ES2324428T3 - Aparato para la deposicion pecdv de una capa de barrera interna en un recipiente. - Google Patents

Aparato para la deposicion pecdv de una capa de barrera interna en un recipiente. Download PDF

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ES2324428T3 ES06794203T ES06794203T ES2324428T3 ES 2324428 T3 ES2324428 T3 ES 2324428T3 ES 06794203 T ES06794203 T ES 06794203T ES 06794203 T ES06794203 T ES 06794203T ES 2324428 T3 ES2324428 T3 ES 2324428T3
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Abstract

Máquina (1) para la deposición en fase vapor activada por plasma (PECVD) de una capa delgada de un material con efecto barrera en una pared interna de un recipiente (2), comprendiendo esta máquina (1): - una unidad (4) de tratamiento que aloja el recipiente (2) y equipada con un generador (11) de ondas electromagnéticas para la activación del plasma a partir de un gas precursor; - una entrada (17) de gas precursor; - un inyector (13) para la introducción de dicho gas precursor en el recipiente (2), presentando este inyector (13) un extremo (14) inferior que desemboca en el recipiente (2) y un extremo (15) superior opuesto; - un conducto (20) de alimentación de gas precursor, que pone en conexión de fluidos la entrada (17) de gas precursor con el extremo (15) superior del inyector (13); - una electroválvula (25) interpuesta en el conducto (20) de alimentación entre la entrada (17) de gas precursor y el inyector (13), inmediatamente aguas arriba del extremo (15) superior del inyector (13), teniendo esta electroválvula (25) una configuración abierta en la que deja pasar el gas precursor desde el conducto (20) de alimentación hacia el inyector (13), y una configuración cerrada en la que bloquea el paso del gas precursor; estando dicha máquina (1) caracterizada porque comprende: - un caudalímetro (22) regulador de presión, interpuesto entre el conducto (20) de alimentación y la entrada (17) de gas precursor, teniendo el caudalímetro (22) regulador de presión una función de cierre al igual que la electroválvula (25) y estando dispuesto para funcionar en sincronismo con la electroválvula (25), de manera que, en su configuración abierta, la electroválvula (25) deja pasar el gas precursor desde el conducto (20) de alimentación a través del caudalímetro (22) regulador en configuración abierta hacia el inyector (13) y, en su configuración cerrada, bloquea el paso del gas precursor, estando el caudalímetro regulador a su vez en configuración cerrada.

Description

Aparato para la deposición PECDV de una capa de barrera interna en un recipiente.
Sector de la técnica
La invención se refiere a la fabricación de recipientes, especialmente recipientes de polímero (por ejemplo de PET), recubiertos, en una pared interna, por una capa que comprende un material con efecto barrera.
Estado de la técnica
Una capa de este tipo, por ejemplo, de carbono amorfo hidrogenado, de tipo duro (DLC: Diamond like carbon) o blando (PLC: polymer like carbon) se forma clásicamente por deposición en fase vapor activado por plasma (PECVD: Plasma Enhanced Chemical Vapor Deposition). Esta tecnología se define claramente en la patente europea
N.º EP 1 068 032 a nombre del solicitante.
En el caso por ejemplo de un carbono blando (PLC), se utiliza preferentemente como gas precursor acetileno (C_{2}H_{2}) que se introduce en un recipiente, en el que se ha creado previamente un vació parcial (0,1 mbar aproximadamente), a continuación se activa el plasma, es decir, se hace pasar el acetileno al estado de plasma frío, por medio de una excitación electromagnética por microondas UHF (2,45 GHz) de baja potencia. Entre las clases generadas se encuentra el carbono hidrogenado (con enlaces CH, CH_{2} y CH_{3}) que se deposita en una capa delgada (de un espesor de 1600 Angstrom aproximadamente) en el substrato de polímero formado por la pared interna del recipiente.
Este procedimiento se lleva a cabo clásicamente dentro de una máquina que comprende las características del preámbulo de la reivindicación 1 y dada a conocer por el documento US 2004/170783.
Según este procedimiento, ilustrado en la figura 1, que es un diagrama que muestra la evolución de la presión en el recipiente a lo largo del tiempo:
-
se monta el recipiente, previamente formado por soplado o soplado y estirado, en una parte superior móvil de la unidad de tratamiento, después se cierra la unidad, descansando la parte superior de manera estanca sobre una parte inferior que incluye un recinto que aloja el recipiente;
-
gracias a una bomba a vacío, se crea un vacío parcial en el recipiente, durante un tiempo t_{0} de una duración de varios segundos (de 1 a 2 segundos aproximadamente).
-
a continuación se realiza un barrido del interior del recipiente por medio del gas precursor durante un tiempo t_{1} de una duración del orden de 1 segundo, teniendo este barrido como efecto llenar el recipiente de gas precursor al tiempo que se expurga el aire aún presente (en la figura 1, O significa abierto y F cerrado);
-
a continuación se activa el plasma por bombardeo de microondas, durante una duración t_{2} que varía de 1 segundo a 2 e incluso 3 segundos según los casos, dependiendo del espesor de la capa de barrera interna que se desee obtener (en el caso de un recipiente destinado a alojar una bebida carbonatada tal como cerveza, el tiempo t_{2} es de 2 a 3 segundos; para las bebidas naturales como el té, este tiempo es del orden de 1 a 1,5 segundos);
-
a continuación se evacuan por bombeo los gases residuales resultantes del plasma, durante un tiempo t_{3} de aproximadamente 0,1 segundos;
-
finalmente, se evacua el recipiente de la unidad de tratamiento.
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El tratamiento del recipiente, que comprende el conjunto de etapas que acaban de describirse, dura varios segundos (esta duración es en teoría la suma de los tiempos t_{0} a t_{3} y de los tiempos de carga y descarga del recipiente), en la práctica entre 5 y 7 segundas.
Existe permanentemente la necesidad de aumentar el ritmo de trabajo. Ahora bien, parece difícil en la actualidad reducir los tiempos t_{0} a t_{3} así como los tiempos de carga y de descarga.
No obstante, los inventores tienen una solución para reducir al menos el tiempo t_{1}.
Ha de indicarse, en este punto, que la introducción de gas en el recipiente se controla clásicamente por medio de un regulador de presión (que tiene igualmente una función de caudalímetro) colocado entre la entrada de gas precursor y el conducto de alimentación.
Objeto de la invención
Según la invención, se propone una máquina tal como se define a la reivindicación 1.
Según la invención, se propone igualmente un procedimiento de deposición en fase vapor activado por plasma (PECVD) de una capa delgada de un material con efecto barrera en una pared interna de un recipiente, que pone en práctica una máquina tal como se ha propuesto anteriormente, definiéndose este procedimiento en la reivindicación 4.
Los inventores han constado el fenómeno siguiente en las máquinas y procedimientos del tipo conocido. Después de la evacuación de gases residuales resultantes del plasma, cuando el recipiente se separa de la unidad de tratamiento, el conducto de alimentación se pone en comunicación con el aire libre, entonces el recipiente se purga de su gas precursor a presión y se invade con aire a presión atmosférica. Teniendo en cuenta la longitud del conducto de alimentación (entre 1 y 2 metros aproximadamente), éste almacena un volumen de aire que se debe bombear durante el vaciado del recipiente además del aire presente en este último, lo que tiene un impacto negativo en el tiempo to y también en la calidad de la deposición. Además, durante la inyección del gas precursor en el recipiente, éste debe recorrer todo el conducto de alimentación antes de alcanzar el recipiente y permitir el barrido de este último, lo que tiene un impacto negativo en el tiempo t_{1}.
Según la invención, gracias a la presencia de una electroválvula inmediatamente aguas arriba del inyector, se reduce considerablemente el volumen de aire que debe purgarse en el momento de la inyección del gas precursor. En efecto, la electroválvula, en posición cerrada durante la evacuación del recipiente, limita la subida de aire hacia el inyector aislando el conducto de alimentación, siempre lleno de gas precursor a presión. Así, puede reducirse el tiempo t_{1} a algunas décimas de segundo (en la práctica entre 0,2 y 0,3 segundas), además de reducir ligeramente el tiempo t_{0}.
Descripción de las figuras
Otros objetos y ventajas de la invención resultarán evidentes a la luz de la descripción realizada a continuación en referencia a los dibujos adjuntos en los que:
- la figura 1 es un diagrama que muestra e ilustra la evolución de la presión a lo largo del tiempo en una máquina de PECVD clásica;
- la figura 2 es un diagrama similar a la figura 1 en una máquina según la invención;
- la figura 3 es una vista en perspectiva que muestra parcialmente la estructura general de una máquina de PECVD;
- la figura 4 es una vista en alzado en corte que muestra una máquina según la invención, en una primera posición denominada abierta, en la que un recipiente está suspendido en una parte superior de una unidad de tratamiento separada de su parte inferior;
- la figura 5 es una vista similar a la figura 4, que muestra la máquina en una segunda posición denominada cerrada, en la que el recipiente está alojado en una cavidad formada en una parte inferior de la unidad de tratamiento.
Descripción detallada de la invención
En las figuras 3 a 5 se representa una máquina (1) para la deposición en fase vapor activada por plasma (PECVD) de una capa delgada de un material con efecto barrera en una pared interna de recipientes (2), tales como botellas, de las que se representa una en las figuras 4 y 5.
Esta máquina (1) comprende un carrusel (3) en el que están montadas, en círculo, varias unidades (4) de tratamiento, dentro de cada una de las cuales se realiza la deposición PECVD en un recipiente (2).
Como se ilustra en las figuras 4 y 5, cada unidad (4) de tratamiento, destinada a alojar un único recipiente (2), comprende una parte (5) superior móvil en traslación vertical, dotada de un bloque (6) de soporte al que se fija el recipiente (2) por su cuello, así como una parte (7) inferior fija que incluye una cavidad (8) metálica que encierra un recinto (9) cilíndrico realizado en un material transparente por microondas electromagnéticas UHF, por ejemplo cuarzo. La parte (7) inferior está fijada al carrusel (3), montado a su vez en rotación alrededor de un eje central.
La parte (5) superior está fijada en una ménsula (10) montada en traslación vertical en el carrusel (3), entre una posición abierta, ilustrada en la figura (4), en la que la parte superior (5) está distanciada de la parte (7) inferior para permitir la fijación de un recipiente (2) en el bloque (6) de soporte, y una posición cerrada, ilustrada en la figura 5, en la que la parte superior (5) descansa de manera estanca sobre la parte (7) inferior, estando alojado el recipiente (2) en el recinto (9) para su tratamiento.
La unidad (4) de tratamiento está equipada además con un generador (11) de ondas electromagnéticas, conectado a la cavidad (8) por una guía (12) de ondas, para la activación del plasma a partir de un gas precursor tal como el acetileno, cuya descomposición conduce a la deposición de una capa delgada de carbono con efecto barrera en la pared del recipiente (2).
Cada unidad (4) de tratamiento comprende además un inyector (13) tubular que se extiende siguiendo un eje vertical, para la introducción del gas precursor en el recipiente (2), presentando este inyector (13) un extremo (14) inferior que desemboca en el recipiente (2) y un extremo (15) superior opuesto. El inyector (13) está montado, por su extremo (15) superior, en un soporte (16) móvil en traslación vertical con respecto a la parte (5) superior, entre una posición alta (figura 4) en la que el extremo (14) inferior del inyector (13) está retraído en el bloque (6) de soporte, y una posición baja (figura 5) en la que el inyector (13) sobrepasa del bloque (6) de soporte extendiéndose parcialmente en el recipiente (2), por la mayor parte de la altura de éste.
Como puede verse bien en la figura 3, la máquina (1) comprende igualmente una entrada (17) de gas precursor, formada por una canalización tórica empalmada mediante tuberías (18) a un distribuidor (19) montado en rotación sobre el eje del carrusel (3), conectándose a su vez el distribuidor (19) a un depósito (no representado) de gas precursor.
Cada unidad (4) de tratamiento comprende un conducto (20) de alimentación de gas precursor, que pone en conexión de fluidos la entrada (17) de gas precursor con el extremo (15) superior del inyector (13). Este conducto (20) de alimentación comprende una parte (21) rígida aguas arriba, que sobresale verticalmente desde la entrada (17) de gas precursor con la interposición de un caudalímetro (22) regulador, y una parte (23) rígida aguas abajo, que se extiende verticalmente a plomo sobre el inyector (13), y está conectada a la parte (21) rígida aguas arriba por una parte (24) flexible, por ejemplo sostenida por una cadena portacable no representada en las figuras.
Como puede verse en las figuras 4 y 5, el conducto (20) de alimentación está conectado al extremo (15) superior del inyector (13) con la interposición de una electroválvula (25) de la que se hablará más en detalle a continuación.
El conducto (20) de alimentación está dotado de resortes (26) de protección de la parte (24) flexible, con el fin de garantizar el seguimiento de la parte (5) superior de la unidad (4) de tratamiento.
La electroválvula (25) puede adoptar dos configuraciones, que son:
-
una configuración abierta en la que deja pasar el gas precursor desde el conducto (20) de alimentación hacia el inyector (13), y
-
una configuración cerrada en la que bloquea el paso del gas precursor e impide la subida de aire por el conducto.
La longitud del conducto (20) de alimentación entre el caudalímetro (22) regulador y la electroválvula (25) está comprendida entre 1 metro y 2 metros. La electroválvula (25) está fijada al soporte (16) del inyector (13), y es por ello móvil en traslación con el mismo, con respecto a la parte (5) superior de la unidad (4) de tratamiento.
La puesta en práctica de la máquina lleva al procedimiento que se describirá a continuación, en referencia especialmente a la figura 2.
En la posición abierta de la parte (5) superior de la unidad (4) de tratamiento, con la electroválvula (25) y el caudalímetro (22) regulador cerrados, se fija al bloque (6) de soporte, por su cuello, un recipiente (2) previamente formado por soplado (o por soplado y estirado) en el caso de recipientes de material de plástico.
El recipiente (2) y el inyector (13) están llenos entonces de aire, mientras que, con la electroválvula (25) cerrada, el conducto (20) de alimentación se llena de gas precursor a presión (a una presión relativa comprendida entre 1 y
1,5 bar).
Después se desciende la parte (5) superior de la unidad (4) de tratamiento a la posición cerrada, quedando entonces el recipiente (2) alojado en el recinto (9).
A continuación se pone el recipiente (2) bajo un vacío parcial (a una presión de 0,1 mbar aproximadamente) por medio de una bomba de vacío (no representada). Esta etapa dura un tiempo (indicado como (t_{0}) en la figura 2) de algunos segundos (del orden de 1 a 2 segundos).
A continuación se realiza un barrido del recipiente (2) por medio del gas precursor. Para ello se abre simultáneamente el caudalímetro (22) regulador y la electroválvula (25), al mismo tiempo que se prosigue la aspiración, para evacuar suficientemente el aire presente en el recipiente (2) e introducir el gas precursor a presión en éste. Esta etapa dura un tiempo indicado como (t'_{1}) en la figura 2, de algunas décimas de segundo, en la práctica entre 0,2 y 0,3 segundos.
Al final de esta etapa, se bombardea el gas precursor por medio de microondas UHF (2,45 GHz) de baja potencia (algunos cientos de vatios) para generar un plasma frío con el fin de obtener en la pared del recipiente (2) una capa de barrera interna que comprende un carbono amorfo hidrogenado de tipo PLC (Polymer Like Carbon).
Se continúa la alimentación de gas precursor durante un tiempo, indicado como (t_{2}) en la figura 2, comprendido entre 1 y 3 segundos según el espesor de la capa de barrera que se desee obtener.
A continuación se cierra simultáneamente el caudalímetro (22) regulador y la electroválvula (25) para detener la inyección de gas precursor en el recipiente (2). El bombardeo de microondas se mantiene durante un tiempo (t_{3}) del orden de 0,1 segundos, durante el que se aspiran los gases residuales resultantes del plasma.
La unidad (4) de tratamiento se abre a continuación, evacuándose el recipiente (2) con vistas a su llenado inmediato y su taponado, o su almacenaje a la espera de estas operaciones.
Como acaba de verse, en la puesta en práctica preferente, el caudalímetro (22) regulador tiene, al igual que la electroválvula, una función de cierre. Podría eliminarse una función de este tipo, garantizada por la electroválvula (25). No obstante, utilizando la función de cierre del caudalímetro (22) regulador, se suprime la introducción de aire en la totalidad del conducto aguas abajo del caudalímetro regulador y se conserva en el conducto aislado el precursor a una presión residual constante, y se preserva de toda contaminación.
Más precisamente, la posición cerrada de la válvula sincronizada con el caudalímetro regulador permite conservar en el conducto (20) una presión residual constante que permite, con la apertura de la electroválvula {25) y del caudalímetro regulador (22), una puesta en marcha rápida del gas precursor. La posición cerrada de la electroválvula impide igualmente la entrada de aire en el conducto (20) que podría ser perjudicial para la buena deposición de material de barrera.
Además, teniendo en cuenta la naturaleza elástica del conducto (20) de alimentación, debido a la presencia de partes flexibles, la puesta en práctica preferente permite aislar éste no sólo frente al inyector (13) (con el fin de, tal como se expone anteriormente, limitar la cantidad de aire residual que debe purgarse durante el barrido por el gas precursor), sino también frente a la entrada (17) de gas precursor, con el fin de evitar que el conducto (20) de alimentación se deforme bajo la presión del gas.
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Referencias citadas en la memoria
Esta lista de referencias citadas por el solicitante se dirige únicamente a ayudar al lector y no forma parte del documento de patente europea. Incluso si se ha procurado el mayor cuidado en su concepción, no se pueden excluir errores u omisiones y el OEB declina toda responsabilidad a este respecto.
Documentos de patente mencionados en la memoria.
\bullet EP 1068032 A (0002)
\bullet US 2004170783 A (0004)

Claims (5)

1. Máquina (1) para la deposición en fase vapor activada por plasma (PECVD) de una capa delgada de un material con efecto barrera en una pared interna de un recipiente (2), comprendiendo esta máquina (1):
-
una unidad (4) de tratamiento que aloja el recipiente (2) y equipada con un generador (11) de ondas electromagnéticas para la activación del plasma a partir de un gas precursor;
-
una entrada (17) de gas precursor;
-
un inyector (13) para la introducción de dicho gas precursor en el recipiente (2), presentando este inyector (13) un extremo (14) inferior que desemboca en el recipiente (2) y un extremo (15) superior opuesto;
-
un conducto (20) de alimentación de gas precursor, que pone en conexión de fluidos la entrada (17) de gas precursor con el extremo (15) superior del inyector (13);
-
una electroválvula (25) interpuesta en el conducto (20) de alimentación entre la entrada (17) de gas precursor y el inyector (13), inmediatamente aguas arriba del extremo (15) superior del inyector (13), teniendo esta electroválvula (25) una configuración abierta en la que deja pasar el gas precursor desde el conducto (20) de alimentación hacia el inyector (13), y una configuración cerrada en la que bloquea el paso del gas precursor;
estando dicha máquina (1) caracterizada porque comprende:
-
un caudalímetro (22) regulador de presión, interpuesto entre el conducto (20) de alimentación y la entrada (17) de gas precursor, teniendo el caudalímetro (22) regulador de presión una función de cierre al igual que la electroválvula (25) y estando dispuesto para funcionar en sincronismo con la electroválvula (25), de manera que, en su configuración abierta, la electroválvula (25) deja pasar el gas precursor desde el conducto (20) de alimentación a través del caudalímetro (22) regulador en configuración abierta hacia el inyector (13) y, en su configuración cerrada, bloquea el paso del gas precursor, estando el caudalímetro regulador a su vez en configuración cerrada.
2. Máquina (1) según la reivindicación 1, caracterizada porque el inyector (13) está montado, en su extremo (15) superior, sobre un soporte (16) móvil al que está fijada dicha electroválvula (25).
3. Máquina (1) según la reivindicación 2, caracterizada porque dicho soporte {16) móvil está montado en una parte (5) superior de la unidad (4) de tratamiento, móvil en traslación entre una posición abierta, en la que está distanciada de una parte (7) inferior que incluye un recinto (9) adecuado para alojar el recipiente (2), y una posición cerrada en la que descansa de manera estanca sobre dicha parte (7) inferior.
4. Procedimiento de deposición en fase vapor activada por plasma (PECVD) de una capa delgada de un material con efecto barrera en una pared interna de un recipiente, que pone en práctica una máquina (1) según una de las reivindicaciones 1 a 3, que comprende las etapas siguientes:
-
introducción del recipiente (2), previamente formado, en la unidad (4) de tratamiento, estando la electroválvula (25) en configuración cerrada;
-
puesta del recipiente (2) bajo vacío parcial por aspiración;
-
apertura simultáneamente de un caudalímetro (22) regulador y de la electroválvula (25), al tiempo que prosigue la aspiración, con el fin de evacuar suficientemente el aire presente en el recipiente (2) e introducir el gas precursor a presión en éste,
-
barrido del recipiente (2) por medio del gas precursor;
-
bombardeo del gas precursor por medio de microondas electromagnéticas para la activación del plasma;
-
después de formación de la capa de barrera, cierre simultáneamente del caudalímetro (22) regulador y de la electroválvula (25) para detener la inyección de gas precursor en el recipiente (2).
-
cese del bombardeo;
-
aspiración de gases residuales resultantes del plasma.
5. Procedimiento de deposición por plasma según la reivindicación 4, caracterizado porque, después del cierre del caudalímetro (22) regulador y de la electroválvula (25), el bombardeo de microondas se mantiene durante la etapa de aspiración de gases residuales resultantes del plasma.
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