KR20050044575A - 살충제로서의 피리딘-3-술포닐 화합물 - Google Patents

살충제로서의 피리딘-3-술포닐 화합물 Download PDF

Info

Publication number
KR20050044575A
KR20050044575A KR1020047007788A KR20047007788A KR20050044575A KR 20050044575 A KR20050044575 A KR 20050044575A KR 1020047007788 A KR1020047007788 A KR 1020047007788A KR 20047007788 A KR20047007788 A KR 20047007788A KR 20050044575 A KR20050044575 A KR 20050044575A
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
alkyl
alkynyl
alkenyl
compound
pyridine
Prior art date
Application number
KR1020047007788A
Other languages
English (en)
Inventor
그레고리 제이. 할리
데보라 쿨버트슨
미첼 에프. 트레이시
Original Assignee
바스프 악티엔게젤샤프트
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 바스프 악티엔게젤샤프트 filed Critical 바스프 악티엔게젤샤프트
Publication of KR20050044575A publication Critical patent/KR20050044575A/ko

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/62—Oxygen or sulfur atoms
    • C07D213/70—Sulfur atoms
    • C07D213/71—Sulfur atoms to which a second hetero atom is attached
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/62—Oxygen or sulfur atoms
    • C07D213/70—Sulfur atoms
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • A01N43/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom six-membered rings

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Pyridine Compounds (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)

Abstract

본 발명은 화학식 I의 신규 피리딘-3-술포닐 화합물 (R1, R2, R3, R4 및 R5는 본원에 정의된 바와 같음)을 기재하고 있다. 본 발명은 또한 a) 화학식 II의 화합물 (R1, R2, R3, R4 및 R6은 본원에 정의된 바와 같음), 및 b) 담체를 포함하는 살충용 조성물에 관한 것이다. 또한, 본 발명은 농작물을 살충 유효량의 화학식 II의 화합물과 접촉시킴으로써 곤충 공격으로부터 농작물을 보호하는 방법에 관한 것이다. 또한, 본 발명은 표적 곤충 종을 살충 유효량의 화학식 II의 화합물로 처리함으로써 곤충을 방제하는 방법을 포함한다.
<화학식 I>
<화학식 II>

Description

살충제로서의 피리딘-3-술포닐 화합물 {Pyridine-3-Sulfonyl Compounds as Pesticidal Agents}
본 발명은 살충 화합물 및 이들을 살충제로서 사용하는 방법에 관한 것이다. 구체적으로, 본 발명은 피리딘-3-술포닐 화합물, 조성물 및 이들을 살충제로서 사용하는 방법에 관한 것이다.
오늘날 살충제가 상업적으로 시판되고 있음에도 불구하고, 곤충 및 선충에 의해 유발되는 재배 농작물 및 수확한 농작물 모두에 대한 손상이 여전히 발생하고 있다. 예를 들어, 진딧물은 거의 모든 실내외 관상 식물 뿐만 아니라 채소, 밭작물, 및 과실수에 나타나는 해충이다. 이와 마찬가지로, 진드기는 그 자체로 수확량 감소를 유발할 수도, 또는 다른 토양 서식 유기체 (예를 들어, 바이러스, 진균 및 박테리아)와 함께 식물에서 질환 발병을 촉진할 수도 있다. 따라서, 새롭고 보다 효과적인 살충제 개발이 계속 요구되고 있다. 본 발명은 특정 피리딘-3-술포닐 화합물이 유용한 살충 성질을 갖는다는 것을 밝혀내었다.
본원에 구체적이면서 총괄적으로 기재된 바와 같이, 한 측면에서 본 발명은 화학식 I의 화합물, 및 그의 이성질체, 염 및 에스테르에 관한 것이며, 이 때 치환기들은 하기에 상세히 기재되어 있다.
또한, 본 발명은 화학식 II의 화합물, 및 그의 이성질체, 염 및 에스테르를 포함하며, 이 때 치환기들은 하기에 상세히 기재되어 있다.
또한, 화학식 II의 화합물은 본 화합물에 더하여 작물학상 허용되는 담체를 포함하는 조성물에 포함될 수 있다.
다른 실시양태에서, 본 발명은 곤충 또는 선충, 또는 이들의 먹이, 서식지 또는 번식지를 살충 유효량의 화학식 II의 화합물과 접촉시킴으로써 곤충 또는 선충을 방제하는 방법에 관한 것이다.
또한, 본 발명은 식물 잎, 또는 이들이 재배되는 토양 또는 물에 살충 유효량의 화학식 II의 화합물을 살포함으로써 곤충 또는 선충의 공격 또는 침입으로부터 재배 식물을 보호하는 방법에 관한 것이다.
본 발명의 잇점들 일부는 하기 설명 부분에 일일이 나열될 것이며, 일부는 하기 설명 부분으로부터 당업자에게 명백해지거나 본 발명을 실시함으로써 인지될 수 있을 것이다. 상기 일반적인 설명 및 하기 상세한 설명 둘 모두는 예시적이고 설명을 위한 것일 뿐이며, 본 발명을 기재된 그대로 제한하지는 않는 것임을 이해해야 한다.
본 발명은 하기 본 발명의 예시적 실시양태에 대한 상세한 설명, 및 여기에 포함된 실시예를 참조하여 보다 용이하게 이해될 수 있다.
본 발명의 화합물, 조성물 및 방법이 개시되고 기재되기 이전에, 본 발명은 특정 합성 방법에 제한되지 않고 변화가 가능하다고 이해되고 있었다. 또한, 본원에 사용된 용어는 특정 실시양태를 설명하기 위한 것일 뿐이며, 이를 제한하려는 의도가 아님을 이해해야 한다
하기 본 명세서 및 청구항에서는, 하기 의미를 갖는 것으로 정의된 다수의 용어들이 언급될 것이다:
본원에 사용된 용어 "알케닐"은 이중 결합을 1개 이상 함유하는 분지쇄, 비분지쇄 또는 시클릭 불포화 탄화수소 기를 나타낸다. 알케닐 기의 수소 원자들 중 1개 이상이 알케닐 기의 임의의 위치에서 1종 이상의 관능기로 치환될 수 있다. C2-C4-알케닐로는 에테닐, 1-프로페닐, 2-프로페닐, 1-부테닐, 2-부테닐, 3-부테닐 등이 있으나 이들로 한정되지는 않는다. (AB)C=C(CD)와 같은 기하 구조는 모든 이성질체를 포함한다.
본원에 사용된 용어 "알킬"은 분지쇄, 비분지쇄 또는 시클릭 포화 탄화수소 기를 나타낸다. 알킬 기의 수소 원자들 중 1개 이상이 알킬 기의 임의의 위치에서 1종 이상의 관능기로 치환될 수 있다. 구체적으로, C1-C4-알킬로는 메틸, 에틸, n-프로필, 이소프로필, n-부틸, 이소부틸, t-부틸 등이 있으나 이들로 한정되지는 않는다.
본원에 사용된 용어 "알키닐"은 삼중 결합을 1개 이상 함유하는 분지쇄, 비분지쇄 또는 시클릭 불포화 탄화수소 기를 나타낸다. 알키닐 기의 수소 원자들 중 1개 이상이 알키닐 기의 임의의 위치에서 1종 이상의 관능기로 치환될 수 있다. 구체적으로, C2-C4-알키닐로는 에티닐, 1-프로피닐, 2-프로피닐, 1-부티닐, 2-부티닐, 3-부티닐 등이 있다. (AB)C≡(CD)와 같은 기하 구조는 모든 이성질체를 포함한다.
페닐 기의 수소 원자들 중 1개 이상이 1종 이상의 관능기로 치환될 수 있다. 상기 치환기는 임의의 위치, 즉 오르토, 메타 또는 파라 위치에 존재할 수 있다.
"할로겐"은 플루오로, 클로로, 브로모 및 요오도를 의미한다.
일반적으로, "살충 유효량"은 성장에 대해 가시적인 효과 (괴사, 사멸, 지연, 방지 효과 포함)를 나타내며, 표적 유기체의 발생 및 활성을 제거 또는 파괴하거나 감소시키기 위해 필요한 활성 성분의 양을 의미한다. 당업자는 본 발명에 사용되는 여러 화합물/조성물에 대한 효능이 달라질 수 있고, 따라서 "살충 유효량"도 달라질 수 있음을 알 것이다.
장소 (locus)는 곤충이 성장하고 있거나 성장할 수 있는 식물, 종자, 토양, 지역, 물질 또는 환경을 의미한다. 식물 및 종자의 예로는 농작 식물, 및 이들의 종자 또는 견과 (예를 들어, 덩굴 식물, 밀, 보리, 사과, 토마토, 호밀, 대두, 귀리, 벼, 옥수수, 잔디, 바나나, 면화, 커피, 사탕수수, 포도덩굴, 과일 종, 관상 식물, 오이, 콩, 토마토, 감자 및 조롱박)가 있다.
"진드기"는 초식성 진드기 (점박이응애 (Tetranychus urticae), 오징어응애 (Tetranychus pacificus), 간자와응애 (Tetranychus kanzawai), 사과응애 (Panonychus ulmi), 귤응애 (Panonychus citri) 및 잎응애 (oligonychus pratensis)와 같은 잎응애과 종 (Tetranychidae spp.); 씨크라멘먼지응애 (Phytonemus pallidus) 및 차먼지응애 (Polyphagotarsonemus latus)와 같은 먼지응애과 종 (Tarsonemidae spp.); 녹응애 (Aculus schlechtendali), 필로콥-트리타오레이보라 (PhylloCop-trataoleivora) 및 구기자혹응애 (Eriophyes sheldoni)와 같은 혹응애과 종 (Eriophyidae spp.); 및 봉황새애응애 (Brevipalpus phoenicis)와 같은 애응애과 종 (Tenuipalpidae spp.)을 포함하나 이들로 한정되지는 않음)를 의미한다. 구체적으로, 본 발명의 화합물은 점박이응애, 사과응애, 귤응애 및 봉황새애응애를 방제하는데 특히 유용하다.
본원에 사용된 "곤충"은 진드기, 담배 좀벌레, 양배추 자벌레, 면화씨벌레, 사탕무 거염벌레, 남부 거염벌레 및 다이아몬드무늬 나방과 같은 인시목 (Lepidoptera); 면화씨바구미, 콜로라도 감자 딱정벌레, 남부 옥수수 뿌리벌레, 서부 옥수수 뿌리벌레 및 겨자 딱정벌레와 같은 초시목 (Coleoptera); 잎 메뚜기, 식물 메뚜기, 가루이, 및 에이. 포르베시 (A. forbesi), 에이. 그로술라리애 (A. grossulariae), 에이. 슈네이데리 (A. schneideri), 체토시폰 프라게폴리 (Chaetosiphon fragaefolii), 크립토미주스 리비스 (Cryptomyzus ribis) 및 하이페로미주스 락투카에 (Hyperomyzus lactucae)를 포함하나 이에 한정되지 않는 연과 진딧물과 같은 진딧물과 같은 매미목 (Homoptera); 에이. 포미 (A. pomi), 다이사피스 플란타기네아 (Dysaphis plantaginea), 디. 피리 (D. pyri), 멜라나피스 피라리우스 (Melanaphis pyrarius) 및 로팔로시퓸 인서튬 (Rhopalosiphum insertum)과 같은 사과 진딧물; 자두둥글밑진딧물 (Brachycaudus helichrysi), 복숭아진딧물 (B. persicae), 벚나무진딧물 (B. prunicola), 복숭아가루진딧물 (Hyalopterus pruni), 매화혹진딧물 (Myzus cerasi), 복숭아혹진딧물 (M. persicae), 검은마디혹진딧물 (M. varians), 홉사마귀진딧물 (Phorodon humuli)과 같은 서양자두 진딧물; 조팝나무진딧물 (Aphis spiraecola) 및 탱자소리진딧물 (Toxoptera aurantii)과 같은 감귤 진딧물; 메토폴로퓸 디르호둠 (Metopolophium dirhodum), 기장테두리진딧물 (Rhopalosiphum padi) 및 보리수염진딧물 (Sitobion avenae)과 같은 곡식 진딧물; 완두수염진딧물 (Acyrthosiphon pisum), 목화진딧물 (Aphis gossypii), 아피스 파베 (Aphis fabae), 수염진딧물 (Aulacorthum solani), 브라키카우두스 카듀이 (Brachycaudus cardui), 양배추가루진딧물 (Brevicoryne brassicae), 카피토포러스 호르니 (Capitophorus horni), 감자수염진딧물 (Macrosiphum euphorbiae), 미주스 아스칼로니쿠스 (Myzus ascalonicus) 및 나소노비아 리비스니그리 (Nasonovia ribisnigri)와 같은 다른 밭 농작물 해충을 포함하나 이에 한정되지 않는 여러 곤충을 포함한다.
본원에 사용된 "염"은 예를 들어 아민, 금속, 알칼리 토금속 염기 또는 4급 암모늄 염기 (양쪽성 이온 포함)와 반응하여 형성될 수 있는 화합물이다. 염 형성제로 적합한 금속 및 알칼리 토금속 수산화물로는 바륨, 알루미늄, 니켈, 구리, 망간, 코발트, 아연, 프론 (fron), 은, 리튬, 나트륨, 칼륨, 마그네슘 또는 칼슘의 염이 있다. 추가의 염 형성제로는 클로라이드, 술페이트, 아세테이트, 카르보네이트, 수소화물 및 수산화물이 있다. 바람직한 염으로는 말레산, 디말레산 및 메탄 술폰산이 있다.
본원 전반에 사용되는 어구 "접촉시키는"은 곤충, 식물 및(또는) 식물이 재배되는 토양 또는 물을 당업계에 공지된 임의의 살포 방법으로 본 발명의 화합물(들) 또는 조성물(들)과 접촉시키는 의미로 사용된다. 이와 같이, "접촉시키는"은 직접 접촉 (화합물/조성물을 곤충 및(또는) 식물에 직접 살포) 및 간접 접촉 (화합물/조성물을 곤충 및(또는) 식물의 장소에 살포) 둘 다를 포함한다.
본 발명의 살충용 조성물은 화학식 I의 화합물, 또는 그의 이성질체, 염 또는 에스테르를 포함한다.
<화학식 I>
상기 식에서,
R1은 니트로, C1-C4-알킬, C2-C4-알케닐, C2 -C4-알키닐 또는 페닐이며, 여기서 알킬, 알케닐, 알키닐 및 페닐 기는 하나 이상의 할로겐 또는 하나 이상의 시아노로 치환될 수 있고;
R2, R3 및 R4는 각각 독립적으로 수소, 니트로, C1-C4 -알킬, C2-C4-알케닐, C2-C4-알키닐 또는 페닐이며, 여기서 알킬, 알케닐, 알키닐 및 페닐 기는 하나 이상의 할로겐 또는 하나 이상의 시아노로 치환될 수 있고;
R5는 할로겐 또는 NH-R6이고;
R6은 C1-C4-알킬, C2-C4-알케닐, C2-C 4-알키닐 또는 페닐이며, 여기서 알킬, 알케닐, 알키닐 및 페닐 기는 하나 이상의 할로겐 또는 하나 이상의 시아노로 치환될 수 있다.
한 실시양태에서, R5는 할로겐이다. 다른 실시양태에서, R1은 트리플루오로메틸이고, R5는 할로겐이다. 또다른 다른 실시양태에서, 화학식 I의 화합물은 4-트리플루오로메틸피리딘-3-술포닐 클로라이드를 포함한다.
추가의 실시양태에서, 화학식 II에 나타낸 바와 같이 R5는 NH-R6이다.
<화학식 II>
상기 식에서,
R1, R2, R3, R4 및 R6은 화학식 I에 대해 정의된 바와 같다.
추가의 실시양태에서, R1은 트리플루오로메틸이며, R5는 NH-R6이다. 또다른 실시양태에서, R1은 트리플루오로메틸이고; R2, R3 및 R4는 각각 독립적으로 하나 이상의 할로겐으로 치환될 수 있는 C1-C4-알킬 또는 수소이고; R5은 NH-R 6이며; R6은 C1-C4-알킬, C2-C4-알케닐 또는 C2-C4-알키닐이고, 여기서 알킬, 알케닐 및 알키닐 기는 하나 이상의 할로겐 또는 하나 이상의 시아노로 치환될 수 있다.
추가의 실시양태에서, R2, R3 및 R4는 각각 독립적으로 수소, 니트로, C 1-C4-알킬, C2-C4-알케닐 또는 C2-C4-알키닐이며, 여기서 알킬, 알케닐 및 알키닐 기는 하나 이상의 할로겐 또는 하나 이상의 시아노로 치환될 수 있다.
추가의 실시양태에서, R6은 하나 이상의 할로겐 또는 하나 이상의 시아노로 치환될 수 있는 C1-C4-알킬이다.
화학식 II의 화합물은 농작물을 살충 유효량의 화학식 II의 화합물로 처리하여 곤충에 의한 농작물 공격을 방지하는데 사용될 수 있다. 또한, 표적 곤충 또는 그 장소에 살충 유효량의 화학식 II의 화합물을 살포하여 곤충을 방제할 수 있다. 따라서, 살포는 장소, 재배 농작물, 또는 수확한 농작물에 곤충이 서식하기 전후에 수행할 수 있다.
살충 유효량의 본 발명 화합물/조성물은 일반적인 조건, 예를 들어 원하는 살충 효과 및 효과 지속기간, 기후, 표적 종, 장소, 살포 방식 등에 따라 달라질 수 있다. 일반적으로, 농작물 처리에 사용하는 경우 활성 성분으로서의 본 발명 화합물 및(또는) 조성물의 살포 비율은 약 0.1 내지 약 4000 g/헥타아르 (바람직하게는 약 25 내지 약 600 g/헥타아르, 보다 바람직하게는 약 50 내지 약 500 g/헥타아르)이다. 종자 처리에 사용하는 경우, 통상적인 살포 비율은 약 1 내지 약 500 g/kg(종자 중량) (바람직하게는 약 2 내지 약 300 g/kg(종자 중량), 보다 바람직하게는 약 10 내지 약 200 g/kg(종자 중량))이다. 물질의 보호에 있어서의 통례적인 살포 비율은, 처리될 물질의 입방 미터 당, 예를 들어 약 0.001 g 내지 약 2 kg, 바람직하게는 약 0.005 g 내지 약 1 kg의 활성 화합물을 살포한다.
본 발명의 화합물은 제제화되거나, 제제화되지 않은 채로 살포될 수 있다. 통상적인 제제는 활성 성분을 약 0.1 ppm 내지 약 10,000 ppm의 범위로 함유하며, 또한 담체를 함유할 수도 있다. 담체는 조성물 또는 화합물의 분산 및 살충 표적과의 접촉을 용이하게 하는 천연 및 합성의 유기 및 무기 성분을 비롯한 임의의 작물학상 허용되는 담체일 수 있다. 담체는 고체 (예를 들어, 점토, 합성 실리케이트, 실리카, 수지, 왁스, 카올린, 벤토나이트, 백운석, 탄산칼슘, 활석, 분말 마그네시아, 백토 (Fuller's earth), 석고, 규조토, 고령토 및 이들의 조합); 액체 (예를 들어, 물, 수용액, N-메틸피롤리돈, 케로센, 시클로헥사논, 메틸에틸 케톤, 아세토니트릴, 메탄올, 에탄올, 이소프로필 알코올, 아세톤, 부틸 셀로솔브 (butyl cellosolve), 2-에틸-1-헥산올, 시클로헥사논, 메틸 셀룰로스, 폴리비닐 알코올, 나트륨 리그닌 술포네이트, 중합체성 알킬 나프탈렌 술포네이트, 나트륨 나프탈렌 술포네이트, 폴리메틸렌 비스나프탈렌 술포네이트, 나트륨 N-메틸-N-(장쇄 산) 라우리에이트, 탄화수소 및 다른 수-불혼화성 에테르, 에스테르 및 케톤, 및 이들의 조합); 및 고체와 액체 담체의 조합일 수 있다.
본 발명의 조성물은 또한 활성 성분의 생물학적 효과를 증가시키는 1종 이상의 표면-활성 성분을 함유할 수 있다. 적합한 표면-활성 성분으로는 계면활성제, 유화제 및 습윤제가 있다. 광범위한 계면활성제들을 입수할 수 있으며, 당업자에 의해 문헌 [Handbook of Industrial Surfactants, 2nd Edition; Gower (1997)] (그 전문이 모든 목적을 위해 본원에 참고문헌으로 포함된 것으로 간주함)로부터 용이하게 선택될 수 있다. 사용할 수 있는 계면활성제의 유형이나 화학물질 군에 대한 제한은 없다. 비이온성, 음이온성, 양이온성 및 양쪽이온성 유형, 또는 이들 유형 중 2종 이상을 조합한 유형 모두 특정 상황에 유용하다.
비이온성 계면활성제 중, 예시적 군으로는 폴리옥시에틸렌 알킬, 알킨, 알키닐 또는 알킬아릴 에테르 (예를 들어, 폴리옥시에틸렌 1급 또는 2급 알코올, 알킬페놀 또는 아세틸렌 디올); 폴리옥시에틸렌 알킬 또는 알킨 에스테르 (예를 들어, 에톡시화된 지방산); 에톡시화되거나 비에톡시화된 소르비탄 알킬-에스테르; 글리세릴 알킬에스테르; 수크로스 에스테르; 및 알킬 폴리글리코시드가 있다. 음이온성 계면활성제 군의 예로는 지방산, 술페이트, 술포네이트, 알코올의 포스페이트 모노- 및 디에스테르, 알킬페놀, 폴리옥시에틸렌 알코올 및 폴리옥시에틸렌 알킬페놀, 및 폴리옥시-에틸렌 알코올 및 폴리옥시에틸렌 알킬페놀의 카르복실레이트가 있다. 이들은 산 형태로 사용될 수 있지만, 통상적으로는 염 (예를 들어, 나트륨, 칼륨 또는 암모늄 염) 형태로 사용된다.
양이온성 계면활성제 군으로는 폴리옥시에틸렌 3급 알킬아민 또는 알케닐아민 (예를 들어, 에톡시화된 지방 아민), 4급 암모늄 계면활성제 및 폴리옥시에틸렌 알킬에테르-아민이 있다. 상기 양이온성 계면활성제 중 대표적인 예로는 폴리옥시에틸렌 (5) 코코아민, 폴리옥시-에틸렌 (15) 수지아민 (tollowamine), 디스테아릴디메틸암모늄 클로라이드, N-도데실피리딘 클로라이드 및 폴리옥시프로필렌 (8) 에톡시트리-메틸암모늄 클로라이드가 있다. 다양한 구조의 다수의 양이온성 4급 암모늄 계면활성제가 활성 성분과의 조합에 유용함이 당업계에 공지되어 있으며, 이는 본원에 고려되는 조성물에 사용될 수 있다.
적합한 유화제 및 습윤제로는 폴리아크릴산 염, 리그노술폰산 염, 페놀술폰산 또는 나프탈렌-술폰산과 같은 이온성 및 비이온성 유형의 물질, 산화 에틸렌과 지방 알코올의 축중합반응에 의한 생성물, 지방산 또는 지방 아민, 치환된 페놀 (특히, 알킬페놀 또는 아릴페놀), 술포노-숙신산 에스테르 염, 타우린 유도체 (특히, 알킬 타우레이트), 알코올의 인산 에스테르 또는 산화 에틸렌과 페놀의 축중합반응에 의한 생성물, 지방산과 다가 알코올의 에스테르, 및 상기 성분들의 술페이트, 술포네이트 및 포스페이트 기를 갖는 유도체가 있으나, 이들로 한정되지는 않는다.
본 발명의 조성물은 또한 다른 활성 성분, 예를 들어 다른 구충제; 살충제; 질산암모늄, 우레아, 잿물 및 과인산염과 같은 비료; 식물에 해로운 물질 및 식물 생장 조절제; 독성 완화제; 및 살선충제를 함유할 수 있다. 이 추가의 성분들은 상기 기재된 조성물과 순차적으로 또는 조합하여 사용할 수 있다. 예를 들어, 다른 활성 성분을 처리하기 전 또는 후에 본 발명의 조성물을 식물(들)에 분사할 수 있다. 상기 순차적인 살포는 1일 이하의 기간 내에 활성 성분의 조합 제제를 개별적으로 살포하여 수행할 수 있다 (예를 들어, 각각의 살충제를 1 시간 미만, 5 시간 미만, 10 시간 미만, 14 시간 미만 또는 17 시간 미만 내에 개별 살포함).
다른 임의의 성분이 본 발명의 조성물과 혼합되어 활성 성분의 살포 및(또는) 효과를 용이하게 할 수 있다. 이를 위해 첨가할 수 있는 임의의 성분으로는 실리콘 기재의 소포제를 비롯한 소포제; 열분해 실리카와 같은 증점제; 항미생물제; 항산화제; 완충액; 염료; 향료; 안정화제; 및 부동제가 있다. 부동제의 예로는 프로필렌 글리콜 및 에틸렌 글리콜과 같은 글리콜, N-메틸피롤리돈, 시클로헥사논, 및 에탄올 및 메탄올과 같은 알코올이 있으나 이들로 한정되지는 않는다.
본 발명의 조성물은 임의의 효과적인 제제 (살분용 분말 또는 과립; 분산용 분말, 과립 또는 세립체 (grain); 수성 분산액; 현탁액; 페이스트; 또는 에멀젼을 포함하나 이에 한정되지는 않음) 내에 존재할 수 있다. 따라서, 조성물은 임의의 효과적인 방법 (분사, 분무, 살분, 살포 또는 분출 방법을 포함하나 이에 한정되지는 않음)에 의해 살포될 수 있다.
살분용 분말 또는 과립, 및 분산용 분말, 과립 또는 세립체를 비롯한 분말은 1종 이상의 활성 성분 및 비활성 고체 희석제 또는 담체 (예를 들어, 카올린, 벤토나이트, 백운석, 탄산칼슘, 활석, 분말 마그네시아, 백토, 석고, 규조토 및 고령토)를 함유한다. 분산용 분말, 과립 및 세립체는 또한 통상적으로 1종 이상의 습윤제 및 분산제 (예를 들어, 계면활성제)를 포함한다.
본 발명의 조성물은 활성 성분으로 본 발명의 활성 화합물을 0.5 내지 40 중량％ (바람직하게는 2 내지 30 중량％); 계면 활성제를 1 내지 20 중량％ (바람직하게는 2 내지 10 중량％); 고체 담체를 40 내지 98.5 중량％ (바람직하게는 20 내지 96 중량％) 포함하는 과립으로 제조될 수 있다. 분진 (dust)으로 제제화되는 경우, 조성물은 활성 성분을 0.5 내지 40 중량％ (바람직하게는 1 내지 35 중량％); 미분된 고체 담체를 99.5 내지 60 중량％ (바람직하게는 99 내지 65 중량％) 포함할 수 있다.
본 발명의 조성물은 활성 성분을 0.1 내지 20 중량％ (바람직하게는 1 내지 10 중량％); 계면 활성제를 1 내지 20 중량％ (바람직하게는 2 내지 10 중량％); 페이스트 기재를 60 내지 98.9 중량％ (바람직하게는 80 내지 97 중량％) 포함하는 페이스트로 제제화될 수 있다. 습윤가능한 분말 제제에서, 조성물은 통상적으로 본 발명의 신규 화합물을 5 내지 95 중량％ (바람직하게는 10 내지 50 중량％); 계면활성제를 1 내지 20 중량％ (바람직하게는 5 내지 10 중량％); 고체 담체를 4 내지 44 중량％ (바람직하게는 40 내지 85 중량％) 포함하며, 고체 담체로는 암모늄 술페이트가 바람직하다.
수성 분산액 또는 에멀젼은 습윤제, 분산제 또는 유화제를 임의로 함유하는 유기 용매 중에 활성 성분을 용해시킨 후, 역시 습윤제, 분산제 또는 유화제를 함유하는 물에 혼합물을 첨가함으로써 제조할 수 있다. 적합한 유기 용매로는 케로센, 시클로헥사논, 메틸에틸 케톤, 아세톤, 메탄올, 아세토니트릴 등이 있다. 조성물은 침지액 또는 분사액 (일반적으로 1종 이상의 습윤제(들), 분산제(들), 유화제(들) 또는 현탁화제(들)의 존재 하에 활성 성분을 함유하는 수성 분산액 또는 에멀젼)으로 사용하기 위한 액체 제제 형태일 수 있다.
통상적인 액체 용액은 활성 성분, 담체, 및 임의로는 표면 활성제를 포함한다. 일반적으로, 본 발명 조성물의 희석 용액은 조성물의 총 중량을 기준으로 활성 성분을 약 0.1 내지 약 50 부, 담체를 약 0.25 내지 약 50 부, 표면 활성제를 약 0 내지 약 94 부 포함한다. 이와 마찬가지로, 농축된 조성물은 통상적으로 활성 성분을 약 40 내지 약 95 부, 담체를 약 5 내지 약 25 부, 표면 활성제를 약 0 내지 약 20 부 포함한다.
통상적으로 유화제는 1종 이상의 표면 활성제와 함께 담체로서 수-불혼화성인 용매 또는 부분적으로 수-불혼화성인 용매를 포함하는 살충 용액이다. 본 발명의 활성 성분에 적합한 용매로는 탄화수소 및 수-불혼화성 에테르, 에스테르 또는 케톤이 있으나 이들로 한정되지는 않는다. 유화 조성물은 일반적으로 활성 성분으로서의 본 발명의 활성 화합물을 5 내지 95 중량％ (바람직하게는 20 내지 70 중량％); 계면활성제를 1 내지 40 중량％ (바람직하게는 5 내지 20 중량％); 액체 담체를 4 내지 94 중량％ (바람직하게는 10 내지 75 중량％) 함유한다.
본 발명에 유용한 화합물은 유기합성 화학자에 의해 일반적으로 공지된 기술을 이용하여 용이하게 합성될 수 있다 (예를 들어, m-트리플루오로-메틸벤젠술포닐 클로라이드 제조법을 기재하고 있는 문헌 [R.V. Hoffman in Organic Syntheses, Coll. Vol. 7, p. 508-511]에 기재된 기술을 이용할 수 있으며, 상기 문헌은 그 전문이 모든 목적을 위해 본원에 참고문헌으로 포함된 것으로 간주함). 합성 방법의 예가 실시예 부분에 기재되어 있다.
본 발명의 조성물은 공지된 방식으로, 예를 들어 활성 성분(들)과 다른 성분을 균질 혼합 또는 분쇄하여 제조할 수 있다. 제조 과정 동안 추가의 성분을 임의의 시점 (임의의 성분 혼합 단계 중 및(또는) 후)에서 조성물과 혼합시킬 수 있다.
하기 실시예들은 당업자에게 본원에 청구된 화합물, 조성물 및 방법의 제조법 및 평가 방식에 대한 완전한 개시문 및 설명을 제공하기 위해 제시되었고, 이는 단지 본 발명을 예시하고자 하는 것이며 본 발명의 범위를 제한하지는 않는다. 수치 관련 값 (예를 들어, 양, 온도 등)들은 정확하게 하고자 노력하였지만, 약간의 오차 및 편차가 발생할 수 있다. 달리 지시되지 않는 한, ％는 조성물의 총 중량에 대한 주어진 성분의 중량％이고, 온도는 상온 (단위 ℃)이고, 압력은 대기압 또는 이와 유사한 압력이다.
4-트리플루오로메틸-피리딘-3-술포닐 클로라이드 제조
4-트리플루오로메틸-피리딘-3-술포닐 클로라이드를 반응식 I에 나타낸 바와 같이 제조하였다.
아세트산 (2 ml) 중 4-트리플루오로메틸-피리딘-3-일아민 (2.27 g)을 37 ％ HCl (4.7 ml) 및 아세트산 (2 ml)의 용액에 첨가하여 균일한 용액을 수득하였다. 용액을 -5 ℃로 냉각시키고, 0 ℃ 이하에서 발열 반응을 유지하면서 물 (2 ml) 중 아질산나트륨 (0.97 g)을 적가하였다. 첨가가 완결되었을 때, 반응 온도를 -5 ℃ 내지 -10 ℃로 30 분 동안 유지시켜 황색 슬러리를 수득하였다.
별도의 반응 용기 내에서, 이산화황 기체를 포화될 때까지 아세트산 50 ml를 통해 버블링시켰다. 교반하고 추가의 이산화황으로 버블링하면서 염화구리(II) 이수화물 (1.0 g)을 수회로 나누어 첨가하였다. 염화구리(I) (0.2 g)를 첨가하고, 교반 및 이산화황 버블링을 20 분 동안 계속하였다. 상기 혼합물을 5 ℃로 냉각시키고, 10 분에 걸쳐 상기 기재된 황색 슬러리를 수회로 나누어 첨가하였다. 반응 온도를 1 시간에 걸쳐 상온으로 승온시키자 기체가 방출되었다. 이어서, 이것을 물 및 얼음에 붓고, 에테르로 3회 추출하였다. 에테르 부분을 합하고, 포화 중탄산나트륨으로 반복하여 세척한 후 황산마그네슘으로 건조시켰다. 건조제를 여과하여 제거하고, 에테르를 증발시켜 4-트리플루오로메틸-피리딘-3-술포닐 클로라이드 0.95 g을 수득하였고, 이를 LC/ms로 확인한 결과 10.52 분의 용매 전개선 (solvent front)에 술폰산이 나타나 MW가 227이었다.
4-트리플루오로메틸-피리딘-3-술폰산 프로프-2-이닐아미드 (화합물 1) 제조
4-트리플루오로메틸-피리딘-3-술폰산 프로프-2-이닐아미드를 반응식 II에 나타낸 바와 같이 제조하였다.
4-트리플루오로메틸-피리딘-3-술포닐 클로라이드 (0.45 g)를 디옥산 (3 ml) 중에 용해시키고, 프로파르길아민 (0.63 ml)을 혼합물에 첨가하고, 밤새 상온에서 정치시켰다. 반응물을 0.5 ％ HCl로 희석하고, 혼합물이 산성이 될 때까지 37 ％ HCl을 적가하였다. 이를 에틸 아세테이트로 3회 추출하였다. 에틸 아세테이트 부분을 합하고, 포화 중탄산나트륨으로 세척하고, 황산마그네슘으로 건조시켰다. 건조제를 여과하여 제거하고 용매를 증발시켜 조 4-트리플루오로메틸-피리딘-3-술폰산 프로프-2-이닐아미드 0.13 g을 수득하였고, 이를 에틸 아세테이트 및 메틸렌 클로라이드를 사용하여 실리카 겔 상에서 크로마토그래피하여 정제된 4-트리플루오로메틸-피리딘-3-술폰산 프로프-2-이닐아미드 0.08 g을 수득하였다. RT=1.36 분으로 LC/ms 분석하여 98 ％의 순도 (m+/m-:264.8/262.9)를 수득하였다. 정제된 화합물을 융점은 97-98 ℃로 측정되었다.
4-트리플루오로메틸-피리딘-3-술폰산 시아노메틸-아미드 (화합물 2) 제조
4-트리플루오로메틸-피리딘-3-술폰산 시아노메틸-아미드를 반응식 III에 나타낸 바와 같이 제조하였다.
4-트리플루오로메틸-피리딘-3-술포닐 클로라이드 (0.45 g)를 디옥산 (3 ml) 중에 용해시키고, 아미노아세토니트릴 (1.0 g)을 혼합물에 첨가하고, 밤새 상온에서 정치시켰다. 반응물을 0.5 ％ HCl로 희석하고, 혼합물이 산성이 될 때까지 37 ％ HCl을 적가하였다. 이를 에틸 아세테이트로 3회 추출하였다. 에틸 아세테이트 부분을 합하고, 포화 중탄산나트륨으로 세척하고,황산 마그네슘으로 건조시켰다. 건조제를 여과하여 제거하고, 용매를 증발시켜 조 4-트리플루오로메틸-피리딘-3-술폰산 시아노메틸-아미드 0.14 g을 수득하였고, 이를 메틸렌 클로라이드를 사용하여 실리카 겔 상에서 크로마토그래피하여 정제된 4-트리플루오로메틸-피리딘-3-술폰산 시아노메틸-아미드 0.06 g을 수득하였다. RT=1.12 분으로 LC/ms 분석하여 99 ％의 순도 (m+/m-:265.87/263.88)를 수득하였다. 정제된 화합물의 융점은 158-159 ℃로 측정되었다.
실시예 1: 시험 화합물의 살충 효과 평가
시험 화합물을 제조하고, 아세톤을 사용하여 수성 제제로 제형화하였다. 제제를 하기 표적 종을 사용하여 시험하였다:
ㆍSAW - L52 - PRODER (남부 거염벌레), 2령 내지 3령 유충, 잎 침지, 4 일
ㆍCA - H43 - APHIGO (면화 진딧물), 혼합된 생명 단계, 잎 침지
ㆍBA - H40 - APHIFA (검은콩 진딧물), 혼합된 생명 단계, 식물 침지
ㆍGPA - H52 - MYZUPE (녹색 복숭아 진딧물), 혼합된 생명 단계, 잎 침지
ㆍSLWF - H45 - BEMIAR (은빛날개 가루이), 성충, 잎 침지
ㆍTSMR - A42 - TETRUR (두얼룩점박이 거미 진드기, P-내성 기원), 혼합된 생명 단계, 잎 침지
하기 과정을 이용하여 표 1b에 나타낸 결과를 수득하였다. 표 1a는 평가 등급을 기재하고 있다.
남부 거염벌레 (스포돕테라 에리다니아 (Spodoptera eridania)) (SAW - 잎 모양)에 대한 시험 과정:
2.5-3 인치 길이의 잎을 가진 두 가지 식물이 들어있는 2 인치 높이의 포트 (pot) 중에서 온실에서 재배한 7 년산 리마 (Lima) 콩을 선별하였다. 필요에 따라 아세톤:물 (50:50) 및 100 ppm 키네틱 (Kinetic; 등록상표) 계면활성제 중에서 시험 용액을 제조하였다.
시험 용액에 잎을 침지시켜 잎 표면이 시험 용액으로 완전히 덮히도록 하였다. 처리한 식물을 증기 후드에 보관하여 건조시켰다. 처리 당 1개의 포트를 사용하였다.
처리된 식물이 담긴 포트를 천공 투명 플라스틱 가방 (bag)에 넣고, 가방은 식물을 받쳐주는 3×5 격자 트레이 (tray)에 처리 번호의 오름차순으로 정렬하였다. 2령 단계의 남부 거염벌레 유충 10 마리를 각각의 가방에 넣고, 가방을 폐쇄하였다. 가방을 올려놓은 트레이를 보관실 내 (온도 25±2 ℃, 상대 습도 20-40 ％)에 넣고, 4 일 동안 계속 빛을 비추었다. 8-10개의 가방에 가방 1개 당 180개의 구멍 (1 mm 직경)을 내는 맞춤-설계 장치를 이용하여 상기 가방들을 2회 천공함으로써, 가방에 360개의 통기 구멍을 만들었다. 핀셋 또는 곤충 흡입기를 이용하여 유충을 가방에 넣었다.
생존한 유충의 수를 카운팅하고, 이를 표 1a에 제공된 수치를 이용하여 사망률 등급으로 전환시켰다.
(대조 유충에 비해) 건강한 유충이 6 마리 이상 관찰되면 가방을 열지 않고 처리 결과를 평가하였다. 6 마리 미만의 유충이 관찰되거나, 대조 유충과 외관이 다르면 카운팅 및(또는) 사망률 측정을 위해 가방을 비워 유충을 해부 트레이 위에 올렸다.
거의 죽어가는 유충은 죽은 것으로 간주하였다. 사망률은 복부가 아래에 위치하도록 복귀할 수 없는 것으로 정의된다 (대조 유충에 비해 지연된 복귀도 포함됨).
면화 진딧물 (아피스 고시피 (Aphis gossypii)) (CA - 잎 침지)에 대한 시험 과정:
떡잎 단계의 면화 식물을 선별하였다 (포트 당 1 개의 식물). 심하게 진딧물이 침입한 떡잎 한 쌍 (실험실에서 사육한 진딧물 대략 100 마리가 서식함)을 각각의 시험 식물 상부에 올려 놓았다. 진딧물이 밤새 시험 식물로 이동할 수 있도록 하였다. 침지시키기 전에 시험 식물로부터 건조된 떡잎을 제거하였다.
필요에 따라 아세톤:물 (50:50) 및 100 ppm 키네틱 (Kinetic; 등록상표) 계면활성제 중에서 시험 용액을 제조하였다. 손상되지 않은 식물 중에서 진딧물이 침입한 잎을 시험 용액에 침지시켜 잎 표면이 시험 용액으로 완전히 덮히도록 하였다. 잘 통풍되는 구역에 넣고 건조시켰다.
진딧물의 평균 수에 대한 진딧물의 생존률을 추정하고, 이를 표 1a에 나타낸 사망률 등급으로 전환시켰다.
콩 진딧물 (아피스 파베 (Aphis fabae)) (BA - 잎 모양)에 대한 시험 과정:
온실의 증식 트레이에서 메트로 (Metro) 혼합물로 재배한 금련화 묘목 (대략 5년산)을 (떡잎을 펼친 상태에서) 증식 트레이에 달린 루트큐브 (Rootcube)로 옮겼다. 종자를 각 큐브 중앙의 함몰 부위에 놓고 (여전히 묘목에 부착되어 있는) 종자에 압력을 가하였다. 옮긴 묘목을 온실에서 3 일 동안 방치하여 떡잎을 생장시켰다.
살충제 스크리닝 실험실에서, 묘목에 진딧물을 침입시켰다. 각각의 트레이에서 72 개의 식물 위에 페이트 롤러 스크린 (paint roller screen)을 올려 시험 식물의 잎과 스크린을 접촉시켰다. (실험실에서 사육한 진딧물을 함유하는 대략 2-3 피트 높이의 포트로부터) 진딧물이 침입한 금련화 줄기 및 잎 대략 50 개를 각각의 스크린에 펼쳐 놓았다. 묘목이 놓인 트레이를 약 1/2 인치의 물에 담가 밤새 실험실에 보관하였다 (실험실 조명은 켜둠). 진딧물의 시험 식물로의 이동은 오전에 발생하였다. 시험 식물의 트레이로부터 건조된 잎이 있는 스크린을 제거하고, 그 잎을 폐기하였다.
필요에 따라 아세톤:물 (50:50) 및 100 ppm 키네틱 (Kinetic; 등록상표) 계면활성제 중에서 시험 용액을 제조하였다. 하나의 식물에 대략 2-30 마리의 진딧물이 서식하는 식물을 선별하여 침지시켰다. 각각의 식물을 시험 용액에 침지시켜 잎, 줄기, 돌출된 종자 표면 및 주변 큐브 표면이 시험 용액으로 완전히 덮히도록 하였다. 처리된 식물을 증기 후드에 보관하여 건조시켰다. 통상적인 스크리닝의 경우, 처리 당 1개의 식물을 사용하였다.
처리된 식물을 생체분석 트레이에 올렸다 (1 식물/웰). 물을 첨가하여 각각의 웰을 채웠다. 이는 식물이 잎 처리로 방해받지 않으면서 뿌리로부터 물을 흡수할 수 있도록 하며, 처리군 사이에 진딧물의 잠재적인 이동을 감소시킨다. 처리된 식물을 실온에서 3일 동안 형광을 계속 비추는 살충제 스크리닝 실험 벤치에 놓았다.
표 1a에 제공된 등급을 이용하여 대조 개체군에 대해 살아있는 개체군의 감소를 ％ 단위로 추정하였다.
GPA-녹색 복숭아 진딧물 (미주스 퍼시카에 (Myzus persicae))에 대한 시험 과정 - 잎 침지:
1차 잎-쌍 단계의 팁 (tip) 부터 팁까지 길이가 6-10 cm인 2차 잎-쌍 단계의 후추 식물 (1 식물/포트)을 선별하였다. 떡잎을 제거하였다. 진딧물이 침입한 잎 또는 잎 부분을 시험 식물의 상부를 올려, 식물 1 개체 당 실험실에서 사육한 진딧물 대략 60 마리를 침입시켰다. 진딧물을 잎 부분으로부터 시험 식물로 (밤새) 이동시켜 식물 1 개체 당 40 마리 이상의 진딧물 밀도가 되게 한 후에 잎 부분을 제거하였다.
필요에 따라 아세톤:물 (50:50) 및 100 ppm 키네틱 (Kinetic; 등록상표) 계면활성제 중에서 시험 용액을 제조하였다 (STP#1A). 진딧물이 침입한 식물을 시험 용액에 침지시켜 잎 표면이 시험 용액으로 완전히 덮히도록 하였다. 통풍이 잘 되는 구역에 보관하여 건조시켰다. 시험 식물을 형광 하 (24 시간 광주기)에 25±2 ℃의 온도 및 20-40 ％의 상대습도에서 5 일 동안 (진딧물 생존 여부를 결정하는 시점임) 유지하였다 (표 1a 참조).
은빛날개 가루이 (베미시아 아젠티폴리 (Bemisia arzentifolii))(SLWF)에 대한 시험 과정:
떡잎 단계까지 성장한 면화 식물을 선별하였다 (1 식물/포트). 필요에 따라 아세톤:물 (50:50) 및 100 ppm 키네틱 (Kinetic; 등록상표) 계면활성제 중에서 시험 용액을 제조하였다. 손상되지 않은 식물의 떡잎을 시험 용액에 침지시켜 잎이 시험 용액으로 완전히 덮히도록 하였다. 통풍이 잘 되는 구역에 보관하여 건조시켰다.
처리된 묘목이 있는 각각의 포트를 16-oz 투명 플라스틱 컵 (TP 16 Solo(D)에 넣고, 10 내지 12 마리의 가루이 성체 (대략 3-5 일된 성체)를 넣었다. 가내 진공 시스템에 의해 작동되는 흡입기 및 배리어 피펫 팁에 연결된 1/4-인치 길이의 비독성 티곤 튜빙 (Tygon@ tubing) (R-3603)을 이용하여 곤충을 수집하였다. 흡입관 팁을 피부에 대고 피부가 당길 때까지 흡입력을 조정하였다. 이어서, 수집한 곤충을 함유하는 팁을 처리된 식물을 함유하는 토양으로 부드럽게 전도시켜 곤충이 팁을 벗어나 먹이 섭취를 위해 잎에 도달하도록 하였다. 컵을 재사용가능한 스크린 설치 뚜껑으로 덮었다 (테트코 인크 (Tetko Inc) 사의 1.5 x 1.5 인치 크기의 150 ㎛ 메쉬 폴리에스테르 스크린 PeCap).
시험 식물이 형광 (24 시간 광주기)에 직접 노출되어 컵 내부에 열이 포획되는 것을 피하면서 시험 식물을 25±2 ℃의 온도 및 20-40 ％의 상대습도에서 3일 동안 보관실에 보관하였다. 식물을 처리한 후 3일째에 가루이의 생존률을 측정하였다 (등급 크기에 대한 표 1a 참조).
두얼룩점박이 거미 진드기 (테트라니츄스 유리티카에 (Tetranychus uriticae)) TSM - 잎 침지:
길이가 7-12 cm인 잎을 가진 리마 콩 식물 (1 식물/포트)을 선별하였다. 진딧물 (실험실에서 사육함)이 심하게 침입한 잎 부분을 시험 식물에 올렸다. 진드기를 잎 부분으로부터 시험 식물로 (2 시간 이상) 이동시켜 잎 1개 당 100 마리 이상의 진드기를 침입시켰다. 침지 전에 잎 부분을 시험 식물로부터 제거하였다.
필요에 따라 아세톤:물 (50:50) 및 100 ppm 키네틱 (Kinetic; 등록상표) 계면활성제 중에서 시험 용액을 제조하였다. 손상되지 않은 식물의 진딧물이 침입한 잎을 시험 용액에 침지시켜 잎 표면이 시험 용액으로 완전히 덮히도록 하였다. 통풍이 잘 되는 구역에 보관하여 건조시켰다.
시험 식물을 형광 하 (24 시간 광주기)에 25±2 ℃의 온도 및 20-40 ％의 상대습도에서 5 일 동안 유지하였다.
처리된 잎에 서식하던 총 개체수에 대한 사멸한 진드기 (애벌레 및 성충)의 비율을 추정하여 표 1a의 사망률로 전환시켰다.
표 1a: 등급 크기
진딧물 및 진드기 표적 분석을 위한 활성 등급
9 = 대조군에 비해 살아있는 개체수가 100 ％ 감소함
8 = 대조군에 비해 살아있는 개체수가 86-99 ％ 감소함
7 = 대조군에 비해 살아있는 개체수가 75-85 ％ 감소함
5 = 대조군에 비해 살아있는 개체수가 50-74 ％ 감소함
3 = 대조군에 비해 살아있는 개체수가 25-49 ％ 감소함
0 = 대조군에 비해 살아있는 개체수가 0-25 ％ 감소함
표적 벌레 및 가루이 분석용 사망률 등급
관찰
R = 원인 (예를 들어, 방충제 효과)에 무관하게 먹이 감소
표 1b:
실시예 1의 실험 결과
본 명세서 전반에 걸쳐서, 여러 공개문을 참고하였다. 이들 공개문의 개시 내용은 모든 목적을 위해 그 전체 내용이 본원에 포함된 것으로 간주한다.
본 발명의 범위 또는 정신에 벗어나지 않으면서 본 발명에서 여러 변형 및 변화가 가능하다는 것이 당업자에게 명백해질 것이다. 본 발명의 다른 실시양태가 본원에 개시된 설명 내용 및 본 발명의 실무로부터 당업자에게 명백해질 것이다. 설명 및 실시예는 단시 예시를 위한 것이며, 본 발명의 진정한 범위 및 정신은 하기 청구항에 나타나 있다.

Claims (18)

  1. 화학식 I의 피리딘-3-술포닐 화합물, 및 그의 이성질체, 염 또는 에스테르.
    <화학식 I>
    (상기 식에서,
    R1은 니트로, C1-C4-알킬, C2-C4-알케닐, C2 -C4-알키닐 또는 페닐이며, 여기서 알킬, 알케닐, 알키닐 및 페닐 기는 하나 이상의 할로겐 또는 하나 이상의 시아노로 치환될 수 있고;
    R2, R3 및 R4는 각각 독립적으로 수소, 니트로, C1-C4 -알킬, C2-C4-알케닐, C2-C4-알키닐 또는 페닐이며, 여기서 알킬, 알케닐, 알키닐 및 페닐 기는 하나 이상의 할로겐 또는 하나 이상의 시아노로 치환될 수 있고;
    R5는 할로겐 또는 NHR6이고;
    R6은 C1-C4-알킬, C2-C4-알케닐, C2-C 4-알키닐 또는 페닐이며, 여기서 알킬, 알케닐, 알키닐 및 페닐 기는 하나 이상의 할로겐 또는 하나 이상의 시아노로 치환될 수 있음).
  2. 제1항에 있어서, R1이 트리플루오로메틸이며, R5가 할로겐인 피리딘-3-술포닐 화합물.
  3. 제1항에 있어서, R5가 NHR6인 피리딘-3-술포닐 화합물.
  4. 제1항에 있어서, R1이 트리플루오로메틸이며, R5가 NHR6인 피리딘-3-술포닐 화합물.
  5. 제1항에 있어서, 화합물이 4-트리플루오로메틸-피리딘-3-술포닐 클로라이드인 피리딘-3-술포닐 화합물.
  6. 제1항에 있어서, R1이 트리플루오로메틸이고; R2, R3 및 R4가 각각 독립적으로 하나 이상의 할로겐으로 치환될 수 있는 C1-C6-알킬 또는 수소이고; R5가 NHR6이며; R6이 C1-C6-알킬, C2-C6-알케닐 또는 C2 -C6-알키닐 (이 때, 알킬, 알케닐 및 알키닐 기는 하나 이상의 할로겐 또는 하나 이상의 시아노로 치환될 수 있음)인 피리딘-3-술포닐 화합물.
  7. 제1항에 있어서, 화합물이 4-트리플루오로메틸-피리딘-3-술폰산 프로프-2-이닐아미드, 4-트리플루오로메틸-피리딘-3-술폰산 시아노메틸아미드, 또는 이들의 혼합물인 피리딘-3-술포닐 화합물.
  8. a) 1종 이상의 화학식 II의 화합물, 또는 그의 이성질체, 염 또는 에스테르; 및 b) 작물학상 허용되는 담체를 포함하는 살충용 조성물.
    <화학식 II>
    (상기 식에서,
    R1은 니트로, C1-C4-알킬, C2-C4-알케닐, C2-C4-알키닐 또는 페닐이며, 여기서 알킬, 알케닐, 알키닐 및 페닐 기는 하나 이상의 할로겐 또는 하나 이상의 시아노로 치환될 수 있고;
    R2, R3 및 R4는 각각 독립적으로 수소, 니트로, C1-C4 -알킬, C2-C4-알케닐, C2-C4-알키닐 또는 페닐이며, 여기서 알킬, 알케닐, 알키닐 및 페닐 기는 하나 이상의 할로겐 또는 하나 이상의 시아노로 치환될 수 있고;
    R6은 C1-C4-알킬, C2-C4-알케닐, C2-C 4-알키닐 또는 페닐이며, 여기서 알킬, 알케닐, 알키닐 및 페닐 기는 하나 이상의 할로겐 또는 하나 이상의 시아노로 치환될 수 있음).
  9. 제8항에 있어서, R1이 트리플루오로메틸이고; R2, R3 및 R4가 각각 독립적으로 하나 이상의 할로겐으로 치환될 수 있는 C1-C6-알킬 또는 수소이며; R6이 C1-C6-알킬, C2-C6-알케닐 또는 C2-C6-알키닐 (이 때, 알킬, 알케닐 및 알키닐 기는 하나 이상의 할로겐 또는 하나 이상의 시아노로 치환될 수 있음)인 조성물.
  10. 제8항에 있어서, 화합물이 4-트리플루오로메틸-피리딘-3-술폰산 프로프-2-이닐아미드, 4-트리플루오로메틸-피리딘-3-술폰산 시아노메틸아미드, 또는 이들의 혼합물인 조성물.
  11. 제8항에 있어서, 살분용(dusting) 분말 또는 과립, 분산용 분말, 과립 또는 세립체 (grain), 수성 분산액, 현탁액, 페이스트 또는 에멀젼으로 제형화된 조성물.
  12. 제8항 있어서, 약 50 내지 약 500 g/헥타아르의 비율로 살포되는 조성물.
  13. 곤충, 또는 이들의 먹이, 서식지 또는 번식지를 살충 유효량의 1종 이상의 화학식 II 화합물, 또는 그의 이성질체, 염 또는 에스테르와 접촉시키는 것을 포함하는 곤충 방제 방법.
    <화학식 II>
    (상기 식에서,
    R1은 니트로, C1-C4-알킬, C2-C4-알케닐, C2 -C4-알키닐 또는 페닐이고, 여기서 알킬, 알케닐, 알키닐 및 페닐 기는 하나 이상의 할로겐 또는 하나 이상의 시아노로 치환될 수 있고;
    R2, R3 및 R4는 각각 독립적으로 수소, 니트로, C1-C4 -알킬, C2-C4-알케닐, C2-C4-알키닐 또는 페닐이고, 여기서 알킬, 알케닐, 알키닐 및 페닐 기는 하나 이상의 할로겐 또는 하나 이상의 시아노로 치환될 수 있고;
    R6는 C1-C4-알킬, C2-C4-알케닐, C2-C 4-알키닐 또는 아릴이고, 여기서 알킬, 알케닐, 알키닐 및 아릴 기는 하나 이상의 할로겐 또는 하나 이상의 시아노로 치환될 수 있음).
  14. 제13항에 있어서, 화합물이 약 50 내지 약 500 g/헥타아르의 비율로 살포되는 방법.
  15. 제13항에 있어서, 화합물이 작물학상 허용되는 담체를 더 포함하는 조성물의 일부로서 살포되는 방법.
  16. 식물, 또는 식물이 재배되는 토양 또는 물을 살충 유효량의 제8항에 정의된 화학식 II의 화합물과 접촉시키는 것을 포함하는, 곤충에 의한 공격 또는 침입으로부터 재배되는 식물을 보호하는 방법.
  17. 제16항에 있어서, 화합물이 약 50 내지 약 500 g/헥타아르의 비율로 살포되는 방법.
  18. 제16항에 있어서, 화합물이 작물학상 허용되는 담체를 더 포함하는 조성물의 일부로서 살포되는 방법.
KR1020047007788A 2001-11-23 2002-11-22 살충제로서의 피리딘-3-술포닐 화합물 KR20050044575A (ko)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US33205901P 2001-11-23 2001-11-23
US60/332,059 2001-11-23

Publications (1)

Publication Number Publication Date
KR20050044575A true KR20050044575A (ko) 2005-05-12

Family

ID=23296548

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020047007788A KR20050044575A (ko) 2001-11-23 2002-11-22 살충제로서의 피리딘-3-술포닐 화합물

Country Status (10)

Country Link
US (1) US7365042B2 (ko)
EP (1) EP1453808B1 (ko)
JP (1) JP4331607B2 (ko)
KR (1) KR20050044575A (ko)
AT (1) ATE316958T1 (ko)
AU (1) AU2002358028A1 (ko)
CA (1) CA2465818A1 (ko)
DE (1) DE60209040T2 (ko)
ES (1) ES2254771T3 (ko)
WO (1) WO2003043990A1 (ko)

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE102004018953A1 (de) * 2004-04-20 2005-11-17 Bayer Cropscience Gmbh 4-Halogenalkylpyridin-3-sulfonsäureamide, Verfahren zu ihrer Herstellung, sie enthaltende Mittel und ihre Verwendung als Schädlingsbekämpfungsmittel
DE102004035134A1 (de) 2004-07-20 2006-02-16 Bayer Cropscience Ag Selektive Insektizide auf Basis von Halogenalkylnicotinsäurederivaten, Anthranilsäureamiden oder Phthalsäurediamiden und Safenern
EP1915344B1 (en) * 2005-07-29 2009-07-01 Basf Se Cyanopyridine pesticides
WO2017086965A1 (en) * 2015-11-19 2017-05-26 Dow Agrosciences Llc Molecules having pesticidal utility, pesticidal compositions, and processes, related thereto
CN106866514B (zh) * 2017-02-10 2019-05-28 山东师范大学 一种水相法合成2-卤代-3-取代烃基磺酰基吡啶及其中间体的方法

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3202576A (en) * 1963-05-31 1965-08-24 Merck & Co Inc Anticoccidial compositions and methods of using same
GB8820115D0 (en) * 1988-08-24 1988-09-28 Ici Plc Insecticidal compounds
CA2238316C (en) * 1996-09-24 2007-01-30 Dow Agrosciences Llc N-([1,2,4]triazoloazinyl)benzenesulfonamide and pyridinesulfonamide compounds and their use as herbicides

Also Published As

Publication number Publication date
EP1453808A1 (en) 2004-09-08
JP2005519031A (ja) 2005-06-30
US20060167264A1 (en) 2006-07-27
CA2465818A1 (en) 2003-05-30
AU2002358028A1 (en) 2003-06-10
WO2003043990A1 (en) 2003-05-30
ATE316958T1 (de) 2006-02-15
DE60209040D1 (de) 2006-04-13
US7365042B2 (en) 2008-04-29
DE60209040T2 (de) 2006-07-20
JP4331607B2 (ja) 2009-09-16
ES2254771T3 (es) 2006-06-16
EP1453808B1 (en) 2006-02-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR100235246B1 (ko) 살충제 페닐히드라진 유도체
KR101960995B1 (ko) 살선충성 설폰아미드의 고체 형태
RU2109730C1 (ru) Фенилгидразиновые производные, способ борьбы с вредителями и инсектоакарицидонематоцидная композиция
KR100373689B1 (ko) 진드기구충제로서활성인테트라진유도체
EA024053B1 (ru) Пестицидная и паразитицидная смесь и композиция, которая включает новую кристаллическую модификацию фипронила
AU2011246582A1 (en) Methods of controlling neonicotinoid resistant aphids
KR20050044575A (ko) 살충제로서의 피리딘-3-술포닐 화합물
RO112566B1 (ro) Metoda pentru combaterea insectelor si de protectie a materialului de inmultire a plantelor
JP2005504068A (ja) ４”−デオキシ−４”−（ｓ）−アミノアベルメクチン誘導体
AU2011246585A1 (en) Methods of controlling neonicotinoid resistant aphids
JP4796594B2 (ja) 殺虫、殺ダニ、及び殺菌ニトロメチレン化合物
AU2011246584A1 (en) Methods of controlling neonicotinoid resistant aphids
JPS6368505A (ja) 農業用殺虫殺菌組成物
WO1991009863A1 (en) Substituted oxadiazinyl organophosphorus pesticides
JPS63154602A (ja) 農園芸用の殺虫殺菌組成物
JPS62230779A (ja) 置換ヒドラジンカルボン酸エステル、その製造方法及び該化合物を含有する有害生物防除組成物
JPS6299312A (ja) 農業用殺虫殺菌組成物
KR19990014805A (ko) 농약용 옥사디아진
JPS6023364A (ja) イソニコチン酸アニリド誘導体およびその化合物からなる農園芸用殺菌剤
JPH01226884A (ja) 新規なトリアゾール誘導体及びその製造法
JPS6345208A (ja) 農園芸用殺虫組成物
JPS6025968A (ja) イソニコチン酸アニリド誘導体およびその化合物からなる農園芸用殺菌剤
JPS63287702A (ja) 農園芸用殺虫剤組成物
JPS59212413A (ja) 植物病害防除剤
JPS6310703A (ja) ニトロベンゼン誘導体を有効成分とする農園芸用殺菌剤

Legal Events

Date Code Title Description
WITN Application deemed withdrawn, e.g. because no request for examination was filed or no examination fee was paid