ES2318694T3 - Composiciones de recubrimiento curables por radiacion actinica. - Google Patents
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Abstract
Método de preparación de un artículo que comprende un substrato y un recubrimiento curado; que comprende preparar una composición que comprende un polímero que se cura con radiación actínica, aplicar la composición al sustrato para formar un recubrimiento que tiene un grosor de, como mínimo, aproximadamente 0,5 mm y curar la composición con radiación actínica mientras se mantiene a una temperatura de como máximo, 150ºC, para formar el recubrimiento curado; en el que el recubrimiento curado tiene una dureza de, aproximadamente, Shore A 90 a, aproximadamente, Shore D 90.
Description
Composiciones de recubrimiento curables por
radiación actínica.
La presente invención se refiere a un método tal
como el que se define en las reivindicaciones.
La conformación de una resina de poliuretano
clara bicomponente, sobre un substrato para producir un emblema
decorativo es conocida en la técnica. El poliuretano para vaciado,
cuando está curado, da un efecto de lente a la superficie aplicada,
tal como se describe en la Patente de EE.UU. Número. 4.100.010 y RE
33.175. Estas resinas de poliuretano para vaciado se designan
comúnmente como resinas de "bóveda" o de "lente".
Típicamente, las resinas de bóveda o de lente son sistemas
termoestables claros, incoloros, de brillo elevado, curables a
temperatura ambiente o a temperatura elevada, desarrollados para
proporcionar una mejora estética y protección ambiental a objetos
tales como, sin que constituyan limitación, papel, plástico, madera,
metal, etiquetas, bandas autoadhesivas, placas, distintivos, placas
de nombre, pasadores de solapa, decoración automovilística, y
salpicaderos automovilísticos, para formar un recubrimiento o una
bóveda tridimensional duradera.
Para que una resina de bóveda líquida consiga el
aspecto necesario sobre un objeto una vez que está curada, tiene
preferentemente varias características intrínsecas tanto a los
componentes líquidos como a la resina curada. En primer lugar, la
formulación debe ser un líquido claro, incoloro, de viscosidad baja.
Debe fluir suficientemente para cubrir completamente la superficie
a la que se aplica. Debe producir un recubrimiento de,
aproximadamente, 20 mils
(0,5 mm) a 100 mils (2,5 mm) de altura. Debe curarse completamente en cuarenta y ocho horas a 25º C y H.R. del 50%. El curado de la formulación de resina de recubrimiento no debe provocar retracción, arrugas, defectos superficiales, ondulaciones u otras desviaciones de una superficie clara, transparente, suave, de brillo elevado. No debe contener disolventes volátiles (menos del 1%). Una vez curado, el recubrimiento debe mantener su dureza y flexibilidad iniciales después del envejecimiento por calor y ambiental.
(0,5 mm) a 100 mils (2,5 mm) de altura. Debe curarse completamente en cuarenta y ocho horas a 25º C y H.R. del 50%. El curado de la formulación de resina de recubrimiento no debe provocar retracción, arrugas, defectos superficiales, ondulaciones u otras desviaciones de una superficie clara, transparente, suave, de brillo elevado. No debe contener disolventes volátiles (menos del 1%). Una vez curado, el recubrimiento debe mantener su dureza y flexibilidad iniciales después del envejecimiento por calor y ambiental.
Típicamente, las resinas de bóveda tienen una
viscosidad de aplicación de, aproximadamente, 100 a 5000 cps, son
generalmente claras e incoloras, y curan a un recubrimiento suave,
sin defectos, flexible o rígido. Además de proteger la superficie
del substrato del entorno, son generalmente transparentes,
proporcionando un efecto de apariencia estética de lente al patrón,
diseño, o escritura sobre la superficie del substrato sobre el que
las resinas se depositan o próximo al mismo.
Actualmente, las resinas de bóveda
convencionales se aplican prácticamente como sistemas de poliuretano
bicomponente, 100% de sólidos, que pueden ser curados a temperatura
ambiente o curados con calor. En algunas ocasiones, se utilizan
sistemas epoxídicos bicomponente en aplicaciones interiores. Sin
embargo, estos no pueden utilizarse al aire libre o en aplicaciones
en las que se expondrán a una elevada concentración de luz UV, ya
que éstos amarillean. Los sistemas de poliuretano, basados sobre
todo en los diisocianatos alifáticos, se utilizan para la mayoría
de las aplicaciones interiores y exteriores.
Existen desventajas importantes con estos
sistemas bicomponente convencionales. Estos necesitan sistemas de
medición-mezcla y dosificación especializados para
dosificar y mezclar exactamente los dos componentes reactivos. El
curado de estas resinas se debe hacer de forma suficientemente lenta
para que la resina no se cure en la unidad mezcladora. Sin embargo,
las resinas entonces se curan lentamente una vez dosificadas sobre
el substrato deseado. Las partes más pequeñas curan más lentamente
que las partes más grandes. Los tiempos sin pegajosidad son
generalmente más de seis horas a temperaturas ambientales, durando
el curado completo hasta cinco días. Frecuentemente, se utilizan
tablas de vacío para mantener el substrato plano hasta que la resina
espesa suficientemente, para que ésta no fluya fuera de la parte.
Esto puede durar horas a temperaturas ambientales.
Además, son necesarias precauciones de seguridad
especiales debido a la toxicidad inherente de los componentes de la
resina de isocianato y epoxídica en estas formulaciones. Además, en
sistemas con funcionalidad isocianato, puede tener lugar la
liberación de gas cuando el componente isocianato reacciona de forma
indeseable con una fuente de agua o grupos carboxilos, y no con los
grupos hidroxilos presentes en el primer componente. Esto provocará
que se generen burbujas de dióxido de carbono y que queden atrapadas
en el producto curado, deteriorando de forma general el aspecto y
las propiedades protectoras del recubrimiento.
Los compuestos basados en metales pesados;
especialmente el mercurio y el plomo, son de utilización general
como catalizadores en estos sistemas basados en poliuretano. Estos
compuestos generan preocupaciones tanto de seguridad como
ambientales. El acetato fenil mercúrico es un ejemplo de estos
catalizadores.
Además, los sistemas en base poliuretano no
pueden hacerse más blandos de, aproximadamente 70 Shore A. De este
modo, estos no pueden utilizarse en las etiquetas adhesivas
sensibles a presión para aplicaciones que requieren una bóveda muy
blanda, flexible, tales como sobre superficies altamente curvas, a
menos que se utilicen adhesivos muy potentes.
Además, estos sistemas bicomponente de
poliuretano y epoxídicos se utilizan en aplicaciones de moldeado
para producir diseños moldeados, placas de identificación,
inscripciones y en aplicaciones de escritura y diseño. En este
caso, estos sistemas de nuevo están limitados por su largo tiempo de
curado y generalmente se deben dejar que se curen, como mínimo,
veinticuatro horas antes de que puedan envasarse.
Están disponibles sistemas de aplicación en
caliente para acelerar el procedimiento de curado. Sin embargo son
caros y requieren, como mínimo, veinte minutos a 60ºC para que los
epóxidos y los poliuretanos alcancen a un estado libre de
pegajosidad. Después de eso, deben reposar de nuevo como mínimo
veinticuatro horas antes de que las partes y las letras moldeadas
puedan ser envasadas.
Los recubrimientos delgados monocomponente, que
se curan por radiación actínica, se han utilizado extensivamente
para recubrimientos delgados. Generalmente, estos recubrimientos se
aplican en espesores menores de 5 mils (0,13 mm). Los
recubrimientos de elevada altura (>10 mils) curables por UV están
seriamente limitados debido a la contracción elevada durante el
procedimiento de curado. Debido a esta contracción elevada estos
recubrimientos tienen una flexibilidad insatisfactoria y una
adhesión insatisfactoria a numerosos substratos. Esta contracción
elevada limita además la utilización de estas resinas de bóveda que
se curan por UV a piezas pequeñas, generalmente menores de 3 cm de
diámetro. Si se colocan en partes más grandes, tales como etiquetas
o bandas autoadhesivas flexibles, la contracción provocaría que la
parte se ondulara en el curado. Además, estos sistemas amarillean
en contacto con luz UV y no pueden ser utilizados en aplicaciones
externas. Además, los monómeros acrílicos son muy caros y estos
sistemas tienen contenidos de monómeros acrílicos elevados. Existen
además preocupaciones de salud sobre la toxicidad y las propiedades
de sensibilización de los monómeros funcionales basados en
acrilato.
La solicitud de Patente en trámite número de
serie 11/124.077 da a conocer recubrimientos el monocomponente
sililados, de grosor elevado que además pueden utilizarse en
aplicaciones de la resina de bóveda. Estos sistemas sililados
tienen numerosas de ventajas sobre los sistemas bicomponente. No
requieren sistemas de
medición-mezcla-dosificación
bicomponente, no producen burbujas de dióxido de carbono en contacto
con la humedad y no contienen metales pesados. Aunque la aplicación
es útil para muchas de las aplicaciones, el tiempo libre de
pegajosidad está dentro de treinta minutos a dos horas.
Se han utilizado composiciones de curado doble
para adhesivos estructurales tales como los descritos en los
documentos EP 646632 A1, WO 0105846 y WO 98/53008. Se da a conocer
en el documento EP 0549228B1, un compuesto de resina fotocurable
para la utilización en recubrimientos que comprende un componente
con funcionalidad doble, acrilato y silano.
Existe la necesidad de un sistema de curado que
se pueda utilizar en recubrimientos de tipo bóveda, escritura, y
aplicaciones de moldeo, que cure rápida o inmediatamente, no se
contraiga, tenga buena resistencia a la luz UV y al desgaste por la
acción atmosférica, y que pueda ser envasado tan pronto como se haya
curado.
La presente invención se refiere a un método de
preparación de un artículo que comprende un substrato y un
recubrimiento curado; que comprende preparar una composición que
comprende un polímero que se cura con radiación actínica, aplicar
la composición al sustrato para formar un recubrimiento que tiene un
grosor de, como mínimo, aproximadamente 0,5 mm y curar la
composición con radiación actínica mientras se mantiene a una
temperatura de como máximo, 150ºC, para formar el recubrimiento
curado; en el que el recubrimiento curado tiene una dureza de,
aproximadamente, Shore A 90 a, aproximadamente, Shore D 90.
Preferentemente, el recubrimiento se refrigera durante el
curado.
La composición tiene una baja viscosidad, y es
fácil de dosificar, procesar, y curar. La composición tiene un
grosor elevado y, una vez curada, es flexible. La composición no
tiene contenido monomérico o lo tiene muy bajo dependiendo de los
niveles/valores aceptables de exotermia. La retracción durante el
curado es mucho menor que en las formulaciones de curado por
radiación actínica estándar y es comparable a las formulaciones de
poliuretano bicomponente. Además, las propiedades en los estados
líquido y curado son comparables a los sistemas de recubrimiento de
poliuretano bicomponente. Tienen una excelente adhesión a muchos
sustratos y se pueden formular para que tengan propiedades de
resistencia al desgaste por el clima en exteriores excelente. No
tienen las desventajas inherentes de los sistemas actuales de curado
por radiación actínica.
El polímero de curado por radiación actínica
puede ser un polímero de acrilato o una mezcla de polímeros de
acrilato, tal como los seleccionados del grupo que comprende
acrilatos de epoxi, acrilatos de uretano, acrilatos de poliéster,
acrilatos de poliéter, acrilatos de poliéter modificados con amina,
acrilatos acrílicos, y mezclas de los mismos. Preferentemente, el
polímero de acrilato es un acrilato de uretano.
El polímero de curado por radiación actínica
puede ser además un polímero de curado por UV catiónico tal como
los seleccionados del grupo que comprende resinas epoxi
cicloalifáticas, polioles de caprolactona, éteres de diglicidal de
bisfenol A, monoepóxidos y éteres vinílicos.
La composición tiene una viscosidad de 50 a
20.000 cps, preferentemente de, aproximadamente, 100 a,
aproximadamente, 10.000 cps, más preferentemente de,
aproximadamente, 300 a, aproximadamente, 5000 cps.
En una realización adicional, la composición
comprende además un polímero bicomponente epoxi o poliuretano tal
como un poliuretano de isocianato alifático.
En otra realización adicional, la composición
comprende también una composición de resina sililada curable por
humedad.
Típicamente, la composición comprende además,
como mínimo, un fotoiniciador y puede contener, como mínimo, uno de
los siguientes agentes de fluidez, modificadores de viscosidad,
agentes de control de espuma, agentes plastificantes, absorbentes
de humedad, promotores de adhesión, estabilizantes de temperatura,
estabilizantes para la radiación ultravioleta, o aditivos
colorantes.
La presente invención se refiere además a un
método de preparación de artículos moldeados que comprende preparar
una composición que comprende un polímero de curado por radiación
actínica, verter la composición en un molde que tiene un grosor de,
como mínimo, 0,5 mm aproximadamente y curar la composición con
radiación actínica mientras se mantiene a una temperatura de, cómo
máximo, 150ºC para formar el artículo moldeado; en el que el
artículo moldeado curado tiene un dureza de, aproximadamente, Shore
A 90 a, aproximadamente, Shore D 90. Preferentemente, el
recubrimiento se cura.
El curado por radiación actínica se ha utilizado
para proporcionar sistemas de resina que se curan a velocidad
elevada a temperatura ambiente después de la exposición a la energía
apropiada, mejorando de este modo la productividad. La radiación
actínica es una radiación electromagnética, tales como infrarrojo
cercano, luz visible, luz UV o rayos X, en particular luz UV, o
radiación corpuscular, tal como un haz de electrones. El curado
mediante radiación ultravioleta y haz de electrones reduce además
las emisiones de compuestos volátiles orgánicos.
Se ha conseguido éxito y hay información técnica
disponible fácilmente sobre recubrimientos delgados curables por
radiación (<5 mils). Sin embargo, los recubrimientos de grosor
elevado difieren de los recubrimientos de grosor bajo y hay
disponible poca información de recubrimientos de grosor elevado y
resinas de bóveda (>20 mils de grosor).
En los recubrimientos de grosor elevado, la
radiación debe penetrar a través de secciones mucho más gruesas que
en los recubrimientos de grosor bajo. Dada la mayor masa en
recubrimientos de grosor elevado, se genera una exotermia mucho más
elevada durante el curado y la disipación del calor es mucho más
lenta. Además, la retracción a las temperaturas de exotermia
elevada es más pronunciada en recubrimientos de grosor elevado. La
presente invención se basa en el descubrimiento de un sistema
polimérico y de unas condiciones de proceso que superan estas
dificultades de la técnica anterior de recubrimientos de grosor
elevado.
La presente invención se refiere a composiciones
bóveda (de grosor elevado) que contienen, como mínimo un polímero
curable por radiación actínica, y opcionalmente, polímeros
adicionales de curado alternativo. Se obtiene un sistema de curado
único utilizando el polímero curable por radiación actínica sin la
adición de polímeros de curado alternativa. Se obtiene un sistema
de curado dual cuando el polímero se combina con un segundo
polímero, tal como un poliuretano o epoxi bicomponente o un polímero
sililado de curado por humedad.
La composición de curado por radiación actínica
tiene una viscosidad de, aproximadamente, 50 a, aproximadamente,
20.000 cps, preferentemente de, aproximadamente, 100 a,
aproximadamente 10.000 cps, más preferentemente de,
aproximadamente, 300 a, aproximadamente, 5000 cps. Este intervalo
proporciona un balance entre factores del tipo facilidad de
vertido, capacidad de generar una bóveda de aproximadamente 0,5 a 2
mm de altura, y la capacidad de fluir hasta el extremo de la parte
y detenerse. Son posibles bóvedas mucho más elevadas si éstas se
moldean.
Durante la aplicación de la radiación actínica,
la temperatura del recubrimiento debe ser menor que 150ºC,
preferentemente menor que 100ºC, y más preferentemente menor que
70ºC. Esto minimiza la retracción lineal, el ondulado de artículos
flexibles, y mejora la adhesión a artículos flexibles y rígidos.
Preferentemente, la retracción lineal se mantiene por debajo del 2%
y preferentemente por debajo del 1%. La temperatura puede
mantenerse mediante cualquiera de los medios de refrigeración
adecuados.
El curable por radiación actínica puede ser un
polímero de acrilato o mezcla de polímeros de acrilato. Los
polímeros de acrilato se pueden seleccionar de acrilatos de epoxi,
acrilatos de uretano, acrilatos de poliéster, acrilatos de
poliéter, acrilatos de poliéter modificados con amina, acrilatos
acrílicos. Un técnico en la materia tiene familiaridad con la
fabricación de estos polímeros.
Un polímero de acrilato preferente es un
acrilato de uretano. Los acrilatos de uretano alifáticos poseen
excelentes propiedades de resistencia al desgaste por el clima
requeridas para aplicaciones de exterior. Los acrilatos de uretano
proporcionan flexibilidad, resistencia, dureza, y propiedades de
resistencia al desgaste por el clima al recubrimiento curable por
radiación actínica.
Los monómeros de acrilato utilizados para
preparar los polímeros de acrilato pueden ser monofuncionales,
difuncionales o trifuncionales. Dado que la adición de monómeros de
acrilato al polímero curado por UV aumentará la retracción de la
composición, los monómeros acrílicos se mantienen generalmente en un
mínimo. Por ejemplo, la cantidad de monómeros depende de la
exotermia aceptable. Típicamente, la retracción es más pronunciada
en películas y recubrimientos más gruesos que en películas y
recubrimientos más delgados. Se ha descubierto que con la
sustitución de los monómeros acrílicos por cantidades
aproximadamente iguales de éteres vinílicos se reduce la exotermia,
se reduce la retracción, y se provoca una gran reducción de la
viscosidad.
En general, los acrilatos de poliuretano,
acrilatos de poliéster, acrilatos de epoxi y acrilatos acrílicos
con una funcionalidad más elevada tendrán más retracción que
aquéllos con una funcionalidad menor. Por lo tanto, son preferentes
los acrilatos monofuncionales y difuncionales sobre los polímeros de
acrilato con una funcionalidad más elevada, aunque polímeros con
una funcionalidad más elevada pueden también utilizarse.
Se genera calor cuando la resina de curado por
radiación actínica se expone a luz de intensidad elevada. Se
alcanzan temperaturas más elevadas y el calor se retiene más tiempo
en recubrimientos gruesos que en recubrimientos delgados. Por
ejemplo, un polímero de 0,08'' de grosor curado con UV alcanza una
temperatura de 240ºC al exponerse a radiación UV de intensidad
elevada durante un segundo. La misma resina de 0,001'' de grosor
solamente alcanzó una temperatura de 50ºC. Esta exotermia elevada
provoca retracción elevada del recubrimiento. La retracción no es
deseable, dado que los artículos flexibles tenderán a ondularse y
adhesión será difícil en artículos tanto flexibles como
rígidos.
Generalmente, los polímeros con una densidad de
reticulación más elevada tienden a retraerse más en el curado que
los polímeros con una densidad de reticulación más baja. Además, un
polímero que genera más calor en el curado y tiene una exotermia
más elevada tiende a retraerse más que un polímero similar con una
exotermia más baja. Los polímeros con elevada funcionalidad con el
mismo esqueleto polimérico tenderán a tener una exotermia más
elevada. El control de la exotermia ayudará a reducir la
retracción.
Además, dado que la exposición a la luz UV es
solamente durante fracciones de segundo, se requieren lámparas
altamente focalizadas con máxima intensidad. La mayoría de estas
lámparas emiten además radiación IR que además contribuye a
calentar el recubrimiento durante el proceso de curado por UV.
Además de formular el recubrimiento curable por
UV para que tenga una baja exotermia, es posible obtener también
los resultados deseados de menor retracción mediante el enfriamiento
de la resina o el sustrato para reducir al máximo la temperatura
que la resina alcanza durante el curado. Esto puede obtenerse
mediante enfriamiento del sustrato, la resina o ambos. Este
enfriamiento es efectivo cuando se aplica antes, durante, e
inmediatamente después de la exposición a la luz UV, y se puede
conseguir mediante cualquier método o aparato adecuado.
Otro método de disminuir la retracción en
recubrimientos gruesos es la utilización de una intensidad de luz
menor durante un periodo de tiempo más largo. Sin embargo, esto
puede aumentar el tiempo que tarda la parte en curarse,
disminuyendo la producción, y aumentando costes.
Generalmente, cuando la composición se aplica a
un sustrato a un grosor de 2 mm a una temperatura de 25ºC y una
humedad relativa del 50%, típicamente se cura en una pasada a una
velocidad de cinta transportadora de 20 pies/minuto.
La composición, cuando se cura, tendrá
típicamente una dureza de entre 10 Shore A y aproximadamente 90
Shore D. La dureza se puede controlar con diferente polioles,
isocianatos, acrilatos y monómeros, y diferentes combinaciones de
los mismos. Los técnicos en la materia están familiarizados con cómo
formular la composición de curado por UV para obtener la dureza
deseada y otras propiedades.
Además, se ha descubierto que la combinación del
polímero de curado por radiación actínica y un segundo tipo de
polímero proporciona resinas de bóveda y recubrimientos de grosor
elevado que tienen buenos tiempos sin pegajosidad y baja
retracción. Estos polímeros son polímeros de poliuretano, epoxi y
sililados. Estas combinaciones proporcionan composiciones únicas
que tienen una característica de curado dual.
El polímero curable por radiación actínica puede
estar presente en cantidades tan elevadas como un 95% en peso de la
formulación y tan bajas como un 5% en peso en estos sistemas.
Típicamente, el intervalo se encuentra entre, aproximadamente, el
10% en peso y, aproximadamente, el 50% en peso.
Los polímeros de curado por radiación actínica
adecuados incluyen tanto los polímeros de acrilato como los
polímeros de curado por UV catiónicos. En los polímeros de acrilato,
se ha descubierto que los acrilatos a base de uretanos alifáticos
son muy adecuados por sus buenas propiedades de resistencia al
desgaste por el clima. Sin embargo, se pueden utilizar acrilatos de
poliéster, acrilatos de poliéter, acrilatos de epoxi alifático y
acrilatos acrílicos. En los polímeros de curado catiónico, se
utilizan resinas epoxi cicloalifáticas.
En los sistemas de curado dual, la
compatibilidad entre los polímeros, acrilatos u otras fracciones
insaturadas se puede mejorar mediante la reacción del acrilato u
otros monómeros adecuados, en la misma molécula como el isocianato
o poliol del poliuretano bicomponente o en la misma molécula como el
silano.
En un sistema de curado dual, se prepara una
composición a partir de un polímero de curado por radiación actínica
y un poliuretano bicomponente o un epoxi bicomponente. Este sistema
de curado dual utiliza tanto energía de la radiación y la reacción
de la resina bicomponente para curar la composición.
Los recubrimientos poliuretano y epoxi
bicomponente son muy lentos en curarse. Estos se vuelven no
pegajosos en 6 horas o más y se curan totalmente en veinticuatro
horas. Por lo tanto, estos tienen exotermias muy bajas. Las
exotermias medidas son menores de 5ºC para recubrimientos curados a
temperatura ambiente.
Por otra parte, resinas de curado por UV, por
ejemplo, reaccionan muy rápidamente y tienen exotermias muy
elevadas. El aumento de la concentración de resinas curables por UV
da como resultado una exotermia más elevada y una retracción más
elevada. Con mayores concentraciones de poliuretano, las propiedades
en húmedo y una vez curado se parecen a las propiedades del
poliuretano bicomponente. Las cantidades relativas de los dos
polímeros se pueden cambiar para conseguir las propiedades deseadas
en líquido y en el curado. El poliuretano bicomponente proporciona
una viscosidad del líquido baja, baja exotermia, baja retracción,
curado oscuro y adhesión. El polímero de curado por UV proporciona
un curado instantáneo y sin periodo de pegajosidad. Se describen,
por ejemplo, formulaciones de resinas de bóveda y recubrimientos de
grosor elevado de poliuretano bicomponente en la Patente de EE.UU.
No. 4.100.010 y RE. 33.175.
Se ha descubierto que la combinación de
polímeros curables por radiación actínica y polímeros de poliuretano
y epoxi bicomponente forman instantáneamente una "piel" en la
superficie del recubrimiento después de la irradiación con la
radiación actínica. La combinación se cura suficientemente a través
del cuerpo de la resina de modo que el artículo recubierto se puede
mover fácilmente sin que el recubrimiento fluya más allá del extremo
del sustrato. Esta piel además previene del polvo cuando se cura en
la superficie del recubrimiento. La retracción es muy baja y
comparable a formulaciones de resina de bóveda de poliuretano
bicomponente.
En otro sistema de curado dual, se prepara una
composición a partir de un polímero de curado por radiación
actínica y un polímero sililado monocomponente de curado por
humedad. En este sistema de curado dual, se utilizan en combinación
tanto la radiación actínica como la humedad para curar la
composición.
Se describen formulaciones de polímeros
sililados en la solicitud de Patente en trámite No. de serie
11/124.077.
El polímero sililado proporciona propiedades de
retracción baja así como flexibilidad, elongación, curado oscuro y
adhesión en el producto acabado. La composición curable por UV
proporciona curado y dureza al instante. Las cantidades relativas
de polímero de curado por UV y polímero sililado se pueden cambiar
para conseguir las propiedades deseadas en el líquido y en el
curado.
Se ha descubierto, además, que la combinación de
una composición de polímero curable por radiación actínica y un
polímero sililado monocomponente, de curado por humedad,
proporcionaría la formación instantánea de una piel de estas
composiciones tras la irradiación. Esto permite que el artículo de
bóveda sea manipulado ligeramente inmediatamente después de
exposición a la radiación actínica. Además previene del polvo y la
suciedad en la cura del artículo de bóveda.
Se ha descubierto además que desarrollar
propiedades en el polímero de curado por radiación actínica
aumentaría propiedades deseables en la composición sililada que no
son fáciles de conseguir mediante el polímero sililado sólo. Entre
estas propiedades se incluyen flexibilidad, resistencia, y dureza.
Además, la retracción es mucho más baja que en las formulaciones de
curado por UV. La retracción es comparable a la retracción obtenible
con sistemas sililados solos. El ejemplo 14 ilustra cómo la dureza
de un polímero sililado se puede aumentar de forma considerable con
la adición de un 10% de un polímero curable por radiación
actínica.
Las composiciones pueden comprender además uno o
más fotoiniciadores. Para los polímeros de acrilato, son
preferentes fotoiniciadores capaces de iniciar la polimerización por
radicales libres, la reticulación, o ambos, de la fracción saturada
etilénicamente tras la exposición a la radiación de una longitud de
onda e intensidad adecuadas. Los fotoiniciadores catiónicos se
utilizan en sistemas de curado por UV catiónicos, en los que la
mayor parte de la formulación es un diepóxido cicloalifático. El
fotoiniciador se puede utilizar sólo o en combinación con un
compuesto donador adecuado o un coiniciador adecuado. El
fotoiniciador y la cantidad utilizada se seleccionan para conseguir
una conversión de reacción uniforme, como una función del grosor del
recubrimiento que se está curando. El fotoiniciador además
determinará el grado de conversión total para conseguir la
resistencia de manipulación inicial deseada.
Preferentemente, el fotoiniciador está presente
en una cantidad suficiente para proporcionar la velocidad de
fotopolimerization deseada. La cantidad dependerá, en parte, de la
fuente de luz, el grosor de la capa que se va a exponer a la
energía radiante y el coeficiente de extinción del fotoiniciador en
la longitud de onda. Típicamente, el componente del fotoiniciador
estará presente en un cantidad desde aproximadamente el 0,01% en
peso hasta aproximadamente el 10% en peso, más preferentemente desde
aproximadamente el 0,01% en peso hasta aproximadamente el 5% en
peso. Entre los fotoiniciadores preferentes, para la polimerización
por radicales libres, se incluyen óxidos de acilfosfina, que están
presentes preferentemente en una cantidad desde aproximadamente el
0,03% en peso hasta aproximadamente el 0,4% en peso.
Entre los fotoiniciadores útiles para la
polimerización por radicales libres se incluyen, por ejemplo, los
fotoiniciadores "tipo rotura en alfa", incluyendo, por ejemplo,
bencil dimetil cetal, éteres de benzoína, hidroxil alcil fenil
cetonas, benzoíl ciclohexanol, dialcoxi acetofenonas,
1-hidroxiciclohexil fenil cetona, óxidos de
trimetilbenzoíl fosfina, metil tiofenil morfolino cetonas y
morfolino fenil amino cetonas; fotoiniciadores de abstracción de
hidrógeno, que incluyen un fotoiniciador y un coiniciador, en base a
benzofenonas, tioxantonas, bencilo, camforquinonas, y
cetocumarinas; y combinaciones de los mismos. Entre los
fotoiniciadores preferentes se incluyen óxidos de acetilfosfina,
que incluyen, por ejemplo, óxido de
bis(2,4,6-trimetilbenzoíl)-fenilfosfina,
óxido de
bis(2,6-dimetoxibenzoíl)-(2,4,4-trimetilpentil)fosfina,
y óxido de 2,4,4-trimetilbenzoil difenilfosfina.
Están disponibles comercialmente fotoiniciadores
por radicales libres útiles tal como los siguientes: IRGACURE 369,
alfa amino cetona; IRGACURE 819, óxido de
bis(2,4,6-trimetilbenzoil)-fenilfosfina;
IRGACURE 403, óxido de
bis-(2,6-dimetoxibenzoil)-(2,4,4-trimetilpentil)fosfina;
IRGACURE 651, benzildimetil-cetal; IRGACURE 184,
1-hidroxi-ciclohexilfenil-cetona;
DAROCUR 1173,
2-hidroxi-2-metil-1-fenil-1-propanona;
DAROCUR 4265, mezcla 50:50 de
2-hidroxi-2-metil-1-fenilpropan-1-ona
y óxido de 2,4,6-trimetilbenzoildifenilfosfina, e
IRGACURE 1700, mezcla 25:75 de óxido de
bis(2,6-dimetoxibenzoil)-2,4,4-trimetil
fenilfosfina y
2-hidroxi-2-metil-1-fenil-propan-1-ona.
Todos estos productos están disponibles de Ciba Geigy.
Materiales comunes utilizados en sistemas de
curado por UV catiónicos son resinas epoxi cicloalifáticas, polioles
de caprolactona, diglicidal éter de bisfenol A, monoepóxidos y
éteres de vinilo. Los fotoiniciadores comunes se mezclan con sales
de hexafluoroantimoniato de triaril sulfonio, sales mezcladas de
hexafluorofosfato de triaril sulfonio y hexafluoroantimoniato de
diaril yodonio. Estos materiales están disponibles de Dow
Chemicals.
La composición puede incluir además una cantidad
efectiva de aditivos colorantes para proporcionar efecto color a la
formulación curada. Entre los aditivos colorantes adecuados se
incluyen, sin que constituyan limitación, pigmentos inorgánicos
tales como aquellos en base de dióxido de titanio, óxidos de hierro,
óxido de plomo, carbonato cálcico, cobalto alúmina hidrato, sulfato
de bario, óxido de zinc, estroncio, cromo, cobre o cobalto; o
colorantes orgánicos tales como las ftalocianinas, azos, perilenos,
quinacridonas, indantronas, y pirroles.
Se pueden añadir otros aditivos tales como
agentes de fluidificación, modificadores de viscosidad, agentes de
control de espuma, agentes plastificantes, absorbentes de humedad,
promotores de adhesión, estabilizantes de temperatura, y/o
estabilizantes a la radiación ultravioleta. Típicamente, entre los
agentes de fluidificación se incluyen organosiliconas modificadas
con poliéter, tales como Silwet® L-7602 o CoatOSil®
3500 tensoactivo (GEOSi); Aditivo DC-57 (Dow
Coming); o aditivo Tego® Wet 260 (Degussa). Los agentes de aumento
de viscosidad pueden incluir sílice de superficie tratada, mientras
que los agentes de reducción de viscosidad pueden incluir
plastificantes tales como ftalato de dioctilo, ftalato de
diisononilo, y ftalato de diisodecilo. Se utilizan frecuentemente
absorbentes de humedad tales como tamices moleculares, oxazolidinas
y/o trimetoxisilano de vinilo. Los promotores adhesión puede
incluir organosilanos tales como aminopropiltrimetoxisilano,
aminopropiltrietoxisilano, aminoetilaminopropiltrimetoxisilano,
N-fenil aminopropiltrimetoxisilano,
glicidoxipropiltrimetoxisilano,
(epoxiciclohexil)etiltrimetoxisilano; ésteres de fosfato,
titanato o cromo, y compuestos de zinc. Ejemplos de estabilizantes
de temperatura incluyen las marcas Irganox® de Ciba Specialty
Chemicals. Por ejemplo, Irganox 1010 Antioxidant. Se ha descubierto
que los estabilizantes de luz de la familia de la
hidroxifenil-s-triacina son los más
adecuados para su utilización en resinas de bóveda de grosor
elevado, claras y pigmentadas; por ejemplo Tinuvin 400 de Ciba
Specialty Chemicals. Sin embargo, se pueden utilizar también otras
clases de absorbentes de UV, incluyendo
hidroxifenil-benzotriazoles,
hidroxil-benzofenonas y anilidas oxálicas.
La composición se puede aplicar a cualquier
sustrato adecuado en el que se desea un recubrimiento monocomponente
de grosor elevado, claro o pigmentado, sin burbujas; tal como
bandas autoadhesivas, logos, chapas, sellado, cubierta y
encapsulación electrónica y otros componentes, aplicaciones de
fotograbado y otros artículos. El sustrato puede ser flexible o
rígido. Es además posible la escritura de letras. Sustratos que
contienen la resina de bóveda se pueden utilizar para artículos
decorativos, objetos promocionales, bandas autoadhesivas,
etiquetas, placas de nombres, signos, impresos de elevado grosor y
letras y diseños decorativos, decoraciones automovilísticas tales
como líneas de carreras y diseños corporales y similares. Dado que
estos recubrimientos tienen propiedades excelentes de resistencia
al desgaste por el clima, los objetos recubiertos con los mismos
están protegidos y se pueden utilizado en aplicaciones de exterior.
Estos recubrimientos se pueden utilizar como un recubrimiento
protector y decorativo. Estos se pueden utilizar además para
producir letras decorativas, escritura, tintas especiales tal como
tintas para impresión por chorros de tinta y otras decoraciones
directamente sobre un sustrato o éstos se pueden aplicar a un
sustrato con un adhesivo sensible a presión o de otros tipos.
Además, éstos se pueden utilizar para producir objetos moldeados. En
esta aplicación estos se verterán en un molde abierto o cerrado y
se curarán. Además, estos recubrimientos se pueden utilizar para
protección contra choques mecánicos, vibraciones, y manipulaciones
en aplicaciones tales como compuestos de cubierta y recubrimientos
conformacionales. Además, estos se pueden formular especialmente
para proporcionar aislamiento eléctrico o conductividad eléctrica.
Otras áreas potenciales de aplicación incluyen lentes de gafas de
plástico, lentes para los faros delanteros y traseros de vehículos
automóviles y recreacionales, empaquetamiento de cosméticos y
muchas otros partes.
La unidad de curado por UV fue el modelo número
LC-6 de Fusion UV Systems equipado con un bulbo D y
colocado sobre una cinta transportadora que circulaba a una
velocidad de aproximadamente 20''/minuto. La dosis de UV liberada a
esta velocidad es aproximadamente de 1000 mJ/cm^{2}, tal como se
midió por medio del "CONTROL-CURE® Compact
Radiometer de UV Process Supply, Inc".
La retracción del recubrimiento se controló de
dos maneras.
En primer lugar, la retracción lineal se mantuvo
por debajo del 2% y preferentemente por debajo del 1%. La
retracción lineal se determinó mediante el vertido del polímero
curable por radiación con el fotoiniciador en un molde de 12'' de
longitud por 0,5'' de amplitud por 0,125'' de profundidad. El molde
pasó por debajo de una lámpara de UV de intensidad elevada a una
velocidad de cinta transportadora de 20''/minuto. Se midió la
longitud de la resina curada y se determinó la retracción lineal.
Véase la Tabla 1 al final de los ejemplos.
El porcentaje de retracción lineal se puede
obtener con la siguiente ecuación.
Retracción(%) =
\frac{L_{u} - L_{c}}{L_{u}} \times
100
en la
que,
L_{u} - longitud de muestra no curada,
L_{c} - longitud de muestra curada.
Segundo, controlando la temperatura más elevada
que alcanza el recubrimiento formulado mientras se cura la parte,
se minimiza además el ondulado de los artículos flexibles y mejora
la adhesión a artículos flexibles y rígidos. La temperatura de la
superficie del recubrimiento se midió con un termómetro de
infrarrojo. Esta temperatura debía ser inferior a 150ºC,
preferentemente inferior a 100ºC y más preferentemente inferior a
70ºC.
Algunos de los métodos utilizados para controlar
la exotermia generada mediante el recubrimiento son los
siguientes:
- -
- Utilización de oligómeros que son menos reactivos, generalmente los oligómeros monofuncionales y difuncionales son preferentes frente a los oligómeros con funcionalidades más elevadas.
- -
- Utilización baja concentración de monómeros. La reacción de los monómeros aumenta las temperaturas de exotermia.
- -
- Utilización de monómeros menos reactivos. Los monómeros monofuncionales son menos reactivos que los difuncionales. Los monómeros difuncionales son menos reactivos que los trifuncionales.
- -
- Utilización de acrilatos con grupos donadores de electrones junto al grupo insaturado.
- -
- Es preferente la insaturación acrílica dado que cura más rápidamente. Sin embargo, se puede utilizar además la insaturación alílica o vinílica dado que estas contribuirán a una exotermia más baja.
- -
- Se pueden utilizar además plastificantes para disminuir las temperaturas de exotermia mediante la reducción de la concentración de materiales reactivos.
\vskip1.000000\baselineskip
Se ha descubierto además que los monómeros de
acrilato reactivos con los fotoiniciadores apropiados se pueden
utilizar solos sin oligómeros de acrilato para formar la piel en las
resinas de bóveda sililadas monocomponente y de poliuretano y epoxi
bicomponente. Véase el Ejemplo 13
Se pueden utilizar monómeros monofuncionales,
difuncionales, trifuncionales, tetrafuncionales y de funcionalidad
más elevada. Sin embargo, generalmente se obtienen mejores
resultados con monómeros di y trifuncionales, tetrafuncionales y de
funcionalidad más elevada.
Los fotopolímeros curados catiónicamente son
similares a los fotopolímeros curados con radicales libres. Ambos
muestran retracción y provocan que las bandas autoadhesivas
flexibles se ondulen si se produce una exotermia por encima de 70ºC
durante el curado. Cuanto más elevada la exotermia más retracción se
producirá, y más se ondulará la banda autoadhesiva flexible.
Además, las resinas de curado por UV catiónico
se aplican principalmente como películas delgadas (<6 micras).
Es conocido que éstas tienen una buena adhesión y baja retracción.
Se prepararon muestras y los resultados se compararon con los
polímeros de acrilato. Véase el Ejemplo 9.
Los materiales comunes utilizados en sistemas de
curado por UV catiónico son resinas epoxi cicloalifáticas, polioles
de caprolactona, diglicidal éter de bisfenol A, monoepóxidos y
éteres de vinilo. Los fotoiniciadores comunes son sales mezcladas
de hexafluoroantimoniato de triaril sulfonio, sales mezcladas de
hexafluorofosfato de triaril sulfonio y sales de
hexafluoroantimoniato de diaril yodonio.
\vskip1.000000\baselineskip
Se preparó un acrilato de uretano con IPDI,
acrilato de 4-hidroxibutilo, y un poliéter diol de
p.m. 4000 a una proporción de equivalentes de 3/2/1. El producto de
reacción fue un líquido un claro, incoloro. A 25ºC la viscosidad
fue de 11.000 cps.
El polímero se mezcló con el fotoiniciador
Irgacure 184 al 1,8% y se curó bajo una lámpara de UV de intensidad
elevada a una velocidad de cinta transportadora a 20'/minuto. La
retracción lineal fue del 0,93% y la dureza fue 84 D0.
\vskip1.000000\baselineskip
Se preparó una formulación de resina de bóveda
con buenas propiedades de resistencia al desgaste por el clima en
exterior tal como se describe a continuación:
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
Este fue un líquido un claro, transparente con
una viscosidad de 7.000 cps.
El recubrimiento se vertió en una banda
autoadhesiva redonda, flexible de 2'' de diámetro. El recubrimiento
se aplicó con un grosor de 0,08''. La banda autoadhesiva se pasó
bajo una lámpara de UV de intensidad elevada a una velocidad de
cinta transportadora a 20'/minuto. La temperatura de la superficie
del recubrimiento fue de 90ºC.
La adhesión fue buena. El recubrimiento curado
tuvo un brillo de 60º de 84 y fue transparente. Se observó algo de
ondulación de la banda autoadhesiva flexible.
\vskip1.000000\baselineskip
Se preparó un acrilato de uretano con IPDI,
acrilato de hidroxipropilo y un poliéter diol de p.m. 1000 en una
proporción de equivalentes de 3/2/1. El producto de reacción fue un
líquido un claro, incoloro. A 25ºC la viscosidad fue de 8.000
cps.
El polímero se mezcló con un 1,8% del
fotoiniciador Irgacure 184 y se curó bajo una lámpara de UV de
intensidad elevada a una velocidad de cinta transportadora de
20'/minuto. La retracción lineal fue de 1,55% y la dureza fue de 40
D0.
\newpage
Se preparó una formulación de resina de bóveda
con buenas propiedades de resistencia al desgaste por el clima en
exterior tal como se describe a continuación:
Este fue un líquido claro, transparente con una
viscosidad de 4.000 cps.
El recubrimiento se vertió en una banda
autoadhesiva redonda, flexible de 2'' de diámetro. El recubrimiento
se aplicó con un grosor de 0,08''. La banda autoadhesiva se pasó
bajo una lámpara de UV de intensidad elevada a una velocidad de
cinta transportadora a 20'/minuto. La temperatura de la superficie
del recubrimiento fue de 115ºC. La adhesión fue insatisfactoria. El
recubrimiento curado tuvo un brillo 60º de 85 y fue transparente.
Hubo ondulación sustancial de la banda autoadhesiva.
\vskip1.000000\baselineskip
Se preparó un acrilato de uretano con IPDI,
acrilato de hidroxietilo y un poliéter diol de p.m. 1000 en una
proporción de equivalentes de 6/5/1. El producto de reacción fue
líquido un claro, incoloro. A 25ºC la viscosidad fue de 166.000
cps.
El polímero se mezcló con un 1,8% del
fotoiniciador Irgacure 184 y se curó con una lámpara de UV de
intensidad elevada a una velocidad de cinta transportadora de
20'/minuto. La retracción lineal fue del 2,14% y la dureza fue de
84 D0.
\vskip1.000000\baselineskip
Se preparó una formulación de resina de bóveda
con buenas propiedades de resistencia al desgaste por el clima en
exterior tal como se describe a continuación:
Este fue un líquido claro, transparente con una
viscosidad de 110.000 cps.
El recubrimiento se vertió en una banda
autoadhesiva redonda, flexible de 2'' de diámetro. El recubrimiento
se aplicó con un grosor de 0,08''. La banda autoadhesiva se pasó
bajo una lámpara de UV de intensidad elevada a una velocidad de
cinta transportadora a 20'/minuto. La temperatura de la superficie
del recubrimiento fue de 155ºC.
La adhesión fue buena. El recubrimiento curado
tuvo un brillo de 60º de 85 y fue transparente. Hubo ondulación
sustancial de la banda autoadhesiva.
Se preparó un acrilato de uretano con IPDI,
acrilato de hidroxipropilo y un poliéter diol de p.m. 4000 en una
proporción de equivalentes de 3/2/1. El producto de reacción fue un
líquido claro, incoloro. A 25ºC la viscosidad fue de 12.000
cps.
Parte
A
Este acrilato de uretano se añadió al poliol de
una formulación de resina de bóveda de poliuretano típica tal como
se describe a continuación. En este ejemplo el acrilato de uretano
se mezcló simplemente con el poliol. El monómero de acrilato de
hidroxilo podía hacerse reaccionar además con el isocianato para que
el isocianato contuviera dos grupos reactivos, isocianato y
acrilato.
\vskip1.000000\baselineskip
Parte
B
La parte B de esta formulación se puede preparar
mediante la reacción de un diisocianato alifático con un poliol. El
poliol puede ser difuncional, trifuncional y/o tetrafuncional. Esto
formará el prepolímero de isocianato. El poliol seco se mezcló con
el diisocianato y se calentó a 90ºC durante una hora a vacío de
29''.
Una formulación típica para el isocianato es tal
como se describe a continuación:
\vskip1.000000\baselineskip
El diciclohexilmetano
4,4'-diisocianato está disponible en Bayer.
Volúmenes iguales de Parte A y Parte B se
mezclaron conjuntamente en un equipo de medida, mezclado y
dosificación y se aplicaron sobre la superficie dónde se formará la
bóveda. A continuación, el artículo de bóveda se pasó bajo una
lámpara de UV de intensidad elevada a una velocidad de cinta
transportadora a 20'/minuto. La temperatura de la superficie del
recubrimiento fue de 48ºC. Se formó una piel y el cuerpo de la
bóveda, aunque no se curó por completo, se hizo grueso y no fluyó
inmediatamente después de exposición a la luz UV.
La banda autoadhesiva recubierta se dejó curar
durante 24 horas a 25ºC y humedad relativa del 50%. La adhesión fue
buena. El recubrimiento curado tuvo un dureza de 80 D0 y un brillo
de 60º de 82. La bóveda fue transparente. No se observó ondulación
de la banda autoadhesiva.
\newpage
Se puede preparar un oligómero de
acrilato-epoxi mediante la acrilación de una resina
epoxi. Por ejemplo, una resina epoxi se puede acrilar en una
reacción en dos etapas. En la primera etapa, un acrilato de
hidroxilo se hace reaccionar con un anhídrido o un diácido para
formar un éster que tiene un grupo ácido carboxílico libre y un
grupo acrilato libre. La reacción tiene lugar entre un grupo
carboxílico del diácido o anhídrido, y el grupo hidroxilo del
acrilato de hidroxilo. El éster resultante se hace reaccionar a
continuación con una resina epoxi para formar el oligómero de
acrilato-epoxi. La resina epoxi puede ser bien
alifática o bien aromática. Es preferente utilizar acrilatos en
base resina epoxi de bisfenol A con resinas de bóveda de epoxi de
bisfenol A.
Existen muchos epoxi-acrilatos
comercialmente disponibles que son adecuados para esta aplicación.
Algunos de los ejemplos son Laromer LR 9019 (BASF), Fotomer 3015
(Cognis) y CN-120 (Sartomer).
Una composición adecuada de resina de bóveda
epoxi se prepara a partir de la reacción de una resina epoxi con
endurecedores de amina. Para facilitar la aplicación de los
productos químicos en producción, la resina epoxi y los
endurecedores de amina se formulan en un producto bicomponente
fácilmente manipulable. La parte B, el endurecedor de amina, se
formula habitualmente para utilizarse en una proporción volumétrica
simple con la resina epoxi. Una formulación típica para la Parte B
es tal como se describe a continuación:
Parte
B
La formulación anterior simplemente se mezcla
conjuntamente. El calentamiento no es necesario. Para formar la
resina de bóveda epoxi, volúmenes iguales de Parte B y la resina
epoxi (Parte A) se mezclan conjuntamente y se aplican sobre el
sustrato donde se va a formar la bóveda.
Parte
A
Una resina epoxi adecuada es Epon 825 (Shell
Chemicals). Un endurecedor de amina adecuado es Jeffamine
D-230 (Texaco Chemicals).
Volúmenes iguales de Parte A y Parte B se
mezclaron conjuntamente en un equipo de medida, mezclado y
dosificación y se aplicaron sobre la superficie dónde se formará la
bóveda. A continuación, el artículo bóveda se pasó bajo una lámpara
de UV de intensidad elevada a una velocidad de cinta transportadora
de 20'/minuto. La temperatura de la superficie del recubrimiento
fue de 58ºC. Se formó una piel y el cuerpo de la bóveda, aunque no
se curó por completo, se hizo grueso y no fluyó inmediatamente
después de exposición a la luz UV.
La banda autoadhesiva recubierta se dejó curar
durante 24 horas a 25ºC y humedad relativa del 50%. La adhesión fue
buena. El recubrimiento curado tuvo un dureza de 65 D0 y un brillo
de 60º de 82. La bóveda fue transparente. No se observó ondulación
de la banda autoadhesiva.
UVR-6105 es una resina epoxi
cicloalifática. UVR-6000 es un diluyente epoxi
alifático. UVI-6976 es una mezcla de sales de
hexafluoroantimoniato triaril sulfonio. Todas estas resinas están
disponibles de Dow Chemical.
Esta fue un líquido claro, incoloro con una
viscosidad de 200 cps.
El recubrimiento se vertió en una banda
autoadhesiva redonda, flexible de 2'' de diámetro. El recubrimiento
se aplicó con un grosor de 0,08''. La banda autoadhesiva se pasó
bajo una lámpara de UV de intensidad elevada a una velocidad de
cinta transportadora de 20'/minuto. La temperatura de la superficie
del recubrimiento fue de 109ºC.
La bóveda continuó curándose después de
exposición a la luz UV. Después de la exposición, las muestras se
calentaron durante 2 horas a 60ºC, para completar el curado,
incluyendo el proceso de "curado oscuro".
La adhesión fue buena. La dureza fue de 80D. El
recubrimiento curado tuvo un brillo de 60º de 84 y fue claro y
transparente. Se observó algo de ondulación de la flexible banda
autoadhesiva.
\vskip1.000000\baselineskip
UVR-6105 es una resina epoxi
cicloalifática. UVI-6976 es una mezcla de sales de
hexafluoroantimoniato de triaril sulfonio. Todas las resinas están
disponibles de Dow Chemical. La resina epoxi de bisfenol A está
disponible de Dow Chemicals como DER 331.
Esta fue un líquido claro, incoloro con una
viscosidad de 2000 cps.
El recubrimiento se vertió en una banda
autoadhesiva redonda, flexible de 2'' de diámetro. El recubrimiento
se aplicó con un grosor de 0,08''. La banda autoadhesiva se pasó
bajo una lámpara de UV de intensidad elevada a una velocidad de
cinta transportadora de 20'/minuto. La temperatura de la superficie
del recubrimiento fue de 61ºC.
La bóveda continuó curándose después de
exposición a la luz UV. Después de la exposición, las muestras se
calentaron durante 2 horas a 60ºC, para completar el curado,
incluyendo el proceso de "curado oscuro".
La adhesión fue buena. La dureza fue de 80D. El
recubrimiento curado tuvo un brillo de 60º de 84 y fue claro y
transparente. No se observó ondulación de la banda autoadhesiva
flexible.
\vskip1.000000\baselineskip
Las formulaciones de poliol de poliuretano e
isocianato se dan en el Ejemplo 7.
UVR-6110 es una resina epoxi
cicloalifática. UVI-6976 es una mezcla de sales de
hexafluoroantimoniato de triaril sulfonio. Estas resinas están
disponibles en Dow Chemical.
Esta fue un líquido claro, transparente con una
viscosidad de 800 cps.
El recubrimiento se vertió en una banda
autoadhesiva redonda, flexible de 2'' de diámetro. El recubrimiento
se aplicó con un grosor de 0,08''. La banda autoadhesiva se pasó
bajo una lámpara de UV de intensidad elevada a una velocidad de
cinta transportadora a 20'/minuto. La temperatura de la superficie
del recubrimiento fue de 55ºC.
La bóveda continuó curándose después de
exposición a la luz UV. Después de la exposición, las muestras se
calentaron durante 2 horas a 60ºC, para completar el curado,
incluyendo el proceso de "curado oscuro".
La adhesión fue buena. La dureza fue de 80D0. El
recubrimiento curado tuvo un brillo de 60º de 87 y fue claro y
transparente. No se observó ondulación de la banda autoadhesiva
flexible.
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\vskip1.000000\baselineskip
El recubrimiento se vertió en una banda
autoadhesiva redonda, flexible de 3'' de diámetro. El recubrimiento
se aplicó con un grosor de 0,08''. La banda autoadhesiva se pasó
bajo una lámpara de UV de intensidad elevada a una velocidad de
cinta transportadora a 20'/minuto. La temperatura de la superficie
del recubrimiento fue de 55ºC.
Se formó una piel y el cuerpo de la bóveda,
aunque no se curó por completo, se hizo grueso y no fluyó
inmediatamente después de exposición a la luz UV.
La banda autoadhesiva recubierta se dejó curar
durante 24 horas a 25ºC y humedad relativa del 50%. La adhesión fue
buena. El recubrimiento curado tuvo un dureza de 45 D0 y un brillo
de 60º de 80. La bóveda fue transparente. No se observó ondulación
de la banda autoadhesiva.
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
El recubrimiento se vertió en una banda
autoadhesiva redonda, flexible de 3'' de diámetro. El recubrimiento
se aplicó con un grosor de 0,08''. La banda autoadhesiva se pasó
bajo una lámpara de UV de intensidad elevada a una velocidad de
cinta transportadora a 20'/minuto. La temperatura de la superficie
del recubrimiento fue de 55ºC. Se formó una piel y el cuerpo de la
bóveda, aunque no se curó por completo, se hizo grueso y no fluyó
inmediatamente después de exposición a la luz UV.
La banda autoadhesiva recubierta se dejó curar
durante 24 horas a 25ºC y humedad relativa del 50%. La adhesión fue
buena. El recubrimiento curado tuvo un dureza de 55 D0 y un brillo
de 60º de 82. La bóveda fue transparente. No se observó ondulación
de la banda autoadhesiva.
Un resina de bóveda de poliuretano sililada, tal
como la descrita en la solicitud de Patente en trámite No. de serie
11/124.077, tuvo una dureza Shore D0 de 40 cuando se curó a 25ºC y
H.R. del 50% durante 24 horas.
Se preparó un acrilato de uretano con IPDI y
acrilato hidroxietilo a una proporción de equivalentes de 1/1. El
producto de reacción fue un líquido claro, incoloro. A 25ºC la
viscosidad fue de 400.000 cps. Este polímero de curado por
radiación tuvo una dureza de 90 D.
Los dos polímeros se mezclaron de acuerdo con la
siguiente formulación:
El recubrimiento se vertió en una banda
autoadhesiva redonda, flexible de 3'' de diámetro. El recubrimiento
se aplicó con un grosor de 0,08''. La banda autoadhesiva se pasó
bajo una lámpara de UV de intensidad elevada a una velocidad de
cinta transportadora a 20'/minuto. La temperatura de la superficie
del recubrimiento fue de 57ºC.
Se formó una piel y el cuerpo de la bóveda,
aunque no se curó por completo, se hizo grueso y no fluyó
inmediatamente después de exposición a la luz UV.
La banda autoadhesiva recubierta se dejó curar
durante 24 horas a 25ºC y humedad relativa del 50%. La adhesión fue
buena. El recubrimiento curado tuvo un dureza de 70 D0 y un brillo
de 60º de 83. La bóveda fue transparente. No se observó ondulación
de la banda autoadhesiva.
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Claims (8)
1. Método de preparación de un artículo que
comprende un substrato y un recubrimiento curado; que comprende
preparar una composición que comprende un polímero que se cura con
radiación actínica, aplicar la composición al sustrato para formar
un recubrimiento que tiene un grosor de, como mínimo,
aproximadamente 0,5 mm y curar la composición con radiación
actínica mientras se mantiene a una temperatura de como máximo,
150ºC, para formar el recubrimiento curado; en el que el
recubrimiento curado tiene una dureza de, aproximadamente, Shore A
90 a, aproximadamente, Shore D 90.
2. Método, según la reivindicación 1, en el que
la composición tiene una viscosidad de 50 a 20.000 cps.
3. Método, según la reivindicación 1, en el que
el polímero de curado por radiación actínica es un polímero de
acrilato o una mezcla de polímeros de acrilato.
4. Método, según la reivindicación 1, en el que
el polímero de curado por radiación actínica es un polímero de
curado por UV catiónico.
5. Método, según la reivindicación 1, en el que
la composición comprende además un polímero epoxi o poliuretano
bicomponente.
6. Método, según la reivindicación 1, en el que
la composición comprende además una composición de resina sililada
curable por humedad.
7. Método, según la reivindicación 1, que
comprende además el enfriamiento del recubrimiento durante el
curado.
8. Método de preparación de artículos moldeados
que comprende preparar una composición que comprende un polímero de
curado por radiación actínica, verter la composición en un molde que
tiene un grosor de como mínimo aproximadamente 0,5 mm y curar la
composición con radiación actínica mientras se mantiene un
temperatura de cómo máximo 150ºC para formar el artículo moldeado;
en el que el artículo moldeado curado tiene un dureza de
aproximadamente Shore A 90 a aproximadamente Shore D 90.
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