TW202244208A - 指甲或人工指甲用光硬化性樹脂組成物、硬化物及指甲或人工指甲的被覆方法 - Google Patents

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Abstract

本發明提供一種低硬化熱之指甲或人工指甲用光硬化性樹脂組成物。 本發明之指甲或人工指甲用光硬化性樹脂組成物，包含下述(A)~(D)成分，且(C)成分之分子量為200以上； (A)成分：胺基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯寡聚物； (B)成分：選自(甲基)丙烯酸酯單體、(甲基)丙烯醯胺單體、及(甲基)丙烯酸構成之群組中的單體，惟排除(A)成分； (C)成分：不具(甲基)丙烯醯基之聚甘油及/或包含不具(甲基)丙烯醯基之聚甘油醚骨架之化合物；以及 (D)成分：光起始劑。

Description

指甲或人工指甲用光硬化性樹脂組成物、硬化物及指甲或人工指甲的被覆方法
本發明係關於適用於指甲或人工指甲之被覆的光硬化性樹脂組成物、硬化物及指甲或人工指甲的被覆方法。
以往，在美甲領域中，包含光聚合性單體及/或寡聚物的光硬化性樹脂組成物(UV美甲凝膠)已為人所知。此等UV美甲凝膠，係使用刷毛等將樹脂塗布在指甲後，照射光使其硬化，藉此裝飾指甲以進行化妝，進而得到艷麗且與指甲之密合性高的指甲化妝膜。如此直接在指甲上讓樹脂硬化的步驟，硬化熱會直接傳達至指甲，導致會有伴隨疼痛的情形，故以往就期望能有硬化熱較低的樹脂。
日本特開2020-12015號公報公開一種光硬化性樹脂組成物，其包含：具有聚伸丁基二醇骨架之官能基數為2~5之胺基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯樹脂、(甲基)丙烯酸酯單體、聚醚改性聚矽氧烷共聚物、以及光聚合起始劑；且其硬化時之發熱溫度未達55℃。
本案發明人對於如日本特開2020-12015號公報的低硬化熱之指甲或人工指甲用光硬化性樹脂組成物進行深入研究。
在此，本發明目的在於提供一種低硬化熱之指甲或人工指甲用光硬化性樹脂組成物。
此外，本發明之其他目的在於提供一種光硬化性樹脂組成物，可得到具有充分硬化(硬度)之硬化物。
下列說明本發明的主旨； [1]一種指甲或人工指甲用光硬化性樹脂組成物，包含下述(A)~(D)成分，且(C)成分之分子量為200以上； (A)成分：胺基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯寡聚物； (B)成分：選自(甲基)丙烯酸酯單體、(甲基)丙烯醯胺單體、及(甲基)丙烯酸構成之群組中的單體，惟排除(A)成分； (C)成分：不具(甲基)丙烯醯基之聚甘油及/或包含不具(甲基)丙烯醯基之聚甘油醚骨架之化合物；以及 (D)成分：光起始劑。
[2]如[1]所述之指甲或人工指甲用光硬化性樹脂組成物，其中，前述(C)成分之分子量為200以上且5,000以下。
[3]如[1]或[2]所述之指甲或人工指甲用光硬化性樹脂組成物，其中，前述(C)成分為不具(甲基)丙烯醯基之聚甘油及/或不具(甲基)丙烯醯基之聚氧伸烷基聚甘油醚。
[4]如[1]至[3]中任一項所述之指甲或人工指甲用光硬化性樹脂組成物，進一步包含水作為(E)成分。
[5]如[1]至[4]中任一項所述之指甲或人工指甲用光硬化性樹脂組成物，其中，前述(D)成分為醯基氧化膦(acylphosphine oxide)系光起始劑及/或烷基苯酮系光起始劑。
[6]如[1]至[5]中任一項所述之指甲或人工指甲用光硬化性樹脂組成物，其中，相對於前述(A)成分100質量份，包含10~200質量份之前述(B)成分；相對於前述(A)成分與前述(B)成分100質量份，包含0.1~50質量份之前述(C)成分、以及0.1~15質量份之前述(D)成分。
[7]如[1]至[6]中任一項所述之指甲或人工指甲用光硬化性樹脂組成物，進一步包含多官能硫醇化合物。
[8]如[1]至[7]中任一項所述之指甲或人工指甲用光硬化性樹脂組成物，滿足下列條件： 分別調製出前述指甲或人工指甲用光硬化性樹脂組成物X、以及在該樹脂組成物X中不含(C)成分的樹脂組成物Y；且樹脂組成物X之DSC曲線最大值：α(mW)與樹脂組成物Y之DSC曲線最大值：β(mW)，符合100-(α/β×100)＞5%。
[9]一種硬化物，係將如[1]至[8]中任一項所述之指甲或人工指甲用光硬化性樹脂組成物硬化所成硬化物。
[10]一種指甲或人工指甲的被覆方法，包含下述步驟：將如[1]至[8]中任一項所述之指甲或人工指甲用光硬化性樹脂組成物塗布於指甲或人工指甲上以形成塗膜後，照射活性能量線而使前述塗膜硬化。
下列說明發明的實施形態。另外，本公開不僅限於下列實施形態。另外，本說明書中，「X~Y」表示包含其前後所記載之數值(X及Y)以作為下限值及上限值的範圍。又，濃度「%」，若未特別說明，則分別表示質量濃度「質量%」，而比若未特別說明則表示質量比。此外，若未特別說明，操作及物性等的測量係在室溫(20~25℃)/相對濕度40~50%RH的條件下進行。又，「A及/或B」，具體而言，意指A及B中之至少一者，表示A、B及A與B的組合。
＜指甲或人工指甲用光硬化性樹脂組成物＞ 本發明的一形態之人工指甲用光硬化性樹脂組成物(下列，亦稱為「光硬化性樹脂組成物」或簡單稱為「組成物」)，包含下述(A)~(D)成分，且(C)成分之分子量為200以上： (A)成分：胺基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯寡聚物； (B)成分：選自(甲基)丙烯酸酯單體、(甲基)丙烯醯胺單體、及(甲基)丙烯酸構成之群組中的單體，惟排除(A)成分； (C)成分：不具(甲基)丙烯醯基之聚甘油及/或包含不具(甲基)丙烯醯基之聚甘油醚骨架之化合物；以及 (D)成分：光起始劑。
依據本發明之一形態，可提供一種低硬化熱之指甲或人工指甲用光硬化性樹脂組成物。此外，本發明之一形態之光硬化性樹脂組成物，具有一黏度，其能夠適用在對於指甲及人工指甲進行的塗布作業。進一步，依據本發明之一形態之光硬化性樹脂組成物，可得到一硬化物，具有指甲或人工指甲的塗布所需之充分的硬度(hardness)。
＜(A)成分＞ 本發明之光硬化性樹脂組成物所含之(A)成分為胺基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯寡聚物。胺基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯寡聚物為分別具有1個以上之胺基甲酸酯鍵及(甲基)丙烯醯基的寡聚物。若添加胺基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯寡聚物，可得到提升對於指甲或人工指甲之密合性的效果、以及提升光硬化性樹脂組成物(塗膜)的硬化性及強度的效果。又，本說明書中，胺基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯寡聚物亦可具有(甲基)丙烯醯基作為(甲基)丙烯醯氧基之形態。又，「(甲基)丙烯醯基」之用語包含丙烯醯基及甲基丙烯醯基兩者。因此，例如，「(甲基)丙烯醯基」之用語，包含丙烯醯基(H 2C=CH-C(=O)-)及甲基丙烯醯基(H 2C=C(CH 3)-C(=O)-)兩者。此外，相同地，｢(甲基)丙烯酸酯｣之用語，包含丙烯酸酯及甲基丙烯酸脂兩者，「(甲基)丙烯酸」之用語包含丙烯酸及甲基丙烯酸兩者。此外，「寡聚物」係指單體單位重複2~約數十個的聚合物。
(A)成分只要係分別具有1個以上之胺基甲酸酯鍵及(甲基)丙烯醯基的寡聚物即可，並無特別限制，包含2~6個(甲基)丙烯醯基為佳，具有2~3個較佳，包含3個更佳。包含2~6個(甲基)丙烯醯基時，能夠對於降低本光硬化性樹脂組成物之硬化熱有貢獻。此外，(A)成分之(甲基)丙烯醯基係丙烯醯基為佳。又，除了胺基甲酸酯鍵及(甲基)丙烯醯基以外，亦可具有羧基、磷酸基、環氧基、羥基等，進一步還可具有其他官能基。
(A)成分之寡聚物之重量平均分子量，係1,000~100,000為佳，2,000~70,000較佳。藉由在如此之範圍，可維持作業性良好之黏度，並改良硬化物之硬化性。又，本說明書中，重量平均分子量係採用了使用聚苯乙烯作為標準物質的凝膠滲透層析法(Gel Permeation Chromatography；GPC)測定所得之值。
具有胺基甲酸酯鍵之胺基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯寡聚物，可藉由多元醇與聚異氰酸酯的反應形成胺基甲酸酯鍵，再對於未反應的異氰酸酯基附加分子內具有羥基及(甲基)丙烯醯基的化合物或(甲基)丙烯酸來進行合成，惟該(甲基)丙烯酸酯寡聚物之合成方法並不受限於此方法。胺基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯寡聚物係具有聚伸烷基二醇骨架為佳，具有聚伸丙基二醇骨架更佳。若具有聚伸烷基二醇骨架，可提升對於指甲或人工指甲的密合性。此外，胺基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯寡聚物係具有環狀構造為佳，具有脂環構造更佳。此外，環狀構造具有2個以上為佳，更佳係具有2個。藉由使胺基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯寡聚物具有環狀構造，可提升本發明之光硬化性樹脂組成物之硬化性及硬化物的強度。
作為前述(A)成分之市售品之具體例，可列舉如：AH-600(苯基縮水甘油醚丙烯酸酯六亞甲基二異氰酸酯胺基甲酸酯預聚物，具有2個(甲基)丙烯醯基)、AT-600(苯基縮水甘油醚丙烯酸酯甲苯二異氰酸酯胺基甲酸酯預聚物，具有2個(甲基)丙烯醯基)、UA-306H(新戊四醇三丙烯酸酯六亞甲基二異氰酸酯胺基甲酸酯預聚物，具有2個(甲基)丙烯醯基)、UF-8001G(無黃變型寡聚胺基甲酸酯丙烯酸酯，具有2個(甲基)丙烯醯基)(共榮社化學股份有限公司製)、或RUA-071(6官能胺基甲酸酯丙烯酸酯，具有6個(甲基)丙烯醯基)、RUA-003VE(15官能胺基甲酸酯丙烯酸酯，具有15個(甲基)丙烯醯基)、RUA-075(5官能胺基甲酸酯丙烯酸酯，具有5個(甲基)丙烯醯基)、RUA-048(3官能胺基甲酸酯丙烯酸酯，具有3個(甲基)丙烯醯基)(亞細亞化學工業股份有限公司製)、UN-9200A(聚碳酸酯系2官能胺基甲酸酯丙烯酸酯，具有2個(甲基)丙烯醯基)、UN-9000PEP(聚碳酸酯系2官能胺基甲酸酯丙烯酸酯，具有2個(甲基)丙烯醯基)、UN-7700(聚酯系2官能胺基甲酸酯丙烯酸酯，具有2個(甲基)丙烯醯基)、KY-11(聚醚系3官能胺基甲酸酯丙烯酸酯，具有3個(甲基)丙烯醯基)(根上工業股份有限公司製)等，但不受限於此等。
＜(B)成分＞ 本發明之光硬化性樹脂組成物所含之(B)成分係選自(甲基)丙烯酸酯單體、(甲基)丙烯醯胺單體、及(甲基)丙烯酸構成之群組中的單體，惟排除(A)成分。(甲基)丙烯酸酯單體及(甲基)丙烯醯胺單體，無特別限制，可使用公知者。此等之中，(B)成分之單體係1官能、2官能、或3官能之單體為佳。此外，(B)成分係包含官能基數不同的複數之單體的組合為佳，包含1官能與2官能之單體更佳。(B)成分包含官能基數不同的複數之單體時，能夠對於提升指甲或人工指甲之密合性有貢獻。
本發明之一形態之光硬化性樹脂組成物中之(B)成分之含量(併用2種以上之單體作為(B)成分時，意指其合計量)，相對於(A)成分之含量100質量份，係10~200質量份之範圍為佳，15~150質量份更佳。藉由在上述之範圍內，本發明之光硬化性樹脂組成物可得到強韌且密合性優異之硬化物。
作為1官能(甲基)丙烯酸酯單體之具體例，可列舉如：(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸十八酯、乙基卡必醇(甲基)丙烯酸酯、四氫呋喃甲基(甲基)丙烯酸酯、己內酯改性四氫呋喃甲基(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸環己酯、(甲基)丙烯酸二環戊酯、(甲基)丙烯酸異莰酯、(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯、苯氧基二乙二醇(甲基)丙烯酸酯、苯氧基四乙二醇(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸壬基苯氧基乙酯、壬基苯氧基四乙二醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基二乙二醇(甲基)丙烯酸酯、乙氧基二乙二醇(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸丁氧基乙酯、丁氧基三乙二醇(甲基)丙烯酸酯、2-乙基己基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、4-羥基丁酯(甲基)丙烯酸酯、壬基苯基聚丙二醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基二丙二醇(甲基)丙烯酸酯、2-羥基乙基(甲基)丙烯酸酯、2-羥基丙基(甲基)丙烯酸酯、甘油(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇(甲基)丙烯酸酯、環氧氯丙烷改性(甲基)丙烯酸丁酯、環氧氯丙烷改性苯氧基(甲基)丙烯酸酯、N,N-二甲胺基(甲基)丙烯酸乙酯、N,N-二乙胺基(甲基)丙烯酸乙酯、3-(甲基)丙烯醯氧基丙基琥珀酸、4-(甲基)丙烯醯氧基丁基琥珀酸、2-(甲基)丙烯醯氧基乙基順丁烯二酸、3-(甲基)丙烯醯氧基丙基順丁烯二酸、4-(甲基)丙烯醯氧基丁基順丁烯二酸、2-(甲基)丙烯醯氧基乙基六氫鄰苯二甲酸、3-(甲基)丙烯醯氧基丙基六氫鄰苯二甲酸、4-(甲基)丙烯醯氧基丁基六氫鄰苯二甲酸、2-(甲基)丙烯醯氧基乙基鄰苯二甲酸、3-(甲基)丙烯醯氧基丙基鄰苯二甲酸、4-(甲基)丙烯醯氧基丁基鄰苯二甲酸、2-羥基乙基甲基丙烯酸酯酸式磷酸酯等，但不受限於此等。
此等之中，就1官能(甲基)丙烯酸酯單體而言，包含具有羥基之1官能(甲基)丙烯酸酯單體為佳。具有羥基之1官能(甲基)丙烯酸酯單體，具體而言，可列舉如：2-羥基乙基(甲基)丙烯酸酯、2-羥基丙基(甲基)丙烯酸酯等，但不受限於此等。此等之中，具有羥基之1官能(甲基)丙烯酸酯單體係2-羥基丙基(甲基)丙烯酸酯為佳、2-羥基丙基甲基丙烯酸脂較佳。具有羥基之1官能性單體亦可為市售品，作為市售品之具體例，可列舉如三菱Rayon股份有限公司(MITSUBISHI RAYON CO.,LTD.)製之丙烯酸酯(註冊商標)HP等，但不受限於此。
作為2官能(甲基)丙烯酸酯單體之具體例，可列舉如：1,3-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、三環癸烷二甲醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、四乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、環氧乙烷改性新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、環氧丙烷改性新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、雙酚A二(甲基)丙烯酸酯、環氧乙烷改性雙酚A二(甲基)丙烯酸酯、環氧氯丙烷改性雙酚A二(甲基)丙烯酸酯、環氧乙烷改性雙酚S二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇改性三羥甲基丙烷二(甲基)丙烯酸酯、二(甲基)丙烯酸二環戊烯酯、環氧乙烷改性二(甲基)丙烯酸二環戊烯酯、三聚異氰酸二丙烯醯酯、二羥甲基三環癸二(甲基)丙烯酸酯等，但不受限於此等。
作為3官能(甲基)丙烯酸酯單體之具體例，可列舉如：三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、新戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、EO改性三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、PO改性三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、ECH改性三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、ECH改性甘油三(甲基)丙烯酸酯、參(丙烯醯氧基乙基)三聚異氰酸酯等，但不受限於此等。
作為(甲基)丙烯醯胺單體之具體例，可列舉如：(甲基)丙烯醯胺、N-甲基(甲基)丙烯醯胺、N-乙基(甲基)丙烯醯胺、N-丙基(甲基)丙烯醯胺、N-正丁基(甲基)丙烯醯胺、N-第三丁基(甲基)丙烯醯胺、N-丁氧基甲基(甲基)丙烯醯胺、N-異丙基(甲基)丙烯醯胺、N-羥甲基(甲基)丙烯醯胺、N,N-二甲基(甲基)丙烯醯胺、(甲基)丙烯醯基嗎啉、N,N-二乙基(甲基)丙烯醯胺、N-甲基-N-乙基(甲基)丙烯醯胺、N-羥基乙基(甲基)丙烯醯胺等，但不受限於此等。
＜(C)成分＞ 本發明之光硬化性樹脂組成物所含之(C)成分係不具(甲基)丙烯醯基之聚甘油及/或包含不具(甲基)丙烯醯基之聚甘油醚骨架之化合物，其分子量為200以上。(C)成分可為式(1)及/或式(2)表示之化合物。藉由使用(C)成分，可降低光硬化性樹脂組成物之硬化熱。(C)成分可使用1種，亦可使用2種以上。
不具(甲基)丙烯醯基之聚甘油，可如式(1)表示。此處，式(1)中之n係3以上之整數為佳，依據降低光硬化性樹脂組成物之硬化熱的觀點，n係3~45之整數更佳。
[化1]
Figure 02_image001
不具(甲基)丙烯醯基之聚甘油亦可使用市售品，作為市售品之具體例，可列舉如：聚甘油#310、#500、#750(阪本藥品工業股份有限公司製)、聚甘油20PW、聚甘油XPW(大賽璐股份有限公司製)等。
包含不具(甲基)丙烯醯基之聚甘油醚骨架之化合物，可如式(2)表示。此處，m係1以上之整數，R 1係各自獨立為式(3)表示之基。式(3)中p係指0或1以上之整數，R 3為氫或烷基，R 2係指伸烷基。惟，式(2)中，p為1以上及/或p為0且R 3為烷基，至少含有1個以上之R 1。亦即，式(2)中之R 1所示之基的至少1個以上為式(3)中之p為1以上及/或p為0且R 3為烷基時之基。
[化2]
Figure 02_image003
[化3]
Figure 02_image005
包含不具(甲基)丙烯醯基之聚甘油醚骨架之化合物之分子量為200以上時，式(2)之m只要為1以上之整數即可，並無特別限定。依據對於降低硬化熱有貢獻的觀點，式(2)之m係2以上之整數為佳，m係2更佳。
包含不具(甲基)丙烯醯基之聚甘油醚骨架之化合物之1分子中所含式(3)之p的合計數係2~45為佳，3~35較佳，4~25更佳，5~15特佳。藉由設定p之合計數在2~45之範圍內，可對於降低硬化熱有貢獻。
包含不具(甲基)丙烯醯基之聚甘油醚骨架之化合物，亦可為不具(甲基)丙烯醯基之聚氧伸烷基聚甘油醚。該聚氧伸烷基聚甘油醚在1分子中包含至少1個氧化伸烷基(p為1以上之整數且R 3為氫)較佳。聚氧伸烷基聚甘油醚為1分子中至少含有1個氧化乙烯(p為1以上之整數，R 2為乙烯基且R 3為氫)之聚氧乙烯聚甘油醚，或至少含有1個氧化丙烯(p為1以上之整數，R 2為丙烯基且R 3為氫)之聚氧丙烯聚甘油醚更佳。
包含不具(甲基)丙烯醯基之聚甘油醚骨架之化合物亦可使用市售品，作為市售品之具體例，可列舉如：SC-P750、SC-P1000、SC-P1600、SC-E750、SC-E1000、SC-E1500、SC-E2000(阪本藥品工業股份有限公司製)等。
又，作為上述(C)成分使用之市售品，係含有0~15%之水及/或0~20%之甘油作為雜質。惟，後述(C)成分之含量，並不包含作為雜質所含的水及甘油的含量。此外，可作為(C)成分使用之市售品中作為雜質所含的水，亦包含於(E)成分中。
(C)成分之分子量係200以上，較佳係250以上，更佳係290以上。此外，(C)成分之分子量之上限並無特別限定，較佳係5,000以下，更佳為3,500以下。又，(C)成分之分子量係以理論上之計算值所算出之值，無法由計算值導出時亦可為重量平均分子量之值。
本發明之光硬化性樹脂組成物中(C)成分之含量(包含2種以上時為其合計量)，相對於(A)成分與(B)成分之合計含量100質量份，係0.1~50質量份為佳，1~35質量份較佳，3~25質量份更佳，7~20質量份特佳。相對於(A)成分與(B)成分之合計含量，(C)成分之含量在上述之範圍內時，可得到低硬化熱、硬化性優異之光硬化性樹脂組成物。
＜(D)成分＞ 本發明之一形態之光硬化性樹脂組成物所含之(D)成分為光起始劑(光聚合起始劑)。作為(D)成分之光起始劑，可列舉如：可見光、紫外線、X光、電子束等之活性能量線的照射而產生自由基種的自由基系光起始劑、產生陽離子種的陽離子系光起始劑、產生陰離子種的陰離子系光產生劑，其中以自由基系光起始劑為佳。
自由基系光起始劑，可列舉例如：烷基苯酮系化合物、醯基氧化膦(acylphosphine oxide)系化合物、二茂鈦系化合物、肟酯系化合物、苯偶姻系化合物、苯乙酮系化合物、二苯甲酮系化合物、硫雜蒽酮系化合物、α-醯基肟酯系化合物、苯甲醯甲酸酯(phenylglyoxylate)系化合物、苄基系化合物、偶氮系化合物、二苯硫醚系化合物、有機色素系化合物、鐵-酞菁系化合物、苯偶姻醚系化合物、蒽醌系化合物等。此等之中，依據反應性等之觀點，自由基系光起始劑係烷基苯酮系化合物、或醯基氧化膦(acylphosphine oxide)系化合物為佳。亦即，(D)成分係醯基氧化膦(acylphosphine oxide)系光起始劑及/或烷基苯酮系光起始劑為佳。
作為烷基苯酮系化合物，可列舉例如：1-羥基環己基苯基酮，作為醯基氧化膦(acylphosphine oxide)系化合物，可列舉如：2,4,6-三甲基苯甲醯基-二苯基-氧化膦或雙(2,4,6-三甲基苯甲醯基)-苯基氧化膦等。作為(D)成分，可單獨使用1種，亦可將2種以上組合使用。又，依據可兼顧光澤度與透明性之觀點，作為(D)成分係併用烷基苯酮系化合物及醯基氧化膦(acylphosphine oxide)系化合物為佳。又，併用2種以上時，(D)成分之含量意指合計量。
本發明之一形態之光硬化性樹脂組成物中，(D)成分之含量，相對於(A)成分與(B)成分之合計含量100質量份，係0.1~15質量份，較佳為1~12質量份，更佳為3~9質量份。相對於(A)成分與(B)成分之合計含量，(D)成分在上述之範圍內時，可得到低硬化熱且硬化性優異之光硬化性樹脂組成物。
＜(E)成分＞ 本發明之一形態之光硬化性樹脂組成物，亦可包含水(H 2O)作為(E)成分。水不含雜質為佳，純水特佳。藉由添加(E)成分，可進一步降低光硬化性樹脂組成物之硬化熱。
本發明之一形態之光硬化性樹脂組成物中，(E)成分之含量的下限值，相對於(A)成分與(B)成分之合計含量100質量份，係0.001質量份以上為佳，0.01質量份以上較佳，0.1質量份以上更佳。此外，(E)成分之含量之上限值，相對於(A)成分與(B)成分之合計100質量份，係3質量份以下為佳，2質量份以下較佳，1.5質量份以下更佳。又，此處的較佳添加量，意旨包含(C)成分之雜質即水的添加量。
＜任意成分＞ 本發明之一形態之光硬化性樹脂組成物，在不損及本發明目的之範圍內，可進一步包含：多官能硫醇化合物、填充劑、導電性填充物、矽烷偶合劑、塑化劑、黏著劑、消泡劑、顏料、防鏽劑、均染劑、分散劑、流變調整劑、阻燃劑等添加劑。
本發明之一形態之光硬化性樹脂組成物係含有多官能硫醇化合物為佳。藉由含有多官能硫醇化合物，可促進交聯，降低(甲基)丙烯醯基受到的氧阻害，不須擦拭硬化後之殘留於硬化物表面的未硬化物。作為多官能硫醇化合物，只要係1分子中存在2個以上之硫醇基的化合物即可，並無特別限制，可列舉例如：1,2-乙二硫醇、1,2-丙二硫醇、1,3-丙二硫醇、1,3-丁二硫醇、2,3-丁二硫醇、1,5-戊二硫醇、1,6-己二硫醇、1,8-辛二硫醇、1,9-壬二硫醇、1,10-癸二硫醇、1,2-苯二硫醇、1,3-苯二硫醇、1,4-苯二硫醇、3,6-二氯-1,2-苯二硫醇、甲苯-3,4-二硫醇、1,5-萘二硫醇、乙二醇雙(巰基乙酸鹽)、乙二醇雙(3-巰基丙酸酯)、1,4-丁二醇雙巰基乙酸鹽、四甘醇雙(3-巰基丙酸酯)、三羥甲基丙烷三(巰基乙酸鹽)、三羥甲基丙烷三(3-巰基丙酸酯)、三羥甲基丙烷三(3-巰基丁酸酯)、三[(3-巰基丙醯氧基)-乙基]異氰脲酸酯、新戊四醇四(巰基乙酸鹽)、新戊四醇四(3-巰基丙酸酯)、二新戊四醇六(3-巰基丙酸酯)、1,4-雙(3-巰基丁醯氧基)丁烷、新戊四醇四(3-巰基丁酸酯)、新戊四醇四(3-巰基丁酸酯)、1,3,5-參(3-巰基丁基氧基乙基)-1,3,5-三嗪-2,4,6(1H,3H,5H)-三酮、二巰基二乙基硫醚、1,8-二巰基-3,6-二硫辛烷、1,2-雙[(2-巰乙基)硫代]-3-巰基丙烷、四(7-巰基-2,5-二硫庚基)甲烷、三硫氰酸、1,2-苯二甲烷、硫醇、4,4’-硫代雙苯硫醇、2-二-正丁基胺基-4,6-二巰基-s-三嗪、2-二-正丁基胺基-4,6-二巰基-s-三嗪、2,5-二巰基-1,3,4-噻二唑、1,8-二巰基-3,6-二氧辛烷、1,5-二巰基-3-二甲硫基甲烷(1,5-Dimercapto-3-Thiapentane)、三巰基丙酸參(2-羥基乙基)三聚異氰酸酯、1,4-二甲基巰基苯、2,4,6-三巰基-s-三嗪、2-(N,N-二丁基胺基)-4,6-二巰基-s-三嗪、雙(4-(2-巰基丙氧基)苯基)甲烷、1,1-雙(4-(2-巰基丙氧基)苯基)乙烷、2,2-雙(4-(2-巰基丙氧基)苯基)丙烷、2,2-雙(4-(2-巰基丙氧基)苯基)丁烷、1,1-雙(4-(2-巰基丙氧基)苯基)異丁烷、2,2-雙(4-(2-巰基丙氧基)-3-甲基苯基)丙烷、2,2-雙(4-(2-巰基丙氧基)-5-甲基苯基)丙烷、雙(2-(2-巰基丙氧基)-5-甲基苯基)甲烷、2,2-雙(4-(2-巰基丙氧基)-3-t-丁基苯基)丙烷、參(4-(2-巰基丙氧基)苯基)甲烷、1,1,1-參(4-(2-巰基丙氧基)苯基)乙烷、雙(4-(2-巰基丁氧基)苯基)甲烷、2,2-雙(4-(2-巰基丁氧基)苯基)丙烷、參(4-(2-巰基丁氧基)苯基)甲烷、1,3,5-三嗪-2,4,6-三硫醇等。較佳地，作為多官能硫醇化合物，可列舉如：將三羥甲基丙烷、新戊四醇、及二新戊四醇原有之羥基與具有硫醇基或反應成為硫醇基之基的化合物進行反應而得者，特佳地，可列舉如：三羥甲基丙烷三(3-巰基丙酸酯)、參[(3-巰基丙醯氧基)-乙基]-三聚異氰酸酯、新戊四醇四(3-巰基丙酸酯)、新戊四醇四(3-巰基丁酸酯)、二新戊四醇六(3-巰基丙酸酯)、二新戊四醇六(3-巰基丁酸酯)，最佳地，可列舉如：三羥甲基丙烷三(3-巰基丙酸酯)。藉由含有此等，本實施形態之光硬化性樹脂組成物可成為硬化性及保存安定性優異者。
本發明之一形態之光硬化性樹脂組成物中之多官能硫醇化合物之含量，相對於(A)成分與(B)成分之合計含量100質量份，係0.1~30質量份為佳，3~25質量份較佳，5~20質量份更佳。藉由使多官能硫醇化合物之含量在上述之範圍內，可得到低硬化熱且硬化性優異之光硬化性樹脂組成物。
本發明之一形態之光硬化性樹脂組成物，將改良硬化物之彈性率、流動性等作為目的，在不損及本發明目的之範圍內，亦可進一步添加填充劑。填充劑之具體例，可列舉如：無機質粉體、有機質粉體等。
作為無機質粉體的填充劑，可列舉如：玻璃、煙燻矽石(fumed silica)、氧化鋁、雲母、陶瓷、聚矽氧橡膠粉體、碳酸鈣、氮化鋁、碳粉、高嶺石黏土、乾燥黏土礦物、乾燥矽藻土、高嶺石等，但不受限於此等。此等可分別單獨使用，亦可將二種以上混合使用。本發明之一形態之光硬化性樹脂組成物中之無機質粉體的含量，相對於(A)成分之含量100質量份，係約0.1~200質量份為佳。
煙燻矽石，可以調整光硬化性樹脂組成物的黏度或提升硬化物之機械強度為目的而進行摻合。較佳係使用以二甲基矽烷、三甲基矽烷、烷基矽烷、甲基丙烯醯氧基矽烷、有機氯矽烷、聚二甲基矽氧烷、六甲基二矽氮烷等進行表面處理的煙燻矽石等。作為煙燻矽石的市售品，可列舉例如：AEROSIL R972、R972V、R972CF、R974、R976、R976S、R9200、RX50、NAX50、NX90、RX200、RX300、R812、R812S、R8200、RY50、NY50、RY200S、RY200、RY300、R104、R106、R202、R805、R816、T805、R711、R7200等(Nippon Aerosil股份有限公司製)，但不受限於此等。此等可分別單獨使用，亦可將二種以上混合使用。
作為有機質粉體的填充劑，可列舉例如：聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、尼龍、聚酯、聚乙烯醇、聚乙烯縮丁醛(polyvinyl butyral)、聚碳酸酯、聚(甲基)丙烯酸甲酯，但不受限於此等。此等可分別單獨使用，亦可將二種以上混合使用。本發明之一形態之光硬化性樹脂組成物中之有機質粉體的含量，相對於(A)成分之含量100質量份，係0.1~200質量份為佳。
本發明之一形態之光硬化性樹脂組成物亦可包含導電性填充物。可列舉例如：將金屬薄膜被覆於金、銀、鉑、鎳、鈀及有機聚合物粒子而成的鍍覆粒子，但不受限於此等。此等可分別單獨使用，亦可將二種以上混合使用。
本發明之一形態之光硬化性樹脂組成物，亦可含有矽烷偶合劑。作為矽烷偶合劑，可列舉例如：γ-氯丙基三甲氧基矽烷、辛烯基三甲氧基矽烷、環氧丙氧基辛基三甲氧基矽烷、β-(3,4-環氧環己基)乙基三甲氧基矽烷、γ-環氧丙氧基丙基三甲氧基矽烷、γ-巰基丙基三甲氧基矽烷、γ-胺基丙基三乙氧基矽烷、N-β-(胺基乙基)-γ-胺基丙基三甲氧基矽烷、N-β-(胺基乙基)-γ-胺基丙基甲基二甲氧基矽烷、γ-醯脲丙基三乙氧基矽烷、對苯乙烯三甲氧基矽烷等，但不受限於此等。此等之矽烷偶合劑，可單獨使用一種，亦可將二種以上混合使用。本發明之一形態之光硬化性樹脂組成物中之矽烷偶合劑之含量，相對於(A)成分之含量100質量份，係0.05~30質量份為佳，0.2~10質量份更佳。
本發明中的人工指甲係指以裝飾及/或保護之目的而形成於人類或動物之指甲上的層。此外，例如，人工指甲亦包含以指甲的裝飾及/或保護為目的之任何形狀的樹脂基材(假指甲)等。又人工指甲的形狀並未特別限制，可以被覆指甲的方式形成，或是亦可以使指甲延長為目的而形成比指甲更大的形狀。又，其形成目的亦可為將用以提升美觀的水鑽等的品項(裝飾道具)黏著於指甲上。
本發明之其他形態，係將上述之光硬化性樹脂組成物進行硬化而成硬化物(光硬化性樹脂組成物之硬化物)。此處，作為硬化物之具體例，可列舉如：用於美甲顏色-藝術之底塗層、色彩層、頂油層。
人工指甲的構成，一般具有將底塗層(目的為賦予對於指甲之密合力並防止掉色等之層)，色彩層(目的為包含顏料等，裝飾之層)，頂油層(目的為塗布，賦予光澤，提升美觀之層)依序積層而成的構成。又，其形成方法，首先係在指甲的表面上形成使底塗用光硬化性樹脂組成物硬化而成的底塗層，然後在其上形成使色彩用光硬化性樹脂組成物硬化而成的色彩層，再於其上形成使頂油用光硬化性樹脂組成物硬化而成的頂油層。本發明之光硬化性樹脂組成物具有低硬化熱，故可適合作為塗布至指甲表面之底塗層使用。此外，為了美化外觀會將頂油層會以增厚樹脂層之方式塗布並硬化，惟本光硬化性樹脂組成物具有低硬化熱，故即使增加硬化量也不會感受到硬化熱導致的痛楚。故可適合作為頂油層使用。
下列表示本發明之指甲或人工指甲的被覆(裝飾)方法的較佳之一例，但本發明之方法不限於此方法。
施以本發明之光硬化性樹脂組成物前，直接塗布於指甲的情況時，為了提升密合性，較佳係以指甲銼(nail file)等對於指甲的表面實施拋磨。之後，再利用乙醇作為主成分的指甲專用溶劑去除灰塵、油分、水分等。塗布本發明之光硬化性樹脂組成物時，係利用筆或刷毛等來形成硬化前之狀態為厚度50~300μm的塗膜。此外，亦可直接塗布於底塗用樹脂、色彩用樹脂之硬化膜上。在塗布時亦可事先使用底漆。作為硬化時的照射裝置，可使用市售之美甲用UV燈或美甲用LED燈。作為照射時間，係15~120秒為佳，若考慮對於手指的影響，係20~70秒較佳。此外，作為積算光量係300~1,500mJ/cm 2為佳，500~1,000mJ/cm 2較佳。此外，使頂油用光硬化性樹脂組成物硬化時，將去除黏性、美化光澤作為目的，亦可設定使用有機溶劑等擦拭硬化物表面之步驟。
本發明之光硬化性樹脂組成物，可藉由傳統公知之方法製造。例如，將(A)成分~(D)成分，因應必要與預定量之其他成分配合，使用行星式混合機等混合手段，較佳係在遮光條件下以10~50℃之溫度、0.1~5小時混合來製造。
＜指甲或人工指甲的被覆(裝飾)方法＞ 本發明之其他形態係一種指甲或人工指甲的被覆方法，包括將上述光硬化性樹脂組成物塗布於指甲或人工指甲而形成塗膜後，再照射活性能量線使前述塗膜硬化。又，本說明書中，「塗布於指甲或人工指甲上」包含直接塗布於人類指甲(原指甲)或人工指甲(美甲晶片)表面的形態、以及塗布於人類指甲或人工指甲表面上所形成之單獨或多層其他層之形態。 [實施例]
下列舉出實施例更詳細說明本發明，但本發明不限於此等實施例。又，下述實施例中，若未特別說明，則操作係在室溫(25℃)進行。
＜光硬化性樹脂組成物的調製＞ 以表1所示的比例(質量份)採取下列所示各成分，於25℃、遮光條件下，使用行星式混合機混合60分鐘，製備光硬化性樹脂組成物。又，各成分的詳細內容如下所示。又，表1所示之(C)成分之比例，係市售品中含有作為雜質之(E)成分所含之(水)。例如，實施例1之光硬化性樹脂組成物，c1成分係以6.15重量%之比例包含，而此6.15重量%中有9~11%之(E)成分即水。
《(A)成分》 a1：3官能脂環式胺基甲酸酯丙烯酸酯寡聚物(ART RESIN(註冊商標)KY-11(KY-11之總量為100重量%時，其中85重量%為3官能脂環式胺基甲酸酯丙烯酸酯寡聚物)，根上工業股份有限公司製，重量平均分子量：5,000) 《(B)成分》 b1：三丙烯乙二醇二丙烯酸酯(ART RESIN(註冊商標)KY-11(KY-11之總量為100重量%時，其中15重量%為三丙烯乙二醇二丙烯酸酯)，根上工業股份有限公司製) b2：二羥甲基-三環十二烷二丙烯酸酯(Light acrylate(註冊商標)DCP-A，共榮社化學股份有限公司製) b3：2-羥基丙基甲基丙烯酸酯(丙烯酸酯HP，三菱Rayon股份有限公司(MITSUBISHI RAYON CO.,LTD.)製) 《(C)成分》 c1：聚甘油(聚甘油#750，阪本藥品工業股份有限公司製，分子量：758，含有9~11%之水及5%以下之甘油) c2：聚甘油(聚甘油#310，阪本藥品工業股份有限公司製，分子量：314，含有4~6%之水及5~15%之甘油) c3：聚甘油(聚甘油20PW，大賽璐股份有限公司製，分子量：1602，含有10.1%之水，不含甘油) c4：聚甘油(聚甘油XPW，大賽璐股份有限公司製，分子量：3222，含有9.9%之水，不含甘油) c5：聚氧乙烯聚甘油醚(SC-E750，阪本藥品工業股份有限公司製，重量平均分子量：750，含有0.11%之水，不含甘油) c6：聚氧丙烯聚甘油醚(SC-P750，阪本藥品工業股份有限公司製，重量平均分子量：750，含有0.05%之水，不含甘油) 《(C)成分之比較例即(C’)成分》 c’1：二甘油(二甘油801，阪本藥品工業股份有限公司製，分子量：166，含有0.1%之水及1.0%之甘油) c’2：聚甘油骨架6官能丙烯酸酯(SA-TE6，阪本藥品工業股份有限公司製，重量平均分子量：1,000，不含水及甘油) 《(D)成分》 d1：1-羥基環己基苯基酮(DOUBLECURE(註冊商標)184，Double bond Chemical公司製) d2：2,4,6-三甲基苯甲醯基-二苯基-氧化膦(DOUBLECURE(註冊商標)TPO，Double bond Chemical公司製) 《(E)成分》 e1：水(純水，共榮製藥股份有限公司製) 《多官能硫醇化合物》 三羥甲基丙烷三(3-巰基丙酸酯)(TMMP-20P，SC有機化學股份有限公司製)
表1之實施例、比較例中使用之試驗方法如下述所示。
＜硬化發熱降低率測定＞ 進行活性能量線照射時之差示掃描熱量法(DSC)。利用鋁製之樣品盤將表1之光硬化性樹脂組成物分別稱量出0.5mg。將樣品盤設置至測定器内之所定位置，亦將參考用之空樣品盤設置至所定位置。將石英管放置於樣品盤與高壓水銀燈之間。測定環境係再設定為25℃之狀態開始測定，在25℃放置1分鐘後再以3mW照射3分鐘的高壓水銀燈，最後在25℃放置1分鐘，進行合計5分鐘的測定。DSC曲線(μW)(差示掃描熱量：伴隨試料之吸熱-發熱的熱流之變化)之最大值越底代表下述之感官試驗越不會感受到熱。分別調製出本發明之光硬化性樹脂組成物X、以及不含該樹脂組成物X中之(C)成分之樹脂組成物Y，樹脂組成物X之DSC曲線最大值為α(mW)，樹脂組成物Y之DSC曲線最大值為β(mW)時，將100-(α/β×100)作為硬化發熱降低率(%)。本發明中，硬化發熱降低率係大於5%為佳，大於7%較佳，大於9%更佳，大於13%最佳。 亦即，就本發明之一實施形態之光硬化性樹脂組成物而言，本發明之光硬化性樹脂組成物X的DSC曲線最大值：α(mW)與具有該光硬化性樹脂組成物X組成中排除(C)成分的組成之樹脂組成物Y的DSC曲線最大值：β(mW)，符合下述之式(4)為佳。
[數1] 100-(α/β×100)＞5%･･･式(4)
＜感官試驗＞ 將人體的手指甲的表面進行脫脂後，將表1之光硬化性樹脂組成物以厚度成為100μm之方式分別塗布後，使用美甲用LED燈(Lxia EX 30W波長395~405nm)使其硬化(硬化條件：照射時間30秒，積算光量750mJ/cm 2)。以3人的指甲實施評價，硬化時利用下列評價基準確認「硬化熱」。人體的手指甲未感受到熱時係「○」為佳。
≪評價基準≫ ○：2人以上指甲未感受到熱 ×：2人以上指甲感受到熱。
＜黏度測定＞ 對於表1之光硬化性樹脂組成物分別採取0.5mL，放入測定用瓶内。依據下列條件利用EHD型黏度計(東機產業股份有限公司製)進行黏度測定。其結果作為「黏度(Pa･s)」。在指甲的被覆(裝飾)時，依據抑制組成物的流動或可輕易塗布等之作業性的觀點，組成物之黏度係0.5~150Pa･s為佳。
≪評價基準≫ ○：0.5~150Pa･s ×：0.5Pa･s未達或大於150Pa･s ≪測定條件≫ 錐板黏度計：3°×R14 旋轉速度：1rpm 測定時間：3分鐘 測定溫度：25℃(利用恆溫槽控制溫度)。
＜硬度測定＞ 在1.0×150×150mm的鈉鈣玻璃上放置厚度1mm之間隔器，塗布樹脂。將PET薄膜重合於其上，之後再重合另1枚的鈉鈣玻璃將樹脂包夾，使用高壓水銀燈(硬化條件：積算光量30kJ/m 2)分別對於2枚的鈉鈣玻璃的表面與裏面照射2次，從而製作出厚度1mm之硬化物(以成為上述硬化條件的方式調整穿透PET膜及鈉鈣玻璃的UV光而進行硬化)。相同地，製作3枚硬化物，放置2小時。之後，剝離鈉鈣玻璃及PET薄膜，將厚度1mm之片狀硬化物以附著有PET薄膜之面朝上的方式將3枚重疊。使用type D durometer試驗器測定在平滑面上重疊之片狀硬化物之硬度。又，測定係進行5次，除去最大值與最小值而求出3次的平均值。依據在日常生活中難以損傷硬化物，不易剝離的觀點，硬度係70以上為佳。
≪評價基準≫ ○：D70以上 ×：未達D70 ≪測定條件≫ Durometer按壓速度：3.0mm/sec 讀取數值的方法：Durometer的測定部先端與測定對象密合後之1秒以内的最大值
[表1]
   實施例1 實施例2 實施例3 實施例4 實施例5 實施例6 實施例7 實施例8 實施例9 實施例10 比較例1 比較例2 比較例3 比較例4
a1 51 51 51 51 51 51 51 51 51 51 51 51 51 51
b1 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9
b2 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10
b3 30 30 30 30 30 30 30 30 30 30 30 30 30 30
c1 6.15 18.5                                    
c2       6.15             6.15                  
c3          6.15                              
c4             6.15                           
c5                6.15       6.15               
c6                   6.15       6.15            
c’1                                  6.15      
c’2                                     6.15 6.15
d1 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3
d2 2.5 2.5 2.5 2.5 2.5 2.5 2.5 2.5 2.5 2.5 2.5 2.5 2.5 2.5
e1                      0.31 0.31 0.31          0.31
多官能硫醇化合物 17.4 17.4 17.4 17.4 17.4 17.4 17.4 17.4 17.4 17.4 17.4 17.4 17.4 17.4
合計 129.1 141.4 129.1 129.1 129.1 129.1 129.1 129.4 129.4 129.4 122.9 129.1 129.1 129.4
DSC曲線最大值(mW) 14.1 12.5 13.1 13.9 14.2 13.1 9.5 10.1 9.2 11.4 15.0 15.7 14.6 14.4
硬化發熱降低率(%) 5.9 16.6 12.9 7.2 5.2 12.6 36.6 32.4 38.9 23.9 0.0 -4.9 2.6 4.1
硬化熱 ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ╳ ╳ ╳ ╳
黏度 ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○
硬度 ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○
依據表1之實施例，可知其等為不會感受到硬化時的熱度之光硬化性樹脂組成物。實施例1與實施例2區別在於(C)成分之含量不同，實施例1與實施例3~7區別在於(C)成分不同，惟實施例皆為高硬化發熱降低率，且感官試驗不會感受到熱度的光硬化性樹脂組成物。此外，黏度落在有效塗布指甲的黏度範圍，且硬化物具有充分硬度，因此，可適用於人體的指甲。
依據表1之比較例，比較例1未含(C)成分，故硬化發熱降低率為0%，感官試驗的結果會感受到熱。雖比較例2之c’1係分子量未達200之二甘油，惟可知對於硬化發熱的降低有反效果。雖比較例3、4之c’2係具有聚甘油骨架及甲基丙烯醯基之化合物，惟其對於降低硬化發熱沒有貢獻，且感官試驗的結果會感受到熱。 [產業利用性]
本發明之光硬化性樹脂組成物具有低硬化熱，且黏度落在有效塗布指甲的黏度範圍，此外，還是硬化物具有充分硬度的光硬化性樹脂組成物，故可廣泛運用於美甲領域。
本申請案根據2021年1月28日提出申請的日本專利申請第2021-12014號，並參照其揭示內容而將整體內容引用至此。

Claims (10)

  1. 一種指甲或人工指甲用光硬化性樹脂組成物，包含下述(A)~(D)成分，且(C)成分之分子量為200以上； (A)成分：胺基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯寡聚物； (B)成分：選自(甲基)丙烯酸酯單體、(甲基)丙烯醯胺單體、及(甲基)丙烯酸構成之群組中的單體，惟排除(A)成分； (C)成分：不具(甲基)丙烯醯基之聚甘油及/或包含不具(甲基)丙烯醯基之聚甘油醚骨架之化合物；以及 (D)成分：光起始劑。
  2. 如請求項1所述之指甲或人工指甲用光硬化性樹脂組成物，其中，該(C)成分之分子量為200以上且5,000以下。
  3. 如請求項1或2所述之指甲或人工指甲用光硬化性樹脂組成物，其中，該(C)成分為不具(甲基)丙烯醯基之聚甘油及/或不具(甲基)丙烯醯基之聚氧伸烷基聚甘油醚。
  4. 如請求項1至3中任一項所述之指甲或人工指甲用光硬化性樹脂組成物，進一步包含水作為(E)成分。
  5. 如請求項1至4中任一項所述之指甲或人工指甲用光硬化性樹脂組成物，其中，該(D)成分為醯基氧化膦(acylphosphine oxide)系光起始劑及/或烷基苯酮系光起始劑。
  6. 如請求項1至5中任一項所述之指甲或人工指甲用光硬化性樹脂組成物，其中，相對於該(A)成分100質量份，包含10~200質量份之該(B)成分；相對於該(A)成分與該(B)成分100質量份，包含0.1~50質量份之該(C)成分、以及0.1~15質量份之該(D)成分。
  7. 如請求項1至6中任一項所述之指甲或人工指甲用光硬化性樹脂組成物，進一步包含多官能硫醇化合物。
  8. 如請求項1至7中任一項所述之指甲或人工指甲用光硬化性樹脂組成物，滿足下列條件： 分別調製出該指甲或人工指甲用光硬化性樹脂組成物X、以及在該樹脂組成物X中不含(C)成分的樹脂組成物Y；且樹脂組成物X之DSC曲線最大值：α(mW)與樹脂組成物Y之DSC曲線最大值：β(mW)，符合100-(α/β×100)＞5%。
  9. 一種硬化物，係將如請求項1至8中任一項所述之指甲或人工指甲用光硬化性樹脂組成物硬化所成硬化物。
  10. 一種指甲或人工指甲的被覆方法，包含下述步驟：將如請求項1至8中任一項所述之指甲或人工指甲用光硬化性樹脂組成物塗布於指甲或人工指甲上以形成塗膜後，照射活性能量線而使該塗膜硬化。
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