PT1469731E - Concentrado herbicida aquoso, compreendendo um tensioactivo do tipo da betaína - Google Patents

Concentrado herbicida aquoso, compreendendo um tensioactivo do tipo da betaína Download PDF

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Valerio Bramati
Joel Coret
Scott Edwards
Paul Gioia
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Rhodia Chimie Sa
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    • A01N57/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds
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Description

DESCRIÇÃO
CONCENTRADO HERBICIDA AQUOSO, COMPREENDENDO UM TENSIOACTIVO DO TIPO DA BETAÍNA
XXX A presente invenção tem por objecto formulações aquosas, fitopatológicas, compreendendo, pelo menos, um herbicida do tipo de aminofosfato ou aminofosfonato e, pelo menos, um tensioactivo principal do tipo da betaína, associadas com um ou mais aditivos particulares.
Entre as várias apresentações usais das formulações fitopatológicas que podem ser citadas, estão as formulações aquosas concentradas, que são diluídas pelo utilizador antes de as aplicar às plantas a ser tratadas.
Para além do ingrediente ou dos ingredientes activos, essas formulações aquosas compreendem aditivos conhecidos como activadores biológicos, cujo papel é aumentar a eficácia do herbicida, por exemplo, encorajando a molhagem da planta pelo ingrediente activo ou encorajando a penetração na planta.
Particularmente, no que respeita âs formulações aquosas comerciais, que compreendem os ingredientes activos do tipo de aminoácidos citados antes, um dos activadores biológicos mais frequentemente utilizados, é uma amina etoxilada. A presença destas aminas, fortalece consideravelmente a actividade biológica do herbicida, muito provavelmente por meio da difusão por activação do herbicida através da barreira cuticular da planta. 1 A principal desvantagem com os compostos de amina etoxilados, é a sua toxicidade química. Eles são irritantes e são apenas ligeiramente biodegradáveis. Além disso, são altamente ecotóxicos, mais particularmente, em relação aos organismos de plantas aquáticas (algas) ou para animais aquáticos (insectos, batráquios), mesmo em concentrações baixas.
Um olhar mais sério destes diferentes problemas levou à pesquisa de compostos fitopatolõgicos, preferencialmente, compostos fitopatolõgicos solúveis em água, com uma actividade biológica que é comparável às formulações actuais e com uma toxicidade e ecotoxicidade substancialmente reduzidas.
Assim, a presente invenção tem por objecto providenciar novas formulações aquosas, fitopatológicas, compreendendo pelo menos um ingrediente activo, mais particularmente, um herbicida do tipo de aminofosfato ou de aminofosfonato, com uma proporção de amina etoxilada no que respeita ao herbicida, que é inferior à das formulações normais ao mesmo tempo que retém uma actividade que é, pelo menos, igual à das referidas formulações.
Este e outros objectivos, são conseguidos pela presente invenção, que diz assim respeito a formulações fitopatológicas, aquosas, compreendendo um sal solúvel em água de, pelo menos, um herbicida do tipo de aminofosfato ou de aminofosfonato; pelo menos, um tensioactivo principal seleccionado entre alquilbetaínas e alquil(amidoalquil)betaínas , e 2 - aditivo (i) : aminas ou éteraminas compreendendo, pelo menos, um radical de hidrocarboneto contendo de 2 a 24 átomos de carbono, eventualmente, polialcoxilados; - aditivo opcional (ii) : mono- ou di-ésteres de fosfato, ácidos ou não ácidos, eventualmente, polialcoxilados; - aditivo opcional (iii): sais de metais alcalinos, metais alcalinoterrosos, amónio, alquilamónio, alcanolamónio, ferro, zinco ou manganês, de um ácido inorgânico; e aditivo opcional (iv) : alquilmonoglicôsidos ou alquilpoliglicósidos. A escolha particular do tensioactivo principal combinado com, pelo menos, um dos aditivos listados antes, pode produzir formulações fitopatológicas com um teor de amida etoxilada reduzido ou mesmo formulações que estão isentas deste tipo de composto, ao mesmo tempo que retêm o nível de eficácia, que é, pelo menos, tão bom quanto o alcançado com as formulações disponíveis comercialmente. A consequência desta redução na camada de amina etoxilada, deve encontrar-se na redução significativa da toxicidade da própria formulação final. Estas características são ainda melhoradas quando a formulação está isenta dessa amina.
Além disso, a formulação da presente invenção é estável na armazenagem e não causa problemas durante a sua utilização. Não aparece nenhum gel, nem a viscosidade aumenta muito durante a diluição antes da aplicação. 3
Outras vantagens e características da presente invenção tornar-se-ão evidentes com a descrição e os exemplos que se seguem.
Tal como se indicou antes, a formulação da presente invenção compreende, como ingrediente activo, um sal solúvel em água de, pelo menos, um herbicida do tipo de aminofosfato ou de aminofosfonato.
Preferencialmente, as formulações da presente invenção compreendem, pelo menos, um sal solúvel em água de N-fosfonometil-glicina. 0 termo "glifosato", será utilizado a seguir para definir sais solúveis em água de N-fosfonometil-glicina.
Os sais apropriados que podem ser mais particularmente citados, são os sais de metais alcalinos, tais como, sais de sódio ou potássio; os sais de amónio do tipo de N(R)4+, em que os radicais R, que podem ser iguais ou diferentes, representa um átomo de hidrogénio, um radical de hidrocarboneto Ci-C6 linear ou não linear, saturado ou insaturado, que pode ser substituído por um grupo hidroxilo; ou sais de sulfónio; estando os referidos sais presentes sozinhos ou em combinação.
Os sais de amónio, que podem em particular, ser citados incluem aminas primárias ou secundárias, tais como, isopropilamina, dimetilamina, diaminas, tais como, etilenodiamina ou alcanolaminas, tais como, mono-etanolamina. 0 trimetilssulfónio é um sal de sulfónio perfeitamente apropriado. 4
Os derivados de glifosato preferidos para aplicações herbicidas que podem ser citados são a isopropilamina, o sal de mono-etanolamina e o sal de trimetilssulfónio.
Com vantagem, o teor de herbicida das formulações aquosas da presente invenção, está no intervalo de 80 a 510 g/L expresso em equivalentes ácidos de herbicida.
De acordo com uma característica essencial da presente invenção, as formulações aquosas compreendem, pelo menos, um tensioactivo principal, seleccionado entre alquilbetaínas e alqui(amidoalquil)betaínas.
Preferencialmente, o tensioactivo principal corresponde a uma ou mais das seguintes fórmulas gerais: (I) R1R2R2N+ - CH2COO - (II) R1R3HN+ - CH2 - CH2COO -
CH2CH2OH / (III) r1-n+-ch2coo- \ ch2-coom R2 / (IV) R1-CON- (CH2) 3N+-CH2COO- \ R2 em que cujas fórmulas: o símbolo R1 representa um grupo alquilo, linear ou ramificado, contendo de 3 a 30 átomos de carbono, preferencialmente, de 3 a 20 átomos de carbono, tal como, um grupo propilo, dodecilo, hexadecilo, tetra- 5 hexadecilo, octilo ou as suas misturas ou um grupo alcamida, tal como, dodecanamida; o símbolo R2, que pode ser ou não idêntico, representa um radical alquilo, preferencialmente, um radical metilo; o símbolo R3 representa um átomo de hidrogénio ou um radical de fórmula geral -CH2COOM ou um radical alquilo; o símbolo M representa um metal alcalino, preferencialmente, sódio.
Os referidos compostos que podem ser utilizados na presente invenção como tensioactivos principais, são produtos que estão comercialmente disponíveis e são vendidos pela Rhodia Chimie com os nomes de marca registada Mirataine® e Wettem®. Com vantagem, os referidos produtos disponíveis comercialmente podem ser utilizados tal qual, sem sofrerem um tratamento inicial para reduzir a quantidade de sal, por exemplo, (cloreto de sódio, em particular). A quantidade do tensioactivo principal na formulação fitopatolõgica da presente invenção, está vantajosamente no intervalo de 20 a 180 g/L.
Para além do tensioactivo principal, as formulações fitopatológicas da presente invenção compreendem: - aditivo (i) : aminas ou éteraminas compreendendo, pelo menos, um radical de hidrocarboneto contendo de 2 a 24 átomos de carbono, eventualmente, polialcoxilados; 6 - aditivo opcional (ii) : mono- ou di-ésteres de fosfato, ácidos ou não ácidos, eventualmente, polialcoxilados; - aditivo opcional (iii): sais de metais alcalinos, metais alcalinoterrosos, amónio, alquilamónio, alcanolamõnio, ferro, zinco ou manganês, de um ácido inorgânico; e aditivo opcional (iv) : alquilmonoglicósidos ou alquilpoliglicósidos.
De acordo com uma primeira possibilidade, os compostos (i) são seleccionados, mais particularmente, entre aminas que compreendem, pelo menos, um radical, linear ou ramificado, saturado ou insaturado, contendo de 2 a 24 átomos de carbono, preferencialmente, de 8 a 18 átomos de carbono, eventualmente, compreendendo de 2 a 30 elementos de oxialquileno, preferencialmente, oxietileno ou uma mistura de vários deles.
De acordo com uma segunda possibilidade, os compostos (i) seleccionam-se entre éteramínas compreendendo, pelo menos um radical, linear ou ramificado, saturado ou insaturado, contendo de 6 a 20 átomos de carbono, preferencialmente, de 8 a 20 átomos de carbono, eventualmente, compreendendo de 2 a 30 elementos de oxialquileno, preferencialmente, oxietileno ou uma mistura de vários deles. Mais particularmente, as éteramínas correspondem à fórmula geral seguinte: (OA)n /
R-O- (CH2)3-N \ (OA) n> em que o símbolo R representa um radical de hidrocarboneto, linear ou ramificado, saturado ou 7 insaturado, contendo de 6 a 24 átomos de carbono, preferencialmente, de 8 a 20 átomos de carbono; os símbolos OA, que podem ser ou não iguais de um motivo para o outro e de uma ramificação para outra, representa um elemento de oxietileno, preferencialmente, oxipropileno; e os símbolos n e n' que podem ou não ser iguais, representam um número médio no intervalo de 1 a 30 .
Exemplos dessas aminas podem ser citadas como aminas derivadas de copra e contendo 5 elementos de oxietileno (OE), aminas oleicas contendo 5 elementos de OE, aminas derivadas de sebo contendo 10 elementos de OE, éteraminas correspondendo à fórmula geral anterior, em que o radical representado pelo símbolo R é um radical alquilo, contendo de 13 a 15 átomos de carbono, estando o número de elementos de OE no intervalo de 20 a 30.
Deve notar-se que é altamente vantajoso que a quantidade de compostos (i) é inferior a 12 0 g/L da formulação. Numa implementação particular da presente invenção, a quantidade deste tipo de composto ê inferior a 60 g/L.
Voltando agora para os compostos (ii), eles seleceionam-se, preferencialmente, entre mono- ou di-ésteres de fosfatos, ácidos ou não ácidos, eventualmente, polialcoxilados, de fórmula geral (V) a seguir: (V) (OA)3-mP(=0) (OM)n em que: o símbolo A, que pode ou não ser igual, representa um grupo de fórmula geral R,:l-0(CH2-CHR'2-0)n' em que: 8 o símbolo R1, que pode ou não ser igual, representa um radical hidrocarboneto em Cs-C2o, linear ou não linear, saturado ou insaturado, preferencialmente, em C8-Ci8; o símbolo R'2, que pode ou não ser igual, representa um átomo de hidrogénio ou um radical metilo ou etilo, preferencialmente, um átomo de hidrogénio; o símbolo n representa um número médio de elementos, no intervalo de 0 a 10, preferencialmente, no intervalo de 2 a 10; o símbolo M, que pode ou não ser igual, representa um átomo de hidrogénio, um metal alcalino ou um metal alcalinoterroso, um radical do tipo N(R3)4+, em que os radicais R3, que pode ou não ser iguais, representam um átomo de hidrogénio ou um radical de hidrocarboneto em Ci-Ce, linear ou não linear, saturado ou insaturado, eventualmente substituído com um grupo hidroxilo; 0 símbolo m representa um número inteiro no intervalo de 1 a 2.
Deve notar-se que o composto (ii) pode estar sob a forma de um mono-éster, um di-éster ou uma mistura destes dois ésteres.
Além disso, a quantidade do composto (ii), se estiver presente na formulação da presente invenção, está no intervalo de 0 a 120 g/L. 9 O composto (iii) selecciona-se com vantagem entre metais alcalinos ou metais alcalinoterrosos, amónio ou sulfatos, nitratos ou fosfatos de alquilamónio ou alcanolamónio em Ql-C6, lineares ou não lineares, saturados ou insaturados; ou entre sulfatos de ferro, zinco ou manganês, utilizados ou isoladamente ou sob a forma de uma mistura. A quantidade do composto (iii) nas formulações, se presente, está mais particularmente no intervalo de 0 a 200 g/L. 0 composto (iv) é, com vantagem, octilglícõsido, um octilpoliglicósido, um decilglicósido, um decilpoliglicósido ou uma mistura deles. A quantidade do composto (iv) nas formulações, se presente, é mais particularmente de 0 a 150 g/L.
De acordo com uma característica preferida da presente invenção, a proporção em peso de tensioactivo principal/soma dos aditivos (i) a (iv), está no intervalo de 6/1 a 1/2.
Além disso, numa implantação da presente invenção, a quantidade total de tensioactivo principal e de aditivos, representa 60 a 180 g/L da formulação.
As formulações podem também compreender aditivos que são convencionais neste domínio, tal como, agentes anti-espuma, por exemplo, organopolisiloxanos; ou agentes de espessamento, tal como, polisacáridos do tipo da goma de xantano, alginatos, metilceluloses carboxiladas ou hidroxiladas, macro-moléculas sintéticas de poliacrilato, polimaleato, polivinilpirrolidona, polietileno-glicol ou do tipo de álcool de polivinilo ou do tipo inorgânico, tal como, bentonites. 10 A formulação pode também compreender aditivos auxiliares, tais como, antioxidantes, agentes anti-UV, corantes, etc. Pode também compreender ainda um dissolvente, tal como, um álcool, por exemplo, isopropanol, normalmente, até 15 % em peso. A quantidade destes aditivos listados antes, é normalmente inferior a 10 % em peso, preferencialmente 1 % em peso ou menos, com vantagem, 0,1 % em peso ou menos comparado com o peso da composição.
As composições da presente invenção podem ser preparadas misturando os seus diferentes constituintes com uma agitação moderada.
Esta operação normalmente tem lugar a uma temperatura no intervalo de 15 °C a 60 °C, preferencialmente, a uma temperatura próxima da temperatura ambiente (15-30 °C).
Normalmente, o tensioactivo principal é preferencialmente adicionado apenas uma vez que os outros constituintes tenham sido misturados.
As formulações fitopatolõgicas da presente invenção, são assim utilizadas para tratar plantas, normalmente após diluição com água.
Exemplos não limitativos da presente invenção vão ser agora descritos. 11 EXEMPLO 1
Preparou-se uma mistura com a composição que se segue em água (até 1 litro): *sal de gliofosato e isopropilamina (ácido a 46 %) 783 g/L *Mirataine® D40(*) 80 g/L (como teor de sólido) *Geronol® CF/AR (**) 20 g/L *amina oleica contendo 5 elementos de OE 20 g/L (*)Mirataine® D40 (vendido pela Rhodia): composição aquosa compreendendo água e uma alquildimetildimetilbetaína, em que o grupo alquilo é uma mistura de cerca de 7 0 % em peso de laurilo (Ci2, lautilo) e 30 % em peso de tetradecilo (Ci4) , tendo a composição um teor de sólidos de alquildimetildimetilbetaína de 40 % em peso. (**)Geronol® CF/AR (vendido pela Rhodia Geronazzo) é uma mistura de fosfatos de mono- e di-éster com a fórmula geral (I) de álcoois alifáticos em C4-Ci0 saturados e compreendendo em média de 3 a 8 elementos de óxido de etileno e o símbolo M representa isopropilamónio.
Obteve-se uma composição cuja eficácia era equivalente a uma composição compreendendo a mesma quantidade de glifosato (expresso como equivalente de ácido) e com uma concentração de 180 g/L de amina oleica etoxilada (15 elementos). A formulação era estável na armazenagem à temperatura ambiente e a 54 °C.
Lisboa, 26 de Outubro de 2006 12

Claims (15)

  1. REIVINDICAÇÕES 1. Formulação fítopatológica, aquosa, caracterizada pelo facto de compreender: - um sal hidrossolúvel de pelo menos um herbicida do tipo de aminofosfato ou de aminofosfonato; - pelo menos um tensioactivo principal seleccionado entre alquilbetaínas e alquil(amidoalquil)betaínas; - aditivo (i) : aminas ou éter-aminas compreendendo, pelo menos um radical de hidrocarboneto contendo de 2 a 24 átomos de carbono, eventualmente, polialcoxilados; - aditivo opcional (ii): mono- ou di-ésteres de fosfato, ácidos ou não ácidos, eventualmente, polialcoxilados; - aditivo opcional (iii): sais de metais alcalinos, metais alcalino-terrosos, amónio, alquilamónio, alcanolamõnio, ferro, zinco ou manganês, de um ácido inorgânico; e - aditivo opcional (iv) : alquilmonoglicósidos ou alquilpoliglicósidos.
  2. 2. Formulação, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo facto de o herbicida ser um sal de N-fosfonometil-glicina solúvel em água. 1
  3. 3. Formulação, de acordo com uma qualquer reivindicações precedentes, caracterizada pelo facto de o teor de herbicida estar compreendido entre 80 e 510 g/L, expresso em equivalentes de herbicida ácido. acordo com das
  4. 4. Formulação, de acordo com uma qualquer das reivindicações precedentes, caracterizada pelo facto de o tensioactivo principal corresponder a uma ou mais das fórmulas gerais seguintes: (I) R^R^-CHaCOO- (II) R1R3HN+-CH2-CH2COO- CH2CH2OH / (III) R1 - N+ - CH2 COO - \ ch2-coom R2 / (IV) R1-CON- (CH2) 3N+-CH2COO- \ R2 em que: o símbolo R1 representa um grupo alquilo de cadeia linear ou ramificada, contendo de 3 a 30 átomos de carbono, preferencialmente de 3 a 20 átomos de carbono, tal como um grupo propilo, dodecilo, hexadecilo, octilo, tetradecilo ou uma sua mistura; o símbolo R2, que pode ser ou não idêntico, representa um radical alquilo, preferencialmente, um radical metilo; 2 o símbolo R3 representa um átomo de hidrogénio ou um radical de fórmula geral -CH2COOM ou um radical alquilo; o símbolo M representa um metal alcalino, preferencialmente, sódio.
  5. 5. Formulação, de acordo com uma qualquer das reivindicações precedentes, caracterizada pelo facto de a quantidade de tensioactivo principal estar compreendida entre 20 e 180 g/L.
  6. 6. Formulação, de acordo com uma qualquer das reivindicações precedentes, caracterizada pelo facto de o composto (i) utilizado isoladamente ou sob a forma de uma mistura se seleccionar entre aminas que compreendem pelo menos um radical de cadeia linear ou ramificada, saturado ou insaturado, contendo de 2 a 24 átomos de carbono, eventualmente compreendendo 8 a 18 elementos de oxialquileno, preferencialmente oxietileno ou uma mistura de vários deles; ou de éteraminas compreendendo pelo menos um radical de cadeia linear ou ramificada, saturado ou insaturado, contendo de 6 a 24 átomos de carbono, eventualmente compreendendo de 2 a 30 elementos de oxialquileno, preferencialmente oxietileno ou uma mistura de vários deles.
  7. 7. Formulação, de acordo com uma qualquer das reivindicações precedentes, caracterizada pelo facto de a quantidade do composto (i) ser inferior a 120 g/L.
  8. 8. Formulação, de acordo com uma qualquer das reivindicações precedentes, caracterizada pelo facto de o composto (ii) se seleccionar entre mono- ou di-ésteres 3 de fosfato ácidos ou não ácidos, polialcoxilados, com a fórmula geral (V) que se segue: (OA)3-mP(=0) (0M)m (V) em que: o símbolo A, que pode ou não ser igual, representa um grupo de fórmula geral R,:l-0 (CH2-CHR 2-O) n' em que: o símbolo R’1, que pode ou não ser igual, representa um radical hidrocarboneto em C8-C20, de cadeia linear ou não linear, saturado ou insaturado, preferencialmente, em C8-Ci8; o símbolo R'2, que pode ou não ser igual, representa um átomo de hidrogénio ou um radical metilo ou etilo; o símbolo n representa um número médio de elementos, no intervalo de 0 a 10; o símbolo M, que pode ou não ser igual, representa um átomo de hidrogénio, um metal alcalino ou um metal alcalino-terroso, um radical do tipo N(R3)4+, em que os radicais R3, que pode ou não ser iguais, representam um átomo de hidrogénio ou um radical de hidrocarboneto em Ci-C6, de cadeia linear ou não linear, saturado ou insaturado, eventualmente substituído com um grupo hidroxilo; o símbolo m representa um número inteiro no intervalo de 1 a 2. 4
  9. 9. Formulação, de acordo com uma qualquer das reivindicações precedentes, caracterizada pelo facto de a quantidade do composto (ii) , se presente, estar compreendida entre 0 e 120 g/L.
  10. 10. Formulação, de acordo com uma qualquer das reivindicações precedentes, caracterizada pelo facto de o composto (iii) se seleccionar entre metais alcalinos ou metais alcalino-terrosos, amónio ou sulfatos, nitratos ou fosfatos de alquilamónio ou alcanolamónio em C; -Ct, de cadeia linear ou não linear, saturados ou ínsaturados; ou entre sulfatos de ferro, zinco ou manganês, utilizados isoladamente ou sob a forma de uma mistura.
  11. 11. Formulação, de acordo com uma qualquer das reivindicações precedentes, caracterizada pelo facto de a quantidade do composto (iii), se presente, estar compreendida entre 0 e 200 g/L.
  12. 12. Formulação, de acordo com uma qualquer das reivindicações precedentes, caracterizada pelo facto de o composto (iv) ser um octilglicósido, um octil- poliglicósido, um decilglicósido, um decilpoliglicósido ou uma mistura deles.
  13. 13. Formulação, de acordo com uma qualquer das reivindicações precedentes, caracterizada pelo facto de a quantidade do composto (iv), se presente, estar compreendida entre 0 e 150 g/L.
  14. 14. Formulação, de acordo com uma qualquer das reivindicações precedentes, caracterizada pelo facto de 5 a proporção em peso de tensioactivo principal/soma dos aditivos (i) a (iv) estar compreendida entre 6/1 e 1/2.
  15. 15. Formulação, de acordo com uma qualquer das reivindicações precedentes, caracterizada pelo facto de a quantidade total de tensioactivo principal e de aditivos representar 60 a 180 g/L da formulação. Lisboa, 26 de Outubro de 2006 6
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