ES2313342T3 - Compuestos de benciliden-b-dicarbolino como nuevos absorbentes uv. - Google Patents
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Abstract
Uso de un compuesto de fórmula (Ver fórmula) en la que R 1 -R 3 son independientemente entre sí hidrógeno, alquilo C1-C8 o alcoxilo C1-C8, R 4 es COR, CO2R, CONR2 con R igual a alquilo C1-C8 o cicloalquilo C3-C8 R 5 es H o alquilo C1-C8, R 6 es arilo, arilo sustituido con hasta tres alquilos C1-C8 o alcoxilos C1-C8, o cicloalquilo C3-C8, como filtro UV en formulaciones cosméticas, especialmente en combinación con filtros UV del grupo de los derivados de metoxicinamato y/o derivados de dibenzoilmetano, con la condición de que R 5 es igual a H, cuando R 4 sea igual a COR.
Description
Compuestos de
benciliden-\beta-dicarbonilo como
nuevos absorbentes UV.
La invención se refiere al uso de determinados
compuestos de
benciliden-\beta-dicarbonilo como
filtro UV (absorbente UV) en formulaciones cosméticas y
dermatológicas tales como agentes de protección solar, productos
para el cuidado del cabello y diario. La invención se refiere
además a las formulaciones cosméticas y dermatológicas
correspondientes. Finalmente la invención se refiere también a
determinados compuestos de
benciliden-\beta-dicarbonilo
nuevos, que pueden utilizarse como filtros
UV-B.
Los rayos UV se dividen según su longitud de
onda en rayos UV-A (320-400 nm) y
rayos UV-B (280-320 nm). El efecto
dañino, la aparición de quemadura de sol (eritema), se provoca a
este respecto de manera determinante por la radiación
UV-B. Estudios dermatológicos han dado como
resultado que la radiación UV-A también produce
daños en la piel. Así se hace responsable a esta región de la
radiación del envejecimiento prematuro de la piel hasta llegar al
cáncer de piel.
A partir de este conocimiento, es imprescindible
que una protección solar cosmética moderna cubra ambas regiones,
tanto el UV-A como el UV-B. Por este
motivo, además de los absorbentes UV-B ya
conocidos, tales como por ejemplo derivados del alcanfor, derivados
del ácido salicílico, benzofenonas, cinamatos, bencimidazoles así
como triazinas, se han desarrollado nuevos absorbentes
UV-A. Uno de los representantes más importantes es
el
4-dimetiletil-4'-metoxidibenzoilmetano.
Sin embargo es desventajoso que en caso de la
utilización de combinaciones de absorbentes UV-A
con UV-B en agentes de protección solar aparezcan
parcialmente incompatibilidades. Así, por ejemplo, una combinación
de
4-dimetiletil-4'-metoxidibenzoilmetano
y metoxicinamato de octilo no es fotoestable debido a
interacciones. Esto tiene como consecuencia que el rendimiento de
protección durante la radiación solar disminuye rápidamente.
Era por tanto el objetivo principal de la
presente invención especificar filtros UV (absorbentes UV), y de
manera concreta especialmente filtros UV-B, que no
sean sólo fotoestables en sí, sino que además formen con otros
filtros UV formulaciones cosméticas compatibles con respecto a la
fotoestabilidad. A este respecto, la solubilidad de los filtros UV
en los aceites cosméticos habituales debe ser preferiblemente
alta.
Este objetivo principal se solucionó según la
invención mediante el uso de los compuestos de fórmula
en la
que
- \vocalinvisible
- \textoinvisible
R^{1}-R^{3} son
independientemente entre sí hidrógeno, alquilo
C_{1}-C_{8} o alcoxilo
C_{1}-C_{8},
- R^{4}
- es COR, CO_{2}R, CONR_{2} con R igual a alquilo C_{1}-C_{8} (preferiblemente) o cicloalquilo C_{3}-C_{8}
- R^{5}
- es H o alquilo C_{1}-C_{8},
- R^{6}
- es arilo, arilo sustituido con hasta tres alquilos C_{1}-C_{8} o alcoxilos C_{1}-C_{8}, o cicloalquilo C_{3}-C_{8},
como filtro UV (preferiblemente
filtro UV-B) en formulaciones cosméticas o
dermatológicas.
A este respecto es válida la condición de que
R^{5} es igual a H, cuando R^{4} es COR.
En el marco de este texto se indican compuestos
mediante sus fórmulas estructurales; independientemente de la
representación gráfica seleccionada en caso individual, cada
fórmula estructural comprende a este respecto todos los posibles
isómeros de configuración del compuesto indicado así como sus
mezclas; especialmente están comprendidos los posibles isómeros E/Z
(así como sus mezclas), en el caso de la presencia de centros
quirales están comprendidos en cada caso los enantiómeros R y los S
(así como sus mezclas).
Este uso según la invención corresponde a un
procedimiento para la producción de una formulación cosmética o
dermatológica, en el que se mezcla una cantidad eficaz de uno o
varios compuestos de fórmula I (según se definió anteriormente) con
otros componentes de una formulación cosmética o dermatológica.
El uso según la invención corresponde además a
un procedimiento para la protección de la piel o el cabello frente
a la radiación UV, especialmente radiación UV-B, en
el que una cantidad eficaz de uno o varios compuestos de fórmula I
(según se definió anteriormente) en forma de una formulación
cosmética o dermatológica, que contiene otros componentes, se
aplica sobre la piel o el cabello.
Los compuestos de fórmula I que han de usarse
según la invención son adecuados especialmente para su combinación
con filtros UV del grupo de los derivados de metoxicinamato y/o
derivados de dibenzoilmetano; tales combinaciones han demostrado
ser sorprendentemente fotoestables.
Si bien los compuestos según la invención se
describen en el documento DE 10 87 902 Al en forma de una fórmula
general (muy amplia), sólo lo hacen para la protección UV técnica,
de modo que con respecto al campo técnico respectivo y las
necesidades respectivas existen claras diferencias. Así, la
incorporación (y fijación) de un filtro UV técnico en plásticos,
láminas, fibras o similares es algo completamente distinto a la
incorporación en una formulación cosmética (por ejemplo una
emulsión aceite/agua), que se aplica sobre la piel y dependiendo de
la estructura química del filtro UV puede conducir a la penetración
en la piel.
En el documento DE 19755650 Al se dan a conocer
derivados de alfa-metil-estireno
sustituidos que pueden utilizarse como filtros UV fotoestables. A
este respecto, los compuestos dados a conocer comprenden siempre un
grupo alfa-metilo y dos grupos terminales idénticos
(denominados R^{3} o R^{4}). Los compuestos dados a conocer son
filtros UV-A a diferencia de los compuestos que han
de utilizarse según la invención.
Por consiguiente fue sorprendente que los
compuestos de fórmula I según la invención fueran filtros
UV-B excelentes y de manera muy especial dieran como
resultado mezclas fotoestables (con otros filtros UV).
Se prefieren especialmente para su uso como
filtro UV en formulaciones cosméticas o dermatológicas, compuestos
de la fórmula I anterior, en la que
R^{1}-R^{3} son
independientemente entre sí hidrógeno, alquilo
C_{1}-C_{8} o alcoxilo
C_{1}-C_{8},
R^{4} es CO_{2}R con R igual a alquilo
C_{1}-C_{8},
R^{5} es H o alquilo
C_{1}-C_{8},
R^{6} es arilo o arilo sustituido con hasta
tres alquilos C_{1}-C_{8} o alcoxilos
C_{1}-C_{8}.
A diferencia de los compuestos con R^{4} igual
a COR o CONR_{2} los compuestos que han de utilizarse
preferiblemente mencionados son bastante solubles en aceites
cosméticos. Mientras que la solubilidad de los compuestos que han
de utilizarse preferiblemente en aceites cosméticos tales como por
ejemplo miristato de isopropilo, Miglyol-812 o
Witconol TN es normalmente superior al 10% en peso, con respecto a
la masa total de la mezcla resultante (disolución), la solubilidad
para los compuestos con R^{4} igual a COR o CONR_{2} es
normalmente inferior al 10% en peso.
Se prefiere especialmente el uso de compuestos
de fórmula I en la que
R^{1} es metoxilo,
R^{2} y R^{3} son H,
R^{4} es CO_{2}R con R igual a alquilo
C_{2}-C_{5} y
R^{6} es fenilo o fenilo sustituido con hasta
tres alquilos C_{1}-C_{8} o alcoxilos
C_{1}-C_{8}.
\vskip1.000000\baselineskip
La utilización de estos compuestos conduce a
mezclas especialmente fotoestables, véanse para ello también los
ejemplos más adelante.
A su vez, por motivos de una solubilidad
especialmente buena, se prefiere especialmente el uso de
compuestos, en los que
R^{1} es metoxilo que está dispuesto en la
posición para con respecto al resto que porta los sustituyentes
R^{4}, R^{5} y R^{6},
R^{2} y R^{3} son hidrógeno,
R^{4} es CO_{2}R con R igual a alquilo
C_{4}-C_{5} (preferiblemente
n-butilo),
R^{5} es H o alquilo
C_{1}-C_{8}, y
R^{6} es fenilo.
\vskip1.000000\baselineskip
A diferencia de los compuestos por lo demás
idénticos con R igual a alquilo C_{1}-C_{3},
los que tienen R igual a alquilo C_{4}-C_{5} son
líquidos (y no sólidos), de modo que en el caso de la utilización
de los compuestos especialmente preferidos no existe ningún peligro
de que cristalicen en los formulaciones cosméticas o dermatológicas
acabadas.
Para su uso como filtro UV para la región
UV-B se prefieren los siguientes compuestos:
\vskip1.000000\baselineskip
Se prefieren también especialmente para su uso
como filtro UV en formulaciones cosméticas o dermatológicas
compuestos de la fórmula I anterior, en la que R^{6} es igual a
cicloalquilo C_{3}-C_{8}, preferiblemente
ciclohexilo. En caso de su uso se obtienen formulaciones
especialmente fotoestables.
En este sentido, especialmente para conseguir
una buena solubilidad, preferiblemente R^{4} es entonces igual a
CO_{2}R con R igual a alquilo C_{1}-C_{8},
preferiblemente R igual a metilo o etilo. En caso de que R sea igual
a etilo la solubilidad es especialmente buena.
Los compuestos de
benciliden-\beta-dicarbonilo que
han de usarse según la invención pueden usarse como filtro UV
(absorbente UV) en formulaciones cosméticas o dermatológicas,
especialmente para la protección frente a daños en la piel agudos
(quemadura de sol) así como crónicos (envejecimiento prematuro de
la piel) especialmente en agentes de protección solar, productos
para el cuidado diario y productos para el cuidado del cabello.
Los compuestos de
benciliden-\beta-dicarbonilo que
han de usarse según la invención pueden utilizarse individualmente
o en mezcla en las correspondientes formulaciones (preparaciones);
pueden utilizarse también en combinación con absorbentes UV de
otras clases de sustancias o también con éstos en cualquier mezcla
entre sí.
Una formulación (preparación) cosmética o
dermatológica según la invención comprende
- -
- uno o varios compuestos de fórmula I según se definió anteriormente (con el significado general o uno preferido de los sustituyentes), como absorbente UV.
\vskip1.000000\baselineskip
Una formulación cosmética o dermatológica
preferida comprende además:
- -
- uno o varios absorbentes UV adicionales, especialmente del grupo de los derivados de metoxicinamato (éster del ácido p-metoxicinámico) y/o derivados de dibenzoilmetano y/o
- -
- pigmentos de óxidos metálicos revestidos o no revestidos.
\vskip1.000000\baselineskip
Estos aspectos se explican a continuación con
más detalle, indicándose también configuraciones especialmente
preferidas. En las formulaciones cosméticas o dermatológicas se
seleccionan preferiblemente los pigmentos o absorbentes UV
utilizados y se adaptan entre sí en su respectiva cantidad de modo
que interaccionan de manera que el factor de protección solar de la
formulación aumenta sinérgicamente.
De manera especialmente ventajosa, los
absorbentes UV utilizados se seleccionan y se adaptan entre sí en
su respectiva cantidad de modo que la longitud de onda crítica de
la formulación es \lambda_{crit}>380 nm. La longitud de onda
crítica es a este respecto la longitud de onda, a la que la integral
de la curva de absorción espectral alcanza el 90% de la integral de
290-400 nm.
A modo de ejemplo se mencionan los siguientes
absorbentes UV, con los que pueden combinarse los compuestos de
fórmula I:
\bullet ácido
p-aminobenzoico
\bullet éster etílico del ácido
p-aminobenzoico (25 moles) etoxilado
\bullet éster 2-etilhexílico
del ácido p-dimetilaminobenzoico
\bullet éster etílico del ácido
p-aminobenzoico (2 moles)
N-propoxilado
\bullet éster de glicerina del ácido
p-aminobenzoico
\bullet éster homomentílico del ácido
salicílico (homosalato) (Neo Heliopan®HMS)
\bullet éster 2-etilhexílico
del ácido salicílico (Neo Heliopan®OS)
\bullet salicilato de trietanolamina
\bullet salicitalo de
4-isopropilbencilo
\bullet éster mentilico del ácido antranílico
(Neo Heliopan®MA)
\bullet éster etílico del ácido
diisopropilcinámico
\bullet éster 2-etilhexílico
del ácido p-metoxicinámico (Neo Heliopan®AV)
\bullet éster metílico del ácido
diisopropilcinámico
\bullet éster isoamílico del ácido
p-metoxicinámico (Neo Heliopan®E 1000)
\bullet sal de dietanolamina del ácido
p-metoxicinámico
\bullet éster isopropílico del ácido
p-metoxicinámico
\bullet
2-ciano-3,3-difenilacrilato
de 2-etilhexilo (Neo Heliopan®303)
\bullet
2-ciano-3,3'-difenilacrilato
de etilo
\bullet ácido
2-fenilbencimidazolsulfónico y sales (Neo
Heliopan®Hydro)
\bullet metilsulfato de
3-(4'-trimetilamonio)-benciliden-bornan-2-ona
\bullet ácido
tereftaliliden-dibornansulfónico y sales
(Mexoril®SX)
\bullet
4-t-butil-4'-metoxi-dibenzoilmetano
(Avobenzon)/(Neo Heliopan®357)
\bullet ácido
\beta-imidazol-4(5)-acrílico
(ácido urocánico)
\bullet
2-hidroxi-4-metoxibenzofenona
(Neo Heliopan®BB)
\bullet ácido
2-hidroxi-4-metoxibenzofenon-5-sulfónico
\bullet
dihidroxi-4-metoxibenzofenona
\bullet
2,4-dihidroxibenzofenona
\bullet tetrahidroxibenzofenona
\bullet
2,2'-dihidroxi-4,4'-dimetoxibenzofenona
\bullet
2-hidroxi-4-n-octoxibenzofenona
\bullet
2-hidroxi-4-metoxi-4'-metilbenzofenona
\bullet
3-(4'-sulfo)benciliden-bornan-2-ona
y sales
\bullet
3-(4'-metilbenciliden)-d,l-alcanfor
(Neo Heliopan®MBC)
\bullet
3-benciliden-d,l-alcanfor
\bullet
4-isopropildibenzoilmetano
\bullet
2,4,6-trianilino-(p-carbo-2'-etilhexil-l'-oxi)-1,3,5-triazina
\bullet sal de disodio del ácido
fenilen-bis-bencimidacil-tetrasulfónico
(Neo Heliopan®AP)
\bullet ácido
2,2'-(1,4-fenilen)-bis-(1H-bencimidazol-4,6-disulfónico),
sal de monosodio
\bullet polímero de N-[(2 y
4)-[2-(oxoborn-3-iliden)metil]bencil]-acrilamida
\bullet fenol,
-(2H-benzotriazol-2-il)-4-metil-6-(2-metil-3(1,3,3,3-tetrametil-1-(trimetilsilil)-oxi)-d
isiloxianil)-propilo), (Mexoril®XL)
\bullet
4,4'-[(6-[4-(1,1-dimetil)-aminocarbonil)-fenilamino]-1,3,5-triazin-2,4-diil)diimino]-bis-(éster
2-etilhexílico del ácido benzoico) (Uvasorb®HEB)
\bullet
2,2'-metilen-bis-(6-(2H-benzotriazol-2-il)-4-1,1,3,3-tetrametilbutil)-fenol),
(Tinosorb®M)
\bullet
2,4-bis-[4-(2-etilhexiloxi)-2-hidroxifenil]-1,3,5-triazina
\bullet malonato de
bencilideno-polisiloxano (Parsol®SLX)
\bullet
dimetoxicinamato-etilhexanoato de glicerilo
\bullet
disodio-2,2'-dihidroxi-4,4'-dimetoxi-5,5'-disulfo-benzofenona
\bullet salicilato de dipropilenglicol
\bullet
sulfonato-hidroximetoxibenzofenona de sodio
\bullet tris(éster
2-etilhexílico) del ácido
4,4',4-(1,3,5-triazin-2,4,6-triiltriimino)-tris-benzoico
(Uvinul®T150)
\bullet
2,4-bis-[{(4-(2-etil-hexiloxi)-2-hidroxi}-fenil]-6-(4-metoxifenil)-1,3,5-triazina,
(Tinosorb®S)
\bullet sal de sodio de
2,4-bis-[{(4-(3-sulfonato)-2-hidroxi-propiloxi)-2-hidroxi}-fenil]-6-(4-metoxifenil)-1,3,5-triazina
\bullet
2,4-bis-[{(3-(2-propiloxi)-2-hidroxi-propiloxi)-2-hidroxi}-fenil]-6-(4-metoxi-fenil)-1,3,5-triazina
\bullet
2,4-bis-[{4-(2-etil-hexiloxi)-2-hidroxi}-fenil]-6-[4-(2-metoxietil-carbonil)-fenilamino]-1,3,5-triazina
\bullet
2,4-bis-[{4-(3-(2-propiloxi)-2-hidroxi-propiloxi)-2-hidroxi}-fenil]-6-[4-(2-etilcarboxil)-fenilamino]-1,3,5-triazina
\bullet
2,4-bis-[{4-(2-etil-hexiloxi)-2-hidroxi}-fenil]-6-(1-metil-pirrol-2-il-)-1,3,5-triazina
\bullet
2,4-bis-[{4-tris-(trimetilsiloxi-sililpropiloxi)-2-hidroxi}-fenil]-6-(4-metoxifenil)-1,3,5-triazina
\bullet
2,4-bis-[{4-(2''-metilpropeniloxi)-2-hidroxi}-fenil]-6-(4-metoxifenil)-1,3,5-triazina
\bullet
2,4-bis-[{4-(1',1',1',3'5',5',5'-heptametilsiloxi-2''-metil-propiloxi)-2-hidroxi}-fenil]-6-(4-metoxifenil)-1,3,5-
triazina
triazina
\bullet éster hexílico del ácido
2-(4-dietilamino-2-hidroxibenzoil)-benzoico
(Uvinul® A Plus)
\bullet compuestos de indanilideno según el
documento DE 100 55 940 (= WO 02/38537)
\newpage
Absorbentes UV especialmente adecuados para su
combinación son a este respecto
\bullet ácido
p-aminobenzoico
\bullet metilsulfato de
3-(4'-trimetilamonio)-benciliden-bornan-2-ona
\bullet éster homomentílico del ácido
salicílico (Neo Heliopan®HMS)
\bullet
2-hidroxi-4-metoxi-benzofenona
(Neo Heliopan®BB)
\bullet ácido
2-fenilbencimidazolsulfónico (Neo
Heliopan®Hydro)
\bullet ácido
tereftaliliden-dibornansulfónico y sales
(Mexoril®SX)
\bullet
4-terc-butil-4'-metoxidibenzoilmetano
(Neo Heliopan®357)
\bullet
3-(4'-sulfo)benciliden-bornan-2-ona
y sales
\bullet acrilato de
2-etilhexil-2-ciano-3,3-difenilo
(Neo Heliopan®303)
\bullet polímero de N-[(2 y
4)-[2-(oxoborn-3-iliden)metil]bencil]-acrilamida
\bullet éster 2-etilhexílico
del ácido p-metoxicinámico (Neo Heliopan®AV)
\bullet éster etílico del ácido
p-aminobenzoico (25 moles) etoxilado
\bullet éster isoamílico del ácido
p-metoxicinámico (Neo Heliopan®E1000)
\bullet 2,4
,6-trianilino-(p-carbo-2'-etilhexil-1
'-oxi)-1,3,5-triazina
(Uvinul®T150)
\bullet fenol,
2-(2H-benzotriazol-2-il)-4-metil-6-(2-metil-3(1,3,3,3-tetrametil-1-(trimetilsilil)-oxi)-disiloxianil)-propilo),
(Mexoril®XL)
\bullet
4,4'-[(6-[4-(1,1-dimetil)-aminocarbonil)-fenilamino]-1,3,5-triazin-2,4-diil)-diimino]-bis-(éster
2-etilhexílico del ácido benzoico), (UvasorbHEB)
\bullet
3-(4'-metilbenciliden)-d,I-alcanfor
(Neo Helipan®MBC)
\bullet
3-bencilidenalcanfor
\bullet éster 2-etilhexílico
del ácido salicílico (Neo Helipan®OS)
\bullet éster 2-etilhexílico
del ácido 4-dimetilaminobenzoico (Padimato O)
\bullet ácido
hidroxi-4-metoxi-benzofenon-5-sulfónico
y sal de Na
\bullet
2,2'-metilen-bis-(6-(2H-benzotriazol-2-il)-4-1,1,3,3-tetrametilbutil)-fenol),
(Tinosorb®M)
\bullet sal de disodio del ácido
fenilen-bis-bencimidacil-tetrasulfónico
(Neo Heliopan®AP)
\bullet
2,4-bis-[{(4-(2-etil-hexiloxi)-2-hidroxi)-fenil]-6-(4-metoxifenil)-1,3,5-triazina,
(Tinosorb®S)
\bullet malonato de
bencilideno-polisiloxano (Parsol®SLX)
\bullet antranilato de mentilo (Neo
Heliopan®MA)
\bullet éster hexílico del ácido
2-(4-dietilamino-2-hidroxibenzoil)-benzoico
(Uvinul® A Plus)
\bullet compuestos de indanilideno según el
documento DE 100 55 940 (= WO 02/38537)
Puede ser también ventajoso usar absorbentes UV
poliméricos o unidos a polímeros en formulaciones según la
invención, especialmente aquellos según se describen en el
documento WO-A-92/20690. Igualmente
también es posible la combinación de los compuestos de
benciliden-\beta-dicarbonilo que
han de usarse según la invención con pigmentos inorgánicos y
orgánicos de partícula fina, tales como por ejemplo dióxido de
titanio, óxido de cinc y óxido de hierro o Tinosorb®M, en productos
de protección solar y para el cuidado de día con protección UV.
La enumeración de los filtros UV mencionados que
pueden utilizarse en el sentido de la presente invención en
combinación con los compuestos de
benciliden-\beta-dicarbonilo de
fórmula I, es naturalmente no excluyente.
\global\parskip0.870000\baselineskip
La cantidad total de todas las sustancias de
filtro UV solubles en agua (mono- o poli-)sulfonadas en las
formulaciones cosméticas o dermatológicas acabadas, por ejemplo de
sal de disodio del ácido
fenilen-bis-bencimidacil-tetrasulfónico
o sus sales y/o el correspondiente ácido disulfónico o sus sales y/o
ácido
2-fenilbencimidazol-5-sulfónico
o sus sales y/o ácido
2-hidroxi-4-metoxibenzofenon-5-sulfónico
o sus sales y/o ácido
4-(2-oxo-3-bornilidenmetil)-benzolsulfónico
o sus sales y/o ácido
2-metil-5-(2-oxo-3-borniliden-metil)-benzolsulfónico
o sus sales y/o ácido
benzol-1,4-di-(2-oxo-3-bornilidenmetil)-10-sulfónico
o sus sales, se selecciona ventajosamente del intervalo desde el
0,1% en peso hasta el 10,0% en peso, preferiblemente del 0,5% en
peso al 6,0% en peso, con respecto al peso total de las
formulaciones, en caso de que se desee la presencia de estas
sustancias.
La cantidad total de sustancias de filtro UV
solubles en aceite (incluyendo los compuestos de fórmula I) en las
formulaciones cosméticas o dermatológicas acabadas, por ejemplo de
tris-(éster 2-etilhexílico) del ácido
4,4',4''-(1,3,5-triazin-2,4,6-triiltriimino)-tris-benzoico
y/o
4-terc-butil-4'-metoxidibenzoilmetano
y/o 4-metilbencilidenalcanfor y/o ácido
octildimetil-p-aminobenzoico y/o
Mexoril®XL y/o Uvasorb®HEB y/o Tinosorb®S y/o
benzofenona-3 y/o Parsol®SLX y/o Neo Heliopan®MA se
selecciona ventajosamente del intervalo desde el 0,1% en peso hasta
el 10,0% en peso, preferiblemente del 0,5% en peso al 6,0% en peso,
con respecto al peso total de las formulaciones, en caso de que se
desee la presencia de estas sustancias.
La cantidad total de
p-metoxi-cinamatos de
2-etilhexilo y/o éster isoamílico del ácido
p-metoxicinámico en las preparaciones cosméticas o
dermatológicas acabadas se selecciona ventajosamente del intervalo
desde el 0,1% en peso hasta el 15,0% en peso, preferiblemente del
0,5% en peso al 7,5% en peso, con respecto al peso total de las
formulaciones, en caso de que se desee la presencia de estas
sustancias.
La cantidad total de
2-ciano-3,3-difenilacrilato
de etilhexilo en las formulaciones cosméticas o dermatológicas
acabadas se selecciona, en caso de que se desee la presencia de
esta sustancia, ventajosamente del intervalo desde 0,1% en peso
hasta el 15,0% en peso, preferiblemente del 0,5% en peso al 10,0%
en peso, con respecto al peso total de las formulaciones.
La cantidad total de uno o varios derivados del
ácido salicílico en las formulaciones cosméticas o dermatológicas
acabadas se selecciona en muchos casos ventajosamente del intervalo
desde el 0,1% en peso hasta el 15,0% en peso, preferiblemente del
0,5% en peso al 10,0% en peso, con respecto al peso total de las
formulaciones. Cuando se selecciona salicilato de etilhexilo, es
ventajoso seleccionar su cantidad total del intervalo desde el 0,1%
en peso hasta el 5,0% en peso. Cuando se selecciona salicilato de
homomentilo, es ventajoso seleccionar su cantidad total del
intervalo desde el 0,1% en peso hasta el 10,0% en peso.
Las combinaciones especialmente preferidas de
(a) ésteres del ácido p- metoxicinámico (metoxicinamatos) y/o
derivados de dibenzoilmetano y (b) compuestos de fórmula I pueden
formularse de manera fotoestable mediante la utilización de por
ejemplo del 0,1% en peso al 5% en peso, preferiblemente del 1% en
peso al 3% en peso de
4-terc-butil-4'-metoxidibenzoilmetano,
del 0,1% en peso al 10% en peso, preferiblemente del 1% en peso al
7,5% en peso de éster isoamílico o etilhexílico del ácido
p-metoxicinámico y al menos el 0,2% en peso,
preferiblemente del 1% en peso al 6% en peso de los compuestos de
fórmula I que han de utilizarse según la invención.
Preferiblemente se ajusta una proporción en el
intervalo de 1 parte de derivado de dibenzoilmetano,
2,5-3,5 partes de éster del ácido
p-metoxicinámico y 1,5-2,5 partes
de los compuestos de
benciliden-\beta-dicarbonilo que
han de utilizarse según la invención. Se prefiere especialmente la
combinación de 1 parte de derivado de dibenzoilmetano, 3 partes de
éster del ácido p-metoxicinámico y 2 partes de los
compuestos de
benciliden-\beta-dicarbonilo que
han de utilizarse según la invención.
Es ventajoso además, añadir a esta combinación
de tres componentes uno o varios absorbentes UV muy fotoestables,
tales como por ejemplo metilbencilidenalcanfor,
2-ciano-3,3'-difenilacrilato
de 2-etilhexilo, octiltriazona, Uvasorb®HEB,
Tinosorb®S, Tinosorb®M, salicilato de etilhexilo, salicilato de
homomentilo así como ácido fenilenbencimidazolsulfónico o sal de
disodio del ácido
fenilen-bisbencimidazoltetrasulfónico, Mexoril®SX,
Mexoril®XL, Parsol®SLX, Uvinul®A Plus o compuestos de indanilideno
según el documento DE 100 55 940.
En formulaciones cosméticas o dermatológicas se
consigue sorprendentemente mediante el uso de compuestos de
benciliden-\beta-dicarbonilo de
fórmula I en combinación con otros filtros UV un aumento sinérgico
del factor de protección solar. Un ejemplo de un aumento sinérgico
del factor de protección solar son emulsiones cosméticas o
dermatológicas, que contienen ambos, un compuesto de fórmula I y
metoxicinamato de etilhexilo u octocrileno, o una combinación de un
compuesto de fórmula I con metoxicinamato de etilhexilo y ácido
2-fenilbencimidazolsulfónico, o metoxicinamato de
etilhexilo y metilbencilidenalcanfor, o metoxicinamato de etilhexilo
y
4-t-butil-4'-metoxi-dibenzoilmetano,
o Neo Heliopan®AP y metoxicinamato de etilhexilo, o una
combinación de compuesto de fórmula I con octocrileno,
metilbencilidenalcanfor y óxido de cinc. Igualmente las
combinaciones de compuesto de fórmula I con dibenzoilmetanos,
metilbencilidenalcanfor, ácido
2-fenilbencimidazolsulfónico, Neo Heliopan®AP,
Mexoril®SX, Mexoril®XL, Parsol®SLX, Tinosorb®S, Tinosorb®M,
Uvinul®T150, Uvasorb®HEB, Uvinul®A Plus o compuestos de indanilideno
según el documento DE 100 55 940 así como pigmentos microfinos,
óxido de cinc y dióxido de titanio, presentan aumentos sinérgicos
del factor de protección solar. Las combinaciones de filtro UV
mencionadas sólo se especifican a modo de ejemplo; se produce un
efecto sinérgico también en el caso de combinación con otros
filtros UV. Así pueden utilizarse individualmente o en combinación
entre sí todos los absorbentes UV (filtros UV) mencionados ya
anteriormente como especialmente adecuados así como todos los
filtros UV autorizados en las publicaciones posteriores en
combinación con compuestos de fórmula I.
\global\parskip1.000000\baselineskip
- EE.UU.:
- Food and Drug Administration (FDA). Publicación en monografía de productos farmacéuticos de protección solar para uso humano de dispensación sin receta.
- Europa:
- Directiva 76/768 CEE del Consejo sobre la aproximación de las legislaciones de los Estados Miembro relativas a productos cosméticos en el progreso técnico. Publicación en el Diario Oficial de las Comunidades Europeas.
- Japón:
- Publicación de la directriz de cosmética del Ministry of Health and Welfare (MHW).
- Alemania:
- Publicación en el Reglamento sobre productos cosméticos según la Ley de productos alimenticios y demás bienes de consumo (LMBG).
- Australia:
- Registro a través de la Therapeutic Goods Administration (TGA) y publicación en el Australian Register of Therapeutic Goods (ARTG).
Regularmente se consigue mediante las
combinaciones mencionadas un aumento sinérgico del factor de
protección solar frente a UV.
La combinación de compuestos de fórmula I con
absorbentes UV-A, da como resultado un rendimiento
de protección de banda ancha óptimo (290-400 nm).
Se menciona especialmente una combinación de compuestos de fórmula I
con Neo Heliopan® AP (absorbente UV-AII) y
compuestos de indanilideno según el documento DE 100 55 940
(absorbentes UV-AI) para este amplio rendimiento de
protección frente a UV. Otros filtros UV-A, que se
prefieren en combinación con compuestos de fórmula I solos o en
combinación de compuestos de fórmula I y Neo Heliopan®AP y/o
compuestos de indanilideno según el documento DE 100 55 940, son
Mexoril®SX, Mexoril®XL, Tinosorb®M Tinosorb®S,
benzofenona-3, benzofenona-4, Neo
Heliopan®357, Neo Heliopan®MA y Uvinul®A Plus.
Mediante la combinación de compuestos de fórmula
I con Neo Heliopan®AP y un filtro UV-B, por ejemplo
metoxicinamato de etilhexilo o mezclas de filtros
UV-B así como óxidos metálicos finamente dispersos
recubiertos o no recubiertos tales como por ejemplo óxido de cinc,
dióxido de titanio se consigue un rendimiento de protección de
banda ancha frente a UV con una longitud de onda crítica
\lambda_{crit}> 380 nm (véase para esto Diffey en Int. J. Cosm.
Science 16, 47 (1994)).
Algunos de los compuestos de
benciliden-\beta-dicarbonilo de
fórmula I que han de usarse según la invención son sólidos
(cristalinos) en las condiciones estándar (25ºC; 101,3 KPa (1013
mbar)) y por tanto deben disolverse suficientemente en
formulaciones cosméticas, para evitar el problema de la
recristalización tras un tiempo de almacenamiento más largo (véase
para esto las indicaciones anteriores con respecto a compuestos de
fórmula I especialmente preferidos, por ser líquidos).
Ventajosamente se utiliza para evitar la recristalización una
cantidad suficiente de los componentes de aceite utilizados
habitualmente en formulaciones cosméticas, alcoholes o absorbentes
UV solubles en aceite líquidos, por ejemplo etanol, isopropanol o
1-butanol. Se prefiere especialmente la utilización
de los siguientes componentes de aceite y/o absorbentes UV para
conseguir una solubilidad suficiente de compuestos de
benciliden-\beta-dicarbonilo
cristalinos de fórmula I que han de usarse según la invención:
- metoxicinamato de etilhexilo, metoxicinamato de isoamilo, octocrileno, salicilato de etilhexilo, homosalato, antranilato de mentilo, padimatos O, adipato de diisopropilo, benzoato de alquilo C_{2-15} (Witconol TN), dicaprilato/dicaprato de butilenglicol (Miglyol 8810), cocoglicérido (Myritol 331), triglicérido caprílico/cáprico (Miglyol 812), isononanato de cetearilo (Cetiol SN), copolímero de PVP/hexadeceno (Unimer U151), copolímero de ácido adípico/dietilenglicol/ácido isononanoico (Lexorez 100), dicaprilato/dicaprato de propilenglicol (Myritol PC), laurato de hexilo (Cetiol A), dicapril éter (Cetiol OE), naftalato de dietiihexilo (Hallbrite®TQ), salicilato de butiloctilo (Hallbrite®BHB), adipato de dibutilo (Cetiol B), citrato de trietilo (Hydagen CAT), dibenzoato de propilenglicol (Finsolv PG 22), citrato de tributilo, malato de dioctilo (Ceraphil 45), dibenzoato de dipropilenglicol (Benzoflex 245), citrato de acetiltributilo (Citroflex A-4), citrato de acetiltrietilo (Citroflex A-2). La enumeración de los aceites mencionados, que pueden utilizarse en el sentido de la presente invención, es naturalmente no excluyente.
La cantidad utilizada total de todos los
componentes de la fase de aceite en emulsiones cosméticas con
compuestos de fórmula I se encuentra preferiblemente en el
intervalo desde el 0,5% hasta el 30%, preferiblemente del 2% al
15%. Todos los componentes de aceite mencionados o filtros UV
solubles en aceite líquidos son disolventes excelentes para todos
los absorbentes UV solubles en aceite cristalinos.
Es muy desventajoso que los absorbentes UV dejen
sobre las prendas de vestir manchas que ya no pueden eliminarse por
lavado. Se conoce especialmente del absorbente UV-A
terc-butilmetoxidibenzoilmetano, que genera manchas
que ya no pueden eliminarse por lavado sobre materiales textiles.
Este inconveniente no lo tienen los compuestos de
benciliden-\beta-dicarbonilo que
han de usarse según la invención, dado que las manchas eventuales
sobre los materiales textiles pueden eliminarse por lavado muy
bien.
Los productos de protección solar deben ser
resistentes al agua, para garantizar con ello una protección
suficiente frente a UV para el usuario, especialmente niños, al
nadar o bañarse. Los compuestos que han de usarse según la
invención cumplen estos requisitos en un grado especial. En una
emulsión aceite/agua con el 3% de un compuesto de los compuestos de
benciliden-\beta-dicarbonilo según
la invención se midió el 97% de sustantividad del absorbente UV
tras el lavado y en una emulsión agua/aceite el 95%. Además puede
aumentarse de manera significativa la resistencia al agua de los
productos de protección solar con filtros UV mono- o
polisulfonados, solubles en agua, tales como por ejemplo Neo
Heliopan®AP, Mexoril®SX, benzofenona-4, Neo
Heliopan®Hydro y/o los absorbentes UV solubles en aceite expuestos
anteriormente mediante la combinación con compuestos de fórmula
I.
Puede ser además considerablemente ventajoso
combinar los absorbentes UV mencionados según la invención con
sustancias quelantes, según se expone por ejemplo en los documentos
EP-A 496 434, EP-A 313 305 y
WO-94/04128, o con ácidos poliaspárticos y sales del
ácido
etilendiamin-tetrametil-fosfónico.
Es además objeto de la invención el uso de los
compuestos de fórmula I que van a usarse según la invención en
combinación con absorbentes UV convencionales para reforzar la
protección frente a radiación UV dañina por encima de la protección
que se consigue en el caso de la utilización de cantidades totales
iguales de filtros UV convencionales o que van a usarse solos según
la invención (efecto sinérgico).
La cantidad total de sustancias de filtro UV
(filtros UV-A, UV-B y/o de banda
ancha) en formulaciones cosméticas o dermatológicas según la
invención, ya sea como sustancia individual o en mezcla
discrecional entre sí, se encuentra ventajosamente en el intervalo
desde el 0,1% en peso hasta el 30% en peso, preferiblemente del
0,1% en peso al 10,0% en peso, especialmente del 0,5% en peso al
5,0% en peso, con respecto al peso total de las formulaciones.
Las formulaciones cosméticas y dermatológicas
según la invención contienen además ventajosamente, aunque no
obligatoriamente, pigmentos inorgánicos a base de óxidos metálicos
finamente dispersos y/u otros compuestos metálicos insolubles o muy
poco solubles en agua, especialmente de óxidos de titanio (1102),
cinc (ZnO), hierro (por ejemplo Fe_{2}O_{3}), circonio
(ZrO_{2}), silicio (SiO_{2}). manganeso (por ejemplo MnO),
aluminio (Al_{2}O_{3}), cerio (por ejemplo Ce_{2}O_{3}),
óxidos mixtos de los metales correspondientes así como mezclas de
tales óxidos. Estos pigmentos son amorfos a los rayos X o no
amorfos a los rayos X. Con especial preferencia se trata de
pigmentos a base de TiO_{2}.
Los pigmentos de óxido amorfos a los rayos X son
óxidos metálicos u óxidos semimetálicos, que en experimentos de
difracción de rayos X no permiten reconocer ninguna estructura
cristalina o ninguna reconocible. A menudo pueden obtenerse tales
pigmentos mediante reacción de llama, por ejemplo porque se hace
reaccionar un halogenuro metálico o semimetálico con hidrógeno y
aire (u oxígeno puro) en una llama.
En formulaciones cosméticas, dermatológicas o
farmacéuticas se utilizan pigmentos de óxido amorfos a los rayos X
como agentes espesantes y tixotrópicos, fluidificantes para la
estabilización de una emulsión y dispersión, y como vehículo (por
ejemplo para aumentar el volumen de polvos o polvos de partículas
finas). Pigmentos de óxido amorfos a los rayos X conocidos y usados
a menudo en la galénica cosmética o dermatológica son por ejemplo
el óxido de silicio de alta pureza. Se prefieren pigmentos de
dióxido de silicio amorfos a los rayos X de alta pureza con un
tamaño de partícula en el intervalo desde 5 nm hasta 40 nm y una
superficie activa (BET) en el intervalo desde 50 m^{2}/g hasta 400
m^{2}/g, preferiblemente de 150 m^{2}/g a 300 m^{2}/g,
debiendo considerarse las partículas como partículas esféricas con
una dimensión muy uniforme. Macroscópicamente los pigmentos de
dióxido de silicio pueden reconocerse como polvos blancos sueltos.
Los pigmentos de dióxido de silicio se comercializan en el mercado
bajo el nombre Aerosil® (nº CAS
7631-85-9) o
Carb-O-Sil. Los tipos de Aerosil®
ventajosos son por ejemplo Aerosil®0X50, Aerosil®130, Aerosil®150,
Aerosil®200, Aerosil®300, Aerosil®380, Aerosil®MQX 80, Aerosil® MOX
170, Aerosil®COK 84, Aerosil® R 202, Aerosil®R 805, Aerosil®R 812,
Aerosil®R 972, Aerosil®R 974, Aerosil ®R976.
Las preparaciones de protección frente a la luz
cosméticas o dermatológicas según la invención contienen
ventajosamente del 0,1% en peso al 20% en peso, ventajosamente del
0,5% en peso al 10% en peso, de manera muy especialmente preferible
del 1% en peso al 5% en peso de pigmentos de óxido amorfos a los
rayos X.
Los pigmentos inorgánicos no amorfos a los rayos
X se encuentran según la invención ventajosamente en forma
hidrófoba, es decir, que se han tratado superficialmente para tener
repelencia al agua. Este tratamiento superficial puede consistir en
que se dotan los pigmentos según procedimientos conocidos en sí de
una capa hidrófoba delgada. Un procedimiento de este tipo consiste
por ejemplo en que la capa superficial hidrófoba se genera tras una
reacción según
n TiO_{2} + m
(RO)_{3}Si-R' \rightarrow n TiO_{2}
(sup.).
A este respecto n y m son parámetros
estequiométricos que han de utilizarse a voluntad, R y R' los
restos orgánicos deseados. Por ejemplo en analogía con el documento
DE-A 33 14 742, los pigmentos hidrofobizados
representados son ventajosos.
Por ejemplo se mencionan los pigmentos de
TiO_{2}, tal como se comercializan bajo la denominación comercial
T805 de la empresa Degussa. Se prefieren también óxidos mixtos de
TiO_{2}/Fe_{2}O_{3}, tal como se ofertan por ejemplo bajo la
denominación comercial T817 igualmente de la empresa Degussa.
La cantidad total de pigmentos inorgánicos,
especialmente micropigmentos inorgánicos hidrófobos, en las
formulaciones cosméticas o dermatológicas acabadas se encuentra
ventajosamente en el intervalo desde el 0,1% en peso hasta el 30%
en peso, preferiblemente del 0,1% en peso al 10,0% en peso,
especialmente del 0,5% en peso al 6,0% en peso, con respecto al peso
total de las formulaciones.
Las formulaciones cosméticas y/o dermatológicas
según la invención pueden estar compuestas tal como habitualmente y
servir para la protección solar cosmética y/o dermatológica, además
para el tratamiento, el cuidado y la limpieza de la piel y/o del
cabello y como producto de maquillaje en la cosmética decorativa.
De manera correspondiente pueden usarse las formulaciones según la
invención, según su estructura, por ejemplo como cremas protectoras
para la piel, leche limpiadora, loción de protección solar, crema
nutritiva, crema de día o de noche, etc. Eventualmente también es
posible y ventajoso usar las formulaciones según la invención como
base para formulaciones farmacéuticas. Se prefieren especialmente
aquellas formulaciones cosméticas y dermatológicas que se encuentra
en forma de un producto para el cuidado de la piel o de maquillaje.
La configuración típica son cremas, geles, lociones, disoluciones
alcohólicas y acuosas/alcohólicas, emulsiones o preparados en
barra. Estos productos pueden contener además como coadyuvantes y
aditivos adicionales tensioactivos suaves, coemulsivos, agentes
reengrasantes, ceras de brillo perlado, agentes de consistencia,
espesantes, polímeros, compuestos de silicona, grasas, ceras,
estabilizadores, principios activos biogénicos, principios activos
desodorantes, agentes anticaspa, agentes formadores de películas,
agentes de hinchamiento, hidrótopos, conservantes, repelentes de
insectos, bronceadores, autobronceadores sintéticos (por ejemplo
dihidroxiacetona), solubilizadores, esencias de perfume,
colorantes, agentes antigérmenes y similares.
Para su empleo se aplican las formulaciones
cosméticas y dermatológicas según la invención de la manera
habitual para los cosméticos sobre la piel y/o el cabello en
cantidad suficiente.
Se prefieren especialmente aquellas
formulaciones cosméticas y/o dermatológicas según la invención que
se encuentran en forma de un producto cosmético para la protección
de la piel y el cabello. Ventajosamente, éstos pueden contener
además de filtros UV-A, UV-B y/o de
banda ancha usados según la invención al menos un pigmento
inorgánico, preferiblemente un micropigmento inorgánico.
Las formulaciones cosméticas y/o dermatológicas
según la invención pueden contener coadyuvantes cosméticos, tal
como se usan habitualmente en tales formulaciones, por ejemplo
conservantes, bactericidas, perfumes, sustancias para impedir la
formación de espuma, colorantes, pigmentos, que tienen un efecto
colorante, espesantes, sustancias humectantes y/o que mantienen la
humedad, grasas, aceites, ceras u otros componentes habituales de
una formulación cosmética o dermatológica tales como alcoholes,
polioles, polímeros, estabilizadores de espuma, electrolitos,
disolventes orgánicos o derivados de silicona. Como dispersantes o
emulsivos no fónicos se tiene en cuenta el grupo formado por
poligliceril-2-dipolihidroxiestearatos
(Dehymuls®PGPH),
poligliceril-3-diiso-estearatos
(Lameform®TGI),
poligliceril-4-isoestearatos
(Isolan®GI 34),
poligliceril-3-oleatos,
diisoestearil-poligliceril-3-diisoestearatos
(Isolan®PDI), diestearatos de
poligliceril-3-metilglucosa (Tego
Carey®450), poligliceril-3-cera de
abejas (Cera Bellina®,
poligliceril-4-capratos
(poliglicerolcapratos T2010/90),
poligliceril-3-cetil éteres
(Chimexane ®NL),
poligliceril-3-diestearatos
(Cremophor®GS 32),
poligliceril-2-estearatos
(Hostacerin®DGMS) y poliglicerilpolirricinoleatos (Admul®WOL 1403)
así como sus mezclas.
Las cantidades que han de utilizarse en cada
caso de coadyuvantes y vehículos cosméticos o dermatológicos y
perfume pueden determinarse fácilmente dependiendo del tipo de
producto respectivo por el experto mediante pruebas sencillas.
Un contenido adicional en antioxidantes es
preferible en general. Según la invención pueden usarse como
antioxidantes favorables todos los antioxidantes usuales o
adecuados para aplicaciones cosméticas y/o dermatológicas.
Ventajosamente los antioxidantes se seleccionan
del grupo constituido por aminoácidos (por ejemplo glicina,
histidina, tirosina, triptófano) y sus derivados, imidazoles (por
ejemplo ácido urocánico) y sus derivados, péptidos tales como
D,L-carnosina, D-carnosina,
L-carnosina y sus derivados (por ejemplo anserina),
carotenoides, carotenos (por ejemplo
\alpha-caroteno, \beta-caroteno,
licopeno) y sus derivados, ácido clorogénico y sus derivados, ácido
lipoico y sus derivados (por ejemplo ácido dihidrolipoico),
aurotioglucosa, propil-tiouracilo y otros tioles
(por ejemplo tiorredoxina, glutatión, cisteína, cistina, cistamina
y sus ésteres glicosílicos, N-acetílicos,
metílicos, etílicos, propílicos, amílicos, butílicos y laurílicos,
palmitoílicos, oleílicos, \gamma-linoleílicos,
colesterílicos y glicerílicos) así como sus sales, tiodipropionato
de dilaurilo, tiodipropionatno de diestearilo, ácido
tiodipropiónico y sus derivados (ésteres, éteres, péptidos, lípidos,
nucleótidos, nucleósidos y sales) así como compuestos de
sulfoximina (por ejemplo butioninsulfoximina,
homocisteinsulfoximina, butioninsulfona, penta-, hexa-,
heptationinsulfoximina) en dosificaciones tolerables muy reducidas
(por ejemplo de pmol a \mumol/kg), además quelantes (metálicos)
(por ejemplo \alpha-hidroxiácidos grasos, ácido
palmítico, ácido fítico, lactoferrina),
\alpha-hidroxiácidos (por ejemplo ácido cítrico,
ácido láctico, ácido málico), ácido húmico, ácido biliar, extractos
biliares, bilirrubina, biliverdina, EDTA, EGTA y sus derivados,
ácidos grasos insaturados y sus derivados (por ejemplo ácido
\gamma-linolénico, ácido linoleico, ácido
oleico), ácido fólico y sus derivados, ubiquinona y ubiquinol y sus
derivados, vitamina C y derivados (por ejemplo palmitato de
ascorbilo, ascorbilfosfato de Mg, acetato de ascorbilo),
tocoferoles y derivados (por ejemplo acetato de vitamina E),
vitamina A y derivados (palmitato de vitamina A) así como benzoato
de coniferilo de la goma benjué, ácido rútico y sus derivados,
\alpha-glicosilrrutina, ácido cafeico,
furfurilidenglucitol, carnosina, butilhidroxitolueno,
butilhidroxianisol, ácido nordihidroguayacorresínico, ácido
nordihidroguayarético, trihidroxibutirofenona, ácido úrico y sus
derivados, manosa y sus derivados, cinc y sus derivados (por
ejemplo ZnO, ZnSO_{4}), selenio y sus derivados (por ejemplo
selenometionina), estilbenos y sus derivados (por ejemplo óxido de
estilbeno, óxido de trans-estilbeno) y los
derivados adecuados según la invención (sales, ésteres, éteres,
azúcares, nucleótidos, nucleósidos, péptidos y lípidos) de estos
principios activos mencionados.
La cantidad de los antioxidantes mencionados
anteriormente (uno o varios compuestos) en las formulaciones
asciende a preferiblemente del 0,001% en peso al 30% en peso, con
especial preferencia del 0,05% en peso al 20% en peso,
especialmente del 1% en peso al 10% en peso, con respecto al peso
total de la formulación.
Siempre que la vitamina E y/o sus derivados
representen el o los antioxidantes es ventajoso seleccionar sus
concentraciones respectivas en el intervalo desde el 0,001% en peso
hasta el 10% en peso, con respecto al peso total de la
formulación.
Siempre que la vitamina A, o derivados de
vitamina A, o carotenos o sus derivados representen el o los
antioxidantes es ventajoso seleccionar sus concentraciones
respectivas en el intervalo desde el 0,001% en peso hasta el 10% en
peso, con respecto al peso total de la formulación.
La fase de lípido puede seleccionarse
ventajosamente del siguiente grupo de sustancias:
- -
- aceites minerales, ceras minerales;
- -
- aceites, tales como triglicéridos del ácido cáprico o del ácido caprílico, además aceites naturales tales como por ejemplo aceite de ricino;
- -
- grasas, ceras y otros cuerpos grasos naturales y sintéticos, preferiblemente ésteres de ácidos grasos con alcoholes con un número de C reducido, por ejemplo con isopropanol, propilenglicol o glicerina, o ésteres de alcoholes grasos con ácidos alcanoicos con un número de C reducido o con ácidos grasos;
- -
- alquilbenzoatos;
- -
- aceites de silicona tales como dimetilpolisiloxano, dietilpolisiloxano, difenilpolisiloxano así como formas mixtas de los mismos.
Las fases de aceite de las emulsiones, oleogeles
o hidrodispersiones o lipodispersiones en el sentido de la presente
invención comprenden ventajosamente sustancias del grupo de los
ésteres de ácidos alcanocarboxílicos saturados y/o insaturados,
ramificados y/o no ramificados con una longitud de cadena desde 3
átomos de C hasta 30 átomos C y alcoholes saturados y/o
insaturados, ramificados y/o no ramificados con una longitud de
cadena desde 3 átomos de C hasta 30 átomos C, del grupo de los
ésteres de ácidos carboxílicos aromáticos y alcoholes saturados y/o
insaturados, ramificados y/o no ramificados con un longitud de
cadena desde 3 átomos de C hasta 30 átomos C. Tales aceites de
éster pueden seleccionarse entonces ventajosamente del grupo
miristato, palmitato, estearato y oleato de isopropilo, estearato de
n-butilo, laurato de n-hexilo,
oleato de n-decilo, estearato de isooctilo,
estearato de iso-nonilo, isononanato de isononilo,
palmitato de 2-etilhexilo, laurato de etilhexilo,
estearato de 2-hexil-decilo,
palmitato de 2-octildodecilo, oleato de oleilo,
erucato de oleilo, oleato de erucilo así como mezclas sintéticas,
semisintéticas y naturales de tales ésteres, por ejemplo aceite de
jojoba.
Además, la fase de aceite puede seleccionarse
ventajosamente del grupo de las ceras y los hidrocarburos
ramificados y no ramificados, de los aceites de silicona, de los
dialquil éteres, del grupo de los alcoholes saturados o insaturados,
ramificados o no ramificados, así como de los triglicéridos de
ácidos grasos, concretamente de los ésteres triglicerínicos de
ácidos alcanocarboxílicos saturados y/o insaturados, ramificados
y/o no ramificados con una longitud de cadena desde 8 átomos de C
hasta 24 átomos de C, especialmente de 12 átomos de C hasta 18
átomos C. Los triglicéridos de ácidos grasos pueden seleccionarse
ventajosamente por ejemplo del grupo de los aceites sintéticos,
semisintéticos y naturales, por ejemplo aceite de oliva, aceite de
girasol, aceite de soja, aceite de cacahuete, aceite de colza,
aceite de almendra, aceite de palma, aceite de coco, aceite de
palmiste y similares.
También pueden utilizarse ventajosamente en el
sentido de la presente invención mezclas discrecionales de tales
componentes de aceite o de cera. Eventualmente puede ser también
ventajoso utilizar ceras, por ejemplo palmitato de cetilo, como
único componente de lípido (que no absorbe UV en un grado
relevante) de la fase de aceite.
Ventajosamente, la fase de aceite comprende una
o varias sustancias del grupo seleccionado del grupo estearato de
2-etilhexilo, ocrildodecanol, isononanoato de
isotridecilo, isoeicosano, cocoato de 2-etilhexilo,
benzoato de alquilo C_{2-15}, triglicérido del
ácido caprílico-cáprico, dicapril éter.
Son especialmente ventajosas las mezclas de
benzoato de alquilo C_{2-15} y estearato de
2-etilhexilo, mezclas de benzoato de alquilo
C_{12-15} e isononanoato de isotridecilo así como
mezclas de benzoato de alquilo C_{2-15}, estearato
de 2-etilhexilo e isononanato de isotridecilo.
La fase de aceite puede presentar también
ventajosamente un contenido en aceites de silicona cíclicos o
lineales, prefiriéndose sin embargo usar además del aceite de
silicona o los aceites de silicona, un contenido adicional en otros
componentes de la fase de aceite.
Ventajosamente se utiliza ciclometicona
(octametilciclotetrasiloxano) como aceite de silicona que va a
usarse. Pero también es ventajoso usar en el sentido de la presente
invención otros aceites de silicona, por ejemplo
hexametilciclotrisiloxano, polidimetilsiloxano,
poli(metilfenilsiloxano).
Son además especialmente ventajosas mezclas de
ciclometicona e isononanoato de isotridecilo así como de
ciclometicona y isoestearato de 2-etilhexilo.
La fase acuosa de las formulaciones según la
invención contiene eventualmente de manera ventajosa alcoholes,
dioles o polioles (de alquilo inferior), así como sus éteres,
preferiblemente etanol, isopropanol, propilenglicol, glicerina,
monoetil- o monobutil éter de etilenglicol, monometil-, monoetil- o
–monobutiléter de propilenglicol, monometil- o monoetiléter de
dietilenglicol y productos análogos, además alcoholes (de alquilo
inferior), por ejemplo etanol, 1,2-propanodiol,
glicerina así como especialmente uno o varios espesantes, que puede
o pueden seleccionarse ventajosamente del grupo dióxido de silicio,
silicatos de aluminio, polisacáridos o sus derivados, por ejemplo
ácido hialurónico, goma de xantano, hidroxipropilcelulosa, de
manera especialmente ventajosa del grupo de los poliacrilatos,
preferiblemente un poliacrilato del grupo de los denominados
carbopoles, por ejemplo carbopoles de los tipos 980, 981, 1382,
2984, 5984, en cada caso individualmente o en combinación. Una
descripción amplia de los principios activos y las materias primas
utilizadas en los productos cosméticos se expone en el documento DE
199 19 630 A1.
La invención se refiere también a compuestos
nuevos de fórmula I
y concretamente de manera especial
a aquellos en los
que
- R^{1}
- es alcoxilo C_{1}-C_{8} que está dispuesto en la posición para con respecto al resto que porta los sustituyentes R^{4}, R^{5} y R^{6}, preferiblemente metoxilo,
R^{2} y R^{3} son
hidrógeno,
- R^{4}
- es CO_{2}R con R igual a alquilo C_{1}-C_{8},
- R^{6}
- es H,
- R^{6}
- es fenilo o ciclohexilo.
\vskip1.000000\baselineskip
Se prefieren a este respecto (a) compuestos en
los que
- R^{4}
- es CO_{2}R con R igual a metilo, etilo, n-propilo, iso-propilo, n-butilo, sec-butilo, iso-butilo, terc-butilo, iso-amilo, preferiblemente n-butilo, y
- R^{6}
- es fenilo.
\vskip1.000000\baselineskip
Pero se prefieren también (b) compuestos en los
que
- R^{4}
- es CO_{2}R con R igual a metilo, etilo, n-propilo, iso-propilo, n-butilo, sec-butilo, iso-butilo o terc-butilo, preferiblemente etilo, y
- R^{6}
- es ciclohexilo.
\vskip1.000000\baselineskip
Otras configuraciones preferidas de la invención
resultan de los siguientes ejemplos (inclusive ejemplos de
formulación, ejemplos para la fotoestabilidad, etc.) y las
reivindicaciones adjuntas.
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
Se añaden conjuntamente 1 mol de éster
isopropílico del ácido benzoilacético y 1 mol de anisaldehído en
200 g de tolueno y se mezclan con 0,1 moles de acetato de amonio
así como 0,1 moles de ácido propiónico. Se calienta hasta
ebullición y se retira el agua generada a través de un separador de
agua. Tras 4 h horas se enfría hasta TA, se lava con 100 g de agua
y se destila el producto como mezcla E/Z (86:14). Rendimiento: 60%
del teórico. Extinción: 640 a 316 nm.
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
Se hace reaccionar 1 mol de éster
n-propílico del ácido benzoilacético de manera
análoga al ejemplo 1. Rendimiento: 60% del teórico (mezcla E/Z
86:14) Extinción: 660 a 316 nm.
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
Se hace reaccionar 1 mol de éster isobutílico
del ácido benzoilacético de manera análoga al ejemplo 1.
Rendimiento: 60% del teórico (mezcla E/Z 80:20) Extinción: 640 a
316 nm.
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
Se hace reaccionar 1 mol de éster
n-butílico del ácido benzoilacético de manera
análoga al ejemplo 1. Rendimiento: 60% del teórico (mezcla E/Z
85:15) Extinción: 660 a 316 nm.
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
Se hace reaccionar 1 mol de éster isoamílico del
ácido benzoilacético de manera análoga al ejemplo 1. Rendimiento:
60% del teórico (mezcla E/Z 86:14) Extinción: 630 a 316 nm.
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
Se hace reaccionar 1 mol de éster etílico del
ácido
3-ciclohexil-3-oxo-propiónico
de manera análoga al ejemplo 1. Rendimiento: 60% del teórico
(mezcla E/Z 70:30) Extinción: 700 a 316 nm.
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
Se hace reaccionar 1 mol de éster etílico del
ácido benzoilacético de manera análoga al ejemplo 1 con
p-tolilaldehído. Rendimiento: 60% del teórico
(mezcla E/Z 84:16) Extinción: 690 a 292 nm.
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
Se hace reaccionar 1 mol de benzoilacetona de
manera análoga al ejemplo 1. Rendimiento: 60% del teórico (mezcla
E/Z 15:85). Mediante recristalización en metanol se obtiene un
isómero Z puro como sólido (P.f. 76ºC) Extinción: 816 a 323 nm.
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
Se hace reaccionar 1 mol de éster etílico del
ácido p-metilbenzoilacético de manera análoga al
ejemplo 1 con anisaldehído. Rendimiento: 60% del teórico (mezcla
E/Z 86:14) Extinción: 660 a 316 nm.
\newpage
Ejemplo de formulación
1
- Parte A:
- Calentar hasta aproximadamente 85ºC.
- Parte B:
- Pesar las materias primas sin Carbopol. Dispersar Carbopol con una máquina Ultra Turrax. Calentar hasta aproximadamente 85ºC. Añadir B a A.
- Parte C:
- Añadir inmediatamente a A/B y a continuación homogeneizar en caliente (Ultra Turrax). Dejar enfriar con agitación.
- Parte D:
- Añadir y agitar.
\newpage
Ejemplo de formulación
2
- Parte A:
- Calentar hasta aproximadamente 85ºC.
- Parte B:
- Pesar las materias primas sin Carbopol. Dispersar Carbopol con una máquina Ultra Turrax. Calentar hasta aproximadamente 85ºC. Añadir B a A.
- Parte C:
- Añadir inmediatamente a A/B y a continuación homogeneizar en caliente (Ultra Turrax). Dejar enfriar con agitación.
- Parte D:
- Añadir y agitar.
\newpage
Ejemplo de formulación
3
- Parte A:
- Calentar hasta 80-85ºC.
- Parte B:
- Calentar hasta 80-85ºC, añadir con agitación la parte B a la parte A.
- Parte C:
- Dispersar Carbopol en el agua y neutralizar con agitación con NaOH. Añadir la parte C a aproximadamente 60ºC con agitación. Dejar enfriar hasta TA (temperatura ambiente, 25ºC).
- Parte D:
- Añadir y agitar.
\newpage
Ejemplo de formulación
4
- Parte A:
- Calentar hasta 80-85ºC.
- Parte B:
- Calentar hasta 80-85ºC, añadir con agitación la parte B a la parte A.
- Parte C:
- Dispersar Carbopol en el agua y neutralizar con agitación con NaOH. Añadir la parte C a aproximadamente 60ºC con agitación. Dejar enfriar hasta TA.
- Parte D:
- Añadir y agitar.
\newpage
Ejemplo de formulación
5
- Parte A:
- Disolver el absorbente UV según la fórmula I en los aceites o filtros UV líquidos (calentar hasta aproximadamente 70ºC). Dejar enfriar hasta aproximadamente 30ºC, introducir los componentes restantes menos Carbopol y Pemulen y mezclar a temperatura ambiente (agitar aproximadamente 5 minutos). Introducir con agitación Carbopol y Pemulen.
- Parte B:
- Disolver los soibroles con calentamiento en fenoxietanol. Mezclar con agua y glicerina, añadir con agitación a la parte A. Agitar durante aproximadamente 60 minutos.
- Parte C:
- Añadir a A/B, homogeneizar con la máquina Ultra Turrax.
\newpage
Ejemplo de formulación
6
- Parte A:
- Calentar hasta aproximadamente 85ºC.
- Parte B:
- Calentar hasta aproximadamente 85ºC (sin óxido de cinc; dispersar el óxido de cinc con la máquina Ultra Turrax). Añadir B a A. Dejar enfriar con agitación, homogeneizar a continuación.
- Parte A:
- Calentar hasta aproximadamente 85ºC
- Parte B:
- Calentar hasta aproximadamente 85ºC (sin óxido de cinc; dispersar el óxido de cinc con la máquina Ultra Turrax). Añadir B a A. Dejar enfriar con agitación
- Parte C:
- Añadir y homogeneizar a continuación
\newpage
Ejemplo de formulación
8
- Parte A:
- Calentar hasta aproximadamente 85ºC.
- Parte B:
- Calentar hasta aproximadamente 85ºC. Añadir B a A. Dejar enfriar con agitación.
- Parte C:
- Añadir y homogeneizar a continuación.
\newpage
Ejemplo de formulación
9
- Parte A:
- Calentar hasta 80ºC.
- Parte B:
- Calentar hasta 80ºC. Añadir a la parte A con agitación.
- Parte C:
- Dispersar Carbopol en agua y neutralizar con sosa cáustica. Añadir a la parte A/B a aproximadamente 55ºC.
- Parte D:
- Añadir y homogeneizar a TA.
\newpage
Ejemplo de formulación
10
- Parte A:
- Disolver Lara Care A-200 con agitación en los otros componentes de la parte A.
- Parte B:
- Pesar todas las materias primas (sin Pemulen) y disolver las sustancias cristalinas con calentamiento. Dispersar Pemulen. Añadir la parte B a la parte A y homogeneizar durante 1 minuto.
- Parte C+D
- Añadir y homogeneizar otra vez durante 1-2 minutos con la máquina Ultra Turrax.
\newpage
Ejemplo de formulación
11
- Parte A:
- Dispersar Carbopol en agua y neutralizar con sosa cáustica.
- Parte B:
- Añadir a la parte A con agitación.
- Parte C:
- Disolver los componentes cristalinos con calentamiento (40ºC máximo) en las otras materias primas de la parte C y añadir a la parte A/B. Agitar bien y homogeneizar a continuación. (Homozenta).
\newpage
Ejemplo de formulación
12
- Parte A:
- Calentar hasta 80ºC.
- Parte B:
- Calentar hasta 80ºC. Añadir a la parte A con agitación.
- Parte C:
- Añadir a 40ºC y enfriar hasta TA.
Ejemplo de formulación
13
- Parte A:
- Calentar hasta 80-85º.
- Parte B:
- Calentar hasta 80-85ºC, añadir con agitación la parte B a la parte A.
- Parte C:
- Dispersar Carbopol en agua y neutralizar con agitación con NaOH. Añadir la parte C a aproximadamente 60ºC con agitación.
Se realizaron las pruebas de fotoestabilidad con
una máquina Suntester de la empresa Heräus. A este respecto la
intensidad de radiación ascendió a 80 W/m^{2}, con respecto al
intervalo UV de 290-400 nm. El tiempo de radiación
ascendió en total a 4 h, midiéndose la fotodegradación del filtro UV
tras un periodo de radiación de 2 h y 4 h por medio de análisis de
HPLC. Las radiaciones a las mezclas de filtros UV se realizaron en
una disolución de miristato de isopropilo. Los valores porcentuales
se refieren al valor medido sin radiación (disminución de la
concentración).
3% de metoxicinamato de octilo (OMC)
1% de
4-dimetiletil-4'-metoxidibenzoilmetano
(DMDBM)
A continuación se comparan los compuestos Al y
A2 que van a usarse según la invención y los compuestos B1, B2 y B3
que van a usarse según la invención.
Ensayo 1 (según la
invención)
3% de metoxicinamato de octilo (OMC)
1% de
4-dimetiletil-4'-metoxidibenzoilmetano
(DMDBM)
2% del compuesto Al (éster
n-butílico), compuesto preferido de fórmula I
con
- R^{1}
- metoxilo, que está dispuesto en la posición para con respecto al resto que porta los sustituyentes R^{4}, R^{5} y R^{6},
R^{2} y R^{3}
hidrógeno,
- R^{4}
- CO_{2}R con R igual a n-butilo
- R^{5}
- H y
- R^{6}
- fenilo
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
El estudio dio como resultado una
fotoestabilidad excelente no sólo del propio compuesto Al, sino
también del filtro UV conjunto OMC y DMDBM en comparación con la
medición comparativa.
Observación: Los ensayos adicionales, no
expresados en este caso por separado, dieron como resultado para
todos los compuestos (éster aiquílico A) con
- R^{1}
- metoxilo, que está dispuesto en la posición para con respecto al resto que porta los sustituyentes R^{4}, R^{5} y R^{6},
R^{2} y R^{3}
hidrógeno,
- R^{4}
- CO_{2}R con R igual a alquilo C_{1}-C_{5}
- R^{5}
- H y
- R^{6}
- fenilo
valores de fotoestabilidad igualmente
buenos.
\newpage
Ensayo 2 (según la
invención)
3% de metoxicinamato de octilo (OMC)
1% de
4-dimetiletil-4'-metoxidibenzoilmetano
(DMDBM)
2% del compuesto A2 (Observación: A2 es un
sólido)
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
Ensayo 3 (según la
invención)
3% de metoxicinamato de octilo (OMC)
1% de
4-dimetiletil-4'-metoxidibenzoilmetano
(DMDBM)
2% del compuesto A3
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\newpage
Ensayo 4 (no según la
invención)
3% de metoxicinamato de octilo (OMC)
1% de
4-dimetiletil-4'-metoxidibenzoilmetano
(DMDBM)
2% del compuesto B1
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
Ensayo 5 (no según la
invención):
3% de metoxicinamato de octilo (OMC)
1% de
4-dimetiletil-4'-metoxidibenzoilmetano
(DMDBM)
2% del compuesto B2
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\newpage
Ensayo 6 (no según la
invención):
3% de metoxicinamato de octilo (OMC)
1% de
4-dimetiletil-4'-metoxidibenzoilmetano
(DMDBM)
2% del compuesto B3
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
- (Datos en porcentaje en peso)
\vskip1.000000\baselineskip
Con respecto a las estructuras de los compuestos
sometidos a prueba véanse los ensayos 1-3.
Claims (15)
1. Uso de un compuesto de fórmula
en la
que
- \quad
- R^{1}-R^{3} son independientemente entre sí hidrógeno, alquilo C_{1}-C_{8} o alcoxilo C_{1}-C_{8},
- \quad
- R^{4} es COR, CO_{2}R, CONR_{2} con R igual a alquilo C_{1}-C_{8} o cicloalquilo C_{3}-C_{8}
- \quad
- R^{5} es H o alquilo C_{1}-C_{8},
- \quad
- R^{6} es arilo, arilo sustituido con hasta tres alquilos C_{1}-C_{8} o alcoxilos C_{1}-C_{8}, o cicloalquilo C_{3}-C_{8},
como filtro UV en formulaciones cosméticas,
especialmente en combinación con filtros UV del grupo de los
derivados de metoxicinamato y/o derivados de dibenzoilmetano, con
la condición de que R^{5} es igual a H, cuando R^{4} sea igual
a COR.
\vskip1.000000\baselineskip
2. Uso según la reivindicación 1, en el que
- \quad
- R^{1}-R^{3} son independientemente entre sí hidrógeno, alquilo C_{1}-C_{8} o alcoxilo C_{1}-C_{8},
- \quad
- R^{4} es CO_{2}R con R igual a alquilo C_{1}-C_{8},
- \quad
- R^{5} es H o alquilo C_{1}-C_{8},
- \quad
- R^{6} es arito o arilo sustituido con hasta tres alquilos C_{1}-C_{8} o alcoxilos C_{1}-C_{8}.
\vskip1.000000\baselineskip
3. Uso según la reivindicación 1 ó 2, en el
que
- \quad
- R^{1} es metoxilo,
- \quad
- R^{2} y R^{3} son H,
- \quad
- R^{4} es CO_{2}R con R igual a alquilo C_{2}-C_{5} y
- \quad
- R^{6} es fenilo o fenilo sustituido con hasta tres alquilos C_{1}-C_{8} o alcoxilos C_{1}-C_{8}.
\vskip1.000000\baselineskip
4. Uso según una de las reivindicaciones
1-3, en el que
- \quad
- R^{1} es metoxilo, que está dispuesto en la posición para con respecto al resto que porta los sustituyentes R^{4}, R^{5} y R^{6},
- \quad
- R^{2} y R^{3} son H,
- \quad
- R^{4} es CO_{2}R con R igual a alquilo C_{4}-C_{5},
- \quad
- R^{5} es H o alquilo C_{1}-C_{8}, y
- \quad
- R^{6} es fenilo.
\vskip1.000000\baselineskip
5. Uso según la reivindicación 1, en el que
- \quad
- R^{6} es cicloalquilo C_{3}-C_{8}.
\vskip1.000000\baselineskip
6. Uso según la reivindicación 5, en el que
- \quad
- R^{6} es ciclohexilo.
\vskip1.000000\baselineskip
7. Uso según la reivindicación 5 ó 6, en el
que
- \quad
- R^{4} es CO_{2}R con R igual a alquilo C_{1}-C_{8}.
\vskip1.000000\baselineskip
8. Uso según una de las reivindicaciones 5, 6 ó
7, en el que
- \quad
- R^{4} es CO_{2}R con R igual a etilo.
\vskip1.000000\baselineskip
9. Formulación cosmética o dermatológica que
comprende
- -
- uno o varios compuestos de fórmula I según se define en una de las reivindicaciones anteriores, como absorbente UV.
\vskip1.000000\baselineskip
10. Formulación cosmética o dermatológica según
la reivindicación 9, que comprende además:
- -
- uno o varios absorbentes UV adicionales, especialmente del grupo de los derivados de metoxicinamato y/o derivados de dibenzoilmetano y/o
- -
- pigmentos de óxidos metálicos revestidos o no revestidos.
\vskip1.000000\baselineskip
11. Formulación cosmética o dermatológica según
la reivindicación 10, en la que los pigmentos o absorbentes UV
utilizados se eligen y se adaptan entre sí en su respectiva
cantidad de modo que interaccionan de tal manera que el factor de
protección solar de la formulación aumenta sinérgicamente.
12. Formulación cosmética o dermatológica según
la reivindicación 10, en la que los absorbentes UV utilizados se
eligen y se adaptan entre sí en su respectiva cantidad de modo que
la longitud de onda crítica de la formulación es
\lambda_{crit}>380 nm.
\vskip1.000000\baselineskip
13. Compuesto de fórmula
en la
que
- \quad
- R^{1} es alcoxilo C_{1}-C_{8} que está dispuesto en la posición para con respecto al resto que porta los sustituyentes R^{4}, R^{5} y R^{6},
- \quad
- R^{2} y R^{3} son hidrógeno,
- \quad
- R^{4} es CO_{2}R con R igual a alquilo C_{1}-C_{8},
- \quad
- R^{5} es H,
- \quad
- R^{6} es fenilo o ciclohexilo.
\vskip1.000000\baselineskip
14. Compuesto según la reivindicación 13, en el
que
- \quad
- R^{4} es CO_{2}R con R igual a metilo, etilo, n-propilo, iso-propilo, n-butilo, sec-butilo, iso-butilo, terc-butilo o iso-amilo y
- \quad
- R^{6} es fenilo.
\vskip1.000000\baselineskip
15. Compuesto según la reivindicación 14, en el
que
- \quad
- R^{4} es CO_{2}R con R igual a metilo, etilo, n-propilo, iso-propilo, n-butilo, sec-butilo, iso-butilo o terc-butilo y
- \quad
- R^{6} es ciclohexilo.
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| DE102004021805 | 2004-05-03 | ||
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|---|---|---|---|
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