ES2326434T3 - Pesticidas de cianopiridina. - Google Patents
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Abstract
Un compuesto de ciano piridina de la fórmula I ** ver fórmula** donde n es 0, 1 ó 2; X es N, N-O o C-R4; Y es N, N-O o C-R5; Z es N, N-O o C-R6; con la condición de que una de las variables X, Y y Z sea N o NO y las otras dos variables sean átomos de carbono opcionalmente substituidos; R1, R2 son, independientemente entre sí, seleccionados del grupo que consiste de hidrógeno, C(=O)-R7, alquilo C1-C10, alquenilo C2-C6, alquinilo C2-C10, alcoxi C1-C10 o cicloalquilo C3-C10, en donde los cinco últimos radicales mencionados pueden ser no sustituidos, parcialmente o completamente halogenados y/o pueden transportar 1, 2 ó 3 radicales, independientemente entre sí seleccionado cada uno del grupo que consiste de ciano, nitro, amino, alcoxi C1-C10, alquiltio C1-C10, alquilsulfinilo C1-C10, alquilsulfonilo C1-C10, haloalcoxi C1-C10, haloalquiltio C1- C10, alcoxicarbonilo C1-C10, (alquil C1-C10)amino, di-(alquil C1-C10)amino, cicloalquilo C3-C10 y fenilo, siendo posible para el fenilo estar no sustituido, parcial o completamente halogenado y/o portar 1, 2 ó 3 sustituyentes, independientemente entre sí seleccionado del grupo que consiste de alquilo C1-C4, haloalquilo C1-C4, alcoxi C1- C4 y haloalcoxi C1-C4; R1 y R2 junto con el nitrógeno adyacente forman un anillo de 3 a 10 miembros, opcionalmente sustituido por 1, 2 ó 3 radicales seleccionados entre alquilo C1-C5 y halógeno, en donde el anillo puede contener, además de los miembros nitrógeno y carbono del anillo, 1, 2 ó 3 heteroátomos como miembros del anillo seleccionados del grupo que consiste de nitrógeno, oxígeno, azufre, un grupo SO, SO2 o N-R8; R3 es hidrógeno, nitro, ciano, azido, amino, halógeno, sulfonilamino, sulfenilamino, sulfinilamino, C(=O)R9, alquilo C1-C6, alquenilo C2-C6, alquinilo C2-C6, cicloalquilo C3-C8, alcoxi C1-C6, alquiltio C1-C6, (alquil C1-C6) amino, di(alquil C1-C6)amino, alquilsulfinilo C1-C6, o alquilsulfonilo C1-C6, en donde los últimos diez radicales mencionados pueden ser no sustituidos, parcialmente o completamente halogenados y/o pueden transportar 1, 2 ó 3 radicales, seleccionados del grupo que consiste de ciano, nitro, amino, alcoxi C1-C4, alquiltio C1-C4, alquilsulfinilo C1-C4, alquilsulfonilo C1-C4, haloalcoxi C1-C4, haloalquiltio C1-C4, (alcoxi C1-C4)carbonilo, (alquil C1- C4)amino, di(alquil C1-C4)amino, cicloalquilo C3-C8 y fenilo, siendo posible para el fenilo estar no sustituido, parcial o completamente halogenado y/o portar 1, 2 ó 3 sustituyentes, independientemente entre sí seleccionados del grupo que consiste de alquilo C1-C4, haloalquilo C1-C4, alcoxi C1-C4 y haloalcoxi C1-C4; R4, R5 y R6 son independientemente entre sí seleccionados del grupo que consiste de hidrógeno, halógeno, ciano, azido, nitro, alquilo C1-C6, cicloalquilo C3-C8, haloalquilo C1-C4, alcoxi C1-C4, alquiltio C1-C4, alquilsulfinilo C1- C4, alquilsulfonilo C1-C4, haloalcoxi C1-C4, haloalquiltio C1-C4, alquenilo C1-C6, alquinilo C2-C6, (alcoxi C1-C4) carbonilo, amino, (alquil C1-C4)amino, di(alquil C1-C4)amino, aminocarbonilo, (alquil C1-C4)aminocarbonilo, di (alquil C1-C4)aminocarbonilo, hidroxisulfonilo, sulfonilamino, sulfenilamino, sulfinilamino y C(=O)-R10; R7 es alquilo C1-C6, haloalquilo C1, arilo, arilalquilo C1-C4, heteroarilo de 3 a 7 miembros o heteroaril alquilo C1- C4, en donde el anillo heteroarilo contiene como miembros del anillo 1, 2 ó 3 heteroátomos, seleccionados del grupo que consiste de nitrógeno, oxígeno, azufre, un grupo SO, SO2 o N-R11, en donde R11 es hidrógeno o alquilo C1-C4; heterociclilo de 3 a 7 miembros o heterociclil alquilo C1-C4, en donde el anillo heterocíclico contiene como miembros del anillo 1, 2 ó 3 heteroátomos, seleccionados del grupo que consiste de nitrógeno, oxígeno, azufre, un grupo SO, SO2 o N-R12, en donde R12 es hidrógeno o alquilo C1-C4; y en donde los átomos de carbono de los anillos heterocíclicos pueden ser no sustituidos o sustituidos por 1 ó 2 grupos alquilo C1-C4; R8 es hidrógeno o alquilo C1-C4; R9 y R10 independientemente entre sí, son hidrógeno, hidroxi, alcoxi C1-C6, amino, alquilo C1-C4, arilo, arilalquilo C1-C4, heteroarilo de 3 a 7 miembros o heteroaril alquilo C1-C4, en donde el anillo heteroarilo contiene como miembros del anillo 1, 2 ó 3 heteroátomos, seleccionados del grupo que consiste de nitrógeno, oxígeno, azufre, un grupo SO, SO2 o N-R13, en donde R13 es hidrógeno o alquilo C1-C4; heterociclilo de 3 a 7 miembros o heterociclil alquilo C1-C4, en donde el anillo heterocíclico contiene 1, 2 ó 3 heteroátomos, seleccionados del grupo que consiste de nitrógeno, oxígeno, azufre, un grupo SO, SO2 o N-R14, en donde R14 es hidrógeno o alquilo C1-C4; y en donde los átomos de carbono de los anillos heterocíclicos pueden ser no sustituidos o sustituidos por 1 ó 2 grupos alquilo C1-C4; y/o las sales agrícolas aceptables de los mismos, excepto por los compuestos de fórmula I, donde n es 0; X es CR4, Y es CR5; Z es N; R1, R2 y R4 son cada uno hidrógeno; R5 es CH3; y R3 es hidrógeno, CH3 o C(=O)OC2H5; y el compuesto de fórmula I, donde n es 2; X es CR4; Y es CR5; Z es N; R1, R2 y R4 son cada uno hidrógeno; y R3 y R5 son cada uno CH3.
Description
Pesticidas de cianopiridina.
La presente invención se relaciona con
compuestos de cianopiridina y con sus sales útiles en agricultura y
con composiciones que incluyen a tales compuestos. La invención
también se relaciona con el uso de los compuestos de cianopiridina,
de sus sales o de las composiciones que las incluyen para combatir
plagas de animales.
Las plagas de animales destruyen cultivos en
crecimiento y cosechados y atacan viviendas de madera y estructuras
comerciales, causan grandes pérdidas económicas a los suministros
alimenticios y a las propiedades. Aunque se conoce un gran número
de agentes plaguicidas, debido a la habilidad de las plagas objetivo
para desarrollar resistencia a dichos agentes, existe la necesidad
permanente por nuevos agentes para combatir plagas de animales. En
particular, las plagas de animales tales como las de insectos y de
acáridos son difíciles de controlar en forma efectiva.
K. Gewald y colaboradores, Journal f. prakt.
Chemie, vol. 317 (6), páginas 959-64, 1975,
describen compuestos
3-ciano-6-metilpiridin-2-sulfenilamina
que transportan hidrógeno, o un grupo metilo o etoxicarbonilo en la
posición 4. Estos compuestos son intermediarios reactivos en la
preparación de
3-aminoisotiazolo[5,4-b]piridinas.
Gamal A. Ahmed, J. Indian Chem. Soc., 73
(2-3), páginas 141-143, 1996,
describe derivados de benzoisotiozolona y su actividad antiviral y
antibacteriana. El Ejemplo 4 describes a la
3-ciano-4,6-dimetilpiridin-2-sulfeoilamina
como intermediario reactivo. El Ejemplo 5 se relaciona con
3-ciano-4,6-dimetilpiridin-2-sulfonamida
que es utilizada para estudiar la influencia de la función
sulfonamida sobre la actividad antimicrobiana. El Ejemplo 7
describe al cloruro de
3-ciano-4,6-dimetilpiridin-2-sulfonilo
como el producto de oxidación esperado de la tiona correspondiente
con
cloro.
cloro.
WO 03/043990 describe la actividad pesticida de
compuestos piridin-3-sulfonilo que
transportan un grupo alquilo, alquenilo, alquinilo o fenilo
opcionalmente sustituidos o un grupo nitro en la posición 4.
EP 33984 describe 2-cianobenceno
sulfonamidas que tienen actividad aficida. Su actividad, sin
embargo, no es satisfactoria. Compuestos similares son descritos en
WO 2005/035486.
Por lo tanto un objetivo de la presente
invención para proveer compuestos que tienen una buena actividad
plaguicida, especialmente contra insectos y acáridos difíciles de
controlar.
Se ha encontrado que estos objetivos se
consiguen por medio de derivados de cianopiridina de la fórmula
general fórmula I:
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donde
- n
- es 0, 1 ó 2;
- X
- es N, N-O o C-R^{4};
- Y
- es N, N-O o C-R^{5};
- Z
- es N, N-O o C-R^{6};
- \quad
- con la condición de que una de las variables X, Y y Z sea N o NO y las otras dos variables sean átomos de carbono opcionalmente substituidos;
R^{1}, R^{2} son,
independientemente entre sí, seleccionados del grupo que consiste de
hidrógeno, C(=O)-R^{7}, alquilo
C_{1}-C_{10}, alquenilo
C_{2}-C_{6}, alquinilo
C_{2}-C_{10}, alcoxi
C_{1}-C_{10} o cicloalquilo
C_{3}-C_{10}, en donde los cinco últimos
radicales mencionados pueden ser no sustituidos, parcialmente o
completamente halogenados y/o pueden transportar 1, 2 ó 3 radicales,
independientemente entre sí seleccionado cada uno del grupo que
consiste de ciano, nitro, amino, alcoxi
C_{1}-C_{10}, alquiltio
C_{1}-C_{10}, alquilsulfinilo
C_{1}-C_{10}, alquilsulfonilo
C_{1}-C_{10}, haloalcoxi
C_{1}-C_{10}, haloalquiltio
C_{1}-C_{10}, alcoxicarbonilo
C_{1}-C_{10}, (alquil
C_{1}-C_{10})amino, di-(alquil
C_{1}-C_{10})amino, cicloalquilo
C_{3}-C_{10} y fenilo, siendo posible para el
fenilo estar no sustituido, parcial o completamente halogenado y/o
portar 1, 2 ó 3 sustituyentes, independientemente entre sí
seleccionado del grupo que consiste de alquilo
C_{1}-C_{4}, haloalquilo
C_{1}-C_{4}, alcoxi
C_{1}-C_{4} y haloalcoxi
C_{1}-C_{4};
R^{1} y R^{2} junto con el
nitrógeno adyacente forman un anillo de 3 a 10 miembros,
opcionalmente sustituido por 1, 2 ó 3 radicales seleccionados entre
alquilo C_{1}-C_{5} y halógeno, en donde el
anillo puede contener, además de los miembros nitrógeno y carbono
del anillo, 1, 2 ó 3 heteroátomos como miembros del anillo
seleccionados del grupo que consiste de nitrógeno, oxígeno, azufre,
un grupo SO, SO_{2} o
N-R^{8};
- R^{3}
- es hidrógeno, nitro, ciano, azido, amino, halógeno, sulfonilamino, sulfenilamino, sulfinilamino, C(=O)R^{9}, alquilo C_{1}-C_{6}, alquenilo C_{2}-C_{6}, alquinilo C_{2}-C_{6}, cicloalquilo C_{3}-C_{8}, alcoxi C_{1}-C_{6}, alquiltio C_{1}-C_{6}, (alquil C_{1}-C_{6})amino, di(alquil C_{1}-C_{6})amino, alquilsulfinilo C_{1}-C_{6}, o alquilsulfonilo C_{1}-C_{6}, en donde los últimos diez radicales mencionados pueden ser no sustituidos, parcialmente o completamente halogenados y/o pueden transportar 1, 2 ó 3 radicales, seleccionados del grupo que consiste de ciano, nitro, amino, alcoxi C_{1}-C_{4}, alquiltio C_{1}-C_{4}, alquilsulfinilo C_{1}-C_{4}, alquilsulfonilo C_{1}-C_{4}, haloalcoxi C_{1}-C_{4}, haloalquiltio C_{1}-C_{4}, (alcoxi C_{1}-C_{4})carbonilo, (alquil C_{1}-C_{4})amino, di(alquil C_{1}-C_{4})amino, cicloalquilo C_{3}-C_{8} y fenilo, siendo posible para el fenilo estar no sustituido, parcial o completamente halogenado y/o portar 1, 2 ó 3 sustituyentes, independientemente entre sí seleccionados del grupo que consiste de alquilo C_{1}-C_{4}, haloalquilo C_{1}-C_{4}, alcoxi C_{1}-C_{4} y haloalcoxi C_{1}-C_{4};
R^{4}, R^{5} y R^{6} son
independientemente entre sí seleccionados del grupo que consiste de
hidrógeno, halógeno, ciano, azido, nitro, alquilo
C_{1}-C_{6}, cicloalquilo
C_{3}-C_{8}, haloalquilo
C_{1}-C_{4}, alcoxi
C_{1}-C_{4}, alquiltio
C_{1}-C_{4}, alquilsulfinilo
C_{1}-C_{4}, alquilsulfonilo
C_{1}-C_{4}, haloalcoxi
C_{1}-C_{4}, haloalquiltio
C_{1}-C_{4}, alquenilo
C_{1}-C_{6}, alquinilo
C_{2}-C_{6}, (alcoxi
C_{1}-C_{4})carbonilo, amino, (alquil
C_{1}-C_{4})amino, di(alquil
C_{1}-C_{4})amino, aminocarbonilo,
(alquil C_{1}-C_{4})aminocarbonilo,
di(alquil
C_{1}-C_{4})aminocarbonilo,
hidroxisulfonilo, sulfonilamino, sulfenilamino, sulfinilamino
y
C(=O)-R^{10};
C(=O)-R^{10};
- R^{7}
- es alquilo C_{1}-C_{6}, haloalquilo C_{1}, arilo, arilalquilo C_{1}-C_{4}, heteroarilo de 3 a 7 miembros o heteroaril alquilo C_{1}-C_{4}, en donde el anillo heteroarilo contiene como miembros del anillo 1, 2 ó 3 heteroátomos, seleccionados del grupo que consiste de nitrógeno, oxígeno, azufre, un grupo SO, SO_{2} o N-R^{11}, en donde R^{11} es hidrógeno o alquilo C_{1}-C_{4}; heterociclilo de 3 a 7 miembros o heterociclil alquilo C_{1}-C_{4}, en donde el anillo heterocíclico contiene como miembros del anillo 1, 2 ó 3 heteroátomos, seleccionados del grupo que consiste de nitrógeno, oxígeno, azufre, un grupo SO, SO_{2} o N-R^{12}, en donde R^{12} es hidrógeno o alquilo C_{1}-C_{4}; y en donde los átomos de carbono de los anillos heterocíclicos pueden ser no sustituidos o sustituidos por 1 ó 2 grupos alquilo C_{1}-C_{4};
- R8
- es hidrógeno o alquilo C_{1}-C_{4};
R^{9} y R^{10}
independientemente entre sí, son hidrógeno, hidroxi, alcoxi
C_{1}-C_{6}, amino, alquilo
C_{1}-C_{4}, arilo, arilalquilo
C_{1}-C_{4}, heteroarilo de 3 a 7 miembros o
heteroaril alquilo C_{1}-C_{4}, en donde el
anillo heteroarilo contiene como miembros del anillo 1, 2 ó 3
heteroátomos, seleccionados del grupo que consiste de nitrógeno,
oxígeno, azufre, un grupo SO, SO_{2} o N-R^{13},
en donde R^{13} es hidrógeno o alquilo
C_{1}-C_{4}; heterociclilo de 3 a 7 miembros o
heterociclil alquilo C_{1}-C_{4}, en donde el
anillo heterocíclico contiene 1, 2 ó 3 heteroátomos, seleccionados
del grupo que consiste de nitrógeno, oxígeno, azufre, un grupo SO,
SO_{2} o N-R^{14}, en donde R^{14} es
hidrógeno o alquilo C_{1}-C_{4}; y en donde los
átomos de carbono de los anillos heterocíclicos pueden ser no
sustituidos o sustituidos por 1 ó 2 grupos alquilo
C_{1}-C_{4};
y/o las sales agrícolas aceptables
de los
mismos.
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Los compuestos de la fórmula I y sus sales
agrícolas aceptables son muy activos contra plagas de animales, esto
es, artrópodos nocivos y nemátodos, especialmente contra insectos y
acáridos difíciles de controlar.
Por lo tanto, la presente invención se relaciona
con compuestos de cianopiridina de la fórmula general I y con sus
sales agrícolas útiles, excepto por los compuestos de fórmula I,
donde n es 0; X es CR^{4}, Y es CR^{5}; Z es N; R^{1},
R^{2} y R^{4} son cada uno hidrógeno; R^{5} es CH_{3}; y
R^{3} es hidrógeno, CH_{3} o C(=O)OC_{2}H_{5}; y el
compuesto de fórmula I, donde n es 2; X es CR^{4}; Y es CR^{5};
Z es N; R^{1}, R^{2} y R^{4} son cada uno hidrógeno; y R^{3}
y R^{5} son cada uno CH_{3}.
Además, la presente invención se relaciona
con:
- -
- composiciones agrícolas que contienen una cantidad tal de al menos un derivado de cianopiridina de la fórmula I y/o con al menos una sal agrícola útil de I y con al menos un líquido inerte y/o un portador sólido agronómicamente aceptable que tiene una acción plaguicida y, si se desea, al menos un tensoactivo;
- -
- el uso de compuestos I y/o de sus sales para combatir plagas de animales; y
- -
- un método para combatir plagas de animales que comprende poner en contacto las plagas de animales, sus hábitats, sitios de crianza, suministro alimenticio, plantas, semillas, suelo, terreno, material o medio ambiente en los cuales crecen o pueden crecer las plagas de animales, o los materiales, plantas, semillas, suelos, superficies o espacios que van a ser protegidos del ataque o infestación de los animales con una cantidad efectiva de plaguicida de al menos un compuesto de la fórmula I y/o al menos una sal agrícola aceptable del mismo, como se define aquí en donde está excluido un método para el tratamiento de humanos y con
- -
- un método para proteger cultivos del ataque o infestación por plagas de animales, que comprende poner en contacto un cultivo con una cantidad efectiva de plaguicida de al menos un compuesto de la fórmula I y/o al menos una sal del mismo.
\vskip1.000000\baselineskip
En los sustituyentes R^{1} a R^{14}, los
compuestos de la fórmula general I pueden tener uno o más centros
de quiralidad, en cuyo caso ellos están presentes como mezclas de
enantiómeros o diasterómeros. La presente invención proporciona
tanto los enantiómeros puros como los diasterómeros o mezclas de los
mismos. Los compuestos de la fórmula general I pueden existir
también en la forma de diferentes tautómeros si R^{4}, R^{5} o
R^{6} son amino. La invención incluye los tautómeros individuales,
si pueden separarse, así como las mezclas de los tautómeros.
Las sales de los compuestos de la fórmula I son
preferiblemente agrícolamente aceptables. Se pueden formar por
medio de un método habitual, por ejemplo por reacción del compuesto
con un ácido del anión en cuestión si el compuesto de fórmula I
tiene una función básica o por reacción de un compuesto ácido de
fórmula I con una base adecuada.
Las sales adecuadas útiles en agricultura son
especialmente las sales de aquellos cationes o las sales de adición
ácida de esos ácidos cuyos cationes y aniones, respectivamente, no
tienen ningún efecto adverso sobre la acción de los compuestos de
acuerdo con la presente invención. Los cationes adecuados son en
particular los iones de los metales alcalinos, preferiblemente
litio, sodio y potasio, de los metales alcalinotérreos,
preferiblemente calcio, magnesio y bario, y de los metales de
transición, preferiblemente manganeso, cobre, zinc y hierro, y
también amonio (NH_{4}^{+}) y amonio sustituido en el cual de
uno a cuatro de los átomos de hidrógeno son reemplazados por
alquilo C_{1}-C_{4}, hidroxialquilo
C_{1}-C_{4}, alcoxi
C_{1}-C_{4}, alcoxi
C_{1}-C_{4}-alquilo
C_{1}-C_{4}, hidroxialcoxi
C_{1}-C_{4}-alquilo
C_{1}-C_{4}, fenilo o bencilo. Los ejemplos de
iones amonio sustituidos incluyen metilamonio, isopropilamonio,
dimetilamonio, diisopropilamonio, trimetilamonio, tetrametilamonio,
tetraetilamonio, tetrabutilamonio,
2-hidroxietilamonio,
2-(2-hidroxietoxi)etilamonio,
bis(2-hidroxietil)amonio,
benciltrimetilamonio y benciltrietilamonio, además iones fosfonio,
iones sulfonio, preferiblemente tri(alquil
C_{1}-C_{4})sulfonio, y iones sulfoxonio,
preferiblemente tri(alquil
C_{1}-C_{4})sulfoxonio.
Los aniones de sales de adición ácida útiles son
principalmente cloruro, bromuro, fluoruro, sulfato ácido, sulfato,
fosfato diácido, fosfato ácido, fosfato, nitrato, carbonato ácido,
carbonato, hexafluorosilicato, hexafluorofosfato, benzoato, y los
aniones de ácidos alcanóicos C_{1}-C_{4},
preferiblemente formato, acetato, propionato y butirato. Se pueden
formar por medio de la reacción de los compuestos de la fórmula I
(y así mismo de las formulas Ia, Ib e Ic) con un ácido del anión
correspondiente, preferiblemente de ácido clorhídrico, ácido
bromhídrico, ácido sulfúrico, ácido fosfórico o ácido nítrico.
Las fracciones orgánicas mencionadas en las
definiciones anteriores de las variables son -como el término
halógeno- términos colectivos para enlistar individualmente los
miembros de lo grupo individual. El prefijo
C_{n}-C_{m} indica en cada caso el número
posible de átomos de carbono en el grupo.
"Halógeno" se entenderá que significa
flúor, cloro, bromo y iodo.
El término "parcial o completamente
halogenado" se entenderá que significa que 1 o más, por ejemplo
1, 2, 3, 4 ó 5 o todos los átomos de hidrógeno de un radical dado
han sido reemplazados por un átomo de halógeno, en particular por
flúor o cloro.
El término "alquilo
C_{n}-C_{m}" como se lo utiliza aquí (y
también en alquilamino C_{n}-C_{m},
di-alquilamino C_{n}-C_{m},
alquilaminocarbonilo C_{n}-C_{m},
di-(alquilamino C_{n}-C_{m})carbonilo,
alquiltio C_{n}-C_{m}, alquilsulfinilo
C_{n}-C_{m} y alquilsulfonilo
C_{n}-C_{m}) se refiere a un grupo hidrocarburo
saturado ramificado o no ramificado que tiene n hasta m, por ejemplo
1 hasta 10 átomos de carbono, preferiblemente 1 hasta 6 átomos de
carbono, por ejemplo metilo, etilo, propilo,
1-metiletilo, butilo,
1-metilpropilo, 2-metilpropilo,
1,1-dimetiletilo, pentilo,
1-metilbutilo, 2-metilbutilo,
3-metilbutilo, 2,2-dimetilpropilo,
1-etilpropilo, hexilo,
1,1-dimetilpropilo,
1,2-dimetilpropilo, 1-metilpentilo,
2-metilpentilo, 3-metilpentilo,
4-metilpentilo, 1,1-dimetilbutilo,
1,2-dimetilbutilo,
1,3-dimetilbutilo,
2,2-dimetilbutilo,
2,3-dimetilbutilo,
3,3-dimetilbutilo, 1-etilbutilo,
2-etilbutilo, 1,1,2-trimetilpropilo,
1,2,2-trimetilpropilo,
1-etil-1-metilpropilo,
1-etil-2-metilpropilo,
heptilo, octilo, 2-etilhexilo, nonilo y decilo y sus
isómeros. Alquilo C1-C4 significa por ejemplo
metilo, etilo, propilo, 1-metiletilo, butilo,
1-metilpropilo, 2-metilpropilo o
1,1-dimetiletilo.
El término "haloalquilo
C_{n}-C_{m}" como se lo utiliza aquí (y
también en haloalquilsulfinilo C_{n}-C_{m} y en
haloalquilsulfonilo C_{n}-C_{m}) se refiere a un
grupo alquilo de cadena recta o ramificada que tiene n hasta m
átomos de carbono, por ejemplo 1 hasta 10 en particular 1 hasta 6
átomos de carbono (como se mencionó anteriormente), donde algunos o
todos los átomos de hidrógeno en estos grupos pueden ser
reemplazados por átomos de halógeno como se mencionó anteriormente,
por ejemplo haloalquilo C_{1}-C_{4}, tal como
clorometilo, bromometilo, diclorometilo, triclorometilo,
fluorometilo, difluorometilo, trifluorometilo, clorofluorometilo,
diclorofluorometilo, clorodifluorometilo,
1-cloroetilo, 1-bromoetilo,
1-fluoroetilo, 2-fluoroetilo,
2,2-difluoroetilo,
2,2,2-trifluoroetilo,
2-cloro-2-fluoroetilo,
2-cloro-2,2-difluoroetilo,
2,2-dicloro-2-fluoroetilo,
2,2,2-tricloroetilo, pentafluoroetilo y similares.
El término haloalquilo C_{1}-C_{10} en
particular comprende fluoroalquilo C_{1}-C_{2},
que es sinónimo con metilo o etilo, en donde 1, 2, 3, 4 ó 5 átomos
de hidrógeno están sustituidos por átomos de flúor, tales como
fluorometilo, difluorometilo, trifluorometilo,
1-fluoroetilo, 2-fluoroetilo,
2,2-difluoroetilo,
2,2,2-trifluoroetilo y pentafluorometilo.
En forma similar, "alcoxi
C_{n}-C_{m}" y "alquiltio
C_{n}-C_{m}" (o alquilsulfenilo
C_{n}-C_{m}, respectivamente) se refieren a
grupos alquilo de cadena recta o ramificada que tienen n hasta m
átomos de carbono, por ejemplo 1 hasta 10, en particular 1 hasta 6
ó 1 hasta 4 átomos de carbono (como se mencionó anteriormente)
enlazados a través de enlaces de oxígeno o azufre, respectivamente,
con cualquier enlace en el grupo alquilo. Los ejemplos incluyen
alcoxi C_{1}-C_{4} tal como metoxi, etoxi,
propoxi, isopropoxi, butoxi, sec-butoxi, isobutoxi
y tert-butoxi, además alquiltio
C_{1}-C_{4} tal como metiltio, etiltio,
propiltio, isopropiltio, y n-butiltio.
En consecuencia, los términos "haloalcoxi
C_{n}-C_{m}" y "haloalquiltio
C_{n}-C_{m}" (o haloalquilsulfenilo
C_{n}-C_{m}, respectivamente) se refieren a
grupos alquilo de cadena recta o ramificada que tienen n hasta m
átomos de carbono, por ejemplo 1 hasta 10, en particular 1 hasta 6 ó
1 hasta 4 átomos de carbono (como se mencionó anteriormente)
enlazados a través de enlaces de oxígeno o azufre, respectivamente,
con cualquier enlace en el grupo alquilo, donde algunos o todos los
átomos de hidrógeno en estos grupos pueden ser reemplazados por
átomos de halógeno como se mencionó anteriormente, por ejemplo
haloalcoxi C_{1}-C_{2}, tal como clorometoxi,
bromometoxi, diclorometoxi, triclorometoxi, fluorometoxi,
difluorometoxi, trifluorometoxi, clorofluorometoxi,
diclorofluorometoxi, clorodifluorometoxi,
1-cloroetoxi, 1-bromoetoxi,
1-fluoroetoxi, 2-fluoroetoxi,
2,2-difluoroetoxi,
2,2,2-trifluoroetoxi,
2-cloro-2-fluoroetoxi,
2-cloro-2,2-difluoroetoxi,
2,2-dicloro-2-fluoroetoxi,
2,2,2-tricloroetoxi y pentafluoroetoxi, además
haloalquiltio C_{1}-C_{2}, tal como
clorometiltio, bromometiltio, diclorometiltio, triclorometiltio,
fluorometiltio, difluorometiltio, trifluorometiltio,
clorofluorometiltio, diclorofluorometiltio, clorodifluorometiltio,
1-cloroetiltio, 1-bromoetiltio,
1-fluoroetiltio, 2-fluoroetiltio,
2,2-difluoroetiltio,
2,2,2-trifluoroetiltio,
2-cloro-2-fluoroetiltio,
2-cloro-2,2-difluoroetiltio,
2,2-dicloro-2-fluoroetiltio,
2,2,2-tricloroetiltio y pentafluoroetiltio y
similares. En forma similar, los términos fluoroalcoxi
C_{1}-C_{2} y fluoroalquiltio
C_{1}-C_{2} se refieren a fluoroalquilo
C_{1}-C_{2} que está enlazado con el resto de la
molécula a través de un átomo de oxígeno o un átomo de azufre,
respectivamente.
El término "alquenilo
C_{2}-C_{m}" como se lo utiliza aquí se
refiere a un grupo hidrocarburo insaturado ramificado o no
ramificado que tiene 2 hasta m, por ejemplo 2 hasta 10 ó 2 hasta 6
átomos de carbono y un enlace doble en cualquier posición, tal como
etenilo, 1-propenilo, 2-propenilo,
1-metil-etenilo,
1-butenilo, 2-butenilo,
3-butenilo,
1-metil-l-propenilo,
2-metil-1-propenilo,
1-metil-2-propenilo,
2-metil-2-propenilo,
1-pentenilo, 2-pentenilo,
3-pentenilo, 4-pentenilo,
1-metil-1-butenilo,
2-metil-1-butenilo,
3-metil-1-butenilo,
1-metil-2-butenilo,
2-metil-2-butenilo,
3-metil-2-butenilo,
1-metil-3-butenilo,
2-metil-3-butenilo,
3-metil-3-butenilo,
1,1-dimetil-2-propenilo,
1,2-dimetil-1-propenilo,
1,2-dimetil-2-propenilo,
1-etil-1-propenilo,
1-etil-2-propenilo,
1-hexenilo, 2-hexenilo,
3-hexenilo, 4-hexenilo,
5-hexenilo,
1-metil-1-pentenilo,
2-metil-1-pentenilo,
3-metil-1-pentenilo,
4-metil-1-pentenilo,
1-metil-2-pentenilo,
2-metil-2-pentenilo,
3-metil-2-pentenilo,
4-metil-2-pentenilo,
1-metil-3-pentenilo,
2-metil-3-pentenilo,
3-metil-3-pentenilo,
4-metil-3-pentenilo,
1-metil-4-pentenilo,
2-metil-4-pentenilo,
3-metil-4-pentenilo,
4-metil-4-pentenilo,
1,1-dimetil-2-butenilo,
1,1-dimetil-3-butenilo,
1,2-dimetil-1-butenilo,
1,2-dimetil-2-butenilo,
1,2-dimetil-3-butenilo,
1,3-dimetil-1-butenilo,
1,3-dimetil-2-butenilo,
1,3-dimetil-3-butenilo,
2,2-dimetil-3-butenilo,
2,3-dimetil-1-butenilo,
2,3-dimetil-2-butenilo,
2,3-dimetil-3-butenilo,
3,3-dimetil-1-butenilo,
3,3-dimetil-2-butenilo,
1-etil-1-butenilo,
1-etil-2-butenilo,
1-etil-3-butenilo,
2-etil-1-butenilo,
2-etil-2-butenilo,
2-etil-3-butenilo,
1,1,2-trimetil-2-propenilo,
1-etil-1-metil-2-propenilo,
1-etil-2-metil-l-propenilo
y
1-etil-2-metil-2-propenilo.
El término "alquinilo
C_{2}-C_{m}" como se lo utiliza aquí se
refiere a un grupo hidrocarburo insaturado ramificado o no
ramificado que tiene 2 hasta m, por ejemplo 2 hasta 10 ó 2 hasta 6
átomos de carbono y que contiene al menos un triple enlace, tal como
etinilo, propinilo, 1-butinilo,
2-butinilo, y similares.
El término alcoxi
C_{1}-C_{4}- alquilo
C_{1}-C_{4} como se lo utiliza aquí se refiere a
alquilo que tiene 1 hasta 4 átomos de carbono, en donde un átomo de
hidrógeno del radical alquilo es reemplazado por un grupo alcoxi
C_{1}-C_{4}.
El término alquiltio
C_{1}-C_{4}-alquilo-C_{1}-C_{4}
como se lo utiliza aquí se refiere a alquilo que tiene de 1 hasta 4
átomos de carbono, en donde un átomo de hidrógeno del radical
alquilo es reemplazado por un grupo alquiltio
C_{1}-C_{4}.
El término "cicloalquilo
C_{3}-C_{m}" como se lo utiliza aquí se
refiere a radicales cicloalifáticos saturados monocíclicos de 3 a m
miembros, por ejemplo ciclopropilo, ciclobutilo, ciclopentilo,
ciclohexilo, cicloheptilo, ciclooctilo y ciclodecilo.
El término arilo como se lo utiliza aquí se
refiere a un radical hidrocarburo aromático tal como naftilo o en
particular fenilo.
El término arilalquilo
C_{1}-C_{4} como se lo utiliza aquí se refiere a
un radical hidrocarburo aromático, que está enlazado al resto de la
molécula a través de un grupo alquileno
C_{1}-C_{4}, cuyos ejemplos incluyen bencilo,
1-feniletilo o 2-feniletilo.
El término "heterociclilo de 3 hasta 7
miembros" como se lo utiliza aquí (y también en heterociclil
alquilo C1-C4) se refiere a un radical
heterocíclico no aromático saturado o parcialmente insaturado que
tiene de 3 hasta 7 miembros en el anillo, en donde 1, 2 ó 3
miembros del anillo son heteroátomos seleccionados entre O, N y S o
grupos de heteroátomos, seleccionados entre S=O,
S(O)_{2} o N-R con R siendo H o
alquilo. Los ejemplos para anillos no aromáticos incluyen
azetidiilo, pirrolidinil, pirazolinilo, imidazolinilo, pirrolinilo,
pirazolinilo, imidazolinilo, tetrahidrofuranilo, dihidrofuranilo,
1,3-dioxolanilo, dioxolenilo, tiolanilo,
dihidrotienilo, oxazolidinilo, isoxazolidinilo, oxazolinilo,
isoxazolinilo, tiazolinilo, isotiazolinilo, tiazolidinilo,
isotiazolidinilo, oxatiolanilo, piperidinilo, piperazinilo,
piranilo, dihidropiranilo, tetrahidropiranilo, dioxanilo,
tiopiranilo, dihidrotiopiranilo, tetrahidrotiopiranilo, morfolinilo,
tiazinilo y similares.
El término "heteroarilo de 3 hasta 7
miembros" como se lo utiliza aquí (y también en heteroaril
alquilo C_{1}-C_{4}) se refiere a un radical
heterocíclico aromático que tiene de 3 a 7 miembros en el anillo, en
donde 1, 2 ó 3 miembros del anillo son heteroátomos seleccionados
entre O, N y S o grupos de heteroátomos, seleccionados entre S=O,
S(O)_{2} o N-R con R siendo H o
alquilo. Los ejemplos para anillos heteroaromáticos monocíclicos de
3 hasta 7 miembros incluyen triazinilo, pirazinilo, pirimidilo,
piridazinilo, piridilo, tienilo, furilo, pirrolilo, pirazolilo,
imidazolilo, triazolilo, tetrazolilo, tiazolilo, oxazolilo,
tiadiazolilo, oxadiazolilo, isotiazolilo e isoxazolilo.
Los términos heterociclil alquilo
C_{1}-C_{4} y heteroaril alquilo
C_{1}-C_{4} como se los utiliza aquí se refieren
a un radical heterocíclico aromático o no aromático, que está
enlazado al resto de la molécula a través de un grupo alquileno
C_{1}-C_{4}.
\vskip1.000000\baselineskip
Con respecto al uso de acuerdo con la invención
de los compuestos de fórmula I, se da particular preferencia a los
siguientes significados de los sustituyentes y variables, en cada
caso sobre si mismos o en combinación:
- \quad
- R^{1} es preferiblemente seleccionado del grupo que consiste de hidrógeno, alquilo C_{1}-C_{6}, haloalquilo C_{1}-C_{6}, alquenilo C_{2}-C_{6}, haloalquenilo C_{2}-C_{6}, alquinilo C_{2}-C_{6}, haloalquinilo C_{2}-C_{6}, cicloalquilo C_{3}-C_{6}, alcoxi C_{1}-C_{4}-alquilo C_{1}-C_{4} y alquiltio C_{1}-C_{4}-alquilo C_{1}-C_{4}. En particular R^{1} es H o un radical que tiene de 1 hasta 6 y más preferiblemente de 1 a 4 átomos de carbono. Más preferiblemente R^{1} es seleccionado del grupo que consiste de hidrógeno, alquilo C_{1}-C_{4}, haloalquilo C_{1}-C_{4}, alquinilo C_{2}-C_{4}, ciclopropilo, alcoxi C_{1}-C_{3}-alquilo C_{1}-C_{3}, en particular 2-metoxietilo, y alquiltio C_{1}-C_{3}-alquilo C_{1}-C_{3}, en particular 2-metiltioetilo. Más particularmente preferiblemente R^{1} es seleccionado entre hidrógeno, alquilo C_{1}-C_{4}, en particular metilo, etilo, o 1-metiletilo, y alquinilo C_{2}-C_{4}, en particular prop-3-in-1-ilo.
- \quad
- R^{2} es preferiblemente seleccionado del grupo que consiste de hidrógeno, alquilo C_{1}-C_{6}, haloalquilo C_{1}-C_{6}, alquenilo C_{2}-C_{6}, haloalquenilo C_{2}-C_{6}, alquinilo C_{2}-C_{6}, haloalquinilo C_{2}-C_{6}, cicloalquilo C_{3}-C_{6}, alcoxi C_{1}-C_{4}-alquilo C_{1}-C_{4} y alquiltio C_{1}-C_{4}-alquilo C_{1}-C_{4}. Sin embargo, R^{2} puede formar también un radical C(=O)-R^{7}, en donde R^{7} es como se definió aquí, en particular R^{7} siendo alquilo C_{1}-C_{4} o haloalquilo C_{1}. Más preferiblemente R^{2} es seleccionado del grupo que consiste de hidrógeno, alquilo C_{1}-C_{4}, en particular metilo, etilo, o 1-metiletilo, alquinilo C_{2}-C_{4}, en particular prop-3-in-1-ilo, y C(=O)-R^{7a}, en donde R^{7a} se selecciona entre alquilo C_{1}-C_{4}, en particular metilo, etilo, 1-metiletilo o 2-metilpropan-2-ilo, y haloalquilo C_{1}, en particular trifluorometilo o tricloro-metilo.
- \quad
- R^{3} es preferiblemente seleccionado entre halógeno, alquilo C_{1}-C_{4}, haloalquilo C_{1}-C_{4}, alcoxi C_{1}-C_{4} o haloalcoxi C_{1}-C_{4}. Más preferiblemente R^{3} se selecciona entre alquilo C_{1}-C_{2}, haloalquilo C_{1}, alcoxi C_{1}-C_{2} o haloalcoxi C_{1}. Más particularmente preferiblemente R^{3} se selecciona entre, metilo, trifluorometilo, triclorometilo, metoxi, trifluorometoxi, difluorometoxi, fluorometoxi o clorodifluorometoxi. En otra modalidad de la invención R^{3} es halógeno en particular cloro.
- \quad
- R^{4}, R^{5}, y R^{6} se seleccionan preferiblemente, independientemente entre sí, entre H, alquilo C_{1}-C_{4}, haloalquilo C_{1}-C_{4}, alcoxi C_{1}-C_{4}, haloalcoxi C_{1}-C_{4} o halógeno. Más preferiblemente R^{4}, R^{5}, y R^{6} se seleccionan, independientemente entre sí, entre hidrógeno, halógeno, alquilo C_{1}-C_{4}, o haloalquilo C_{1}-C_{4}, especialmente entre hidrógeno, halógeno, alquilo C_{1}-C_{2}, o haloalquilo C_{1}, más preferiblemente, entre H, Cl, Br, I, CH_{3} o CF_{3}. En una modalidad preferida de la invención uno de los radicales R^{4}, R^{5} o R^{6} que está presente, es diferentes de hidrógeno, mientras que el otro está presente como hidrógeno, o todos los radicales R^{4}, R^{5} ó R^{6} que están presentes son hidrógeno.
\newpage
En la fórmula I la variable n es preferiblemente
2. Estos compuestos también son denominados como compuestos Ia:
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
Los compuestos I, donde n es 0 son también
denominados como compuestos Ib, mientras que los compuestos I, donde
n es 1 son también denominados como compuestos Ic.
Una modalidad preferida de la invención se
relaciona con compuestos 4-cianopiridina de la
fórmula I, esto es compuestos de la fórmula I en donde X es
C-R^{4}, Y es N o NO y Z es
C-R^{6}. En esta modalidad, se da preferencia a
aquellos compuestos, en donde X es C-R^{4}, Y es
N, Z es C-R^{6} y n es 2. En esta modalidad se da
preferencia a compuestos de la fórmula I, en donde ya sea R^{4} o
R^{6} son hidrógeno y los otros radicales R^{4} o R^{6} se
seleccionan entre halógeno, alquilo C_{1}-C_{4},
o haloalquilo C_{1}-C_{4}, in particular entre
halógeno, alquilo C_{1}-C_{2}, o haloalquilo
C_{1}, más preferiblemente, entre Cl, Br, I, CH_{3} o CF_{3}.
Así mismo, se prefieren los compuestos de esta modalidad, en donde
tanto R^{4} como R^{6} son hidrógeno.
Otra modalidad de la invención se relaciona con
compuestos 3-cianopiridina de la fórmula I, esto es
compuestos de la fórmula I en donde X es C-R^{4},
Y es C-R^{5} y Z es N o NO. En esta modalidad, se
da preferencia a aquellos compuestos, en donde X es
C-R^{4}, Y es C-R^{5} y Z es N y
n es 2. En esta modalidad se da preferencia a compuestos de la
fórmula I, en donde o bien R^{4} o R^{5} son hidrógeno y el otro
radical R^{4} o R^{5} es seleccionado entre halógeno, alquilo
C_{1}-C_{4}, o haloalquilo
C_{1}-C_{4}, en particular entre halógeno,
alquilo C_{1}-C_{2}, o haloalquilo C_{1}, más
preferiblemente, entre Cl, Br, I, CH_{3} o CF_{3}. Igualmente
se prefieren compuestos de esta modalidad, en donde tanto R^{4}
como R^{5} son hidrógeno.
Los ejemplos de compuestos preferidos de la
fórmula Ia se dan en las siguientes tablas A1 hasta A 11268.
- Tabla A1:
- Compuestos de las fórmulas Ia, Ib e Ic, en donde cada uno de X y Z son CH, Y es N, R^{3} es CH_{3} y R^{1} y R^{2} son como se define en una fila de la tabla A;
- Tabla A2:
- Compuestos de las fórmulas Ia, Ib e Ic, en donde cada uno de X y Z son CH, Y es N, R^{3} es C_{2}H_{5} y R^{1} y R^{2} son como se define en una fila de la tabla A;
- Tabla A3:
- Compuestos de las fórmulas Ia, Ib e Ic, en donde cada uno de X y Z son CH, Y es N, R^{3} es CF_{3} y R^{1} y R^{2} son como se define en una fila de la tabla A;
- Tabla A4:
- Compuestos de las fórmulas Ia, Ib e Ic, en donde cada uno de X y Z son CH, Y es N, R^{3} es CCl_{3} y R^{1} y R^{2} son como se define en una fila de la tabla A;
- Tabla A5:
- Compuestos de las fórmulas Ia, Ib e Ic, en donde cada uno de X y Z son CH, Y es N, R^{3} es F y R^{1} y R^{2} son como se define en una fila de la tabla A;
- Tabla A6:
- Compuestos de las fórmulas Ia, Ib e Ic, en donde cada uno de X y Z son CH, Y es N, R^{3} es Cl y R^{1} y R^{2} son como se define en una fila de la tabla A;
- Tabla A7:
- Compuestos de las fórmulas Ia, Ib e Ic, en donde cada uno de X y Z son CH, Y es N, R^{3} es Br y R^{1} y R^{2} son como se define en una fila de la tabla A;
- Tabla A8:
- Compuestos de las fórmulas Ia, Ib e Ic, en donde cada uno de X y Z son CH, Y es N, R^{3} es I y R^{1} y R^{2} son como se define en una fila de la tabla A;
- Tabla A9:
- Compuestos de las fórmulas Ia, Ib e Ic, en donde cada uno de X y Z son CH, Y es N, R^{3} es OCH_{3} y R^{1} y R^{2} son como se define en una fila de la tabla A;
- Tabla A10:
- Compuestos de las fórmulas Ia, Ib e Ic, en donde cada uno de X y Z son CH, Y es N, R^{3} es OCF_{3} y R^{1} y R^{2} son como se define en una fila de la tabla A;
- Tabla A11:
- Compuestos de las fórmulas Ia, Ib e Ic, en donde cada uno de X y Z son CH, Y es N, R^{3} es OCCl_{3} y R^{1} y R^{2} son como se define en una fila de la tabla A;
- Tabla A12:
- Compuestos de las fórmulas Ia, Ib e Ic, en donde cada uno de X y Z son CH, Y es N, R^{3} es OCHF_{2} y R^{1} y R^{2} son como se define en una fila de la tabla A;
- Tabla A13:
- Compuestos de las fórmulas Ia, Ib e Ic, en donde cada uno de X y Z son CH, Y es N, R^{3} es OCClF_{2} y R^{1} y R^{2} son como se define en una fila de la tabla A;
- Tabla A14:
- Compuestos de las fórmulas Ia, Ib e Ic, en donde cada uno de X y Z son CH, Y es N, R^{3} es OCH_{2}F y R^{1} y R^{2} son como se define en una fila de la tabla A;
- Tabla A15:
- Compuestos de las fórmulas Ia, Ib e Ic, en donde cada uno de X y Z son CH, Y es N, R^{3} es OCHCl_{2} y R^{1} y R^{2} son como se define en una fila de la tabla A;
- Tabla A16:
- Compuestos de las fórmulas Ia, Ib e Ic, en donde cada uno de X y Z son CH, Y es N, R^{3} es OCH_{2}Cl y R^{1} y R^{2} son como se define en una fila de la tabla A;
- Tabla A17:
- Compuestos de las fórmulas Ia, Ib e Ic, en donde cada uno de X y Z son CH, Y es N, R^{3} es OCH_{2}-OCH_{3} y R^{1} y R^{2} son como se define en una fila de la tabla A;
- Tabla A18:
- Compuestos de las fórmulas Ia, Ib e Ic, en donde cada uno de X y Z son CH, Y es N, R^{3} es OCH_{2}CH_{3} y R^{1} y R^{2} son como se define en una fila de la tabla A;
- Tabla A19:
- Compuestos de las fórmulas Ia, Ib e Ic, en donde X es CH, Y es N, Z es C-Cl, R^{3} es CH_{3} y R^{1} y R^{2} son como se define en una fila de la tabla A;
- Tabla A20:
- Compuestos de las fórmulas la, Ib y Ic, en donde X es CH, Y es N, Z es C-Cl, R^{3} es C_{2}H_{5} y R^{1} y R^{2} son como se define en una fila de la tabla A;
- Tabla A21:
- Compuestos de las fórmulas Ia, Ib e Ic, en donde X es CH, Y es N, Z es C-Cl, R^{3} es CF_{3} y R^{1} y R^{2} son como se define en una fila de la tabla A;
- Tabla A22:
- Compuestos de las fórmulas Ia, Ib e Ic, en donde X es CH, Y es N, Z es . C-Cl, R^{3} es CCl_{3} y R^{1} y R^{2} son como se define en una fila de la tabla A;
- Tabla A23:
- Compuestos de las fórmulas Ia, Ib e Ic, en donde X es CH, Y es N, Z es C-Cl, R^{3} es F y R^{1} y R^{2} son como se define en una fila de la tabla A;
- Tabla A24:
- Compuestos de las fórmulas Ia, Ib e Ic, en donde X es CH, Y es N, Z es C-Cl, R^{3} es Cl y R^{1} y R^{2} son como se define en una fila de la tabla A;
- Tabla A25:
- Compuestos de las fórmulas Ia, Ib e Ic, en donde X es CH, Y es N, Z es C-Cl, R^{3} es Br y R^{1} y R^{2} son como se define en una fila de la tabla A;
- Tabla A26:
- Compuestos de las fórmulas Ia, Ib e Ic, en donde X es CH, Y es N, Z es C-Cl, R^{3} es I y R^{1} y R^{2} son como se define en una fila de la tabla A;
- Tabla A27:
- Compuestos de las fórmulas Ia, Ib e Ic, en donde X es CH, Y es N, Z es C-Cl, R^{3} es OCH_{3} y R^{1} y R^{2} son como se define en una fila de la tabla A;
- Tabla A28:
- Compuestos de las fórmulas Ia, Ib e Ic, en donde X es CH, Y es N, Z es C-Cl, R^{3} es OCF_{3} y R^{1} y R^{2} son como se define en una fila de la tabla A;
- Tabla A29:
- Compuestos de las fórmulas Ia, Ib e Ic, en donde X es CH, Y es N, Z es C-Cl, R^{3} es OCCl_{3} y R^{1} y R^{2} son como se define en una fila de la tabla A;
- Tabla A30:
- Compuestos de las fórmulas Ia, Ib e Ic, en donde X es CH, Y es N, Z es C-Cl, R^{3} es OCHF_{2} y R^{1} y R^{2} son como se define en una fila de la tabla A;
- Tabla A31:
- Compuestos de las fórmulas Ia, Ib e Ic, en donde X es CH, Y es N, Z es C-Cl, R^{3} es OCClF_{2} y R^{1} y R^{2} son como se define en una fila de la tabla A;
- Tabla A32:
- Compuestos de las fórmulas Ia, Ib e Ic, en donde X es CH, Y es N, Z es C-Cl, R^{3} es OCH_{2}F y R^{1} y R^{2} son como se define en una fila de la tabla A;
- Tabla A33:
- Compuestos de las fórmulas Ia, Ib e Ic, en donde X es CH, Y es N, Z es C-Cl, R^{3} es OCHCl_{2} y R^{1} y R^{2} son como se define en una fila de la tabla A;
- Tabla A34:
- Compuestos de las fórmulas Ia, Ib e Ic, en donde X es CH, Y es N, Z es C-Cl, R^{3} es OCH_{2}Cl y R^{1} y R^{2} son como se define en una fila de la tabla A;
- Tabla A35:
- Compuestos de las fórmulas Ia, Ib e Ic, en donde X es CH,Y es N, Z es C-Cl, R^{3} es OCH_{2}-OCH_{3} y R^{1} y R^{2} son como se define en una fila de la tabla A;
- Tabla A36:
- Compuestos de las fórmulas Ia, Ib e Ic, en donde X es CH, Y es N, Z es C-Cl, R^{3} es OCH_{2}CH_{3} y R^{1} y R^{2} son como se define en una fila de la tabla A;
- Tabla A37:
- Compuestos de las fórmulas Ia, Ib e Ic, en donde X es CH, Y es N, Z es C-F, R^{3} es CH_{3} y R^{1} y R^{2} son como se define en una fila de la tabla A;
- Tabla A38:
- Compuestos de las fórmulas Ia, Ib e Ic, en donde X es CH, Y es N, Z es C-F, R^{3} es C_{2}H_{5} y R^{1} y R^{2} son como se define en una fila de la tabla A;
- Tabla A39:
- Compuestos de las fórmulas Ia, Ib e Ic, en donde X es CH, Y es N, Z es C-F, R^{3} es CF_{3} y R^{1} y R^{2} son como se define en una fila de la tabla A;
- Tabla A40:
- Compuestos de las fórmulas Ia, Ib e Ic, en donde X es CH, Y es N, Z es C-F, R^{3} es CCl_{3} y R^{1} y R^{2} son como se define en una fila de la tabla A;
- Tabla A41:
- Compuestos de las fórmulas Ia, Ib e Ic, en donde X es CH, Y es N, Z es C-F, R^{3} es F y R^{1} y R^{2} son como se define en una fila de la tabla A;
- Tabla A42:
- Compuestos de las fórmulas Ia, Ib e Ic, en donde X es CH, Y es N, Z es C-F, R^{3} es Cl y R^{1} y R^{2} son como se define en una fila de la tabla A;
- Tabla A43:
- Compuestos de las fórmulas Ia, Ib e Ic, en donde X es CH, Y es N, Z es C-F, R^{3} es Br y R^{1} y R^{2} son como se define en una fila de la tabla A;
- Tabla A44:
- Compuestos de las fórmulas Ia, Ib e Ic, en donde X es CH, Y es N, Z es C-F, R^{3} es I y R^{1} y R^{2} son como se define en una fila de la tabla A;
- Tabla A45:
- Compuestos de las fórmulas Ia, Ib e Ic, en donde X es CH, Y es N, Z es C-F, R^{3} es OCH_{3} y R^{1} y R^{2} son como se define en una fila de la tabla A;
- Tabla A46:
- Compuestos de las fórmulas Ia, Ib e Ic, en donde X es CH, Y es N, Z es C-F, R^{3} es OCF_{3} y R^{1} y R^{2} son como se define en una fila de la tabla A;
- Tabla A47:
- Compuestos de las fórmulas Ia, Ib e Ic, en donde X es CH, Y es N, Z es C-F, R^{3} es OCCl_{3} y R^{1} y R^{2} son como se define en una fila de la tabla A;
- Tabla A48:
- Compuestos de las fórmulas Ia, Ib e Ic, en donde X es CH, Y es N, Z es C-F, R^{3} es OCHF_{2} y R^{1} y R^{2} son como se define en una fila de la tabla A;
- Tabla A49:
- Compuestos de las fórmulas Ia, Ib e Ic, en donde X es CH, Y es N, Z es C-F, R^{3} es OCClF_{2} y R^{1} y R^{2} son como se define en una fila de la tabla A;
- Tabla A50:
- Compuestos de las fórmulas Ia, Ib e Ic, en donde X es CH, Y es N; Z es C-F, R^{3} es OCH_{2}F y R^{1} y R^{2} son como se define en una fila de la tabla A;
- Tabla A51:
- Compuestos de las fórmulas Ia, Ib e Ic, en donde X es CH, Y es N, Z es C-F, R^{3} es OCHCl_{2} y R^{1} y R^{2} son como se define en una fila de la tabla A;
- Tabla A52:
- Compuestos de las fórmulas Ia, Ib e Ic, en donde X es CH, Y es N, Z es C-F, R^{3} es OCH_{2}Cl y R^{1} y R^{2} son como se define en una fila de la tabla A;
- Tabla A53:
- Compuestos de las fórmulas Ia, Ib e Ic, en donde X es CH, Y es N, Z es C-F, R^{3} es OCH_{2}-OCH_{3} y R^{1} y R^{2} son como se define en una fila de la tabla A;
- Tabla A54:
- Compuestos de las fórmulas Ia, Ib e Ic, en donde X es CH, Y es N, Z es C-F, R^{3} es OCH_{2}CH_{3} y R^{1} y R^{2} son como se define en una fila de la tabla A;
- Tabla A55:
- Compuestos de las fórmulas Ia, Ib e Ic, en donde X es CH, Y es N, Z es C-Br, R^{3} es CH_{3} y R^{1} y R^{2} son como se define en una fila de la tabla A;
- Tabla A56:
- Compuestos de las fórmulas Ia, Ib e Ic, en donde X es CH, Y es N, Z es C-Br, R^{3} es C_{2}H_{5} y R^{1} y R^{2} son como se define en una fila de la tabla A;
- Tabla A57:
- Compuestos de las fórmulas la, Ib y Ic, en donde X es CH, Y es N, Z es C-Br, R^{3} es CF_{3} y R^{1} y R^{2} son como se define en una fila de la tabla A;
- Tabla A58:
- Compuestos de las fórmulas Ia, Ib e Ic, en donde X es CH, Y es N, Z es C-Br, R^{3} es CCl_{3} y R^{1} y R^{2} son como se define en una fila de la tabla A;
- Tabla A59:
- Compuestos de las fórmulas Ia, Ib e Ic, en donde X es CH, Y es N, Z es C-Br, R^{3} es F y R^{1} y R^{2} son como se define en una fila de la tabla A;
- Tabla A60:
- Compuestos de las fórmulas Ia, Ib e Ic, en donde X es CH, Y es N, Z es C-Br, R^{3} es Cl y R^{1} y R^{2} son como se define en una fila de la tabla A;
- Tabla A61:
- Compuestos de las fórmulas Ia, Ib e Ic, en donde X es CH, Y es N, Z es C-Br, R^{3} es Br y R^{1} y R^{2} son como se define en una fila de la tabla A;
- Tabla A62:
- Compuestos de las fórmulas Ia, Ib e Ic, en donde X es CH, Y es N, Z es C-Br, R^{3} es I y R^{1} y R^{2} son como se define en una fila de la tabla A;
- Tabla A63:
- Compuestos de las fórmulas Ia, Ib e Ic, en donde X es CH, Y es N, Z es C-Br, R^{3} es OCH_{3} y R^{1} y R^{2} son como se define en una fila de la tabla A;
- Tabla A64:
- Compuestos de las fórmulas Ia, Ib e Ic, en donde X es CH, Y es N, Z es C-Br, R^{3} es OCF_{3} y R^{1} y R^{2} son como se define en una fila de la tabla A;
- Tabla A65:
- Compuestos de las fórmulas Ia, Ib e Ic, en donde X es CH, Y es N, Z es C-Br, R^{3} es OCCl_{3} y R^{1} y R^{2} son como se define en una fila de la tabla A;
- Tabla A66:
- Compuestos de las fórmulas Ia, Ib e Ic, en donde X es CH, Y es N, Z es C-Br, R^{3} es OCHF_{2} y R^{1} y R^{2} son como se define en una fila de la tabla A;
- Tabla A67:
- Compuestos de las fórmulas Ia, Ib e Ic, en donde X es CH, Y es N, Z es C-Br, R^{3} es OCClF_{2} y R^{1} y R^{2} son como se define en una fila de la tabla A;
- Tabla A68:
- Compuestos de las fórmulas Ia, Ib e Ic, en donde X es CH, Y es N, Z es C-Br, R^{3} es OCH_{2}F y R^{1} y R^{2} son como se define en una fila de la tabla A;
- Tabla A69:
- Compuestos de las fórmulas Ia, Ib e Ic, en donde X es CH, Y es N, Z es C-Br, R^{3} es OCHCl_{2} y R^{1} y R^{2} son como se define en una fila de la tabla A;
- Tabla A70:
- Compuestos de las fórmulas Ia, Ib e Ic, en donde X es CH, Y es N, Z es C-Br, R^{3} es OCH_{2}Cl y R^{1} y R^{2} son como se define en una fila de la tabla A;
- Tabla A71:
- Compuestos de las fórmulas Ia, Ib e Ic, en donde X es CH,Y es N, Z es C-Br, R^{3} es OCH_{2}-OCH_{3} y R^{1} y R^{2} son como se define en una fila de la tabla A;
- Tabla A72:
- Compuestos de las fórmulas Ia, Ib e Ic, en donde X es CH, Y es N, Z es C-Br, R^{3} es OCH_{2}CH_{3} y R^{1} y R^{2} son como se define en una fila de la tabla. A;
- Tabla A73:
- Compuestos de las fórmulas Ia, Ib e Ic, en donde X es CH, Y es N, Z es C-I, R^{3} es CH_{3} y R^{1} y R^{2} son como se define en una fila de la tabla A;
- Tabla A74:
- Compuestos de las fórmulas Ia, Ib e Ic, en donde X es CH, Y es N, Z es C-I, R^{3} es C_{2}H_{5} y R^{1} y R^{2} son como se define en una fila de la tabla A;
- Tabla A75:
- Compuestos de las fórmulas Ia, Ib e Ic, en donde X es CH, Y es N, Z es C-I, R^{3} es CF_{3} y R^{1} y R^{2} son como se define en una fila de la tabla A;
- Tabla A76:
- Compuestos de las fórmulas Ia, Ib e Ic, en donde X es CH, Y es N, Z es C-I, R^{3} es CCl_{3} y R^{1} y R^{2} son como se define en una fila de la tabla A;
- Tabla A77:
- Compuestos de las fórmulas Ia, Ib e Ic, en donde X es CH, Y es N, Z es C-I, R^{3} es F y R^{1} y R^{2} son como se define en una fila de la tabla A;
- Tabla A78:
- Compuestos de las fórmulas Ia, Ib e Ic, en donde X es CH, Y es N, Z es C-I, R^{3} es Cl y R^{1} y R^{2} son como se define en una fila de la tabla A;
- Tabla A79:
- Compuestos de las fórmulas Ia, Ib e Ic, en donde X es CH, Y es N, Z es C-I, R^{3} es Br y R^{1} y R^{2} son como se define en una fila de la tabla A;
- Tabla A80:
- Compuestos de las fórmulas Ia, Ib e Ic, en donde X es CH, Y es N, Z es C-I, R^{3} es I y R^{1} y R^{2} son como se define en una fila de la tabla A;
- Tabla A81:
- Compuestos de las fórmulas Ia, Ib e Ic, en donde X es CH, Y es N, Z es C-I, R^{3} es OCH_{3} y R^{1} y R^{2} son como se define en una fila de la tabla A;
- Tabla A82:
- Compuestos de las fórmulas Ia, Ib e Ic, en donde X es CH, Y es N, Z es C-I, R^{3} es OCF_{3} y R^{1} y R^{2} son como se define en una fila de la tabla A;
- Tabla A83:
- Compuestos de las fórmulas Ia, Ib e Ic, en donde X es CH, Y es N, Z es C-I, R^{3} es OCCl_{3} y R^{1} y R^{2} son como se define en una fila de la tabla A;
- Tabla A84:
- Compuestos de las fórmulas Ia, Ib e Ic, en donde X es CH, Y es N, Z es C-I, R^{3} es OCHF_{2} y R^{1} y R^{2} son como se define en una fila de la tabla A;
- Tabla A85:
- Compuestos de las fórmulas Ia, Ib e Ic, en donde X es CH, Y es N, Z es C-I, R^{3} es OCClF_{2} y R^{1} y R^{2} son como se define en una fila de la tabla A;
- Tabla A86:
- Compuestos de las fórmulas Ia, Ib e Ic, en donde X es CH, Y es N, Z es C-I, R^{3} es OCH_{2}F y R^{1} y R^{2} son como se define en una fila de la tabla A;
- Tabla A87:
- Compuestos de las fórmulas Ia, Ib e Ic, en donde X es CH, Y es N, Z es C-I, R^{3} es OCHCl_{2} y R^{1} y R^{2} son como se define en una fila de la tabla A;
- Tabla A88:
- Compuestos de las fórmulas la, Ib y Ic, en donde X es CH, Y es N, Z es C-I, R^{3} es OCH_{2}Cl y R^{1} y R^{2} son como se define en una fila de la tabla A;
- Tabla A89:
- Compuestos de las fórmulas Ia, Ib e Ic, en donde X es CH, Y es N, Z es C-I, R^{3} es OCH_{2}-OCH_{3} y R^{1} y R^{2} son como se define en una fila de la tabla A;
- Tabla A90:
- Compuestos de las fórmulas Ia, Ib e Ic, en donde X es CH, Y es N, Z es C-I, R^{3} es OCH_{2}CH_{3} y R^{1} y R^{2} son como se define en una fila de la tabla A;
- Tabla A91:
- Compuestos de las fórmulas Ia, Ib e Ic, en donde X es CH, Y es N, Z es C-NH_{2}, R^{3} es CH_{3} y R^{1} y R^{2} son como se define en una fila de la tabla A;
- Tabla A92:
- Compuestos de las fórmulas Ia, Ib e Ic, en donde X es CH, Y es N, Z es C-NH_{2}, R^{3} es C_{2}H_{5} y R^{1} y R^{2} son como se define en una fila de la tabla A;
- Tabla A93:
- Compuestos de las fórmulas Ia, Ib e Ic, en donde X es CH, Y es N, Z es C-NH_{2}, R^{3} es CF_{3} y R^{1} y R^{2} son como se define en una fila de la tabla A;
- Tabla A94:
- Compuestos de las fórmulas Ia, Ib e Ic, en donde X es CH, Y es N, Z es C-NH_{2}, R^{3} es CCl_{3} y R^{1} y R^{2} son como se define en una fila de la tabla A;
- Tabla A95:
- Compuestos de las fórmulas Ia, Ib e Ic, en donde X es CH, Y es N, Z es C-NH_{2}, R^{3} es F y R^{1} y R^{2} son como se define en una fila de la tabla A;
- Tabla A96:
- Compuestos de las fórmulas Ia, Ib e Ic, en donde X es CH, Y es N, Z es C-NH_{2}, R^{3} es Cl y R^{1} y R^{2} son como se define en una fila de la tabla A;
- Tabla A97:
- Compuestos de las fórmulas Ia, Ib e Ic, en donde X es CH, Y es N, Z es C-NH_{2}, R^{3} es Br y R^{1} y R^{2} son como se define en una fila de la tabla A;
- Tabla A98:
- Compuestos de las fórmulas Ia, Ib e Ic, en donde X es CH, Y es N, Z es C-NH_{2}, R^{3} es I y R^{1} y R^{2} son como se define en una fila de la tabla A;
- Tabla A99:
- Compuestos de las fórmulas Ia, Ib e Ic, en donde X es CH, Y es N, Z es C-NH_{2}, R^{3} es OCH_{3} y R^{1} y R^{2} son como se define en una fila de la tabla A;
- Tabla A100:
- Compuestos de las fórmulas Ia, Ib e Ic, en donde X es CH, Y es N, Z es C-NH_{2}, R^{3} es OCF_{3} y R^{1} y R^{2} son como se define en una fila de la tabla A;
- Tabla A101:
- Compuestos de las fórmulas Ia, Ib e Ic, en donde X es CH, Y es N, Z es C-NH_{2}, R^{3} es OCCl_{3} y R^{1} y R^{2} son como se define en una fila de la tabla A;
- Tabla A102:
- Compuestos de las fórmulas Ia, Ib e Ic, en donde X es CH, Y es N, Z es C-NH_{2}, R^{3} es OCHF_{2} y R^{1} y R^{2} son como se define en una fila de la tabla A;
- Tabla A103:
- Compuestos de las fórmulas Ia, Ib e Ic, en donde X es CH, Y es N, Z es C-NH_{2}, R^{3} es OCClF_{2} y R^{1} y R^{2} son como se define en una fila de la tabla A;
- Tabla A104:
- Compuestos de las fórmulas Ia, Ib e Ic, en donde X es CH, Y es N, Z es C-NH_{2}, R^{3} es OCH_{2}F y R^{1} y R^{2} son como se define en una fila de la tabla A;
- Tabla A105:
- Compuestos de las fórmulas Ia, Ib e Ic, en donde X es CH, Y es N, Z es C-NH_{2}, R^{3} es OCHCl_{2} y R^{1} y R^{2} son como se define en una fila de la tabla A;
- Tabla A106:
- Compuestos de las fórmulas Ia, Ib e Ic, en donde X es CH, Y es N, Z es C-NH_{2}, R^{3} es OCH_{2}Cl y R^{1} y R^{2} son como se define en una fila de la tabla A;
- Tabla A107:
- Compuestos de las fórmulas Ia, Ib e Ic, en donde X es CH, Y es N, Z es C-NH_{2}, R^{3} es OCH_{2}-OCH_{3} y R^{1} y R^{2} son como se define en una fila de la tabla A;
- Tabla A108:
- Compuestos de las fórmulas la, Ib y Ic, en donde X es CH, Y es N, Z es C-NH_{2}, R^{3} es OCH_{2}CH_{3} y R^{1} y R^{2} son como se define en una fila de la tabla A;
- Tabla A109:
- Compuestos de las fórmulas Ia, Ib e Ic, en donde X es CH, Y es N, Z es C-N(CH_{3})_{2}, R^{3} es CH_{3} y R^{1} y R^{2} son como se define en una fila de la tabla A;
- Tabla A110:
- Compuestos de las fórmulas Ia, Ib e Ic, en donde X es CH, Y es N, Z es C-N(CH_{3})_{2}, R^{3} es C_{2}H_{5} y R^{1} y R^{2} son como se define en una fila de la tabla A;
- Tabla A111:
- Compuestos de las fórmulas Ia, Ib e Ic, en donde X es CH, Y es N, Z es C-N(CH_{3})_{2}, R^{3} es CF_{3} y R^{1} y R^{2} son como se define en una fila de la tabla A;
- Tabla A112:
- Compuestos de las fórmulas Ia, Ib e Ic, en donde X es CH, Y es N, Z es C-N(CH_{3})_{2}, R^{3} es CCl_{3} y R^{1} y R^{2} son como se define en una fila de la tabla A;
- Tabla A113:
- Compuestos de las fórmulas Ia, Ib e Ic, en donde X es CH, Y es N, Z es C-N(CH_{3})_{2}, R^{3} es F y R^{1} y R^{2} son como se define en una fila de la tabla A;
- Tabla A114:
- Compuestos de las fórmulas Ia, Ib e Ic, en donde X es CH, Y es N, Z es C-N(CH_{3})_{2}, R^{3} es Cl y R^{1} y R^{2} son como se define en una fila de la tabla A;
- Tabla A115:
- Compuestos de las fórmulas la, Ib y Ic, en donde X es CH, Y es N, Z es C-N(CH_{3})_{2}, R^{3} es Br y R^{1} y R^{2} son como se define en una fila de la tabla A;
- Tabla A116:
- Compuestos de las fórmulas Ia, Ib e Ic, en donde X es CH, Y es N, Z es C-N(CH_{3})_{2}, R^{3} es I y R^{1} y R^{2} son como se define en una fila de la tabla A;
- Tabla A117:
- Compuestos de las fórmulas la, Ib y Ic, en donde X es CH, Y es N, Z es C-N(CH_{3})_{2}, R^{3} es OCH_{3} y R^{1} y R^{2} son como se define en una fila de la tabla A;
- Tabla A118:
- Compuestos de las fórmulas Ia, Ib e Ic, en donde X es CH, Y es N, Z es C-N(CH_{3})_{2}, R^{3} es OCF_{3} y R^{1} y R^{2} son como se define en una fila de la tabla A;
- Tabla A119:
- Compuestos de las fórmulas Ia, Ib e Ic, en donde X es CH, Y es N, Z es C-N(CH_{3})_{2}, R^{3} es OCCl_{3} y R^{1} y R^{2} son como se define en una fila de la tabla A;
- Tabla A120:
- Compuestos de las fórmulas la, Ib y Ic, en donde X es CH, Y es N, Z es C-N(CH_{3})_{2}, R^{3} es OCHF_{2} y R^{1} y R^{2} son como se define en una fila de la tabla A;
- Tabla A121:
- Compuestos de las fórmulas Ia, Ib e Ic, en donde X es CH, Y es N, Z es C-N(CH_{3})_{2}, R^{3} es OCClF_{2} y R^{1} y R^{2} son como se define en una fila de la tabla A;
- Tabla A122:
- Compuestos de las fórmulas la, Ib y Ic, en donde X es CH, Y es N, Z es C-N(CH_{3})_{2}, R^{3} es OCH_{2}F y R^{1} y R^{2} son como se define en una fila de la tabla A;
- Tabla A123:
- Compuestos de las fórmulas Ia, Ib e Ic, en donde X es CH, Y es N, Z es C-N(CH_{3})_{2}, R^{3} es OCHCl_{2} y R^{1} y R^{2} son como se define en una fila de la tabla A;
- Tabla A124:
- Compuestos de las fórmulas Ia, Ib e Ic, en donde X es CH, Y es N, Z es C-N(CH_{3})_{2}I, R^{3} es OCH_{2}Cl y R^{1} y R^{2} son como se define en una fila de la tabla A;
- Tabla A125:
- Compuestos de las fórmulas Ia, Ib e Ic, en donde X es CH, Y es N, Z es C-N(CH_{3})_{2}, R^{3} es OCH_{2}-OCH_{3} y R^{1} y R^{2} son como se define en una fila de la tabla A;
- Tabla A126:
- Compuestos de las fórmulas Ia, Ib e Ic, en donde X es CH, Y es N, Z es C-N(CH_{3})_{2}, R^{3} es OCH_{2}CH_{3} y R^{1} y R^{2} son como se define en una fila de la tabla A;
- Tabla A127:
- Compuestos de las fórmulas Ia, Ib e Ic, en donde X es CH, Y es N, Z es C-CH_{3}, R^{3} es CH_{3} y R^{1} y R^{2} son como se define en una fila de la tabla A;
- Tabla A128:
- Compuestos de las fórmulas Ia, Ib e Ic, en donde X es CH, Y es N, Z es C-CH_{3}, R^{3} es C_{2}H_{5} y R^{1} y R^{2} son como se define en una fila de la tabla A;
- Tabla A129:
- Compuestos de las fórmulas Ia, Ib e Ic, en donde X es CH, Y es N, Z es C-CH_{3}, R^{3} es CF_{3} y R^{1} y R^{2} son como se define en una fila de la tabla A;
- Tabla A130:
- Compuestos de las fórmulas Ia, Ib e Ic, en donde X es CH, Y es N, Z es C-CH_{3}, R^{3} es CCl_{3} y R^{1} y R^{2} son como se define en una fila de la tabla A;
- Tabla A131:
- Compuestos de las fórmulas Ia, Ib e Ic, en donde X es CH, Y es N, Z es C-CH_{3}, R^{3} es F y R^{1} y R^{2} son como se define en una fila de la tabla A;
- Tabla A132:
- Compuestos de las fórmulas Ia, Ib e Ic, en donde X es CH, Y es N, Z es C-CH_{3}, R^{3} es Cl y R^{1} y R^{2} son como se define en una fila de la tabla A;
- Tabla A133:
- Compuestos de las fórmulas Ia, Ib e Ic, en donde X es CH, Y es N, Z es C-CH_{3}, R^{3} es Br y R^{1} y R^{2} son como se define en una fila de la tabla A;
- Tabla A134:
- Compuestos de las fórmulas Ia, Ib e Ic, en donde X es CH, Y es N, Z es C-CH_{3}, R^{3} es I y R^{1} y R^{2} son como se define en una fila de la tabla A;
- Tabla A135:
- Compuestos de las fórmulas Ia, Ib e Ic, en donde X es CH, Y es N, Z es C-CH_{3}, R^{3} es OCH_{3} y R^{1} y R^{2} son como se define en una fila de la tabla A;
- Tabla A136:
- Compuestos de las fórmulas Ia, Ib e Ic, en donde X es CH, Y es N, Z es C-CH_{3}, R^{3} es OCF_{3} y R^{1} y R^{2} son como se define en una fila de la tabla A;
- Tabla A137:
- Compuestos de las fórmulas Ia, Ib e Ic, en donde X es CH, Y es N, Z es C-CH_{3}, R^{3} es OCCl_{3} y R^{1} y R^{2} son como se define en una fila de la tabla A;
- Tabla A138:
- Compuestos de las fórmulas Ia, Ib e Ic, en donde X es CH, Y es N, Z es C-CH_{3}, R^{3} es OCHF_{2} y R^{1} y R^{2} son como se define en una fila de la tabla A;
- Tabla A139:
- Compuestos de las fórmulas Ia, Ib e Ic, en donde X es CH, Y es N, Z es C-CH_{3}, R^{3} es OCClF_{2} y R^{1} y R^{2} son como se define en una fila de la tabla A;
- Tabla A140:
- Compuestos de las fórmulas Ia, Ib e Ic, en donde X es CH, Y es N, Z es C-CH_{3}, R^{3} es OCH_{2}F y R^{1} y R^{2} son como se define en una fila de la tabla A;
- Tabla A141:
- Compuestos de las fórmulas Ia, Ib e Ic, en donde X es CH, Y es N, Z es C-CH_{3}, R^{3} es OCHCl_{2} y R^{1} y R^{2} son como se define en una fila de la tabla A;
- Tabla A142:
- Compuestos de las fórmulas la, Ib y Ic, en donde X es CH, Y es N, Z es C-CH_{3}, R^{3} es OCH_{2}Cl y R^{1} y R^{2} son como se define en una fila de la tabla A;
- Tabla A143:
- Compuestos de las fórmulas la, Ib y Ic, en donde X es CH, Y es N, Z es C-CH_{3}, R^{3} es OCH_{2}-OCH_{3} y R^{1} y R^{2} son como se define en una fila de la tabla A;
- Tabla A144:
- Compuestos de las fórmulas Ia, Ib e Ic, en donde X es CH, Y es N, Z es C-CH_{3}, R^{3} es OCH_{2}CH_{3} y R^{1} y R^{2} son como se define en una fila de la tabla A;
- Tabla A145:
- Compuestos de las fórmulas Ia, Ib e Ic, en donde X es CH, Y es N, Z es C-CF_{3}, R^{3} es CH_{3} y R^{1} y R^{2} son como se define en una fila de la tabla A;
- Tabla A146:
- Compuestos de las fórmulas Ia, Ib e Ic, en donde X es CH, Y es N, Z es C-CF_{3}, R^{3} es C_{2}H_{5} y R^{1} y R^{2} son como se define en una fila de la tabla A;
- Tabla A147:
- Compuestos de las fórmulas Ia, Ib e Ic, en donde X es CH, Y es N, Z es C-CF_{3}, R^{3} es CF_{3} y R^{1} y R^{2} son como se define en una fila de la tabla A;
- Tabla A148:
- Compuestos de las fórmulas Ia, Ib e Ic, en donde X es CH, Y es N, Z es C-CF_{3}, R^{3} es CCl_{3} y R^{1} y R^{2} son como se define en una fila de la tabla A;
- Tabla A149:
- Compuestos de las fórmulas Ia, Ib e Ic, en donde X es CH, Y es N, Z es C-CF_{3}, R^{3} es F y R^{1} y R^{2} son como se define en una fila de la tabla A;
- Tabla A150:
- Compuestos de las fórmulas Ia, Ib e Ic, en donde X es CH, Y es N, Z es C-CF3, R^{3} es Cl y R^{1} y R^{2} son como se define en una fila de la tabla A;
- Tabla A151:
- Compuestos de las fórmulas Ia, Ib e Ic, en donde X es CH, Y es N, Z es C-CF_{3}, R^{3} es Br y R^{1} y R^{2} son como se define en una fila de la tabla A;
- Tabla A152:
- Compuestos de las fórmulas Ia, Ib e Ic, en donde X es CH, Y es N, Z es C-CF_{3}, R^{3} es I y R^{1} y R^{2} son como se define en una fila de la tabla A;
- Tabla A153:
- Compuestos de las fórmulas Ia, Ib e Ic, en donde X es CH, Y es N, Z es C-CF_{3}, R^{3} es OCH_{3} y R^{1} y R^{2} son como se define en una fila de la tabla A;
- Tabla A154:
- Compuestos de las fórmulas Ia, Ib e Ic, en donde X es CH, Y es N, Z es C-CF_{3}, R^{3} es OCF_{3} y R^{1} y R^{2} son como se define en una fila de la tabla A;
- Tabla A155:
- Compuestos de las fórmulas Ia, Ib e Ic, en donde X es CH, Y es N, Z es C-CF_{3}, R^{3} es OCCl_{3} y R^{1} y R^{2} son como se define en una fila de la tabla A;
- Tabla A156:
- Compuestos de las fórmulas Ia, Ib e Ic, en donde X es CH, Y es N, Z es C-CF_{3}, R^{3} es OCHF_{2} y R^{1} y R^{2} son como se define en una fila de la tabla A;
- Tabla A157:
- Compuestos de las fórmulas Ia, Ib e Ic, en donde X es CH, Y es N, Z es C-CF_{3}, R^{3} es OCClF_{2} y R^{1} y R^{2} son como se define en una fila de la tabla A;
- Tabla A158:
- Compuestos de las fórmulas Ia, Ib e Ic, en donde X es CH, Y es N, Z es C-CF_{3}, R^{3} es OCH_{2}F y R^{1} y R^{2} son como se define en una fila de la tabla A;
- Tabla A159:
- Compuestos de las fórmulas Ia, Ib e Ic, en donde X es CH, Y es N, Z es C-CF_{3}, R^{3} es OCHCl_{2} y R^{1} y R^{2} son como se define en una fila de la tabla A;
- Tabla A160:
- Compuestos de las fórmulas Ia, Ib e Ic, en donde X es CH, Y es N, Z es C-CF_{3}, R^{3} es OCH_{2}Cl y R^{1} y R^{2} son como se define en una fila de la tabla A;
- Tabla A161:
- Compuestos de las fórmulas Ia, Ib e Ic, en donde X es CH, Y es N, Z es C-CF_{3}, R^{3} es OCH_{2}-OCH_{3} y R^{1} y R^{2} son como se define en una fila de la tabla A;
- Tabla A162:
- Compuestos de las fórmulas Ia, Ib e Ic, en donde X es CH, Y es N, Z es C-CF_{3}, R^{3} es OCH_{2}CH_{3} y R^{1} y R^{2} son como se define en una fila de la tabla A;
- Tabla A163:
- Compuestos de las fórmulas Ia, Ib e Ic, en donde X es CH, Y es N, Z es C-OCH_{3}, R^{3} es CH_{3} y R^{1} y R^{2} son como se define en una fila de la tabla A;
- Tabla A164:
- Compuestos de las fórmulas Ia, Ib e Ic, en donde X es CH, Y es N, Z es C-OCH_{3}, R^{3} es C_{2}H_{5} y R^{1} y R^{2} son como se define en una fila de la tabla A;
- Tabla A165:
- Compuestos de las fórmulas Ia, Ib e Ic, en donde X es CH, Y es N, Z es C-OCH_{3}, R^{3} es CF_{3} y R^{1} y R^{2} son como se define en una fila de la tabla A;
- Tabla A166:
- Compuestos de las fórmulas Ia, Ib e Ic, en donde X es CH, Y es N, Z es C-OCH_{3}, R^{3} es CCl_{3} y R^{1} y R^{2} son como se define en una fila de la tabla A;
- Tabla A167:
- Compuestos de las fórmulas Ia, Ib e Ic, en donde X es CH, Y es N, Z es C-OCH_{3}, R^{3} es F y R^{1} y R^{2} son como se define en una fila de la tabla A;
- Tabla A168:
- Compuestos de las fórmulas Ia, Ib e Ic, en donde X es CH, Y es N, Z es C-OCH_{3}, R^{3} es Cl y R^{1} y R^{2} son como se define en una fila de la tabla A;
- Tabla A169:
- Compuestos de las fórmulas Ia, Ib e Ic, en donde X es CH, Y es N, Z es C-OCH_{3}, R^{3} es Br y R^{1} y R^{2} son como se define en una fila de la tabla A;
- Tabla A170:
- Compuestos de las fórmulas Ia, Ib e Ic, en donde X es CH, Y es N, Z es C-OCH_{3}, R^{3} es I y R^{1} y R^{2} son como se define en una fila de la tabla A;
- Tabla A171:
- Compuestos de las fórmulas Ia, Ib e Ic, en donde X es CH, Y es N, Z es C-OCH_{3}, R^{3} es OCH_{3} y R^{1} y R^{2} son como se define en una fila de la tabla A;
- Tabla A172:
- Compuestos de las fórmulas Ia, Ib e Ic, en donde X es CH, Y es N, Z es C-OCH_{3}, R^{3} es OCF_{3} y R^{1} y R^{2} son como se define en una fila de la tabla A;
- Tabla A173:
- Compuestos de las fórmulas Ia, Ib e Ic, en donde X es CH, Y es N, Z es C-OCH_{3}, R^{3} es OCCl_{3} y R^{1} y R^{2} son como se define en una fila de la tabla A;
- Tabla A174:
- Compuestos de las fórmulas Ia, Ib e Ic, en donde X es CH, Y es N, Z es C-OCH_{3}, R^{3} es OCHF_{2} y R^{1} y R^{2} son como se define en una fila de la tabla A;
- Tabla A175:
- Compuestos de las fórmulas Ia, Ib e Ic, en donde X es CH, Y es N, Z es C-OCH_{3}, R^{3} es OCClF_{2} y R^{1} y R^{2} son como se define en una fila de la tabla A;
- Tabla A176:
- Compuestos de las fórmulas Ia, Ib e Ic, en donde X es CH, Y es N, Z es C-OCH_{3}, R^{3} es OCH_{2}F y R^{1} y R^{2} son como se define en una fila de la tabla A;
- Tabla A177:
- Compuestos de las fórmulas Ia, Ib e Ic, en donde X es CH, Y es N, Z es C-OCH_{3}, R^{3} es OCHCl_{2} y R^{1} y R^{2} son como se define en una fila de la tabla A;
- Tabla A178:
- Compuestos de las fórmulas Ia, Ib e Ic, en donde X es CH, Y es N, Z es C-OCH_{3}, R^{3} es OCH_{2}Cl y R^{1} y R^{2} son como se define en una fila de la tabla A;
- Tabla A179:
- Compuestos de las fórmulas Ia, Ib e Ic, en donde X es CH, Y es N, Z es C-OCH_{3}, R^{3} es OCH_{2}-OCH_{3} y R^{1} y R^{2} son como se define en una fila de la tabla A;
- Tabla A180:
- Compuestos de las fórmulas Ia, Ib e Ic, en donde X es CH, Y es N, Z es C-OCH_{3}, R^{3} es OCH_{2}CH_{3} y R^{1} y R^{2} son como se define en una fila de la tabla A;
- Tabla A181:
- Compuestos de las fórmulas Ia, Ib e Ic, en donde X es CH, Y es N, Z es C-CCl_{3}, R^{3} es CH_{3} y R^{1} y R^{2} son como se define en una fila de la tabla A;
- Tabla A182:
- Compuestos de las fórmulas Ia, Ib e Ic, en donde X es CH, Y es N, Z es C-CCl_{3}, R^{3} es C_{2}H_{5} y R^{1} y R^{2} son como se define en una fila de la tabla A;
- Tabla A183:
- Compuestos de las fórmulas Ia, Ib e Ic, en donde X es CH, Y es N, Z es C-CCl_{3}, R^{3} es CF_{3} y R^{1} y R^{2} son como se define en una fila de la tabla A;
- Tabla A184:
- Compuestos de las fórmulas Ia, Ib e Ic, en donde X es CH, Y es N, Z es C-CCl_{3}, R^{3} es CCl_{3} y R^{1} y R^{2} son como se define en una fila de la tabla A;
- Tabla A185:
- Compuestos de las fórmulas Ia, Ib e Ic, en donde X es CH, Y es N, Z es C-CCl_{3}, R^{3} es F y R^{1} y R^{2} son como se define en una fila de la tabla A;
- Tabla A186:
- Compuestos de las fórmulas Ia, Ib e Ic, en donde X es CH, Y es N, Z es C-CCl_{3}; R^{3} es Cl y R^{1} y R^{2} son como se define en una fila de la tabla A;
- Tabla A187:
- Compuestos de las fórmulas Ia, Ib e Ic, en donde X es CH, Y es N, Z es C-CCl_{3}, R^{3} es Br y R^{1} y R^{2} son como se define en una fila de la tabla A;
- Tabla A188:
- Compuestos de las fórmulas Ia, Ib e Ic, en donde X es CH, Y es N, Z es C-CCl_{3}, R^{3} es I y R^{1} y R^{2} son como se define en una fila de la tabla A;
- Tabla A189:
- Compuestos de las fórmulas Ia, Ib e Ic, en donde X es CH, Y es N, Z es C-CCl_{3}, R^{3} es OCH_{3} y R^{1} y R^{2} son como se define en una fila de la tabla A;
- Tabla A190:
- Compuestos de las fórmulas Ia, Ib e Ic, en donde X es CH, Y es N, Z es C-CCl_{3}, R^{3} es OCF_{3} y R^{1} y R^{2} son como se define en una fila de la tabla A;
- Tabla A191:
- Compuestos de las fórmulas Ia, Ib e Ic, en donde X es CH, Y es N, Z es C-CCl_{3}, R^{3} es OCCl_{3} y R^{1} y R^{2} son como se define en una fila de la tabla A;
- Tabla A192:
- Compuestos de las fórmulas Ia, Ib e Ic, en donde X es CH, Y es N, Z es C-CCl_{3}, R^{3} es OCHF_{2} y R^{1} y R^{2} son como se define en una fila de la tabla A;
- Tabla A193:
- Compuestos de las fórmulas Ia, Ib e Ic, en donde X es CH, Y es N, Z es C-CCl_{3}, R^{3} es OCClF_{2} y R^{1} y R^{2} son como se define en una fila de la tabla A;
- Tabla A194:
- Compuestos de las fórmulas Ia, Ib e Ic, en donde X es CH, Y es N, Z es C-CCl_{3}, R^{3} es OCH_{2}F y R^{1} y R^{2} son como se define en una fila de la tabla A;
- Tabla A195:
- Compuestos de las fórmulas Ia, Ib e Ic, en donde X es CH, Y es N, Z es C-CCl_{3}, R^{3} es OCHCl_{2} y R^{1} y R^{2} son como se define en una fila de la tabla A;
- Tabla A196:
- Compuestos de las fórmulas Ia, Ib e Ic, en donde X es CH, Y es N, Z es C-CCl_{3}, R^{3} es OCH_{2}Cl y R^{1} y R^{2} son como se define en una fila de la tabla A;
- Tabla A197:
- Compuestos de las fórmulas Ia, Ib e Ic, en donde X es CH, Y es N, Z es C-CCl_{3}, R^{3} es OCH_{2}-OCH_{3} y R^{1} y R^{2} son como se define en una fila de la tabla A;
- Tabla A198:
- Compuestos de las fórmulas Ia, Ib e Ic, en donde X es CH, Y es N, Z es C-CCl_{3},R^{3} es OCH_{2}CH_{3} y R^{1} y R^{2} son como se define en una fila de la tabla A;
- Tabla A199:
- Compuestos de las fórmulas Ia, Ib e Ic, en donde X es CH, Y es N, Z es C-C_{2}H_{5}, R^{3} es CH_{3} y R^{1} y R^{2} son como se define en una fila de la tabla A;
- Tabla A200:
- Compuestos de las fórmulas Ia, Ib e Ic, en donde X es CH, Y es N, Z es C-C_{2}H_{5}, R^{3} es C_{2}H_{5} y R^{1} y R^{2} son como se define en una fila de la tabla A;
- Tabla A201:
- Compuestos de las fórmulas Ia, Ib e Ic, en donde X es CH, Y es N, Z es C-C_{2}H_{5}, R^{3} es CF_{3} y R^{1} y R^{2} son como se define en una fila de la tabla A;
- Tabla A202:
- Compuestos de las fórmulas Ia, Ib e Ic, en donde X es CH, Y es N, Z es C-C_{2}H_{5}, R^{3} es CCl_{3} y R^{1} y R^{2} son como se define en una fila de la tabla A;
- Tabla A203:
- Compuestos de las fórmulas Ia, Ib e Ic, en donde X es CH, Y es N, Z es C-C_{2}H_{5}, R^{3} es F y R^{1} y R^{2} son como se define en una fila de la tabla A;
- Tabla A204:
- Compuestos de las fórmulas Ia, Ib e Ic, en donde X es CH, Y es N, Z es C-C_{2}H_{5}, R^{3} es Cl y R1 y R^{2} son como se define en una fila de la tabla A;
- Tabla A205:
- Compuestos de las fórmulas Ia, Ib e Ic, en donde X es CH, Y es N, Z es C-C_{2}H_{5}, R^{3} es Br y R^{1} y R^{2} son como se define en una fila de la tabla A;
- Tabla A206:
- Compuestos de las fórmulas Ia, Ib e Ic, en donde X es CH, Y es N, Z es C-C_{2}H_{5}, R^{3} es I y R^{1} y R^{2} son como se define en una fila de la tabla A;
- Tabla A207:
- Compuestos de las fórmulas Ia, Ib e Ic, en donde X es CH, Y es N, Z es C-C_{2}H_{5}, R^{3} es OCH_{3} y R^{1} y R^{2} son como se define en una fila de la tabla A;
- Tabla A208:
- Compuestos de las fórmulas Ia, Ib e Ic, en donde X es CH, Y es N, Z es C-C_{2}H_{5}, R^{3} es OCF_{3} y R^{1} y R^{2} son como se define en una fila de la tabla A;
- Tabla A209:
- Compuestos de las fórmulas Ia, Ib e Ic, en donde X es CH, Y es N, Z es C-C_{2}H_{5}, R^{3} es OCCl_{3} y R^{1} y R^{2} son como se define en una fila de la tabla A;
- Tabla A210:
- Compuestos de las fórmulas Ia, Ib e Ic, en donde X es CH, Y es N, Z es C-C_{2}H_{5}, R^{3} es OCHF_{2} y R^{1} y R^{2} son como se define en una fila de la tabla A;
- Tabla A211:
- Compuestos de las fórmulas Ia, Ib e Ic, en donde X es CH, Y es N, Z es C-C_{2}H_{5}, R^{3} es OCClF_{2} y R^{1} y R^{2} son como se define en una fila de la tabla A;
- Tabla A212:
- Compuestos de las fórmulas Ia, Ib e Ic, en donde X es CH, Y es N, Z es C-C_{2}H_{5}, R^{3} es OCH_{2}F y R^{1} y R^{2} son como se define en una fila de la tabla A;
- Tabla A213:
- Compuestos de las fórmulas Ia, Ib e Ic, en donde X es CH, Y es N, Z es C-C_{2}H_{5}, R^{3} es OCHCl_{2} y R^{1} y R^{2} son como se define en una fila de la tabla A;
- Tabla A214:
- Compuestos de las fórmulas Ia, Ib e Ic, en donde X es CH, Y es N, Z es C-C_{2}H_{5}, R^{3} es OCH_{2}Cl y R^{1} y R^{2} son como se define en una fila de la tabla A;
- Tabla A215:
- Compuestos de las fórmulas Ia, Ib e Ic, en donde X es CH, Y es N, Z es C-C_{2}H_{5}, R^{3} es OCH_{2}-OCH_{3} y R^{1} y R^{2} son como se define en una fila de la tabla A;
- Tabla A216:
- Compuestos de las fórmulas Ia, Ib e Ic, en donde X es CH, Y es N, Z es C-C_{2}H5, R^{3} es OCH_{2}CH_{3} y R^{1} y R^{2} son como se define en una fila de la tabla A;
- Tabla A217:
- Compuestos de las fórmulas Ia, Ib e Ic, en donde X es CH, Y es N, Z es C-OC_{2}H_{5}, R^{3} es CH_{3} y R^{1} y R^{2} son como se define en una fila de la tabla A;
- Tabla A218:
- Compuestos de las fórmulas Ia, Ib e Ic, en donde X es CH, Y es N, Z es C-OC_{2}H_{5}. R^{3} es C_{2}H_{5} y R^{1} y R^{2} son como se define en una fila de la tabla A;
- Tabla A219:
- Compuestos de las fórmulas Ia, Ib e Ic, en donde X es CH, Y es N, Z es C-OC_{2}H_{5}, R^{3} es CF_{3} y R^{1} y R^{2} son como se define en una fila de la tabla A;
- Tabla A220:
- Compuestos de las fórmulas Ia, Ib e Ic, en donde X es CH, Y es N, Z es C-OC_{2}H_{5}, R^{3} es CCl_{3} y R^{1} y R^{2} son como se define en una fila de la tabla A;
- Tabla A221:
- Compuestos de las fórmulas Ia, Ib e Ic, en donde X es CH, Y es N, Z es C-OC_{2}H_{5}, R^{3} es F y R^{1} y R^{2} son como se define en una fila de la tabla A;
- Tabla A222:
- Compuestos de las fórmulas Ia, Ib e Ic, en donde X es CH, Y es N, Z es C-OC_{2}H_{5}, R^{3} es Cl y R^{1} y R^{2} son como se define en una fila de la tabla A;
- Tabla A223:
- Compuestos de las fórmulas Ia, Ib e Ic, en donde X es CH, Y es N, Z es C-OC_{2}H_{5}, R^{3} es Br y R^{1} y R^{2} son como se define en una fila de la tabla A;
- Tabla A224:
- Compuestos de las fórmulas Ia, Ib e Ic, en donde X es CH, Y es N, Z es C-OC_{2}H_{5}, R^{3} es I y R^{1} y R^{2} son como se define en una fila de la tabla A;
- Tabla A225:
- Compuestos de las fórmulas Ia, Ib e Ic, en donde X es CH, Y es N, Z es C-OC_{2}H_{5}, R^{3} es OCH_{3} y R^{1} y R^{2} son como se define en una fila de la tabla A;
- Tabla A226:
- Compuestos de las fórmulas Ia, Ib e Ic, en donde X es CH, Y es N, Z es C-OC_{2}H_{5}, R^{3} es OCF_{3} y R^{1} y R^{2} son como se define en una fila de la tabla A;
- Tabla A227:
- Compuestos de las fórmulas Ia, Ib e Ic, en donde X es CH, Y es N, Z es C-OC_{2}H_{5}, R^{3} es OCCl_{3} y R^{1} y R^{2} son como se define en una fila de la tabla A;
- Tabla A228:
- Compuestos de las fórmulas Ia, Ib e Ic, en donde X es CH, Y es N, Z es C-OC_{2}H_{5}, R^{3} es OCHF_{2} y R^{1} y R^{2} son como se define en una fila de la tabla As;
- Tabla A229:
- Compuestos de las fórmulas Ia, Ib e Ic, en donde X es CH, Y es N, Z es C-OC_{2}H_{5}, R^{3} es OCClF_{2} y R^{1} y R^{2} son como se define en una fila de la tabla A;
- Tabla A230:
- Compuestos de las fórmulas Ia, Ib e Ic, en donde X es CH, Y es N, Z es C-OC_{2}H_{5}, R^{3} es OCH_{2}F y R^{1} y R^{2} son como se define en una fila de la tabla A;
- Tabla A231:
- Compuestos de las fórmulas Ia, Ib e Ic, en donde X es CH, Y es N, Z es C-OC_{2}H_{5}, R^{3} es OCHCl_{2} y R^{1} y R^{2} son como se define en una fila de la tabla A;
- Tabla A232:
- Compuestos de las fórmulas Ia, Ib e Ic, en donde X es CH, Y es N, Z es C-OC_{2}H_{5}, R^{3} es OCH_{2}Cl y R^{1} y R^{2} son como se define en una fila de la tabla A;
- Tabla A233:
- Compuestos de las fórmulas Ia, Ib e Ic, en donde X es CH, Y es N, Z es C-OC_{2}H_{5}, R^{3} es OCH_{2}-OCH_{3} y R^{1} y R^{2} son como se define en una fila de la tabla A;
- Tabla A234:
- Compuestos de las fórmulas Ia, Ib e Ic, en donde X es CH, Y es N, Z es OC-C_{2}H_{5}, R^{3} es OCH_{2}CH_{3} y R^{1} y R^{2} son como se define en una fila de la tabla A;
- Tabla A235:
- Compuestos de las fórmulas Ia, Ib e Ic, en donde Z es CH, Y es N, X es C-Cl, R^{3} es CH_{3} y R^{1} y R^{2} son como se define en una fila de la tabla A;
- Tabla A236:
- Compuestos de las fórmulas Ia, Ib e Ic, en donde Z es CH, Y es N, X es C-Cl, R^{3} es C_{2}H_{5} y R^{1} y R^{2} son como se define en una fila de la tabla A;
- Tabla A237:
- Compuestos de las fórmulas Ia, Ib e Ic, en donde Z es CH, Y es N, X es C-Cl, R^{3} es CF_{3} y R^{1} y R^{2} son como se define en una fila de la tabla A;
- Tabla A238:
- Compuestos de las fórmulas Ia, Ib e Ic, en donde Z es CH, Y es N, X es C-Cl, R^{3} es CCl_{3} y R^{1} y R^{2} son como se define en una fila de la tabla A;
- Tabla A239:
- Compuestos de las fórmulas Ia, Ib e Ic, en donde Z es CH, Y es N, X es C-Cl, R^{3} es F y R^{1} y R^{2} son como se define en una fila de la tabla A;
- Tabla A240:
- Compuestos de las fórmulas Ia, Ib e Ic, en donde Z es CH, Y es N, X es C-Cl, R^{3} es Cl y R^{1} y R^{2} son como se define en una fila de la tabla A;
- Tabla A241:
- Compuestos de las fórmulas Ia, Ib e Ic, en donde Z es CH, Y es N, X es C-Cl, R^{3} es Br y R^{1} y R^{2} son como se define en una fila de la tabla A;
- Tabla A242:
- Compuestos de las fórmulas Ia, Ib e Ic, en donde Z es CH, Y es N, X es C-Cl, R^{3} es I y R^{1} y R^{2} son como se define en una fila de la tabla A;
- Tabla A243:
- Compuestos de las fórmulas Ia, Ib e Ic, en donde Z es CH, Y es N, X es C-Cl, R^{3} es OCH_{3} y R^{1} y R^{2} son como se define en una fila de la tabla A;
- Tabla A244:
- Compuestos de las fórmulas Ia, Ib e Ic, en donde Z es CH, Y es N, X es C-Cl, R^{3} es OCF_{3} y R^{1} y R^{2} son como se define en una fila de la tabla A;
- Tabla A245:
- Compuestos de las fórmulas Ia, Ib e Ic, en donde Z es CH, Y es N, X es C-Cl, R^{3} es OCCl_{3} y R^{1} y R^{2} son como se define en una fila de la tabla A;
- Tabla A246:
- Compuestos de las fórmulas Ia, Ib e Ic, en donde Z es CH, Y es N, X es C-Cl, R^{3} es OCHF_{2} y R^{1} y R^{2} son como se define en una fila de la tabla A;
- Tabla A247:
- Compuestos de las fórmulas Ia, Ib e Ic, en donde Z es CH, Y es N, X es C-Cl, R^{3} es OCClF_{2} y R^{1} y R^{2} son como se define en una fila de la tabla A;
- Tabla A248:
- Compuestos de las fórmulas Ia, Ib e Ic, en donde Z es CH, Y es N, X es C-Cl, R^{3} es OCH_{2}F y R^{1} y R^{2} son como se define en una fila de la tabla A;
- Tabla A249:
- Compuestos de las fórmulas Ia, Ib e Ic, en donde Z es CH, Y es N, X es C-Cl, R^{3} es OCHCl_{2} y R^{1} y R^{2} son como se define en una fila de la tabla A;
- Tabla A250:
- Compuestos de las fórmulas Ia, Ib e Ic, en donde Z es CH, Y es N, X es C-Cl, R^{3} es OCH_{2}Cl y R^{1} y R^{2} son como se define en una fila de la tabla A;
- Tabla A251:
- Compuestos de las fórmulas Ia, Ib e Ic, en donde Z es CH, Y es N, X es C-Cl,R^{3} es OCH_{2}-OCH_{3} y R^{1} y R^{2} son como se define en una fila de la tabla A;
- Tabla A252:
- Compuestos de las fórmulas Ia, Ib e Ic, en donde Z es CH, Y es N, X es C-Cl, R^{3} es OCH_{2}CH_{3} y R^{1} y R^{2} son como se define en una fila de la tabla A;
- Tabla A253:
- Compuestos de las fórmulas Ia, Ib e Ic, en donde Z es CH, Y es N, X es C-F, R^{3} es CH_{3} y R^{1} y R^{2} son como se define en una fila de la tabla A;
- Tabla A254:
- Compuestos de las fórmulas Ia, Ib e Ic, en donde Z es CH, Y es N, X es C-F, R^{3} es C_{2}H_{5} y R^{1} y R^{2} son como se define en una fila de la tabla A;
- Tabla A255:
- Compuestos de las fórmulas Ia, Ib e Ic, en donde Z es CH, Y es N, X es C-F, R^{3} es CF_{3} y R^{1} y R^{2} son como se define en una fila de la tabla A;
- Tabla A256:
- Compuestos de las fórmulas Ia, Ib e Ic, en donde Z es CH, Y es N, X es C-F, R^{3} es CCl_{3} y R^{1} y R^{2} son como se define en una fila de la tabla A;
- Tabla A257:
- Compuestos de las fórmulas Ia, Ib e Ic, en donde Z es CH, Y es N, X es C-F, R^{3} es F y R^{1} y R^{2} son como se define en una fila de la tabla A;
- Tabla A258:
- Compuestos de las fórmulas Ia, Ib e Ic, en donde Z es CH, Y es N, X es C-F, R^{3} es Cl y R^{1} y R^{2} son como se define en una fila de la tabla A;
- Tabla A259:
- Compuestos de las fórmulas Ia, Ib e Ic, en donde Z es CH, Y es N, X es C-F, R^{3} es Br y R^{1} y R^{2} son como se define en una fila de la tabla A;
- Tabla A260:
- Compuestos de las fórmulas Ia, Ib e Ic, en donde Z es CH, Y es N, X es C-F, R^{3} es y R^{1} y R^{2} son como se define en una fila de la tabla A;
- Tabla A261:
- Compuestos de las fórmulas Ia, Ib e Ic, en donde Z es CH, Y es N, X es C-F, R^{3} es OCH_{3} y R^{1} y R^{2} son como se define en una fila de la tabla A;
- Tabla A262:
- Compuestos de las fórmulas Ia, Ib e Ic, en donde Z es CH, Y es N, X es C-F, R^{3} es OCF_{3} y R^{1} y R^{2} son como se define en una fila de la tabla A;
- Tabla A263:
- Compuestos de las fórmulas Ia, Ib e Ic, en donde Z es CH, Y es N, X es C-F, R^{3} es OCCl_{3} y R^{1} y R^{2} son como se define en una fila de la tabla A;
- Tabla A264:
- Compuestos de las fórmulas Ia, Ib e Ic, en donde Z es CH, Y es N, X es C-F, R^{3} es OCHF_{2} y R^{1} y R^{2} son como se define en una fila de la tabla A;
- Tabla A265:
- Compuestos de las fórmulas Ia, Ib e Ic, en donde Z es CH, Y es N, X es C-F, R^{3} es OCCIF_{2} y R^{1} y R^{2} son como se define en una fila de la tabla A;
- Tabla A266:
- Compuestos de las fórmulas Ia, Ib e Ic, en donde Z es CH, Y es N, X es C-F, R^{3} es OCH_{2}F y R^{1} y R^{2} son como se define en una fila de la tabla A;
- Tabla A267:
- Compuestos de las fórmulas Ia, Ib e Ic, en donde Z es CH, Y es N, X es C-F, R^{3} es OCHCl_{2} y R^{1} y R^{2} son como se define en una fila de la tabla A;
- Tabla A268:
- Compuestos de las fórmulas Ia, Ib e Ic, en donde Z es CH, Y es N, X es C-F, R^{3} es OCH_{2}Cl y R^{1} y R^{2} son como se define en una fila de la tabla A;
- Tabla A269:
- Compuestos de las fórmulas Ia, Ib e Ic, en donde Z es CH, Y es N, X es C-F, R^{3} es OCH_{2}OCH_{3} y R^{1} y R^{2} son como se define en una fila de la tabla A;
- Tabla A270:
- Compuestos de las fórmulas Ia, Ib e Ic, en donde Z es CH, Y es N, X es C-F, R^{3} es OCH_{2}CH_{3} y R^{1} y R^{2} son como se define en una fila de la tabla A;
- Tabla A271:
- Compuestos de las fórmulas Ia, Ib e Ic, en donde Z es CH, Y es N, X es C-Br, R^{3} es CH_{3} y R^{1} y R^{2} son como se define en una fila de la tabla A;
- Tabla A272:
- Compuestos de las fórmulas Ia, Ib e Ic, en donde Z es CH, Y es N, X es C-Br, R^{3} es C_{2}H_{5} y R^{1} y R^{2} son como se define en una fila de la tabla A;
- Tabla A273:
- Compuestos de las fórmulas Ia, Ib e Ic, en donde Z es CH, Y es N, X es C-Br, R^{3} es CF_{3} y R^{1} y R^{2} son como se define en una fila de la tabla A;
- Tabla A274:
- Compuestos de las fórmulas Ia, Ib e Ic, en donde Z es CH, Y es N, X es C-Br, R^{3} es CCl_{3} y R^{1} y R^{2} son como se define en una fila de la tabla A;
- Tabla A275:
- Compuestos de las fórmulas Ia, Ib e Ic, en donde Z es CH, Y es N, X es C-Br, R^{3} es F y R^{1} y R^{2} son como se define en una fila de la tabla A;
- Tabla A276:
- Compuestos de las fórmulas Ia, Ib e Ic, en donde Z es CH, Y es N, X es C-Br, R^{3} es Cl y R^{1} y R^{2} son como se define en una fila de la tabla A;
- Tabla A277:
- Compuestos de las fórmulas Ia, Ib e Ic, en donde Z es CH, Y es N, X es C-Br, R^{3} es Br y R^{1} y R^{2} son como se define en una fila de la tabla A;
- Tabla A278:
- Compuestos de las fórmulas Ia, Ib e Ic, en donde Z es CH, Y es N, X es C-Br, R^{3} es I y R^{1} y R^{2} son como se define en una fila de la tabla A;
- Tabla A279:
- Compuestos de las fórmulas Ia, Ib e Ic, en donde Z es CH, Y es N, X es C-Br, R^{3} es OCH_{3} y R^{1} y R^{2} son como se define en una fila de la tabla A;
- Tabla A280:
- Compuestos de las fórmulas Ia, Ib e Ic, en donde Z es CH, Y es N, X es C-Br, R^{3} es OCF_{3} y R^{1} y R^{2} son como se define en una fila de la tabla A;
- Tabla A281:
- Compuestos de las fórmulas Ia, Ib e Ic, en donde Z es CH, Y es N, X es C-Br, R^{3} es OCCl_{3} y R^{1} y R^{2} son como se define en una fila de la tabla A;
- Tabla A282:
- Compuestos de las fórmulas Ia, Ib e Ic, en donde Z es CH, Y es N, X es C-Br, R^{3} es OCHF_{2} y R^{1} y R^{2} son como se define en una fila de la tabla A;
- Tabla A283:
- Compuestos de las fórmulas Ia, Ib e Ic, en donde Z es CH, Y es N, X es C-Br, R^{3} es OCClF_{2} y R^{1} y R^{2} son como se define en una fila de la tabla A;
- Tabla A284:
- Compuestos de las fórmulas Ia, Ib e Ic, en donde Z es CH, Y es N, X es C-Br, R^{3} es OCH_{2}F y R^{1} y R^{2} son como se define en una fila de la tabla A;
- Tabla A285:
- Compuestos de las fórmulas Ia, Ib e Ic, en donde Z es CH, Y es N, X es C-Br, R^{3} es OCHCl_{2} y R^{1} y R^{2} son como se define en una fila de la tabla A;
- Tabla A286:
- Compuestos de las fórmulas Ia, Ib e Ic, en donde Z es CH, Y es N, X es C-Br, R^{3} es OCH_{2}Cl y R^{1} y R^{2} son como se define en una fila de la tabla A;
- Tabla A287:
- Compuestos de las fórmulas Ia, Ib e Ic, en donde Z es CH,Y es N, X es C-Br, R^{3} es OCH_{2}-OCH_{3} y R^{1} y R^{2} son como se define en una fila de la tabla A;
- Tabla A288:
- Compuestos de las fórmulas Ia, Ib e Ic, en donde Z es CH, Y es N, X es C-Br, R^{3} es OCH_{2}CH_{3} y R^{1} y R^{2} son como se define en una fila de la tabla A;
- Tabla A289:
- Compuestos de las fórmulas Ia, Ib e Ic, en donde Z es CH, Y es N, X es C-I, R^{3} es CH_{3} y R^{1} y R^{2} son como se define en una fila de la tabla A;
- Tabla A290:
- Compuestos de las fórmulas Ia, Ib e Ic, en donde Z es CH, Y es N, X es C-I, R^{3} es C_{2}H_{5} y R^{1} y R^{2} son como se define en una fila de la tabla A;
- Tabla A291:
- Compuestos de las fórmulas Ia, Ib e Ic, en donde Z es CH, Y es N, X es C-I, R^{3} es CF_{3} y R^{1} y R^{2} son como se define en una fila de la tabla A;
- Tabla A292:
- Compuestos de las fórmulas Ia, Ib e Ic, en donde Z es CH, Y es N, X es C-I, R^{3} es CCl_{3} y R^{1} y R^{2} son como se define en una fila de la tabla A;
- Tabla A293:
- Compuestos de las fórmulas Ia, Ib e Ic, en donde Z es CH, Y es N, X es C-I, R^{3} es F y R^{1} y R^{2} son como se define en una fila de la tabla A;
- Tabla A294:
- Compuestos de las fórmulas Ia, Ib e Ic, en donde Z es CH, Y es N, X es C-I, R^{3} es Cl y R^{1} y R^{2} son como se define en una fila de la tabla A;
- Tabla A295:
- Compuestos de las fórmulas Ia, Ib e Ic, en donde Z es CH, Y es N, X es C-I, R^{3} es Br y R^{1} y R^{2} son como se define en una fila de la tabla A;
- Tabla A296:
- Compuestos de las fórmulas Ia, Ib e Ic, en donde Z es CH, Y es N, X es C-I, R^{3} es I y R^{1} y R^{2} son como se define en una fila de la tabla A;
- Tabla A297:
- Compuestos de las fórmulas Ia, Ib e Ic, en donde Z es CH, Y es N, X es C-I, R^{3} es OCH_{3} y R^{1} y R^{2} son como se define en una fila de la tabla A;
- Tabla A298:
- Compuestos de las fórmulas Ia, Ib e Ic, en donde Z es CH, Y es N, X es C-I, R^{3} es OCF_{3} y R^{1} y R^{2} son como se define en una fila de la tabla A;
- Tabla A299:
- Compuestos de las fórmulas Ia, Ib e Ic, en donde Z es CH, Y es N, X es C-I, R^{3} es OCCl_{3} y R^{1} y R^{2} son como se define en una fila de la tabla A;
- Tabla A300:
- Compuestos de las fórmulas Ia, Ib e Ic, en donde Z es CH, Y es N, X es C-I, R^{3} es OCHF_{2} y R^{1} y R^{2} son como se define en una fila de la tabla A;
- Tabla A301:
- Compuestos de las fórmulas Ia, Ib e Ic, en donde Z es CH, Y es N, X es C-I, R^{3} es OCClF_{2} y R^{1} y R^{2} son como se define en una fila de la tabla A;
- Tabla A302:
- Compuestos de las fórmulas Ia, Ib e Ic, en donde Z es CH, Y es N, X es C-I, R^{3} es OCH_{2}F y R^{1} y R^{2} son como se define en una fila de la tabla A;
- Tabla A303:
- Compuestos de las fórmulas Ia, Ib e Ic, en donde Z es CH, Y es N, X es C-I, R^{3} es OCHCl_{2} y R^{1} y R^{2} son como se define en una fila de la tabla A;
- Tabla A304:
- Compuestos de las fórmulas Ia, Ib e Ic, en donde Z es CH, Y es N, X es C-I, R^{3} es OCH_{2}Cl y R^{1} y R^{2} son como se define en una fila de la tabla A;
- Tabla A305:
- Compuestos de las fórmulas Ia, Ib e Ic, en donde Z es CH, Y es N, X es C-I, R^{3} es OCH_{2}-OCH_{3} y R^{1} y R^{2} son como se define en una fila de la tabla A;
- Tabla A306:
- Compuestos de las fórmulas Ia, Ib e Ic, en donde Z es CH, Y es N, X es C-I, R^{3} es OCH_{2}CH_{3} y R^{1} y R^{2} son como se define en una fila de la tabla A;
- Tabla A307:
- Compuestos de las fórmulas Ia, Ib e Ic, en donde Z es CH, Y es N, X es C-NH_{2}, R^{3} es CH_{3} y R^{1} y R^{2} son como se define en una fila de la tabla A;
- Tabla A308:
- Compuestos de las fórmulas Ia, Ib e Ic, en donde Z es CH, Y es N, X es C-NH_{2}, R^{3} es C_{2}H_{5} y R^{1} y R^{2} son como se define en una fila de la tabla A;
- Tabla A309:
- Compuestos de las fórmulas Ia, Ib e Ic, en donde Z es CH, Y es N, X es C-NH_{2}, R^{3} es CF_{3} y R^{1} y R^{2} son como se define en una fila de la tabla A;
- Tabla A310:
- Compuestos de las fórmulas Ia, Ib e Ic, en donde Z es CH, Y es N, X es C-NH_{2}, R^{3} es CCl_{3} y R^{1} y R^{2} son como se define en una fila de la tabla A;
- Tabla A311:
- Compuestos de las fórmulas Ia, Ib e Ic, en donde Z es CH, Y es N, X es C-NH_{2}, R^{3} es F y R^{1} y R^{2} son como se define en una fila de la tabla A;
- Tabla A312:
- Compuestos de las fórmulas Ia, Ib e Ic, en donde Z es CH, Y es N, X es C-NH_{2}, R^{3} es Cl y R^{1} y R^{2} son como se define en una fila de la tabla A;
- Tabla A313:
- Compuestos de las fórmulas Ia, Ib e Ic, en donde Z es CH, Y es N, X es C-NH_{2}, R^{3} es Br y R^{1} y R^{2} son como se define en una fila de la tabla A;
- Tabla A314:
- Compuestos de las fórmulas Ia, Ib e Ic, en donde Z es CH, Y es N, X es C-NH_{2}, R^{3} es I y R^{1} y R^{2} son como se define en una fila de la tabla A;
- Tabla A315:
- Compuestos de las fórmulas Ia, Ib e Ic, en donde Z es CH, Y es N; X es C-NH_{2}, R^{3} es OCH_{3} y R^{1} y R^{2} son como se define en una fila de la tabla A;
- Tabla A316:
- Compuestos de las fórmulas Ia, Ib e Ic, en donde Z es CH, Y es N, X es C-NH_{2}, R^{3} es OCF_{3} y R^{1} y R^{2} son como se define en una fila de la tabla A;
- Tabla A317:
- Compuestos de las fórmulas Ia, Ib e Ic, en donde Z es CH, Y es N, X es C-NH_{2}, R^{3} es OCCl_{3} y R^{1} y R^{2} son como se define en una fila de la tabla A;
- Tabla A318:
- Compuestos de las fórmulas Ia, Ib e Ic, en donde Z es CH, Y es N, X es C-NH_{2}, R^{3} es OCHF_{2} y R^{1} y R^{2} son como se define en una fila de la tabla A;
- Tabla A319:
- Compuestos de las fórmulas Ia, Ib e Ic, en donde Z es CH, Y es N, X es C-NH_{2}, R^{3} es OCClF_{2} y R^{1} y R^{2} son como se define en una fila de la tabla A;
- Tabla A320:
- Compuestos de las fórmulas Ia, Ib e Ic, en donde Z es CH, Y es N, X es C-NH_{2}, R^{3} es OCH_{2}F y R^{1} y R^{2} son como se define en una fila de la tabla A;
- Tabla A321:
- Compuestos de las fórmulas Ia, Ib e Ic, en donde Z es CH, Y es N, X es C-NH_{2}, R^{3} es OCHCl_{2} y R^{1} y R^{2} son como se define en una fila de la tabla A;
- Tabla A322:
- Compuestos de las fórmulas Ia, Ib e Ic, en donde Z es CH, Y es N, X es C-NH_{2}, R^{3} es OCH_{2}Cl y R^{1} y R^{2} son como se define en una fila de la tabla A;
- Tabla A323:
- Compuestos de las fórmulas Ia, Ib e Ic, en donde Z es CH, Y es N, X es C-NH_{2}, R^{3} es OCH_{2}-OCH_{3} y R^{1} y R^{2} son como se define en una fila de la tabla A;
- Tabla A324:
- Compuestos de las fórmulas Ia, Ib e Ic, en donde Z es CH, Y es N, X es C-NH_{2}, R^{3} es OCH_{2}CH_{3} y R^{1} y R^{2} son como se define en una fila de la tabla A;
- Tabla A325:
- Compuestos de las fórmulas Ia, Ib e Ic, en donde Z es CH, Y es N, X es C-N(CH_{3})_{2}, R^{3} es CH_{3} y R^{1} y R^{2} son como se define en una fila de la tabla A;
- Tabla A326:
- Compuestos de las fórmulas Ia, Ib e Ic, en donde Z es CH, Y es N, X es C-N(CH_{3})_{2}, R^{3} es C_{2}H_{5} y R^{1} y R^{2} son como se define en una fila de la tabla A;
- Tabla A327:
- Compuestos de las fórmulas Ia, Ib e Ic, en donde Z es CH, Y es N, X es C-N(CH_{3})_{2}, R^{3} es CF_{3} y R^{1} y R^{2} son como se define en una fila de la tabla A;
- Tabla A328:
- Compuestos de las fórmulas Ia, Ib e Ic, en donde Z es CH, Y es N, X es C-N(CH_{3})_{2}, R^{3} es CCl_{3} y R^{1} y R^{2} son como se define en una fila de la tabla A;
- Tabla A329:
- Compuestos de las fórmulas Ia, Ib e Ic, en donde Z es CH, Y es N, X es C-N(CH_{3})_{2}, R^{3} es F y R^{1} y R^{2} son como se define en una fila de la tabla A;
- Tabla A330:
- Compuestos de las fórmulas Ia, Ib e Ic, en donde Z es CH, Y es N, X es C-N(CH_{3})_{2}, R^{3} es Cl y R^{1} y R^{2} son como se define en una fila de la tabla A;
- Tabla A331:
- Compuestos de las fórmulas Ia, Ib e Ic, en donde Z es CH, Y es N, X es C-N(CH_{3})_{2}, R^{3} es Br y R^{1} y R^{2} son como se define en una fila de la tabla A;
- Tabla A332:
- Compuestos de las fórmulas Ia, Ib e Ic, en donde Z es CH, Y es N, X es C-N(CH_{3})_{2}, R^{3} es I y R^{1} y R^{2} son como se define en una fila de la tabla A;
- Tabla A333:
- Compuestos de las fórmulas Ia, Ib e Ic, en donde Z es CH, Y es N, X es C-N(CH_{3})_{2}, R^{3} es OCH_{3} y R^{1} y R^{2} son como se define en una fila de la tabla A;
- Tabla A334:
- Compuestos de las fórmulas Ia, Ib e Ic, en donde Z es CH, Y es N, X es C-N(CH_{3})_{2}, R^{3} es OCF_{3} y R^{1} y R^{2} son como se define en una fila de la tabla A;
- Tabla A335:
- Compuestos de las fórmulas Ia, Ib e Ic, en donde Z es CH, Y es N, X es C-N(CH_{3})_{2}, R^{3} es OCCl_{3} y R^{1} y R^{2} son como se define en una fila de la tabla A;
- Tabla A336:
- Compuestos de las fórmulas Ia, Ib e Ic, en donde Z es CH, Y es N, X es C-N(CH_{3})_{2}, R^{3} es OCHF_{2} y R^{1} y R^{2} son como se define en una fila de la tabla A;
- Tabla A337:
- Compuestos de las fórmulas Ia, Ib e Ic, en donde Z es CH, Y es N, X es C-N(CH_{3})_{2}, R^{3} es OCClF_{2} y R^{1} y R^{2} son como se define en una fila de la tabla A;
- Tabla A338:
- Compuestos de las fórmulas Ia, Ib e Ic, en donde Z es CH, Y es N, X es C-N(CH_{3})_{2}, R^{3} es OCH_{2}F y R^{1} y R^{2} son como se define en una fila de la tabla A;
- Tabla A339:
- Compuestos de las fórmulas Ia, Ib e Ic, en donde Z es CH, Y es N, X es C-N(CH_{3})_{2}, R^{3} es OCHCl_{2} y R^{1} y R^{2} son como se define en una fila de la tabla A;
- Tabla A340:
- Compuestos de las fórmulas Ia, Ib e Ic, en donde Z es CH, Y es N, X es C-N(CH_{3}) _{2}I, R^{3} es OCH_{2}Cl y R^{1} y R^{2} son como se define en una fila de la tabla A;
- Tabla A341:
- Compuestos de las fórmulas Ia, Ib e Ic, en donde Z es CH, Y es N, X es C-N(CH_{3})_{2}, R^{3} es OCH_{2}-OCH_{3} y R^{1} y R^{2} son como se define en una fila de la tabla A;
- Tabla A342:
- Compuestos de las fórmulas Ia, Ib e Ic, en donde Z es CH, Y es N, X es C-N(CH_{3})_{2}, R^{3} es OCH_{2}CH_{3} y R^{1} y R^{2} son como se define en una fila de la tabla A;
- Tabla A343:
- Compuestos de las fórmulas Ia, Ib e Ic, en donde Z es CH, Y es N, X es C-CH_{3}, R^{3} es CH_{3} y R^{1} y R^{2} son como se define en una fila de la tabla A;
- Tabla A344:
- Compuestos de las fórmulas Ia, Ib e Ic, en donde Z es CH, Y es N, X es C-CH_{3}, R^{3} es C_{2}H_{5} y R^{1} y R^{2} son como se define en una fila de la tabla A;
- Tabla A345:
- Compuestos de las fórmulas Ia, Ib e Ic, en donde Z es CH, Y es N, X es C-CH_{3}, R^{3} es CF_{3} y R^{1} y R^{2} son como se define en una fila de la tabla A;
- Tabla A346:
- Compuestos de las fórmulas Ia, Ib e Ic, en donde Z es CH, Y es N, X es C-CH_{3}, R^{3} es CCl_{3} y R^{1} y R^{2} son como se define en una fila de la tabla A;
- Tabla A347:
- Compuestos de las fórmulas Ia, Ib e Ic, en donde Z es CH, Y es N, X es C-CH_{3}, R^{3} es F y R^{1} y R^{2} son como se define en una fila de la tabla A;
- Tabla A348:
- Compuestos de las fórmulas Ia, Ib e Ic, en donde Z es CH, Y es N, X es C-CH_{3}, R^{3} es Cl y R^{1} y R^{2} son como se define en una fila de la tabla A;
- Tabla A349:
- Compuestos de las fórmulas Ia, Ib e Ic, en donde Z es CH, Y es N, X es C-CH_{3}, R^{3} es Br y R^{1} y R^{2} son como se define en una fila de la tabla A;
- Tabla A350:
- Compuestos de las fórmulas Ia, Ib e Ic, en donde Z es CH, Y es N, X es C-CH_{3}, R^{3} es I y R^{1} y R^{2} son como se define en una fila de la tabla A;
- Tabla A351:
- Compuestos de las fórmulas Ia, Ib e Ic, en donde Z es CH, Y es N, X es C-CH_{3}, R^{3} es OCH_{3} y R^{1} y R^{2} son como se define en una fila de la tabla A;
- Tabla A352:
- Compuestos de las fórmulas Ia, Ib e Ic, en donde Z es CH, Y es N, X es C-CH_{3}, R^{3} es OCF_{3} y R^{1} y R^{2} son como se define en una fila de la tabla A;
- Tabla A353:
- Compuestos de las fórmulas Ia, Ib e Ic, en donde Z es CH, Y es N, X es C-CH_{3}, R^{3} es OCCl_{3} y R^{1} y R^{2} son como se define en una fila de la tabla A;
- Tabla A354:
- Compuestos de las fórmulas Ia, Ib e Ic, en donde Z es CH, Y es N, X es C-CH_{3}, R^{3} es OCHF_{2} y R^{1} y R^{2} son como se define en una fila de la tabla A;
- Tabla A355:
- Compuestos de las fórmulas Ia, Ib e Ic, en donde Z es CH, Y es N, X es C-CH_{3}, R^{3} es OCClF_{2} y R^{1} y R^{2} son como se define en una fila de la tabla A;
- Tabla A356:
- Compuestos de las fórmulas Ia, Ib e Ic, en donde Z es CH, Y es N, X es C-CH_{3}, R^{3} es OCH_{2}F y R^{1} y R^{2} son como se define en una fila de la tabla A;
- Tabla A357:
- Compuestos de las fórmulas Ia, Ib e Ic, en donde Z es CH, Y es N, X es C-CH_{3}, R^{3} es OCHCl_{2} y R^{1} y R^{2} son como se define en una fila de la tabla A;
- Tabla A358:
- Compuestos de las fórmulas Ia, Ib e Ic, en donde Z es CH, Y es N, X es C-CH_{3}, R^{3} es OCH_{2}Cl y R^{1} y R^{2} son como se define en una fila de la tabla A;
- Tabla A359:
- Compuestos de las fórmulas Ia, Ib e Ic, en donde Z es CH, Y es N, X es C-CH_{3}, R^{3} es OCH_{2}-OCH_{3} y R^{1} y R^{2} son como se define en una fila de la tabla A;
- Tabla A360:
- Compuestos de las fórmulas Ia, Ib e Ic, en donde Z es CH, Y es N, X es C-CH_{3}, R^{3} es OCH_{2}CH_{3} y R^{1} y R^{2} son como se define en una fila de la tabla A;
- Tabla A361:
- Compuestos de las fórmulas Ia, Ib e Ic, en donde Z es CH, Y es N, X es C-CF_{3}, R^{3} es CH_{3} y R^{1} y R^{2} son como se define en una fila de la tabla A;
- Tabla A362:
- Compuestos de las fórmulas Ia, Ib e Ic, en donde Z es CH, Y es N, X es C-CF_{3}, R^{3} es C_{2}H_{5} y R^{1} y R^{2} son como se define en una fila de la tabla A;
- Tabla A363:
- Compuestos de las fórmulas Ia, Ib e Ic, en donde Z es CH, Y es N, X es C-CF_{3}, R^{3} es CF_{3} y R^{1} y R^{2} son como se define en una fila de la tabla A;
- Tabla A364:
- Compuestos de las fórmulas Ia, Ib e Ic, en donde Z es CH, Y es N, X es C-CF_{3}, R^{3} es CCl_{3} y R^{1} y R^{2} son como se define en una fila de la tabla A;
- Tabla A365:
- Compuestos de las fórmulas Ia, Ib e Ic, en donde Z es CH, Y es N, X es C-CF_{3}, R^{3} es F y R^{1} y R^{2} son como se define en una fila de la tabla A;
- Tabla A366:
- Compuestos de las fórmulas Ia, Ib e Ic, en donde Z es CH, Y es N, X es C-CF_{3}, R^{3} es Cl y R^{1} y R^{2} son como se define en una fila de la tabla A;
- Tabla A367:
- Compuestos de las fórmulas Ia, Ib e Ic, en donde Z es CH, Y es N, X es C-CF_{3}, R^{3} es Br y R^{1} y R^{2} son como se define en una fila de la tabla A;
- Tabla A368:
- Compuestos de las fórmulas Ia, Ib e Ic, en donde Z es CH, Y es N, X es C-CF_{3}, R^{3} es I y R^{1} y R^{2} son como se define en una fila de la tabla A;
- Tabla A369:
- Compuestos de las fórmulas Ia, Ib e Ic, en donde Z es CH, Y es N, X es C-CF_{3}, R^{3} es OCH_{3} y R^{1} y R^{2} son como se define en una fila de la tabla A;
- Tabla A370:
- Compuestos de las fórmulas Ia, Ib e Ic, en donde Z es CH, Y es N, X es C-CF_{3}, R^{3} es OCF_{3} y R^{1} y R^{2} son como se define en una fila de la tabla A;
- Tabla A371:
- Compuestos de las fórmulas Ia, Ib e Ic, en donde Z es CH, Y es N, X es C-CF_{3}, R^{3} es OCCl_{3} y R^{1} y R^{2} son como se define en una fila de la tabla A;
- Tabla A372:
- Compuestos de las fórmulas Ia, Ib e Ic, en donde Z es CH, Y es N, X es C-CF_{3}, R^{3} es OCHF_{2} y R^{1} y R^{2} son como se define en una fila de la tabla A;
- Tabla A373:
- Compuestos de las fórmulas Ia, Ib e Ic, en donde Z es CH, Y es N, X es C-CF_{3}, R^{3} es OCClF_{2} y R^{1} y R^{2} son como se define en una fila de la tabla A;.
- Tabla A374:
- Compuestos de las fórmulas Ia, Ib e Ic, en donde Z es CH, Y es N, X es C-CF_{3}, R^{3} es OCH_{2}F y R^{1} y R^{2} son como se define en una fila de la tabla A;
- Tabla A375:
- Compuestos de las fórmulas Ia, Ib e Ic, en donde Z es CH, Y es N, X es C-CF_{3}, R^{3} es OCHCl_{2} y R^{1} y R^{2} son como se define en una fila de la tabla A;
- Tabla A376:
- Compuestos de las fórmulas Ia, Ib e Ic, en donde Z es CH, Y es N, X es C-CF_{3}, R^{3} es OCH_{2}Cl y R^{1} y R^{2} son como se define en una fila de la tabla A;
- Tabla A377:
- Compuestos de las fórmulas Ia, Ib e Ic, en donde Z es CH, Y es N, X es C-CF_{3}, R^{3} es OCH_{2}-OCH_{3} y R^{1} y R^{2} son como se define en una fila de la tabla A;
- Tabla A378:
- Compuestos de las fórmulas Ia, Ib e Ic, en donde Z es CH, Y es N, X es C-CF_{3}, R^{3} es OCH_{2}CH_{3} y R^{1} y R^{2} son como se define en una fila de la tabla A;
- Tabla A379:
- Compuestos de las fórmulas Ia, Ib e Ic, en donde Z es CH, Y es N, X es C-OCH_{3}, R^{3} es CH_{3} y R^{1} y R^{2} son como se define en una fila de la tabla A;
- Tabla A380:
- Compuestos de las fórmulas Ia, Ib e Ic, en donde Z es CH, Y es N, X es C-OCH_{3}, R^{3} es C_{2}H_{5} y R^{1} y R^{2} son como se define en una fila de la tabla A;
- Tabla A381:
- Compuestos de las fórmulas Ia, Ib e Ic, en donde Z es CH, Y es N, X es C-OCH_{3}, R^{3} es CF_{3} y R^{1} y R^{2} son como se define en una fila de la tabla A;
- Tabla A382:
- Compuestos de las fórmulas Ia, Ib e Ic, en donde Z es CH, Y es N, X es C-OCH_{3}, R^{3} es CCl_{3} y R^{1} y R^{2} son como se define en una fila de la tabla A;
- Tabla A383:
- Compuestos de las fórmulas Ia, Ib e Ic, en donde Z es CH, Y es N, X es C-OCH_{3}, R^{3} es F y R^{1} y R^{2} son como se define en una fila de la tabla A;
- Tabla A384:
- Compuestos de las fórmulas Ia, Ib e Ic, en donde Z es CH, Y es N, X es C-OCH_{3}, R^{3} es Cl y R^{1} y R^{2} son como se define en una fila de la tabla A;
- Tabla A385:
- Compuestos de las fórmulas Ia, Ib e Ic, en donde Z es CH, Y es N, X es C-OCH_{3}, R^{3} es Br y R^{1} y R^{2} son como se define en una fila de la tabla A;
- Tabla A386:
- Compuestos de las fórmulas Ia, Ib e Ic, en donde Z es CH, Y es N, X es C-OCH_{3}, R^{3} es I y R^{1} y R^{2} son como se define en una fila de la tabla A;
- Tabla A387:
- Compuestos de las fórmulas Ia, Ib e Ic, en donde Z es CH, Y es N, X es C-OCH_{3}, R^{3} es OCH_{3} y R^{1} y R^{2} son como se define en una fila de la tabla A;
- Tabla A388:
- Compuestos de las fórmulas Ia, Ib e Ic, en donde Z es CH, Y es N, X es C-OCH_{3}, R^{3} es OCF_{3} y R^{1} y R^{2} son como se define en una fila de la tabla A;
- Tabla A389:
- Compuestos de las fórmulas Ia, Ib e Ic, en donde Z es CH, Y es N, X es C-OCH_{3}, R^{3} es OCCl_{3} y R^{1} y R^{2} son como se define en una fila de la tabla A;
- Tabla A390:
- Compuestos de las fórmulas Ia, Ib e Ic, en donde Z es CH, Y es N, X es C-OCH_{3}, R^{3} es OCHF_{2} y R^{1} y R^{2} son como se define en una fila de la tabla A;
- Tabla A391:
- Compuestos de las fórmulas Ia, Ib e Ic, en donde Z es CH, Y es N, X es C-OCH_{3}, R^{3} es OCClF_{2} y R^{1} y R^{2} son como se define en una fila de la tabla A;
- Tabla A392:
- Compuestos de las fórmulas Ia, Ib e Ic, en donde Z es CH, Y es N, X es C-OCH_{3}, R^{3} es OCH_{2}F y R^{1} y R^{2} son como se define en una fila de la tabla A;
- Tabla A393:
- Compuestos de las fórmulas Ia, Ib e Ic, en donde Z es CH, Y es N, X es C-OCH_{3}, R^{3} es OCHCl_{2} y R^{1} y R^{2} son como se define en una fila de la tabla A;
- Tabla A394:
- Compuestos de las fórmulas Ia, Ib e Ic, en donde Z es CH, Y es N, X es C-OCH_{3}, R^{3} es OCH_{2}Cl y R^{1} y R^{2} son como se define en una fila de la tabla A;
- Tabla A395:
- Compuestos de las fórmulas Ia, Ib e Ic, en donde Z es CH, Y es N, X es C-OCH_{3}, R^{3} es OCH_{2}-OCH_{3} y R^{1} y R^{2} son como se define en una fila de la tabla A;
- Tabla A396:
- Compuestos de las fórmulas Ia, Ib e Ic, en donde Z es CH, Y es N, X es C-OCH_{3}, R^{3} es OCH_{2}CH_{3} y R^{1} y R^{2} son como se define en una fila de la tabla A;
- Tabla A397:
- Compuestos de las fórmulas Ia, Ib e Ic, en donde Z es CH, Y es N, X es C-CCl_{3}, R^{3} es CH_{3} y R^{1} y R^{2} son como se define en una fila de la tabla A;
- Tabla A398:
- Compuestos de las fórmulas Ia, Ib e Ic, en donde Z es CH, Y es N, X es C-CCl_{3}, R^{3} es C_{2}H_{5} y R^{1} y R^{2} son como se define en una fila de la tabla A;
- Tabla A399:
- Compuestos de las fórmulas Ia, Ib e Ic, en donde Z es CH, Y es N, X es C-CCl_{3}, R^{3} es CF_{3} y R^{1} y R^{2} son como se define en una fila de la tabla A;
- Tabla A400:
- Compuestos de las fórmulas Ia, Ib e Ic, en donde Z es CH, Y es N, X es C-CCl_{3}, R^{3} es CCl_{3} y R^{1} y R^{2} son como se define en una fila de la tabla A;
- Tabla A401:
- Compuestos de las fórmulas Ia, Ib e Ic, en donde Z es CH, Y es N, X es C-CCl_{3}, R^{3} es F y R^{1} y R^{2} son como se define en una fila de la tabla A;
- Tabla A402:
- Compuestos de las fórmulas Ia, Ib e Ic, en donde Z es CH, Y es N, X es C-CCl_{3}, R^{3} es Cl y R^{1} y R^{2} son como se define en una fila de la tabla A;
- Tabla A403:
- Compuestos de las fórmulas Ia, Ib y Ic, en donde Z es CH, Y es N, X es C-CCl_{3}, R^{3} es Br y R^{1} y R^{2} son como se define en una fila de la tabla A;
- Tabla A404:
- Compuestos de las fórmulas Ia, Ib e Ic, en donde Z es CH, Y es N, X es C-CCl_{3}, R^{3} es I y R^{1} y R^{2} son como se define en una fila de la tabla A;
- Tabla A405:
- Compuestos de las fórmulas Ia, Ib e Ic, en donde Z es CH, Y es N, X es C-CCl_{3}, R^{3} es OCH_{3} y R^{1} y R^{2} son como se define en una fila de la tabla A;
- Tabla A406:
- Compuestos de las fórmulas Ia, Ib e Ic, en donde Z es CH, Y es N, X es C-CCl_{3}, R^{3} es OCF_{3} y R^{1} y R^{2} son como se define en una fila de la tabla A;
- Tabla A407:
- Compuestos de las fórmulas Ia, Ib e Ic, en donde Z es CH, Y es N, X es C-CCl_{3}, R^{3} es OCCl_{3} y R^{1} y R^{2} son como se define en una fila de la tabla A;
- Tabla A408:
- Compuestos de las fórmulas Ia, Ib e Ic, en donde Z es CH, Y es N, X es C-CCl_{3}, R^{3} es OCHF_{2} y R^{1} y R^{2} son como se define en una fila de la tabla A;
- Tabla A409:
- Compuestos de las fórmulas Ia, Ib e Ic, en donde Z es CH, Y es N, X es C-CCl_{3}, R^{3} es OCClF_{2} y R^{1} y R^{2} son como se define en una fila de la tabla A;
- Tabla A410:
- Compuestos de las fórmulas Ia, Ib e Ic, en donde Z es CH, Y es N, X es C-CCl_{3}, R^{3} es OCH_{2}F y R^{1} y R^{2} son como se define en una fila de la tabla A;
- Tabla A411:
- Compuestos de las fórmulas Ia, Ib e Ic, en donde Z es CH, Y es N, X es C-CCl_{3}, R^{3} es OCHCl_{2} y R^{1} y R^{2} son como se define en una fila de la tabla A;
- Tabla A412:
- Compuestos de las fórmulas Ia, Ib e Ic, en donde Z es CH, Y es N, X es C-CCl_{3}, R^{3} es OCH_{2}Cl y R^{1} y R^{2} son como se define en una fila de la tabla A;
- Tabla A413:
- Compuestos de las fórmulas Ia, Ib e Ic, en donde Z es CH, Y es N, X es C-CCl_{3}, R^{3} es OCH_{2}-OCH_{3} y R^{1} y R^{2} son como se define en una fila de la tabla A;
- Tabla A414:
- Compuestos de las fórmulas Ia, Ib e Ic, en donde Z es CH, Y es N, X es C-CCl_{3}, R^{3} es OCH_{2}CH_{3} y R^{1} y R^{2} son como se define en una fila de la tabla A;
- Tabla A415:
- Compuestos de las fórmulas Ia, Ib e Ic, en donde Z es CH, Y es N, X es C-C_{2}H_{5}, R^{3} es CH_{3} y R^{1} y R^{2} son como se define en una fila de la tabla A;
- Tabla A416:
- Compuestos de las fórmulas Ia, Ib e Ic, en donde Z es CH, Y es N, X es C-C_{2}H_{5}, R^{3} es C_{2}H_{5} y R^{1} y R^{2} son como se define en una fila de la tabla A;
- Tabla A417:
- Compuestos de las fórmulas Ia, Ib e Ic, en donde Z es CH, Y es N, X es C-C_{2}H_{5}, R^{3} es CF_{3} y R^{1} y R^{2} son como se define en una fila de la tabla A;
- Tabla A418:
- Compuestos de las fórmulas Ia, Ib e Ic, en donde Z es CH, Y es N, X es C-C_{2}H_{5}, R^{3} es CCl_{3} y R^{1} y R^{2} son como se define en una fila de la tabla A;
- Tabla A419:
- Compuestos de las fórmulas Ia, Ib e Ic, en donde Z es CH, Y es N, X es C-C_{2}H_{5}, R^{3} es F y R^{1} y R^{2} son como se define en una fila de la tabla A;
- Tabla A420:
- Compuestos de las fórmulas Ia, Ib e Ic, en donde Z es CH, Y es N, X es C-C_{2}H_{5}, R^{3} es Cl y R^{1} y R^{2} son como se define en una fila de la tabla A;
- Tabla A421:
- Compuestos de las fórmulas Ia, Ib e Ic, en donde Z es CH, Y es N, X es C-C_{2}H_{5}, R^{3} es Br y R^{1} y R^{2} son como se define en una fila de la tabla A;
- Tabla A422:
- Compuestos de las fórmulas Ia, Ib e Ic, en donde Z es CH, Y es N, X es C-C_{2}H_{5}, R^{3} es I y R^{1} y R^{2} son como se define en una fila de la tabla A;
- Tabla A423:
- Compuestos de las fórmulas Ia, Ib e Ic, en donde Z es CH, Y es N, X es C-C_{2}H_{5}, R^{3} es OCH_{3} y R^{1} y R^{2} son como se define en una fila de la tabla A;
- Tabla A424:
- Compuestos de las fórmulas Ia, Ib e Ic, en donde Z es CH, Y es N, X es C-C_{2}H_{5}, R^{3} es OCF_{3} y R^{1} y R^{2} son como se define en una fila de la tabla A;
- Tabla A425:
- Compuestos de las fórmulas Ia, Ib e Ic, en donde Z es CH, Y es N, X es C-C_{2}H_{5}, R^{3} es OCCl_{3} y R^{1} y R^{2} son como se define en una fila de la tabla A;
- Tabla A426:
- Compuestos de las fórmulas Ia, Ib e Ic, en donde Z es CH, Y es N, X es C-C_{2}H_{5}, R^{3} es OCHF_{2} y R^{1} y R^{2} son como se define en una fila de la tabla A;
- Tabla A427:
- Compuestos de las fórmulas Ia, Ib e Ic, en donde Z es CH, Y es N, X es C-C_{2}H_{5}, R^{3} es OCClF_{2} y R^{1} y R^{2} son como se define en una fila de la tabla A;
- Tabla A428:
- Compuestos de las fórmulas Ia, Ib e Ic, en donde Z es CH, Y es N, X es C-C_{2}H_{5}, R^{3} es OCH_{2}F y R^{1} y R^{2} son como se define en una fila de la tabla A;
- Tabla A429:
- Compuestos de las fórmulas Ia, Ib e Ic, en donde Z es CH, Y es N, X es C-C_{2}H_{5}, R^{3} es OCHCl_{2} y R^{1} y R^{2} son como se define en una fila de la tabla A;
- Tabla A430:
- Compuestos de las fórmulas Ia, Ib e Ic, en donde Z es CH, Y es N, X es C-C_{2}H_{5}, R^{3} es OCH_{2}Cl y R^{1} y R^{2} son como se define en una fila de la tabla A;
- Tabla A431:
- Compuestos de las fórmulas Ia, Ib e Ic, en donde Z es CH, Y es N, X es C-C_{2}H_{5}, R^{3} es OCH_{2}-OCH_{3} y R^{1} y R^{2} son como se define en una fila de la tabla A;
- Tabla A432:
- Compuestos de las fórmulas Ia, Ib e Ic, en donde Z es CH, Y es N, X es C-C_{2}H_{5}, R^{3} es OCH_{2}CH_{3} y R^{1} y R^{2} son como se define en una fila de la tabla A;
- Tabla A433:
- Compuestos de las fórmulas Ia, Ib e Ic, en donde Z es CH, Y es N, X es C-OC_{2}H_{5}, R^{3} es CH_{3} y R^{1} y R^{2} son como se define en una fila de la tabla A;
- Tabla A434:
- Compuestos de las fórmulas Ia, Ib e Ic, en donde Z es CH, Y es N, X es C-OC_{2}H_{5}, R^{3} es C_{2}H_{5} y R^{1} y R^{2} son como se define en una fila de la tabla A;
- Tabla A435:
- Compuestos de las fórmulas Ia, Ib e Ic, en donde Z es CH, Y es N, X es C-OC_{2}H_{5}, R^{3} es CF_{3} y R^{1} y R^{2} son como se define en una fila de la tabla A;
- Tabla A436:
- Compuestos de las fórmulas Ia, Ib e Ic, en donde Z es CH, Y es N, X es C-OC_{2}H_{5}, R^{3} es CCl_{3} y R^{1} y R^{2} son como se define en una fila de la tabla A;
- Tabla A437:
- Compuestos de las fórmulas Ia, Ib e Ic, en donde Z es CH, Y es N, X es C-OC_{2}H_{5}, R^{3} es F y R^{1} y R^{2} son como se define en una fila de la tabla A;
- Tabla A438:
- Compuestos de las fórmulas Ia, Ib e Ic, en donde Z es CH, Y es N, X es C-OC_{2}H_{5}, R^{3} es Cl y R^{1} y R^{2} son como se define en una fila de la tabla A;
- Tabla A439:
- Compuestos de las fórmulas Ia, Ib e Ic, en donde Z es CH, Y es N, X es C-OC_{2}H_{5}, R^{3} es Br y R^{1} y R^{2} son como se define en una fila de la tabla A;
- Tabla A440:
- Compuestos de las fórmulas Ia, Ib e Ic, en donde Z es CH, Y es N, X es C-OC_{2}H_{5}, R^{3} es I y R^{1} y R^{2} son como se define en una fila de la tabla A;
- Tabla A441:
- Compuestos de las fórmulas Ia, Ib e Ic, en donde Z es CH, Y es N, X es C-OC_{2}H_{5}, R^{3} es OCH_{3} y R^{1} y R^{2} son como se define en una fila de la tabla A;
- Tabla A442:
- Compuestos de las fórmulas Ia, Ib e Ic, en donde Z es CH, Y es N, X es C-OC_{2}H_{5}, R^{3} es OCF_{3} y R^{1} y R^{2} son como se define en una fila de la tabla A;
- Tabla A443:
- Compuestos de las fórmulas Ia, Ib e Ic, en donde Z es CH, Y es N, X es C-OC_{2}H_{5}, R^{3} es OCCl_{3} y R^{1} y R^{2} son como se define en una fila de la tabla A;
- Tabla A444:
- Compuestos de las fórmulas Ia, Ib e Ic, en donde Z es CH, Y es N, X es C-OC_{2}H_{5}, R^{3} es OCHF_{2} y R^{1} y R^{2} son como se define en una fila de la tabla A;
- Tabla A445:
- Compuestos de las fórmulas Ia, Ib e Ic, en donde Z es CH, Y es N, X es C-OC_{2}H_{5}, R^{3} es OCClF_{2} y R^{1} y R^{2} son como se define en una fila de la tabla A;
- Tabla A446:
- Compuestos de las fórmulas Ia, Ib e Ic, en donde Z es CH, Y es N, X es C-OC_{2}H_{5}, R^{3} es OCH_{2}F y R^{1} y R^{2} son como se define en una fila de la tabla A;
- Tabla A447:
- Compuestos de las fórmulas Ia, Ib e Ic, en donde Z es CH, Y es N, X es C-OC_{2}H_{5}, R^{3} es OCHCl_{2} y R^{1} y R^{2} son como se define en una fila de la tabla A;
- Tabla A448:
- Compuestos de las fórmulas Ia, Ib e Ic, en donde Z es CH, Y es N, X es C-OC_{2}H_{5}, R^{3} es OCH_{2}Cl y R^{1} y R^{2} son como se define en una fila de la tabla A;
- Tabla A449:
- Compuestos de las fórmulas Ia, Ib e Ic, en donde Z es CH, Y es N, X es C-OC_{2}H_{5}, R^{3} es OCH_{2}-OCH_{3} y R^{1} y R^{2} son como se define en una fila de la tabla A;
- Tabla A450:
- Compuestos de las fórmulas Ia, Ib e Ic, en donde Z es CH, Y es N, X es OC-C_{2}H_{5}, R_{3} es OCH_{2}CH_{3} y R_{1} y R_{2} son como se define en una fila de la tabla A;
- Tablas 451 a 666:
- Compuestos de las fórmulas Ia, Ib e Ic, en donde X es C-Cl, R^{1} y R^{2} son como se define en una fila de la tabla A y en donde Y, Z y R^{3} corresponden a aquellos dados en las tablas 19 a 234.
- Tablas 667 a 882:
- Compuestos de las fórmulas Ia, Ib e Ic, en donde X es C-Br, R^{1} y R^{2} son como se define en una fila de la tabla A y en donde Y, Z y R^{3} corresponden a aquellos dados en las tablas 19 a 234.
- Tablas 883 a 1098:
- Compuestos de las fórmulas Ia, Ib e Ic, en donde X es C-F, R^{1} y R^{2} son como se define en una fila de la tabla A y en donde Y, Z y R^{3} corresponden a aquellos dados en las tablas 19 a 234.
- Tablas 1099 a 1314:
- Compuestos de las fórmulas Ia, Ib e Ic, en donde X es C-I, R^{1} y R^{2} son como se define en una fila de la tabla A y en donde Y, Z y R^{3} corresponden a aquellos dados en las tablas 19 a 234.
- Tablas 1315 a 1530:
- Compuestos de las fórmulas Ia, Ib e Ic, en donde X es C-NH_{2}, R^{1} y R^{2} son como se define en una fila de la tabla A y en donde Y, Z y R^{3} corresponden a aquellos dados en las tablas 19 a 234.
- Tablas 1531 a 1746:
- Compuestos de las fórmulas Ia, Ib e Ic, en donde X es C-N(CH_{3})_{2}, R^{1} y R^{2} son como se define en una fila de la tabla A y en donde Y, Z y R^{3} corresponden a aquellos dados en las tablas 19 a 234.
- Tablas 1747 a 1962:
- Compuestos de las fórmulas Ia, Ib e Ic, en donde X es C-CH_{3}, R^{1} y R^{2} son como se define en una fila de la tabla A y en donde Y, Z y R^{3} corresponden a aquellos dados en las tablas 19 a 234.
- Tablas 1963 a 2178:
- Compuestos de las fórmulas Ia, Ib e Ic, en donde X es C-C_{2}H_{5}, R^{1} y R^{2} son como se define en una fila de la tabla A y en donde Y, Z y R^{3} corresponden a aquellos dados en las tablas 19 a 234.
- Tablas 2179 a 2394:
- Compuestos de las fórmulas Ia, Ib e Ic, en donde X es C-OCH_{3}, R^{1} y R^{2} son como se define en una fila de la tabla A y en donde Y, Z y R^{3} corresponden a aquellos dados en las tablas 19 a 234.
- Tablas 2395 a 2610:
- Compuestos de las fórmulas Ia, Ib e Ic, en donde X es C-OC_{2}H_{5}, R^{1} y R^{2} son como se define en una fila de la tabla A y en donde Y, Z y R^{3} corresponden a aquellos dados en las tablas 19 a 234.
- Tablas 2611 a 2826:
- Compuestos de las fórmulas Ia, Ib e Ic, en donde X es C-CF_{3}, R^{1} y R^{2} son como se define en una fila de la tabla A y en donde Y, Z y R^{3} corresponden a aquellos dados en las tablas 19 a 234.
- Tablas 2827 a 3042:
- Compuestos de las fórmulas Ia, Ib e Ic, en donde X es C-CCl_{3}, R^{1} y R^{2} son como se define en una fila de la tabla A y en donde Y, Z y R^{3} corresponden a aquellos dados en las tablas 19 a 234.
- Tablas 3043 a 3258:
- Compuestos de las fórmulas Ia, Ib e Ic, en donde Z es C-Cl, R^{1} y R^{2} son como se define en una fila de la tabla A y en donde X, Y y R^{3} corresponden a aquellos dados en las tablas 235 a 450.
- Tablas 3259 a 3474:
- Compuestos de las fórmulas Ia, Ib e Ic, en donde Z es Br, R^{1} y R^{2} son como se define en una fila de la tabla A y en donde X, Y y R^{3} corresponden a aquellos dados en las tablas 235 a 450.
- Tablas 3475 a 3690:
- Compuestos de las fórmulas Ia, Ib e Ic, en donde Z es C-F, R^{1} y R^{2} son como se define en una fila de la tabla A y en donde X, Y y R^{3} corresponden a aquellos dados en las tablas 235 a 450.
- Tablas 3691 a 3906:
- Compuestos de las fórmulas Ia, Ib e Ic, en donde Z es C-I, R^{1} y R^{2} son como se define en una fila de la tabla A y en donde X, Y y R^{3} corresponden a aquellos dados en las tablas 235 a 450.
\newpage
- Tablas 3907 a 4122:
- Compuestos de las fórmulas Ia, Ib e Ic, en donde Z es C-NH_{2}, R^{1} y R^{2} son como se define en una fila de la tabla A y en donde X, Y y R^{3} corresponden a aquellos dados en las tablas 235 a 450.
- Tablas 4123 a 4338:
- Compuestos de las fórmulas Ia, Ib e Ic, en donde Z es C-N(CH_{3})_{2}, R^{1} y R^{2} son como se define en una fila de la tabla A y en donde X, Y y R^{3} corresponden a aquellos dados en las tablas 235 a 450.
- Tablas 4339 a 4554:
- Compuestos de las fórmulas Ia, Ib e Ic, en donde Z es C-CH_{3}, R^{1} y R^{2} son como se define en una fila de la tabla A y en donde X, Y y R^{3} corresponden a aquellos dados en las tablas 235 a 450.
- Tablas 4555 a 4770:
- Compuestos de las fórmulas Ia, Ib e Ic, en donde Z es C-C_{2}H_{5}, R^{1} y R^{2} son como se define en una fila de la tabla A y en donde X, Y y R^{3} corresponden a aquellos dados en las tablas 235 a 450.
- Tablas 4771 a 4986:
- Compuestos de las fórmulas Ia, Ib e Ic, en donde Z es C-OCH_{3}, R^{1} y R^{2} son como se define en una fila de la tabla A y en donde X, Y y R^{3} corresponden a aquellos dados en las tablas 235 a 450.
- Tablas 4987 a 5202:
- Compuestos de las fórmulas Ia, Ib e Ic, en donde Z es C-OC_{2}H_{5}, R^{1} y R^{2} son como se define en una fila de la tabla A y en donde X, Y y R^{3} corresponden a aquellos dados en las tablas 235 a 450.
- Tablas 5203 a 5418:
- Compuestos de las fórmulas Ia, Ib e Ic, en donde Z es C-CF_{3}, R^{1} y R^{2} son como se define en una fila de la tabla A y en donde X, Y y R^{3} corresponden a aquellos dados en las tablas 235 a 450.
- Tablas 5419 a 5634:
- Compuestos de las fórmulas Ia, Ib e Ic, en donde Z es C-CCl_{3}, R^{1} y R^{2} son como se define en una fila de la tabla A y en donde X, Y y R^{3} corresponden a aquellos dados en las tablas 235 a 450.
- Tablas 5635 a 11268:
- Compuestos de las fórmulas Ia, Ib e Ic, en donde Y es N-O, R^{1} y R^{2} son como se define en una fila de la tabla A y en donde X, Z y R^{3} corresponden a aquellos dados en las tablas 1 a 5634.
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(Continuación)
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(Continuación)
Los compuestos de cianopiridinsulfonamida de la
fórmula Ia, esto es, los compuestos I, donde, n = 2, se pueden
preparar, por ejemplo, por reacción de un haluro de
2-cianopiridin-sulfonilo (II) con
amoniaco o una amina primaria o secundaria (III) (ver Esquema
1).
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Esquema
1
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En el Esquema 1 las variables X, Y, Z y R^{1}
a R^{3} son como se define más arriba y Hal es halógeno,
especialmente cloro o bromo. La reacción del haluro de sulfonilo II,
especialmente un cloruro de sulfonilo, con la amina III, se puede
llevar a cabo en forma similar a los métodos estándar de reacción de
los haluros de sulfonilo con aminas primarias o secundarias como se
describe en J. March, 4ª edición, 1992, página 499 y en la
literatura citada allí.
En general, se emplea la amina III al menos en
una cantidad equimolar, preferiblemente al menos un exceso molar de
2 veces, con base en el haluro de sulfonilo II, para enlazar el
haluro de hidrógeno formado. Puede ser conveniente emplear la amina
III en un exceso hasta de 6 veces, con base en el haluro de
sulfonilo II.
Puede ser conveniente llevar a cabo la reacción
en presencia de una base auxiliar. Las bases auxiliares adecuadas
incluyen bases orgánicas, por ejemplo aminas terciarias, tal como
aminas terciarias alifáticas tales como trimetilamina, trietilamina
o diisopropilamina, aminas terciarias cicloalifáticas tales como
N-metilpiperidina o aminas aromáticas tales como
piridina, piridinas sustituidas tales como
2,3,5-colidina, 2,4,6-colidina,
2,4-lutidina, 3,5-lutidina o
2,6-lutidina y bases inorgánicas por ejemplo
hidruros de metal alcalino tales como hidruro de sodio e hidruro de
potasio, carbonatos de metal alcalino y carbonatos de metal
alcalinotérreo tales como carbonato de litio, carbonato de potasio
y carbonato de sodio; carbonato de calcio y bicarbonatos de metal
alcalino tales como bicarbonato de sodio. La proporción molar de
base auxiliar con respecto al haluro de sulfonilo II está
preferiblemente en el rango entre 1:1 y 4:1, preferiblemente entre
1:1 y 2:1. Si se lleva a cabo la reacción en presencia de una base
auxiliar, la proporción molar de amina III con respecto al haluro de
sulfonilo II usualmente está entre 1:1 y 1.5:1.
La reacción de II y III usualmente se lleva a
cabo en presencia de un solvente. Los solventes adecuados son
solventes polares que son inertes bajo las condiciones de reacción,
por ejemplo alcanoles C_{1}-C_{4} tales como
metanol, etanol, n-propanol o isopropanol, dialquil
éteres tales como dietil éter, diisopropil éter o metil
tert-butil éter, éteres cíclicos tales como dioxano
o tetrahidrofurano, acetonitrilo, carboxamidas tales como
N,N-dimetilformamida, N,N-dimetil
acetamida o N-metilpirrolidinona, agua, (siempre y
cuando el haluro de sulfonilo II sea suficientemente resistente a
la hidrólisis bajo las condiciones de reacción utilizadas) o una
mezcla de los mismos.
La reacción de II y III usualmente se lleva a
cabo a una temperatura de reacción en el rango entre 0ºC y el punto
de ebullición del solvente, preferiblemente entre 0 y 30ºC.
Si no se encuentran comercialmente disponibles,
las aminas III se pueden preparar por medio de métodos estándar para
la preparación de aminas primarias o secundarias.
Los haluros de sulfonilo II excepto para el
compuesto de fórmula II, donde Hal es cloro, X es CR^{4}, Y es
CR^{5}, Z es N, R^{4} es hidrógeno y R^{3} y R^{5} son cada
uno CH_{3}, son nuevos y se pueden preparar por medio de los
métodos descritos aquí anteriormente.
Los compuestos de cloruro de sulfonilo II en
donde Z es nitrógeno se pueden preparar, por ejemplo, de acuerdo a
la secuencia de reacción mostrada en el Esquema 2 donde las
variables R^{3}, R^{4} y R^{5} son como se definió
anteriormente:
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Esquema
2
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- a)
- Condensación de cianotioacetamida V con un compuesto carbonilo insaturado IV para obtener la tiopiridina VI por analogía con un proceso descrito en Liebigs Annalen der Chemie, No. 1, (1986), páginas 210-219 y el Journal de the Chinese Chemical Society (Taiwan), Vol. 49, No. 4, (2002), páginas 561-565.
- b)
- Oxidación del tiol VI con el cloruro de sulfonilo VII, por ejemplo, por reacción del tiol VI con cloro en agua o una mezcla agua-solvente, por ejemplo una mezcla de agua y ácido acético o agua y diclorometano, en analogía con un proceso descrito en Jerry March, 3ª edición, 1985, reacción 9-27, página 1087.
Se pueden preparar los compuestos de cloruro de
sulfonilo II en donde Y es nitrógeno, por ejemplo, de acuerdo con la
secuencia de reacción mostrada en el Esquema 3 en donde las
variables R^{3}, R^{4} y R^{6} son como se definió
anteriormente y R es alquilo, por ejemplo
n-propilo:
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Esquema
3
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- (a)
- La conversión de un dicloroisonicotinonitrilo VIII en un tioéter IX se puede llevar a cabo, por ejemplo, por analogía con un proceso descrito en Heterocycles Vol. 43, No. 9, (1996), páginas 1893-1899, por reacción de VIII con el anión de un reactivo de alquilmercaptano, formado a partir de alquilmercaptano y una base. Las bases adecuadas incluyen, por ejemplo, hidruros de metal alcalino tales como hidruro de sodio e hidruro de potasio, carbonatos de metal alcalino y carbonatos de metal alcalinotérreo tales como carbonato de litio, carbonato de potasio y carbonato de sodio, carbonato de calcio, bicarbonatos de metal alcalino tales como bicarbonato de sodio, así como reactivos orgánicos de metal alcalino como el butil litio. La reacción se lleva a cabo usualmente en un solvente orgánico inerte, por ejemplo dialquil éteres tales como dietil éter, diisopropil éter o metil tert-butil éter, éteres cíclicos tales como dioxano o tetrahidrofurano, acetonitrilo, carboxamidas tales como N,N-dimetilformamida, N,N-dimetil acetamida o N-metilpirrolidinona. La reacción se lleva a cabo usualmente a una temperatura de reacción en el rango entre 0ºC y el punto de ebullición del solvente.
- La proporción molar del tiopropilato alcalino con respecto al dicloronicotononitrilo VIII está preferiblemente en el rango entre 1:1 y 1,5:1.
- (b)
- Si R^{3} es un grupo (halo)alquilo o un grupo (halo)alcoxi, respectivamente, la introducción de dicho grupo se puede lograr, por ejemplo, por analogía con un proceso descrito en Heterocycles Vol. 43, No. 9, (1996), páginas 1893-1899, por reacción de IX con un alquilato de metal alcalino o alcóxido de metal alcalino, por ejemplo, por reacción con metilato de sodio en un solvente orgánico inerte. Los solventes adecuados incluyen, por ejemplo, dialquil éteres tales como dietil éter, diisopropil éter o metil tert-butil éter, éteres cíclicos tales como dioxano o tetrahidrofurano, acetonitrilo, carboxamidas tales como N,N-dimetilformamida, N,N-dimetil acetamida o N-metilpirrolidinona. La reacción se lleva a cabo usualmente a una temperatura de reacción en el rango entre 0ºC y el punto de ebullición del solvente. La proporción molar del alquilato de metal alcalino o del alcóxido con respecto al cloronicotononitrilo IX está preferiblemente en el rango entre 1:1 y 5:1, preferiblemente entre 1:1 y 1,5:1.
- (c)
- La escisión oxidativa del tioéter X para obtener el cloruro de sulfonilo XI se pude lograr, por ejemplo, por reacción del tioéter X con cloro en agua o una mezcla agua-solvente, por ejemplo una mezcla de agua y ácido acético o agua y diclorometano, en analogía con un proceso descrito en el Canadian Journal de Chemistry, Vol. 74, No. 9, (1996), página 1638-1648.
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El dicloronicotononitrilo VIII se puede preparar
en analogía con un proceso descrito en Heterocycles Vol. 43, No. 9,
(1996), páginas 1893-1899; o un proceso descrito en
el Journal de Medicinal Chemistry, Vol. 44, No.6, (2001), páginas
988-1000.
Los compuestos de cloruro de sulfonilo II en
donde Y es nitrógeno y R^{3} es alquilo, por ejemplo CH_{3}, o
haloalquilo, se pueden preparar, por ejemplo, de acuerdo con la
secuencia de reacción mostrada en el Esquema 4 donde las variables
R^{4} y R^{6} son como se definió anteriormente y R es alquilo,
por ejemplo n-propilo o
n-butilo:
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Esquema
4
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- (a)
- La conversión de un compuesto XII de piridina en un bromuro XIII se puede lograr por medio de la reacción de XII con un agente de bromación tal como bromo en un solvente polar tal como ácido sulfúrico. Se puede llevar a cabo la reacción por analogía con un proceso descrito en Zeitschrift fur Chemie, Vol. 28, No. 2, (1988), páginas 59-60.
- (b)
- La conversión de XIII en la oxima XIV se puede lograr por reacción de XIII con una base de amida alcalina tal como litiodiisopropilamida o una base de alcóxido alcalino tal como tert-butóxido de potasio y un reactivo de nitrosación como los alquil nitritos, por ejemplo n-butil nitrito, por analogía con un proceso descrito en Heterocycles, Vol. 6, No. 9-10, (1977), páginas 1616-1621.
- (c)
- La deshidratación de la oxima XIV hasta nitrito XV se puede lograr por medio de la reacción de XIV con anhídrido acético con reflujo de acuerdo con un proceso descrito en Heterocycles, Vol. 5, No. 1, (1987), páginas 343-345.
- (d)
- La conversión de un bromonitrilo XV en un tioéter X se puede lograr por reacción de X con un reactivo de tioalquilato alcalino formado a partir de alquilmercaptano y una base en analogía con la etapa a) del esquela 3.
- (e)
- La escisión oxidativa del tioéter X para obtener el cloruro de sulfonilo XI se pude lograr, por ejemplo, por reacción del tioéter X con cloro en agua o una mezcla agua-solvente, como se describe para la etapa c) del esquema 3.
Un compuesto de sulfonamida I en donde X es
nitrógeno se puede preparar, por ejemplo, de acuerdo a la secuencia
de reacción mostrada en el Esquema 5 donde las variables R^{1},
R^{2}, R^{3}, R^{5} y R^{6} son como se definió
anteriormente. Una persona capacitada apreciará fácilmente que los
compuestos XIX y XX están dentro del alcance de la fórmula I y por
lo tanto forman parte también de la invención:
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Esquema
5
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- (a)
- La conversión de 4-yodopiridina XVII en una sulfonamida XVIII se puede llevar a cabo por analogía con el proceso descrito en el Journal de Organic Chemistry, Vol. 68, No. 21, (2003), páginas 8274-8276. La yodopiridina XVII es, por ejemplo, tratada con un haluro de alquilmagnesio tal como el cloruro de isopropilmagnesio para generar el correspondiente reactivo de Grignard, seguido por tratamiento con SO_{2} y posterior tratamiento con cloruro de sulfonilo. El cloruro de sulfonilo así obtenido se puede aislar o no y posteriormente ser convertido en la sulfonamida XVIII por reacción del cloruro de sulfonilo intermediario con una amina primaria o secundaria en forma similar al proceso descrito en el esquema 1.
- (b)
- La conversión de XVIII en un nitrilo XIX se puede lograr por reacción de XVIII con una base organometálica fuerte como litiodialquilamida o un alquillitio tal como litiodiisopropilamida o t-butillitio seguido por tratamiento con una fuente de cianuro como el p-tolueno sulfonil cianuro en un solvente orgánico inerte como tetrahidrofurano. La reacción se puede llevar a cabo por analogía con un proceso descrito en el Journal de Heterocyclic Chemistry 1992, Vol. 29, No. 1, páginas 61-64 y el Journal de Organic Chemistry 1987, Vol. 52, No. 6, páginas 1133-1136.
- (c)
- Si se desea, se puede reemplazar el cloro por un (halo)alquilo o un sustituyente (halo)alcoxi R^{3}, por ejemplo, por analogía con el proceso descrito en la etapa b) del esquema 3.
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La preparación de los compuestos de sulfonamida
I en donde X es nitrógeno y n = 2 se puede llevar a cabo, por
ejemplo, de acuerdo con la secuencia de reacción mostrada en el
Esquema 6 donde las variables R^{1}, R^{2}, R^{3}, R^{5} y
R^{6} son como se definió anteriormente:
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Esquema
6
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- (a)
- La Conversión de XXI en un yoduro XXII se puede llevar a cabo por reacción de XXI con una base organometálica fuerte como una litiodialquilamida o un alquillitio tal como litiodiisopropilamida o t-butillitio seguido por tratamiento con yoduro en un solvente orgánico inerte tal como tetrahidrofurano por analogía con un proceso descrito en el European Journal de Organic Chemistry, Vol. 7, (2001), páginas 1371-1376. El compuesto de partida XXI se puede preparar de acuerdo con un procedimiento descrito en Synthetic Communications, Vol. 22, No.19, (1992), páginas 2829-2837.
- (b)
- La conversión del yoduro XXII en un nitrilo XXII se logra por medio de la reacción de XXII con cianuro de cobre (I) en reflujo con N,N-dimetilformamida (preferiblemente bajo una atmósfera de gas inerte) por analogía con un proceso descrito en el Journal de Medicinal Chemistry Vol. 47, No. 14, (2004), páginas 3658-3664.
- (c)
- En la etapa c el cloruro XXIII se convierte en p-metoxibencil tioéter XXIV por reacción de XXIII con un reactivo alcalino 4-metoxibenciltiolato formado a partir de 4-metoxibencilmercaptano y una base por analogía con un proceso descrito en Bioorganic & Medicinal Chemistry Letters, Vo. 11, No. 14, (2001), páginas 1951-1954.
- Bases adecuadas son por ejemplo hidruros de metal alcalino, carbonatos de metal alcalino y carbonatos de metal alcalinotérreo, o un reactivo orgánico de metal alcalino tal como butil litio. La reacción se puede llevar a cabo en un solvente orgánico inerte, por ejemplo éteres cíclicos de dialquil éteres tales como tetrahidrofurano, carboxamidas tales como N,N-dimetil formamida, N,N-dimetil acetamida o N-metilpirrolidinona. La reacción usualmente se lleva cabo a una temperatura de reacción en el rango entre 0ºC y el punto de ebullición del solvente. La proporción molar del tiopropilato alcalino con dicloronicotononitrilo XXIII está preferiblemente en el rango entre 1:1 y 1,5:1.
- (d)
- La escisión oxidativa del tioéter XXIV para obtener la sulfonamida XXV se logra, por ejemplo, por reacción de XXIV con cloro en agua o una mezcla agua-solvente en analogía con la etapa c) del esquema 3, seguido directamente por reacción del cloruro de sulfonilo intermediario con aminas por analogía con el método descrito en el esquema 1.
- (e)
- El reemplazo del cloro y la introducción de un sustituyente (halo)alquilo o (halo)alcóxido se puede lograr, por ejemplo, por analogía con el proceso descrito en la etapa b) del esquema 3.
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Los compuestos cianopiridina sulfinilamida de la
fórmula XXV, esto es, los compuestos I, donde n = 1 se pueden
preparar, por ejemplo, por reacción de un haluro de
2-cianopiridin-sulfinilo (XXVI) (en
particular un cloruro de
2-cianopiridin-sulfinilo XXVI) con
amoniaco o una amina primaria o secundaria (III) por analogía con un
proceso descrito en el Journal de Organic Chemistry 1983, Vol. 48
páginas 4803-4807 (ver el Esquema 7).
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Esquema
7
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En el Esquema 7 las variables X, Y, Z y R^{1}
a R^{3} son como se definió anteriormente. Hal es halógeno, en
particular cloro. En general, se emplea la amina III al menos en una
cantidad equimolar, preferiblemente al menos en un exceso molar de
2 veces, con base en el haluro de sulfinilo XXVI, para enlazar el
haluro de hidrógeno formado. Se puede emplear convenientemente la
amina primaria III en un exceso molar hasta de 6 veces, con base en
el haluro de sulfinilo XXVI. La reacción de III con XXVI se lleva a
cabo usualmente a una temperatura de reacción en el rango entre 0ºC
y el punto de ebullición del solvente, preferiblemente entre 0 y
30ºC.
La reacción de un haluro de sulfinilo XXVI con
una amina III usualmente se lleva cabo en presencia de un solvente.
Los solventes adecuados son los solventes polares que son inertes
bajo las condiciones de reacción, por ejemplo alcanoles
C_{1}-C_{4} tales como metanol, etanol,
n-propanol o isopropanol, dialquil éteres tales como
dietil éter, diisopropil éter o metil tert-butil
éter, éteres cíclicos tales como dioxano o tetrahidrofurano,
acetonitrilo, carboxamidas tales como
N,N-dimetilformamida, N,N-dimetil
acetamida o N-metilpirrolidinona, agua, (siempre y
cuando el cloruro de sulfinilo XXI sea suficientemente resistente a
hidrólisis bajo las condiciones de reacciones utilizadas) o una
mezcla de los mismos.
Los compuestos de cloruro de sulfinilo XXI se
pueden preparar, por ejemplo por medio del proceso que se describe a
continuación (ver el Esquema 7) que comprende las etapas (a) y
(b):
- (a)
- Reducción de un haluro de sulfonilo II con el correspondiente tiol XXVII utilizando un agente de reducción adecuado. Los compuestos de partida de haluro de sulfonilo II se pueden preparar como se describió anteriormente en los esquemas 2-6. Los agentes de reducción adecuados incluyen (1) tris(2-carboxietil)fosfina en una mezcla de dioxano y agua como se describe en Synthetic Communications 2003, Vol. 33, No. 20, páginas 3503-3511; o (2) trifenilfosfina con o sin la adición de yodo en un solvente aromático como benceno o tolueno como se describe en el Bulletin de the Chemical Society de Japan 1983, Vol. 56, No. 12, páginas 3802-3812; o (3) cinc en combinación con diclorodimetilsilano, dimetilacetamida en un hidrocarburo clorado como dicloroetano como se describe en Tetrahedron Letters 1999, Vol. 40, páginas 3179-3182.
- (b)
- Conversión del tiol XXVII en el cloruro de sulfonilo XXVI por medio de cloración oxidativa utilizando cloruro de sulfonilo en ácido acético como se describe en Synthesis 1987, No. 1, páginas 72-73.
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Los compuestos sulfenilamida de la fórmula
XXVIII, esto es, los compuestos I, donde n = 0 se pueden preparar,
por ejemplo, por reacción de un cloruro de
2-cianopiridin-sulfenilo (XXIX) con
amoniaco o una amina primaria o secundaria (III) por analogía con un
proceso descrito en el Journal de Organic Chemistry 1977, Vol. 42,
No. 4, páginas 597-600 o en el Journal de Medicinal
Chemistry 2001, Vol. 44, No. 13, páginas 2253-2258
(ver el Esquema 8):
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Esquema
8
En el Esquema 8 las variables X, Y, Z y R^{1}
a R^{3} son como se definió anteriormente. La reacción de un
cloruro de sulfenilo XXIX con una amina III se lleva a cabo
usualmente a una temperatura de reacción en el rango entre 0ºC y el
punto de ebullición del solvente, preferiblemente entre 0 y
30ºC.
En general, se emplea la amina III al menos en
una cantidad equimolar, preferiblemente al menos un exceso molar de
2 veces, con base en el cloruro de sulfenilo XXIX, para enlazar el
cloruro de hidrógeno formado, se puede emplear convenientemente la
amina III en un exceso molar hasta de 6 veces, con base en el
cloruro de sulfenilo XXIX.
La reacción usualmente se lleva a cabo en
presencia de un solvente. Los solventes adecuados son solventes
polares que son inertes bajo las condiciones de reacción, por
ejemplo alcanoles C_{1}-C_{4} tales como
metanol, etanol, n-propanol o isopropanol, dialquil
éteres tales como dietil éter, diisopropil éter o metil
tert-butil éter, éteres cíclicos tales como dioxano
o tetrahidrofurano, acetonitrilo, carboxamidas tales como
N,N-dimetilformamida, N,N-dimetil
acetamida o N-metilpirrolidinona, agua, (siempre y
cuando el cloruro de sulfenilo XXIX sea suficientemente resistente
a la hidrólisis bajo las condiciones de reacción utilizadas) o una
mezcla de los mismos.
Los compuestos de cloruro de sulfenilo XXIX se
pueden preparar, por ejemplo por medio del proceso como el que se
describe a continuación que comprende las etapas a) y b) (ver el
esquema 8):
- a)
- Reducción de un haluro de sulfonilo II al correspondiente tiol XXVII utilizando un agente de reducción adecuado como se describe para la etapa a) en el esquema 7; y
- b)
- Conversión directa del tiol XXVII hasta el cloruro de sulfenilo XXV por medio de cloración oxidativa utilizando N-clorosuccinimida en un hidrocarburo clorado tal como diclorometano como se describe en el Journal de Organic Chemistry 1985, Vol. 50, No. 19, páginas 3592-3595.
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Si no se pueden preparar compuestos individuales
a través de las rutas anteriormente descritas, se pueden preparar
por medio de derivatización de otros compuestos I por medio de
modificaciones adicionales de las rutas de síntesis descritas.
Se elaboraron las mezclas de reacción en la
forma habitual, por ejemplo por mezcla con agua, separando las
fases, y, si procede, purificando los productos crudos por
cromatografía, por ejemplo se puede emplear alúmina o gel de
sílice. Algunos de los intermediarios y productos finales se pueden
obtener en la forma de aceites viscosos incoloros o de color
marrón pálido que son liberados o purificados de los componentes
volátiles a presión reducida y a una temperatura moderadamente
elevada. Si se obtienen los productos intermedios y finales como
sólidos, se pueden purificar por medio de recristalización o de
digestión.
Los compuestos de la fórmula I y sus sales son
particularmente adecuados por controlar eficientemente plagas de
artrópodos tales como arácnidos, miriópodos e insectos así como
nemátodos.
En particular, son adecuados para controlar
plagas de insectos, tales como insectos del orden de los
lepidopterans (Lepidóptera): por ejemplo
Agrotis ypsilon, Agrotis segetum, Alabama argillacea, Anticarsia
gemmatalis, Argyresthia conjugella, Autographa gamma, Bupalus
piniarius, Cacoecia murinana, Capua reticulana, Cheimatobia
brumata, Choristoneura fumiferana, Choristoneura occidentalis,
Cirphis unipuncta, Cydia pomonella, Dendrolimus pini, Diaphania
nitidalis, Diatraea grandiosella, Earias insulana, E/asmopalpus
lignosellus, Eupoecilia ambiguella, Evetria bouliana, Feltia
subterranea, Galleria mellonella, Grapholitha funebrana, Grapholitha
molesta, Heliothis armigera, Heliothis vinascens, Heliothis zea,
Hellula undalis, Hibemia defoliaria, Hyphantria cunea, Hyponomeuta
malinellus, Keiferia lycopersicella, Lambdina fiscellaria, Laphygma
exigua, Leucoptera coffeella, Leucoptera scitella, Lithocolletis
blancardella, Lobesia botrana, Loxostege sticticalis, Lymantria
dispar, Lymantria monacha, Lyonetia clerkella, Malacosoma neustria,
Mamestra brassicae, Orgyia pseudotsugata, Ostrinia nubilalis,
Panolis flammea, Pectinophora gossypiella, Peridroma saucia, Phalera
bucephala, Phthorimaea operculella, Phyllocnistis citrella, Pieris
brassicae, Plathypena scabra, Plutella xylostella, Pseudoplusia
includens, Rhyacionia frustrana, Scrobipalpula absoluta, Sitotroga
cerealella, Sparganothis pilleriana, Spodoptera eridania,
Spodoptera frugiperda, Spodoptera littoralis, Spodoptera litura,
Thaumatopoea pityocampa, Tortrix viridana, Trichoplusia ni y
Zeiraphera canadensis,
escarabajos (Coleóptera), por ejemplo Agrilus
sinuatus, Agriotes lineatus, Agriotes obscurus, Amphimallus
solstitialis, Anisandrus dispar, Anthonomus grandis, Anthonomus
pomorum, Aphthona euphoridae, Athous haemorrhoidalis, Atomaria
linearis, Blastophagus piniperda, Blitophaga undata, Bruchus
rufimanus, Bruchus pisorum, Bruchus lentis, Byctiscus betulae,
Cassida nebulosa, Cerotoma trifurcata, Cetonia aurata,
Ceuthorrhynchus assimilis, Ceuthorrhynchus napi, Chaetocnema
tibialis, Conoderus vespertinus, Crioceris asparagi, Ctenicera ssp.,
Diabrotica longicomis, Diabrotica semipunctata, Diabrotica
12-punctata, Diabrotica virgifera, Diabrotica
speciosa, Epilachna varivestis, Epitrix hirtipennis, Eutinobothrus
brasiliensis, Hylobius abietis, Hypera brunneipennis, Hypera
postica, Ips typographus, Lema bilineata, Lema melanopus,
Leptinotarsa decemlineata, Limonius califomicus, Lissorhoptrus
oryzophilus, Melanotus communis, Meligethes aeneus, Melolontha
hippocastani, Melolontha mololontha, Oulema oryzae, Ortiorrhynchus
sulcatus, Otiorrhynchus ovatus, Phaedon cochleariae, Phyllobius
pyri, Phyllotreta chrysocephala, Phyllophaga sp., Phyllopertha
horticola, Phyllotreta nemorum, Phyllotreta striolata, Popillia
japonica, Sitona lineatus y Sitophilus granaria, flies,
mosquitos (Díptera), por ejemplo Aedes aegypti, Aedes
albopictus, Aedes vexans, Anastrepha ludens, Anopheles maculipennis,
Anopheles crucians, Anopheles albimanus, Anopheles gambiae,
Anopheles freeborni, Anopheles leucosphyrus, Anopheles minimus,
Anopheles quadrimaculatus, Calliphora vicina, Ceratitis capitata,
Chrysomya bezziana, Chrysomya hominivorax, Chrysomya macellaria,
Chrysops discalis, Chrysops silacea, Chrysops atlanticus,
Cochliomyia hominivorax, Contarinia sorghicola, Cordylobia
anthropophaga, Culex pipiens, Culex nigripalpus, Culex
quinquefasciatus, Culex tarsalis, Culiseta inornata, Culiseta
melanura, Dacus cucurbitae, Dacus oleae, Dasineura brassicae, Delia
antique, Delia coarctata, Delia platura, Delia radicum, Dermatobia
hominis, Fannia canicularis, Gasterophilus intestinalis, Glossina
morsitans, Glossina palpalis, Glossina fuscipes, Glossina
tachinoides, Haematobia irritans, Haplodiplosis equestris, Hylemyia
platura, Hypoderma lineata, Leptoconops torrens, Liriomyza sativae,
Liriomyza trifolii, Lucilia caprina, Lucilia cuprina, Lucilia
sericata, Lycoria pectoralis, Mansonia tilillanus, Mayetiola
destructor, Musca domestica, Muscina stabulans, Oestrus ovis,
Opomyza florum, Oscinella frit, Pegomya hysocyami, Phorbia antiqua,
Phobia brassicae, Phorbia coarctata, Phlebotomus argentipes,
Psorophora columbiae, Psila rosae, Psorophora discolor, Prosimulium
mixtum, Rhagoletis cerasi, Rhagoletis pomonella, Sarcophagi
haemorrhoidalis, Sarcophaga sp., Simulium vittatum, Stomoxys
calcitrans, Tabanus bovinus, Tabanus atratus, Tabanus lineola, y
Tabanus similis, Tipula oleracea y Tipula
paludosa,
trips (Tisanópteros), por ejemplo
Dichromothrips corbetti, Dichromothrips spp., Frankliniella
fusca, Frankliniella occidentalis, Frankliniella tritici,
Scirtothrips citri, Thrips oryzae, Thrips palmi y Thrips
tabaci,
cucarachas
(Blattaria-Blattodea), por ejemplo Blattelia
germanica, Blattelia asahinae, Blattella orientalis,
Peri-planeta americana, Periplaneta japonica,
Periplaneta brunnea, Periplaneta fuligginosa, y Periplaneta
australasiae,
insectos verdaderos (Hemíptera), por
ejemplo Acrostemum hilare, Blissus leucopterus, Cyrtopeltis
notatus, Dysdercus cingulatus, Dysdercus intermedius, Eurygaster
integriceps, Euschistus impictiventris, Leptoglossus phyllopus,
Lygus lineolaris, Lygus pratensis, Nezara viridula, Piesma quadrata,
Solubea insularis y Thyanta perditor,
Homóptera por ejemplo Acyrthosiphon
onobrychis, Adelges laricis, Aphidula nasturtii, Aphis craccivora,
Aphis fabae, Aphis forbesi, Aphis pomi, Aphis gossypii, Aphis
grossulariae, Aphis schneideri, Aphis spiraecola, Aphis sambuci,
Acyrthosiphon pisum, Au/acorthum solani, Bemisia tabaci, Bemisia
argentifolii, Brachycaudus cardui, Brachycaudus helichrysi,
Brachycaudus persicae, Brachycaudus prunicola, Brevicoryne
brassicae, Capitophorus horni, Cerosipha gossypii, Chaetosiphon
fragaefolii, Cryptomyzus ribis, Dreyfusia nordmannianae, Dreyfusia
piceae, Dysaphis radicola, Dysaulacorthum pseudosolani, Dysaphis
plantaginea, Dysaphis pyri, Empoasca fabae, Hyalopterus pruni,
Hyperomyzus lactucae, Macrosiphum avenae, Macrosiphum euphorbiae,
Macrosiphon rosae, Megoura viciae, Melanaphis pyrarius,
Metopolophium dirhodum, Myzus persicae, Myzus ascalonicus, Myzus
cerasi, Myzus varians, Nasonovia ribisnigri, Nilaparvata lugens,
Pemphigus bursarius, Perkinsiella saccharicida, Phorodon humuli,
Psylla mali, Psylla piri, Rhopalomyzus ascalonicus, Rhopalosiphum
maidis, Rhopalosiphum padi, Rhopalosiphum insertum, Sappaphis mala,
Sappaphis mali, Schizaphis graminum, Schizoneura lanuginosa,
Sitobion avenae, Trialeurodes vaporariorum, Toxoptera aurantiiand,
Viteus vitifolii, Cimex lectularius, Cimex hemipterus, Reduvius
senilis, Triatoma spp., y Arilus critatus
termitas (Isóptera), por ejemplo Calotermes
flavicollis, Leucotermes flavipes, Heterotermes aureus,
Reticulitermes flavipes, Reticulitermes lucifugus, Reticulitermes
virginicus, y Termes natalensis,
hormigas, abejas, avispas, moscas (Himenóptera),
por ejemplo Athalia rosae, Atta cephalotes, Atta
capiguara, Atta cephalotes, Atta laevigata, Atta robusta, Atta
sexdens, Atta texana, Crematogaster spp., Hoplocampa minuta,
Hoplocampa testudinea, Monomorium pharaonis, Solenopsis geminata,
Solenopsis invicta, Solenopsis richteri, Solenopsis xyloni,
Pogonomyrmex barbatus, Pogonomyrmex californicus, Pheidole
megacephala, Dasymutilla occidentalis, Bombusspp. Vespula squamosa,
Paravespula vulgaris, Paravespula pennsylvanica, Paravespula
germanica, Dolichovespula maculata, Vespa crabro, Polistes
rubiginosa, Camponotus floridanus, y Linepithema
humile,
grillos, saltamontes, langostas (Ortóptera), por
ejemplo Acheta domestica, Gryllotalpa gryllotalpa, Locusta
migratoria, Melanoplus bivittatus, Melanoplus
femur-rubrum, Melanoplus mexicanus, Melanoplus
sanguinipes, Melanoplus spretus, Nomadacris septemfasciata,
Periplaneta americana, Schistocerca americana, Schistocerca
gregaria, Schistocerca peregrina, Stauronotus maroccanus,
Dociostaurus maroccanus, Tachycines asynamorus, Oedaleus
senegalensis, Zonozerus variegatus, Hieroglyphus daganensis,
Kraussaria angulifera, Calliptamus italicus, Chortoicetes
terminifera, y Locustana pardalina.
moscas (Siphonaptera), por ejemplo
Ctenocephalides felis, Ctenocephalides canis, Xenopsylla cheopis,
Pulex irritants, Tunga penetrans, y Nosopsyllus
fasciatus,
lepisma, insecto de fuego (Tisanura), por
ejemplo Lepisma saccharina y Thermobia domestica,
ciempiés (Quilópodo), por ejemplo Scutigera
coleoptrata,
milpiés (Diplópodo), por ejemplo Narceus
spp.,
tijeretas (Dermáptera), por ejemplo forficula
auricularia, y
piojos (Ftirápteros), por ejemplo Pediculus
humanus capitis, Pediculus humanus corporis, Pthirus pubis,
Haematopinus eurysternus, Haematopinus suis, Linognathus vituli,
Bovicola bovis, Menopon gallinae, Menacanthus stramineus y
Solenopotes capillatus.
Colémbolos (saltadores), por ejemplo
Onychiurus ssp.
\vskip1.000000\baselineskip
Los compuestos son también adecuados para
controlar Nemátodos: nemátodos parásitos de las plantas tales como
nemátodos del nudo de la raíz, Meloidogyne hapia, Meloidogyne
incognita, Meloidogyne javanica, y otras especies Meloidogyne;
nemátodos formadores de quistes, Globodera rostochiensis y
otras especies Globodera; Heterodera avenae, Heterodera
glycines, Heterodera schachtii, Heterodera trifolii, y otras
especies Heterodera; nemátodos de la agalla de la semilla, especie
Anguina; nemátodos del tallo y foliares, especie Aphelenchoides;
nemátodos picadores, Belonolaimus longicaudatus y otras
especies Belonolaimus; nemátodos del pino, Bursaphelenchus
xylophilus y otras especies Bursaphelenchus; nemátodo anillos,
especie Criconema, especie Criconemella, especie Criconemoides,
especie Mesocriconema; nemátodos del tallo y del bulbo,
Ditylenchus destructor, Ditylenchus dipsaci y otras especies
Ditylenchus; nemátodos de la lezna, especie Dolichodorus; nemátodo
en espiral, Heliocotylenchus multicinctus y otras especies
Helicotylenchus; nemátodos de la envoltura y la vaina, especie
Hemicycliophora y especie Hemicriconemoides; especie Hirshmanniella;
nemátodos lanza, especie Hoploaimus; nemátodos del nudo falso de la
raíz, especie Nacobbus; nemátodos agija, Longidorus elongatus
y otras especies Longidorus; nemátodos de lesiones, Pratylenchus
neglectus, Pratylenchus penetrans, Pratylenchus curvitatus,
Pratylenchus goodeyi y oras especies Pratylenchus; nemátodos
escavadores, Radopholus similis y oras especies Radopholus;
nemátodos reniformes, Rotylenchus robustus y otras especies
Rotylenchus; especie Scutellonema; nemátodos de raíz achaparrada,
Trichodorus primitivus y otras especies Trichodorus, especie
Paratrichodorus; nemátodos acrobáticos, Tylenchorhynchus
claytoni, Tylenchorhynchus dubius y otras especies
Tylenchorhynchus; nemátodos de los cítricos, especie Tylenchulus;
nemátodos daga, especie Xiphinema; y otras especies de nemátodos que
parasitan las plantas.
Los compuestos de la formula I y sus sales
también son útiles para controlar Aracnoides, tales como arácnidos
(Acarina), por ejemplo de las familias Argasidae,
Ixodidae y Sarcoptidae, tales como Amblyomma
americanum, Amblyomma variegatum, Ambryomma maculatum, Argas
persicus, Boophilus annulatus, Boophilus decoloratus, Boophilus
microplus, Dermacentor silvarum, Dermacentor andersoni, Dermacentor
variabilis, Hyalomma truncatum, Ixodes ricinus, Ixodes rubicundus,
Ixodes scapularis, Ixodes holocydus, Ixodes pacficus, Omithodorus
moubata, Omithodorus hermsi, Omithodorus turicata, Omithonyssus
bacoti, Otobius megnini, Dermanyssus gallinae, Psoroptes ovis,
Rhipicephalus appendiculatus, Rhipicephalus evertsi, Rhipicephalus
sanguineus, Sarcoptes scabiei, y especies Eriophyidae tales
como Aculus schlechtendali, Phyllocoptrata oleivora y
Eriophyes sheldoni; especies Tarsonemidae tales como
Phytonemus pallidus y Polyphagotarsonemus latus;
especies Tenuipalpidae tales como Brevipalpus phoenicis;
especies Tetranychidae tales como Tetranychus cinnabarinus,
Tetranychus kanzawai, Tetranychus pacificus, Tetranychus
telarius y Tetranychus urticae, Panonychus ulmi, Panonychus
citri, y Oligonychus pratensis, Araneida, por ejemplo
Latrodectus mactans, y Loxosceles reclusa.
Los compuestos de la fórmula I son
particularmente útiles para controlar insectos, preferiblemente
chupadores o insectos perforadores tal como los insectos de los
géneros Tisanópteros, Himenópteros, Ortópteros y Homópteros, en
particular las siguientes especies:
Los compuestos de la fórmula I son
particularmente útiles para controlar insectos de los órdenes
Homóptera y Tisanópteros y más preferiblemente para controlar
áfidos.
\newpage
Para uso en un método de acuerdo con la presente
invención, los compuestos I se pueden convertir en las formulaciones
habituales, por ejemplo soluciones, emulsiones, suspensiones,
polvos, pastas, gránulos y soluciones directamente esparcibles. La
forma de uso depende del propósito particular y del método de
aplicación. Las formulaciones y los métodos de aplicación se
escogen para garantizar en cada caso una distribución fina y
uniforme del compuesto de la fórmula I de acuerdo con la presente
invención.
Las formulaciones se preparan en una forma
conocida, por ejemplo extendiendo el ingrediente activo con
solventes y/o portadores, utilizando si se desea tensoactivos, esto
es emulsionantes y dispersantes y otros auxiliares de
formulación.
Los solventes/portadores, que son adecuados, son
por ejemplo:
- -
- solventes tales como agua, solventes aromáticos (por ejemplo productos Solvesso, xileno y similares), paradinas (por ejemplo fracciones minerales), alcoholes (por ejemplo metanol, butanol, pentanol, alcohol bencílico), cetonas (por ejemplo ciclohexanona, gama butirolactona), pirrolidonas (NMP, NOP), acetatos (glicol diacetato), lactatos de alquilo, lactonas tales como g-butirolactona, glicoles, dimetilamidas de ácido graso, ácidos grasos y ésteres de ácido graso, triglicéridos, aceites de origen vegetal o animal y aceites modificados tales como aceites alquilados de plantas. En principio, se pueden utilizar también mezclas de solventes.
- -
- portadores tales como minerales naturales molidos y minerales sintéticos molidos, tales como geles de sílice, ácido silícico finamente dividido, silicatos, talco, caolín, arcilla acicular, piedra caliza, cal, tiza, arcilla fina, tierra loess, arcilla, dolomita, tierra de diatomáceas, sulfato de calcio y sulfato de magnesio, óxido de magnesio, materiales sintéticos molidos, fertilizantes, tales como, por ejemplo, sulfato de amonio, fosfato de amonio, nitrato de amonio, ureas y productos de origen vegetal, tales como harina de cereal, harina de corteza de árbol, harina de madera y harina de cáscara de nuez, polvos de celulosa y otros portadores sólidos.
Los tensoactivos adecuados son sales de metal
alcalino, de metal alcalinotérreo y de amonio de ácido
lignosulfónico, ácido naftalenosulfónico, ácido fenosulfónico,
ácido dibutilnaftaleno sulfónico, alquil aril sulfonatos, alquil
sulfatos, alquil sulfonatos, sulfatos de alcohol graso, ácidos
grasos y glicol éteres sulfatados de alcohol graso, además,
condensados de naftaleno sulfonado y derivados de naftaleno con
formaldehido, condensados de naftaleno o de ácido
naftalenosulfónico con fenol y formaldehido, polioxietilén
octilfenil éter, isooctilfenol etoxilado, octilfenol, nonilfenol,
alquilfenil poliglicol éteres, tributilfenil poliglicol éter,
triestearilfenil poliglicol éter, alcoholes de alquilaril poliéter,
alcohol y condensados de alcohol graso/óxido de etileno, aceite de
ricino etoxilado, polioxietilén alquil éteres, polioxipropileno
etoxilado, acetal de lauril alcohol poliglicol éter, ésteres de
sorbitol, licores de residuos de lignina sulfitada y
metilcelulosa.
Los auxiliares adecuados incluyen
estabilizantes, amortiguadores, antioxidantes, biocidas,
antiespumantes, espesantes, anticongelantes y similares.
Los espesantes adecuados son compuestos que
confieren un comportamiento de flujo pseudoplástico a la
formulación, esto es alta viscosidad en reposo y baja viscosidad en
la fase agitada. Puede hacerse mención, en este sentido, por
ejemplo, de espesantes comerciales con base en polisacáridos tales
como Xanthan Gum® (Kelzan® de Kelco), Rhodopol® 23 (Rhone Poulenc)
o Veegum® (de R. T. Vanderbilt), o filosilicatos orgánicos, tales
como Attaclay® (de Engelhardt). Agentes antiespumantes adecuados
par alas dispersiones de acuerdo con la invensión son, por ejemplo,
emulsiones de silicona (tales como, por ejemplo, Silikon® SRE,
Wacker o Rhodorsil® de Rhodia), alcoholes de cadena larga, ácidos
grasos, compuestos organofluorados y mezclas de los mismos. Se
pueden añadir biocidas para estabilizar las composiciones de
acuerdo con la invención contra el ataque por parte de
microorganismos. Biocidas adecuados son, por ejemplo, aquellos con
base en isotiazolonas tales como los compuestos comercializados
bajo las marcas Proxel® de Avecia (o Arch) o Acticide® RS de Thor
Chemie y Kathon® MK de Rohm & Haas. Los agentes anticongelantes
adecuados son polioles orgánicos, por ejemplo etilén glicol,
propilén glicol o glicerol. Estos son usualmente empleados en
cantidades no superiores al 10% en peso, con base en el peso total
de la composición del compuesto activo. Si procede, las
composiciones del compuesto activo de acuerdo con la invención
pueden incluir de 1 a 5% en peso de amortiguador, con base en la
cantidad total de la formulación preparada, para regular el pH,
dependiendo la cantidad y el tipo del amortiguador utilizado de las
propiedades químicas del compuesto activo o de los compuestos
activos. Los ejemplos de amortiguadores son las sales de metal
alcalino de ácidos orgánicos o inorgánicos débiles, tales como, por
ejemplo, ácido fosfórico, ácido borónico, ácido acético, ácido
propiónico, ácido cítrico, ácido fumárico, ácido tartárico, ácido
oxálico y ácido succínico.
Las sustancias que son adecuadas para la
preparación de soluciones directamente esparcibles, emulsiones,
pastas o dispersiones en aceite son fracciones de aceite mineral de
punto de ebullición entre medio y alto, tales como querosene o
aceite diesel, además de aceites de alquitrán de hulla y aceites de
origen vegetal o animal, hidrocarburos alifáticos, cíclicos y
aromáticos, por ejemplo tolueno, xileno, parafina,
tetrahidronaftaleno, naftalenos alquilados o sus derivados,
metanol, etanol, propanol, butanol, ciclohexanol, ciclohexanona,
isoforona, solventes fuertemente polares, por ejemplo dimetil
sulfóxido, N-metilpirrolidona y agua.
\newpage
Se pueden preparar polvos, materiales para
aspersión mezclando o moliendo al mismo tiempo las sustancias
activas con un portador sólido.
Se pueden preparar gránulos, por ejemplo
gránulos recubiertos, gránulos impregnados y gránulos homogéneos
aglutinando los ingredientes activos con portadores sólidos. Los
ejemplos de portadores sólidos son tierras minerales tales como
geles de sílice, silicatos, talco, caolín, arcilla acicular, piedra
caliza, cal, tiza, arcilla fina, tierra loess, arcilla, dolomita,
tierra de diatomáceas, sulfato de calcio y sulfato de magnesio,
óxido de magnesio, materiales sintéticos molidos, fertilizantes,
tales como, por ejemplo, sulfato de amonio, fosfato de amonio,
nitrato de amonio, ureas y productos de origen vegetal, tales como
harina de cereal, harina de corteza de árbol, harina de madera y
harina de cáscara de nuez, polvos de celulosa y otros portadores
sólidos.
En general, las formulaciones incluyen desde
0,01 hasta 95% en peso, preferiblemente desde 0,1 hasta 90% en peso,
del ingrediente activo. Los ingredientes activos se emplean con una
pureza entre el 90% y el 100%, preferiblemente entre un 95% y un
100% (de acuerdo al espectro de RMN).
Los siguientes son ejemplos de
formulaciones:
1. Productos de dilución con agua
- A.
- Concentrados solubles (SL). Se disuelven 10 partes en peso de un compuesto de acuerdo con la invención en agua o en un solvente soluble en agua. Como alternativa, se añaden humectantes u otros auxiliares. El ingrediente activo se disuelve por dilución con agua.
- B.
- Concentrados dispersables (DC). Se disuelven 20 partes de un compuesto de acuerdo con la invención en ciclohexanona con adición de un dispersante, por ejemplo polivinilpirrolidona. La dilución con agua produce una dispersión.
- C.
- Concentrados emulsionables (EC). Se disuelven 15 partes de un compuesto de acuerdo con la invención en xileno con la adición de dodecilbencenosulfonato de calcio y etoxilado de aceite de ricino (en cada caso con una fuerza del 5%). La dilución con agua produce una emulsión.
- D.
- Emulsiones (EW, EO). Se disuelven 40 partes de un compuesto de acuerdo con la invención en xileno con la adición de dodecilbencenosulfonato de calcio y etoxilado de aceite de ricino (en cada caso con una fuerza del 5%). Se introduce esta mezcla en agua por medio de un emulsificador (Ultraturrax) y se la convierte en una emulsión homogénea. La dilución con agua produce una emulsión.
- E.
- Suspensiones (SC, OD). En un molino de bolas agitado se muelen 20 partes en peso de un compuesto de acuerdo con la invención con la adición de dispersante, humectantes y agua o un solvente orgánico para producir una suspensión fina de ingrediente activo. La dilución con agua produce una suspensión estable del ingrediente activo.
- F.
- Gránulos dispersables en agua y gránulos solubles en agua (WG, SG). Se muelen finamente 50 partes en peso de compuesto de acuerdo con la invención con la adición de dispersantes y humectantes y se las convierte en gránulos dispersables en agua o solubles en agua por medio de accesorios técnicos (por ejemplo extrusión, torre de atomización, lecho fluidizado). La dilución con agua produce una dispersión estable o una solución del ingrediente activo.
- G.
- Polvos dispersables en agua y polvos solubles en agua (WP, SP). Se muelen 75 partes en peso de un compuesto de acuerdo con la invención en un molino de rotor-estator con adición de dispersante, humectantes y gel de sílice. La dilución con agua produce una dispersión estable o solución con el ingrediente activo.
2. Productos para ser aplicados en forma no
diluida
- H.
- Elaboración de polvos secos (DP). Se muelen finamente 5 partes en peso de un compuesto de acuerdo con la invención y se las mezcla íntimamente con 95% de caolín finamente dividido. Esto produce un producto seco.
- I.
- Gránulos (GR, FG, GG, MG). Se muelen finamente 0,5 partes en peso de un compuesto de acuerdo con la invención junto con 95,5% de portadores. Los métodos que se utilizan aquí son extrusión, secado por atomización o lecho fluidizado. Esto produce gránulos que se aplican en forma no diluida.
- J.
- Soluciones ULV (UL). Se disuelven 10 partes de un compuesto de acuerdo con la invención en un solvente orgánico, por ejemplo xileno. Esto produce un producto que se aplica en forma no diluida.
\vskip1.000000\baselineskip
Se pueden preparar formas para uso acuoso a
partir de concentrados en emulsión, pastas o polvos rehidratables
(polvos esparcibles, dispersiones en aceite) por medio de la adición
de agua. Para preparar emulsiones, pastas o dispersiones en aceite,
se pueden homogenizar en agua las sustancias como tales o
disolverlas en un aceite o solvente, por medio de un humectador,
fijador, dispersante o emulsificante. Alternativamente, es posible
preparar concentrados compuestos de sustancia activa, humectador,
fijador, dispersante o emulsificante y, si procede, solvente o
aceite, y tales concentrados son adecuados para dilución con
agua.
Las concentraciones de ingrediente activo en los
productos listos para ser utilizados pueden variar dentro de rangos
relativamente estrechos. En general, están entre 0,0001 y 10%,
preferiblemente entre 0,01 y 1%.
Los ingredientes activos también pueden ser
exitosamente utilizados en el proceso de volumen ultra bajo (ULV),
siendo posible aplicar formulaciones que contienen por encima del
95% en peso de ingrediente activo, o incluso aplicar el ingrediente
activo sin aditivos.
En el método de esta invención se pueden aplicar
los compuestos I con otros ingredientes activos, por ejemplo con
otros pesticidas, insecticidas, herbicidas, fertilizantes tales como
nitrato de amonio, urea, potasa y superfosfato, fitotóxicos y
reguladores de crecimiento de las plantas, protectores y
nematicidas. Estos ingredientes adicionales se pueden utilizar en
forma secuencial o en combinación con las composiciones descritas
anteriormente, si procede, añadidos también únicamente
inmediatamente antes de usarlos (mezcla de tanque). Por ejemplo, se
puede(n) rociar la(s) planta(s) con una
composición de esta invención ya sea antes o después de ser
tratada(s) con otros ingredientes activos.
Se puede utilizar la siguiente lista de
pesticidas junto con los compuestos de acuerdo con la invención que
pretende ilustrar las posibles combinaciones, pero no imponer
ninguna limitación:
Organo(tio)fosfatos: Acefato,
Azametifos, metil Azinfos, Clorpirifos, metil Clorpirifos,
Clorfenvinfos, Diazinon, Diclorvos, Dicrotofos, Dimetoato,
Disulfoton, Etion, Fenitrotion, Fention, Isoxation, Malation,
Metamidofos, Metidation, Metil-Paration, Mevinfos,
Monocrotofos, metil Oxidemeton, Paraoxon, Paration, Fentoato,
Fosalona, Fosmet, Fosffmidon, Forato, Foxim, metil Pirimifos,
Profenofos, Protiofos, Sulprofos, Tetraclorvinfos, Terbufos,
Triazofos, Triclorfon;
Carbamatos: Alanicarb, Bendiocarb, Benfuracarb,
Carbarilo, Carbofurano, Carbosulfano, Fenoxicarb, Furatiocarb,
Indoxacarb, Metiocarb, Metomil, Oxamil, Pirimicarb, Propoxur,
Tiodicarb, Triazamato;
Pirethroides: Aletrina, Bifentrina, Ciflutrina,
Cihalotrina, Cifenotrina, Cipermetrina,
alfa-Cipermetrina,
beta-Cipermetrina,
zeta-Cipermetrina, Deltametrina, Esfenvalerato,
Etofenprox, Fenpropatrina, Fenvalerato, Imiprotrina,
Lambda-Cihalotrina, Permetrina, Praletrina,
Piretrina I y II, Silafluofeno, Tau-Fluvalinato,
Teflutrina, Tetrametrina, Tralometrina, Transflutrina;
Reguladores de crecimiento: a) Inhibidores de la
síntesis de quitina: benzoilureas: Clorfluazuron, Ciromazina,
Diflubenzuron, Flucidoxuron, Flufenoxuron, Hexaflumuron, Lufenuron,
Novaluron, Teflubenzuron, Triflumuron; Buprofezina, Diofenolano,
Hexitiazox, Etoxazol, Clofentazina; b) antagonistas de ecdisona:
Halofenozida, Metoxifenozida, Tebufenozida; c) juvenoides:
Piriproxifeno, Metopreno, Fenoxicarb; d) inhibidores de la
biosíntesis de lípidos: Espirodiclofeno, Espiromesifeno,
Neonicotinoides: Clotianidina, Dinotefurano,
Imidacloprida, Tiametoxam, Nitenpiram, Nitiazina, Acetamiprida,
Tiacloprida;
Pesticidas de pirazol: Acetoprol, Etiprol,
Fipronil, Tebufenpirad, Tolfenpirad, Vaniliprol;
Varios: Abamectina, Acequinocil, Amidoflumet,
Amidrazona, Amitraz, Azadiractina, Benclotiaz, Bifenazato,
Bistrifluron, Cartap, Clorfenapir, Clordimeform, Ciflumetofeno,
Ciromazina, Diafentiuron, Dimeflutrina, Diofenolano, Emamectina,
Endosulfano, Fenazaquina, Flonicamida, Fluaciprim, Flubendiamida,
Flufenerim, Flupirazofos, Formetanato, Clorhidrato de Formetanato,
Hidrametilnona, Indoxacarb, Lepimectina, Metaflumizona,
Milbemectina, Piperonilbutoxido, Proflutrina, Piridabeno,
Piridalilo, Pimetrozina, Pirafluprol, Piriprol, Espinosad, Sulfuro,
Tebufenpirad, Tiociclam, Tolfenpirad; el pesticida de la siguiente
fórmula \Gamma^{1}, como se describe en WO 98/05638.
\vskip1.000000\baselineskip
\newpage
compuesto de aminoisotiazol de
fórmula
\Gamma^{2}
\vskip1.000000\baselineskip
en donde R^{1} es
-CH_{2}OCH_{3} o H y R^{B} es -CF_{2}CF_{2}CF_{3},
compuestos antranilamida de fórmula
\Gamma^{3}
\vskip1.000000\baselineskip
en donde B^{1} es hidrógeno o un
átomo de cloro, B^{2} es un átomo de bromo o CF_{3} y R^{B} es
alquilo C_{1}-C_{6}, y compuestos de las
fórmulas
y compuestos malononitrilo como se
describe en JP 2002 284608, WO 02/89579, WO 02/90320, WO 02/90321,
WO 04/06677, WO 04/20399, o JP 2004
99597.
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En los métodos de acuerdo con la invención, se
controlan las plagas por medio del contacto de la plaga/parásito
objetivo, su suministro alimenticio, hábitat, sitio o lugar de
crianza con una cantidad efectiva de pesticida de los compuestos de
fórmula I o con una sal del mismo o con una composición que contiene
una cantidad efectiva de pesticida de un compuesto de fórmula I o
una sal del mismo.
"Lugar" significa un hábitat, sitio de
crianza, planta, semilla, suelo, área, material o medio ambiente en
el cual crece o puede crecer una plaga o parásito.
En general, "cantidad efectiva de
plaguicida" significa la cantidad de ingrediente activo necesaria
para lograr un efecto observable sobre el crecimiento, incluidos
los efectos de necrosis, muerte, retardo, prevención y remoción,
destrucción o bien disminución de la aparición y actividad del
organismo objetivo. La cantidad efectiva de plaguicida puede variar
para los diferentes compuestos/composiciones utilizados en la
invención. Una cantidad efectiva de plaguicida de las composiciones
variará también de acuerdo con las condiciones prevalecientes tales
como el efecto plaguicida deseado y la duración, el clima, la
especie objetivo, el lugar, la forma de aplicación y similares.
Los compuestos de la invención se pueden aplicar
también en forma preventiva en lugares en los cuales se espera la
aparición de las plagas.
Los compuestos de fórmula I pueden ser
utilizados también para proteger plantas en crecimiento del ataque
o infestación por parte de plagas poniendo en contacto a las plantas
con una cantidad efectiva de plaguicida de los compuestos de
fórmula I. Por lo tanto, "poner en contacto" incluye tanto el
contacto directo (aplicación de los compuestos/composiciones
directamente sobre la plaga y/o la
planta-típicamente en el follaje, el tallo o las
raíces de la planta) como el contacto indirecto (aplicación de los
compuestos/composiciones en el lugar en que se encuentra la plaga
y/o la planta).
Las composiciones anteriormente mencionadas son
particularmente útiles para proteger plantas de cultivo contra la
infestación de dichas plagas o para combatir estas plagas en plantas
infestadas.
Para el uso en el tratamiento de plantas de
cultivo, la tasa de aplicación de los ingredientes activos de esta
invención puede estar en el rango de 0,1 g hasta 4000 g por
hectárea, deseablemente desde 25 g hasta 600 g por hectárea, más
deseablemente desde 50 g hasta 500 g por hectárea.
En el caso del tratamiento del suelo o de
aplicación a las plagas en el nido o lugar donde habitan, la
cantidad de ingrediente activo esta en el rango desde 0,0001 hasta
500 g por 100 m^{2}, preferiblemente desde 0,001 hasta 20 g por
100 m^{2}.
Los compuestos de fórmula I son adecuados
también para el tratamiento de semillas con el propósito de
protegerlas de las plagas de insectos, en particular de las plagas
de insectos que viven en el suelo y a las raíces de las plantas
resultantes y brotes contra las plagas del suelo y los insectos
foliares.
Los compuestos de fórmula I son particularmente
útiles para la protección de la semilla de las plagas del suelo y de
las raíces de la planta resultante y brotes contra las plagas del
suelo y los insectos foliares. Se prefiere la protección de las
raíces de la planta resultante y de los brotes. Más preferible es la
protección de los brotes de la planta resultante de los insectos
perforadores o chupadores, en donde lo más preferible es la
protección de los áfidos.
La presente invención comprende por lo tanto un
método para la protección de las semillas del ataque de los
insectos, en particular de los insectos del suelo y para la
protección de las raíces y brotes de las plantas de semilleros, en
particular de los insectos foliares y del suelo, dicho método
comprendiendo poner en contacto las semillas antes de la siembra
y/o después de la etapa previa a la germinación con un compuesto de
la fórmula general I o una sal del mismo. Se prefiere
particularmente un método, en donde se protegen las raíces y los
brotes de la planta, más preferiblemente un método, en donde se
protegen los brotes de las plantas de los insectos perforadores y
chupadores, lo más preferible un método, en donde se protegen los
brotes de las plantas de los áfidos.
El término semilla abarca a las semillas y a los
propágulos de la planta de todas las clases incluyendo pero sin
limitarse a semillas verdaderas, pedazos de semilla, follones,
callos, bulbos, frutos, tubérculos, granos, esquejes, brotes
cortados y similares, y significa en una modalidad preferida
semillas verdaderas.
Las composiciones que sin útiles para el
tratamiento de las semillas son por ejemplo:
- A
- Concentrados solubles (SL, LS)
- D
- Emulsiones (EW, EO, ES)
- E
- Suspensiones (SC, OD, FS)
- F
- Gránulos dispersables en agua y gránulos solubles en agua (WG, SG)
- G
- Polvos dispersables en agua y polvos solubles en agua (WP, SP, WS)
- H
- Polvos secos (DP, DS)
Las formulaciones FS preferidas de los
compuestos de fórmulas I para el tratamiento de semillas usualmente
incluyen de 0,1 hasta 80% en peso (1 a 800 g/L) del ingrediente
activo, de 0,1 hasta 20% en peso (1 a 200 g/L) de al menos un
tensoactivo, por ejemplo 0,05 a 5% en peso de un humectante y de 0,5
a 15% en peso de un agente dispersante, hasta 20% en peso, por
ejemplo, desde 5 hasta 20% de un agente anticongelante, de 0 a 15%
en peso, por ejemplo de 1 a 15% en peso de un pigmento y/o un
colorante, de 0 a 40% en peso, por ejemplo de 1 a 40% en peso de un
aglomerante (agente pegante/adhesivo), opcionalmente hasta 5% en
peso, por ejemplo desde 0,1 hasta 5% en peso de un espesante,
opcionalmente de 0,1 a 2% de un agente antiespumante, y
opcionalmente un preservante tal como un biocida, antioxidante o
similar, por ejemplo en una cantidad entre 0,01 y 1% en peso y un
relleno/vehículo hasta completar un 100% en peso.
Los pigmentos o colorantes adecuados para las
formulaciones para el tratamiento de semillas son pigmento azul
15:4, pigmento azul 15:3, pigmento azul 15:2, pigmento azul 15:1,
pigmento azul 80, pigmento amarillo 1, pigmento amarillo 13,
pigmento rojo 112, pigmento rojo 48:2, pigmento rojo 48:1, pigmento
rojo 57:1, pigmento rojo 53:1, pigmento naranja 43, pigmento
naranja 34, pigmento naranja 5, pigmento verde 36, pigmento verde
7, pigmento blanco 6, pigmento marrón 25, violeta básico 10, violeta
básico 49, rojo ácido 51, rojo ácido 52, rojo ácido 14, azul ácido
9, amarillo ácido 23, rojo básico 10, rojo básico 108.
Los aglomerantes, que son también denominados
agentes pegantes/adhesivos se añaden para mejorar la adhesión de
los materiales activos sobre las semillas después del tratamiento.
Los adhesivos adecuados son tensoactivos de copolímeros en bloque
EO/PO pero también polivinil alcoholes, polivinil pirrolidonas,
poliacrilatos, polimetacrilatos, polibutenos, poliisobutilenos,
poliestireno, polietilén aminas, polietilén amidas, polietilén
iminas (Lupasol®, Polimin®), poliéteres y copolímeros derivados de
estos polímeros.
En el tratamiento de semillas, las tasas de
aplicación de los compuestos I están generalmente entre 0,1 g hasta
10 Kg por 100 Kg de semilla, preferiblemente entre 1 g y 5 Kg por
100 Kg de semilla, en particular entre 1 g y 1000 g por 100 Kg de
semilla.
La invención por lo tanto se relaciona también
con semilla que contiene un compuesto de la fórmula I o una sal
útil en agricultura de I, como se define aquí. La cantidad de
compuesto I o la sal útil en agricultura del mismo, variarán en
general entre 0,1 g hasta 10 Kg por 100 Kg de semilla,
preferiblemente entre 1 g y 5 Kg por 100 Kg de semilla, en
particular entre 1 g y 1000 g por 100 Kg de semilla.
Los compuestos de la invención se pueden aplicar
también contra plagas de insectos que no son de cultivos, tales
como hormigas, termitas, avispas, moscas, mosquitos, grillos o
cucarachas. Para uso contra dichas plagas que no son de cultivos,
se utilizan preferiblemente compuestos de fórmula I en una
composición tipo carnada.
La carnada puede ser una preparación líquida,
sólida o semisólida (por ejemplo un gel). Las carnadas sólidas se
pueden elaborar en diferentes formas y de manera adecuada para la
aplicación respectiva, por ejemplo gránulos, bloques, adhesivos,
discos. Las carnadas líquidas pueden ser colocadas en diferentes
dispositivos para garantizar una aplicación adecuada, por ejemplo
contenedores abiertos, dispositivos atomizadores, fuentes de goteo o
fuentes de evaporación. Los geles pueden basarse en matrices
acuosas o aceitosas y se pueden formular para necesidades
particulares en términos de su capacidad adhesiva, retención de
humedad o características de envejecimiento.
La carnada empleada en la composición es un
producto que s suficientemente atractivo para incitar insectos
tales como hormigas, termitas, avispas, moscas, mosquitos, grillos
etc., o cucarachas a que la coman. Se puede manipular la capacidad
de atracción por medio del uso de estimulantes de la alimentación o
feromonas sexuales. Los estimulantes de alimentación se escogen,
por ejemplo, pero no exclusivamente a partir de proteínas de
animales o de plantas (harina de carne, de pescado o de sangre,
partes de insectos, yema de huevo), de grasas y aceites de origen
animal y/o de plantas, o mono, oligo o poliorganosacáridos,
especialmente de sacarosa, lactosa, fructosa, dextrosa, glucosa,
almidón, pectina o incluso melazas o miel. Las partes frescas o en
decadencia de frutas, cultivos, plantas, animales, insectos o
partes específicas de los mismos pueden servir también como
estimulantes de alimentación. Se sabe que las feromonas sexuales son
más específicas de los insectos. Feromonas específicas están
descritas en la literatura y son conocidas por aquellos capacitados
en el arte.
Para uso en composiciones de carnada, el
contenido típico de ingredientes activos es de 0,001% en peso hasta
15% en peso, deseablemente entre 0,001% en peso y 5% en peso de
compuesto activo.
Las formulaciones de compuestos de fórmula I
como aerosoles (por ejemplo en latas atomizadoras) atomizadores en
aceite o atomizadores con bomba son muy adecuados para el uso no
profesional para controlar plagas tales como moscas, pulgas,
garrapatas, mosquitos o cucarachas. Las recetas en aerosol se
componen preferiblemente del compuesto activo, solventes tales como
alcoholes inferiores (por ejemplo metanol, etanol, propanol,
butanol), cetonas (por ejemplo acetona, metil etil cetona),
hidrocarburos parafínicos (por ejemplo querosenes) que tienen
rangos de punto de ebullición aproximadamente de 50 a 250ºC, dimetil
formamida, N-metil pirrolidona, dimetil sulfóxido,
hidrocarburos aromáticos tales como tolueno, xileno, agua,
auxiliares adicionales tales como emulsificantes tales como
sorbitol monooleato, oleil etoxilato que tiene 3-7
moles de óxido de etileno, alcohol graso etoxilado, aceites
perfumados tales como aceites etéreos, ésteres de ácidos grasos
medios con alcoholes inferiores, compuestos carbonilo aromáticos,
si procede estabilizadores tales como benzoato de sodio,
tensoactivos anfóteros, epóxidos inferiores, trietil ortoformato y,
si se requiere, propelentes tales como propano, butano, nitrógeno,
aire comprimido, dimetil éter, dióxido de carbono, óxido nitroso, o
mezclas de estos gases.
Las formulaciones atomizables en aceite difieren
de las recetas en aerosol en que no se utilizan propelentes.
Para uso en composiciones atomizables, el
contenido de ingrediente activo esta entre 0,001 y 80% en peso,
preferiblemente entre 0,01 y 50% en peso, y lo más preferible entre
0,01 y 15% en peso.
Los compuestos de fórmula I y sus respectivas
composiciones se pueden utilizar también en espirales fumigadoras y
contra mosquitos, cartuchos de humo, placas que forman vapor o
vaporizadores de larga duración y también en papeles para polillas,
almohadillas para polillas u otros sistemas vaporizadores que no
utilizan calentamiento.
Se ilustra a continuación la presente invención
en forma detallada por medio de los siguientes ejemplos.
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1.1
2-Tio-3-ciano-4-metilpiridina:
Se disolvieron 2,00 g (19,6 mmol) de cianotioacetamida y 1,39 g
(19,6 mmol) de crotonaldehído en 100 ml de etanol seco. Se
añadieron a temperatura ambiente, 160 mg (1,96 mmol) de etóxido de
sodio. Se sometió a reflujo la solución resultante durante 7 h bajo
atmosfera de nitrógeno. Después de enfriar hasta temperatura
ambiente, se agitó la mezcla de reacción a 0ºC durante 90 min. Se
recogió el precipitador por medio de filtración y se lo secó para
producir 0,60 g (3,79 mmoles) de
2-tio-3-ciano-4-metilpiridina.
1.2 Cloruro de
3-Ciano-4-metil-piridin-2-sulfonilo:
Se disolvieron 1,00 g de
2-tio-3-ciano-4-metilpiridina
en 15 ml de una solución acuosa 1 N de HCl. Se pasó una corriente
de gas cloro a 0-5º a través de la mezcla de
reacción durante 1 h, después de la cual se agitó la mezcla de
reacción a 5ºC durante 30 minutos. Se filtró el precipitador
obtenido; se lo lavó con agua helada y se secó para producir 2,0 g
(\sim 6,6 mmoles) de cloruro de
3-ciano-4-metil-piridin-2-sulfonilo
que fue utilizado en la siguiente reacción sin purificación
adicional.
1.3
3-Ciano-4-metil-piridin-2-N,N-dimetilsulfonamida:
Se añadió una solución de 2,0 g (6,6 mmoles) de cloruro de
3-ciano-4-metilpiridinsulfonilo
en 10 ml de tetrahidrofurano a una solución de 1,73 g (15,3 mmoles)
de dimetilamina en 20 ml de tetrahidrofurano a -5ºC. Se agitó la
mezcla de reacción a 0ºC durante 2 horas. Luego se añadió agua. Se
removió el tetrahidrofurano de la mezcla de reacción por
evaporación. Se agitó la mezcla acuosa resultante a 0ºC durante 1
h. Se recogió el precipitador por filtración y se lo secó. Se
extrajo la fase acuosa tres veces con diclorometano. Se secaron los
extractos orgánicos combinados sobre sulfato de sodio y se filtró.
Se concentró el filtrado al vacío y se lo unió al sólido recolectado
para producir en total 1,00 g (4,22 mmoles) del compuesto del
título.
Los compuestos nos. 2 a 11 de la fórmula I con Z
= N, n = 2 enlistados en la siguiente tabla 1 fueron preparados por
analogía con el método descrito en el ejemplo 1.
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12.1.
5-Bromo-3,4-dimetilpiridina:
Se enfriaron 50 ml de ácido sulfúrico concentrado hasta 0ºC. Se
añadieron lentamente 10,0 g (91,5 mmoles) de
3,4-lutidina. Se calentó la mezcla a 60ºC, y se
añadió bromo lentamente durante un período de 30 min. Después de
completar la adición, se agitó la mezcla a 60ºC durante 90 min.
Después de enfriar hasta temperatura ambiente, se vertió la mezcla
de reacción sobre hielo molido. Se lavó la solución acuosa con
diclorometano. Luego se enfrió la solución acuosa a 0ºC, se la tornó
básica con una solución acuosa de hidróxido de sodio al 50% y se
extrajo tres veces con diclorometano. Se lavaron las capas orgánicas
combinadas con agua, se secó sobre Na_{2}SO_{4} y se evaporó a
presión reducida. Se purificó el producto crudo por medio de
recristalización para producir 11,4 g, (52,1 mmoles) del compuesto
del título.
12.2.
3-Bromo-5-metil-piridin-4-carbaldehído-O-metiloxima:
Se disolvieron 2,00 g (10,75 mmoles) de
5-bromo-3,4-dimetilpiridina
y 1,52 g (14 mmoles) de n-butil nitrito en 10 ml de dimetil
formamida (DMF) y se enfrió hasta -78ºC. Se añadieron lentamente
2,83 g (24,7 mmoles) de tert-butóxido de potasio disueltos en
10 ml de DMF durante 10 minutos. Se agitó la mezcla de reacción a
-50ºC durante 30 minutos; luego se añadió una mezcla de 3 ml de
ácido acético glacial y 5 ml agua a -50ºC. Se calentó la mezcla de
reacción a temperatura ambiente y se añadieron 50 ml de agua. Se
recogió el precipitado y se lo secó para producir 1,60 g (7,3
mmoles) del compuesto del
título.
título.
12.3.
3-Bromo-5-metil-isonicotinonitrilo:
Se disolvieron 0,70 g (3,26 mmoles) de
3-bromo-5-metilpiridin-4-carbaldehído-O-metiloxima
en 3 ml de anhídrido acético y se sometió a reflujo durante 4 horas.
Después de completar la reacción se evaporó el solvente a presión
reducida. Se disolvió el residuo sólido en diclorometano, se lavó
con agua y se secó sobre Na_{2}SO_{4}. Se evaporó el solvente a
presión reducida para producir 0,56 g (2,8 mmoles) del compuesto del
título como un sólido de color amarillo.
12.4.
3-Metil-5-propilsulfanil-isonicotinonitrilo:
Se disolvieron 1,00 g (5,1 mmol) de
3-bromo-5-metil-isonicotinonitrilo
y 0,60 g (7,6 mmoles) de
propano-1-tiol en 5 ml de DMF. A
0ºC, se añadió lentamente una solución de 0,67 g (10,2 mmoles) de
hidróxido de potasio en 2 ml de agua. Se agitó la mezcla de reacción
a 0ºC durante 2 horas antes de añadir 20 ml de agua. Se recogió el
precipitador resultante. Se lavó el sólido con agua y se secó para
producir 0,95 g (4,7 mmoles) del compuesto del título como un sólido
incoloro que tiene un punto de fusión de
37-39ºC.
12.5. Cloruro de
4-Ciano-5-metil-piridin-2-sulfonilo:
Se disolvieron 0,9 g (4,7 mmoles) de
2-tio-3-ciano-4-metilpiridina
en 15 ml de una solución acuosa 1 N de HCl. A 0-5ºC
se pasó una corriente de gas cloro a través de la mezcla de reacción
durante 1 h. Luego se agitó la mezcla de reacción a 5ºC durante 30
minutos. Se filtró el precipitado resultante; se lavó con agua
helada y se secó para producir 1,0 g (4,6 mmoles) del compuesto del
título, que fue utilizado en la siguiente reacción sin purificación
adicional.
12.6 Dimetilamida del ácido
4-Ciano-5-metilpiridin-3-sulfónico:
Se añadió una solución de 1,0 g (4,6 mmoles) de cloruro de
4-ciano-5-metilpiridin-2-sulfonilo
en 10 ml de tetrahidrofurano a una solución de 1,35 g (12 mmoles) de
dimetilamina en 20 ml de tetrahidrofurano a -5ºC. Se agitó la mezcla
de reacción a 0ºC durante 2 horas después de lo cual se añadió agua.
Se removió el tetrahidrofurano de la mezcla de reacción por
evaporación. Se extrajo la mezcla acuosa restante tres veces con
diclorometano. Se secaron los extractos orgánicos combinados sobre
Na_{2}SO_{4} y se filtró. Se concentró el filtrado al vacío. Se
purificó el residuo por medio de cromatografía flash para producir
0,23 g (0,97 mmoles) del compuesto del título que tiene un punto de
fusión de 128-131ºC.
\vskip1.000000\baselineskip
38.1.
3,5-Dicloro-isonicotinonitrilo: Se
disolvieron 30,0 g (170,5 mmoles) de
3,5-dicloro-4-piridin-carbaldehído
en 200 ml de ácido fórmico. Se añadieron 15,4 g (221,6 mmoles) de
clorhidrato de hidroxilamina y 2 gotas de ácido sulfúrico
concentrado y se sometió a reflujo la mezcla resultante durante 3,5
horas. Se enfrió la mezcla de reacción a temperatura ambiente, se
evaporó el solvente a presión reducida y se redisolvió el residuo en
metil tert-butil éter. Se lavó la solución resultante con
agua, solución acuosa saturada de NaHCO_{3} y nuevamente con
agua. Se secó la fase orgánica sobre Na_{2}SO_{4} y se evaporó
el solvente a presión reducida para producir 28,3 g (163,6 mmoles)
del compuesto del título que fue utilizado en la siguiente reacción
sin purificación adicional.
38.2.
3-Cloro-5-propilsulfanilisonicotinonitrilo:
A -78ºC, Se trató una solución de 6,47 g (85 mmoles) de
propano-1-tiol en 100 ml de
tetrahidrofurano seco con 53,1 ml (85 mmoles) de una solución 1,6
molar de n-butil litio en hexano. Se le permitió a
la suspensión lechosa de color blanco resultante calentarse hasta
temperatura ambiente y se agitó durante 15 minutos adicionales. En
un recipiente separado, se disolvieron 14,0 g (80,9 mmoles) de
3,5-dicloroisonicotinonitrilo en 100 ml de
tetrahidrofurano seco. A temperatura ambiente, se añadió lentamente
la solución de tiopropilato de litio durante un período de 30
minutos. Después de completar la adición, se agitó la solución
resultante durante 1 hora adicional, después de lo cual se apagó la
reacción por medio de la adición de 200 ml de solución acuosa
saturada de NH_{4}Cl. Después de la adición de acetato de etilo,
se separaron las fases, y se extrajo la capa acuosa tres veces con
acetato de etilo. Se lavaron las capas orgánicas combinadas con
salmuera saturada, se secó sobre Na_{2}SO_{4} y se evaporó. Se
cristalizó lentamente el residuo para producir 16,95 g (79,7 mmoles)
del compuesto del título sin purificación adicional.
38.3.
3-Metoxi-5-propilsulfanil-isonicotinonitrilo:
se disolvieron 15,2 g (84,3 mmol) de una solución al 30% en peso de
metilato de sodio en metanol en 50 ml de tetrahidrofurano seco. Se
añadieron 17,9 g (84,3 mmoles) de
3-cloro-5-propilsulfanilisonicotinonitrilo
disueltos en 150 ml de tetrahidrofurano seco a temperatura ambiente.
Se sometió a reflujo la mezcla resultante durante 2,5 horas. Luego
se enfrió la mezcla hasta temperatura ambiente y se añadió agua. Se
extrajo la mezcla acuosa tres veces con acetato de etilo. Se lavaron
las capas orgánicas combinadas con salmuera saturada, se secó sobre
Na_{2}SO_{4} y se evaporó. Se purificó el residuo por medio de
cromatografía flash para producir 7,0 g (33,6 mmoles) del compuesto
del título como un sólido incoloro.
\newpage
38.4.
3-Hidroxi-5-propilsulfanil-isonicotinonitrilo:
Se colocaron en un recipiente 9,4 g (45,1 mmoles) de
3-metoxi-5-propilsulfanil-isonicotinonitrilo
y 90,0 g de cloruro de piridinio. Se calentó la mezcla hasta
reflujo. Después de haber sometido la mezcla a reflujo durante 10
minutos, se enfrió hasta temperatura ambiente y se añadió 1 l de
agua. Se extrajo la mezcla acuosa tres veces con diclorometano. Se
lavaron las capas orgánicas combinadas con agua, se secó sobre
Na_{2}SO_{4} y se evaporó para producir 6,2 g (31,9 mmoles) del
compuesto del título, que fue utilizado en la siguiente reacción sin
purificación adicional.
38.5.
3-Difluormetoxi-5-propilsulfanil-isonicotinonitrilo:
Se disolvió 1,0 g (5,2 mmoles) del
3-hidroxi-5-propilsulfanilisonicotinonitrilo
crudo en 20 ml de DMF. Se añadieron 3,56 g (25,7 mmoles) de
K_{2}CO_{3}. Se añadieron 0,81 g (6,2 mmoles) de
bromodifluorometano gaseoso y se agitó la mezcla resultante a
temperatura ambiente durante 5 h. Se añadieron 0,81 g adicionales
(6,2 mmoles) de bromodifluorometano gaseoso y se continuó la
agitación durante la noche. Se vertió la mezcla en agua y se
extrajo tres veces con metil tert-butil éter. Se
lavaron las capas orgánicas combinadas con salmuera, se secó sobre
Na_{2}SO_{4} y se evaporó. Se purificó el residuo por medio de
cromatografía flash para producir 0,46 g (1,89 mmoles) del compuesto
del título.
38.6 Cloruro de
4-Ciano-5-difluormetoxipiridin-3-sulfonilo:
Se disolvieron 1,80 g (7,4 mmoles) de
3-difluormetoxi-5-propilsulfanilisonicotinonitrilo
en 30 ml de diclorometano y 3 ml de agua. A 0ºC, se pasó una
corriente de cloro gaseoso a través de la mezcla de reacción
durante 1 h, después de lo cual se agitó la mezcla de reacción a 5ºC
durante 30 minutos. Se apagó la reacción por medio de la adición de
agua. Después de la separación de fases, se extrajo la capa acuosa
tres veces con diclorometano. Se lavaron las capas orgánicas
combinadas con agua y se secó sobre Na_{2}SO_{4} para producir
2,0 g (\sim 6,6 mmoles) del compuesto del título, que fue
utilizado en la siguiente reacción sin purificación adicional.
38.7. Dimetilamida del ácido
4-Ciano-5-difluormetoxipiridin-3-sulfónico:
Se añadió una solución de 1,10 g (4,1 mmoles) de cloruro de
4-ciano-5-difluormetoxi-piridin-3-sulfonilo
en 10 ml de tetrahidrofurano a una solución de 1,15 g (10,2 mmoles)
de dimetilamina en 20 ml de tetrahidrofurano a 0ºC. Se agitó la
mezcla de reacción a 0ºC durante 2 horas después de lo cual se
añadió agua. Se removió el tetrahidrofurano de la mezcla de
reacción por medio de evaporación. Se extrajo la mezcla acuosa
resultante tres veces con diclorometano. Se secaron los extractos
orgánicos combinados sobre Na_{2}SO_{4} y se filtró. Se
concentró el filtrado al vacío. Se purificó el residuo por medio de
cromatografía flash para producir 0,13 g (0,47 mmoles) del compuesto
del título.
Los compuestos nos. 12 a 41 de la fórmula I con
Y = N y n = 2 enlistados en la siguiente tabla 2 fueron preparados
por analogía con los métodos descritos en los ejemplos 12 y 38.
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(Tabla pasa a página
siguiente)
\newpage
Algunos compuestos fueron caracterizados por
medio de RMN ^{1}H. Las señales se caracterizan por medio del
desplazamiento químico (ppm) versus tetrametilsilano, por medio de
su multiplicidad y de su curva de integración (número relativo de
átomos de hidrógeno dados). Se utilizan las siguientes abreviaturas
para caracterizar la multiplicidad de las señales: M = multiplete, q
= cuarteto, hasta triplete, d = doblete y s = singlete.
- Ejemplo 2:
- 1,20 (t, 3 H), 2,70 (s, 3 H), 5,1 (br, s, 1 H), 7,45 (d, 1H), 8,65 (d, 1 H), CDCl_{3}
- Ejemplo 11:
- 1,25 (t, 3 H), 3,35 (m, 2 H), 5,5 (br, s, 1H), 7,5-7,65 (m, 5 H), 8,05 (s, 1 H), CDCl_{3}
- Ejemplo 16:
- 1,25 (m, 3 H), 2,95 (s, 3 H), 3,40 (q, 2 H), 9,00 (s, 1H), 9,10 (s, 1 H), CDCl_{3}
- Ejemplo 17:
- 1,20 (d, 6 H), 3,65 (m, 1 H), 5,75 (br, s, 1 H), 9,0 (s, 1 H), 9,20 (s, 1 H), CDCl_{3}
- Ejemplo 19:
- 8,95 (s, 1H), 9,1 (s, 1 H), CD_{3}OD
- Ejemplo 21:
- 2,15 (s, 1 H), 3,0 (s, 3 H), 4,15 (s, 3 H), 4,20 (s, 2 H), 8,70 (s, 1 H), 8,85 (s, 1H), CDCl_{3}
- Ejemplo 22:
- 1,20 (t, 3 H), 2,95 (s, 3 H), 3,35 (q, 2 H), 4,15 (s, 3H), 8,65 (s, 1 H), 8,85 (s, 1 H), CDCl_{3}
- Ejemplo 26:
- 1,40 (m, 3 H), 2,30 (s, 3 H), 3,10 (q, 2 H), 4,15 (s, 3 H), 8,70 (s, 1 H), 9,0 (s, 1 H), CDCl_{3}
- Ejemplo 29:
- 1,45 (d, 6 H), 2,45 (s, 3 H), 4,15 (s, 3 H), 4,35 (m, 1 H), 8,75 (s, 1 H), 8,95 (s, 1 H), CDCl_{3}
- Ejemplo 32:
- 2,15 (s, 3 H), 4,1 (s, 3 H), 5,20 (s, 2 H), 7,2-7,45 (m, 5 H), 8,65 (s, 1 H), 9,0 (s, 1 H), CDCl_{3}
- Ejemplo 38:
- 2,95 (s, 6 H), 6,85 (t, 1 H), 8,95 (s, 1 H), 9,05 (s, 1 H), CDCl_{3}
- Ejemplo 39:
- 1,2 (t, 3 H), 2,95 (s, 3 H), 3,35 (m, 2 H), 6,8 (t, 1 H), 8,95 (s, 1 H), 9,15 (s, 1 H), CDCl_{3}
- Ejemplo 40:
- 2,15 (s, 1 H), 3,05 (s, 3 H), 4,20 (s, 2 H), 6,85 (t, 1 H), 8,95 (s, 1 H), 9,15 (s, 1 H), CDCl_{3}
- Ejemplo 41:
- 1,15 (d, 6 H), 2,90 (s, 3 H), 4,25 (m, 1 H), 6,75/t, 1 H), 8,95 (s, 1 H), 9,15 (s, 1H), CDCl_{3}
\vskip1.000000\baselineskip
Se formularon los compuestos activos en una
mezcla de 50% en volumen de acetona: 50% en volumen de agua. Se
incluyó un tensoactivo no iónico (Kinetics®) en la solución con un
volumen de 0,01% v/v.
En los siguientes análisis, se diluyeron las
soluciones formuladas de los compuestos activos hasta una
concentración de ingrediente activo de 300 ppm y se aplicaron las
soluciones diluidas en los ensayos mencionados más abajo.
Se demostró la acción de los compuestos de la
fórmula I contra plagas por medio de los siguientes
experimentos:
Las plantas de algodón en la etapa de cotiledón
fueron infestadas antes del tratamiento colocando una hoja muy
infestada de la colonia principal del áfido sobre la parte superior
de cada cotiledón. Se les permitió a los áfidos transferirse
durante la noche y se removió la hoja huésped. Se sumergieron y
agitaron luego los cotiledones infestados en la solución del ensayo
durante 3 segundos y se permitió el secado en una campana
extractora. Se mantuvieron las plantas del ensayo bajo iluminación
fluorescente en un fotoperiodo de 24 horas a 25ºC y una humedad
relativa del 20-40%. Se determinó la mortalidad de
los áfidos sobre las plantas tratadas, con relación a la mortalidad
sobre plantas no tratadas de control, después de 5 días.
En estos compuestos de prueba, cada uno de los
ejemplos 12 a 36, 38, 39, 40 y 41 a 300 rpm reportó al menos una
mortalidad del 90% de los áfidos del algodón (Aphis gossypii,
en diferentes etapas de vida) en comparación con controles no
tratados.
Se infestaron plantas de pimiento en la primera
etapa de hoja verdadera antes del tratamiento colocando hojas muy
infestadas de la colonia principal del áfido sobre la parte superior
de las plantas en tratamiento. Se les permitió a los áfidos
transferirse durante la noche para lograr una infestación de
30-40 áfidos por planta y se removieron las hojas
huésped. Se sumergieron y agitaron luego las hojas infestadas en la
solución del ensayo durante 3 segundos y se permitió el secado en
una campana extractora. Se mantuvieron las plantas del ensayo bajo
iluminación fluorescente en un fotoperiodo de 24 horas a 25ºC y una
humedad relativa del 20-40%. Se determinó la
mortalidad de los áfidos sobre las plantas tratadas, con relación a
la mortalidad sobre plantas no tratadas de control, después de 5
días.
En estos compuestos de prueba, cada uno de los
ejemplos 12 a 36, 38, 39, 40 y 41 a 300 rpm reportó al menos una
mortalidad del 90% de los áfidos del melocotón verde en comparación
con controles no tratados.
\vskip1.000000\baselineskip
Se infestaron plantas de berros cultivadas en
mezcla Metro en la etapa del primer par de hojas (variedad "Mixed
Jewel") aproximadamente con 2-30 áfidos criados
en laboratorio colocando plantas cortadas infestadas sobre la parte
superior de las plantas del ensayo. Se removieron las plantas
cortadas después de 24 horas. Se sumergió cada planta en la
solución del ensayo para permitir un cubrimiento completo del
follaje, el tallo, la superficie protuberante de la semilla y la
superficie alrededor del cubo y se permitió el secado en una campana
extractora. Se mantuvieron las plantas tratadas aproximadamente a
25ºC con luz fluorescente continua. Se determinó la mortalidad de
los áfidos después de 3 días.
En estos compuestos de prueba, cada uno de los
ejemplos 12 a 36, 38, 39, 40 y 41 a 300 rpm reportó al menos una
mortalidad del 90% de los áfidos de las judías en comparación con
controles no tratados.
\vskip1.000000\baselineskip
Este listado de referencias citado por el
solicitante es únicamente para conveniencia del lector. No forma
parte del documento europeo de la patente. Aunque se ha tenido gran
cuidado en la recopilación, no se pueden excluir los errores o las
omisiones y la OEP rechaza toda responsabilidad en este sentido.
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Claims (15)
1. Un compuesto de ciano piridina de la fórmula
I
donde
- \quad
- n es 0, 1 ó 2;
- \quad
- X es N, N-O o C-R^{4};
- \quad
- Y es N, N-O o C-R^{5};
- \quad
- Z es N, N-O o C-R^{6};
- \quad
- con la condición de que una de las variables X, Y y Z sea N o NO y las otras dos variables sean átomos de carbono opcionalmente substituidos;
- \quad
- R^{1}, R^{2} son, independientemente entre sí, seleccionados del grupo que consiste de hidrógeno, C(=O)-R^{7}, alquilo C_{1}-C_{10}, alquenilo C_{2}-C_{6}, alquinilo C_{2}-C_{10}, alcoxi C_{1}-C_{10} o cicloalquilo C_{3}-C_{10}, en donde los cinco últimos radicales mencionados pueden ser no sustituidos, parcialmente o completamente halogenados y/o pueden transportar 1, 2 ó 3 radicales, independientemente entre sí seleccionado cada uno del grupo que consiste de ciano, nitro, amino, alcoxi C_{1}-C_{10}, alquiltio C_{1}-C_{10}, alquilsulfinilo C_{1}-C_{10}, alquilsulfonilo C_{1}-C_{10}, haloalcoxi C_{1}-C_{10}, haloalquiltio C_{1}-C_{10}, alcoxicarbonilo C_{1}-C_{10}, (alquil C_{1}-C_{10})amino, di-(alquil C_{1}-C_{10})amino, cicloalquilo C_{3}-C_{10} y fenilo, siendo posible para el fenilo estar no sustituido, parcial o completamente halogenado y/o portar 1, 2 ó 3 sustituyentes, independientemente entre sí seleccionado del grupo que consiste de alquilo C_{1}-C_{4}, haloalquilo C_{1}-C_{4}, alcoxi C_{1}-C_{4} y haloalcoxi C_{1}-C_{4};
- \quad
- R^{1} y R^{2} junto con el nitrógeno adyacente forman un anillo de 3 a 10 miembros, opcionalmente sustituido por 1, 2 ó 3 radicales seleccionados entre alquilo C_{1}-C_{5} y halógeno, en donde el anillo puede contener, además de los miembros nitrógeno y carbono del anillo, 1, 2 ó 3 heteroátomos como miembros del anillo seleccionados del grupo que consiste de nitrógeno, oxígeno, azufre, un grupo SO, SO_{2} o N-R^{8};
- \quad
- R^{3} es hidrógeno, nitro, ciano, azido, amino, halógeno, sulfonilamino, sulfenilamino, sulfinilamino, C(=O)R^{9}, alquilo C_{1}-C_{6}, alquenilo C_{2}-C_{6}, alquinilo C_{2}-C_{6}, cicloalquilo C_{3}-C_{8}, alcoxi C_{1}-C_{6}, alquiltio C_{1}-C_{6}, (alquil C_{1}-C_{6})amino, di(alquil C_{1}-C_{6})amino, alquilsulfinilo C_{1}-C_{6}, o alquilsulfonilo C_{1}-C_{6}, en donde los últimos diez radicales mencionados pueden ser no sustituidos, parcialmente o completamente halogenados y/o pueden transportar 1, 2 ó 3 radicales, seleccionados del grupo que consiste de ciano, nitro, amino, alcoxi C_{1}-C_{4}, alquiltio C_{1}-C_{4}, alquilsulfinilo C_{1}-C_{4}, alquilsulfonilo C_{1}-C_{4}, haloalcoxi C_{1}-C_{4}, haloalquiltio C_{1}-C_{4}, (alcoxi C_{1}-C_{4})carbonilo, (alquil C_{1}-C_{4})amino, di(alquil C_{1}-C_{4})amino, cicloalquilo C_{3}-C_{8} y fenilo, siendo posible para el fenilo estar no sustituido, parcial o completamente halogenado y/o portar 1, 2 ó 3 sustituyentes, independientemente entre sí seleccionados del grupo que consiste de alquilo C_{1}-C_{4}, haloalquilo C_{1}-C_{4}, alcoxi C_{1}-C_{4} y haloalcoxi C_{1}-C_{4};
- \quad
- R^{4}, R^{5} y R^{6} son independientemente entre sí seleccionados del grupo que consiste de hidrógeno, halógeno, ciano, azido, nitro, alquilo C_{1}-C_{6}, cicloalquilo C_{3}-C_{8}, haloalquilo C_{1}-C_{4}, alcoxi C_{1}-C_{4}, alquiltio C_{1}-C_{4}, alquilsulfinilo C_{1}-C_{4}, alquilsulfonilo C_{1}-C_{4}, haloalcoxi C_{1}-C_{4}, haloalquiltio C_{1}-C_{4}, alquenilo C_{1}-C_{6}, alquinilo C_{2}-C_{6}, (alcoxi C_{1}-C_{4})carbonilo, amino, (alquil C_{1}-C_{4})amino, di(alquil C_{1}-C_{4})amino, aminocarbonilo, (alquil C_{1}-C_{4})aminocarbonilo, di(alquil C_{1}-C_{4})aminocarbonilo, hidroxisulfonilo, sulfonilamino, sulfenilamino, sulfinilamino y C(=O)-R^{10};
- \quad
- R^{7} es alquilo C_{1}-C_{6}, haloalquilo C_{1}, arilo, arilalquilo C_{1}-C_{4}, heteroarilo de 3 a 7 miembros o heteroaril alquilo C_{1}-C_{4}, en donde el anillo heteroarilo contiene como miembros del anillo 1, 2 ó 3 heteroátomos, seleccionados del grupo que consiste de nitrógeno, oxígeno, azufre, un grupo SO, SO_{2} o N-R^{11}, en donde R^{11} es hidrógeno o alquilo C_{1}-C_{4}; heterociclilo de 3 a 7 miembros o heterociclil alquilo C_{1}-C_{4}, en donde el anillo heterocíclico contiene como miembros del anillo 1, 2 ó 3 heteroátomos, seleccionados del grupo que consiste de nitrógeno, oxígeno, azufre, un grupo SO, SO_{2} o N-R^{12}, en donde R^{12} es hidrógeno o alquilo C_{1}-C_{4}; y en donde los átomos de carbono de los anillos heterocíclicos pueden ser no sustituidos o sustituidos por 1 ó 2 grupos alquilo C_{1}-C_{4};
- \quad
- R^{8} es hidrógeno o alquilo C_{1}-C_{4};
- \quad
- R^{9} y R^{10} independientemente entre sí, son hidrógeno, hidroxi, alcoxi C_{1}-C_{6}, amino, alquilo C_{1}-C_{4}, arilo, arilalquilo C_{1}-C_{4},
- \quad
- heteroarilo de 3 a 7 miembros o heteroaril alquilo C_{1}-C_{4}, en donde el anillo heteroarilo contiene como miembros del anillo 1, 2 ó 3 heteroátomos, seleccionados del grupo que consiste de nitrógeno, oxígeno, azufre, un grupo SO, SO_{2} o N-R^{13}, en donde R^{13} es hidrógeno o alquilo C_{1}-C_{4};
- \quad
- heterociclilo de 3 a 7 miembros o heterociclil alquilo C_{1}-C_{4}, en donde el anillo heterocíclico contiene 1, 2 ó 3 heteroátomos, seleccionados del grupo que consiste de nitrógeno, oxígeno, azufre, un grupo SO, SO_{2} o N-R^{14}, en donde R^{14} es hidrógeno o alquilo C_{1}-C_{4};
- \quad
- y en donde los átomos de carbono de los anillos heterocíclicos pueden ser no sustituidos o sustituidos por 1 ó 2 grupos alquilo C_{1}-C_{4};
y/o las sales agrícolas aceptables de los
mismos,
excepto por
los compuestos de fórmula I, donde n es 0; X es
CR^{4}, Y es CR^{5}; Z es N; R^{1}, R^{2} y R^{4} son cada
uno hidrógeno; R^{5} es CH_{3}; y R^{3} es hidrógeno, CH_{3}
o C(=O)OC_{2}H_{5}; y
el compuesto de fórmula I, donde n es 2; X es
CR^{4}; Y es CR^{5}; Z es N; R^{1}, R^{2} y R^{4} son cada
uno hidrógeno; y R^{3} y R^{5} son cada uno CH_{3}.
\vskip1.000000\baselineskip
2. Un compuesto de la fórmula I como se define
en la reivindicación 1, en donde n es 2.
3. Un compuesto de la fórmula I como se define
en la reivindicación 1 ó 2, en donde X es C-R^{4},
Y es N o NO y Z es C-R^{6}.
4. Un compuesto de acuerdo a la reivindicación
3, en donde o bien R^{4} o R^{6} son hidrógeno y el otro radical
R^{4} o R^{6} se selecciona entre halógeno, alquilo
C_{1}-C_{4}, o haloalquilo
C_{1}-C_{4}.
5. Un compuesto de acuerdo a la reivindicación
3, en donde tanto R^{4} como R^{6} son hidrógeno.
6. Un compuesto de la fórmula I como se define
en la reivindicación 1 ó 2, en donde X es C-R^{4},
Y es C-R^{5} y Z es N o NO.
7. Un compuesto de la fórmula I como se define
en la reivindicación 1, en donde R^{9} es hidrógeno, alquilo
C_{1}-C_{4}, o haloalquilo
C_{1}-C_{4}, alcoxi
C_{1}-C_{4} o haloalcoxi
C_{1}-C_{4}.
8. Un compuesto de la fórmula I como se define
en la reivindicación 1, en donde R^{1} y R^{2} son,
independientemente uno del otro, seleccionados del grupo que
consiste de hidrógeno, alquilo C_{1}-C_{6},
haloalquilo C_{1}-C_{6}, alquenilo
C_{2}-C_{8}, haloalquenilo
C_{2}-C_{6}, alquinilo
C_{2}-C_{6}, haloalquinilo
C_{2}-C_{6}, cicloalquilo
C_{3}-C_{6}, alcoxi
C_{1}-C_{4}-alquilo
C_{1}-C_{4} y alquiltio
C_{1}-C_{4}-alquilo
C_{1}-C_{4}, en donde R^{2} puede formar
también un radical C(=O)-R^{7}, en donde R^{7}
es como se define en la reivindicación 1.
9. Composiciones agrícolas que contienen una
cantidad tal de un compuesto de la fórmula I y/o al menos una sal
agrícola útil de I como se define en la reivindicación 1, y al menos
un líquido inerte y/o un portador sólido agronómicamente aceptable,
en donde se excluye un método de tratamiento de humanos que tenga
una acción pesticida y, si se desea, al menos un tensoactivo.
10. El uso de un compuesto de ciano piridina de
la fórmula
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
donde el índice n y los
sustituyentes R^{1}, R^{2}, R^{3}, X, Y y Z son como se define
en la reivindicación 1 o una sal de los mismos para combatir plagas
de
animales.
\vskip1.000000\baselineskip
11. Un método para combatir plagas de animales
que comprende poner en contacto las plagas de animales, sus
hábitats, sitios de crianza, suministro alimenticio, plantas,
semillas, suelo, terreno, material o medio ambiente en los cuales
crecen o pueden crecer las plagas de animales, o los materiales,
plantas, semillas, suelos, superficies o espacios que van a ser
protegidos del ataque o infestación de los animales con una cantidad
efectiva de plaguicida de al menos un compuesto de la fórmula I y/o
al menos una sal agrícola aceptable del mismo, como se define en la
reivindicación 10, en donde está excluido un método para el
tratamiento de humanos.
12. Un método para la protección de cultivos del
ataque o infestación por parte de plagas de animales, que comprende
poner en contacto un cultivo con una cantidad efectiva de pesticida
de al menos un compuesto de la fórmula I y/o al menos una sal del
mismo, como se define en la reivindicación 10.
13. Un método para la protección de semillas de
los insectos del suelo y de las raíces y brotes de las plantas de
semilleros del ataque de los insectos que comprende poner en
contacto las semillas antes de la siembra y/o después de la etapa
previa a la germinación con un compuesto de la fórmula I como se
define en la reivindicación 10 y/o al menos una sal agrícola
aceptable del mismo, como se define en la reivindicación 10, en
cantidades efectivas de plaguicida.
14. Semillas que contienen un compuesto de la
fórmula I o una sal útil en agricultura de I, como se define en la
reivindicación 10, y en una cantidad entre 0,1 g y 10 Kg por 100 Kg
de semilla.
15. Un haluro de cianopiridina sulfonilo de la
fórmula II
en donde X, Y, Z y R^{3} son como
se define en la reivindicación 1 y Hal es
halógeno,
excepto por
el compuesto de fórmula II, en donde Hal es
cloro, X es CR^{4}, Y es CR^{5}, Z es N, R^{4} es hidrógeno y
R^{3} y R^{5} son cada uno CH_{3}.
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