ES2318630T3 - Formulacion fitopatologica acuosa concentrada que comprende un herbicida y un tensioactivo de tipo betaina. - Google Patents
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Abstract
Una composición acuosa fitopatológica que comprende: . una sal hidrosoluble de al menos un herbicida del tipo aminofosfato o aminofosfonato; . al menos un agente tensioactivo principal elegido entre alquilbetaínas y alquil(amidoalquil)betaínas; . aditivo opcional (i): aminas o éteraminas que comprenden al menos un radical hidrocarbonado que contiene de 2 a 24 átomos de carbono, opcionalmente poliacoxilado; . aditivo (ii): mono- o diésteres de fosfato ácido o no ácido, opcionalmente polialcoxilados; . aditivo opcional (iii): sales de un ácido mineral de metales alcalinos, metales de alcalino térreos, amonio, alquilamonio, alcanolamonio, hierro, zinc o manganeso; y . aditivo opcional (iv): alquilmonoglucósidos o alquilpoliglucósidos.
Description
Formulación fitopatológica acuosa concentrada
que comprende un herbicida y un tensioactivo de tipo betaína.
La presente invención se refiere a formulaciones
fitopatológicas que comprenden al menos un herbicida del tipo
aminofosfato o aminofosfonato y al menos un agente tensioactivo del
tipo betaína, asociado a uno o más aditivos particulares.
Entre las diferentes presentaciones normales de
las formulaciones fitopatológicas que pueden citarse, están las
formulaciones acuosas concentradas que el usuario debe diluir antes
del aplicarlas a las plantas que serán tratadas.
Además del principio o principios activos, tales
formulaciones acuosas comprenden aditivos conocidos como
activadores biológicos, cuyo rol es aumentar la eficacia del
herbicida, por ejemplo mejorando la humectación de la planta por
parte del principio activo o mejorando su penetración en la
planta.
Por ejemplo, el documento WO 00/38253 describe
composiciones que comprenden una sal glicosato y un tensioactivo de
betaína, además opcionalmente asociado a un tensioactivo de éter
carboxilato. El documento WO 00/67573 describe composiciones
adyuvantes que están libres de herbicida aminofosfato o
aminofosfonato, que comprenden, Inter. Alia, un disolvente
lipofílico y, en algunas realizaciones, un tensioactivo de
betaína.
En lo que se refiere particularmente a las
formulaciones comerciales acuosas que comprenden principios activos
del tipo amino ácido mencionadas anteriormente, uno de los
activadores biológicos usados más frecuentemente es una amina
etoxilada.
La presencia de estas aminas aumenta
considerablemente la actividad biológica del herbicida, más
probablemente por activación de la difusión del herbicida a través
de la barrera cuticular de la planta.
La desventaja más importante de los compuestos
de aminas etoxiladas es su toxicidad química. Son irritantes y
prácticamente no son biodegradables. Además, son sumamente
ecotóxicos, muy particularmente con respecto a organismos acuáticos
vegetales (algas) o animales acuáticos (insectos, batracios) aun a
concentraciones bajas.
El enfoque más serio de los considerados hasta
ahora, con respecto a estos problemas diferentes, llevó a la
búsqueda de compuestos fitopatológicos, preferiblemente compuestos
fitopatológicos hidrosolubles, con una actividad biológica que sea
comparable a las formulaciones actuales y con una toxicidad y
ecotoxicidad substancialmente
menores.
menores.
Por lo tanto, la presente invención tiene por
objetivo proporcionar formulaciones fitopatológicas acuosas nuevas
que comprendan al menos un principio activo, más particularmente un
herbicida del tipo aminofosfato o aminofosfonato, con una
proporción de aminaetoxilada con respecto al herbicida que es menor
que en las formulaciones normales, en incluso libre de dichas
aminas, al mismo tiempo que conserva la actividad que es al menos
igual a la de dichas formulaciones.
Estos y otros objetivos se obtienen en la
presente invención que por lo tanto se refiere a formulaciones
fitopatológicas acuosas que comprenden:
una sal hidrosoluble de al menos un herbicida
del tipo aminofosfato o aminofosfonato;
al menos un agente tensioactivo principal
elegido entre alquilbetaínas y
alquil(amidoalquil)betaínas,
aditivo opcional (i): aminas o éteraminas que
comprenden al menos un radical hidrocarbonado que contiene de 2 a
24 átomos de carbono, opcionalmente poliacoxilado;
Aditivo (ii): mono- o diésteres de fosfato ácido
o de fosfato no ácido, opcionalmente polialcoxilados;
Aditivo opcional (iii): sales de un ácido
mineral de metales alcalinos, metales alcalino térreos, amonio,
alquilamonio, alcanolamonio, hierro, zinc o manganeso; y
Aditivo opcional (iv): alquilmonoglucósidos o
alquilpoliglucósidos.
La elección particular del principal agente
tensioactivo combinado al menos con uno de los aditivos mencionados
previamente puede producir formulaciones fitopatológicas con un
menor contenido de aminas etoxiladas, o incluso formulaciones que
no contienen este tipo de compuestos pero que conservan un nivel de
eficacia que es al menos tan bueno como el que se consigue con las
formulaciones disponibles comercialmente.
Las consecuencias de esta reducción en la
cantidad de amina etoxilada consisten en reducción significativa de
la toxicidad de la propia formulación final. Estas características
mejoran aún más cuando la formulación no contiene aminas.
Además, la formulación de la invención es
estable cuando se la almacena y no produce problemas durante el
uso. No se forma gel, ni tampoco aumenta significativamente la
viscosidad antes de la aplicación.
Otras ventajas y características de la presente
invención serán evidentes en las descripciones y ejemplos que se
proporcionan a continuación.
Como se ha indicado anteriormente, la
formulación de la invención comprende, como principio activo, una
sal hidrosoluble de al menos un herbicida del tipo aminofosfato o
aminofosfonato.
Preferiblemente, las formulaciones de la
invención comprenden al menos una sal hidrosoluble de
N-fosfonometilglicina.
A partir de acá se utilizará el término
"glifosato" para definir las sales hidrosolubles de
N-fosfonometilglicina.
Las sales adecuadas que pueden citarse más
particularmente son las sales de metales alcalinos tal como sodio o
potasio; sales de amonio del tipo N(R)_{4}^{+} en
las que los radicales R, que pueden ser idénticos o diferentes,
representan un átomo de hidrógeno o un radical hidrocarbonado de
C_{1}-C_{6}, saturado o insaturado, lineal o no
lineal, que puede estar sustituido con un grupo hidroxilo; o sales
de sulfonio; estando dichas sales solas o en una combinación.
Las sales de amonio que se pueden citar
particularmente incluyen aminas primarias o secundarias tales como
isopropilamina, dimetilamina, diaminas tales como etilendiamina, o
alcanolaminas tales como isopropilamina, dimetilamina, diaminas
tales como etilendiamina, o alcanolaminas tales como
monoetanolamina. Trimetilsulfonio es una sal de sulfonio
perfectamente apropiada.
Los derivados de glifosato preferidos para su
aplicación como herbicidas que pueden citarse son la sal de
monoetanolamina, isopropilamina y la sal de trimetilsulfonio.
Ventajosamente, el contenido en herbicidas de
las formulaciones acuosas de la invención está en el rango de 80 a
510 g/l de herbicida expresado en equivalentes de ácido del
herbicida.
De acuerdo con una característica esencial de la
invención, las formulaciones acuosas comprenden al menos un agente
tensioactivo principal elegido entre alquilbetaínas y
alquil(amidoalquil)betaínas.
Preferiblemente, el agente tensioactivo
principal corresponde a una o más de las siguientes fórmulas:
\vskip1.000000\baselineskip
- (I)
- R^{1}R^{2}R^{2}N^{+}-CH_{2}COO-
- (II)
- R^{1}R^{3}HN^{+}-CH_{2}CH_{2}COO-
en las
que:
- R^{1} representa un grupo alquilo lineal o ramificado que contiene 3 a 30 átomos de carbono, preferiblemente 3 a 20 átomos de carbono, tales como propilo, dodecilo, hexadecilo, tetrahexadecilo, octilo, o mezclas de los mismos, o un grupo alcamida, tal como dodecamida;
- R^{2}, que puede ser o no idéntico, representa un radical alquilo, preferiblemente un radical metilo;
- R^{3} representa un átomo de hidrógeno o un radical -CH_{2}COOM o un radical alquilo;
- M representa un metal alcalino, preferiblemente sodio.
Dichos compuestos, que pueden usarse en la
invención como agentes tensioactivos principales, son productos que
están disponibles comercialmente y los vende Rhodia Chimie con los
nombres comerciales Mirataine® y Wettem®. Ventajosamente, dichos
productos están disponibles comercialmente pueden usarse tal cual
aquí, sin ser sometidos a un tratamiento inicial por ejemplo para
reducir la cantidad de sal, (en particular cloruro de sodio).
La cantidad del agente tensioactivo principal en
la formulación fitopatológica de la invención está ventajosamente en
el rango de 20 a 180 g/l.
Además del agente tensioactivo principal, las
formulaciones fitopatológicas de la invención comprenden
- \bullet
- aditivo (i): aminas o éteraminas que comprenden al menos un radical hidrocarbonado que contiene de 2 a 24 átomos de carbono, opcionalmente polialcoxilado;
- \bullet
- aditivo (ii): mono- o diésteres de fosfatos ácidos o no ácidos, opcionalmente polialcoxilados;
- \bullet
- aditivo opcional (iii): sales de un ácido mineral de metales alcalinos, metales alcalino térreos, amonio, alquilamonio, alcanolamonio, hierro, zinc o manganeso; y
- \bullet
- aditivo opcional (iv): alquilmonoglucósidos o alquilpoliglucósidos.
De acuerdo con una primera posibilidad, los
compuestos (i) se seleccionan más particularmente de aminas que
comprenden al menos un radical lineal o ramificado, saturado o
insaturado, que contiene 2 a 24 átomos de carbono, preferiblemente 8
a 18 átomos de carbono, que comprenden opcionalmente 2 a 30 restos
de oxialquilenos, preferiblemente oxietileno, o una mezcla de varios
de éstos.
De acuerdo con una segunda posibilidad, los
compuestos (i) se seleccionan entre éteraminas que comprenden al
menos un radical lineal o ramificado, saturado o insaturado que
contiene 6 a 24 átomos de carbono, preferiblemente 8 a 20 átomos de
carbono, que comprenden opcionalmente 2 a 30 restos oxialquilenos,
preferiblemente oxietileno, o una mezcla de varios de éstos. Más
particularmente, las éteraminas tienen la fórmula siguiente:
en esta fórmula R representa un
radical hidrocarbonado lineal o ramificado, saturado o insaturado
que contiene 6 a 24 átomos de carbono, preferiblemente 8 a 20
átomos de carbono; OA, que puede o no ser idéntico de un resto al
otro y de una rama a la otra, representa un resto de oxietileno,
preferiblemente oxipropileno; y n, n', que pueden ser o no
idénticos, representan un número promedio que está en el rango de 1
a
30.
Se pueden citar ejemplos de tales aminas
derivadas de copra y que contienen 5 restos oxietileno (OE), aminas
oleicas que contienen 5 OE, aminas derivadas de sebo que contienen
10 OE, éteraminas que corresponden a la fórmula anterior, en la
cual el radical R es un radical alquilo que contiene 12 a 15 átomos
de carbono, estando el número de restos OE en el rango 20 a 30.
Debe destacarse que muy ventajosamente, la
cantidad de compuestos (i) representa 0 a 120 g/l de la formulación.
En una implementación particular de la invención, la cantidad de
este tipo de compuesto está en el rango 0 a 60 g/l.
Preferiblemente, las formulaciones fitopatológicas están libres de
ellos.
En lo que se refiere a compuestos del tipo (ii),
éstos se eligen preferiblemente entre mono- o di ésteres de fosfato
ácido o no ácido, opcionalmente polialcoxilados, con la fórmula (v)
que se muestra a continuación:
(V)(AO)_{3-m}P(=O)(OM)_{m}
En la que:
- A_{1} que puede ser o no idéntico, representa un grupo R^{'1}-O-(CH_{2}-CHR^{'2}-O)_{n} en el que:
- R^{'1}, que puede o no ser idéntico, representa un radical hidrocarbonado, lineal o no lineal, saturado o insaturado de C_{6}-C_{20}, preferiblemente de C_{8}-C_{18}.
- R^{'2}, que puede o no ser idéntico, representa un átomo de hidrógeno, o un radical metilo o etilo, preferiblemente un átomo de hidrógeno;
- n es un número promedio de restos comprendidos en un rango de 0 a 10, preferiblemente en el rango de 2 a 10;
- M, que puede o no ser idéntico, representa un átomo de hidrógeno, un metal alcalino o alcalino térreo, un radical de tipo N(R^{3})_{4}^{+} en el cual el radical R^{3}, puede ser idéntico o no idéntico, representa un átomo de hidrógeno, un radical hidrocarbonado de C_{1}-C_{6}, lineal o no lineal, saturado o insaturado opcionalmente sustituido por un grupo hidroxilo;
- m es un número entero en el rango de 1 a 2.
\vskip1.000000\baselineskip
Debe notarse que el compuesto (ii) puede tener
la forma de un monoéster, un diéster o una mezcla de estos dos
ésteres.
Además, la cantidad de compuesto (ii), en la
formulación de la invención, está en el rango de más de 0 a 60
a
120 g/l.
120 g/l.
El compuesto (iii) se elige ventajosamente entre
sulfatos, nitratos o fosfatos de un metal alcalino o un metal
alcalino térreo, amonio o alquilamonio o alcanolamonio de
C_{1}-C_{6}, lineales o no lineales, saturados o
insaturados, o sulfatos de hierro, zinc o manganeso, usados solos o
como una mezcla.
La cantidad de compuesto (iii) en las
formulaciones, si está presente, está más particularmente en el
rango de 0 a 200 g/l.
El compuesto (iv) es ventajosamente
octilglucósido, un octilpoliglucósido, decilglucósido, un
decilpoliglucósido, o una mezcla de éstos.
La cantidad de compuesto (iv) en las
formulaciones, si está presente, está más particularmente en el
rango de 0 a 150 g/l.
Según una característica preferida de la
invención, la proporción en peso del principal agente
tensioactivo/suma de aditivos (i) a (iv) está en el rango 6/1 a
1/2.
Además, en una implementación de esta invención,
la cantidad total del agente tensioactivo principal y de adi-
tivo(s) representa 60 a 180 g/l de la formulación.
tivo(s) representa 60 a 180 g/l de la formulación.
Las formulaciones también pueden comprender
aditivos que son convencionales en el campo tales como agentes
antiespumantes, por ejemplo organopolisiloxanos; o agentes
espesantes tales como polisacáridos del tipo goma de xantano,
alginatos, metilcelulosas carboxiladas o hidroxiladas,
macromoléculas sintéticas de poliacrilato, polimaleato,
polivinilpirrolidona, o de tipo polietilenglicol o polivinilalcohol,
o de tipo inorgánico como bentonitas.
La formulación también puede comprender aditivos
auxiliares tales como antioxidantes, agente anti-UV,
colorantes, etc. También puede comprender además otro solvente tal
como un alcohol, por ejemplo isopropanol, típicamente hasta 15% en
peso.
La cantidad de estos aditivos enumerados
anteriormente es normalmente menor que 10% en peso. Preferiblemente
1% en peso o menos, ventajosamente 0,1% en peso o menos comparado
con la composición en peso.
Las composiciones de la invención pueden
preparase mezclando sus componentes agitando moderadamente.
Esta operación se lleva a cabo preferiblemente
en un rango de temperatura de 15ºC a 60ºC, preferiblemente a una
temperatura cercana a la temperatura ambiente
(15-30ºC).
Usualmente, el principal agente tensioactivo se
adiciona preferiblemente sólo después de que los otros
constituyentes se hayan mezclado.
Por lo tanto, las formulaciones fitopatológicas
de la invención se usan, normalmente después de diluirlas con agua,
para tratar plantas.
A continuación se describirán ejemplos no
limitativos de la invención.
\newpage
Se ha preparado una mezcla con la siguiente
composición (dilución a un litro con agua):
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
Se obtuvo una composición con una eficacia
equivalente a una composición que comprende la misma cantidad de
glifosato (expresado como equivalentes de ácido) y con una
concentración de 180 g/l de amina oleica etoxilada (15 restos).
La formulación fue estable al ser almacenada a
temperatura ambiente y a 54ºC.
Claims (15)
1. Una composición acuosa fitopatológica que
comprende:
- \bullet
- una sal hidrosoluble de al menos un herbicida del tipo aminofosfato o aminofosfonato;
- \bullet
- al menos un agente tensioactivo principal elegido entre alquilbetaínas y alquil(amidoalquil)betaínas;
- \bullet
- aditivo opcional (i): aminas o éteraminas que comprenden al menos un radical hidrocarbonado que contiene de 2 a 24 átomos de carbono, opcionalmente poliacoxilado;
- \bullet
- aditivo (ii): mono- o diésteres de fosfato ácido o no ácido, opcionalmente polialcoxilados;
- \bullet
- aditivo opcional (iii): sales de un ácido mineral de metales alcalinos, metales de alcalino térreos, amonio, alquilamonio, alcanolamonio, hierro, zinc o manganeso; y
- \bullet
- aditivo opcional (iv): alquilmonoglucósidos o alquilpoliglucósidos.
2. Una formulación de acuerdo con la
reivindicación 1, en la que el herbicida es una sal hidrosoluble de
N-fosfonometilglicina.
3. Una formulación de acuerdo con una cualquiera
de las reivindicaciones precedentes, en las que el contenido de
herbicida está comprendido entre 80 y 510 g/l, expresado en
equivalentes de ácido del herbicida.
4. Una formulación de acuerdo con una cualquiera
de las reivindicaciones precedentes, en la que el agente
tensioactivo principal corresponde a una o más de las siguientes
fórmulas:
- (I)
- R^{1}R^{2}R^{2}N^{+}-CH_{2}COO-
- (II)
- R^{1}R^{3}HN^{+}-CH_{2} CH_{2}COO-
donde:
- R^{1} representa un grupo alquilo lineal o ramificado que contiene 3 a 30 átomos de carbono, preferiblemente 3 a 20 átomos de carbono, tales como propilo, dodecilo, hexadecilo, octilo, tetradecilo, o mezclas de los mismos;
- R^{2}, que puede ser o no idéntico, representa un radical alquilo, preferiblemente un radical metilo;
- R^{3} representa un átomo de hidrógeno o un radical -CH_{2}COOM o un radical alquilo;
- M representa un metal alcalino, preferiblemente sodio.
5. Una formulación de acuerdo con una cualquiera
de las reivindicaciones precedentes, en la que la cantidad de
agente tensioactivo principal están comprendida entre 20 y 180
g/l
6. Una formulación de acuerdo con una cualquiera
de las reivindicaciones precedentes en la que el compuesto (i),
usado solo o como una mezcla, se selecciona entre aminas que
comprenden al menos un radical lineal o ramificado, saturado o
insaturado que contiene 2 a 24 átomos de carbono, que comprende
opcionalmente 8 a 18 restos de oxialquileno, preferiblemente
oxietileno, o una mezcla de varios de éstos; o de éteraminas que
comprenden al menos un radical lineal o ramificado, saturado o
insaturado que contiene 6 a 24 átomos, que comprenden opcionalmente
de 2 a 30 restos oxialquilenos, preferiblemente oxietileno, o una
mezcla de varios de éstos.
7. Una formulación de acuerdo con una cualquiera
de las reivindicaciones precedentes, en la que la cantidad de
compuesto (i), si está presente, es de 0 a 120 g/l.
8. Una formulación de acuerdo con una cualquiera
de las reivindicaciones precedentes, en la que el compuesto (ii) se
selecciona entre mono o di-ésteres de fosfato ácido o no ácido,
polialcoxilados con la fórmula (V) que sigue a continuación:
(V)(AO)_{3-m}P(=O)(OM)_{m}
en la
que:
- A_{1} que puede ser o no idéntico, representa un grupo R^{'1}-O-(CH_{2}-CHR^{'2}-O)_{n} en el que:
- R^{'1}, que puede o no ser idéntico, representa un radical hidrocarbonado, lineal o no lineal, saturado o insaturado de C_{6}-C_{20}, preferiblemente C_{8}-C_{18}.
- R^{'2}, que puede o no ser idéntico, representa un átomo de hidrógeno, o un radical metilo o etilo;
- n es un número promedio de restos que están en un rango de 0 a 10;
- M, que puede o no ser idéntico, representa un átomo de hidrógeno, un metal alcalino o alcalino térreo, un radical de tipo N(R^{3})_{4}^{+} en el cual los radicales R^{3}, puede ser o no idénticos, representan un átomo de hidrógeno, un radical hidrocarbonado de C_{1}-C_{6}, lineal o no lineal, saturado o insaturado opcionalmente sustituido por un grupo hidroxilo; m es un número entero que está en el rango de 1 a 2.
9. Una formulación de acuerdo con una cualquiera
de las reivindicaciones precedentes, en la que la cantidad de
compuesto (ii), está comprendida de más de 0 y 120 g/l.
10. Una formulación de acuerdo con una
cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en la que el
compuesto (iii) se selecciona entre sulfatos, nitratos o fosfatos
de metales alcalinos, metales alcalino térreos, amonio o de
alquilamonio o alcanolamonio de C_{1}-C_{6},
lineales o no lineales, saturados o insaturados; o entre sulfatos
de hierro, zinc o manganeso, usados solos o en una mezcla.
11. Una formulación de acuerdo con una
cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en la que la
cantidad de compuesto (iii), si está presente, está comprendida
entre 0 y 200 g/l.
12. Una formulación de acuerdo con una
cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en la que el
compuesto (iv) es octilglucósido, un octilpoliglucósido,
decilglucósido, un decilpoliglucósido, o una mezcla de éstos.
13. Una formulación de acuerdo con una
cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en la que la
cantidad de compuesto (iv), si está presente, está comprendida
entre 0 y 150 g/l.
14. Una formulación de acuerdo con una
cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en la que la
proporción en peso entre el agente tensioactivo principal/suma de
aditivos (i) a (iv) está comprendida entre 6/1 y 1/2.
15. Una formulación de acuerdo con una
cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en la que la
cantidad total de agente tensioactivo principal y el/los
aditivo(s) representa 60 a 180 g/l de la formulación.
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