ES2316447T3 - Composiciones detergentes para el lavado de ropa que contienen un polimero. - Google Patents
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Abstract
Una composición detergente caracterizada por: (A)un sistema tensioactivo detersivo (B) un complejo polielectrolito de polímeros catiónicos y aniónicos en forma de un par iónico polimérico, caracterizado por: (a) condensados catiónicos de (i) al menos una amina seleccionada del grupo que consiste en alquilaminas lineales, alquilaminas ramificadas, cicloalquilaminas, alcoxiaminas, aminoalcoholes, aminas cíclicas que contienen al menos un átomo de nitrógeno en una estructura de anillo, alquilendiaminas, polieterdiaminas, polialquilenpoliaminas, mezclas de una de dichas aminas con al menos un aminoácido o una sal del mismo, productos de reacción de las aminas mencionadas con al menos un agente alquilante que contiene grupo aniónico en donde por mol de grupo NH de las aminas reaccionan de 0,04 a 0,6 moles del agente alquilante que contiene grupo aniónico, y mezclas de los mismos, y (ii) un agente de reticulación seleccionado del grupo que consiste en epihalohidrinas, bishalohidrinas de dioles, bishalohidrinas de polialquilenglicoles, bishalohidrinas de politetrahidrofuranos, dihaluros de alquileno, trihaluros de alquileno, bisepóxidos, trisepóxidos, tetraepóxides, mezclas de los mismos, y condensados catiónicos cuaternizados de (i) y (ii) y; (b) una fuente de anión polimérico con al menos 3 grupos aniónicos y una carga neta total de al menos 4 cargas negativas; en donde la relación de carga entre polímeros aniónicos y catiónicos es de 0,01 a 20; y (C) el resto ingredientes detergentes adyuvantes, en donde el componente polielectrolito se prepara antes de su combinación con cualquier otro material detergente.
Description
Composiciones detergentes para el lavado de ropa
que contienen un polímero.
La presente invención se refiere a composiciones
detergentes para lavado de ropa que contienen un complejo
polielectrolito de polímeros catiónicos y aniónicos en forma de un
par iónico polimérico que comprende condensados catiónicos de (i)
al menos una amina y (ii) un agente de reticulación del grupo que
consiste en epihalohidrinas, bishalohidrinas de dioles,
bishalohidrinas de polialquilenglicoles, bishalohidrinas de
politetrahidrofuranos, dihaluros de alquileno, trihaluros de
alquileno, bisepóxidos, trisepóxidos, tetraepóxidos y/o mezclas de
dichos compuestos, y una fuente de anión polimérico con al menos 3
grupos aniónicos y una carga neta total de al menos 4 cargas
negativas; en donde la relación de carga entre polímeros aniónicos y
catiónicos es de 0,01 a 20.
Esta combinación proporciona ventajas en cuanto
a aspecto e integridad a las telas y los tejidos lavados en
soluciones de lavado formadas con estas composiciones.
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Se ha comprobado que los ciclos alternantes de
uso y lavado de tejidos y textiles, tales como artículos de prendas
de vestir y ropa, afectan negativamente al aspecto y la integridad
de los artículos textiles utilizados y lavados de esta forma. Los
tejidos y textiles simplemente se desgastan con el tiempo y el uso.
El lavado de tejidos y textiles es necesario para eliminar la
suciedad y las manchas que se acumulan en y sobre los mismos
durante el uso ordinario. Sin embargo, la operación de lavado en sí,
durante muchos ciclos, puede acentuar y contribuir al deterioro de
la integridad y del aspecto de estos tejidos y textiles.
El deterioro de la integridad y del aspecto de
los tejidos puede manifestarse de varias formas. Las fibras cortas
se desplazan en las estructuras tejidas y tricotadas de los tejidos
y tejido de punto por efecto de la acción mecánica del lavado.
Estas fibras desprendidas pueden formar hilachas, pelusas o
"bolitas" que son visibles en la superficie de los tejidos y
que merman el aspecto de nuevo de la tela. Por otra parte, los
continuos lavados de tejidos y textil, especialmente con productos
de lavado de ropa que contienen blanqueadores, pueden decolorar los
tejidos y textiles y conferirles un aspecto descolorido y desgastado
como resultado de la pérdida de intensidad del color y, en muchos
casos, como resultado de los cambios de matiz o tono del color.
En vistas de lo anterior, sigue existiendo
claramente una necesidad de identificar materiales que se puedan
añadir a productos detergentes para lavado de ropa que podrían
asociarse con las fibras de los tejidos y textiles lavados
utilizando dichos productos detergentes y, así, reducir o minimizar
la tendencia del aspecto de los textiles/tejidos lavados a
deteriorarse. El material aditivo de productos detergentes debe
beneficiar el aspecto y la integridad del tejido sin interferir
excesivamente en la capacidad del detergente para lavado de ropa de
realizar su función de limpieza de tejidos. La presente invención se
refiere al uso de ciertos complejos polielectrolitos en
composiciones detergentes para lavado de ropa que proporcionan las
ventajas de integridad de tejido detalladas anteriormente. Las
patentes GB-2039938, WO-00/22079 y
WO-01/25386 se refieren a composiciones que
comprenden un polímero catiónico y un polímero aniónico.
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Las necesidades mencionadas anteriormente quedan
cubiertas con la presente invención en la que se proporciona una
composición detergente según se define en la reivindicación 1.
El complejo polielectrolito definido
anteriormente puede ser utilizado, de forma independiente u
opcional, junto con polímeros u oligómeros basados en celulosa
modificados hidrófobamente, como un aditivo para solución de
lavado. De forma alternativa, se pueden mezclar con detergentes
granulados o líquidos o añadir a una composición suavizante de
tejidos.
Las composiciones detergentes para lavado de
ropa en la presente invención comprenden de aproximadamente 1% a
80% en peso de un tensioactivo detersivo, de aproximadamente 0,01% a
80% en peso de un aditivo reforzante de la detergencia orgánico o
inorgánico y de aproximadamente 0,01% a 5%, en peso, de un complejo
polielectrolito y otros ingredientes detergentes adyuvantes. El
tensioactivo detersivo y los aditivos reforzantes de la detergencia
pueden ser cualquiera de los utilizados en productos detergentes
convencionales de lavado de ropa.
Las soluciones acuosas del complejo
polielectrolito para tratar tejidos de la presente invención
comprenden de aproximadamente 0,01% a 80% en peso de la solución.
El resto de la solución acuosa comprende agua y otros ingredientes
tales como estabilizantes y reguladores del pH.
En este aspecto del método, la presente
invención se refiere al lavado o al tratamiento de tejidos y
textiles en soluciones acuosas de lavado o tratamiento formadas a
partir de cantidades eficaces de las composiciones detergentes o
aditivas de lavado de ropa descritas en la presente invención o a
partir de los componentes individuales de tales composiciones. El
lavado de tejidos y textiles en este tipo de soluciones de lavado,
seguido de enjuague y secado, confiere ventajas en términos de
aspecto a los tejidos y textiles tratados de esta forma. Estas
ventajas pueden incluir aspecto general mejorado, reducción de las
bolitas/pelusa, protección contra el desvanecimiento de los
colores, mayor resistencia a la abrasión y/o mejora de la
suavidad.
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Se ha descubierto que las necesidades
mencionadas anteriormente quedan cubiertas proporcionando una
composición detergente según se define en la reivindicación 1.
El complejo polielectrolito descrito en la
presente invención comprenderá generalmente de aproximadamente
0,01% a aproximadamente 5% en peso de la composición. Más
preferiblemente, el complejo polielectrolito comprenderá de
aproximadamente 0,1% a aproximadamente 4% en peso de las
composiciones, con máxima preferencia de aproximadamente 0,2% a
aproximadamente 3%. No obstante, según se ha indicado anteriormente,
cuando se utilizan como aditivo de solución de lavado, es decir,
cuando el complejo polielectrolito no está incorporado en una
composición detergente, la concentración del complejo
polielectrolito puede comprender de aproximadamente 0,1% a
aproximadamente 80% en peso del material aditivo.
Ejemplos específicos de dichos condensados son
metilamina, etilamina, n-propilamina,
isopropilamina, n-butilamina, isobutilamina,
pentilamina, hexilamina, heptilamina, octilamina,
2-etilhexilamina, isooctilamina, nonilamina,
isononilamina, decilamina, undecilamina, dodecilamina,
tridecilamina, estearilamina, palmitilamina, dimetilamina,
dietilamina, dipropilamina, dibutilamina, dipentilamina,
dihexilamina,
bis-(2-etil-hexil)amina,
ditridecilamina, N-metilbutilamina,
N-etilbutilamina, piperidina, morfolina,
pirrolidina, 2-metoxietilamina,
2-etoxietilamina,
3-etoxipropilamina,
3-etoxipropilamina,
3-[(2-etilhexil)oxi]-1-propanamina,
3-[(2-metoxietoxi]-1-propanamina,
2-metoxi-N-(2-metoxietil)etanamina,
2-aminoetanol,
3-amino-1-propanol,
1-amino-2-propanol,
2-(2-aminoetoxi)etanol,
2-[(2-aminoetil)amino]etanol,
2-(metil-amino)etanol,
2-(etilamino)etanol, 2-(butilamino)etanol,
dietanolamina,
3-[(2-hidroxietil)amino]1-propanol,
diisopropanolamina,
bis-(2-hidroxietil)aminoetilamina,
bis-(2-hidroxipropil)aminoetilamina,
bis-(2-hidroxietil)aminopropil-amina,
bis-(2-hidroxipropil)aminopropilamina,
ciclopentilamina, ciclohexilamina,
N-metilciclohexilamina,
N-etilciclohexilamina, diciclohexilamina,
etilendiamina, propilendiamina, butilendiamina, neopentildiamina,
hexametilendiamina, octametilendiamina, isoforondiamina,
4,4'-metilenbisciclohexilamina,
4,4'-metilenbis(2-metilciclohexilamina),
4,7-dioxadecil-1,10-diamina,
4,9-dioxadodecil-1,12-diamina,
4,7,10-trioxatridecil-1,13-diamina,
2-(etilamino)etilamina, 3-(metilamino)propilamina,
3-(ciclohexilamino)propilamina,
3-aminopropilamina, 2-(dietilamino)etilamina,
3-(dimetilamino)propilamina,
3-(dietilamino)propilamina, dipropilentriamina,
tripropilentetramina,
N,N-bis-(aminopropil)metilamina,
N,N-bis-(aminopropil)etilamina,
N,N-bis-(aminopropil)hexilamina,
N,N-bis-(aminopropil)octilamina,
1,1-dimetildipropilentriamina,
N,N-bis-(3-dimetilaminopropil)amina,
N,N''-1,2-etanodiilbis-(1,3-propanodiamina),
dietilentriamina, bis-(aminoetil)etilendiamina,
bis-(aminopropil)etilendiamina,
bis-(hexametilen)triamina,
N-(aminoetil)hexametilendiamina,
N-(aminopropil)hexametilendiamina, N-(amino-
propil)etilendiamina, N-(aminoetil)butilendiamina, N-(aminopropil)butilendiamina, bis-aminoetil)hexametilendiamina, bis-(aminopropil)hexametilendiamina, bis-(aminoetil)butilendiamina, bis-(aminopropil)butilendiamina, 4-aminometiloctano-1,8-diamina y N,N-dietil-1,4-pentanodiamina.
propil)etilendiamina, N-(aminoetil)butilendiamina, N-(aminopropil)butilendiamina, bis-aminoetil)hexametilendiamina, bis-(aminopropil)hexametilendiamina, bis-(aminoetil)butilendiamina, bis-(aminopropil)butilendiamina, 4-aminometiloctano-1,8-diamina y N,N-dietil-1,4-pentanodiamina.
Aminas cíclicas que contienen al menos un átomo
de nitrógeno en una estructura de anillo son, por ejemplo,
monoaminoalquilpiperacinas,
bis(aminoalquil)piperacinas,
monoaminoalquilimidazoles, aminoalquilmorfolinas,
aminoalquilpiperidinas y aminoalquilpirrolidinas. Las
monoaminoalquilpiperacinas son, por ejemplo,
1-(2-aminoetil)piperacina y
1-(3-aminopropil)piperacina.
Monoaminoalquilimidazoles preferidos tienen de 2 a 8 átomos de
carbono en el grupo alquilo. Ejemplos de compuestos adecuados son
1-(2-aminoetil)imidazol y
1-(3-aminopropil)imidazol que.
Bis(aminoalquil)piperacinas adecuadas son, por
ejemplo, 1,4- bis(-2-aminoetil)piperacina y
1,4-bis(3-aminopropil)-piperacina.
Aminoalquilmorfolinas preferidas son aminoetilmorfolina y
4-(3-aminopropil)-morfolina. Otros
compuestos preferidos de este grupo son aminoetilpiperidina,
aminopropilpiperidina y aminopropilpirrolidina.
Aminas cíclicas con al menos dos átomos de
nitrógeno reactivo en el anillo son, por ejemplo, imidazol,
imidazoles sustituidos con C-alquilo que tienen de
1 a 25 átomos de carbono en el grupo alquilo tal como
2-metilimidazol, 2-etilimidazol,
2-propilimidazol,
2-isopropilimidazol y
2-isobutilimidazol, imidazolina, imidazolinas
sustituidas con C-alquilo que tienen de 1 a 25
átomos de carbono en el grupo alquilo y arilimidazolinas tales como
2-fenilimidazolina y
2-tolilimidazolina, piperacina,
N-alquilpiperacinas que tienen de 1 a 25 átomos de
carbono en el grupo alquilo tales como
1-etilpiperacina,
1-(2-hidroxi-1-etil)piperacina,
1-(2-hidroxi-1-propil)piperacina,
1-(2-hidroxi-1-butil)piperacina,
1-(2-hidroxi-1-pentil)piperacina,
1-(2,3-dihidroxi-1-propil)piperacina,
1-(2-hidroxi-3-fenoxietil)piperacina,
1-(2-hidroxi-2-fenil-1-etil)piperacina,
N,N'-dialquilpiperacinas que tienen de 1 a 25 átomos
de carbono en el grupo alquilo, por ejemplo,
1,4-dimetilpiperacina,
1,4-dietilpiperacina,
1,4-dipropilpiperacina,
1,4-dibencilpiperacina,
1,4-bis(2-hidroxi-1-etil)piperacina,
1,4-bis(2-hidroxi-1-propil)piperacina,
1,4-bis(2-hidroxi-1-butil)piperacina,
1,4-bis(2-hidroxi-1-pentil)piperacina
y
1,4-bis(2-hidroxi-2-fenil-1-etil)piperacina.
Otras aminas cíclicas con al menos dos átomos de nitrógeno reactivo
son melamina y bencimidazoles tales como
2-hidroxibencimidazol y
2-aminobencimidazol.
Aminas cíclicas preferidas con al menos dos
átomos de nitrógeno reactivo son imidazol,
2-metilimidazol, 4-metilimidazol y
piperacina.
En una realización preferida de la invención, la
amina se selecciona del grupo que consiste en (i) al menos una
amina cíclica que contiene al menos dos átomos de nitrógeno reactivo
y (ii) mezclas de al menos una amina cíclica que contiene al menos
dos átomos de nitrógeno reactivo con al menos otra amina que
contiene de 1 a 6 átomos de nitrógeno. Ejemplos de otras aminas que
contienen de 1 a 6 átomos de nitrógeno de los cuales al menos uno
es no cuaternario son alquilaminas lineales que tienen de 1 a 22
átomos de carbono en el grupo alquilo, alquilaminas ramificadas,
cicloalquilaminas, alcoxiaminas, aminoalcoholes, aminas cíclicas que
contienen un átomo de nitrógeno en una estructura de anillo,
alquilendiaminas, polieterdiaminas y polialquilenpoliaminas que
contienen de 3 a 6 átomos de nitrógeno.
Aminas preferidas que se utilizan mezcladas con
al menos una amina cíclica con al menos dos átomos de nitrógeno
reactivo son metilamina, etilamina, propilamina, etilendiamina,
1,4-diaminobutano,
1,2-diaminobutano,
1,3-diaminopropano,
1,2-diaminopropano, hexametilendiamina,
bishexametilentriamina, dietilentriamina, dipropilentriamina,
trietilentetramina, tetraetilenpentamina, dimetilaminopropilamina y
N,N-bis(3-aminopropil)-N-metilamina.
Las aminas más preferidas que se utilizan
mezcladas con al menos una amina cíclica con al menos dos átomos de
nitrógeno reactivo son etilendiamina,
1,3-diaminopropano, hexametilendiamina,
dimetilaminopropilamina y
N,N-bis(3-aminopropil)-N-metilamina.
La expresión "átomo de nitrógeno reactivo"
significa que este átomo de nitrógeno es capaz de reaccionar, por
ejemplo, con un agente alquilante, p. ej., cloruro de bencilo, o con
un reticulante, p. ej., cloruro de etileno o epiclorhidrina y
excluye átomos de nitrógeno cuaternario que no pueden reaccionar
más. Según este significado, los grupos amino primarios,
secundarios y terciarios contienen un átomo de nitrógeno reactivo,
mientras que imidazol contiene dos.
Las aminas especificadas anteriormente se pueden
utilizar mezcladas con al menos un aminoácido o un sal de mismo.
Ejemplos de aminoácidos son glicina, alanina, ácido aspártico, ácido
glutámico, asparagina, glutamina, lisina, arginina, treonina,
2-fenilglicina, ácido
3-aminopropiónico, ácido
4-aminobutírico, ácido
6-aminocaproico, ácido
11-aminoundecanoico, ácido iminodiacético,
sarcosina, 1-carboximetilpiperacina,
1,4-bis(carboximetil)piperacina,
1-carboximetilimidazol, ácido imidazol carboxílico,
ácido antranílico, ácido sulfanílico, ácido amidosulfónico, ácido
aminometilsulfónico, ácido aminoetilsulfónico, sales de los mismos y
mezclas de los mismos. Preferiblemente se utilizan 0,1 a 2 moles de
aminoácidos por mol de grupos nitrógeno reactivo en las aminas.
Como componente (a) en el proceso de la
invención, se pueden utilizar productos de reacción de dichas aminas
con al menos un agente alquilante que contiene grupo aniónico y
están contenidos en forma condensada en los polímeros anfóteros
basados en amina que tienen una carga neta catiónica. Ejemplos de
agentes alquilantes que contienen grupo aniónico son ácido
2-cloroacético, ácido
3-cloropropiónico, ácido
2-cloroetanosulfónico, ácido epoxisuccínico,
propanosultona, ácido
3-cloro-2-hidroxipropanosulfónico
y mezclas de los mismos. Otros agentes alquilantes que contienen
grupo aniónico adecuados son ácidos monoetilénicamente insaturados
tales como ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido maleico, ácido
itacónico y ácido vinilsulfónico. Este grupo de agentes alquilantes
reacciona con los grupos NH de las aminas mediante reacción de
adición de Michael. En la producción de los polímeros basados en
amina anfóteros que tienen una carga catiónica neta se utilizan de
0,04 a 0,6 moles del agente alquilante que contiene grupo aniónico
por mol de los grupos NH de las aminas.
Un grupo preferido de productos de condensación
policatiónicos de los complejos polielectrolitos se puede obtener
por condensación de
- (i)
- piperacina, 1-alquilpiperacinas que tienen de 1 a 25 átomos de carbono en el grupo alquilo, 1,4-dialquilpiperacinas que tienen de 1 a 25 átomos de carbono en los grupos alquilo, 1,4-bis(3-aminopropil)piperacina, 1-(2-aminoetil)piperacina, 1-(2-hidroxialquil)piperacinas que tienen de 2 a 25 átomos de carbono en el grupo alquilo, imidazol, C-alquilimidazoles C_{1} a C_{25}, aminoalcoholes, alquilaminas lineales, ramificadas o cíclicas, otras alquilendiaminas, polieterdiaminas, polialquilenpoliaminas o mezclas de dichos compuestos con
- (ii)
- epiclorhidrina, bishalohidrinas de dioles C_{2} a C_{8}, bisglicidil éteres de dioles C_{2} a C_{18}, bisglicidil éteres de polialquilenglicoles, bisepoxibutano y/o dihaluros de alquileno
en una relación molar de 2:1 a
1:1,5 y, si se desea, cuaternización de los productos de
condensación. El componente catiónico de estos complejos
polielectrolitos se describe, por ejemplo, en
WO-A-98/17762.
Los complejos polielectrolitos comprenden
preferiblemente, como componente catiónico (a), productos de
condensación policatiónicos que se pueden obtener mediante
condensación de
- (i)
- piperacina, 1-(2-hidroxietil)piperacina, 1-(2-aminoetil)piperacina, imidazol, C-alquilimidazoles C_{1} a C_{3} o mezclas de dichos compuestos con
- (ii)
- 1,2-dicloroetano, 1,2-dicloropropano, 1,3-dicloropropano, 1,4-diclorobutano, epiclorhidrina, bisclorhidrin éteres de dioles, bisclorhidrin éteres de polialquilenglicoles, bisclorhidrin éteres de politetrahidrofuranos, bisepoxibutano o mezclas de dichos compuestos, y
- (iii)
- cuaternización de los productos de condensación con haluros de alquilo, epóxidos, ácido cloroacético, ácido 2-cloroetanosulfónico, ácido cloropropiónico, ácido epoxisuccínico, propanosulfona, ácido 3-cloro-2-hidroxipropanosulfónico, dimetil sulfato y/o dietil sulfato, u oxidación de los átomos de nitrógeno terciario de los productos de condensación a N-óxidos.
Preferencia particular reciben los complejos
polielectrolitos que comprenden, como componente catiónico (a),
productos de condensación policatiónicos que se pueden obtener
mediante condensación de
- (i)
- piperacina, imidazol o mezclas de los mismos con (ii) epiclorhidrina, en donde los productos de condensación tienen pesos moleculares Mw de 500 a 1 millón y tienen una densidad de carga de 0,8 a 8 mequiv/g, y complejos polielectrolitos en los que al menos 80% de los grupos NH del componente catiónico (a) está en forma cuaternizada o como N-óxidos.
Si la cuaternización se lleva a cabo utilizando
agentes cuaternizantes que contienen un grupo aniónico, tal como
ácido cloroacético o ácido 2-cloroetanosulfónico,
solamente se continúa en la medida en que los productos de
condensación anfóteros cuaternizados formados siguen llevando una
carga catiónica neta. La densidad de carga del componente catiónico
es, por ejemplo, de 0,1 a 8, preferiblemente de 0,5 a 7,
miliquivalentes/g. Los pesos moleculares de los productos de
condensación están en el intervalo de 500 a 1.000.000,
preferiblemente de 1.000 a 100.000. Los condensados de
amina-epiclorhidrina llevan al menos 3 puntos
básicos catiónicos o potencialmente catiónicos por molécula de
polímero. Las cargas se pueden conseguir también después de la
condensación mediante reacción de análogos de polímeros o mediante
co-condensación de epiclorhidrina con aminas
adecuadas.
Polímeros anfóteros que llevan una carga
catiónica neta que son adecuados como componente (a) se pueden
obtener, por ejemplo, mediante
- (i)
- reacción de al menos 1 amina del grupo que consiste en alquilaminas lineales, alquilaminas ramificadas, cicloalquilaminas, alcoxiaminas, aminoalcoholes, aminas cíclicas que tienen al menos 1 átomo de nitrógeno en el anillo, alquilendiaminas, polieterdiaminas, polialquilenpoliaminas o mezclas de dichas aminas con agentes alquilantes que contienen al menos un grupo aniónico, tal como ácido cloroacético, de tal manera que los productos de reacción están sustituidos por de 0,04 a 0,6 moles de agentes alquilantes que contienen grupos aniónicos por mol de grupos NH en las aminas, y los productos de reacción, posteriormente,
- (ii)
- se dejan reaccionar con al menos un agente de reticulación en una relación molar (a):(b) de 2:1 a 1:1,5. Así, por ejemplo, se puede primero hacer reaccionar imidazol con ácido 3-cloro-2-hidroxipropanosulfónico o ácido cloroacético en solución acuosa a temperaturas de, por ejemplo, 60ºC a 100ºC, y el producto de reacción se reticula después con epiclorhidrina.
La relación de carga entre los polímeros
aniónicos y catiónicos de los complejos polielectrolitos es de 0,01
a 20, preferiblemente de 0,1 a 5.
Compuestos (b) que contienen grupos aniónicos
adecuados contienen al menos tres grupos aniónicos, por ejemplo,
polímeros de monómeros que contienen grupo ácido tales como
homopolímeros y copolímeros de ácidos carboxílicos C_{3} a
C_{10} monoetilénicamente insaturados y sus anhídridos, por
ejemplo, ácido acrílico, ácido metacrílico, anhídrido acrílico,
anhídrido metacrílico, ácido maleico, anhídrido maleico, ácido
fumárico, ácido crotónico, ácido itacónico, anhídrido itacónico,
ácido citracónico, ácido mesacónico, mácido metilen malónico,
anhídrido 1,2,3,6-tetrahidroftálico, ácido
2-acrilamido-2-metilpropanosulfónico,
ácido alilsulfónico, ácido metalilsulfónico, ácido vinilsulfónico,
ácido estirensulfónico y sales de los monómeros anteriores. Los
monómeros aniónicos son solubles en agua o se disuelven en forma
parcial o totalmente neutralizada con base. En la presente conexión,
la expresión "monómeros solubles en agua" se entiende que se
refiere a todos los monómeros aniónicos que tienen una solubilidad
en agua a 20ºC de más de 20 g/l. Para preparar las sales de los
monómeros hidrófilos, se utilizan, por ejemplo, bases de metal
alcalino, bases de metal alcalinotérreo y amoniaco o aminas. Las
sales preferidas de los monómeros hidrófilos son las sales de sodio
y potasio y las sales de amonio, que se pueden obtener mediante
neutralización de los grupos ácidos de los monómeros utilizando, por
ejemplo, solución de hidróxido sódico, solución de hidróxido
potásico o amoniaco.
Otros polímeros aniónicos adecuados son
homopolímeros y copolímeros de, por ejemplo, monoésteres de ácido
maleico y alcoholes que tienen de 1 a 25 átomos de carbono o
monoamidas de ácido maleico.
Otros polímeros aniónicos adecuados son
copolímeros de anhídrido maleico con olefinas C_{4} a C_{12},
especialmente preferiblemente olefinas C_{8}, tales como
1-octeno y diisobuteno. Preferencia muy especial
recibe el diisobuteno. La relación molar entre anhídrido maleico y
olefina está, por ejemplo, en el intervalo de 0,9:1 a 3:1,
preferiblemente de 0,95:1 a 1,5:1. Estos copolímeros se emplean en
forma hidrolizada como una solución acuosa o dispersión, donde el
grupo anhídrido está en forma abierta y algunos o todos los grupos
carboxilo preferiblemente han sido neutralizados. Para la
neutralización se emplean, por ejemplo, las siguientes bases: bases
de metal alcalino tales como hidróxido sódico, hidróxido potásico,
carbonato sódico, carbonato potásico, sales de metal alcalinotérreo
tales como hidróxido cálcico, carbonato cálcico, hidróxido de
magnesio, amoniaco, aminas primarias, secundarias o terciarias
tales como trietilamina, trietanolamina, dietanolamina, etc. Si se
desea, los copolímeros preferidos de anhídrido maleico con olefinas
C_{4}-C_{12} también pueden ser polímero
reaccionado parcialmente de forma análoga en la función anhídrido.
Para ello, son
adecuados, por ejemplo, alcoholes o aminas que tienen de 1 a 25 átomos de carbono, además de alcoholes alcoxilados.
adecuados, por ejemplo, alcoholes o aminas que tienen de 1 a 25 átomos de carbono, además de alcoholes alcoxilados.
Los polímeros (b) aniónicos preferidos son
homopolímeros y copolímeros de ácidos carboxílicos C_{3} a C_{8}
monoetilénicamente insaturados, homopolímeros y copolímeros de
monómeros que contienen grupos ácido sulfónico, homopolímeros y
copolímeros de monómeros que contienen grupos ácido fosfónico, sales
solubles en agua de dichos polímeros y mezclas de dichos
polímeros.
Los copolímeros se preparan mediante métodos
conocidos de polimerización de radicales libres, tales como
polimerización en solución, polimerización en emulsión,
polimerización en dispersión, polimerización en precipitación y
polimerización en estado fundido. Disolventes o diluyentes
adecuados son los compuestos convencionales, por ejemplo, agua,
alcoholes, cetonas, ésteres, compuestos alifáticos, compuestos
aromáticos o mezclas, por ejemplo, mezclas de agua/isopropanol. Los
disolventes o diluyentes empleados también pueden ser uno o más de
los monómeros, o el uso de un disolvente o diluyente se puede
omitir completamente. Las polimerizaciones se pueden llevar a cabo
como una reacción por lotes o con una o más alimentaciones. En este
caso, los tiempos de alimentación y las cantidades de componentes
individuales por unidad de tiempo pueden ser variados. Esto permite
que los parámetros, tales como composición de copolímeros, peso
molecular medio o distribución de pesos moleculares, puedan ser
controlados de forma característica.
Los polianiones solubles en agua tienen, por
ejemplo, pesos moleculares M_{w} de 1.000 a 10.000.000,
preferiblemente de 2.000 a 500.000. El componente (b) de los
complejos polielectrolitos según la invención es, en particular, un
ácido policarboxílico que tiene un peso molecular M_{w} de 1.000 a
250.000 en la forma no neutralizada, parcialmente neutralizada o
totalmente neutralizada. Ejemplos individuales de polímeros (b)
aniónicos solubles en agua son los siguientes:
poli(ácido acrílico) que tiene pesos moleculares
de 1.000 a 250.000,
poli(ácido metacrílico) que tiene pesos
moleculares de 1.000 a 250.000,
ácido polimaleico que tiene pesos moleculares de
200 a 5.000,
copolímeros o terpolímeros de ácido acrílico,
ácido metacrílico o ácido maleico, por ejemplo, copolímeros de
ácido acrílico-ácido metacrílico que tienen pesos moleculares de
1.000 a 100.000
copolímeros de ácido acrílico-ácido maleico que
tienen pesos moleculares de 1.000 a 100.000
copolímeros de ácido metacrílico-ácido maleico
que tienen pesos moleculares de 1.000 a 100.000
Otros copolímeros adecuados son, por ejemplo,
acrilonitrilo, metacrilonitrilo, estireno, acrilato de metilo,
metacrilato de metilo, metacrilato de etilo, (met)acrilato de
hidroxietilo, (met)acrilato de hidroxipropilo,
(met)acrilato de alquilopolietilenglicol, alcohol alílico,
acrilamida, metacrilamida, N-dimetilacrilamida,
acetato de vinilo, propionato de vinilo, fosfonato de vinilo,
fosfonato de alilo, N-vinilpirrolidona,
N-vinilcaprolactama,
N-vinilformamida, ácido vinilfosfónico. Además es
posible copolimerizar copolímeros catiónicos en cantidades
secundarias (<10% en peso) siempre que los copolímeros formados
lleven una carga aniónica neta.
Ejemplos de polímeros que contienen al menos 10%
en peso de ácidos carboxílicos copolimerizados insaturados son los
siguientes:
copolímeros de estireno-ácido acrílico que
tienen pesos moleculares de 1.000 a 100.000
copolímeros de estireno-ácido maleico que tienen
pesos moleculares de 1.000 a 100.000
copolímeros de olefina-ácido maleico con
olefinas C_{2} a C_{1.500}, por ejemplo
copolímeros de isobuteno-ácido maleico que
tienen pesos moleculares de 1.000 a 10.000
copolímeros de diisobuteno-ácido maleico que
tienen pesos moleculares de 1.000 a 10.000
copolímeros de olefina C_{12}-ácido maleico
que tienen pesos moleculares de 1.000 a 10.000
copolímeros de olefina C_{20/24}-ácido maleico
que tienen pesos moleculares de 1.000 a 10.000
copolímeros de acetato de vinilo-ácido acrílico
que tienen pesos moleculares de 1.000 a 100.000
copolímeros de acetato de vinilo-ácido maleico
que tienen pesos moleculares de 1.000 a 100.000
terpolímeros de acetato de vinilo-ácido
acrílico-ácido maleico que tienen pesos moleculares de 1.000 a
100.000
copolímeros de acrilamida-ácido acrílico que
tienen pesos moleculares de 1.000 a 100.000
poliestireno sulfonato que tiene pesos
moleculares de 1.000 a 250.000
Otros polímeros aniónicos son homocondensados y
co-condensados de ácido aspártico y lisina, por
ejemplo poli(ácido aspártico) que tiene pesos moleculares M_{w}
de 1.000 a 100.000.
La presente invención también se refiere a un
proceso para preparar los complejos polielectrolitos mezclando
polímeros catiónicos con polímeros aniónicos. Según la
invención,
- (a)
- condensados catiónicos de (i) al menos una amina y
- (ii)
- un agente de reticulación del grupo que consiste en epihalohidrinas, bishalohidrinas de dioles, bishalohidrinas de polialquilenglicoles, bishalohidrinas de politetrahidrofuranos, dihaluros de alquileno, trihaluros de alquileno, bisepóxidos, trisepóxidos, tetraepóxidos y/o mezclas de dichos componentes, y
- (b)
- compuestos aniónicos que contienen al menos tres grupos aniónicos.
Los complejos polielectrolitos pueden estar en
forma de una segunda fase microscópica o macroscópica en
formulaciones y sistemas acuosos o disueltos de forma homogénea.
Los complejos polielectrolitos se preparan preferiblemente
combinando soluciones acuosas de los polímeros catiónicos y
aniónicos, introduciendo un polímero aniónico en una solución de un
polímero catiónico o introduciendo un polímero catiónico en una
solución de polímeros aniónicos. No obstante, también es posible
preparar complejos polielectrolitos mezclando polímeros aniónicos y
catiónicos en disolventes adecuados juntos o en ausencia de
disolventes. No obstante, los complejos polielectrolitos se
preparan preferiblemente en medio acuoso. Para preparar los
complejos polielectrolitos, se mezcla una solución acuosa que
contiene de 1% a 60% en peso, preferiblemente de 2% a 55% en peso,
de un condensado catiónico (a) en forma disuelta, por ejemplo, con
una solución acuosa de un polímero aniónico (b) del 1% al 60% de
intensidad en peso. La solución acuosa del polímero aniónico
contiene preferiblemente de 2% a 55% en peso del polímero aniónico
en forma disuelta.
Los complejos polielectrolitos se preparan
preferiblemente mediante agitación turbulenta. Una realización
preferida para preparar los complejos polielectrolitos es pulverizar
conjuntamente la solución de un condensado catiónico y la solución
de un polímero aniónico.
Se obtienen dispersiones o soluciones homogéneas
de complejos polielectrolitos. El mezclado de los dos polímeros de
diferente carga se puede realizar, por ejemplo, en un reactor con
tanque agitado o en flujo turbulento, por ejemplo, en una boquilla.
Si los complejos polielectrolitos están en forma de una solución o
dispersión, los diluyentes se pueden retirar, por ejemplo,
pulverizando las soluciones o dispersiones con evaporación del
disolvente. Se obtienen complejos polielectrolitos
pulverulentos.
En los complejos polielectrolitos, la relación
de carga entre polímeros aniónicos y catiónicos es de 0,01 a 20,
preferiblemente en el intervalo de 0,1 a 5.
El componente catiónico de los complejos
polielectrolitos se ha utilizado durante algún tiempo como sustancia
auxiliar en el acabado de textiles y en el tratamiento posterior de
productos textiles lavados. No obstante, no es posible una extensa
aplicación de formulaciones de complejos en los que una amplia
variedad de interacciones de los constituyentes entre sí puede
cambiar el modo de acción de los constituyentes individuales de la
formulación, debido a la fuerte interacción de los polímeros
catiónicos con los emulsionantes, detergentes o dispersantes
normalmente aniónicos. Por el contrario, la formación de complejos
entre polímeros catiónicos y aniónicos da lugar a un agregado que
es muy estable, incluso en medios muy diluidos. Debido a
interacciones de cargas en los complejos, se evita una fuerte
interacción con constituyentes de formulaciones aniónicas de bajo
peso molecular. Por el contrario, la acción de los condensados
catiónicos sigue siendo comparable en los complejos
polielectrolitos según la invención. Esto da lugar a la posiblidad
de incorporar la acción de policationes en formulaciones de
complejos con un gran número de interacciones posibles. Con el uso
de complejos polielectrolitos en detergentes o aditivos para lavado
de textiles, se obtiene cuidado de textiles mediante el cual se
mejora el aspecto exterior, tal como impresión de color,
propiedades mecánicas y micromecánicas, tales como dureza,
flexiblidad y resistencia al desgarro de los filamentos, fibras y
tejidos. Para el cuidado de tejidos, los materiales textiles
también pueden ser impregnados, pulverizados o recubiertos con
soluciones o dispersiones de los complejos según la invención.
Copolímeros adecuados son comercializados en los
EE.UU. con los nombre comerciales SOKALAN® de BASF Corporation y
ACUSOL® de Rohm and Haas Company. Los ejemplos no limitativos
incluyen: SOKALAN® CP5, un copolímero de ácido maleico/ácido
acrílico con una relación aproximada de ácido maleico/ácido acrílico
de 30/70; SOKALAN® CP7 con una relación aproximada de ácido
maleico/ácido acrílico de 50/50; SOKALAN® CP12S con un relación
aproximada de ácido maleico/ácido acrílico de 50/50; ACUSOL® 445N,
un polímero de sal sódica y poli(ácido acrílico) totalmente
neutralizado; ACUSOL® 480N, un polímero de sal sódica y poli(ácido
acrílico) modificado totalmente neutralizado; y ACUSOL® 505N, un
copolímero de sal sódica de ácido maleico/ácido acrílico totalmente
neutralizado.
El componente polielectrolito se prepara antes
de su combinación con cualesquier otros materiales detergentes. Una
vez más, sin pretender imponer ninguna teoría, se cree que cuando
los polímeros catiónicos y aniónicos se combinan, es más probable
la formación de los pares iónicos poliméricos con interferencia
mínima de otros constituyentes de la composición detergente. Una
vez formado el par iónico polimérico, es menos probable que los
iones poliméricos individuales se disasocien y reaccionen con otros
constituyentes detergentes. Este par iónico polimérico transmite
ventaja de limpieza mejorada en comparación con el polímero basado
en amina cíclica. Se pueden preparar polímeros basados en amina
catiónica, aniónica y cíclica adecuados según se ilustra en los
ejemplos.
Las composiciones detergentes en la presente
invención comprenden de aproximadamente 1% a 80% en peso de un
tensioactivo detersivo. Estas composiciones comprenden
preferiblemente de aproximadamente 5% a 50% en peso del
tensioactivo. Los tensioactivos detersivos utilizados pueden ser de
tipo aniónico, no iónico, de ion híbrido, anfolítico o catiónico o
pueden comprender mezclas compatibles de estos tipos. Los
tensioactivos detergentes útiles en la presente invención se
describen en la patente US-3.664.961, concedida a
Norris el 23 de mayo de 1972, la patente
US-3.919.678, concedida da Laughlin y col. el 30 de
diciembre de 1975, la patente US-4.222.905,
concedida a Cockrell el 16 de septiembre de 1980 y la patente
US-4.239.659, concedida a Murphy el 16 de diciembre
de 1980. De entre todos los tensioactivos, se prefieren los de tipo
aniónico y no iónico.
Los tensioactivos aniónicos útiles pueden ser de
diferentes tipos. Las sales hidrosolubles de ácidos grasos de peso
molecular alto, es decir, "jabones", son tensioactivos
aniónicos útiles en las composiciones de la presente invención.
Esto incluye jabones de metales alcalinos como, por ejemplo, las
sales de sodio, potasio, amonio y alquilolamonio de ácidos grasos
de alto peso molecular que contienen de aproximadamente 8 a
aproximadamente 24 átomos de carbono y preferiblemente de
aproximadamente 12 a aproximadamente 18 átomos de carbono.
Los tensioactivos aniónicos adicionales no
jabonosos que son adecuados para su uso en la presente invención
incluyen las sales hidrosolubles, preferiblemente las sales de
metales alcalinos y de amonio, de productos orgánicos de reacción
sulfúrica que tienen en su estructura molecular un grupo alquilo que
contiene de aproximadamente 10 a aproximadamente 20 átomos de
carbono y un grupo éster de ácido sulfónico o ácido sulfúrico. (El
término "alquilo" incluye la fracción alquílica de grupos
acilo). Especialmente valiosos son los alquilbenceno sulfonatos de
cadena lineal en los que el número medio de átomos de carbono en el
grupo alquilo es de aproximadamente 11 a 13, abreviados como LAS
C_{11-13}.
Los tensioactivos no iónicos preferidos son los
de fórmula R_{1}(OC_{2}H_{4})_{n}OH, en la que
R_{1} es un grupo alquilo C_{10}-C_{16} o un
grupo alquilfenilo C_{8}-C_{12}, y n es de 3 a
aproximadamente 80. Particularmente preferidos son los productos de
condensación de alcoholes C_{12}-C_{15} con de
aproximadamente 5 a aproximadamente 20 moles de óxido de etileno
por mol de alcohol como, por ejemplo, alcohol
C_{12}-C_{13} condensado con aproximadamente
6,5 moles de óxido de etileno por mol de alcohol.
Tensioactivos adecuados adicionales, incluidos
los tensioactivos de tipo polihidroxiamidas de ácido graso y de
tipo amina, se describen en la solicitud codependiente PCT
WO-99/14300, titulada Laundry Detergent Compositions
with Cyclic Amine Based Polymers to Provide Appearance and
Integrity Benefits to Fabrics Laundered Therewith, presentada el 15
de septiembre de 1998, en nombre de Panandiker y col. [Caso P&G
6834].
Las composiciones detergentes de la presente
invención pueden también comprender de aproximadamente 0,1% a 80%
en peso de un aditivo reforzante de la detergencia. Estas
composiciones en forma líquida comprenderán preferiblemente de
aproximadamente 1% a 10% en peso del componente reforzante de la
detergencia. Estas composiciones en forma granulada comprenderán
preferiblemente de aproximadamente 1% a 50% en peso del componente
reforzante de la detergencia. Los aditivos reforzantes de la
detergencia son sobradamente conocidos en la técnica y pueden
comprender, por ejemplo, sales fosfato y diferentes aditivos
reforzantes de la detergencia orgánicos e inorgánicos no
fosfóricos.
Los aditivos reforzantes de la detergencia
orgánicos hidrosolubles, no fosfóricos, útiles en la presente
invención incluyen los diferentes poliacetatos de metales
alcalinos, de amonio y de amonio sustituido, carboxilatos,
policarboxilatos y polihidroxisulfonatos. Policarboxilatos adecuados
para su uso en la presente invención son los poliacetal
carboxilatos descritos en US-4.144.226, concedida el
13 de marzo de 1979 a Crutchfield y col., y en
US-4.246.495, concedida el 27 de marzo de 1979 a
Crutchfield y col. Aditivos reforzantes de la detergencia de tipo
policarboxilato particularmente preferidos son los oxidisuccinatos y
las composiciones de aditivos reforzantes de la detergencia de éter
de carboxilato que comprenden una combinación de tartrato
monosuccinato y tartrato disuccinato, descritos en la patente
US-4.663,071, concedida a Bush y col. el 5 de mayo
de 1987.
Ejemplos de aditivos reforzantes de la
detergencia inorgánicos, no fosfóricos adecuados incluyen los
silicatos, aluminosilicatos, boratos y carbonatos. Particularmente
preferidos son los carbonatos de sodio y potasio, bicarbonatos,
sesquicarbonatos, tetraboratos decahidratados y los silicatos con
una relación de peso de SiO_{2} respecto a óxido de metal
alcalino de aproximadamente 0,5 a aproximadamente 4,0,
preferiblemente de aproximadamente 1,0 a aproximadamente 2,4.
Asimismo se prefieren los aluminosilicatos, incluidas las zeolitas.
Tales productos y su uso como aditivos reforzantes de la
detergencia se discuten más detalladamente en la patente
US-4.605.509, concedida a Corkill y col. En la
patente US-4.605.509 se discuten asimismo silicatos
laminares cristalinos adecuados para usar en las composiciones
detergentes de esta invención.
Además de los tensioactivos, aditivos
reforzantes de la detergencia y polímeros, oligómeros o copolímeros
basados en aminas cíclicas descritos anteriormente, las
composiciones detergentes de la presente invención pueden incluir
también cualquier número de ingredientes opcionales adicionales.
Estos incluyen componentes convencionales de las composiciones
detergentes como, por ejemplo, enzimas y agentes estabilizadores de
enzimas, reforzadores de formación de las jabonaduras o supresores
de las jabonaduras, agentes contra el deslustre y la corrosión,
agentes blanqueantes, suspensores de manchas, agentes para liberar
la suciedad, germicidas, reguladores de pH, fuentes de alcalinidad
no reforzantes de la detergencia, agentes quelantes, cargas
orgánicas e inorgánicas, disolventes, hidrótropos, abrillantadores
ópticos, colorantes y perfumes.
Los reguladores de pH pueden ser necesarios en
determinadas aplicaciones en las que el pH de la solución de lavado
es mayor que aproximadamente 10,0 porque las ventajas de las
composiciones definidas, referidas a la integridad de los tejidos,
comienzan a reducirse a valores de pH altos. Por consiguiente, si el
pH de la solución de lavado es superior a aproximadamente 10,0
después de añadir los polímeros, oligómeros o copolímeros basados
en aminas cíclicas y polímeros u oligómeros celulósicos
hidrófobamente modificados opcionales de la presente invención, se
debería usar un regulador del pH para reducir el pH de la solución
de lavado por debajo de aproximadamente 10,0, preferiblemente a un
pH inferior a aproximadamente 9,5 y con máxima preferencia inferior
a 7,5. Reguladores del pH adecuados serán conocidos por el experto
en la técnica.
Los ingredientes opcionales preferidos para
incorporar en las composiciones detergentes en la presente invención
comprenden un agente blanqueante como, por ejemplo, un agente
blanqueante peroxigenado. Estos agentes blanqueantes peroxigenados
pueden ser de naturaleza orgánica o inorgánica. Los agentes
blanqueantes peroxigenados se utilizan a menudo en combinación con
un activador del blanqueador.
Los agentes blanqueantes peroxigenados orgánicos
útiles incluyen agentes blanqueantes de tipo ácido percarboxílico y
sales del mismo. Entre los ejemplos adecuados de esta clase de
agente se encuentra el monoperoxiftalato magnésico hexahidratado,
la sal magnésica del ácido metacloroperbenzoico, el ácido
4-nonilamino-4-oxoperoxibutírico
y el ácido diperoxidodecanodioico. Este tipo de agentes
blanqueantes se describe en la patente US-4.483.781,
concedida a Hartman el 20 de noviembre de 1984; la solicitud
EP-A-133.354, presentada por Banks y
col. y concedida el 20 de febrero de 1985; y la patente
US-4.412.934, concedida a Chung y col. el 1 de
noviembre de 1983. Agentes blanqueantes altamente preferidos
incluyen asimismo el ácido
6-nonilamino-6-oxoperoxicaproico
(NAPAA) según se describe en la patente
US-4.634.551, concedida el 6 de enero de 1987 a
Burns y col.
Asimismo, en las composiciones detergentes de la
presente invención pueden usarse agentes blanqueantes peroxigenados
inorgánicos, generalmente en forma de partículas. De hecho se
prefieren los agentes blanqueantes inorgánicos. Tales compuestos
peroxigenados inorgánicos incluyen perboratos de metales alcalinos y
materiales percarbonatados. Puede usarse, por ejemplo, perborato
sódico (por ejemplo, monohidratado o tetrahidratado). Los agentes
blanqueantes inorgánicos adecuados pueden incluir también carbonato
sódico o potásico peroxihidratado y blanqueadores
"percarbonatados" equivalentes, pirofosfato sódico
peroxihidratado, urea peroxihidratada y peróxido sódico. Puede
usarse también un blanqueador de tipo persulfato (por ejemplo,
OXONE, comercializado por DuPont). A menudo, los agentes
blanqueantes peroxigenados inorgánicos estarán recubiertos de
silicato, borato, sulfato o tensioactivos hidrosolubles. Las
partículas de percarbonato recubiertas las comercializan, por
ejemplo, diversos distribuidores como FMC, Solvay Interox, Tokai
Denka y Degussa.
Los agentes blanqueantes peroxigenados como, por
ejemplo, los perboratos, los percarbonatos, etc., se combinan
preferiblemente con activadores del blanqueador, que resultan en la
producción in situ en solución acuosa (es decir, durante el
uso de las composiciones de la presente invención para el
lavado/blanqueo de tejidos) del peroxiácido correspondiente al
activador del blanqueador. Diferentes ejemplos no limitantes de
activadores se describen en la patente
US-4.915.854, concedida el 10 de abril de 1990 a Mao
y col.; y la patente US-4.412.934, concedida el 1
de noviembre de 1983 a Chung y col. Los activadores típicos
preferidos son el nonanoiloxibenceno sulfonato (NOBS) y la
tetracetiletilen-diamina (TAED). También pueden
usarse mezclas de los mismos. Véase asimismo la patente
US-4.634.551, referida anteriormente, para otros
blanqueadores y activador típicos útiles en la presente
invención.
\vskip1.000000\baselineskip
Otros activadores del blanqueador amidoderivados
útiles son los que tienen las fórmulas:
R^{1}N(R^{5})C(O)R^{2}C(O)L
o
R^{1}C(O)N(R^{5})R^{2}C(O)L
en donde R^{1} es un grupo
alquilo que contiene de aproximadamente 6 a aproximadamente 12
átomos de carbono, R^{2} es un alquileno que contiene de 1 a
aproximadamente 6 átomos de carbono, R^{5} es H o alquilo, arilo
o alcarilo que contienen de aproximadamente 1 a aproximadamente 10
átomos de carbono y L es cualquier grupo saliente adecuado. Un
grupo saliente es cualquier grupo que es desplazado del activador
del blanqueador como consecuencia del ataque nucleófilo del anión
de perhidrólisis sobre el activador del blanqueador. El
fenolsulfonato es un grupo saliente
preferido.
\newpage
Los ejemplos preferidos de activadores del
blanqueador con las fórmulas anteriores incluyen
(6-octanamido-caproil)oxibencenosulfonato,
(6-nonanamidocaproil)oxibencenosulfonato,
(6-decanamido-caproil)oxibencenosulfonato
y mezclas de los mismos, según se describe en la patente
US-4.634.551 referida anteriormente.
Otra clase de activadores del blanqueador útiles
comprende los activadores de tipo benzoxacina descritos por Hodge y
col. en la patente US-4.966.723, concedida el 30 de
octubre de 1990. Véase también la patente
US-4.545.784, concedida a Sanderson el 8 de octubre
de 1985, que describe acilcaprolactamas, incluida la benzoil
caprolactama, adsorbidas en perborato sódico.
Si se utiliza, el agente blanqueante
peroxigenado comprenderá generalmente de aproximadamente 2% a 30% en
peso de las composiciones detergentes de la presente invención. Más
preferiblemente, el agente blanqueante peroxigenado comprenderá de
aproximadamente 2% a 20% en peso de la composición. Con máxima
preferencia, el agente blanqueante peroxigenado estará presente en
una cantidad de aproximadamente 3% a 15% en peso de la composición
en la presente invención. Si se utilizan, los activadores del
blanqueador pueden comprender de aproximadamente 2% a 10% en peso
de la composición detergente de la presente invención.
Frecuentemente, los activadores se emplean de tal manera que la
relación molar entre el agente blanqueante y el activador está en
el intervalo de aproximadamente 1:1 a 10:1, más preferiblemente de
aproximadamente 1,5:1 a 5:1.
Agentes blanqueantes y activadores del
blanqueador adecuados adicionales se describen en la solicitud
codependiente PCT WO-99/14300 (PCT/US98/19143),
titulada Laundry Detergent Compositions with Cyclic Amine Based
Polymers to Provide Appearance and Integrity Benefits to Fabrics
Laundered Therewith, presentada el 15 de septiembre de 1998, en
nombre de Panandiker y col. [Caso P&G 6834].
Otro ingrediente opcional muy preferido en las
composiciones detergentes de la presente invención es un componente
de enzima detersiva. Las enzimas pueden incluirse en las presentes
composiciones detergentes para diferentes propósitos, incluida la
eliminación de manchas derivadas de proteínas, hidratos de carbono o
triglicéridos sobre sustratos, para prevenir la transferencia de
colorantes fugaces en el lavado de tejidos y para la regeneración
de tejidos. Las enzimas adecuadas incluyen proteasas, amilasas,
celulasas, peroxidasas, y mezclas de las mismas de cualquier origen
adecuado, tal como origen vegetal, animal, bacteriano, fúngico y de
levadura. Las selecciones preferidas están influidas por factores
tales como actividad y/o estabilidad de pH, termoestabilidad óptima
y estabilidad frente a detergentes activos, aditivos reforzantes de
la detergencia y similares. A este respecto se prefieren las
enzimas bacterianas o fúngicas, tales como las amilasas y proteasas
bacterianas y las celulasas fúngicas.
Por "enzima detersiva", según se usa en la
presente invención, se entiende cualquier enzima con efecto
limpiador, quitamanchas o de algún otro modo ventajoso en una
composición detergente para el lavado de ropa. Las enzimas
preferidas para los fines de lavado de ropa incluyen, aunque no de
forma limitativa, proteasas, celulasas, lipasas, amilasas y
peroxidasas.
Las enzimas se incorporan normalmente en las
composiciones detergentes a niveles suficientes para proporcionar
una "cantidad eficaz para la limpieza". La expresión
"cantidad eficaz para la limpieza" se refiere a cualquier
cantidad capaz de producir un efecto de mejora en la limpieza,
eliminación de manchas, eliminación de suciedad, blanqueo,
desodorización o frescura sobre sustratos tales como tejidos. En la
práctica en las preparaciones comerciales actuales las cantidades
típicas son de hasta 5 mg en peso, más típicamente de 0,01 mg a 3
mg, de enzima activa por gramo de la composición detergente. Dicho
de otra manera, las composiciones de la presente invención
comprenderán de forma típica de 0,001% a 5%, preferentemente de
0,01% a 1%, en peso de una preparación enzimática comercial. Las
enzimas proteasas están normalmente presente en dichas preparaciones
comerciales a niveles suficientes como para proporcionar de 0,005 a
0,1 unidades Anson (AU; del inglés, Anson unit) de actividad por
gramo de composición. Pueden ser deseables niveles activos
superiores en las formulaciones detergente muy concentradas.
Celulasas útiles en la presente invención
incluyen las descritas en las patentes US-4.435.307,
concedida a Barbesgoard y col. el 6 de marzo de 1984, y
GB-A-2.075.028,
GB-A-2.095.275 y
DE-OS-2.247.832. Especialmente
útiles son CAREZYME® y CELLUZYME® (Novo). Véase también el documento
WO-9117243, a Novo.
Las composiciones que contienen enzimas en la
presente invención pueden también comprender opcionalmente de
aproximadamente 0,001% a aproximadamente 10%, preferiblemente de
aproximadamente 0,005% a aproximadamente 8%, con máxima preferencia
de aproximadamente 0,01% a aproximadamente 6%, en peso de un sistema
estabilizador de enzimas. El sistema estabilizador de enzimas puede
ser cualquier sistema estabilizador que sea compatible con la
enzima detersiva. Tal sistema puede ser proporcionado,
inherentemente, por otras sustancias activas de formulación o puede
ser añadido por separado, por ejemplo, por el formulador o por un
fabricante de enzimas detergentes preparadas. Tales sistemas
estabilizadores pueden, por ejemplo, comprender iones calcio, ácido
bórico, propilenglicol, ácidos carboxílicos de cadena corta, ácidos
borónicos y mezclas de los mismos, y están diseñados para tratar
los diferentes problemas de estabilización dependiendo del tipo y de
la forma física de la composición detergente.
Las composiciones detergentes según la presente
invención pueden estar en forma granulada. Estas composiciones
pueden prepararse combinando los componentes esenciales y
opcionales, en las concentraciones requeridas, en cualquier orden
adecuado y mediante cualquier medio convencional. La descripción
anterior de usos de los complejos polielectrolitos definidos en la
presente invención pretende ser ilustrativa y otros usos serán
evidentes para el experto en la técnica y se pretende que queden
englobados en el ámbito de la presente invención.
Las composiciones granuladas se preparan
generalmente combinando ingredientes en forma de gránulo base, p.
ej., tensioactivos, aditivos reforzantes de la detergencia, agua,
etc., para formar una suspensión acuosa, y secando por
pulverización esta suspensión acuosa resultante hasta alcanzar un
bajo nivel de humedad residual (5-12%). Los
ingredientes secos restantes, p. ej., los gránulos de los polímeros,
oligómeros o copolímeros basados en aminas cíclicas, y los
polímeros u oligómeros celulósicos modificados hidrófobamente
opcionales, pueden mezclarse en forma de polvo granulado con los
gránulos secados por pulverización en un tambor mezclador
giratorio. Los ingredientes líquidos, por ejemplo, soluciones de los
complejos polielectrolitos, enzimas, aglutinantes y perfumes, se
pueden pulverizar sobre los gránulos resultantes para formar la
composición detergente terminada. Las composiciones granuladas
según la presente invención pueden tener también "forma
compacta", es decir, pueden tener una densidad relativamente
mayor que los detergentes granulados convencionales, es decir, de
550 a 950 g/l. En tal caso, las composiciones detergentes granuladas
según la presente invención contendrán una cantidad menor de
"diluyente inorgánico" que los detergentes granulados
convencionales; los diluyentes típicos son sales sulfatos y
cloruros de metales alcalinotérreos, de forma típica sulfato sódico;
los detergentes "compactos" comprenden de forma típica no más
de 10% de diluyente.
La presente invención también proporciona un
método para lavar tejidos de una manera que transmite ventajas de
aspecto de tejidos debido a los complejos polielectrolitos
utilizados en la presente invención. Un método de este tipo
consiste en poner estos tejidos en contacto con una solución de
lavado acuosa formada por una cantidad eficaz de las composiciones
detergentes anteriormente descritas o formada por componentes
individuales de tales composiciones. El contacto de los tejidos con
la solución de lavado tendrá lugar generalmente en condiciones de
agitación, aunque las composiciones de la presente invención pueden
usarse también para formar soluciones acuosas de remojo, sin
agitación, para la limpieza y el tratamiento de tejidos. Según se ha
discutido anteriormente, se prefiere que la solución de lavado
tenga un pH inferior a aproximadamente 10,0, preferiblemente un pH
de aproximadamente 9,5 y con máxima preferencia un pH de
aproximadamente 7,5.
La agitación tendrá lugar preferiblemente en una
lavadora de ropa para conseguir una buena limpieza. El lavado irá
seguido preferiblemente del secado del tejido mojado en una secadora
convencional. Una cantidad eficaz de una composición detergente
granulada o líquida de alta densidad en una solución de lavado
acuosa en la lavadora es preferiblemente de aproximadamente 500 a
aproximadamente 7.000 ppm, más preferiblemente de aproximadamente
1.000 a aproximadamente 3.000 ppm.
Los complejos polielectrolitos descritos
anteriormente como componentes de las composiciones detergentes para
lavado de ropa de la presente invención pueden usarse también para
tratar y acondicionar tejidos y textiles en ausencia de los
componentes tensioactivos y reforzantes de la detergencia de las
realizaciones de composiciones detergentes de esta invención. Así,
por ejemplo, durante el ciclo de aclarado de una operación de lavado
doméstica convencional, se puede añadir una composición
acondicionadora de tejidos que comprende únicamente los complejos
polielectrolitos en sí, o que comprende una solución acuosa de los
complejos polielectrolitos, para transmitir las ventajas deseadas
de aspecto e integridad de tejidos descritas anteriormente en la
presente memoria.
Otros agentes suavizantes de tejidos se
describen en la solicitud codependiente PCT
WO-99/14300, titulada Laundry Detergent
Compositions with Cyclic Amine Based Polymers to Provide Appearance
and Integrity Benefits to Fabrics Laundered Therewith, presentada
el 15 de septiembre de 1998, en nombre de Panandiker y col. [Caso
P&G 6834].
Las composiciones de la presente invención
comprenden por lo menos aproximadamente 1%, preferiblemente de
aproximadamente 10%, más preferiblemente de aproximadamente 20% a
aproximadamente 80%, más preferiblemente a aproximadamente 60% en
peso de la composición, de uno o más sustancias activas suavizantes
de tejidos.
Los siguientes ejemplos ilustran las
composiciones y los métodos de la presente invención, pero no
significan necesariamente una limitación o una definición de otro
tipo del ámbito de la invención.
En un matraz de fondo redondo, equipado con
agitador magnético, condensador y un termómetro, se introduce
imidazol (0,68 moles) y 95 mL de agua. La solución se calienta a
50ºC y después se añade gota a gota epiclorhidrina (0,50 moles).
Una vez añadida toda la epiclorhidrina, se eleva la temperatura a
80ºC hasta que se haya consumido todo el agente alquilante. Se
obtuvo un condensado con un peso molecular de aproximadamente
2000.
Se mezcla una solución acuosa al 50% del
condensado del Ejemplo 1 con poliacrilato sódico (MW = 4.500 de
Aldrich Chemicals, Milwaukee WI) y se agita hasta la completa
homogeneidad. Se regula la mezcla con ácido/álcali de manera que el
pH de la solución al 10% de la mezcla = 6,0-6,4. Se
agita más la mezcla durante otra hora. A continuación se seca por
pulverización o aglomerado.
Se mezcla una solución acuosa al 50% del
condensado del Ejemplo 1 con sal sódica de copolímero
acrílico-maleico (MW = 70.000, relación de
maleico:acrílico = 30:70) comercializado con el nombre comercial de
Sokalan CP5 (de BASF Corp., Mount Olive NJ) y se agita hasta la
completa homogeneidad. Se regula la mezcla con ácido/álcali de
manera que el pH de la solución al 10% de la mezcla =
6,0-6,4. Se agita más la mezcla durante otra hora. A
continuación se seca por pulverización o aglomerado.
Se mezcla solución acuosa al 50% del condensado
del Ejemplo 1 con ácido libre de copolímero de ácido acrílico-ácido
maleico (MW = 3000, relación de maleico:acrílico = 50:50)
comercializado con el nombre comercial de Sokalan CP12S (de BASF
Corp., Mount Olive NJ) y se agita hasta la completa homogeneidad. Se
regula la mezcla con ácido/álcali de manera que el pH de la
solución al 10% de la mezcla = 6,0-6,4. Se agita más
la mezcla durante otra hora. A continuación se seca por
pulverización o aglomerado.
(No está de acuerdo con la presente
invención)
Se mezcla una solución acuosa al 50% del
condensado del Ejemplo 1 con citrato sódico (de Aldrich Chemicals,
Milwaukee WI) y se agita hasta la completa homogeneidad. Se regula
la mezcla con ácido/álcali de manera que el pH de la solución al
10% de la mezcla = 6,0-6,4. Se agita más la mezcla
durante otra hora. A continuación se seca por pulverización o
aglomerado.
(No está de acuerdo con la presente
invención)
Se mezcla una solución acuosa al 50% del
condensado del Ejemplo 1 con ácido oxidisuccínico (de Aldrich
Chemicals, Milwaukee WI) y se agita hasta la completa homogeneidad.
Se regula la mezcla con ácido/álcali de manera que el pH de la
solución al 10% de la mezcla = 6,0-6,4. Se agita más
la mezcla durante otra hora. A continuación se seca por
pulverización o aglomerado.
(No está de acuerdo con la presente
invención)
Se mezcla una solución acuosa del condensado del
Ejemplo 1 con sulfonato sódico de estireno (MW = 2.000 de
Polysciences, Warrington, PA) y se agita hasta la completa
homogeneidad. Se regula la mezcla con ácido/álcali de manera que el
pH de la solución al 10% de la mezcla = 6,0-6,4. Se
agita más la mezcla durante otra hora. A continuación se seca por
pulverización o aglomerado.
En un matraz de fondo redondo equipado con
agitador magnético, condensador y un termómetro, se añade piperacina
(0,68 moles) y 95 ml de agua. La solución se calienta a 50ºC y
después se añade gota a gota la epiclorhidrina (0,68 moles). Una
vez añadida toda la epiclorhidrina, se eleva la temperatura a 80ºC
hasta que se haya consumido todo el agente alquilante.
Se mezcla una solución acuosa al 50% del
condensado del Ejemplo 8 con poliacrilato de sodio (MW = 4.500 de
Aldrich Chemicals, Milwaukee WI) y se agita hasta la completa
homogeneidad. Se regula la mezcla con ácido/álcali de manera que el
pH de la solución al 10% de la mezcla = 6,0-6,4. Se
agita más la mezcla durante otra hora. A continuación se seca por
pulverización o aglomerado.
Se mezcla una solución acuosa al 50% del
condensado del Ejemplo 8 con sal sódica de copolímero
acrílico-maleico (MW = 70.000, relación
maleico:acrílico = 30:70) comercializado con el nombre comercial de
SokalanCP5 (de BASF Corp., Mount Olive NJ) y se agita hasta la
completa homogeneidad. Se regula la mezcla con ácido/álcali de
manera que el pH de la solución al 10% de la mezcla =
6,0-6,4. Se agita más la mezcla durante otra hora. A
continuación se seca por pulverización o aglomerado.
En un matraz de fondo redondo equipado con
agitador magnético, condensador y un termómetro, se añade imidazol
(1,36 moles) y 190 ml de agua. Se calienta la solución a 50ºC y
después se añade 0,34 moles de ácido cloroacético. Se mezcla la
mezcla de reacción durante aproximadamente una hora y después se
añade gota a gota epiclorhidrina (0,83 moles). Una vez añadida toda
la epiclorhidrina, se eleva la temperatura a 80ºC hasta que se haya
consumido todo el agente alquilante. Se obtuvo un condensado con un
peso molecular de aproximadamente 1200.
Se mezcla una solución acuosa al 50% del
condensado del Ejemplo 11 con poliacrilato de sodio (MW = 4500 de
Aldrich Chemicals, Milwaukee WI) y se agita hasta la completa
homogeneidad. Se regula la mezcla con ácido/álcali de manera que el
pH de la solución al 10% de la mezcla = 6,0-6,4. Se
agita más la mezcla durante otra hora. A continuación se seca por
pulverización o aglomerado.
Se mezcla una solución acuosa al 50% del
condensado del Ejemplo 11 con sal sódica de copolímero
acrílico-maleico (MW = 70.000, relación
maleico:acrílico = 30:70) comercializado con el nombre comercial de
SokalanCP5 (de BASF Corp., Mount Olive NJ) y se agita hasta la
completa homogeneidad. Se agita más la mezcla durante otra hora. A
continuación se seca por pulverización o aglomerado.
Se completó la síntesis del aducto de
bis(hexametilenetriamina) y epiclorhidrina (relación
bis(hexametilenetriamina):epiclorhidrina 2:1) como se
describe en WO-99/14297. El material céreo
resultante es agua ácida. Se mezcla la solución acuosa con
poliacrilato de sodio (MW = 4.500 de Aldrich Chemicals, Milwaukee
WI) y se agita hasta la completa homogeneidad. Se regula la mezcla
con ácido/álcali de manera que el pH de la solución al 10% de la
mezcla = 6,0-6,4. Se agita más la mezcla durante
otra hora. A continuación se seca por pulverización o
aglomerado.
Se completó la síntesis del aducto de
aminopropildietanolamina y epiclorhidrina (relación
aminopropildietanolamina:epiclorhidrina 2:1) como se describe en
WO-99/14297A. Se disuelve el aducto en agua ácida y
se mezcla con sal sódica de copolímero
acrílico-maleico (MW = 70.000, relación
maleico:acrílico = 30:70) comercializado con el nombre comercial de
SokalanCP5 (de BASF Corp., Mount Olive NJ) y se agita hasta la
completa homogeneidad. Se regula la mezcla con ácido/álcali de
manera que el pH de la solución al 10% de la mezcla =
6,0-6,4. Se agita más la mezcla durante otra hora.
A continuación se seca por pulverización o aglomerado.
Se completó la síntesis del aducto de
dietilaminoetilamina y epiclorhidrina (relación
dietilaminoetilamina:epiclor-
hidrina 2:1) como se describe en WO-99/14297A. Se disuelve el aducto en agua ácida y se mezcla con sal sódica de copolímero acrílico-maleico (MW = 70.000, relación maleico:acrílico = 30:70) comercializado con el nombre comercial de SokalanCP5 (de BASF Corp., Mount Olive NJ) y se agita hasta la completa homogeneidad. Se regula la mezcla con ácido/álcali de manera que el pH de la solución al 10% de la mezcla = 6,0-6,4. Se agita más la mezcla durante otra hora. A continuación se seca por pulverización o aglomerado.
hidrina 2:1) como se describe en WO-99/14297A. Se disuelve el aducto en agua ácida y se mezcla con sal sódica de copolímero acrílico-maleico (MW = 70.000, relación maleico:acrílico = 30:70) comercializado con el nombre comercial de SokalanCP5 (de BASF Corp., Mount Olive NJ) y se agita hasta la completa homogeneidad. Se regula la mezcla con ácido/álcali de manera que el pH de la solución al 10% de la mezcla = 6,0-6,4. Se agita más la mezcla durante otra hora. A continuación se seca por pulverización o aglomerado.
\newpage
Se prepara un detergente en polvo de limpieza
intensiva de los siguientes ingredientes:
\vskip1.000000\baselineskip
Claims (6)
1. Una composición detergente
caracterizada por:
- (A)
- un sistema tensioactivo detersivo;
- (B)
- un complejo polielectrolito de polímeros catiónicos y aniónicos en forma de un par iónico polimérico, caracterizado por:
- (a)
- condensados catiónicos de (i) al menos una amina seleccionada del grupo que consiste en alquilaminas lineales, alquilaminas ramificadas, cicloalquilaminas, alcoxiaminas, aminoalcoholes, aminas cíclicas que contienen al menos un átomo de nitrógeno en una estructura de anillo, alquilendiaminas, polieterdiaminas, polialquilenpoliaminas, mezclas de una de dichas aminas con al menos un aminoácido o una sal del mismo, productos de reacción de las aminas mencionadas con al menos un agente alquilante que contiene grupo aniónico en donde por mol de grupo NH de las aminas reaccionan de 0,04 a 0,6 moles del agente alquilante que contiene grupo aniónico, y mezclas de los mismos, y (ii) un agente de reticulación seleccionado del grupo que consiste en epihalohidrinas, bishalohidrinas de dioles, bishalohidrinas de polialquilenglicoles, bishalohidrinas de politetrahidrofuranos, dihaluros de alquileno, trihaluros de alquileno, bisepóxidos, trisepóxidos, tetraepóxides, mezclas de los mismos, y condensados catiónicos cuaternizados de (i) y (ii) y;
- (b)
- una fuente de anión polimérico con al menos 3 grupos aniónicos y una carga neta total de al menos 4 cargas negativas;
- \quad
- en donde la relación de carga entre polímeros aniónicos y catiónicos es de 0,01 a 20; y
- (C)
- el resto ingredientes detergentes adyuvantes, en donde el componente polielectrolito se prepara antes de su combinación con cualquier otro material detergente.
2. Una composición detergente según la
reivindicación 1, en la que dicha fuente de anión polimérico se
selecciona del grupo que consiste en polivinilo sulfonato,
copolímeros de polivinilo sulfonato, poliestireno sulfonato,
copolímeros de poliestireno sulfonato, poliacrilato, copolímeros de
poliacrilato, polimaleato, copolímeros de polimaleato,
polimetacrilato, copolímeros de polimetacrilato,
polimetil-metacrilato, copolímeros de
polimetil-metacrilato, poliaspartato, copolímeros
de poliaspartato y mezclas de los mismos.
3. Una composición detergente según cualquiera
de las reivindicaciones 1-2, en la que el complejo
polielectrolito se caracteriza por, como componente
catiónico (a), productos de condensación policatiónicos que se
pueden obtener por condensación de
- (i)
- piperacina, 1-alquilpiperacinas que tienen 1 a 25 átomos de carbono en el grupo alquilo, 1,4-dialquilpiperacinas que tienen 1 a 25 átomos de carbono en los grupos alquilo, 1,4-bis(3-aminopropil)piperacina, 1-(2-aminoetil)piperacina, 1-(2-hidroxialquil)piperacinas que tienen 2 a 25 átomos de carbono en el grupo alquilo, imidazol, C-alquilimidazoles C_{1} a C_{25}, aminoalcoholes, alquilaminas lineales, ramificadas o cíclicas, otras alquilendiaminas, polieterdiaminas, polialquilenpoliaminas o mezclas de dichos compuestos con
- (ii)
- epiclorhidrina, bishalohidrinas de dioles C_{2} a C_{8}, bisglicidil éteres de dioles C_{2} a C_{18}, bisglicidil éteres de polialquilenglicoles, bisepoxibutano y/o dihaluros de alquileno
en una relación molar de 2:1 a 1:1,5, en donde
los productos de condensación están de forma opcional
cuaternizados.
4. Una composición detergente según cualquiera
de las reivindicaciones 1-3, en la que el complejo
polielectrolito se caracteriza por, como componente
catiónico (a), productos de condensación policatiónicos que se
pueden obtener por condensación de
- (i)
- piperacina, 1-(2-hidroxietil)piperacina, 1-(2-aminoetil)piperacina, imidazol, C-alquilimidazoles C_{1} a C_{3} y mezclas de los mismos con
- (ii)
- 1,2-dicloroetano, 1,2-dicloropropano, 1,3-dicloropropano, 1,4-diclorobutano, epiclorhidrina, bisclorhidrin éteres de dioles, bisclorhidrin éteres de polialquilenglicoles, bisclorhidrin éteres de politetrahidrofuranos, bisepoxibutano y mezclas de los mismos, y
- (iii)
- cuaternización de los productos de condensación utilizando haluros de alquilo, epóxidos, ácido cloroacético, ácido 2-cloroetanesulfónico, ácido cloropropiónico, ácido epoxisuccínico, propanosulfona, ácido 3-cloro-2-hidroxipropanosulfónico, dimetil sulfato y/o dietil sulfato, u oxidación de los átomos de nitrógeno terciario de los productos de condensación a N-óxidos.
5. Una composición detergente según cualquiera
de las reivindicaciones 1-4, en la que el complejo
polielectrolito se caracteriza por, como componente
catiónico (a), productos de condensación policatiónicos que se
pueden obtener por condensación de
- (i)
- piperacina, imidazol o mezclas de los mismos con (ii) epiclorhidrina, en donde los productos de condensación tienen pesos moleculares Mw de 500 a 1 millón y tienen una densidad de carga de 0,1 a 8 mequiv/g.
6. Una composición detergente según cualquiera
de las reivindicaciones 1-5, en la que al menos 80%
de los grupos NH del componente catiónico (a) están en forma
cuaternizada o como N-óxidos.
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