支９９.３％）であり、以下の 分布を示した。 成分 重量（％） Ｃ₃− ０.００ イソブタン ４６.９６ ｎ−ブタン ０.９８ イソペンタン ０.３４ ｎ−ペンタン ０.０９ シクロペンタン ０.００ Ｃ₆-パラフィン ０.０６ メチルシクロペンタン ０.０２ Ｃ₄-オレフィン １６.６４ ブタジエン ０.０１ Ｃ₅-オレフィン ０.０３ シクロペンテン ０.００ Ｃ₆-オレフィン ０.２４ メチルシクロペンタン及びベンゼン ０.０１Ｃ₇＋ ３４.６５ 総和 １００.００ 全ブテンの転化率は６６.７％であった。転化されたブテンに対するＣ₅＋成分 の計算収率（重量／重量）は次の通りであった：フラクション 収率 Ｃ₅ ０.０１ Ｃ₆-３００°Ｆ ０.７４ ３００-４００°Ｆ ０.２２ ４００-６５０°Ｆ ０.０９６５０°Ｆ以上 ０.００ 総和 １.０６ 実施例１と同様の蒸留操作の後での、目的とするケロジェット沸点範囲留分の 沸点範囲及び生成物特性は次の通りであった： 目的とする留分３００-４００°Ｆ 沸点範囲（°Ｆ） 初留点 ２１９ Ｔ１０ ２４３ Ｔ５０ ３２０ Ｔ９０ ３９１終点 ４３３ ＡＰＩ比重 ５４.２ セタン指数 ４２ セタン価(¹Ｈ nmr) １１ また、目的とするディーゼル燃料沸点範囲留分の沸点範囲及び生成物特性は以下 の通りであった： 目的とする留分４００-６５０°Ｆ 沸点範囲（°Ｆ） 初留点 ３４４ Ｔ１０ ３８１ Ｔ５０ ４５６ Ｔ９０ ５０７終点 ５７５ ＡＰＩ比重 ４４.９ セタン指数 ５７ セタン価(¹Ｈ nmr) １５ 芳香族化合物重量％ １.５ 実施例３ 反応装置温度を６００psigにて４５０°Ｆに調節し、予備混合したイソブタン ／ブテン−２のフィードストリーム（モル比＝１）を、１グラム−ブテン／１グ ラム−ＭＣＭ−５６／１時間の流量にて導入して、実施例１の操作を繰り返した 。予備混合したフィードを反応装置領域内で４１．５時間通過させた後、続く２ ３．３時間で生成物を収集した。生成物の分布は、気体状及び液体状生成物のガ スクロマトグラフィー分析並びに液体生成物の追加の模擬的蒸留試験（ＡＳＴＭ ２８８７）により算出した。反応装置流出物重量の総和は８８．１ｇ（物質収支 ９９．４％）であり、以下の分布を示した。 成 分 重量（％） Ｃ₃− ０.１７ イソブタン ４２.４８ ｎ−ブタン １.２４ イソペンタン ７.３０ ｎ−ペンタン ０.００ シクロペンタン ０.０１ Ｃ₆-パラフィン ２.４２ メチルシクロペンタン ０.５５ Ｃ₄-オレフィン ０.９１ ブタジエン ０.００ Ｃ₅-オレフィン ０.３３ シクロペンテン ０.００ Ｃ₆-オレフィン ４.２１ メチルシクロペンタン及びベンゼン ０.０２Ｃ₇＋ ４０.３５ 総和 １００.００ 全ブテンの転化率は９８.２％であった。転化されたブテンに対するＣ₅＋成分 の計算収率（重量／重量）は次の通りであった：フラクション 収率 Ｃ₅ ０.１６ Ｃ₆-３００°Ｆ ０.５８ ３００-４００°Ｆ ０.１５ ４００-６５０°Ｆ ０.２４６５０°Ｆ以上 ０.０１ 総和 １.１３ 実施例１と同様の蒸留操作の後での、目的とするケロジェット沸点範囲留分の 沸点範囲及び生成物特性は次の通りであった： 目的とする留分３００-４００°Ｆ 沸点範囲（°Ｆ） 初留点 １９４ Ｔ１０ ２４２ Ｔ５０ ３４３ Ｔ９０ ４０６終点 ４５１ ＡＰＩ比重 ５５.８ セタン指数 ５３ セタン価(¹Ｈ nmr) １９ また、目的とするディーゼル燃料沸点範囲留分の沸点範囲及び生成物特性は以下 の通りであった： 目的とする留分４００-６５０°Ｆ 沸点範囲（°Ｆ） 初留点 ３３４ Ｔ１０ ３９８ Ｔ５０ ４９３ Ｔ９０ ６１０終点 ６８４ ＡＰＩ比重 ３９.５ セタン指数 ５２ セタン価(¹Ｈ nmr) ２５ 芳香族化合物重量％ ２６.６ 実施例４ 反応装置温度を６００psigにて３００°Ｆに調節し、予備混合したイソブタン ／ブテン−２のフィードストリーム（モル比＝１）を、０.１１グラム−ブテン ／１グラム−ＭＣＭ−５６／１時間の流量にて導入して、実施例１の操作を繰り 返した。予備混合したフィードを反応装置領域内で３１３.３時間通過させた後 、続く１９１.５時間で生成物を収集した。生成物の分布は、気体状及び液体状 生成物のガスクロマトグラフィー分析並びに液体生成物の追加の模擬的蒸留試験 (ＡＳＴＭ２８８７)により算出した。反応装置流出物重量の総和は７５.６ｇ（ 物質収支９６.２％）であり、以下の分布を示した。 成 分 重量（％） Ｃ₃− ０.０２ イソブタン ４３.７２ ｎ−ブタン ０.８１ イソペンタン ０.５７ ｎ−ペンタン ０.００ シクロペンタン ０.３３ Ｃ₆-パラフィン ０.２８ メチルシクロペンタン ０.００ Ｃ₄-オレフィン １.４７ ブタジエン ０.０１ Ｃ₅-オレフィン ０.１３ シクロペンテン ０.００ Ｃ₆-オレフィン ０.５７ メチルシクロペンタン及びベンゼン ０.０６Ｃ₇＋ ５２.０４ 総和 １００.００ 全ブテンの転化率は９８.２％であった。転化されたブテンに対するＣ₅＋成分 の計算収率（重量／重量）は次の通りであった：フラクション 収率 Ｃ₅ ０.０２ Ｃ₆-３００°Ｆ ０.５８ ３００-４００°Ｆ ０.３０ ４００-６５０°Ｆ ０.２２６５０°Ｆ以上 ０.００ 総和 １.１２ 実施例１と同様の蒸留操作の後での、目的とするケロジェット沸点範囲留分の 沸点範囲及び生成物特性は次の通りであった： 目的とする留分３００-４００°Ｆ 沸点範囲（°Ｆ） 初留点 ２２８ Ｔ１０ ２６３ Ｔ５０ ３８０ Ｔ９０ ４１４ 終点 ４９１ ＡＰＩ比重 ５２.３ セタン指数 ５６ セタン価(¹Ｈ nmr) １３ また、目的とするディーゼル燃料沸点範囲留分の沸点範囲及び生成物特性は以下 の通りであった： 目的とする留分４００-６５０°Ｆ 沸点範囲（°Ｆ） 初留点 ３５６ Ｔ１０ ３９８ Ｔ５０ ４７５ Ｔ９０ ５５０ 終点 ６２８ ＡＰＩ比重 ４４.２ セタン指数 ５８ セタン価(¹Ｈ nmr) １８ 芳香族化合物重量％ ２.１ 実施例５ 反応装置温度を６００psigにて４５０°Ｆに調節し、予備混合したイソブタン ／ブテン−２のフィードストリーム（モル比＝１）を、１グラム−ブテン／１グ ラム−ＭＣＭ−５６／１時間の流量にて導入して、実施例１の操作を繰り返した 。予備混合したフィードを反応装置領域内で３１９.５時間通過させた後、続く １５９時間で生成物を収集した。生成物の分布は、気体状及び液体状生成物のガ スクロマトグラフィー分析並びに液体生成物の追加の模擬的蒸留試験（ＡＳＴＭ ２８８７）により算出した。反応装置流出物重量の総和は６２.８ｇ（物質収支 ９６.２％）であり、以下の分布を示した。 成 分 重量（％） Ｃ₃− ０.１０ イソブタン ２７.０８ ｎ−ブタン １.６３ イソペンタン １０.１９ ｎ−ペンタン ０.０４ シクロペンタン ０.００ Ｃ₆-パラフィン ５.６５ メチルシクロペンタン ０.８０ Ｃ₄-オレフィン ０.２１ ブタジエン ０.００ Ｃ₅-オレフィン ０.０７ シクロペンテン ０.００ Ｃ₆-オレフィン ０.５３ メチルシクロペンタン及びベンゼン ０.０３Ｃ₇＋ ５３.６７ 総和 １００.００ 全ブテンの転化率は９９.６％であった。転化されたブテンに対するＣ₅＋成分 の計算収率（重量／重量）は次の通りであった：フラクション 収率 Ｃ₅ ０.２１ Ｃ₆-３００°Ｆ ０.６８ ３００-４００°Ｆ ０.１９ ４００-６５０°Ｆ ０.２７６５０°Ｆ以上 ０.０８ 総和 １.４３ 実施例１と同様の蒸留操作の後での、目的とするケロジェット沸点範囲留分の 沸点範囲及び生成物特性は次の通りであった： 目的とする留分３００-４００°Ｆ 沸点範囲（°Ｆ） 初留点 １３７ Ｔ１０ ２２８ Ｔ５０ ２８２ Ｔ９０ ３８５ 終点 ４３６ ＡＰＩ比重 ６０.６ セタン指数 ４３ セタン価(¹Ｈ nmr) ２８ また、目的とするディーゼル燃料沸点範囲留分の沸点範囲及び生成物特性は以下 の通りであった： 目的とする留分４００-６５０°Ｆ 沸点範囲（°Ｆ） 初留点 ３１０ Ｔ１０ ３８６ Ｔ５０ ４７９ Ｔ９０ ５９１ 終点 ６５５ ＡＰＩ比重 ３５.８ セタン指数 ４４ セタン価(¹Ｈ nmr) ２７ 芳香族化合物重量％ ４４.３ 実施例６ 反応装置温度を６００psigにて３６９°Ｆに調節し、予備混合したイソブタン ／ブテン−２のフィードストリーム（モル比＝１）を、０.５グラム−ブテン／ １グラム−ＭＣＭ−５６／１時間の流量にて導入して、実施例１の操作を繰り返 した。予備混合したフィードを反応装置領域内で７４時間通過させた後、続く２ ８.５時間で生成物を収集した。生成物の分布は、気体状及び液体状生成物のガ スクロマトグラフィー分析並びに液体生成物の追加の模擬的蒸留試験（ＡＳＴＭ ２８８７）により算出した。反応装置流出物重量の総和は６１.０ｇ（物質収支 １０１.４％）であり、以下の分布を示した。 成 分 重量（％） Ｃ₃− ０.１２ イソブタン ２９.２１ ｎ−ブタン １.４８ イソペンタン ７.８９ ｎ−ペンタン ０.０３ シクロペンタン ０.００ Ｃ₆-パラフィン ４.３６ メチルシクロペンタン ０.６１ Ｃ₄-オレフィン ０.１８ ブタジエン ０.００ Ｃ₅-オレフィン ０.０６ シクロペンテン ０.００ Ｃ₆-オレフィン ０.４１ メチルシクロペンタン及びベンゼン ０.０２Ｃ₇＋ ５５.６３ 総和 １００.００ 全ブテンの転化率は９９.６％であった。転化されたブテンに対するＣ₅＋成分 の計算収率（重量／重量）は次の通りであった：フラクション 収率 Ｃ₅ ０.１６ Ｃ₆-３００°Ｆ ０.６６ ３００-４００°Ｆ ０.２８ ４００-６５０°Ｆ ０.２７６５０°Ｆ以上 ０.０１ 総和 １.３９ 実施例１と同様の蒸留操作の後での、目的とするケロジェット沸点範囲留分の 沸点範囲及び生成物特性は次の通りであった： 目的とする留分３００-４００°Ｆ 沸点範囲（°Ｆ） 初留点 ２１９ Ｔ１０ ２７１ Ｔ５０ ３７２ Ｔ９０ ４０７ 終点 ４４１ ＡＰＩ比重 ５２.９ セタン指数 ５５ セタン価(¹Ｈ nmr) １４ また、目的とするディーゼル燃料沸点範囲留分の沸点範囲及び生成物特性は以下 の通りであった： 目的とする留分４００-６５０°Ｆ 沸点範囲（°Ｆ） 初留点 ３４４ Ｔ１０ ３９４ Ｔ５０ ４６８ Ｔ９０ ５５５ 終点 ６３４ ＡＰＩ比重 ４３.８ セタン指数 ５７ セタン価(¹Ｈ nmr) １３ 芳香族化合物重量％ ４.２ 実施例７ 反応装置温度を６００psigにて３７７°Ｆに調節し、イソペンタンを供給して 実施例１の操作を繰り返した。次に、予備混合したイソペンタン／ペンテン−１ のフィードストリーム（モル比＝４.９）を０.５６グラム−ペンテン／１グラム −ＭＣＭ−５６／１時間の流量にて反応装置内に供給した。予備混合したフィー ドを反応装置領域内で５.８時間通過させた後、続く１４.０時間で生成物を収集 した。気体状及び液体状生成物のガスクロマトグラフィー分析並びに全液体生成 物のロータリー式エバポレーション操作（溶媒留去操作）（８５℃、周囲大気圧 ）後の残留物の模擬的蒸留試験（ＡＳＴＭ２８８７）によって、生成物の分布を 算出した。反応装置流出物重量の総和は３４３.５ｇ（物質収支９９.５％）であ り、以下の分布を示した。 成 分 重量（％） Ｃ₃− ０.０３ イソブタン ２.９８ ｎ−ブタン ０.０４ イソペンタン ７４.０７ ｎ−ペンタン ０.９４ シクロペンタン ０.００ Ｃ₆-パラフィン ２.８８ メチルシクロペンタン ０.０２ Ｃ₄-オレフィン ０.０３ ブタジエン ０.０１ Ｃ₅-オレフィン ０.５９ シクロペンテン ０.００ Ｃ₆-オレフィン ０.４０ メチルシクロペンタン及びベンゼン ０.００Ｃ₇＋ １８.００ 総和 １００.００ 全Ｃ₅-オレフィンの転化率は９６.４％であった。転化されたＣ₅-オレフィン に対するイソブタン及びＣ₆＋成分の計算収率（重量／重量）は次の通りであっ た：フラクション 収率 iＣ₄ ０.１９ Ｃ₆-３００°Ｆ ０.４２ ３００-４００°Ｆ ０.４５ ４００-６５０°Ｆ ０.３７６５０°Ｆ以上 ０.０８ 総和 １.５１ 実施例１と同様の蒸留操作の後での、目的とするケロジェット沸点範囲留分の 沸点範囲及び生成物特性は次の通りであった： 目的とする留分３００-４００°Ｆ 沸点範囲（°Ｆ） 初留点 ２２２ Ｔ１０ ２８６ Ｔ５０ ３２５ Ｔ９０ ３６３ 終点 ４２７ ＡＰＩ比重 ５７.７ セタン指数 ５２ セタン価(¹Ｈ nmr) ２５ また、目的とするディーゼル燃料沸点範囲留分の沸点範囲及び生成物特性は以下 の通りであった： 目的とする留分４００-６５０°Ｆ 沸点範囲（°Ｆ） 初留点 ３４０ Ｔ１０ ４１０ Ｔ５０ ４８２ Ｔ９０ ５７１ 終点 ６２５ ＡＰＩ比重 ４２.８ セタン指数 ５７ セタン価(¹Ｈ nmr) ２９ 芳香族化合物重量％ ７.１ 実施例８ 反応装置温度を６００psigにて３０４°Ｆに調節し、予備混合したイソペンタ ン／ペンテン−１のフィードストリーム（モル比＝９.８）を１.０１グラム−ペ ンテン／１グラム−ＭＣＭ−５６／１時間の流量にて導入して、実施例７の操作 を繰り返した。予備混合したフィードを反応装置領域内で６.２時間通過させた 後、続く４.０時間で生成物を収集した。気体状及び液体状生成物のガスクロマ トグラフィー分析並びに全液体生成物のロータリー式エバポレーション操作（８ ５℃、周囲大気圧）後の残留物の模擬的蒸留試験（ＡＳＴＭ２８８７）によって 、生成物の分布を算出した。反応装置流出物重量の総和は３３０.７ｇ（物質収 支１００.６％）であり、以下の分布を示した。 成 分 重量（％） Ｃ₃− ０.００ イソブタン ０.１７ ｎ−ブタン ０.０１ イソペンタン ８８.９７ ｎ−ペンタン ０.３６ シクロペンタン ０.００ Ｃ₆-パラフィン ０.１３ メチルシクロペンタン ０.０１ Ｃ₄-オレフィン ０.０１ ブタジエン ０.０２ Ｃ₅-オレフィン ７.１１ シクロペンテン ０.００ Ｃ₆-オレフィン ０.０２ メチルシクロペンタン及びベンゼン ０.００Ｃ₇＋ ３.２０ 総和 １００.００ 全Ｃ₅-オレフィンの転化率は２１.５％であった。転化されたＣ₅-オレフィン に対するイソブタン及びＣ₆＋成分の計算収率（重量／重量）は次の通りであっ た：フラクション 収率 iＣ₄ ０.０９ Ｃ₆-３００°Ｆ ０.１８ ３００-４００°Ｆ １.０９ ４００-６５０°Ｆ ０.４７６５０°Ｆ以上 ０.００ 総和 １.８３ 実施例１と同様の蒸留操作の後での、目的とするケロジェット沸点範囲留分の 沸点範囲及び生成物特性は次の通りであった： 目的とする留分３００-４００°Ｆ 沸点範囲（°Ｆ） 初留点 １９３ Ｔ１０ ３０６ Ｔ５０ ３２８ Ｔ９０ ３４１ 終点 ４４６ ＡＰＩ比重 ５５.０ セタン指数 ４６ セタン価(¹Ｈ nmr) １４ また、目的とするディーゼル燃料沸点範囲留分の沸点範囲及び生成物特性は以下 の通りであった： 目的とする留分４００-６５０°Ｆ 沸点範囲（°Ｆ） 初留点 ３０２ Ｔ１０ ３２６ Ｔ５０ ４６７ Ｔ９０ ５１９ 終点 ７８５ ＡＰＩ比重 ４４.６ セタン指数 ５８ セタン価(¹Ｈ nmr) ２３ 芳香族化合物重量％ ＜５ 実施例９ 反応装置温度を６００psigにて４４９°Ｆに調節し、予備混合したイソペンタ ン／ペンテン−１のフィードストリーム（モル比＝９.９）を０.９９グラム−ペ ンテン／１グラム−ＭＣＭ−５６／１時間の流量にて導入して、実施例７の操作 を繰り返した。予備混合したフィードを反応装置領域内で１９.８時間通過させ た後、続く３.５時間で生成物を収集した。気体状及び液体状生成物のガスクロ マトグラフィー分析並びに全液体生成物のロータリー式エバポレーション操作（ ８５℃、周囲大気圧）後の残留物の模擬的蒸留試験（ＡＳＴＭ２８８７）によっ て、生成物の分布を算出した。反応装置流出物重量の総和は２８２.７ｇ（物質 収支９９.０％）であり、以下の分布を示した。 成 分 重量（％） Ｃ₃− ０.０３ イソブタン ２.０３ ｎ−ブタン ０.０４ イソペンタン ８７.２５ ｎ−ペンタン ０.３５ シクロペンタン ０.０３ Ｃ₆-パラフィン ２.３５ メチルシクロペンタン ０.１６ Ｃ₄-オレフィン ０.１０ ブタジエン ０.０２ Ｃ₅-オレフィン １.１８ シクロペンテン ０.００ Ｃ₆-オレフィン ０.６０ メチルシクロペンタン及びベンゼン ０.０５Ｃ₇＋ ５.８１ 総和 １００.００ 全Ｃ₅-オレフィンの転化率は８６.９％であった。転化されたＣ₅-オレフィン に対するイソブタン及びＣ₆＋成分の計算収率（重量／重量）は次の通りであっ た：フラクション 収率 iＣ₄ ０.２６ Ｃ₆-３００°Ｆ ０.５７ ３００-４００°Ｆ ０.２９ ４００-６５０°Ｆ ０.２５６５０°Ｆ以上 ０.０３ 総和 １.４０ 実施例１と同様の蒸留操作の後での、目的とするケロジェット沸点範囲留分の 沸点範囲及び生成物特性は次の通りであった： 目的とする留分３００-４００°Ｆ 沸点範囲（°Ｆ） 初留点 １７３ Ｔ１０ ２６７ Ｔ５０ ３２４ Ｔ９０ ３７５ 終点 ４４４ ＡＰＩ比重 ５５.０ セタン指数 ４５ セタン価(¹Ｈ nmr) １７ また、目的とするディーゼル燃料沸点範囲留分の沸点範囲及び生成物特性は以下 の通りであった： 目的とする留分４００-６５０°Ｆ 沸点範囲（°Ｆ） 初留点 ３１５ Ｔ１０ ３７１ Ｔ５０ ４７１ Ｔ９０ ５６４ 終点 ６３４ ＡＰＩ比重 ３８.２ セタン指数 ４７ セタン価(¹Ｈ nmr) ２５ 芳香族化合物重量％ ４６.７ 実施例１０ 反応装置温度を６００psigにて４４４°Ｆに調節し、予備混合したイソペンタ ン／ペンテン−１のフィードストリーム（モル比＝１.０）を０.１０グラム−ペ ンテン／１グラム−ＭＣＭ−５６／１時間の流量にて導入して、実施例７の操作 を繰り返した。予備混合したフィードを反応装置領域内で８７.３時間通過させ た後、続く４８.２時間で生成物を収集した。気体状及び液体状生成物のガスク ロマトグラフィー分析並びに全液体生成物のロータリー式エバポレーション操作 （８５℃、周囲大気圧）後の残留物の模擬的蒸留試験（ＡＳＴＭ２８８７）によ って、生成物の分布を算出した。反応装置流出物重量の総和は７２.１ｇ（物質 収支１００.１％）であり、以下の分布を示した。 成 分 重量（％） Ｃ₃− ０.１９ イソブタン １０.１８ ｎ−ブタン ０.２５ イソペンタン ３８.８７ ｎ−ペンタン １.２９ シクロペンタン ０.１４ Ｃ₆-パラフィン １２.９９ メチルシクロペンタン ０.２４ Ｃ₄-オレフィン ０.０５ ブタジエン ０.０１ Ｃ₅-オレフィン ０.４１ シクロペンテン ０.００ Ｃ₆-オレフィン １.１０ メチルシクロペンタン及びベンゼン ０.０８Ｃ₇＋ ３４.２１ 総和 １００.００ 全Ｃ₅-オレフィンの転化率は９９.２％であった。転化されたＣ₅-オレフィン に対するイソブタン及びＣ₆＋成分の計算収率（重量／重量）は次の通りであっ た：フラクション 収率 iＣ₄ ０.２１ Ｃ₆-３００°Ｆ ０.４２ ３００-４００°Ｆ ０.４６ ４００-６５０°Ｆ ０.０９６５０°Ｆ以上 ０.０１ 総和 １.１９ 実施例１と同様の蒸留操作の後での、目的とするケロジェット沸点範囲留分の 沸点範囲及び生成物特性は次の通りであった： 目的とする留分３００-４００°Ｆ 沸点範囲（°Ｆ） 初留点 １３３ Ｔ１０ ２３５ Ｔ５０ ３２２ Ｔ９０ ３８１ 終点 ４３９ ＡＰＩ比重 ５６.９ セタン指数 ４９ セタン価(¹Ｈ nmr) ３１ また、目的とするディーゼル燃料沸点範囲留分の沸点範囲及び生成物特性は以下 の通りであった： 目的とする留分４００-６５０°Ｆ 沸点範囲（°Ｆ） 初留点 ３１１ Ｔ１０ ３８５ Ｔ５０ ４８８ Ｔ９０ ５９２ 終点 ６５９ ＡＰＩ比重 ３３.３ セタン指数 ４１ セタン価(¹Ｈ nmr) ２８ 芳香族化合物重量％ ４５.９ 実施例１１ 反応装置温度を６００psigにて３７４°Ｆに調節し、予備混合したイソペンタ ン／ペンテン−１のフィードストリーム（モル比＝４.９）を０.５６グラム−ペ ンテン／１グラム−ＭＣＭ−５６／１時間の流量にて導入して、実施例７の操作 を繰り返した。予備混合したフィードを反応装置領域内で８.０時間通過させた 後、続く１４.５時間で生成物を収集した。気体状及び液体状生成物のガスクロ マトグラフィー分析並びに全液体生成物のロータリー式エバポレーション操作（ ８５℃、周囲大気圧）後の残留物の模擬的蒸留試験（ＡＳＴＭ２８８７）によっ て、生成物の分布を算出した。反応装置流出物重量の総和は３５８.７ｇ（物質 収支１００．４％）であり、以下の分布を示した。 成 分 重量（％） Ｃ₃− ０.０２ イソブタン ０.７０ ｎ−ブタン ０.０８ イソペンタン ８１.８４ ｎ−ペンタン ０.５４ シクロペンタン ０.０６ Ｃ₆-パラフィン ２.４３ メチルシクロペンタン ０.３６ Ｃ₄-オレフィン ０.１２ ブタジエン ０.０２ Ｃ₅-オレフィン ５.７２ シクロペンテン ０.００ Ｃ₆-オレフィン １.０４ メチルシクロペンタン及びベンゼン ０.１１Ｃ₇＋ ６.９７ 総和 １００.００ 全Ｃ₅-オレフィンの転化率は６５.６％であった。転化されたＣ₅-オレフィン に対するイソブタン及びＣ₆＋成分の計算収率（重量／重量）は次の通りであっ た：フラクション 収率 iＣ₄ ０.０６ Ｃ₆-３００°Ｆ ０.５３ ３００-４００°Ｆ ０.１６ ４００-６５０°Ｆ ０.２１ ６５０°Ｆ以上 ０.１１ 総和 １.０７ 実施例１と同様の蒸留操作の後での、目的とするケロジェット沸点範囲留分の 沸点範囲及び生成物特性は次の通りであった： 目的とする留分３００-４００°Ｆ 沸点範囲（°Ｆ） 初留点 ３１１ Ｔ１０ ３８５ Ｔ５０ ４８８ Ｔ９０ ５９２ 終点 ６５９ ＡＰＩ比重 ３３.３ セタン指数 ４１ セタン価(¹Ｈ nmr) ２８ 芳香族化合物重量％ ４５.９ また、目的とするディーゼル燃料沸点範囲留分の沸点範囲及び生成物特性は以下 の通りであった： 目的とする留分４００-６５０°Ｆ 沸点範囲（°Ｆ） 初留点 ３１４ Ｔ１０ ３６７ Ｔ５０ ４６６ Ｔ９０ ５３９ 終点 ６３３ ＡＰＩ比重 ３９.２ セタン指数 ４８ セタン価(¹Ｈ nmr) １８ 芳香族化合物重量％ ９.１ 実施例１２ 反応装置温度を６００psigにて２９７°Ｆに調節し、予備混合したイソペンタ ン／ペンテン−１のフィードストリーム（モル比＝１.０）を０.１０グラム−ペ ンテン／１グラム−ＭＣＭ−５６／１時間の流量にて導入して、実施例７の操作 を繰り返した。予備混合したフィードを反応装置領域内で７７.５時間通過させ た後、続く４９.０時間で生成物を収集した。気体状及び液体状生成物のガスク ロマトグラフィー分析並びに全液体生成物のロータリー式エバポレーション操作 （８５℃、周囲大気圧）後の残留物の模擬的蒸留試験（ＡＳＴＭ２８８７）によ って、生成物の分布を算出した。反応装置流出物重量の総和は８０.５ｇ（物質 収支９８.７％）であり、以下の分布を示した。 成 分 重量（％） Ｃ₃− ０.００ イソブタン ０.９９ ｎ−ブタン ０.２９ イソペンタン ４９.４０ ｎ−ペンタン １.６２ シクロペンタン ０.２８ Ｃ₆-パラフィン １１.５１ メチルシクロペンタン １.２７ Ｃ₄-オレフィン ０.０１ ブタジエン ０.０１ Ｃ₅-オレフィン ０.６２ シクロペンテン ０.００ Ｃ₆-オレフィン ０.８０ メチルシクロペンタン及びベンゼン ０.２０Ｃ₇＋ ３３.００ 総和 １００.００ 全Ｃ₅-オレフィンの転化率は９８.７％であった。転化されたＣ₅-オレフィン に対するイソブタン及びＣ₆＋成分の計算収率（重量／重量）は次の通りであっ た：フラクション 収率 iＣ₄ ０.０２ Ｃ₆-３００°Ｆ ０.３８ ３００-４００°Ｆ ０.２３ ４００-６５０°Ｆ ０.２７６５０°Ｆ以上 ０.０７ 総和 ０.９８ 実施例１と同様の蒸留操作の後での、目的とするケロジェット沸点範囲留分の 沸点範囲及び生成物特性は次の通りであった： 目的とする留分３００-４００°Ｆ 沸点範囲（°Ｆ） 初留点 １３２ Ｔ１０ ２４６ Ｔ５０ ３２６ Ｔ９０ ３７８ 終点 ４５３ ＡＰＩ比重 ５５.７ セタン指数 ４８ セタン価(¹Ｈ nmr) １７ また、目的とするディーゼル燃料沸点範囲留分の沸点範囲及び生成物特性は以下 の通りであった： 目的とする留分４００-６５０°Ｆ 沸点範囲（°Ｆ） 初留点 ３０８ Ｔ１０ ３７０ Ｔ５０ ４８７ Ｔ９０ ５８９ 終点 ６５６ ＡＰＩ比重 ４１.０ セタン指数 ５４ セタン価(¹Ｈ nmr) ２１ 芳香族化合物重量％ ７.８ 実施例１３ 反応装置温度を６００psigにて２９６°Ｆに調節し、予備混合したイソペンタ ン／ペンテン−１のフィードストリーム（モル比＝９.８）を０.１０グラム−ペ ンテン／１グラム−ＭＣＭ−５６／１時間の流量にて導入して、実施例７の操作 を繰り返した。予備混合したフィードを反応装置領域内で４３.０時間通過させ た後、続く５５.０時間で生成物を収集した。気体状及び液体状生成物のガスク ロマトグラフィー分析並びに全液体生成物のロータリー式エバポレーション操作 （８５℃、周囲大気圧）後の残留物の模擬的蒸留試験（ＡＳＴＭ２８８７）によ って、生成物の分布を算出した。反応装置流出物重量の総和は５０３.７ｇ（物 質収支１００.３％）であり、以下の分布を示した。 成 分 重量（％） Ｃ₃− ０.０３ イソブタン ０.１７ ｎ−ブタン ０.０１ イソペンタン ８８.５５ ｎ−ペンタン ０.４１ シクロペンタン ０.００ Ｃ₆-パラフィン ０.１０ メチルシクロペンタン ０.０２ Ｃ₄-オレフィン ０.０４ ブタジエン ０.００ Ｃ₅-オレフィン ６.０１ シクロペンテン ０.００ Ｃ₆-オレフィン ０.２３ メチルシクロペンタン及びベンゼン ０.００Ｃ₇＋ ４.４２ 総和 １００.００ 全Ｃ₅-オレフィンの転化率は３３.２％であった。転化されたＣ₅-オレフィン に対するイソブタン及びＣ₆＋成分の計算収率（重量／重量）は次の通りであっ た：フラクション 収率 iＣ₄ ０.０６ Ｃ₆-３００°Ｆ ０.２４ ３００-４００°Ｆ １.０６ ４００-６５０°Ｆ ０.３０６５０°Ｆ以上 ０.００ 総和 １.６６ 実施例１と同様の蒸留操作の後での、目的とするケロジェット沸点範囲留分の 沸点範囲及び生成物特性は次の通りであった： 目的とする留分３００-４００°Ｆ 沸点範囲（°Ｆ） 初留点 ２０８ Ｔ１０ ３０２ Ｔ５０ ３２７ Ｔ９０ ３４３ 終点 ４５４ ＡＰＩ比重 ５５.８ セタン指数 ４８ セタン価(¹Ｈ nmr) １６ また、目的とするディーゼル燃料沸点範囲留分の沸点範囲及び生成物特性は以下 の通りであった： 目的とする留分４００-６５０°Ｆ 沸点範囲（°Ｆ） 初留点 ３００ Ｔ１０ ３２４ Ｔ５０ ４６１ Ｔ９０ ５０７ 終点 ５９７ ＡＰＩ比重 ４６.３ セタン指数 ６０ セタン価(¹Ｈ nmr) ２０ 芳香族化合物重量％ ＜５ 実施例１４ 反応装置温度を６００psigにて３７７°Ｆに調節し、予備混合したイソペンタ ン／ペンテン−１のフィードストリーム（モル比＝５.０）を０.５４グラム−ペ ンテン／１グラム−ＭＣＭ−５６／１時間の流量にて導入して、実施例７の操作 を繰り返した。予備混合したフィードを反応装置領域内で１８.０時間通過させ た後、続く６.０時間で生成物を収集した。気体状及び液体状生成物のガスクロ マトグラフィー分析並びに全液体生成物のロータリー式エバポレーション操作（ ８５℃、周囲大気圧）後の残留物の模擬的蒸留試験（ＡＳＴＭ２８８７）によっ て、生成物の分布を算出した。反応装置流出物重量の総和は１６５.４ｇ（物質 収支１０１.０％）であり、以下の分布を示した。 成 分 重量（％） Ｃ₃− ０.３４ イソブタン ２.１８ ｎ−ブタン ０.８１ イソペンタン ７４.９８ ｎ−ペンタン ０.６３ シクロペンタン ０.００ Ｃ₆-パラフィン ２.０３ メチルシクロペンタン ０.００ Ｃ₄-オレフィン ０.０２ ブタジエン ０.０１ Ｃ₅-オレフィン ０.９０ シクロペンテン ０.００ Ｃ₆-オレフィン ０.３９ メチルシクロペンタン及びベンゼン ０.００Ｃ₇＋ １７.７０ 総和 １００.００ 全Ｃ₅-オレフィンの転化率は９４.５％であった。転化されたＣ₅-オレフィン に対するイソブタン及びＣ₆＋成分の計算収率（重量／重量）は次の通りであっ た：フラクション 収率 iＣ₄ ０.１４ Ｃ₆-３００°Ｆ ０.３８ ３００-４００°Ｆ ０.５０ ４００-６５０°Ｆ ０.３７ ６５０°Ｆ以上 ０.０４ 総和 １.４４ 実施例１と同様の蒸留操作の後での、目的とするケロジェット沸点範囲留分の 沸点範囲及び生成物特性は次の通りであった： 目的とする留分３００-４００°Ｆ 沸点範囲（°Ｆ） 初留点 １６４ Ｔ１０ ２６９ Ｔ５０ ３１６ Ｔ９０ ３５１ 終点 ４２８ ＡＰＩ比重 ５７.７ セタン指数 ４９ セタン価(¹Ｈ nmr) ２６ また、目的とするディーゼル燃料沸点範囲留分の沸点範囲及び生成物特性は以下 の通りであった： 目的とする留分４００-６５０°Ｆ 沸点範囲（°Ｆ） 初留点 ３０２ Ｔ１０ ３７２ Ｔ５０ ４７１ Ｔ９０ ５７５ 終点 ６３６ ＡＰＩ比重 ４３.３ セタン指数 ５６ セタン価(¹Ｈ nmr) ２７ 芳香族化合物重量％ ７.１ 実施例１５ 反応装置温度を６００psigにて３０２°Ｆに調節し、予備混合したイソペンタ ン／ペンテン−１のフィードストリーム（モル比＝１.０）を１.００グラム−ペ ンテン／１グラム−ＭＣＭ−５６／１時間の流量にて導入して、実施例７の操作 を繰り返した。予備混合したフィードを反応装置領域内で１８.０時間通過させ た後、続く６.０時間で生成物を収集した。気体状及び液体状生成物のガスクロ マトグラフィー分析並びに全液体生成物のロータリー式エバポレーション操作（ ８５℃、周囲大気圧）後の残留物の模擬的蒸留試験（ＡＳＴＭ２８８７）によっ て、生成物の分布を算出した。反応装置流出物重量の総和は１０２.２ｇ（物質 収支１０３.１％）であり、以下の分布を示した。 成 分 重量（％） Ｃ₃− ０.０９ イソブタン ０.９９ ｎ−ブタン ０.００ イソペンタン ５０.８１ ｎ−ペンタン ０.７３ シクロペンタン ０.００ Ｃ₆-パラフィン ０.００ メチルシクロペンタン ０.００ Ｃ₄-オレフィン ０.００ ブタジエン ０.００ Ｃ₅-オレフィン ３８.２０ シクロペンテン ０.００ Ｃ₆-オレフィン ０.００ メチルシクロペンタン及びベンゼン ０.００Ｃ₇＋ ９.１９ 総和 １００.００ 全Ｃ₅-オレフィンの転化率は２３.９％であった。転化されたＣ₅-オレフィン に対するイソブタン及びＣ₆＋成分の計算収率（重量／重量）は次の通りであっ た：フラクション 収率 iＣ₄ ０.０８ Ｃ₆-３００°Ｆ ０.０２ ３００-４００°Ｆ ０.６３ ４００-６５０°Ｆ ０.１２６５０°Ｆ以上 ０.００ 総和 ０.８５ 実施例１と同様の蒸留操作の後での、目的とするケロジェット沸点範囲留分の 沸点範囲及び生成物特性は次の通りであった： 目的とする留分３００-４００°Ｆ 沸点範囲（°Ｆ） 初留点 ２１３ Ｔ１０ ３１８ Ｔ５０ ３３２ Ｔ９０ ３４６ 終点 ４１８ ＡＰＩ比重 ５４.６ セタン指数 ４７ セタン価(¹Ｈ nmr) １６ また、目的とするディーゼル燃料沸点範囲留分の沸点範囲及び生成物特性は以下 の通りであった： 目的とする留分４００-６５０°Ｆ 沸点範囲（°Ｆ） 初留点 ３０９ Ｔ１０ ３２５ Ｔ５０ ４７４ Ｔ９０ ４９８ 終点 ５８９ ＡＰＩ比重 ４５.３ セタン指数 ６１ セタン価(¹Ｈ nmr) ２２ 芳香族化合物重量％ ５.１ 実施例１６ 反応装置温度を６００psigにて４５８°Ｆに調節し、予備混合したイソペンタ ン／ペンテン−１のフィードストリーム（モル比＝１.０）を１.０１グラム−ペ ンテン／１グラム−ＭＣＭ−５６／１時間の流量にて導入して、実施例７の操作 を繰り返した。予備混合したフィードを反応装置領域内で１７.５時間通過させ た後、続く７.０時間で生成物を収集した。気体状及び液体状生成物のガスクロ マトグラフィー分析並びに全液体生成物のロータリー式エバポレーション操作（ ８５℃、周囲大気圧）後の残留物の模擬的蒸留試験（ＡＳＴＭ２８８７）によっ て、生成物の分布を算出した。反応装置流出物重量の総和は１１５.７ｇ（物質 収支９９.９％）であり、以下の分布を示した。 成 分 重量（％） Ｃ₃− ０.０９ イソブタン ６.３１ ｎ−ブタン ０.０５ イソペンタン ３９.７９ ｎ−ペンタン １.１７ シクロペンタン ０.００ Ｃ₆-パラフィン ６.９３ メチルシクロペンタン ０.４２ Ｃ₄-オレフィン ０.０６ ブタジエン ０.００ Ｃ₅-オレフィン ０.７２ シクロペンテン ０.００ Ｃ₆-オレフィン ０.６２ メチルシクロペンタン及びベンゼン ０.０２Ｃ₇＋ ４３.８１ 総和 １００.００ 全Ｃ₅-オレフィンの転化率は９８.６％であった。転化されたＣ₅-オレフィン に対するイソブタン及びＣ₆＋成分の計算収率（重量／重量）は次の通りであっ た：フラクション 収率 iＣ₄ ０.１３ Ｃ₆-３００°Ｆ ０.３６ ３００-４００°Ｆ ０.２７ ４００-６５０°Ｆ ０.３０６５０°Ｆ以上 ０.１２ 総和 １.１７ 実施例１と同様の蒸留操作の後での、目的とするケロジェット沸点範囲留分の 沸点範囲及び生成物特性は次の通りであった： 目的とする留分３００-４００°Ｆ 沸点範囲（°Ｆ） 初留点 １８５ Ｔ１０ ２７６ Ｔ５０ ３３０ Ｔ９０ ３８２ 終点 ４４５ ＡＰＩ比重 ５６.７ セタン指数 ５１ セタン価(¹Ｈ nmr) ３２ また、目的とするディーゼル燃料沸点範囲留分の沸点範囲及び生成物特性は以下 の通りであった： 目的とする留分４００-６５０°Ｆ 沸点範囲（°Ｆ） 初留点 ３１５ Ｔ１０ ３９５ Ｔ５０ ４９５ Ｔ９０ ５９６ 終点 ６５２ ＡＰＩ比重 ３８.３ セタン指数 ５１ セタン価(¹Ｈ nmr) ３１ 芳香族化合物重量％ ２８.８ 実施例１７ 反応装置温度を６００psigにて４５０°Ｆに調節し、予備混合したイソペンタ ン／ペンテン−１のフィードストリーム（モル比＝９.８）を０.１０グラム−ペ ンテン／１グラム−ＭＣＭ−５６／１時間の流量にて導入して、実施例７の操作 を繰り返した。予備混合したフィードを反応装置領域内で２１.０時間通過させ た後、続く４１.５時間で生成物を収集した。気体状及び液体状生成物のガスク ロマトグラフィー分析並びに全液体生成物のロータリー式エバポレーション操作 （８５℃、周囲大気圧）後の残留物の模擬的蒸留試験（ＡＳＴＭ２８８７）によ って、生成物の分布を算出した。反応装置流出物重量の総和は３８４.０ｇ（物 質収支９９.３％）であり、以下の分布を示した。 成 分 重量（％） Ｃ₃− ０.０１ イソブタン ４.９１ ｎ−ブタン ０.００ イソペンタン ８２.１６ ｎ−ペンタン ０.４３ シクロペンタン ０.００ Ｃ₆-パラフィン １.９６ メチルシクロペンタン ０.００ Ｃ₄-オレフィン ０.０１ ブタジエン ０.００ Ｃ₅-オレフィン ０.２７ シクロペンテン ０.００ Ｃ₆-オレフィン １.７８ メチルシクロペンタン及びベンゼン ０.００Ｃ₇＋ ８.４６ 総和 １００.００ 全Ｃ₅-オレフィンの転化率は９７.０％であった。転化されたＣ₅-オレフィン に対するイソブタン及びＣ₆＋成分の計算収率（重量／重量）は次の通りであっ た：フラクション 収率 iＣ₄ ０.５６ Ｃ₆-３００°Ｆ ０.７０ ３００-４００°Ｆ ０.３６ ４００-６５０°Ｆ ０.２８６５０°Ｆ以上 ０.０５ 総和 １.９６ 実施例１と同様の蒸留操作の後での、目的とするケロジェット沸点範囲留分の 沸点範囲及び生成物特性は次の通りであった： 目的とする留分３００-４００°Ｆ 沸点範囲（°Ｆ） 初留点 １６６ Ｔ１０ ２６９ Ｔ５０ ３２７ Ｔ９０ ３７９ 終点 ４５４ ＡＰＩ比重 ５７.２ セタン指数 ５１ セタン価(¹Ｈ nmr) ３３ また、目的とするディーゼル燃料沸点範囲留分の沸点範囲及び生成物特性は以下 の通りであった： 目的とする留分４００-６５０°Ｆ 沸点範囲（°Ｆ） 初留点 ３０２ Ｔ１０ ３６０ Ｔ５０ ４７２ Ｔ９０ ５７７ 終点 ６４６ ＡＰＩ比重 ３８.０ セタン指数 ４７ セタン価(¹Ｈ nmr) ３２ 芳香族化合物重量％ ３７.５ 実施例１８ 反応装置温度を６００psigにて３７４°Ｆに調節し、予備混合したイソペンタ ン／ペンテン−１のフィードストリーム（モル比＝４.８）を０.５６グラム−ペ ンテン／１グラム−ＭＣＭ−５６／１時間の流量にて導入して、実施例７の操作 を繰り返した。予備混合したフィードを反応装置領域内で５０.５時間通過させ た後、続く６.５時間で生成物を収集した。気体状及び液体状生成物のガスクロ マトグラフィー分析並びに全液体生成物のロータリー式エバポレーション操作（ ８５℃、周囲大気圧）後の残留物の模擬的蒸留試験（ＡＳＴＭ２８８７）によっ て、生成物の分布を算出した。反応装置流出物重量の総和は１８１.３ｇ（物質 収支１０１.０％）であり、以下の分布を示した。 成 分 重量（％） Ｃ₃− ０.０１ イソブタン ０.８２ ｎ−ブタン ０.００ イソペンタン ８０.７６ ｎ−ペンタン ０.５１ シクロペンタン ０.０３ Ｃ₆-パラフィン ０.０６ メチルシクロペンタン ０.００ Ｃ₄-オレフィン ０.０５ ブタジエン ０.００ Ｃ₅-オレフィン ９.６２ シクロペンテン ０.００ Ｃ₆-オレフィン ０.３７ メチルシクロペンタン及びベンゼン ０.００Ｃ₇＋ ７.７７ 総和 １００.００ 全Ｃ₅-オレフィンの転化率は４２.６％であった。転化されたＣ₅-オレフィン に対するイソブタン及びＣ₆＋成分の計算収率（重量／重量）は次の通りであっ た：フラクション 収率 iＣ₄ ０.１２ Ｃ₆-３００°Ｆ ０.１９ ３００-４００°Ｆ ０.８３ ４００-６５０°Ｆ ０.１２６５０°Ｆ以上 ０.００ 総和 １.２６ 実施例１と同様の蒸留操作の後での、目的とするケロジェット沸点範囲留分の 沸点範囲及び生成物特性は次の通りであった： 目的とする留分３００-４００°Ｆ 沸点範囲（°Ｆ） 初留点 １５８ Ｔ１０ ２９８ Ｔ５０ ３３０ Ｔ９０ ３５１ 終点 ４６８ ＡＰＩ比重 ５４.９ セタン指数 ４７ セタン価(¹Ｈ nmr) １３ また、目的とするディーゼル燃料沸点範囲留分の沸点範囲及び生成物特性は以下 の通りであった： 目的とする留分４００-６５０°Ｆ 沸点範囲（°Ｆ） 初留点 ２９３ Ｔ１０ ３２３ Ｔ５０ ４５５ Ｔ９０ ４９６ 終点 ５８７ ＡＰＩ比重 ４６.２ セタン指数 ５９ セタン価(¹Ｈ nmr) ２１ 芳香族化合物重量％ １６.１ 実施例１９ この実施例において使用した触媒は、アルミナバインダー（３５％）中のプロ トン型ＭＣＭ−５８（６５％）の押出物であった。触媒（１５.６５ｇ）をステ ンレス鋼チューブ状反応装置に装入し、熱交換器として機能するバイコールチッ プによって保持させた。反応装置をチューブ状炉に入れた後、流通窒素ストリー ム中で、触媒を少なくとも３００°Ｆに少なくとも２時間加熱することによって 乾燥した。反応装置温度を６００psigにて２９７°Ｆに調節し、イソペンタンを 添加した。続いて、予備混合したイソペンタン／ペンテン−１のフィードストリ ーム（モル比＝９.７）を、０.１グラム−ブテン／１グラム−ＭＣＭ−５８／１ 時間の流量にて導入した。予備混合したフィードを反応装置領域内で２２.５時 間通過させた後、続く２８時間で生成物を収集した。生成物の分布は、気体状及 び液体状生成物のガスクロマトグラフィー分析並びに液体生成物の追加の模擬的 蒸留試験（ＡＳＴＭ２８８７）により算出した。反応装置流出物重量の総和は３ ０７.２ｇ（物質収支９９.６％）であり、以下の分布を示した。 成 分 重量（％） Ｃ₃− ０.０１ イソブタン ０.１１ ｎ−ブタン ０.０２ イソペンタン ８９.６６ ｎ−ペンタン ０.４４ シクロペンタン ０.０７ Ｃ₆-パラフィン ０.２０ メチルシクロペンタン ０.０１ Ｃ₄-オレフィン ０.０２ ブタジエン ０.００ Ｃ₅-オレフィン ３.３１ シクロペンテン ０.００ Ｃ₆-オレフィン ０.５６ メチルシクロペンタン及びベンゼン ０.００Ｃ₇＋ ５.５９ 総和 １００.００ 全ペンテンの転化率は５５.７％であった。転化されたペンテンに対するイソ ブタン及びＣ₆＋成分の計算収率（重量／重量）は次の通りであった：フラクション 収率 iＣ₄ ０.１３ Ｃ₆-３００°Ｆ ０.１７ ３００-４００°Ｆ ０.４４ ４００-６５０°Ｆ ０.４２６５０°Ｆ以上 ０.０３ 総和 １.１９ 精密蒸留の際に、スクアラン約２５ｇを液体生成物の部分（３９ｇ）に加えて 、高沸点分チェイサーとして作用させた。試料の蒸留を周囲大気圧にて３００° Ｆ終点まで行った後、残留物を真空（約５５torr）にて分留して、目的とする３ ００°Ｆ〜４００°Ｆのケロジェット沸点範囲の留分（１２.３ｇ）を得た。こ の留分についての実際の沸点範囲は、模擬的蒸留分析試験（ＡＳＴＭ２８８７） によって見積もった。この試料についての沸点範囲及び生成物特性は以下の通り であった： 目的とする留分３００-４００°Ｆ 沸点範囲（°Ｆ） 初留点 ２０２ Ｔ１０ ２９９ Ｔ５０ ３２８ Ｔ９０ ３５８ 終点 ４６０ ＡＰＩ比重 ５５.６ セタン指数 ４８ セタン価(¹Ｈ nmr) ２０ 冷却後、残留物を真空（約１−２torr）にて再び蒸留して、目的とする４００ °Ｆ〜６５０°Ｆのディーゼル燃料沸点範囲留分（１３.９ｇ）を得た。この留 分についての実際の沸点範囲は、模擬的蒸留分析試験ＡＳＴＭ２８８７によって 見積もった。この試料についての沸点範囲及び生成物特性は以下の通りであった ： 目的とする留分４００-６５０°Ｆ 沸点範囲（°Ｆ） 初留点 ３０８ Ｔ１０ ３７５ Ｔ５０ ４７５ Ｔ９０ ５７８ 終点 ６３０ ＡＰＩ比重 ４５.７ セタン指数 ６２ セタン価(¹Ｈ nmr) ２９ 芳香族化合物重量％ １.７ 実施例２０ 反応装置温度を６００psigにて３５０°Ｆに調節して実施例１９の操作を繰り 返した。イソペンタン／ペンテン−１の予備混合したフィードを反応装置領域内 で４８.３時間通過させた後、続く２５.８時間で生成物を収集した。気体状及び 液体状生成物のガスクロマトグラフィー分析並びに液体生成物の追加の模擬的蒸 留試験（ＡＳＴＭ２８８７）によって、生成物の分布を算出した。反応装置流出 物重量の総和は２８８.１ｇ（物質収支９９.７％）であり、以下の分布を示した 。 成 分 重量（％） Ｃ₃− ０.００ イソブタン ０.３３ ｎ−ブタン ０.０１ イソペンタン ８７.８９ ｎ−ペンタン ０.５１ シクロペンタン ０.００ Ｃ₆-パラフィン ０.８０ メチルシクロペンタン ０.０４ Ｃ₄-オレフィン ０.００ ブタジエン ０.００ Ｃ₅-オレフィン ０.４９ シクロペンテン ０.００ Ｃ₆-オレフィン ０.１２ メチルシクロペンタン及びベンゼン ０.００Ｃ₇＋ ９.８２ 総和 １００.００ 全ペンテンの転化率は９４.７％であった。転化されたペンテンに対するイソ ブタン及びＣ₆＋成分の計算収率（重量／重量）は次の通りであった：フラクション 収率 Ｃ₅ ０.０４ Ｃ₆-３００°Ｆ ０.２８ ３００-４００°Ｆ ０.３８ ４００-６５０°Ｆ ０.５４６５０°Ｆ以上 ０.０４ 総和 １.２８ 実施例１と同様の蒸留操作の後での、目的とするケロジェット沸点範囲留分の 沸点範囲及び生成物特性は次の通りであった： 目的とする留分３００-４００°Ｆ 沸点範囲（°Ｆ） 初留点 １４３ Ｔ１０ ２７０ Ｔ５０ ３２０ Ｔ９０ ３４８ 終点 ４４０ ＡＰＩ比重 ５９.５ セタン指数 ５５ セタン価(¹Ｈ nmr) ３１ また、目的とするディーゼル燃料沸点範囲留分の沸点範囲及び生成物特性は以下 の通りであった： 目的とする留分４００-６５０°Ｆ 沸点範囲（°Ｆ） 初留点 ３０９ Ｔ１０ ３８０ Ｔ５０ ４９０ Ｔ９０ ６００ 終点 ６７２ ＡＰＩ比重 ４６.５ セタン指数 ６５ セタン価(¹Ｈ nmr) ３３ 芳香族化合物重量％ ０.８

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 ＦＩ // Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ， ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，Ｌ Ｕ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＡＵ，ＣＡ，ＪＰ，Ｓ Ｇ (72)発明者 クレスジ，チャールズ・セオドア アメリカ合衆国19380ペンシルベニア州 ウエスト・チェスター、ソーンクロフト・ ドライブ600番 (72)発明者 ランディス，マイケル・ユージーン アメリカ合衆国08080ニュージャージー州 セウェル、ハリソンビル・ロード330番 (72)発明者 マーラー，デイビッド・オーウェン アメリカ合衆国08096ニュージャージー州 デットフォード、クーパー・ストリー ト・ナンバー272ビー、801番 (72)発明者 テイトマン，ジェラルド・ジョゼフ アメリカ合衆国22182バージニア州 ビエ ナ、ヒリントン・コート10139番 (72)発明者 ティムケン，ハイ・キュン・チョー アメリカ合衆国08096ニュージャージー州 ウッドベリー、ノース・ジラード・スト リート44番 (72)発明者 トレウェラ，ジェフリー・チャールズ アメリカ合衆国19348ペンシルベニア州 ケネット・スクエア、ヒッコリー・ドライ ブ283番 (72)発明者 バルヨシック，アーネスト・ダブリュー アメリカ合衆国19067ペンシルベニア州 ヤードリー、ローワー・メイクフィール ド・ターンパイク、ランドルフ・ドライブ 960番

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １．少なくとも１種のオレフィン及び少なくとも１種のパラフィンをディーゼ ル燃料配合成分へ転化する方法であって、オレフィン及びイソパラフィンを、Ｍ ＣＭ−２２、ＭＣＭ−３６、ＭＣＭ−４９、ＭＣＭ−５６及びＭＣＭ−５８から 選ばれる少なくとも１種の物質を含む触媒に接触させて、ディーゼル燃料を含む 生成物を生じさせる工程を含んでなる方法。 ２．触媒がＭＣＭ−５６を含んでなる請求の範囲１記載の方法。 ３．触媒がＭＣＭ−５８を含んでなる請求の範囲１記載の方法。 ４．転化条件が、約１００〜５００°Ｆの範囲の温度、約０〜１５００psigの 範囲の圧力、約０.０１〜１０の範囲の（ゼオライトを基準とする）オレフィン 重量時間空間速度、及びフィード原料中における約０.１〜１００の範囲のイソ パラフィン：オレフィンモル比を含む請求の範囲１記載の方法。 ５．転化条件が、約２００〜４００°Ｆの範囲の温度、約５０〜１００psigの 範囲の圧力、約０.１〜５の範囲の（ゼオライトを基準とする）オレフィン重量 時間空間速度、及びフィード原料中における約０.２５〜５０の範囲のイソパラ フィン：オレフィンモル比を含む請求の範囲１記載の方法。 ６．少なくとも１種のオレフィンがＣ₃−Ｃ₁₀オレフィンから選ばれる請求の 範囲１記載の方法。 ７．少なくとも１種のオレフィンがＣ₄−Ｃ₈オレフィンから選ばれる請求の範 囲６記載の方法。 ８．少なくとも１種のイソパラフィンがＣ₄−Ｃ₈イソパラフィンから選ばれる 請求の範囲１記載の方法。 ９．少なくとも１種のイソパラフィンがＣ₄−Ｃ₅イソパラフィンから選ばれる 請求の範囲８記載の方法。