PT1714554E - Formulação fitopatológica aquosa concentrada contendo um herbicida e um tensioactivo do tipo de betaína - Google Patents
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Description
DESCRIÇÃO
FORMULAÇÃO FITOPATOLÓGICA AQUOSA CONCENTRADA CONTENDO UM HERBICIDA E UM TENSIOACTIVO DO TIPO DE
BETAÍNA A presente invenção tem por objecto formulações aquosas, fitopatológicas, compreendendo, pelo menos, um herbicida do tipo de aminofosfato ou de aminofosfonato e pelo menos um tensioactivo principal do tipo da betaína, associados a um ou mais aditivos particulares.
Entre as várias apresentações usuais das formulações fitopatológicas que podem ser citadas, estão as formulações aquosas concentradas, que são diluídas pelo utilizador antes de as aplicar às plantás a serem tratadas.
Para além do ingrediente ou dos ingredientes activos, essas formulações aquosas compreendem aditivos conhecidos como activadores biológicos, cujo papel é aumentar a eficácia do herbicida, por exemplo, aumentando a molhagem da planta com o ingrediente activo ou aumentando a sua penetração na planta.
Por exemplo, o documento da patente WO 00/38253 descreve composições que contêm um sal de glifosato e um tensioactivo de betaína, eventualmente ainda associado a um tensioactivo de carboxilato de éter. 0 documento da patente WO 00/6757 descreve composições.· adjuvantes que estão isentas de herbicida do tipo de aminofosfato ou de aminofosfonato e que contêm, inter a'lia, um dissolvente lipofílico e, nalguns enquadramentos, um tensioactivo de betaína. 1
Particularmente, no que respeita às formulações aquosas comerciais, que compreendem os ingredientes activos do tipo dos aminoãcidos citados antes, um dos activadores biológicos mais frequentemente utilizados ê uma amina etoxilada. A presença destas aminas fortalece consideravelmente a actividade biológica do herbicida, muito provavelmente por meio da difusão por activação do herbicida através da barreira cuticular da planta. A principal desvantagem dos compostos de amina etoxilados é a sua toxicidade química. Eles são irritantes e são apenas ligeiramente biodegradáveis. Além disso, são altamente ecotóxicos, mais particularmente, em relação aos organismos de plantas aquáticas {algas) ou para animais aquáticos (insectos, batrãquios) , mesmo em concentrações baixas.
Um olhar mais sério, destes diferentes problemas levou a pesquisa de compostos fitopatológicos, preferencialmente compostos fitopatológicos solúveis em água, com uma actividade biológica que é comparável às formulações actuais e com uma toxicidade e uma ecotoxicidade substancialmente reduzidas.
Assim, a presente invenção tem por objecto providenciar novas formulações aquosas, fitopatológicas, compreendendo pelo menos um ingrediente activo, mais particularmente, um herbicida do tipo de aminofosfato ou de aminofosfonato, com uma proporção de amina etoxilada, no que respeita ao herbicida,, que é inferior à das formulações normais, ao mesmo tempo que mantém uma actividade que é pelo menos igual à das referidas formulações. 2
Este e outros objectivos, são conseguidos pela presente invenção, que diz assim respeito a formulações fitopatológicas, aquosas que compreendem: um sal solúvel em água de pelo menos um herbicida do tipo de amínofosfato ou de aminofosfonato; pelo menos, um tensioactivo principal seleccionado entre alquilbetaínas e alquil(amidoalquil)betaínas, - eventualmente aditivo (i) : aminas ou êter-aminas compreen-dendo pelo menos um radical de hidrocarboneto contendo de 2 a 24 átomos de carbono, eventualmente, polialcoxilados; - aditivo (ii): mono- ou di-ésteres de fosfatos ácidos ou não ácidos, eventualmente polialcoxilados; - eventualmente aditivo (iii): sais de metais alcalinos, metais alcalino-terrosos, amónio, alquilamónio, alcanolamónio, ferro, zinco ou manganês, de um ácido inorgânico; e - eventualmente, aditivo (iv) : alquilmonoglicósidos ou alquil-poliglicósidos. A escolha particular do tensioactivo principal combinado com, pelo menos, um dos aditivos listados antes pode produzir formulações fitopatológicas com um teor de amida etoxilada reduzido ou mesmo formulações que estão isentas deste tipo de composto, embora mantendo o nível de eficácia, que é, pelo menos, tão bom quanto o alcançado com as formulações disponíveis comercialmente. A consequência desta redução na camada de amina etoxilada deve encontrar-se na redução significativa da toxicidade da própria formulação final. Estas características são ainda melhoradas quando a formulação está isenta dessa amina. 3
Além disso, a formulação da presente invenção é estável quando armazenada- e não causa problemas durante a sua utilização. Não aparece nenhum gel, nem a viscosidade aumenta muito durante a diluição antes da aplicação.
Outras vantagens e caracteristicas da presente invenção tornar-se-ão evidentes com a descrição e os exemplos que se seguem.
Tal como se indicou antes, a formulação da presente invenção compreende, como ingrediente activo, um sal solúvel em água de pelo menos um herbicida do tipo de aminofosfato ou de aminofosfonato.
Preferencialmente, as formulações da presente invenção compreendem pelo menos um sal solúvel em água de N-fosfonometil-glicina. 0 termo "glifosato" será utilizado a seguir para definir sais solúveis, em água de N-fosfonometil-glicina.
Os sais apropriados que podem ser mais particularmente citados são os sais de metais alcalinos, tais como, sais de sódio ou potássio; os sais de amónio do tipo de N(R)4+, em que os radicais R, que podem ser iguais ou diferentes, representam um átomo de hidrogénio ou um radical de hidrocarboneto Ci-Cg linear ou não linear, saturado ou insaturado, que pode estar substituído com um grupo hidroxilo; ou sais de sulfónio; estando os referidos sais presentes sozinhos ou em combinação.
Os sais de amónio que podem, em particular, ser citados, incluem aminas .primárias ou secundárias, tais como, isopropil-amina, dimetilamina, diaminas, tais como, 4 etilenodiamina ou alcanolaminas, tais como, mono-etanolamina. O trimetilssulfónio é um sal de sulfónio perfeitamente apropriado.
Os derivados de glifosato preferidos para aplicações como herbicidas que podem ser citados são a isopropilamina, o sal de mono-etanolamina e o sal de trimetilssulfónio.
Com vantagem, o teor de herbicida das formulações aquosas da presente invenção, estã no intervalo de 80 a 510 g/L expresso em equivalentes ácidos de herbicida.
De acordo com uma característica essencial da presente invenção, as formulações aquosas compreendem pelo menos um tensioactivo principal, seleccionado entre alquilbetaínas e alqui(amidoalquil)betainas.
Preferencialmente, o tensioactivo principal corresponde a uma ou-mais das seguintes fórmulas gerais: (I) R1R2R2N+ - CH2COO - (II) R1R3HN+ - CH2 - CH2 coo -
CH2CH20H / (III) r1-n+-ch2coo- \ ch2-coom
Ra / (IV) R1-C0N- (CH2) 3N+-CH2COO' \ R2 5 em que cujas fórmulas: o símbolo R1 representa um grupo alquilo, linear ou ramificado, contendo de 3 a 30 átomos de carbono, preferen-cialmente de 3 a 20 átomos de carbono, tal como um grupo propilo, dodecílo, hexadecilo, tetra-hexadecilo, octilo ou as suas misturas ou ura grupo alcamida, tal como, dodecanamida; os símbolos R2, que podem ser ou não idênticos, representam um radical alquilo, preferencialmente, um radical metilo; o símbolo R3 representa um átomo de hidrogénio ou um radical de fórmula geral -CH2C00M ou um radical alquilo; o símbolo M representa um metal alcalino, preferencialmente, sódio.
Os referidos compostos, que podem ser utilizados na presente invenção como tensioactivos principais, são produtos que estão comercialmente disponíveis e são vendidos pela Rhodia Chimie com os nomes de marca registada Mirataine® e Wettem®. Com vantagem, os referidos produtos disponíveis comercialmente podem ser utilizados tal qual, sem sofrerem um tratamento inicial, para reduzir a quantidade de sal, por exemplo, (cloreto de sódio, em particular). A quantidade do -tensioactivo principal na formulação fitopatológica da presente invenção, está vantajosamente no intervalo de 20 a 180 g/L.
Para além do tensioactivo principal, as formulações fitopatológicas da presente invenção compreendem; - eventualmente aditivo (i) : aminas ou éter-aminas compreendendo pelo menos um radical de hidrocarboneto 6 contendo de 2 a 24 átomos de carbono, eventualmente, polialcoxilados; - aditivo (ii): mono- ou di-ésteres de fosfatos ácidos ou não ácidos, eventualmente, polialcoxilados; - eventualmente aditivo (iii) sais de metais alcalinos, metais alcalino-terrosos, amónio, alquilamónio, alcanolamónio, ferro, zinco ou manganês, de um ácido inorgânico; e - eventualmente aditivo (iv) : alquilmonoglicósidos ou alquil-poliglicósídos.
De acordo com uma primeira possibilidade, os compostos (i) são seleccionados, mais particularmente, entre aminas que compreendem pelo menos um radical linear ou ramificado, saturado ou insaturado, contendo de 2 a 24 átomos de carbono, prefe-rencialmente, de 8 a 18 átomos de carbono, eventual-mente, compreendendo de 2a 30 elementos de oxialquileno, preferen-cialmente, oxietileno ou uma mistura de vários deles.
De acordo com uma' segunda possibilidade, os compostos (i) seleccionam-se entre éter-aminas compreendendo, pelo menos um radical linear ou ramificado, saturado ou insaturado, contendo de 6 a 20 átomos de carbono, preferencialmente, de 8 a . 2 0 átomos de carbono, eventualmente, compreendendo de, 2 1 a 30. elementos de oxialquileno, preferencialmente, oxietileno ou uma mistura de vários deles. Mais particularmente, as éter-aminas correspondem â fórmula geral seguinte: (OA) n /
R-0- (CH2) 3-N \ (OA) nr 7 em que o símbolo R representa um radical de hidrocarboneto, linear ' ou ramificado, saturado ou insaturado, contendo de 6 a 24 átomos de carbono, preferencialmente, de 8 a 2 0 átomos de carbono; os símbolos OA, que podem ser elementos iguais ou não uns aos outros dentro do mesmo elemento e de uma ramificação para a outra, representam um elemento de oxietileno, preferencialmente, oxipropileno; e os símbolos n e n' que podem ou não ser iguais representam um número médio no intervalo de 1 a 30.
Podem ser citados exemplos dessas aminas como as aminas derivadas de copra e contendo 5 elementos de oxietileno (OE), aminas oleicas contendo 5 elementos de OE, aminas derivadas de sebo contendo . 10 elementos de OE, é.ter-aminas correspondendo a fórmula geral anterior, em que o radical representado pelo símbolo R é um radical alquilo, contendo de 12 a 15 átomos de carbono, estando o número de elementos de OE no intervalo de 20 a 30.
Deve notar-se que é altamente vantajoso que a quantidade de compostos (i) é inferior a 120 g/L da formulação. Num enquadra-mento particular da presente invenção, a quantidade deste tipo de composto está no intervalo de 0 a 60 g/L.
Voltando agora para os compostos {ii), eles seleccionam-se, preferencialmente, entre, mono- ou di-ésteres de fosfatos ácidos ou não ácidos,, . eventualmente, polialcoxilados, de fórmula geral . (V) a seguir:· (OA) 3-mP (=0) (0M)m (V) em que: 8 o símbolo A, que pode ou não ser igual, representa um grupo de fórmula geral R,;l-0 (0Η2-σίκ'2-0)Ώ’ em que: o símbolo r’1, que pode ou não ser igual, representa um radical hidrocarboneto em Ce-C2o, linear ou não linear, saturado ou insaturado, preferencialmente, em Ca-Cie; o símbolo R2, que pode ou não ser igual, representa um átomo de hidrogénio ou um radical metilo ou etilo, preferencialmente, um átomo de hidrogénio; o símbolo n representa um número médio de elementos, no . intervalo de 0 a 10, preferencialmente, no intervalo de 2 a 10; o símbolo M, que pode ou não ser igual, representa um átomo de hidrogénio, um metal alcalino ou um metal alcalino-terroso, um radical do tipo N(R3)4+, em que os radicais R3, que podem ou não ser iguais, representam um átomo de hidrogénio1 ou um radical de hidrocarboneto em C^-Ce, linear ou não linear, saturado ou insaturado, eventualmente substituído com um grupo hidroxilo; 0 símbolo m representa um número inteiro no intervalo de 1 a 2.
Deve notar-se que o composto (ii) pode estar sob a forma de um mono-éster, um'.di-éster ou uma mistura destes dois ésteres.
Além disso, a quantidade do composto (ii), na formulação da presente invenção, .está no intervalo de 0 a 120 g/L. 9 0 composto (iii) selecciona-se, com vantagem, entre metais alcalinos ou metais alcalino-terrosos, amónio ou sulfatos, nitratos ou fosfatos de alquilamónio ou de alcanolamónio em Ci-C6, lineares ou não lineares, saturados ou insaturados; ou entre sulfatos de ferro, zinco ou manganês, utilizados isoladamente ou sob a forma de uma mistura. A quantidade de composto (iii) nas formulações, se presente, está mais particularmente no intervalo de 0 a 200 g/L. 0 composto (iv) é, com vantagem, octilglicõsido, um octilpoliglicõsido, um decilglicósido, um decilpoliglicõsido ou uma mistura deles. A quantidade do composto (iv) nas formulações, se presente, é mais partiçularmente de 0 a 150 g/L.
De acordo com uma característica preferida da presente invenção, a proporção em peso de tensioactivo principal/soma dos aditivos (i) a (iv), está no intervalo de 6/1 a 1/2.
Além disso, num enquadramento da presente invenção, a quantidade total de tensioactivo principal e de aditivos, representa 60 a 180 g/L da formulação.
As formulações podem também compreender aditivos que são convencionais neste dominio, tal como, agente anti-espuma, por exemplo, organopolisiloxanos; ou agentes de espessamento, tal como, polisacãridos do tipo da goma de xantano, algina-tos, metil-celuloses carboxiladas ou hidroxiladas, macro-moléculas sintéticas de poliacrilato, polimaleato, polivinil- 10 pirrolidona, polietileno-glicol ou do tipo de álcool de polivinilo ou do tipo inorgânico, tal como, bentonites. A formulação pode também compreender aditivos auxiliares, tais como, antioxidantes, agentes anti-UV, corantes, etc. Pode também compreender ainda um dissolvente, tal como, um álcool, por exemplo, isopropanol, normalmente, até 15 % em peso. A quantidade destes aditivos listados antes, ê normalmente inferior a 10 % em peso, preferencialmente 1 % em peso ou menos, com vantagem 0,1 % em peso ou menos comparado com o peso da composição.
As composições da presente invenção podem ser preparadas misturando os seus diferentes constituintes com uma agitação moderada.
Esta operação normalmente tem lugar a uma temperatura no intervalo de 15 °C a 60 °C, preferencialmente, a uma temperatura próxima da temperatura ambiente (15-30 °C) .
Normalmente, o tensioactivo principal é adicionado preferencialmente apenas quando os outros constituintes jã foram misturados.
As formulações fitopatológicas da presente invenção são assim utilizadas para tratar plantas, normalmente após diluição com água.
Exemplos não limitativos da presente invenção vão ser agora descritos. 11 EXEMPLO 1
Preparou-se uma mistura em água (até 1 litro) com a composição que se segue: *sal de gliofosato e isopropílamina (ácido a 46 %) 783 g/L ♦Mirataine® D40(*) 80 g/L (como o teor de sólido) ♦Geronol® CF/AR (**) ♦amina oleica contendo 5 elementos de OE 20 g/L 20 g/L (*)Mirataine® D40 (vendido pela Rhodia): composição aquosa compreendendo água e uma alquildimetildimetilbetaína, em que o grupo alquilo ê uma mistura de cerca de 70 % em peso de laurilo (Cu, lautllo) e 30 % em peso de tetradecilo (C14) , tendo essa composição um teor de sólidos de alquildimetildimetilbetaína de 40 % em peso. (**)Geronol® CF/AR (vendido pela Rhodia Geronazzo) é uma mistura de fosfatos de mono- e di-éster com a fórmula geral (I) de álcoois alifãticos em C4-C10 saturados e compreendendo, em média, de 3 a 8 elementos de óxido de etileno e o símbolo M representa isopropil-amónio.
Obteve-se uma composição cuja eficácia era equivalente a uma composição compreendendo a mesma quantidade de glifosato (expresso como equivalente de ácido) e com uma concentração de 180 g/L de amina oleica etoxilada (15 elementos). A formulação foi estável durante a armazenagem à temperatura ambiente e a 54 °C.
Lisboa, 23 de Dezembro de 2008 12
Claims (15)
- REIVINDICAÇÕES 1. Formulação fitopatológica, aquosa, caracterizada pelo facto de compreender: - um sal hidrossolúvel de pelo menos um herbicida do tipo de aminofosfato ou de aminofosfonato; - pelo menos um tensioactivo principal seleccionado entre alquílbetaínas e alquil(amidoalquil)betaxnas; - eventualmente um aditivo (i) de: aminas ou éter-aminas compreendendo pelo menos um radical de hidrocarboneto contendo de 2 a 24 átomos de carbono, eventualmente, polialcoxilados,- - aditivo (ii): de: mono- ou di-ésteres de fosfato, ácidos ou não ácido, eventualmente, polialcoxilados ; - eventualmente um aditivo {iii) de: sais de metais alcalinos,' metais alcalino-terrosos, amónio, al-quilamónio, alcanolamónio, ferro, zinco ou manganês de um ácido inorgânico; e - eventualmente um aditivo (iv) de: alquilmonogli-cósidos ou alquilpoliglicósidos.
- 2. Formulação, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo facto de 0 herbicida ser um sal de N-fosfonometil-glicina solúvel em água.
- 3. Formulação, de acordo com uma qualquer das reivindicações precedentes, caracterizada pelo facto de o teor de 1 herbicida estar compreendido entre 80 e 510 g/L, expresso em equivalentes de herbicida ácido.
- 4. Formulação, de acordo com uma qualquer das reivindicações precedentes, caracterizada pelo facto de o tensioactivo principal corresponder a uma ou mais das fórmulas gerais seguintes: (I) R1R2R2N+ - CH2 coo - (II) r1r3hn+ - ch2 - ch2coo - ch2ch2oh / (III) R^N^CHbCOO- \ ch2-coom R2 / (IV) R^CON-(CH2)3N+-CH2COO- \ R2 em que: o símbolo R1 representa um grupo alquilo de cadeia linear ou ramificada, contendo de 3 a 30 átomos de carbono, preferencialmente de 3 a 20 átomos de carbono, tal como um grupo propilo, dodecilo, hexadecilo, octilo, tetradecilo ou uma sua mistura; 2 os símbolos R2, que podem ser iguais ou diferentes, representam um radical alquilo, preferencialmente um radical metilo; o símbolo R3 representa um átomo de hidrogénio ou um radical de fórmula geral -CH2COOM ou um radical alquilo; o símbolo M representa um metal alcalino, preferencialmente, sódio.
- 5. Formulação, de acordo com uma qualquer das reivindicações precedentes, caracterizada pelo facto de a quantidade de tensioactivo principal estar compreendida entre 20 e 180 g/L.
- 6. Formulação, de acordo com uma qualquer das reivindicações precedentes, caracterizada pelo facto de o composto (i), utilizado isoladamente ou sob a forma de uma mistura, se seleccionar entre aminas que compreendem pelo menos um radical de cadeia linear ou ramificada, saturado ou insaturado, contendo de 2 a 24 átomos de carbono, eventualmente compreendendo 8 a 18 elementos de oxialquileno, preferencialmente oxietileno ou uma mistura de vários deles; ou de éter-aminas. compreendendo pelo menos um radical de cadeia linear ou ramificada, saturado ou insaturado, contendo· de. 6 a 24 átomos de carbono, eventualmente compreendendo de 2 a 30 elementos de oxialquileno, preferencialmente oxietileno ou uma mistura de vários deles.
- 7. Formulação, de acordo com uma qualquer das reivindicações precedentes, caracterizada pelo facto de a quantidade do composto (i), se presente, estar entre 0 e 120 g/L. 3
- 8. Formulação, de acordo com uma qualquer das reivindicações precedentes, caracterizada pelo facto de o composto (ii) se seleccionar entre mono- ou di-êsteres de fosfato ácidos ou não ácidos, polialcoxilados, com a fórmula geral (V) que se segue: (OA) 3_mP (=0) (0M)m (V) em que: os símbolos A, que podem ser iguais ou diferentes, representam um grupo de fórmula geral R,:L-0(CH2-CHR*2-0) n em que: os símbolos r'1, que podem ou não ser iguais, representam um radical hidrocarboneto em Cs-C20, de cadeia linear ou não linear, saturado ou insaturado, preferencialmente, em C8-Ci8; os símbolos R*2, que podem ser iguais ou diferentes, representam um átomo de hidrogénio ou um radical metilo ou etilo; o símbolo n representa um número médio de elementos, no intervalo de 0 a 10; os símbolos M, que podem ou não ser iguais, representam um átomo de hidrogénio, um metal alcalino ou um metal alcalino-terroso, um radical do tipo N(R3)4+, em que os radicais R3, que podem ou não ser iguais, representam um átomo de hidrogénio ou um radical de hidrocarboneto em Ci-C6, de cadeia linear ou não linear, saturado ou insaturado, eventualmente substituído com um grupo hidroxilo; 4 o símbolo m representa um número inteiro no intervalo de 1 a 2.
- 9. Formulação, de acordo com uma qualquer das reivindicações precedentes, caracterizada pelo facto de a quantidade do composto (ii) estar compreendida entre valores tão altos quanto 0 e 120 g/L.
- 10. Formulação, de acordo com uma qualquer das reivindicações precedentes, caracterizada pelo facto de o composto (iii) se seleccionar entre metais alcalinos ou metais alcalino-terrosos, amónio ou sulfatos, nitratos ou fosfatos de alquilamónio ou alcanolamónio em Ci-C6, de cadeia linear ou não linear, saturados ou insaturados ,· ou entre sulfatos de ferro, zinco ou manganês, utilizados isoladamente ou sob a forma de uma mistura.
- 11. Formulação, de acordo com uma qualquer das reivindicações precedentes, caracterizada pelo facto de a quantidade do composto (iii), se presente, estar compreendida entre 0 e 200 g/L.
- 12. Formulação, de acordo com uma qualquer das reivindicações precedentes, caracterizada pelo facto de o composto (iv) ser um octilglicósido, um octil-poliglicó-sido, um decilglicõsido, um decilpoliglicósido ou uma mistura deles.
- 13. Formulação, de acordo com uma qualquer das reivindicações precedentes, caracterizada pelo facto de a quantidade do composto (iv), se presente, estar compreendida entre 0 e 150 g/L. 5
- 14. Formulação, de acordo com uma qualquer das reivindicações precedentes, caracterizada pelo facto de a proporção em peso de tensioactivo principal/soma dos aditivos (i) a (iv) estar compreendida entre 6/1 e 1/2.
- 15. Formulação, de acordo com uma qualquer das reivindicações precedentes, caracterizada pelo facto de a quantidade total de tensioactivo principal e de aditivos representar 60 a 180 g/L da formulação. Lisboa, 23 de Dezembro de 2008 6
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