ES2325271T3 - Dispersiones de poliester-poliacrilato con diluyente reactivo basado en esteres con funcionalidad hidroxi. - Google Patents
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Abstract
Procedimiento para la preparación de dispersiones de poliéster-poliacrilato acuosas con funcionalidad hidroxi con un contenido de codisolventes del 0 al 5% en peso, referido a la dispersión, caracterizado porque en una primera etapa se prepara un polímero (P) mediante polimerización de una mezcla de monómeros de vinilo A1) a A4) aptos para la copolimerización por radicales que contiene unidades estructurales seleccionadas del grupo de los compuestos: A) A1) ésteres de ácido (met)acrílico sin grupos OH, dado el caso mezclados con compuestos aromáticos de vinilo, A2) monómeros de vinilo con funcionalidad hidroxi y/o ésteres de ácido (met)acrílico con funcionalidad hidroxi, A3) monómeros iónicos y/o potencialmente iónicos aptos para la polimerización por radicales, así como A4) otros monómeros distintos de los compuestos de los componentes A1) a A3) aptos para la polimerización por radicales en presencia B) de uno o varios compuesto(s) de fórmula general (I) ** ver fórmula** en la que R 1 es un resto alifático, aralifático o aromático con 1 a 18 átomos de carbono, R 2 es H o CH3, R 3 /R 4 son restos alifáticos iguales o diferentes con 1 a 7 átomos de carbono y n es 1 a 4, y luego se mezcla en una segunda etapa con uno o varios polioléster(es) C) con un índice de hidroxilo de 10 a 500 mg de KOH/g de sustancia y un índice de acidez de > 0,5 a <= 30 mg de KOH/g de sustancia y la mezcla de polímeros así obtenida se dispersa a continuación en agua en otra etapa antes o después de la adición de un agente de neutralización.
Description
Dispersiones de
poliéster-poliacrilato con diluyente reactivo basado
en ésteres con funcionalidad hidroxi.
La invención se refiere a dispersiones de
polímeros acuosas con bajo contenido de disolvente basadas en
mezclas de resinas de poliacrilato-poliéster
hidrófilas, así como en diluyentes reactivos con grupos éster con
funcionalidad hidroxi, a un procedimiento para su preparación, así
como a agentes de recubrimiento acuosos basados en éstas y a su uso
como barnices.
Por el estado de la técnica se sabe que en
sistemas de recubrimiento se utilizan aglutinantes diluibles en
agua basados en copolímeros. Sin embargo, generalmente éstos
contienen emulsionantes de bajo peso molecular para la
estabilización y/o mayores proporciones de codisolventes orgánicos.
Normalmente, los emulsionantes influyen de una forma negativa en
las propiedades de los barnices o los recubrimientos como, por
ejemplo, en su resistencia al agua, óptica de la película (brillo),
pigmentabilidad.
No se desea el uso de mayores cantidades de
disolventes orgánicos debido a motivos ecológicos, sin embargo en
la mayoría de las veces no puede evitarse ya que en la preparación
de polímeros debe garantizarse una capacidad de agitación y
eliminación de calor suficientes de la mezcla de reacción.
Adicionalmente, los disolventes orgánicos en los agentes de
recubrimiento acuosos conducen a efectos ventajosos, como a una
estabilidad durante el almacenamiento y humectación del pigmento
mejoradas, una mejor óptica de la película y un mejor nivelado.
Por otra parte, una reducción posterior de los
disolventes en copolímeros o dispersiones de copolímeros está
asociada a un alto coste de aparatos y energético, de manera que
existe la necesidad de dispersiones de polímeros acuosas en cuya
preparación pueda renunciarse en gran parte al uso de disolventes
orgánicos sin que se produzca un empeoramiento de las propiedades de
la aplicación técnica.
Las dispersiones de polímeros, que deben curarse
mediante una reacción química, por ejemplo, con una resina
aminoplástica, un poliisocianato bloqueado o un poliisocianato,
deben contener una cantidad determinada de grupos reactivos, por
ejemplo, grupos hidroxi. Estos grupos se incorporan en el copolímero
generalmente mediante el uso conjunto de ésteres de ácido
(met)acrílico con funcionalidad hidroxi durante la
copolimerización. No obstante, estos materiales de partida son muy
caros en comparación con los ésteres de ácido (met)acrílico
no funcionales o también con el estireno. Además, frecuentemente
también deben utilizarse mayores cantidades de estos materiales de
partida en comparación con copolímeros en disolución orgánica para
compensar la hidrofilia de las películas de barniz con una mayor
densidad de reticulación.
El documento US-A 6 139 918 da a
conocer dispersiones acuosas de
poliéster-poliacrilatos en las que un poliacrilato
se prepara en presencia de un oligoéster.
En el documento DE-A 39 10829 se
describen agentes de recubrimiento termoendurecibles basados en
poliéster-poliacrilato que presentan un contenido
de disolvente entre el 5 y el 20% en peso, referido al agente de
recubrimiento listo para aplicación. Como disolventes preferidos se
mencionan alcoholes, cetonas o éteres glicólicos miscibles con agua
o bien también disolventes no miscibles con agua. Como los
disolventes dados a conocer no se incorporan en el recubrimiento,
éstos se liberan de nuevo durante el procesamiento del sistema de
recubrimiento como VOC (("Volatile Organic Compound")
compuesto orgánico volátil). Los derivados de glicol poco volátiles
mencionados permanecen en parte en el recubrimiento y pueden
empeorar sus propiedades.
En el documento EP-A 0 758 007
se describe otra ruta para preparar dispersiones secundarias de
copolímeros con funcionalidad hidroxi que evita en gran parte la
utilización de disolventes en la polimerización. Allí, los
disolventes normalmente utilizados se sustituyen completa o
parcialmente por poliéteres con funcionalidad hidroxi. Los
poliéteres con funcionalidad hidroxi permanecen como diluyentes
reactivos en la dispersión secundaria y reaccionan en la posterior
reticulación con isocianatos o isocianatos bloqueados con formación
de uretano. Sin embargo, en estos productos resulta ser
desventajosa su mala resistencia, especialmente la resistencia a la
intemperie.
En el documento GB-A 2 078 766
se describe una ruta para reducir el contenido de disolvente en
barnices durante la preparación del barniz. En este caso se
preparan aglutinantes que contienen disolventes con pigmentos y
aditivos habituales en la industria de los barnices usando distintos
diluyentes reactivos. En el caso de los diluyentes reactivos se
trata de productos de reacción de ésteres glicidílicos con
compuestos que contienen grupos hidroxilo o carboxilo. La
desventaja de los barnices descritos en el documento
GB-A 2 078 766 consiste en, a pesar de usar el
diluyente reactivo, el alto contenido de disolvente ya que mediante
el aglutinante se incorporan cantidades considerables de un
codisolvente. En el ejemplo I del documento GB-A 2
078 766 se utiliza, por ejemplo, un aglutinante con un contenido de
disolvente del 35% en peso.
Por tanto, el objetivo de la presente invención
consistió en proporcionar dispersiones de polímeros a partir de
resinas de poliacrilato y resinas de poliéster hidrofilizadas que
pueden prepararse sin la utilización de emulsionantes o mayores
cantidades de disolventes orgánicos y producen recubrimientos con
muy buenas propiedades mecánicas y ópticas.
\newpage
Se ha encontrado ahora que con las dispersiones
de polímeros acuosas basadas en mezclas de resinas de poliacrilato
y poliésteres con funcionalidad carboxilato e hidroxi con un
contenido de disolvente inferior al 5% en peso, referido a la
dispersión, pueden prepararse películas de barniz con alto nivel de
resistencia cuando se utilizan productos de reacción de ésteres
glicidílicos de ácidos carboxílicos alifáticos con ácidos
carboxílicos alifáticos, aralifáticos o aromáticos como diluyentes
reactivos.
Por tanto, el objeto de la presente invención es
un procedimiento para preparar dispersiones de
poliéster-poliacrilato acuosas con funcionalidad
hidroxi con un contenido de codisolventes del 0 al 5% en peso,
preferiblemente del 1 al 3% en peso, referido a la dispersión,
caracterizado porque en una primera etapa se prepara un polímero (P)
mediante polimerización
de una mezcla de monómeros de vinilo aptos para
la copolimerización por radicales que contiene unidades
estructurales seleccionadas del grupo de los compuestos:
A)
- A1)
- ésteres de ácido (met)acrílico sin grupos OH, dado el caso mezclados con compuestos aromáticos de vinilo,
- A2)
- monómeros de vinilo con funcionalidad hidroxi y/o ésteres de ácido (met)acrílico con funcionalidad hidroxi,
- A3)
- monómeros iónicos y/o potencialmente iónicos aptos para la polimerización por radicales, así como
- A4)
- otros monómeros distintos de los compuestos de los componentes A1) a A3) aptos para la polimerización por radicales
en presencia
B) de uno o varios compuesto(s) de
fórmula general (I)
en la
que
- R^{1}
- es un resto alifático, aralifático o aromático con 1 a 18, preferiblemente 2 a 10, con especial preferencia 4 a 6 átomos de carbono,
- R^{2}
- es H o CH_{3}, preferiblemente CH_{3},
R^{3}/R^{4} son restos
alifáticos iguales o diferentes con 1 a 7, preferiblemente 2 a 5
átomos de carbono
y
- n
- es 1 a 4, preferiblemente 2,
y luego se mezcla en una segunda etapa con
uno o varios polioléster(es) C) con un
índice de hidroxilo de 10 a 500, preferiblemente 80 a 350 mg de
KOH/g de sustancia y un índice de acidez de > 0,5 a \leq 30,
preferiblemente \geq 1 a \leq 8 mg de KOH/g de sustancia y la
mezcla de polímeros así obtenida se dispersa a continuación en agua
en otra etapa antes o después de la adición de un agente de
neutralización.
También son objeto de la presente invención
dispersiones de polímeros de poliéster-poliacrilato
acuosas que pueden obtenerse según el procedimiento según la
invención.
Las mezclas de monómeros de vinilo A) adecuadas
contienen unidades estructurales seleccionadas del grupo de los
compuestos:
- A1)
- ésteres de ácido (met)acrílico sin grupos OH, dado el caso mezclados con compuestos aromáticos de vinilo,
- A2)
- monómeros de vinilo con funcionalidad hidroxi y/o ésteres de ácido (met)acrílico con funcionalidad hidroxi,
- A3)
- monómeros iónicos y/o potencialmente iónicos aptos para la polimerización por radicales, así como
- A4)
- otros monómeros distintos de los compuestos de los componentes A1) a A3) aptos para la polimerización por radicales.
Como monómeros del componente A1) se utilizan
acrilatos y metacrilatos (a continuación se denominan
(met)acrilatos) con 1 a 18 átomos de carbono en la parte de
alcohol del grupo éster. Esta parte de alcohol puede ser lineal,
ramificada o cicloalifática.
Por ejemplo, como monómeros del componente A1)
son adecuados (met)acrilatos de metilo, etilo,
n-propilo, isopropilo, n-butilo,
isobutilo, t-butilo, los (met)acrilatos
isoméricos de pentilo, hexilo, octilo, dodecilo, hexadecilo,
octadecilo o ciclohexilo, trimetilciclohexilo e isobornilo. Además
como A1) también pueden utilizarse metacrilato de
acetoacetoxietilo, acrilamida, diacetonacrilamida, acrilonitrilo,
estireno, éter vinílico, metacrilonitrilo, acetatos de vinilo;
estirenos y viniltoluenos dado el caso sustituidos.
Se prefieren (met)acrilatos de metilo,
isopropilo, n-butilo, isobutilo,
t-butilo, 2-etilhexilo, ciclohexilo
e isobornilo, así como estireno.
También es posible y se prefiere la utilización
de mezclas discrecionales de los compuestos A1) previamente
mencionados.
Como componente A2) son adecuados monómeros
etilénicamente insaturados que contienen grupos hidroxilo como, por
ejemplo, los ésteres hidroxialquílicos de ácidos carboxílicos
insaturados, preferiblemente (met)acrilatos de
hidroxialquilo con 2 a 12, preferiblemente 2 a 6 átomos de carbono
en el resto hidroxialquilo. Los compuestos preferidos son
(met)acrilato de 2-hidroxietilo, los
(met)acrilatos de hidroxipropilo isoméricos,
(met)acrilatos de 2-, 3- y 4-hidroxibutilo,
los (met)acrilatos de hidroxihexilo isoméricos, así como
monometacrilato de 1,4-ciclohexanodimetanol.
También son adecuados monómeros con
funcionalidad hidroxi polimerizables modificados o de cadena
alargada con óxidos de alquileno con un peso molecular promedio en
número \leq 3000 g/mol, preferiblemente \leq 700 g/mol. Como
óxidos de alquileno se utilizan para esto preferiblemente óxido de
etileno, propileno o butileno por separado o en mezclas. Como
ejemplos son de mencionar Bisomer® PEA3 (monoacrilato de
polietilenglicol; 3 unidades de óxido de etileno), Bisomer® PEM 6
LD (monometacrilato de polietilenglicol; 6 unidades de óxido de
etileno), Bisomer® PPM 63 E (monometacrilatos de polietilenglicol; 6
unidades de óxido de propileno y 3 unidades terminales de óxido de
etileno) o Bisomer® PEM 63 P (monometacrilatos de polietilenglicol;
6 unidades de óxido de etileno y 3 unidades terminales de óxido de
propileno) de la empresa Degussa AG (Darmstadt, Alemania).
También es adecuada la adición de
(met)acrilatos de alcoxipolietilenglicol polimerizables no
iónicos que actúan de forma hidrófila con pesos moleculares
promedio en número (M_{n}) de 430 a 2500 g/mol. Como ejemplos son
de mencionar en este caso Bisomer® MPEG 350 MA (M_{n} = 430
g/mol), 550 MA (M_{n} = 628 g/mol), S 7 W (M_{n} = 818 g/mol),
S 10 W (M_{n} = 1080 g/mol) y S 20 W (M_{n} = 2080 g/mol) de la
empresa Degussa AG (Darmstadt, Alemania).
Por compuestos hidrófilos iónicos o
potencialmente iónicos A3) se entiende todos los compuestos que
presentan al menos un grupo apto para la polimerización por
radicales, así como al menos una funcionalidad como -COOY,
-SO_{3}Y, -PO(OY)_{2} (Y por ejemplo = H,
NH_{4}^{+}, catión metálico), -NR_{2} o -NR_{3}^{+} (R =
H, alquilo, arilo, los restos R pueden ser iguales o distintos entre
sí en una molécula) que en la interacción con medios acuosos entran
en un equilibrio de disociación dependiente del valor de pH y de
esta manera pueden cargarse negativa, positiva o neutramente.
Como monómeros iónicos y/o potencialmente
iónicos aptos para la polimerización por radicales del componente
A3) son adecuados preferiblemente monómeros olefínicamente
insaturados con grupos ácido carboxílico o anhídrido de ácido
carboxílico como, por ejemplo, ácido acrílico, ácido metacrílico,
acrilato de \beta-carboxietilo, ácido crotónico,
ácido fumárico, anhídrido de ácido maleico, ácido itacónico o
ésteres monoalquílicos de ácidos o anhídridos dibásicos como, por
ejemplo, éster monoalquílico de ácido maleico, se prefieren
especialmente ácido acrílico y/o ácido metacrílico.
Además, como compuestos del componente A3)
también son adecuados compuestos insaturados polimerizables por
radicales con grupos fosfato o fosfonato o ácido sulfónico o
sulfonato como, por ejemplo, los descritos en el documento
WO-A 00/39181 (pág. 8 línea 13 - pág 9. línea 19).
Dentro del grupo de los componentes que presentan grupos fosfato o
fosfonato o ácido sulfónico o sulfonato, el ácido
2-acrilamido-2-metilpropanosulfónico
es un componente preferido.
Dado el caso, como compuestos del componente A4)
también pueden utilizarse otros monómeros diferentes de A1) a A3)
aptos para la polimerización por radicales. Éstos pueden ser, por
ejemplo, monómeros de (met)acrilato difuncionales o de
funcionalidad superior y/o monómeros de vinilo como, por ejemplo,
di(met)acrilato de etanodiol,
di(met)acrilato de hexanodiol, dimetacrilato de 1,4-,
1,3-butanodiol, dimetacrilatos de di-, tri- y
oligoetilenglicol, dimetacrilatos de polipropilenglicol,
dimetacrilatos de politetrametilenglicol o divinilbenceno.
La hidrofilización de los polímeros (P) se
realiza preferiblemente sólo mediante grupos iónicos y/o
potencialmente iónicos. La hidrofilización se realiza con especial
preferencia mediante grupos aniónicos y/o potencialmente
aniónicos.
Las relaciones cuantitativas de los componentes
de síntesis A1) a A4) se eligen normalmente de forma que el polímero
(P) presente un índice de OH de 12 a 350 mg de KOH/g,
preferiblemente de 20 a 200 mg de KOH/g y con especial preferencia
de 50 a 150 mg de KOH/g de sólido y un índice de acidez de 5 a 80 mg
de KOH/g, preferiblemente 10 a 35, con especial preferencia de 15 a
30 mg de KOH/g de sólido.
Son compuestos B) adecuados de fórmula general
(I)
\vskip1.000000\baselineskip
en la
que
- R1
- un resto alifático, aralifático o aromático con 1 a 18, preferiblemente 2 a 10, con especial preferencia 4 a 6 átomos de carbono,
- R2
- H o CH_{3}, preferiblemente CH_{3},
R3, R4 restos alifáticos iguales o
diferentes con 1 a 7, preferiblemente 2 a 5 átomos de carbono
y
- n
- es 1 a 4, preferiblemente 2,
por ejemplo, los productos de reacción de
ésteres glicidílicos de ácidos carboxílicos alifáticos (\alpha)
con ácidos carboxílicos alifáticos, aralifáticos o aromáticos
(\beta).
\vskip1.000000\baselineskip
Los compuestos preferidos del componente
(\alpha) son ésteres glicidílicos del ácido Versatic® que pueden
obtenerse, por ejemplo, como Cardura® E10P de Resolution BV., Los
Países Bajos.
Son compuestos adecuados del componente
(\beta) ácidos monocarboxílicos alifáticos saturados como ácido
acético, propiónico, butírico, pentanoico, hexanoico, heptanoico,
octanoico, 2-etilhexanoico, nonanoico, decanoico,
láurico, mirístico, palmítico, margárico, esteárico, araquídico,
behénico, lignocérico o ácidos monocarboxílicos insaturados como
ácido oleico, linoleico, linolénico, ricinoleico o ácidos
monocarboxílicos aromáticos como ácido benzoico, hexahidrobenzoico
o terc-butilbenzoico, ácidos di o policarboxílicos
alifáticos como ácido succínico, glutárico, adípico, pimélico,
subérico, azelaico, sebácico, nonanodicarboxílico,
decanodicarboxílico, ácidos grasos diméricos que pueden obtenerse
mediante dimerización de ácidos monocarboxílicos insaturados,
ácidos di o policarboxílicos aromáticos como, por ejemplo, ácido
tereftálico, isoftálico, o-ftálico, piromelítico,
tetrahidroftálico, hexahidroftálico o trimelítico. Evidentemente,
como componente (\beta) también pueden utilizarse mezclas de los
compuestos mencionados.
Se prefiere el uso de ésteres glicidílicos del
ácido Versatic como (\alpha) en combinación con ácidos
dicarboxílicos como ácido succínico, adípico, tereftálico o
isoftálico como componente (\beta). Como componente (\beta) se
prefiere especialmente ácido adípico. Se prefiere muy especialmente
la combinación de ésteres glicidílicos del ácido Versatic (\alpha)
con ácido adípico (\beta).
La preparación de los compuestos B) a partir de
los componentes (\alpha) y (\beta) se realiza generalmente por
separado y se añade antes o durante la polimerización por radicales
de los monómeros insaturados A1) a A4).
La temperatura en la preparación del compuesto
B) se encuentra en este caso a de 50 a 200ºC, preferiblemente a de
90 a 140ºC. La adición del compuesto B) se realiza con especial
preferencia antes de la polimerización por radicales de los
monómeros A1) - A4). Además, también es posible la adición de toda
la cantidad o cantidades parciales del compuesto B) durante la
polimerización A).
Los poliolésteres C) adecuados se preparan
mediante una policondensación conocida por sí misma de las unidades
estructurales seleccionadas del grupo de los compuestos:
- C1)
- ácidos mono-, di-, tri- o tetracarboxílicos alifáticos y/o cicloalifáticos y/o aromáticos o sus anhídridos,
- C2)
- alcoholes difuncionales y/o de funcionalidad superior,
- C3)
- alcoholes monohidroxílicos,
- C4)
- ácidos hidroxicarboxílicos, lactonas, aminoalcoholes y/o ácidos aminocarboxílicos.
Como ácidos carboxílicos C1) adecuados se
consideran ácidos monocarboxílicos como, por ejemplo, ácido
benzoico, ácido ciclohexanocarboxílico, ácido
2-etilhexanoico, ácido caproico, ácido caprílico,
ácido cáprico, ácido láurico, ácidos grasos naturales y sintéticos,
como ácidos dicarboxílicos y/o anhídridos, por ejemplo, ácido
ftálico, anhídrido de ácido ftálico, ácido isoftálico, ácido
hexahidroftálico, anhídrido de ácido hexahidroftálico, ácido
succínico, anhídrido de ácido succínico, ácido adípico, diácido
dodecanoico, ácidos grasos diméricos hidrogenados y como ácidos
carboxílicos o anhídridos de mayor funcionalidad, por ejemplo, ácido
trimelítico y anhídrido de ácido trimelítico, así como mezclas de
estos compuestos. Se prefieren ácidos dicarboxílicos y anhídridos
de ácido dicarboxílico. Además, también se consideran ácidos
carboxílicos insaturados como, por ejemplo, ácido
tetrahidroftálico, anhídrido de ácido tetrahidroftálico, anhídrido
de ácido maleico, ácido fumárico, ácido crotónico, ácidos grasos
insaturados como, por ejemplo, ácidos grasos de aceite de soja,
ácidos grasos de aceite de sebo, así como mezclas de estos y otros
ácidos mono- o dicarboxílicos insaturados, así como mezclas de
estos compuestos. Se prefieren ácidos dicarboxílicos y anhídridos de
ácido dicarboxílico. Se prefieren especialmente ácidos
dicarboxílicos cíclicos como ácido ftálico, anhídrido de ácido
ftálico, ácido isoftálico, ácido hexahidroftálico o anhídrido de
ácido hexahidroftálico.
Como componente C2) son adecuados
(ciclo)alcanodioles (es decir, alcoholes dihidroxílicos con
grupos hidroxilo (ciclo)alifáticamente unidos) del intervalo
de peso molecular 62 g/mol a 286 g/mol, como por ejemplo, etanodiol,
1,2- y 1,3-propanodiol, 1,2-, 1,3- y
1,4-butanodiol, 1,4-butenodiol,
1,5-pentanodiol, 1,6-hexanodiol,
neopentilglicol,
ciclohexano-1,4-dimetanol, 1,2- y
1,4-ciclohexanodiol,
2-etil-2-butilpropanodiol,
dioles que contienen oxígeno de éter como, por ejemplo,
dietilenglicol, trietilenglicol, tetraetilenglicol,
dipropilenglicol, tripropilenglicol, polietilen-, polipropilen- o
polibutilenglicoles con un peso molecular promedio en número máximo
de 2000 g/mol, preferiblemente 1000 g/mol y con especial
preferencia de 500 g/mol. Los productos de reacción de los dioles
previamente mencionados con
\varepsilon-caprolactona también pueden utilizarse
como dioles. Como alcoholes trihidroxílicos y de funcionalidad
superior son adecuados, por ejemplo, glicerina, trimetilolpropano,
pentaeritritol, dipentaeritritol y sorbitol, así como mezclas de
estos compuestos. Se prefieren hexanodiol, neopentilglicol,
1,4-ciclohexanodimetanol y trimetilolpropano, así
como productos de reacción de estos dioles con
\varepsilon-caprolactona.
Dado el caso también pueden utilizarse
monoalcoholes C3) como, por ejemplo, etanol, 1- y
2-propanol, 1- y 2-butanol,
1-hexanol, 2-etilhexanol,
ciclohexanol y alcohol bencílico, así como mezclas de estos
compuestos. Se prefiere 2-etilhexanol.
Dado el caso, como componente C4) también pueden
usarse ácidos hidroxicarboxílicos de 2 - 10 átomos de carbono,
lactonas de ácidos de este tipo, aminoalcoholes del intervalo de
peso molecular de 61 a 300 y/o ácidos aminocarboxílicos del
intervalo de peso molecular 75 a 400 como, por ejemplo, ácido
hidroxipiválico, dimetilolpropionico, dimetilolbutírico, ácido
láctico, ácido málico, ácido tartárico,
\varepsilon-caprolactona, aminoetanol,
aminopropanol, dietanolamina, ácido aminoacético o ácido
aminohexanoico, así como mezclas de estos compuestos. Se prefiere
\varepsilon-caprolactona.
La preparación del poliéster C) puede
realizarse, dado el caso, con ayuda de catalizadores de
esterificación habituales, preferiblemente según el principio de la
condensación en masa fundida o azeotrópica a temperaturas de 140 a
240ºC con disociación de agua.
La cantidad del compuesto B) asciende a del 5 al
60% en peso, preferiblemente del 7 al 35% en peso y con especial
preferencia del 10 al 30% en peso, referido a la cantidad de mezcla
de polímeros (P). La cantidad de poliéster C) se elige en este caso
de forma que las proporciones en peso de los componentes A1) a A4)
respecto a C) ascienda a de 25 : 75 a 90 : 10, preferiblemente 35 :
65 a 85 : 15 y con especial preferencia 50 : 50 a 80 : 20.
En general, el procedimiento para la preparación
de las dispersiones de poliéster-poliacrilato según
la invención se realiza según los procedimientos conocidos para el
experto. Preferiblemente, el compuesto B) se dispone en un
recipiente de reacción y los monómeros insaturados A1) a A4) se
dosifican y se polimerizan utilizando un iniciador de radicales.
Además, también es posible disponer sólo en parte el (los)
compuesto(s) B) antes de la polimerización para ya
garantizar al principio de la polimerización un mezclado de los
componente de reacción A1) a A4), la posterior adición del
compuesto B) se realiza luego durante o después de la polimerización
completa de los monómeros A1) a A4).
La polimerización se realiza en general a de 40
a 200ºC, preferiblemente a de 60 a 180ºC, con especial preferencia a
de 80 a 160ºC.
Dado el caso pueden utilizarse disolventes
orgánicos adicionales en cantidad menor, especialmente cuando sirven
para diluir los iniciadores. Los disolventes auxiliares adecuados
son disolventes discrecionales conocidos en la tecnología de los
barnices como, por ejemplo, alcoholes, éteres, alcoholes que
contienen grupos éter, ésteres, cetonas,
N-metilpirrolidona o hidrocarburos apolares o
mezclas de estos disolventes. Los disolventes se utilizan en
cantidades tales que su contenido en la dispersión preparada
ascienda a del 0 al 5% en peso, preferiblemente del 1 al 3% en
peso. En caso de que sea necesario, los disolventes utilizados
pueden eliminarse de nuevo parcial o completamente mediante una
destilación.
Como iniciadores para la reacción de
polimerización son adecuados peróxidos orgánicos como peróxido de
di-terc-butilo, peróxido de
dicumilo,
2,5-dimetil-2,5-di(terc-butilperoxi)hexano,
peroxibenzoato de terc-butilo, peróxido de
dibenzoílo, perisobutirato de terc-butilo o
peroxi-2-etilhexanoato de
terc-butilo y compuestos azoicos como ácido
azobisisobutironitrilo (AIBN). Las cantidades de iniciador
utilizadas dependen del peso molecular deseado. Debido a motivos de
seguridad del proceso y de una manipulación más sencilla, los
iniciadores de peróxido también pueden utilizarse como disolución
en disolventes orgánicos adecuados del tipo anteriormente
mencionado.
La preparación del polímero P) se realiza
preferiblemente en dos etapas (i) y (ii). En la primera etapa (i),
una mezcla de monómeros con funcionalidad hidroxi (A') con un índice
de OH de 12 a 350 mg de KOH/g de sólido y un índice de acidez de 0
a 50 mg de KOH/g de sólido se añade al compuesto B) ya dispuesto,
mezclándose entre sí 50 al 90% en peso del componente A1), 2 al 50%
en peso del componente A2), 0 al 7% en peso del componente A3) y 0
al 50% en peso del componente A4), y a continuación en una segunda
etapa (ii) a la mezcla de reacción obtenida de la etapa (i) se
añade otra mezcla de monómeros (A'') de los monómeros de los
componentes A1) a A4), presentando esta mezcla de monómeros un
índice de OH de 10 a 350 mg de KOH/g de sólido y un índice de
acidez de 50 a 300 mg de KOH/g de sólido y conteniendo la mezcla de
monómeros (A'') de la etapa (ii) 45 al 85% en peso del componente
A1), 1 al 50% en peso del componente A2), 3 al 30% en peso del
componente A3) y 0 al 50% en peso del componente A4), sumando los
datos en % de la composición de monómero (A') y (A'') el 100% en
peso.
Las mezclas de monómeros de ambas preparaciones
de polímero deben elegirse en este caso de forma que la relación de
masa de la mezcla de monómeros (A') respecto a la mezcla de
monómeros (A'') ascienda a 10:1 a 1:2, preferiblemente 6:1 a
2:1.
En lugar de un procedimiento de polimerización
de varias etapas también es posible realizar el proceso
continuamente (polimerización en gradiente), es decir, se añade una
mezcla de monómeros con composición que cambia con el tiempo,
siendo preferiblemente las proporciones de monómero hidrófilo según
los componentes A3) y dado el caso A4) mayores al final de la
alimentación que al principio.
Los polímeros (P) presentan pesos moleculares
promedio en número M_{n} de 500 a 30.000 g/mol, preferiblemente
1.000 a 15.000 g/mol, con especial preferencia 1.500 a 10.000
g/mol.
La adición del poliéster C) se realiza después
de la polimerización de la composición de monómero A'), pero
preferiblemente al polímero P) y de manera muy especialmente
preferida antes de la adición de un agente de neutralización. El
poliéster C) se añade a temperaturas de 40-200ºC,
preferiblemente 60-180ºC y con especial preferencia
a 80 - 160ºC, al polímero A'), preferiblemente P), y se mezcla con
la resina dispuesta. Para reducir la viscosidad y, por tanto, para
facilitar la manipulación, el poliéster puede contener en parte
disolvente en cantidades del 0,5 al 95% en peso, preferiblemente
del 1 al 60% en peso y con especial preferencia del
1-40% en peso, medidas en la cantidad de disolvente
total de la mezcla de polímeros constituida por poliacrilato P) y
poliéster C). Además, también es posible añadir partes del
componente B) al poliéster C).
Antes, durante o después de la dispersión de los
polímeros con funcionalidad hidroxi (P) en agua, los grupos ácido
presentes se convierten al menos en parte en su forma de sal
mediante la adición de agentes de neutralización adecuados. Los
grupos potencialmente iónicos del polímero (P) se neutralizan
preferiblemente antes de la dispersión. Como agentes de
neutralización son adecuados aminas orgánicas o bases inorgánicas
solubles en agua como, por ejemplo, hidróxidos, carbonatos o
hidrogenocarbonatos metálicos solubles.
Son ejemplos de aminas adecuadas
N-metilmorfolina, trietilamina,
etildiisopropilamina, N,N-dimetiletanolamina,
N,N-dimetilisopropanolamina,
N-metildietanolamina, dietiletanolamina,
trietanolamina, butanolamina, morfolina,
2-aminometil-2-metil-propanol
o isoforondiamina. En mezclas también puede utilizarse en parte
amoniaco. Se prefieren trietanolamina,
N,N-dimetiletanolamina y etildiisopropilamina.
Los agentes de neutralización se añaden en
cantidades tales que en suma se presente un grado de neutralización
teórico [de los grupos ácido] del 40 al 150%, preferiblemente del 60
al 120%. El grado de neutralización se entiende en este caso como
la relación molar de grupos básicos añadidos del componente de
neutralización respecto a las funciones ácidas del polímero (P).
El valor de pH de la dispersión de
poliéster-poliacrilato según la invención asciende a
de 6 a 10, preferiblemente 6,5 a 9.
Las dispersiones de
poliéster-poliacrilato acuosas con funcionalidad
hidroxi según la invención presentan un contenido de sólidos del 25
al 70% en peso, preferiblemente del 35 al 60% en peso, con especial
preferencia del 40 al 55% en peso.
Las dispersiones de
poliéster-poliacrilato según la invención pueden
procesarse para dar agentes de recubrimiento acuosos. En este caso,
mediante la combinación con reticulantes pueden prepararse,
dependiendo de la reactividad o dado el caso el bloqueo de los
reticulantes, tanto barnices de un componente como barnices de dos
componentes.
También son objeto de la presente invención
agentes de recubrimiento acuosos que contienen las dispersiones de
poliéster-poliacrilato acuosas según la
invención.
Por barnices de un componente en el sentido de
la presente invención debe entenderse en este caso agentes de
recubrimiento en los que el componente de aglutinante y el
componente de reticulante pueden almacenarse juntos sin que tenga
lugar una reacción de reticulación en un grado considerable o
perjudicial para la posterior aplicación. La reacción de
reticulación sólo tiene lugar durante la aplicación después de una
activación del reticulante. Esta activación puede provocarse, por
ejemplo, mediante un aumento de la temperatura.
Por barnices de dos componentes se entiende en
el sentido de la presente invención agentes de recubrimiento en los
que el componente de aglutinante y el componente de reticulante
deben almacenarse en recipientes separados debido a su alta
reactividad. Ambos componentes sólo se mezclan poco antes de la
aplicación y luego reaccionan en general sin activación adicional.
Pero para acelerar la reacción de reticulación también pueden
utilizarse catalizadores o aplicarse temperaturas más altas. Se
prefiere el uso de las dispersiones de
poliéster-poliacrilato según la invención en
barnices de dos componentes.
Los reticulantes reactivos con grupos OH
adecuados son, por ejemplo, reticulantes de poliisocianato, resinas
de amida-formaldehído y
amina-formaldehído, resinas fenólicas, resinas de
aldehído y cetona como, por ejemplo, resinas de
fenol-formaldehído, resoles, resinas de furano,
resinas de urea, resinas de éster de ácido carbámico, resinas de
triazina, resinas de melamina, resinas de benzoguanamina, resinas de
cianamida, resinas de anilina, como se describen en
"Lackkunstharze", H. Wagner, H.F. Sarx, Carl Hanser Verlag
Munich, 1971.
Como reticulantes se prefieren poliisocianatos
que normalmente presentan 2 o más grupos NCO por molécula y se
basan, por ejemplo, en isoforondiisocianato,
hexametilendiisocianato,
1,4-diisocianatociclohexano,
bis-(4-iso-cianatociclohexano)-metano,
1,3-diisocianatobenceno, triisocianatononano o los
2,4- y 2,6-TDI isoméricos y que además pueden
presentar grupos uretano, isocianurato y/o biuret. Dado el caso, los
poliisocianatos también pueden estar bloqueados.
Se prefiere especialmente la utilización de
poliisocianatos de baja viscosidad dado el caso hidrófilos del tipo
previamente mencionado basados en isocianatos alifáticos o
cicloalifáticos.
Los poliisocianatos utilizados como reticulante
presentan a 23ºC en general una viscosidad de 10 a 5.000 mPas y
también pueden usarse, en caso que se desee ajustar la viscosidad,
en mezcla con bajas cantidades de disolventes inertes.
Los polímeros (P) son en general suficientemente
hidrófilos, de manera que también pueden dispersarse resinas de
reticulante hidrófobas sin emulsionantes adicionales. Sin embargo,
con ello no se excluye un uso de emulsionantes externos.
Los poliisocianatos solubles en agua o
dispersables pueden obtenerse, por ejemplo, mediante modificación
con grupos carboxilato, sulfonato y/o grupos poli(óxido de etileno)
y/o poli(óxido de etileno)/poli(óxido de propileno). Es posible una
hidrofilización de los poliisocianatos, por ejemplo, mediante
reacción con cantidades inferiores a la equivalente de
poliéteralcoholes monohidroxílicos hidrófilos. La preparación de
poliisocianatos hidrófilos de este tipo se describe, por ejemplo, en
el documento EP-A 0 540 985 (pág. 3 línea 55 a pág.
4 línea 5).
También son muy adecuados los poliisocianatos
que contienen grupos alofanato descritos en el documento
EP-A 959 087 (pág. 3 línea 39 a 51) que se preparan
en condiciones de alofanatización mediante reacción de
poliisocianatos pobres en monómeros con poliéteralcoholes de
poli(óxido de etileno). También son adecuadas las mezclas de
poliisocianato dispersables en agua descritas en el documento
DE-A 100 078 21 (pág. 2 línea 66 a pág. 3 línea 5)
basadas en triisocianatononano, así como poliisocianatos
hidrofilizados con grupos iónicos (grupos sulfonato, fosfonato)
como se describen, por ejemplo, en el documento DE 100 24 624 (pág.
3 línea 13 a 33).
Fundamentalmente, naturalmente también es
posible la utilización de mezclas de distintas resinas de
reticulante.
Antes, durante o después de la preparación de la
dispersión de poliéster-poliacrilato acuosa según la
invención pueden añadirse los coadyuvantes y aditivos habituales de
la tecnología de los barnices como, por ejemplo, antiespumantes,
espesantes, pigmentos, coadyuvantes de dispersión, catalizadores,
agentes antipiel, antisedimentantes o emulsionantes.
Estos coadyuvantes y aditivos también pueden
añadirse al agente de recubrimiento que contiene las dispersiones de
poliéster-poliacrilato acuosas con funcionalidad
hidroxi según la invención.
Los agentes de recubrimiento acuosos que
contienen las dispersiones de poliéster-poliacrilato
acuosas con funcionalidad hidroxi según la invención son adecuados
para todos los campos de utilización en los que se usan sistemas de
pintura y recubrimiento acuosos con altas exigencias a la
resistencia de las películas, por ejemplo, para el recubrimiento de
superficies de materiales de construcción minerales, barnizado y
sellado de madera y materias derivadas de la madera, recubrimiento
de superficies metálicas (recubrimiento metálico), recubrimiento y
barnizado de capas que contienen asfalto o betún, barnizado y
sellado de diversas superficies de plástico (recubrimiento de
plásticos), así como barnices de alto brillo.
Los agentes de recubrimiento acuosos que
contienen las dispersiones de poliéster-poliacrilato
acuosas según la invención se utilizan para la preparación de
pinturas de imprimación, aparejos rellenadores, barnices de
cubrición pigmentados o transparentes, barnices transparentes y
barnices de alto brillo, así como barnices de una sola capa que se
aplican en la aplicación individual y en serie, por ejemplo, en el
sector del barnizado industrial, pintados originales y de
reparación de automóviles. Se prefiere la utilización como
estructura de varias capas, siendo la capa más superior una capa de
barniz de cubrición o barniz transparente que se prepara mediante
el curado de la dispersión de poliéster-poliacrilato
acuosa según la invención.
La preparación de los recubrimientos puede
realizarse según los diferentes procedimientos de pulverización
como, por ejemplo, procedimiento de pulverización a presión
atmosférica, sin aire o electrostático usando equipos de
pulverización de uno o dado el caso dos componentes. Sin embargo,
los barnices y los agentes de recubrimiento que contienen las
dispersiones de poliéster-poliacrilato acuosas con
funcionalidad hidroxi según la invención también pueden aplicarse
según otros procedimientos, por ejemplo, mediante pintura, rodillo o
rasqueta.
Mientras que no se especifique de forma
diferente, todos los datos de porcentaje se refieren a porcentaje en
peso.
Las mediciones de viscosidad se realizaron con
un viscosímetro de cono y plato Physica Viscolab® LC3 ISO de la
empresa Physica, Stuttgart, Alemania, según DIN 53019 con un
gradiente de cizallamiento de 40 s^{-1}.
La determinación del tamaño medio de partícula
se realizó mediante espectroscopía de correlación por láser (HPPS,
Malvern Instruments, Herrenberg, DE). Los índices de OH
especificados se calcularon a partir de los monómeros
utilizados.
Índices de acidez: procedimiento de
determinación, DIN ISO 3682
Cardura® E10P: éster glicidílico de ácido
Versatic, Resolution BV., NL
Peroxan® DB: peróxido de
di-terc-butilo, Pergan GmbH,
Bocholt, Alemania
En un recipiente de reacción de 5 l con
dispositivo de agitación, refrigeración y calefacción se pesan a
20ºC 3172 g de Cardura® E10P y 927 g de ácido adípico. Con
agitación se calienta hasta 140ºC. A partir de aproximadamente
140ºC transcurre una reacción exotérmica. Se agita posteriormente
durante otras 4 horas a 140ºC. Se obtiene una resina amarilla clara
con una viscosidad de 2.900 mPas a 23ºC.
En un recipiente de reacción de 20 l con
dispositivo de agitación, refrigeración y calefacción y separador
de agua se pesan a 20ºC 1659 g de trimetilolpropano, 5146 g de
neopentilglicol y se funden a 100ºC. Luego se añaden con agitación
122 g de anhídrido de ácido maleico, 2059 g de ácido isoftálico y
5666 g de anhídrido de ácido ftálico y la mezcla se calienta hasta
150ºC en el plazo de una hora con circulación de una corriente de
nitrógeno. A continuación, la temperatura se ajusta en el plazo de 6
h hasta 200ºC y se condensa en la corriente de nitrógeno hasta que
el índice de acidez se reduce por debajo de 8 mg de KOH/g de
sustancia.
Índice de acidez: 5,9 mg de KOH/g
Índice de OH: 122 mg de KOH/g
En un recipiente de reacción de 4 l con
dispositivo de agitación, refrigeración y calefacción se disponen
123,4 g de diluyente reactivo según el ejemplo 1 y 48,7 g de
butildiglicol y se calienta hasta 140ºC. A esta temperatura se
añade gota a gota una disolución de 11,3 g de Peroxan® DB en 22,5 g
de butildiglicol en el plazo de 125 min. Cinco minutos después de
empezar la dosificación de la disolución de iniciador, en el plazo
de 2 h se dosifica una mezcla de monómeros de 185 g de metacrilato
de metilo, 150 g de metacrilato de hidroxietilo, 50 g de acrilato
de butilo, 50 g de metacrilato de isobutilo y 35 g de estireno.
Directamente a continuación, en el plazo de 60 min se dosifica una
mezcla de 92,5 g de metacrilato de metilo, 75 g de metacrilato de
hidroxietilo, 25 g de acrilato de butilo, 25 g de metacrilato de
isobutilo, 17,5 g de estireno y 45 g de ácido acrílico;
paralelamente a esto se dosifica uniformemente una disolución de
11,3 g de peróxido de di-terc-butilo
en 23,5 g de butildiglicol durante 2 h. A continuación se agita
posteriormente 1 hora a 140ºC antes de que se añadan 750 g del
poliéster calentado hasta 130º según el ejemplo 2 y se agita durante
otra hora. Después se enfría hasta 100ºC y se añaden 47 g de
dimetiletanolamina. Después de 20 minutos de homogeneización se
dispersa en el plazo de 10 minutos a 90ºC con 1650 g de agua. A la
temperatura de mezcla alcanzada de 76ºC se homogeneiza durante
otras 1,5 h antes de que la dispersión se filtre y se enfríe hasta
temperatura ambiente.
- Contenido de OH (sólidos)
- 4,22% (calculado teóricamente)
- Índice de acidez (sólidos)
- 23,5 mg de KOH/g
- Contenido de sólidos
- 48%
- Viscosidad
- 1780 mPas/23ºC
- Valor de pH (10% en agua)
- 7,7
- Grado de neutralización
- 75%
- Tamaño medio de partícula
- 140 nm
- Contenido de codisolvente
- 2,7% en peso referido a la dispersión
\vskip1.000000\baselineskip
En un recipiente de reacción de 4 l con
dispositivo de agitación, refrigeración y calefacción se disponen
210,2 g de diluyente reactivo según el ejemplo 1 y se calienta a
140ºC. A esta temperatura se añade gota a gota una disolución de
11,3 g de Peroxan® DB en 22,5 g de butildiglicol en el plazo de 125
min. Cinco minutos después de empezar la dosificación de la
disolución de iniciador, en el plazo de 2 h se dosifica una mezcla
de monómeros de 185 g de metacrilato de metilo, 150 g de metacrilato
de hidroxietilo, 50 g de acrilato de butilo, 50 g de metacrilato de
isobutilo y 35 g de estireno. Directamente a continuación, en el
plazo de 60 min se dosifica una mezcla de 92,5 g de metacrilato de
metilo, 75 g de metacrilato de hidroxietilo, 25 g de acrilato de
butilo, 25 g de metacrilato de isobutilo, 17,5 g de estireno y 45 g
de ácido acrílico; paralelamente a esto se dosifica uniformemente
una disolución de 11,3 g de peróxido de
di-terc-butilo en 23,5 g de
butildiglicol durante 2 h. A continuación se agita posteriormente 1
hora a 140ºC, se añaden 750 g del poliéster calentado hasta 120ºC
según el ejemplo 2 y se agita durante otra hora. Después se enfría
hasta 100ºC y se añaden 45 g de dimetiletanolamina. Después de 20
minutos de homogeneización se dispersa en el plazo de 10 minutos a
90ºC con 1725 g de agua. A la temperatura de mezcla alcanzada de
78ºC se homogeneiza durante otras 1,5 h antes de que la dispersión
se filtre y se enfríe hasta temperatura ambiente.
- Contenido de OH (sólidos)
- 4,54% (calculado teóricamente)
- Índice de acidez (sólidos)
- 22,8 mg de KOH/g
- Contenido de sólidos
- 45%
- Viscosidad
- 1110 mPas/23ºC
- Valor de pH (10% en agua)
- 7,5
- Grado de neutralización
- 75%
- Tamaño medio de partícula
- 150 nm
- Contenido de codisolvente
- 1,5% en peso referido a la dispersión
Claims (9)
1. Procedimiento para la preparación de
dispersiones de poliéster-poliacrilato acuosas con
funcionalidad hidroxi con un contenido de codisolventes del 0 al 5%
en peso, referido a la dispersión, caracterizado porque en
una primera etapa se prepara un polímero (P) mediante
polimerización
de una mezcla de monómeros de vinilo A1) a A4)
aptos para la copolimerización por radicales que contiene unidades
estructurales seleccionadas del grupo de los compuestos:
A)
- A1)
- ésteres de ácido (met)acrílico sin grupos OH, dado el caso mezclados con compuestos aromáticos de vinilo,
- A2)
- monómeros de vinilo con funcionalidad hidroxi y/o ésteres de ácido (met)acrílico con funcionalidad hidroxi,
- A3)
- monómeros iónicos y/o potencialmente iónicos aptos para la polimerización por radicales, así como
- A4)
- otros monómeros distintos de los compuestos de los componentes A1) a A3) aptos para la polimerización por radicales
en presencia
B) de uno o varios compuesto(s) de
fórmula general (I)
en la
que
- R^{1}
- es un resto alifático, aralifático o aromático con 1 a 18 átomos de carbono,
- R^{2}
- es H o CH_{3},
R^{3}/R^{4} son restos
alifáticos iguales o diferentes con 1 a 7 átomos de carbono
y
- n
- es 1 a 4,
y luego se mezcla en una segunda etapa con
uno o varios polioléster(es) C) con un
índice de hidroxilo de 10 a 500 mg de KOH/g de sustancia y un índice
de acidez de > 0,5 a \leq 30 mg de KOH/g de sustancia y la
mezcla de polímeros así obtenida se dispersa a continuación en agua
en otra etapa antes o después de la adición de un agente de
neutralización.
2. Procedimiento según la reivindicación 1,
caracterizado porque el compuesto B) se dispone en un
recipiente de reacción y los monómeros insaturados A1) a A4) se
dosifican y se polimerizan utilizando un iniciador de radicales.
3. Procedimiento según la reivindicación 2,
caracterizado porque se realiza una adición y polimerización
en dos etapas de los monómeros insaturados A1) a A4), añadiéndose en
la primera etapa (i) una mezcla de monómeros con funcionalidad
hidroxi (A') con un índice de OH de 12 a 350 mg de KOH/g de sólido y
un índice de acidez de 0 a 50 mg de KOH/g de sólido al compuesto B)
previamente dispuesto, mezclándose entre sí 50 al 90% en peso del
componente A1), 2 al 50% en peso del componente A2), 0 al 7% en peso
del componente A3) y 0 al 50% en peso del componente A4), y a
continuación en una segunda etapa (ii) a la mezcla de reacción
obtenida a partir de la etapa (i) se añade otra mezcla de monómeros
(A'') de monómeros de los componentes A1) a A4), presentando esta
mezcla de monómeros un índice de OH de 10 a 350 mg de KOH/g de
sólido y un índice de acidez de 50 a 300 mg de KOH/g de sólido y
conteniendo la mezcla de monómeros (A'') de la etapa (ii) 45 al 85%
en peso del componente A1), 1 al 50% en peso del componente A2), 3
al 30% en peso del componente A3) y 0 al 50% en peso del componente
A4), sumando los datos en % de la composición de monómeros (A') y
(A'') el 100% en peso.
4. Procedimiento según la reivindicación 1,
caracterizado porque los compuestos B) de fórmula general (I)
son productos de reacción de ésteres glicidílicos de ácidos
carboxílicos alifáticos (\alpha) con ácidos carboxílicos
alifáticos, aralifáticos o aromáticos (\beta).
5. Procedimiento según la reivindicación 4,
caracterizado porque los compuestos B) de fórmula general (I)
son ésteres glicidílicos de ácidos Versatic® como (\alpha) en
combinación con ácido adípico como componente (\beta).
6. Dispersiones de
poliéster-poliacrilato que pueden obtenerse mediante
el procedimiento según la reivindicación 1.
7. Dispersiones de
poliéster-poliacrilato según la reivindicación 6,
caracterizadas porque el contenido de codisolvente asciende a
del 1 al 3% en peso, referido a la dispersión.
8. Uso de las dispersiones de
poliéster-poliacrilato según la reivindicación 6
para la preparación de recubrimientos de dos componentes.
9. Uso de las dispersiones de
poliéster-poliacrilato según la reivindicación 6
para la preparación de barnices de cubrición y transparentes.
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