CZ20013534A3

CZ20013534A3 - Agrochemická kompozice

Info

Publication number: CZ20013534A3
Application number: CZ20013534A
Authority: CZ
Inventors: Michael John Bean; Antony George Seville; Julia Lynne Ramsay
Original assignee: Syngenta Ltd
Priority date: 1999-04-01
Filing date: 2000-03-21
Publication date: 2002-11-13
Also published as: WO2000059302A1; GB9907669D0; ZA200108770B; EP1164845A1; CN1370043A; DE60002843T2; OA11857A; PL350607A1; CA2366740C; EA200101035A1; AP2001002310A0; EP1164845B1; BR0009515A; JP4796229B2; TW581658B; AU3310700A; NZ514694A; JP2002541075A; EA003516B1; US6750178B1

Description

Oblast techniky

Vynález se týká agrochemické kompozice a zejména agrochemické kompozice obsahující adjuvans zvyšující účinnost.

Dosavadní stav techniky

Agrochemikálie se zpravidla používá ve spojení s adjuvansem nebo kombinací adjuvansů, pro poskytnutí optimální biologické účinnosti. 0 volbě adjuvansů pro dosažení příslušných účinků v případě jednotlivých agrochemikálií a jednotlivých tříd agrochemikálií již bylo publikováno mnoho. Zpravidla se předpokládá, že zvýšení aktivity je výsledkem povrchových vlastností adjuvansu a většinu těchto adjuvansů zvyšujících účinnost tedy tvoří povrchově aktivní činidla, která obsahují ve své molekule hydrofobní i lypofobní část. Nyní se ukázalo, že použití třídy alkoxylovaných aminů v agrochemické formulaci poskytuje výjimečné zvýšení účinnosti. Rovněž je překvapivé, že některé adjuvansy z zvýše definované třídy nemají žádné vlastnosti povrchově aktivního činidla nebo mají vlastnosti povrchově aktivního činidla, nicméně jejich hodnoty jsou nízké. Navíc na rozdíl od celé řady povrchově aktivních činidel používaných jako běžné agrochemické adjuvansy vykazují alkoxylované aminy podle vynálezu výjimečně nízký toxikologický profil a zejména vykazují vynikající ekotoxikologické charakteristiky a poskytují kompozice, které jsou pro životní prostředí v podstatě neškodné. Pouze

01-3117-01-Če • · výjimečně lze nalézt adjuvansy, které by současně vykazovaly vysokou úroveň zvýšeni aktivity a nizkou toxicitu.

• · · · • · · ·

Podstata vynálezu

Vynález tedy poskytuje agrochemickou kompozici obsahující agrochemickou účinnou složku a adjuvans obecného vzorce I a jeho soli

X- (R³0)_a-R⁴-N R²R¹ I, kde

R¹ a R² nezávisle znamenají atom vodíku nebo nižší alkylovou skupinu nebo skupinu X'- (R³ 0) _a'-R⁴ -, kde R³ respektive R⁴mohou mít libovolný význam R³ a R⁴, které budou definovány níže, a X',znamená hydroxyskupinu nebo nižší alkoxyskupina obsahující 1 až 6 atomů uhlíku a a' je 0 až 400;

R³0 znamená ethoxyskupinu, propoxyskupinu nebo butoxyskupinu nebo jejich nahodilou nebo blokovou směs;

R⁴ je alkylenová mostící skupina s lineárním nebo větveným řetězcem obsahující 1 až 4 atomy uhlíku;

X znamená (IA) -OH nebo nižší alkoxyskupinu obsahující 1 až atomů uhlíku nebo znamená (IB) R⁵R⁶N- nebo R⁵R⁶N-R⁷- skupinu, kde R⁵ a R⁶znamenají nezávisle atom vodíku nebo nižší alkylovou skupinu nebo skupinu X' - (R³ 0) _a--R⁴ -, kde mají obecné substituenty R³ a R⁴ výše definované významy a kde X' je -OH nebo nižší alkylová skupina obsahující 1 až 6 atomů uhlíku, a R⁷ je alkylenová mostící skupina s lineárním nebo rozvětveným řetězcem obsahující 1 až 4 atomy uhlíku,

01-3117-01-Če

Φ · · · · · • · • · • · · ·

nebo X je (IC) skupina obecného vzorce CR¹⁶R¹⁷ -ΟΙ

CR¹⁸- (R²¹) d -O- (R⁸O) b-R⁹-NR¹⁰Rⁿ

I

CR¹⁹R²⁰ -O- (R¹²O) _c-r¹³-nr¹⁴r¹⁵, kde R¹⁰, R¹¹, R¹⁴ a R¹⁵ nezávisle znamenají atom vodíku nebo nižší alkýlovou skupinu nebo X'-(R³ 0)_a--R⁴ , ve kterém mají obecné substituenty R³ a R⁴ výše definovaný význam a X'je -OH nebo nižší alkoxyskupina obsahující 1 až 6 atomů uhlíku, R⁸, R¹² jsou nezávisle alkylové skupiny obsahující 1 až 4 atomy uhlíku a R⁹, R¹³ a R²¹ znamenají alkylenovou mostící skupinu s lineárním nebo rozvětveným řetězcem obsahuj ící až 6 atomů uhlíku, R¹⁶, R¹⁷, R¹⁸, R¹⁹ a R²⁰ znamenají nezávisle atom vodíku nebo nižší alkýlovou skupinu a d je nebo 1; - přičemž a je 1 až 400 nebo, pokud X znamená skupinu obecného vzorce IC, potom se součet a, b a c pohybuje od 3 do 400.

Značný počet solí sloučeniny obecného vzorce I vhodných pro použití při agrochemických aplikacích je odborníkům v daném oboru znám. Příklady solí zahrnují fosfát, sulfát, karboxylát, acetát, formiát a chlorid, nicméně lze použít i další vhodné v oboru známé soli. Alternativně může sloučenina obecného vzorce I tvořit sůl s kyselinovou agrochemikálií, jakou je například glyfosát. Soli sloučeniny obecného vzorce I lze rovněž připravit z kyselých povrchově aktivních činidel, případně ethoxylovaných alkylenesterových derivátů fosfonové, nebo případně alkylesterových derivátů nebo kyseliny fosforové nebo kyseliny ethoxylovaných alkylkarboxylových kyselin nebo alkylenkarboxylových kyselin a alkylsulfonových

01-3117-01-Če

kyselin nebo alkylenkarboxylových kyselin a alkylsulfonových nebo alkylensulfonových kyselin. Je zřejmé, že pokud je ve sloučenině obecného vzorce I přítomna alespoň jedna aminová funkční skupina nebo má alespoň jednu funkční skupinu relevantní kyselina, potom se tyto sloučeniny nacházet v různých stechiometrických formách, které samozřejmě rovněž spadají do rozsahu vynálezu.

Výraz nižší alkylová skupina, jak je zde uveden, znamená primární nebo sekundární alkylovou skupinu s přímým nebo větveným řetězcem obsahující 1 až 6 atomů uhlíku. Výhodné nižší alkylové skupiny obsahuji 1 až 4 atomy uhlíku, a za zvláště výhodné lze považovat methylovou skupinu, ethylovou skupinu a propylovou nebo isopropylovou skupinu.

R¹, R², R⁵, R⁶, R¹⁰, R¹¹, R¹⁴ a R¹⁵ výhodně znamenají methylovou skupinu nebo atom vodíku. Zvláště výhodný je vodík.

Je tedy výhodné, pokud ve sloučenině obecného vzorce I: -X znamená atom vodíku nebo nižší alkoxyskupinu obsahující 1 až 4 atomy uhlíku; nebo

X znamená R⁵R⁶N -, kde R⁵ a R⁶ znamenají atom vodíku nebo nižší alkylovou skupinu obsahující 1 až 4 atomy uhlíku; nebo

X znamená skupinu obecného vzorce IC^Z

CH₂ -Οι

CR¹⁸ - (R²¹)d - 0-(R⁸0) b-R⁹-NH₂ i

CH₂-O- (R¹²0) c-R¹³-NH₂, kde R⁸0 a R¹²0 znamenají nezávisle ethoxyskupinu nebo propoxyskupinu, zejména isopropoxyskupinu, nebo jejich nahodilou nebo blokovou směs, R⁹ a R¹³ znamenají nezávisle alkylenovou mosticí skupinu s lineárním nebo rozvětveným • · · 9 · ·

01-3117-01-Če řetězcem obsahující nebo alkylenovou mostící řetězcem obsahující

9 ··· ·

atomy uhlíku a R²¹ znamená skupinu s lineárním až 3 atomy uhlíku, nebo rozvětveným

R¹⁸ znamená atom vodíku nebo nižší alkylovou skupinu obsahující 1 až 4 atomy uhlíku a d znamená 0 nebo 1,

R¹ a R² znamenají nezávisle atom vodíku nebo nižší alkylovou skupinu obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, R³0 znamená ethoxyskupinu nebo propoxyskupinu, zejména isopropoxyskupinu, nebo jejich nahodilou nebo blokovou směs, R⁴0 znamená alkylenovou mostící skupinu s lineárním nebo rozvětveným řetězcem obsahující 2 nebo 3 atomy uhlíku a a je 1 až 400 nebo pokud X znamená skupinu obecného vzorce IC', potom se součet a, b a c pohybuje v rozmezí od 3 do 400.

Sloučeninami použitelnými v kompozici podle vynálezu jsou alkoxylované monoaminy (X je obecného vzorce IA) , diaminy (X je obecného vzorce IB) nebo triaminy (X je obecného vzorce IC) . Alkoxylace se zpravidla provádí z důvodu zavedení ethoxyskupin nebo propoxyskupin, nicméně v některých případech lze rovněž použít isopropoxyskupina, butoxyskupiny lze formě směsi, která Každý z - (OR³) _a butoxyskupiny. Propoxyskupinou je výhodně

-OCH₂-CH (CH₃) -.

například zavést má buď nahodilé , -(OR⁸)b- a -(OR¹²)c-

Ethoxy a propoxy nebo smíšenou alkoxylací ve nebo blokové uspořádání.

ve výše uvedených obecných vzorcích bude tedy reprezentovat alkoxyskupiny, například ethoxy a propoxyskupiny nebo jejich směs. Definice skupiny -(OR³)a- například zahrnuje skupinu - (OC2H4~) x-(OCH2-CH (CH3)-) y, kde a reprezentuje součet x a y. Další kombinace příkladů ethoxy, propoxy a butoxyskupin v libovolném požadovaném pořadí jsou obsaženy v definici -(OR³)a-, -(OR⁸)b-, resp. -(OR¹²)C~ obdobným způsobem.

·· ··· · ·♦ · · ··

01-3117-01-Če

Alkoxylací lze připravit směs produktů mající různé stupně alkoxylace. Hodnoty a, b, c a a' tedy reprezentují průměrný stupeň alkoxylace oproti produktu jako celku. Hodnoty a, b a c se výhodně pohybují v rozmezí od 1 do 100, například od 1 do 50 a zvláště výhodně od 1 do 30. Pokud tedy X v obecném vzorec I znamená skupinu strukturního vzorce IC, potom se součet a+b+c výhodně pohybuje od 3 do 90. Ve skupině X' - (R³ O) _a--R⁴ -

znamená a',	pokud je přítomno,	výhodně 0 až	50	a	zvláště
výhodně 0 až	30.
Zvláště	výhodný alkoxylovaný	monoamin (kde	X	je	skupina
obecného vzorce IA) pro použití	v rámci vynálezu	má	obecný
vzorec II, kde X reprezentuje methoxyskupinu, -	(R³O·	-)a	znamená

směs ethoxyskupin a propoxyskupin a R⁴ znamená propylenovou mostící skupinu:

CH₃-O- (-CH₂CH₂O-)_x- (-CH2-CH (CH₃) -O-)_y-CH₂-CH(CH₃) -NH₂

Průměrný stupeň ethoxylace (x) se může pohybovat od 0 do přibližně 45 nebo výhodněji od 0 do přibližně 40, například od do přibližně 20, a průměrný stupeň propoxylace (y) se může pohybovat od 0 do přibližně 90 a výhodněji od přibližně 1 do 35, například přibližně od 2 do 30, za předpokladu, že x a y současně neznamenají 0. Trh nabízí produkty, ve kterých je x přibližně přibližně přibližně komerčně

3;

y je přibližně je přibližně 6 y je přibližně dostupných produktů

9;

y

10.

lze je přibližně 19 je přibližně 29

Jako specifické zmínit JEFFAMINE M600 je j e příklady (JEFFAMINE je obchodní označení společnosti Huntsmann

Limited), které mají přibližnou molekulovou hmotnost 600 a poměr propoxyskupin ku ethoxyskupinám 9:1, JEFFAMINE M1000, které mají přibližnou molekulovou hmotnost 1000 a poměr propoxyskupin ku ethoxyskupinám 3:19, JEFFAMINE M2005, které

01-3117-01-Če mají přibližnou molekulovou hmotnost 2000 a poměr propoxyskupin ku ethoxyskupinám 20:6 a JEFFAMINE M2070, které mají přibližnou molekulovou hmotnost 2000 a poměr propoxyskupin ku ethoxyskupinám 10:32.

• · · · · « • · • · ·Λ

9999

Do rozsahu vynálezu rovněž spadá (i) diethylenglykolamin, kde v obecném vzorci I, znamená atom vodíku, (R³O) znamená ethoxyskupinu, je 1 a R⁴ je ethylenová mostící skupina a R¹ a R²znamenají atom vodíku: HO-CH2CH2-O-CH2CH2-NH2, (ii) sloučenina obecného vzorce

H0-(CHCH,0)_xCHCHoN-CH₂CH₂-(0-CH₂CH₂)_y-OH

I . ' '1 I

CH, CH, CH₂CH₂-(O-CH₂CH₂)_Z-OH kde v obecném vzorci I X znamená atom vodíku, R³ a R⁴ znamenají isopropylovou skupina, R¹ a R² znamenají

X^z-(R³O)_a'R⁴ kde X'znamená hydroxylovou skupinu, R³ a R⁴znamenají ethylovou skupinu a x, y a z znamenají libovolnou hodnotu definovanou pro a nebo a', a (iii) sloučenina vzorec ch₃ ch₃

HO-(CH₂CH₂O) _vCH₂CH₂ -N-(CHCH₂O)_w-CHCH₂-N-CH₂CH₂-(O-CH₂CHJ_x-OH

HO-(CH₂CH,O)_y CH₂CH₂ CH₂CH₂-(O-CH₂CH₂)_z-OH kde v obecném vzorci I X znamená . R⁵R⁶N-, R³ a R⁴ znamenají isopropylovou skupinu, R¹, R², R⁵ a R⁶ znamenají X' - (R³ O) _a--R⁴X'znamená hydroxylovou skupinu, R³ a R⁴ znamenají ethylovou skupinu a v, w, x, y a z mohou mít libovolnou hodnotu definovanou pro a nebo a'.

·· ··· ·

01-3117-01-Če

Do rozsahu vynálezu rovněž spadá tris-2-(2methoxyethoxy)ethylamin, kde v obecném vzorci I X znamená OCH₃, (R³0) znamená ethoxyskupinu, a je 1 a R⁴ je ethylenová mostici skupina a kde R¹ i R² znamenají skupinu -R⁴ - (OR³ )a--X'', kde (R³ 0) znamená ethoxyskupinu, a'je 1, R⁴ je ethylenová mostici skupina a X'znamená OCH3.

Zvláště výhodným propoxylovaným diaminem (kde X je skupina obecného vzorce IB) pro použiti v rámci vynálezu je diamin obecného vzorce III, kde X znamená skupinu H₂N-, (R³0-)_a reprezentuje propoxyskupiny, R⁴ znamená propoxylovou mostici skupinu: -H₂H- (CH (CH₃) -CH₂-O) _W-CH₂-CH (CH₃) ~NH₂ III, kde w je průměrná hodnota pohybující se přibližně od 1 do 80. Komerčně jsou dostupné produkty, ve kterých hodnota w dosahuje přibližně 2,6, 5,6, 33,1 a 68. Jako příklady komerčně dostupných produktů obecného vzorce III lze zmínit produkt

JEFFAMINE D230 mající průměrnou molekulovou hmotnost 230 a hodnotu w přibližně 2,6,

JEFFAMINE D400 mající průměrnou molekulovou hmotnost

400 a hodnotu w přibližně

5,6,

JEFFAMINE D2000 mající průměrnou molekulovou hmotnost 2000 a hodnotu w přibližně 33,1 a JEFFAMINE D4000 mající průměrnou molekulovou hmotnost 4000 a hodnotu w přibližně 68. Zvláště výhodnými hodnotami pro w jsou hodnoty přibližně 2 až 35, například přibližně 2 až 30.

Alternativní diamin (kde X je skupina obecného vzorce IB) obsahující směs ethoxylace a propoxylace, který je vhodný pro použití v rámci vynálezu, má obecný vzorec IV , kde X je skupina H₂N-,. -(R³O-)_a reprezentuje směs ethoxyskupin a propoxyskupin, R¹ a R² znamenají atom vodíku a R⁴ reprezentuje propylenová mostici skupina:

01-3117-01-Če

9«	• 99 9	99	9 99 9	9*	99
*	•	•	•	9	9	9	• 9
9	9 99	9	9	•	•	«	9
•	•	• ·	9	9 9	•	9	9
9	9	9 9 9	9	9 9 • 9	•	9 9 9	9 9»*9

-H₂N- (CH (CH₃) -CHz-O) _r- (CH2CH2-O) _s- (CH₂-CH (CH₃) -0-) _t-CH₂-CH (CH₃) NH₂

IV, kde součet r+t (celkový obsah propoxyskupin) je průměrný počet 1 až 20 propoxyskupin, například přibližně 1 až 10 propoxyjednotek a s je průměrný počet 2 až 50, například 5 až 50 ethoxyjednotek. Jsou dostupné komerční produkty, ve kterých dosahuje součet r+t hodnoty přibližně 3,6 a s reprezentuje průměrnou hodnotu přibližně 9 nebo 15,5, nebo ve kterých r+t dosahuje hodnoty přibližně 6 a r reprezentuje průměrnou hodnotu přibližně 38,7. Jako příklady komerčně dostupných produktů obecného vzorce IV lze například zmínit JEFFAMINE ED 600 mající průměrnou molekulovou hmotnost 600 a poměr propoxyskupin ku ethoxyskupinám poměr 3,6 až 9, JEFFAMINE ED 900 mající průměrnou molekulovou hmotnost 900 a poměr propoxyskupin ku ethoxyskupinám přibližně 3,6 až 15,5 a JEFFAMINE ED 2003 mající průměrnou molekulovou hmotnost 2000 a poměr propoxyskupin ku ethoxyskupinám 6,0 až 38,7. Je zvláště výhodné, pokud se hodnota (r+t) pohybuje přibližně od 2 do 15 a s přibližně od 3 do 20.

Zvláště výhodný propoxylovaný triamin (kde X je skupina obecného vzorce IC) má obecný vzorec V

CH, - O-(CH,~CH(CH₃)-O)_d-CH,CH(CH₃)-NH,

I

CR - (R²¹)_d - O- (CH₂-CH(CH₃)-O)_e-CH₂CH(CH₃)-NH₂

I V

CH, - O - (CH₂-CH(CH₃)-O)_rCH₂CH(CH₃)-NH₂ kde součet d + e + f je průměrnou hodnotou pohybující se v rozmezí přibližně od 5 až 90 a R²² znamená atom vodíku nebo nižší alkylovou skupinu obsahující 1 až 4 atomy uhlíku jako je

01-3117-01-Če například methylová nebo ethylová skupina, R²¹ je alkylenová mostíci skupina- s lineárním nebo větveným řetězcem obsahující

«« VIM			9·	··
• 9 ♦	• ·	•		•	9 *
	•	9		*	*
• · ·	•	t	* ·	•	•	•
• ·	• ·	• v	»	•	•
	• i		··		• 9 · «

až 3 atomy uhlíku a d je 0 nebo 1.

Komerčně dostupné produkty mají součet d + e + f dosahující přibližně 5,6, resp. 85. Jako příklady komerčně dostupných produktů obecného vzorce V lze tedy zmínit produkt JEFFAMINE T403 mající průměrnou molekulovou hmotnost (celkový obsah propoxyskupin) průměrnou molekulovou hmotnost (celkový obsah propoxyskupin) průměrnou molekulovou hmotnost (celkový obsah propoxyskupin) 85

440	a hodnotu	d +	e + f
5,6,	JEFFAMINE	T3000	maj ící
3000	a hodnotu	d +	e + f
50 a	JEFFAMINE T5000	maj ící
5000	a hodnotu	d +	e + f

Zjistilo se, že stimulující účinek adjuvansu, pokud jde o aktivitu kompozice podle vynálezu, je zvláště a překvapivě patrný, pokud je agrochemická účinná složka rozpustná ve vodě. Agrochemikálií vhodnou pro použití v kompozici podle vynálezu je výhodně ve vodě rozpustný elektrolyt, jakým je například agrochemická sůl a zejména herbicidně účinná agrochemická sůl, například sůl glyfosátu, paraquatu nebo fomesafenu. Typickými komerčně dostupnými solemi glyfosátu jsou isopropylamonné, trimethylsulfoniové, sodné, draselné, amoniové a ethanolamonné soli. Paraquat se zpravidla prodává ve formě paraquat dichloridu. Fomesafen se zpravidla formuluje jako sodná sůl.

Vzájemný poměr adjuvansu obecného vzorce I ku agrochemikálii, kterou je například glyfosát (vyjádření ve formě kyseliny) se může pohybovat v širokém rozmezí závislosti na požadované úrovni aktivace. Zpravidla se hmotnostní poměr adjuvansu obecného vzorce I ku agrochemikálii bude pohybovat v rozmezí od 1:40 do 3:1, například 1:20 do

3:1 a zejména od

1:10 do 1:1.

01-3117-01-Če

Kompozice podle vynálezu lze použit jako takové, nicméně výhodně se používají ve formě kompozice obsahující nosič, jehož součástí je pevné nebo kapalné ředidlo.

Kompozice podle vynálezu zahrnují ředěné kompozice, které jsou připraveríy pro okamžité použití, a koncentrované kompozice, které je třeba před použitím naředit, a to zpravidla vodou. Koncentrace kompozice bude záviset na povaze účinné složky. Pokud je například účinnou složkou herbicid, potom uvedené kompozice zpravidla obsahují 0,01 % hmotn. až 90 % hmotn účinné složky. Ředěné kompozice připravené pro okamžité použití výhodně obsahují 0,01 % až 2 % účinné složky, zatímco koncentrované kompozice mohou obsahovat 20 % až 90 % účinné složky, ačkoliv zpravidla je výhodný obsah 20 % až 70 %.

Pevné kompbzice mohou mít formu granulí nebo poprašových prášků, ve kterých jsou účinná složka a adjuvans smíseny s jemně rozptýleným pevným ředidlem, jakým je například kaolin, bentonit, křemelina, dolomit, uhličitan vápenatý, mastek, oxid hořečnatý ve formě prášku, Fullerova hlinka a sádra. V některých případech, a zejména pokud je účinnou složkou glyfosát, lze použít anorganické soli, například síran amonný, které budou zastupovat roli adjuvansu i pevného nosiče. Lze je použít rovněž ve formě dispergovatelných prášků nebo zrn obsahujících smáčecí činidlo, které usnadní dispergaci prášku nebo zrn v kapalině. Pevné kompozice ve formě prášku lze aplikovat jako popraše na listy.

Aplikační dávka kompozic podle vynálezu bude záviset na celé řadě faktorů, zejména na povaze účinné složky. Pokud je účinnou složkou herbicid, potom budou tyto faktory zahrnovat typ sloučeniny zvolené pro použití, identitu rostlin, jejichž • ·

01-3117-01-Če

růst má být inhibován, volba použitých formulaci a to, zda se sloučenina aplikuje na listy nebo zda je absorbována kořeny. Nicméně jako obecné vodítko mohou sloužit následující aplikační dávky, přičemž za vhodnou aplikační dávku se považuje 0,001 až 20 kg účinné složky/ha a za výhodnou aplikační dávku se považuje 0,025 až 10 kg/ha.

Adjuvans obecného vzorce I nebo směs různých adjuvansu obecného vzorce, I lze použít jako jediné adjuvansy ke zvýšení biologické účinnosti nebo zlepšení fyzikálních vlastností agrochemikálie, nebo je lze alternativně použít ve spojení s alespoň jedním jiným adjuvansem. Adjuvansy obecného vzorce I lze například kombinovat s kationtovými povrchově aktivními činidly, aniontovými povrchově aktivními činidly, amfoterními povrchově aktivními činidly nebo neiontovými povrchově aktivními činidly. Tato povrchově aktivní činidla jsou v oboru dobře známa. Nicméně pro zkombinování s adjuvansem obecného vzorce I se jako zvláště vhodné jeví alkylglykosidy (mono a póly), alkohol ethoxyláty, alkylfenolethoxyláty, alkylesterethoxyláty) sorbitanesterethoxyláty, siloxanethoxyláty, acetylenové diolethoxyláty, případně alkoxylované terciální nebo kvartem! alkylaminy, případně alkoxylované alkylaminoxidy, alkylbetainy, případně alkoxylované alkylfosfát estery a alkylestery sacharózy. Adjuvans obecného vzorce I lze rovněž kombinovat s adjuvansy posilujícími jinou aktivitu, například se síranem amonným, močovinou, zvlhčovadlem, jakými jsou například glycerol, polyethylenglykol, sorbitol, ethylenglykol, propylenglykol a soli kyseliny mléčné. Některé adjuvansy používané v kompozici podle vynálezu mají překvapivě nízkou povrchovou aktivitu (vysoké povrchové napětí) v porovnání s běžnými agrochemickými adjuvansy. Tyto adjuvansy s nízkou povrchovou aktivitou zpravidla vykazují příznivější

01-3117-01-Če * φ • φ·· ·· φφφφ ·· • · · φ · φ φ φφφφ ·· · · · · φ φφφφ φ φ φ φ φ φ φ φφφφ φφφ φφφφ φφφ φφ φφ φφ φφφφ toxikologický profil. Povrchové napětí adjuvansů používaných v rámci vynálezu se měřilo na 0,2% hmotn./obj. roztoku v deionizované vodě nastaveném přidáním kyseliny chlorovodíkové při 20 °C na pH 4, přičemž výhodné adjuvansy, jakými jsou například JEFFAMINE ED600 ED900 a D400 mají povrchové napětí, měřeno touto metodou, větší než 50 mNm¹, v porovnání s alkylpolyglykosidem AGRIMUL PG2067, který má naměřené povrchové napětí 28 mNm¹. Adjuvansy mající povrchové napětí menší než 50 mNm”¹ rovněž poskytují vynikající výsledky a adjuvans JEFFAMINE D2000 mající například povrchové napětí, měřeno popsanou metodou, 42 mNm’¹ může dokonce poskytovat v případě určitých plevelných druhů výhody, které budou popsány níže.

Kompozice podle vynálezu mají zpravidla velmi nízkou pěnivost, pokud se zavedou do rozprašovacího tanku a stejně tak při transportu a rozprašování.

Pokud rozpustný zpravidla herbicidu je účinnou složkou herbicid, a zejména ve vodě herbicid, potom adjuvansy obecného vzorce I poskytují vynikající a účinné v případě posílení účinnosti plevelných druhů vyskytujících se na obtížnějších plevelných znatelné. Zjistilo nejdůležitěj šleh poli. Nicméně v druhů může být zvýšení účinnosti méně se, že použití směsi adjuvansu obecného případě některých vzorce I s povrchově aktivním činidlem a zejména s alkylpolyglykosidovým povrchově aktivním činidlem může poskytnout vynikající posílení účinnosti, jak proti normálním plevelným druhům, tak proti obtížným druhům. Ve skutečnosti může dojít za určitých okolností k synergii a vyššího posílení kontroly obtížných druhů lze dosáhnout, pokud se použijí adjuvans obecného vzorce I a alkylpolyglykosid dohromady. Poměr adjuvansu obecného vzorce I ku alkylglykosidu se výhodně

01-3117-01-Če • ·· · • · · · · · ·*·· • · · · ·· · ·· · ♦ ···· · · · · · pohybuje od 1:40 do 4:1, například od 1:20 do 4:1, zejména od 1:6 do 2:1 a nejvýhodněji přibližně od 1 až 1.

Pokud je účinnou složkou herbicid, potom vynález rovněž poskytuje způsob vážného poškození nebo hubení nežádoucích rostlin, přičemž podstatou tohoto způsobu je aplikace herbicidně účinného množství zde definované kompozice na rostliny nebo do růstového média rostlin.

Vynález bude nyní podrobněji ilustrován pomocí následujících příkladů, ve kterých je třeba všechny díly a procenta, není-li stanoveno jinak, považovat za hmotnostní díly a procenta. Dále je třeba poznamenat, že níže uvedené příklady provedení vynálezu mají pouze ilustrativní charakter a nikterak neomezují rozsah vynálezu, který je jednoznačně vymezen přiloženými patentovými nároky.

Příklady provedeni vynálezu

Příklady 1 až 10

Na rostlinky Abutilon theophrasti (ABUTH) pěstované ve skleníku se v dávce 500 g glyfosátového kyselinového ekvivalentu/ha aplikoval glyfosát draselný. Všechna ošetření se provedla v deionizované vodě a aplikovala pomoci kolejového rozprašovače s tryskou 11002 při rozprašovacím objemu

200 1/ha.

Všechna ošetření se opakovala 4x. Po postřiku se rostliny režimu 24 ponechaly ve °C ve dne a skleníku a udržovaly při teplotním °C v noci. Adjuvansy JEFFAMINE se použily v koncentraci procentické kontroly, zahubené, se provádělo 16 dní po ošetření.

0,2 % hmotn./obj. Vizuální hodnocení kdy 0 nepoškozené a 100 zcela • · · · · ·

01-3117-01-Če • ·

Příklad číslo	Zpracování	% kontrola
Kontrolní	Bez adjuvansu	37
1	JEFFAMINE D400	93
2	JEFFAMINE D2000	76
3	JEFFAMINE T3000	79
4	JEFFAMINE ED600	89
5	JEFFAMINE ED900	85
6	JEFFAMINE ED2003	85
7	JEFFAMINE M600	85
8	JEFFAMINE M1000	81
9	JEFFAMINE M2005	70
10	JEFFAMINE M2070	74

Příklady 11 až 14

Na rostlinky Abutilon theophrasti (ABUTH), Brasica napus (BRSNS) a Veronica persica (VERPE) rostoucí v řádcích na poli se při aplikačním objemu 2001/ha aplikoval glyfosát draselný. Formulace obsahovala naznačený adjuvans v koncentraci 0,2 % hmotn. /obj. Aplikační dávky byly 150 g, 300 g a 450 g glyfosátové kyseliny/ha a každé ošetření se opakovalo 3x. Data (průměr 3 replikací v celém rozsahu aplikačních dávek) představují výsledky vizuálního hodnocení procentické kontroly prováděného 26 dní po aplikaci (DAA) , kde 0 = nepoškozený a 100 % = zcela zahubený.

AL2042 je alkylpolyglykosidové povrchově aktivní činidlo, jehož podstatu tvoří stejný alkylpolyglykosid jaký je přítomen v produktu AGRIMUL PG 2067. JEFFAMINE ED600 a JEFFAMNIE D400 vykazují vynikající posilující účinnost v případě druhů ABUTH a VERPE. U obtížných druhů BRSNS vykazuje kombinace adjuvansu

01-3117-01-Če • · ·· · ·

JEFFAMINE a alkylpolyglykosidu vyšší účinnost než samotný adjuvans JEFFAMINE nebo alkylglykosid.

Příklad č.	Celkový adjuvans - 0,2%	ABUTH	BRSNS	VERPE
11	JEFFAMINE ED600	70,0	64,7	48,8
12	JEFFAMINE D400	64,9	62,2	47,2
13	JEFFAMINE ED600 a Agrimul PG2067 (0,1% + 0,1%)	57,8	78,9	44,4
14	JEFFAMINE D400 a Agrimul PG2067 (0,1% + 0,1%)	57,7	77,1	44,7
Srovnání	AL2042	45,8	70,3	39,7

Příklad 15

Tento příklad ilustruje použití soli esteru ethoxy (5 mol EO) isotridecylfosfátu v kyselinové formě (CRODAFOS T5A) společně s adjuvansem JEFFAMINE ED600. CRODAFOS T5A je směsí mono a diesterů. CRODAFOS je obchodní označení společnosti Croda.

Glyfosát draselný se v kombinaci s níže specifikovanými adjuvansy aplikoval na Ipomoea hederacea (IPOHE) v dávce 300 g glyfosátového kyselinového ekvivalentu/ha. Všechna ošetření se prováděla v deionizované vodě a aplikovala za použití kolejového rozprašovače s tryskou 11002 při aplikačním objemu 200 1/ha. Všechna ošetření se prováděla 4x. Po postřiku se rostliny ponechaly ve skleníku a udržovaly při teplotním režimu 24 °C ve dne a 19 °C v noci. Vizuální hodnocení procentické kontroly se provádělo 16 dní po ošetření.

01-3117-01-Če • · · · • ·

Ošetřeni	IPOHE - % kontrola
Bez adjuvansu	64
AL2042	71
CRODAFOS T5A, JEFFAMINE ED600 sůl	86
CRODAFOS T5A, křemičitá sůl	79

AL2042 se aplikoval v koncentraci 0,2 % hmotn./obj. a soli CRODAFOS T5A se aplikovaly při koncentraci 0,2 % hmotn./obj. fosfátového esterového kyselinového ekvivalentu. Draselná sůl CRODAFOS T5A se připravila neutralizací fosfátového esteru v jeho kyselinové formě hydroxidem draselným na pH 6. Kombinace CRODAFOS T5A a soli JEFFAMINE ED600 se připravila neutralizací fosfátového esteru v jeho kyselinové formě přidáním soli JEFFAMINE ED600'na pH 6.

Příklad 16

Tento příklad ilustruje použití solí glyfosátové kyseliny a adjuvansů obecného vzorce I.

Glyfosátové trimesium soli a glyfosátové soli naznačených adjuvansů obecného vzorce I se aplikovaly na Sorghum halepense (SORHA) při dávce 500 g, 1000 g, 2000 ekvivalentu/ha. Všechna kyselinového deionizované g a 4000 g glyfosátového ošetření se prováděla v rozprašovače

200 1/ha.

vodě a aplikovala : s tryskou 11002 při

Všechna ošetření se rostliny °C ve nechaly ve skleníku a dne a 19 °C v noci.

kontroly se provádělo 22 dní za použití kolejového rozprašovacím objemu opakovala 3x. Po postřiku se udržovaly při teplotním režimu Vizuální hodnocení procentické po ošetření a z výsledků se

01-3117-01-Če odvodily dávky pro 90 % kontrolu (ED90). Alkylpolyglykosid

AL2042 se použil při všech ošetřeních v koncentraci

0,25 % hmotn./obj. jako další povrchově aktivní činidlo. Je zřejmé, že nízká hodnota ED90 naznačuje vysokou účinnost.

• · · · ·· · ·

Glyfosátová sůl	Adjuvans	SHORA-ED90 gae/ha
Glyfosáttrimesium	AL2042	1410
Glyfosát JEFFAMINE D400	AL2042	821
Glyfosát JEFFAMINE M600	AL2042	493

Příklad 17

Paraquat dichlorid se v kombinaci s níže specifikovanými adjuvansy aplikoval na Abutilon theophrasti čtyřech koncentracích paraquatu (15 g, 45 g, 135 paraquatového deionizované iontu). Všechna ošetření se rozprašovače

200 1/ha.

(ABUTH) při g a 270 g/ha prováděla v vodě a aplikovala za použití kolejového s tryskou 11002 při rozprašovacím objemu

Všechna ošetření se rostliny °C ve nechaly ve skleníku a dne a 18 °C v noci.

kontroly se provádělo dní opakovala 3x. Po postřiku se udržovaly při teplotním režimu Vizuální hodnocení procentické po ošetření a z výsledků se dávky pro

Adjuvans odvodily ionu/1).

0,1 % hmotn./obj. ED90 %

se kontrolu aplikoval g/ha 18DAT.

(ED90-g při paraquatového koncentraci

01-3117-01-Če

Ošetřeni (0,1% adjuvans)	ABUTH	SIDSP
Kontrola-bez adjuvansu	325	(>270)
JEFFAMINE ED600	246	182

J001 ~ JSSlf • 4«4 ·« ···· 44 44 * • · · ·· 4 · · · · •444 ·· · «· >

· 4 4 4 4444 4

01-3117-01-Če

Claims

'patentové

NÁROKY

1. Agrochemická kompozice obsahující agrochemickou účinnou složku a adjuvans obecného vzorce I a jeho soli

X-(R³O) _a-R⁴-NR²R¹ I, kde

R¹ a R² nezávisle znamenají atom vodíku nebo nižší alkylovou skupinu obsahující 1 až 4 atomy uhlíku;

R³O znamená ethoxyskupinu, propoxyskupinu nebo butoxyskupinu nebo jejich nahodilou nebo blokovou směs;

R⁴ je alkylenová mostící skupina s lineárním nebo větveným řetězcem obsahující 1 až 4 atomy uhlíku;

X znamená (IA) -OH nebo nižší alkoxyskupinu obsahující 1 až

4 atomů uhlíku nebo znamená (IB) R⁵R⁶N-, kde R⁵ a R⁶ znamenají nezávisle atom vodíku nebo nižší alkylovou skupinu obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, nebo X je (IC) skupina obecného vzorce

CH₂ -ΟΙ

CR¹⁸- (R²¹) d -O- (R⁸0) b-R⁹-NH2 ch₂ -o- (r¹²o)c-r¹³-nh2, kde R⁸O a R¹²0 znamenají nezávisle ethoxyskupinu nebo propoxyskupinu, nebo jejich nahodilou nebo blokovou směs, R⁹ a R¹³ znamenají nezávisle alkylenovou mostící skupinu s lineárním • · · · ··

01-3117-01-Če • « « ·« · * · · * • ··· ·· · · · · • · · · · · · · · · • 0 ···· · · · ···· ··· ·· ·· ·· 9999 nebo rozvětveným řetězcem obsahující 2 nebo 3 atomy R²¹ znamená alkylenovou mostící uhlíku a skupinu s lineárním nebo rozvětveným řetězcem znamená atom vpdíku 1 až 4 atomy uhlíku a obsahuj ící nebo nižší d znamená 0 pokud a,

1 až 3 alkylovou nebo 1, a atomy uhlíku, R¹⁸ skupinu obsahující je 1 až 400 nebo znamená skupinu obecného vzorce IC', c pohybuje v rozmezí od potom se součet

3 do 400, za předpokladu, že pokud obecného znamená skupinu obecného vzorce I strukturu jinou vzorce IB, než potom má adjuvans

H₂N-CH-CH₂-(O-CH₂-CH-)_nNH₂ ch₃ ch₃ kde je n rovno 2 nebo 3.
2.

Kompozice podle nároku 1, vyznačená tím, že a je 1 až 50 nebo pokud X znamená skupinu obecného vzorce

IC, potom je součet a, b a c 3 až 90.
3. Kompozice podle nároku 1, vyznačená tím, že adjuvansem obecného vzorce I je alkoxylovaný monoamin obecného vzorce II

CH₃-O- (-CH2CH2O-) _x- (-CH2-CH (CH₃) -O-) _y-CH₂-CH (CH₃) -NH₂

II,

01-3117-01-Če ·# ··· · kde průměrný přibližně 45 pohybovat od neznamenají 0.

stupeň ethoxylace x se nebo a průměrný stupeň 0 do přibližně 90 a za může pohybovat od propoxylace předpokladu, y se že

O do může současně
4. Kompozice podle nároku 3, vyznačená t i m, že x má hodnotu 0 až přibližně 20 a y má hodnotu přibližně 2 až 30.
5. Kompozice podle nároku 1, vyznačená tím, že sloučeninou obecného vzorce I je diamin obecného vzorce III

H₂N-(CH(CH₃)-CH₂-O)_W -CH₂-CH(CH₃)-NH₂ III r

kde w představuje průměr přibližně od 1 do 80.
6. Kompozice podle nároku 5, vyznačená tim, že w představuje průměr přibližně od 2 do 35.
7. Kompozice podle nároku 1, vyznačená tim, že sloučeninou obecného vzorce I je diamin obecného vzorce -H₂N- (CH (CH₃) -CH₂-O) _r- (CH₂CH₂-O) _s- (CH₂-CH (CH₃) -o-) t-CH₂-CH (CH₃) nh₂

IV, kde součet r+t je průměrný počet 1 až 20 propoxyskupin, a s je průměrný počet 2 až 50 ethoxyjednotek.

01-3117-01-Če ·· ····
8. Kompozice podle nároku 7, vyznačená tím, že součet r + t dosahuje přibližně 2 až 15 a s přibližně 3 až 20.
9. Kompozice podle nároku 1, vyznačená tím, že sloučeninou obecného vzorce I je propoxylovaný triamin obecného vzorce V

CH₂ - O-(CH₂-CH(CH₃)-O)_d-CH₂CH(CH₃)-NH₂

I

CR²² - (R²¹)_d - O- (CH₂-CH(CH₃)-O)_e-CH₂CH(CH₃)-NH₂ V .

I

CH₂ - O - (CH₂-CH(CH₃)-O)_rCH₂CH(CH₃)-NH_z kde součet d + e + f je průměrem pohybujícím se v rozmezí přibližně od 5 do 90, R²² znamená atom vodíku nebo nižší alkylovou skupinu obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, R²¹představuje alkylenovou mostící skupinu s lineárním nebo větveným řetězcem obsahující 1 až 3 atomy uhlíku a d je 0 nebo 1.
10. Kompozice podle kteréhokoliv z předcházejících nároků, vyznačená tím, že hmotnostní poměr adjuvansů obecného vzorce I ku agrochemikálii je 1:20 až 3:1.
11. Kompozice podle kteréhokoliv z předcházejících nároků, vyznačená tím, že se adjuvans obecného vzorce I podle nároku 1 použije v kombinaci s alkylpolyglykosidovým povrchově aktivním činidlem.

01-3117-01-Če ·· ·<·♦ ·« ♦·· · «· • ·
12. Kompozice podle nároku 11, vy zn a č e n á tím, že poměr adjuvansu obecného vzorce I ku alkylpolyglykosidovému povrchově aktivnímu činidlu se pohybuje od 1:40 do 4:1.
13. Kompozice podle kteréhokoliv z předcházejících nároků, vyznačená tím, že agrochemickou účinnou složkou je sůl glyfosátu, sůl fomesafenu nebo sůl paraquatu.
14. Kompozice podle kteréhokoliv z předcházejících nároků 1 až 12, vyznačená tím, že adjuvans obecného vzorce I podle nároku 1, se použije ve formě soli s glyfosátem nebo soli s kyselým povrchově aktivním činidlem.
15. Způsob závažného poškození nebo hubení nežádoucích rostlin, vyznačený tím, že zahrnuje aplikaci herbicidně účinného množství kompozice podle nároků 1 až na rostliny nebo do růstového média rostlin.
16. Kompozice podle kteréhokoliv z předcházejících nároků

1 až 14, vyznačená tím, že představuje vodnou kompozici obsahující 0,01 % hmotn. až 90 % hmotn. účinné složky.