ES2309388T3 - Chicle que comprende por lo menos dos polimeros biodegradables diferentes. - Google Patents
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Abstract
Chicle que comprende por lo menos dos polímeros biodegradables diferentes en el que por lo menos dos de dichos polímeros biodegradables comprenden un polímero de poliéster, en el que por lo menos uno de dichos por lo menos dos polímeros biodegradables diferentes comprende por lo menos un elastómero biodegradable y por lo menos uno de dichos por lo menos dos polímeros biodegradables diferentes comprende por lo menos un plastificante elastómero biodegradable, comprendiendo dicho plastificante biodegradable por lo menos un polímero biodegradable.
Description
Chicle que comprende por lo menos dos polímeros
biodegradables diferentes.
La presente invención se refiere a un chicle que
comprende por lo menos dos polímeros de poliéster biodegradables
diferentes.
Los suavizantes son pequeñas estructuras
moleculares aplicadas normalmente con el fin de modificar la textura
del elastómero aplicado en el chicle. Cuando se aplican suavizantes
a polímeros biodegradables un problema es que la utilización
demasiado extensa puede dar como resultado la disolución del
polímero antes de alcanzar la textura deseada.
El objetivo de la invención es proporcionar un
chicle que presenta cierta textura deseada sin disolver la
estructura global del chicle cuando se ajusta la textura.
Un objetivo adicional de la invención es obtener
un chicle completamente biodegradable que presenta una textura
comparable a la del chicle convencional.
Según la técnica anterior, se ha extraído una
gran significación de la temperatura de transición vítrea del
chicle. Especialmente, cuando se trata de chicle biodegradable.
La temperatura de transición vítrea Tg puede
definirse en términos generales como la temperatura a la que un
polímero experimenta un cambio significativo en sus propiedades. La
Tg es cuando la estructura de un polímero se vuelve "gomosa" al
calentarse y "vítrea" al enfriarse. La Tg se considera como lo
que se denomina una transición de segundo orden, es decir, una
transición térmica que implica un cambio en la capacidad calorífica,
pero no presenta un calor latente.
Según la técnica anterior en el campo del
chicle, por ejemplo tal como se da a conocer en los documentos WO
00/19837 y US nº 5.672.367, se han realizado grandes esfuerzos para
obtener una temperatura de transición vítrea del chicle aplicado por
debajo de aproximadamente 37ºC. En otras palabras, el usuario de un
chicle debe poder cambiar las condiciones de un chicle desde por
debajo de la temperatura de transición vítrea hasta por encima de la
temperatura de transición vítrea, cuando se mastica el chicle y de
hecho se calienta en la boca.
Por otra parte, tal como se aplica generalmente
al chicle y por ejemplo se da a conocer en la patente US nº
5.523.098, la temperatura de transición vítrea del chicle no debe
encontrarse significativamente por debajo de la temperatura de
almacenamiento esperada de manera razonable, por ejemplo de 10ºC a
12ºC. Por este motivo, se ha realizado un esfuerzo significativo con
el fin de contrarrestar el aumento esperado para evitar el bloqueo.
Se indica que tales temperaturas de envío y de almacenamiento no son
rentables. De hecho, tales temperaturas pueden no ser posibles
durante su envío a ciertas ubicaciones. Por tanto, en la patente US
nº 5.523.098 se menciona que el flujo en frío hace que bloques o
gránulos de base de goma independientes se unan o fusionen juntos de
manera que no pueden retirarse los bloques o gránulos individuales
de su recipiente o caja de cartón. La base de goma granulada o
vertida en bloques que se almacena o se envía a temperaturas por
encima de su temperatura de transición vítrea puede
deformarse.
Sometidos a fuerzas gravitacionales, estos bloques o gránulos se aglomeran o concentran con otros gránulos o bloques.
Sometidos a fuerzas gravitacionales, estos bloques o gránulos se aglomeran o concentran con otros gránulos o bloques.
Este requisito se refleja tanto en el documento
WO 00/19837 como en la patente US nº 5.672.367 en los que se da a
conocer un chicle biodegradable que comprende un único polímero que
presenta una temperatura vítrea relativamente elevada.
Sin embargo, un inconveniente del chicle
biodegradable de la técnica anterior es que los polímeros
elastómeros biodegradables presentan un rendimiento natural algo
diferente al de los elastómeros convencionales. Según la técnica
anterior, se han tratado estas propiedades de desvío centrándose
estrictamente en mantener la temperatura de transición vítrea del
chicle resultante por debajo de, o aproximadamente a, 37ºC mediante
lo cual se obtendrán las propiedades deseadas.
Sin embargo, una desventaja de los chicles
descritos anteriormente es que la textura final que puede obtenerse
puede diferenciarse de la del chicle convencional.
El documento WO 00/35297 da a conocer una base
de goma que incluye un polímero degradable solo o en combinación con
polímeros no biodegradables. Además el documento EP 0 711 506 da a
conocer un chicle que comprende un polímero biodegradable.
El documento WO 02 076 227 se refiere sobre un
elemento de chicle recubierto que comprende un centro de chicle que
comprende por lo menos un polímero resinoso o elastomérico
medioambientalmente degradable y un recubrimiento externo.
El documento WO 02 076 229 se refiere sobre un
procedimiento para preparar un chicle, en el que la base de goma no
contiene un poliéster de vinilo como único polímero de chicle
funcional.
El documento WO 02 076 230 se refiere sobre un
elastómero para chicle que comprende un polímero de poliéster que
puede obtenerse mediante polimerización de dos o más monómeros de
éster cíclico diferentes.
Un objetivo de la invención es obtener un chicle
biodegradable que presenta una textura comparable a la del chicle
convencional.
Un objetivo de la invención es proporcionar
tanto un chicle biodegradable que puede enviarse realmente y
distribuirse en parámetros de distribución de chicles normales o por
lo menos sustancialmente convencionales y por otra parte muestra una
textura aceptable cuando se aplica como un chicle.
La invención se refiere a un chicle que
comprende por lo menos dos polímeros biodegradables diferentes en el
que por lo menos dos de dichos polímeros biodegradables comprenden
un polímero de poliéster, en el que por lo menos uno de dichos por
lo menos dos polímeros biodegradables diferentes comprende por lo
menos un elastómero biodegradable y por lo menos uno de dichos por
lo menos dos polímeros biodegradables diferentes comprende por lo
menos un plastificante elastómero biodegradable, comprendiendo dicho
plastificante biodegradable por lo menos un polímero
biodegradable.
Según la invención, un chicle que comprende por
lo menos dos polímeros biodegradables diferentes muestra una textura
mejorada antes de cualquier adición, por ejemplo, de suavizantes. Se
ha constatado que las propiedades de textura de chicle deseadas, al
contrario que todo lo que se esperaba y cualquier divulgación de la
técnica anterior, puede obtenerse realmente cuando se combinan
polímeros biodegradables de chicle, por ejemplo en la base de goma o
en la goma final.
El hecho de que polímeros biodegradables pueden
configurarse realmente para dar una base de goma de polímero
adecuada, por ejemplo por lo menos un elastómero biodegradable y por
lo menos un sustituto de resina sintética biodegradable, facilita la
posibilidad de proporcionar un chicle completamente
biodegradable.
Según una forma de realización de la invención,
un chicle debe comprender preferentemente polímeros biodegradables
diferentes con el fin de permitir un perfil de liberación uniforme o
un cierto perfil de liberación deseado a lo largo del tiempo.
Según una forma de realización de la invención,
se ha constatado que el chicle preparado basándose en polímeros
biodegradables se caracteriza por una liberación mejorada de aromas,
principios activos o por ejemplo edulcorantes en comparación con la
liberación en chicles preparados de manera convencional.
Específicamente, se ha establecido que los polímeros biodegradables
diferentes dan normalmente como resultado propiedades de liberación
muy diferentes durante la fase de mascado completo en comparación
con el chicle convencional.
Además, según la invención, se ha establecido
que los diferentes perfiles de liberación pueden de hecho
superponerse con el fin de obtener un perfil de liberación
deseado.
Según una forma de realización preferida de la
invención se ha constatado que de hecho es posible combinar un
polímero plastificante biodegradable con un elastómero sin
comprometer el deseo de falta de pegajosidad. Además, se ha
constatado que puede obtenerse una textura mejorada mediante la
incorporación de plastificantes biodegradables en un chicle o la
base de goma.
Características de chicle significativas
adicionales también pueden mejorarse en comparación con un sistema
de elastómero único o dual biodegradable convencional.
Un grupo de plastificantes elastómeros se
denomina funcionalmente a menudo como resinas sintéticas o naturales
en la técnica. Por tanto, según la terminología aplicada para el fin
de describir la invención, el término resina puede referirse de
manera amplia a la función plastificante del elastómero, a menos que
se mencionen referencias específicas a tipos de resinas
nombrados.
En una forma de realización de la invención, por
lo menos uno de dichos por lo menos dos polímeros biodegradables
diferentes comprende un poliéster producido mediante reacción de por
lo menos un alcohol o derivado del mismo y por lo menos un ácido o
derivado del mismo.
Según una forma de realización preferida de la
invención, por lo menos uno de los polímeros se produce mediante
reacción de por lo menos un alcohol y por lo menos un ácido. Este
tipo de polímero se caracteriza por propiedades ventajosas cuando se
aplica en chicle o base de goma, ambos con respecto al procesamiento
y a la textura obtenida finalmente.
En una forma de realización de la invención,
dicho derivado de alcohol comprende un éster de un alcohol.
A título ilustrativo y no limitativo, se
proporcionan algunos ejemplos de derivados de alcohol incluyen
triacetina, palmitato de glicerol, sebacato de glicerol, adipato de
glicerol, tripropionina, etc. Normalmente, se prefieren derivados de
polioles aunque puede aplicarse por ejemplo ocupación de los
extremos mediante el huso de alcoholes monohidroxilados.
En una forma de realización de la invención,
dicho derivado de ácido comprende ésteres, anhídridos o haluros de
ácidos carboxílicos.
Las policondensaciones que implican
transesterificación del éster de un ácido polifuncional son a menudo
el procedimiento preferido. Por ejemplo, puede utilizarse el éster
dimetílico de ácido tereftálico ácido en vez del propio ácido
tereftálico. En este caso, se condensa metanol en vez de agua, y
éste primero puede eliminarse más fácilmente que agua.
En una forma de realización de la invención,
dicho derivado de ácido comprende ésteres metílicos de ácidos.
En una forma de realización de la invención,
dichos alcoholes o derivados de los mismos comprenden polioles.
Una de varias características de aplicar
polioles, es decir alcoholes multifuncionales es facilitar la
ramificación de las cadenas de monómero.
En una forma de realización de la invención,
dichos ácidos o derivados de los mismos comprenden ácidos
carboxílicos polifuncionales.
En una forma de realización de la invención,
dicho por lo menos un polímero biodegradable producido mediante
reacción de por lo menos un alcohol o derivado del mismo y por lo
menos un ácido o derivado del mismo presenta una PD de 1,1 a 20,
preferentemente de 1,3 a 12.
Según una forma de realización preferida de la
invención, la PD presenta un intervalo relativamente elevado,
especialmente cuando se trata de elastómeros en los que se desea un
alto grado de elasticidad. La PD se refiere a la polidispersidad. En
este contexto se observa que la PD puede ajustarse cuando se tiene
en cuenta el peso molecular. Un peso
molecular Mn relativamente bajo de un polímero puede compensarse por una PD relativamente elevada o viceversa.
molecular Mn relativamente bajo de un polímero puede compensarse por una PD relativamente elevada o viceversa.
En una forma de realización de la invención, por
lo menos uno de dichos por lo menos dos polímeros biodegradables
diferentes comprende un poliéster obtenido mediante polimerización
de por lo menos un éster cíclico.
Según una forma de realización preferida de la
invención, el poliéster obtenido mediante polimerización de por lo
menos un éster cíclico no comprende ningún o comprende pocos grupos
aromáticos ya que la polimerización normalmente implica la apertura
de anillo. Por tanto, un polímero de este tipo es normalmente
alifático, caracterizándose por tanto por enlaces fácilmente
hidrolizables y por tanto un alto grado de biodegradabilidad.
En una forma de realización de la invención,
dicho poliéster obtenido mediante polimerización de por lo menos un
éster cíclico se deriva por lo menos parcialmente de
\alpha-hidroxiácidos tales como ácidos láctico y
glicólico.
Según una forma de realización de la invención
por lo menos uno de los polímeros de poliéster aplicados se deriva
de \alpha-hidroxiácidos tales como ácidos láctico
y glicólico. Los enlaces éster obtenidos, debido a su estructura
química, son muy susceptibles a la hidrólisis, y debido a que estos
ácidos son metabolitos naturales, sus ésteres son susceptibles a una
gran variedad de mecanismos de degradación enzimática, por el
organismo humano, organismos animales y bacterias.
En una forma de realización de la invención,
dicho poliéster obtenido mediante polimerización de por lo menos un
éster cíclico se deriva por lo menos parcialmente de
\alpha-hidroxiácidos y en el que el poliéster
obtenido comprende por lo menos el 20% en moles de unidades de
\alpha-hidroxiácidos, preferentemente por lo menos
el 50% en moles de unidades de
\alpha-hidroxiácidos y lo más preferentemente por
lo menos el 80% en moles de unidades de
\alpha-hidroxiácidos.
Según una forma de realización preferida de la
invención, el chicle comprende un plastificante elastómero que
comprende más del 90% en moles de
\alpha-hidroxiácidos, por ejemplo unidades de
ácido láctico.
En una forma de realización de la invención, se
seleccionan por lo menos dos o más ésteres cíclicos de los grupos de
glicolidas, lactidas, lactonas, carbonatos cíclicos o mezclas de los
mismos.
En una forma de realización de la invención, se
seleccionan monómeros de lactona del grupo de
\varepsilon-caprolactona,
\delta-valerolactona,
\gamma-butirolactona y
\beta-propiolactona. También incluye
\varepsilon-caprolactonas,
\delta-valerolactonas,
\gamma-butirolactonas o
\beta-propiolactonas que están sustituidas con uno
o más sustituyentes alquilo o arilo sustituyentes en cualquier átomo
de carbono distinto de carbonilo a lo largo del anillo, incluyendo
compuestos en los que hay dos sustituyentes contenidos en el mismo
átomo de carbono.
En una forma de realización de la invención se
selecciona el monómero de carbonato del grupo de carbonato de
trimetileno,
5-alquil-1,3-dioxan-2-ona,
5,5-dialquil-1,3-dioxan-2-ona,
o
5-alquil-5-alquiloxicarbonil-1,3-dioxan-2-ona,
carbonato de etileno, carbonato de
3-etil-3-hidroximetil-propileno,
monocarbonato de trimetilolpropano, carbonato de
4,6-dimetil-1,3-propileno,
carbonato de 2,2-dimetil-trimetileno
y 1,3-dioxepan-2-ona
y mezclas de los mismos.
En una forma de realización de la invención, los
polímeros de éster cíclico y sus copolímeros resultantes de la
polimerización de monómeros de éster cíclico incluyen, pero no se
limitan a: poli(L-lactida);
poli(D-lactida);
poli(D,L-lactida); poli(mesolactida);
poli(glicolida); poli(carbonato de trimetileno);
poli(epsilon-caprolactona);
poli(L-lactida-co-D,L-lactida);
poli(L-lactida-co-meso-lactida);
poli(L-lactida-co-glicolida);
poli(L-lactida-co-carbonato
de trimetileno);
poli(L-lactida-co-epsilon-caprolactona);
poli(D,L-lactida-co-meso-lactida);
poli(D,L-lactida-co-glicolida);
poli(D,L-lactida-co-carbonato
de trimetileno);
poli(D,L-lactida-co-epsilon-caprolactona);
poli(meso-lactida-co-glicolida);
poli(meso-lactida-co-carbonato
de trimetileno);
poli(meso-lactida-co-epsilon-caprolactona);
poli(glicolida-co-carbonato
de trimetileno);
poli(glicolida-co-epsilon-caprolactona).
En una forma de realización de la invención,
dicho poliéster obtenido mediante polimerización de por lo menos un
éster cíclico presenta una PD de 1,1 a 15, preferentemente de 1,3 a
9.
Según una forma de realización preferida de la
invención, la PD presenta un intervalo relativamente elevado,
especialmente cuando se trata elastómeros, en los que se desea un
grado elevado de elasticidad. En este contexto se observa que puede
ajustarse la PD cuando se tiene en cuenta el peso molecular. Un peso
molecular Mn relativamente bajo de un polímero puede compensarse por
una PD relativamente elevada o viceversa.
En una forma de realización de la invención, por
lo menos uno de dichos elastómeros biodegradables comprende dicho
poliéster producido mediante reacción de por lo menos un alcohol o
derivado del mismo y por lo menos un ácido o derivado del mismo.
Según una forma de realización de la invención,
el poliéster producido mediante reacción de por lo menos un alcohol
o derivado del mismo y por lo menos un ácido o derivado del mismo
hereda la liberación ventajosa con respecto a la liberación a largo
plazo de los componentes de chicle, por ejemplo aromatizantes,
etc.
En una forma de realización de la invención,
dicho elastómero se produce mediante reacción de por lo menos un
ácido seleccionado de ácidos tereftálico, ftálico, adípico, pimélico
o combinaciones de los mismos con por lo menos un alcohol
seleccionado de los grupos de dietilen y
1,4-butilendioles o combinaciones de los mismos.
En una forma de realización de la invención,
dicho por lo menos un elastómero biodegradable producido mediante
reacción de por lo menos un alcohol o derivado del mismo y por lo
menos un ácido o derivado del mismo presenta un peso molecular de
10.000-250.000 g/mol (Mn), preferentemente de
20.000-150.000 g/mol (Mn).
En una forma de realización de la invención, por
lo menos uno de dichos plastificantes elastómeros biodegradables
comprende dicho poliéster producido mediante reacción de por lo
menos un alcohol o derivado del mismo y por lo menos un ácido o
derivado del mismo.
En una forma de realización de la invención,
dicha resina se produce mediante reacción de por lo menos un ácido
seleccionado de ácidos tereftálico, succínico, malónico y adípico o
combinaciones de los mismos con por lo menos un alcohol seleccionado
de etilen, dietilen o 1,4-butilendioles y
combinaciones de los mismos.
En una forma de realización de la invención,
dicho por lo menos un plastificante elastómero biodegradable
producido mediante reacción de por lo menos un alcohol o derivado
del mismo y por lo menos un ácido o derivado del mismo presenta un
peso molecular de 500-19.000 g/mol (Mn),
preferentemente de 1.500-9.000 g/mol (Mn).
En una forma de realización de la invención, por
lo menos uno de dichos elastómeros biodegradables comprende dicho
poliéster obtenido mediante polimerización de por lo menos un éster
cíclico.
En una forma de realización de la invención, el
peso molecular de dicho elastómero biodegradable está dentro del
intervalo de 10.000-1.000.000 g/mol Mn,
preferentemente dentro del intervalo de
30.000-250.000 g/mol Mn.
En una forma de realización de la invención, por
lo menos uno de dichos plastificantes elastómeros biodegradables
comprende dicho poliéster obtenido mediante polimerización de por lo
menos un éster cíclico.
En una forma de realización de la invención,
dicho chicle comprende por lo menos un plastificante elastómero que
comprende por lo menos uno de dichos poliésteres obtenidos mediante
polimerización de por lo menos un éster cíclico y por lo menos un
elastómero que comprende por lo menos uno de dichos poliésteres
producidos mediante reacción de por lo menos un alcohol o derivado
del mismo y por lo menos un ácido o derivado del mismo.
Una ventaja de mezclar los dos tipos de
polímeros juntos es que el alto grado de degradabilidad ofrecido por
los polímeros biodegradables aplicados como plastificantes
elastómeros puede combinarse con propiedades ventajosas del
elastómero biodegradable con respecto a la robustez con respecto a
suavizantes añadidos, etc., textura, liberación y
procesabilidad.
En una forma de realización de la invención, los
por lo menos dos polímeros diferentes son hidrófilos.
Debe observarse que el grado de comportamiento
hidrófilo del polímero puede variar bastante significativamente de
un polímero a otro. Sin embargo, un hecho general es que los
polímeros biodegradables son más hidrófilos que los polímeros
convencionales.
Los polímeros biodegradables típicos son
relativamente hidrófilos.
En una forma de realización de la invención, la
diferencia de peso molecular entre los por lo menos dos polímeros
diferentes es de por lo menos 1.000 g/mol Mn.
Según una forma de realización ventajosa de la
invención, el peso molecular de los polímeros diferentes aplicados
debe diferenciarse hasta un cierto grado, preferentemente en por lo
menos 1.000 g/mol Mn con el fin de obtener las propiedades de
textura deseadas. Aparentemente, el efecto plastificante del/de los
polímero(s) plastificante(s) sobre el/los
polímero(s) que va(n) a plastificarse disminuye si el
peso molecular se vuelve demasiado igual.
Cuando se aplican diferencias relativamente
significativas de peso molecular entre los polímeros biodegradables
aplicados, se obtiene una posibilidad aumentada de ajuste fino con
respecto tanto a la textura como por ejemplo a la liberación del
chicle.
Según la técnica anterior, se han realizado
intentos en el campo de chicles biodegradables para proporcionar un
chicle que presente propiedades de textura comparables a las
propiedades de textura del chicle convencional. Según por ejemplo la
patente US nº 6.153.231, se ha constatado que el chicle preparado
basándose en elastómeros biodegradables debe prepararse
preferentemente basándose en un elastómero, eliminando así la
molesta pegajosidad establecida por plastificantes convencionales.
Según una forma de realización de la invención, la textura deseada
de chicle biodegradable puede obtenerse plastificando un
plastificante de poliéster biodegradable sobre un elastómero de
poliéster biodegradable de una manera ventajosa si las propiedades
de los poliésteres se mantienen sustancialmente con respecto a
ciertas propiedades incluso tras el mezclado de la base de goma
final o el chicle. Este aspecto es, según una forma de realización
de la invención particular, de interés con respecto a la Tg. Por
tanto se ha establecido que las Tg del poliéster individual pueden
mantenerse incluso en un sistema de múltiples componentes,
ofreciendo así un sistema de múltiples polímeros que comprende una
multifuncionalidad deseada con respecto a propiedades de fluencia en
frío. Por tanto, cuando se mezclan por ejemplo dos poliésteres
diferentes en una base de goma o chicle, se ha encontrado que las Tg
de ambos polímeros permanecen sustancialmente sin cambiar.
En una forma de realización de la invención, la
diferencia de peso molecular entre los por lo menos dos polímeros
diferentes es de por lo menos 20.000 g/mol Mn o de por lo menos
50.000 g/mol Mn.
En una forma de realización de la invención, el
peso molecular de dicho plastificante biodegradable está en el
intervalo de 500-19.000 g/mol, preferentemente
dentro del intervalo de 1.500-9.000 g/mol Mn.
En una forma de realización de la invención,
dichos por lo menos dos polímeros biodegradables diferentes
presentan una temperatura de transición vítrea Tg diferente.
Según una forma de realización de la invención,
se ha constatado que puede obtenerse chicle biodegradable que
presenta una textura comparable a la de chicle convencional, cuando
por lo menos dos de los polímeros biodegradables aplicados presentan
temperaturas de transición vítrea diferentes. En otras palabras, los
polímeros biodegradables aplicados forman un chicle o base de goma
de polímero híbrido que presenta por lo menos dos propiedades
diferentes con respecto a la temperatura de transición vítrea.
Según una forma de realización de la invención,
por lo menos uno de los polímeros biodegradables aplicados puede
aplicarse para contrarrestar la fluencia en frío de la base de goma
o del chicle final y por lo menos uno de los otros polímeros puede
aplicarse para obtener propiedades de chicle deseadas con respecto a
la textura.
En otras palabras, según la invención, se ha
constatado que los requisitos esperados con respecto a los polímeros
biodegradables aplicados de un chicle pueden aflojarse
significativamente cuando se aplican más polímeros según la
invención.
Por tanto, según una forma de realización de la
invención, el asunto importante de facilitar el envío del producto
final con respecto a la fluencia en frío puede incluso, e
inesperadamente, tratarse por medio de por lo menos un polímero
biodegradable estabilizante, por ejemplo un polímero biodegradable
que presenta una temperatura de transición vítrea relativamente
elevada mezclado con un polímero biodegradable adicional que se
caracteriza por otra temperatura vítrea distinta de la del polímero
estabilizante. Normalmente, el por lo menos un polímero
biodegradable adicional puede
seleccionarse por ejemplo de un elastómero que presenta una temperatura de transición vítrea relativamente baja.
seleccionarse por ejemplo de un elastómero que presenta una temperatura de transición vítrea relativamente baja.
Además, según una forma de realización de la
invención, se ha constatado que los polímeros biodegradables, cuando
se incorporan en una base de goma o composición de chicle,
reaccionan de manera algo vulnerable en comparación con los
polímeros convencionales y además se ha constatado que esta
vulnerabilidad frente a suavizantes puede compensarse cuando se
aplican mezclas de mejora de la textura de por lo menos dos
polímeros que presentan temperaturas de transición vítrea
diferentes. Por tanto, la necesidad de suavizantes debilitadores de
la estructura puede reducirse de-
bido al hecho de que la textura se mejora en comparación con combinaciones de chicle de polímero de una única Tg.
bido al hecho de que la textura se mejora en comparación con combinaciones de chicle de polímero de una única Tg.
En una forma de realización de la invención
dichos por lo menos dos polímeros biodegradables diferentes
presentan una temperatura de transición vítrea Tg diferente.
Según la invención, por lo menos uno de los
polímeros biodegradables aplicados puede aplicarse para
contrarrestar la fluencia en frío de la base de goma o el chicle
final y por lo menos uno de los otros puede aplicarse para obtener
las propiedades de chicle deseadas con respecto a la textura.
Preferentemente, el aplicado con el fin de
contrarrestar la fluencia debe ser relativamente elevado, mientras
que preferentemente el otro, que proporciona la textura ventajosa,
debe ser relativamente bajo, normalmente de manera sustancial
inferior a la temperatura ambiente.
Según la invención, se ha constatado que las
propiedades de textura deseadas pueden obtenerse cuando se mezcla
elastómero de chicle y disolventes de elastómero que comprenden por
lo menos dos Tg diferentes.
En una forma de realización de la invención, por
lo menos uno de los polímeros biodegradables aplicados,
preferentemente un plastificante presenta una transición vítrea de
por lo menos +1ºC, preferentemente de por lo menos +10ºC y más
preferentemente de por lo menos +20ºC.
En una forma de realización de la invención, por
lo menos uno de los por lo menos dos polímeros biodegradables
diferentes presenta una temperatura de transición vítrea inferior a
0ºC, preferentemente inferior a -30ºC y más preferentemente inferior
a -50ºC.
En una forma de realización de la invención, el
chicle resultante presenta por lo menos dos temperaturas de
transición vítrea Tg diferentes.
Según una forma de realización ventajosa de la
invención, una base de goma o un chicle preparado según la invención
presenta por lo menos dos temperaturas de transición vítrea
diferentes, caracterizándose así por un sistema de polímero que
comprende por lo menos dos polímeros biodegradables diferentes que
no están completamente mezclados mediante disolución completa sino
más bien caracterizado por una mezcla de polímeros que presentan
propiedades de ambos de los por lo menos dos polímeros. Por tanto,
se han obtenido propiedades ventajosas del chicle resultante,
especialmente con respecto a la textura.
En una forma de realización de la invención, el
chicle comprende por lo menos un elastómero biodegradable que
presenta una temperatura de transición vítrea Tg por debajo de 0ºC y
por lo menos un plastificante biodegradable que presenta una
temperatura de transición vítrea Tg por encima de 0ºC.
En una forma de realización de la invención,
dicho chicle comprende por lo menos un elastómero biodegradable en
la cantidad de aproximadamente el 0,5 a aproximadamente el 70% en
peso del chicle, por lo menos un plastificante biodegradable en la
cantidad de aproximadamente el 0,5 a aproximadamente el 70% en peso
del chicle y por lo menos un componente de chicle seleccionado de
los grupos de suavizantes, edulcorantes, agentes aromatizantes,
principios activos y cargas en la cantidad de aproximadamente el 2 a
aproximadamente el 80% en peso del chicle.
En una forma de realización de la invención,
todos los polímeros biodegradables comprendidos en el chicle
comprenden por lo menos el 25%, preferentemente por lo menos el 50%
de los polímeros del chicle.
En una forma de realización de la invención,
todos los polímeros biodegradables comprendidos en el chicle
comprenden por lo menos el 80%, preferentemente por lo menos el 90%
de los polímeros del chicle.
En una forma de realización de la invención, el
chicle está sustancialmente libre de polímeros no
biodegradables.
Preferentemente, el chicle está libre de
polímeros no biodegradables.
En una forma de realización de la invención,
dichos componentes de chicle comprenden agentes aromatizantes.
En una forma de realización de la invención,
dicho chicle comprende aromatizante en la cantidad del 0,01 a
aproximadamente el 30% en peso, basándose dicho porcentaje en el
peso total del chicle, preferentemente del 0,2 a aproximadamente el
4% en peso, basándose dicho porcentaje en el peso total del
chicle.
En una forma de realización de la invención,
dichos componentes de chicle comprenden edulcorantes.
En una forma de realización de la invención, el
chicle comprende edulcorantes a granel en la cantidad de
aproximadamente el 5 a aproximadamente el 95% en peso del chicle,
más normalmente de aproximadamente el 20 a aproximadamente el 80% en
peso del chicle.
En una forma de realización de la invención, el
chicle comprende edulcorantes de alta intensidad en la cantidad de
aproximadamente el 0 a aproximadamente el 3% en peso del chicle, más
normalmente de aproximadamente el 0,05 a aproximadamente el 0,5% en
peso del chicle.
En una forma de realización de la invención, el
chicle comprende por lo menos un suavizante en la cantidad de
aproximadamente el 0 a aproximadamente el 18% en peso del chicle,
más normalmente de aproximadamente el 0 a aproximadamente el 12% en
peso del chicle.
En una forma de realización de la invención,
dichos componentes de chicle comprenden principios activos.
En una forma de realización de la invención, el
chicle comprende carga en una cantidad de aproximadamente el 0 a
aproximadamente el 50% en peso del chicle, de manera preferible de
aproximadamente el 10 a aproximadamente el 40% en peso del
chicle.
En una forma de realización de la invención, el
chicle comprende por lo menos un agente colorante.
En una forma de realización de la invención, el
chicle está recubierto con un recubrimiento externo.
Según una forma de realización de la invención,
dicho chicle comprende plastificante elastómero y/o polímeros de
chicle convencional.
Según una forma de realización de la invención,
el por lo menos un polímero biodegradable comprende por lo menos el
5% de los polímeros del chicle.
Ahora se describirá la invención con referencia
a los dibujos en los que
las figuras 1 y 2 ilustran las propiedades
reológicas del chicle según la invención
las figuras 3 a 5 ilustran el perfil de textura
sensorial del chicle según la invención y
las figuras 6 y 7 ilustran el barrido de
esfuerzo y el barrido de frecuencia de diferentes bases de goma
preparadas según la invención.
A menos que se indique lo contrario, tal como se
utiliza en la presente memoria, la expresión "peso molecular"
significa peso molecular promedio en número (Mn). La forma abreviada
PD designa la polidispersidad.
La temperatura de transición vítrea puede
determinarse por ejemplo mediante DSC (DSC: calorimetría diferencial
de barrido). La DSC puede aplicarse generalmente para determinar y
estudiar las transiciones térmicas de un polímero y específicamente,
la técnica puede aplicarse para la determinación de una transición
de segundo orden de un material, es decir una transición térmica que
implica un cambio en la capacidad calorífica, pero que no implica un
calor latente. La transición vítrea es una transición de segundo
orden.
Generalmente, en los siguientes ejemplos de la
descripción detallada puede hacerse referencia a dos tipos
diferentes de polímeros como poliéster tipo 1 y poliéster tipo 2. El
poliéster tipo 1 se refiere generalmente a un poliéster producido
mediante reacción de por lo menos un alcohol o derivado del mismo y
por lo menos un ácido o derivado del mismo. En la memoria
descriptiva y las reivindicaciones se proporciona una especificación
adicional de este tipo de polímeros de poliéster. El poliéster tipo
2 se refiere generalmente a un polímero de poliéster obtenido
mediante polimerización de por lo menos un éster cíclico. En la
memoria descriptiva y las reivindicaciones se proporciona una
especificación adicional de este tipo de polímeros de poliéster.
En el presente contexto, las expresiones
compuestos de polímero medioambiental o biológicamente degradable se
refieren a componentes de base de chicle que, tras tirar el chicle,
pueden experimentar una degradación física, química y/o biológica
mediante lo cual el desecho de chicle tirado puede eliminarse más
fácilmente del sitio en el que se tira o eventualmente se desintegra
para dar grumos o partículas que ya no pueden reconocerse como
restos de chicle. La degradación o desintegración de tales polímeros
degradables puede realizarse o inducirse por factores físicos tales
como la temperatura, la luz, la humedad, por factores químicos tales
como la hidrólisis provocada por un cambio de pH o por la acción de
enzimas que pueden degradar los polímeros. En otras realizaciones
útiles todos los componentes de polímero de la base de goma son
polímeros biodegradables o medioambientalmente degradables.
Preferentemente, los productos de degradación
finales son dióxido de carbono, metano y agua.
Según una definición preferida de
biodegradabilidad según la invención, la biodegradabilidad es una
propiedad de ciertas moléculas orgánicas mediante la cual, cuando se
exponen al entorno natural o se colocan en el interior de un
organismo vivo, reaccionan mediante un proceso enzimático o
microbiano, a menudo en combinación con un proceso químico puro tal
como hidrólisis, para formar compuestos más sencillos, y finalmente,
dióxido de carbono, óxidos de nitrógeno, metano y agua.
\newpage
En consecuencia, los ejemplos adecuados de
polímeros de base de chicle medioambiental o biológicamente
degradables adicionales, que pueden aplicarse según la base de goma
de la presente invención, incluyen poliésteres degradables,
poli(éster-carbonatos), policarbonatos, amidas de
poliéster, polipéptidos, homopolímeros de aminoácidos tales como
polilisina, y proteínas incluyendo derivados de las mismas tales
como por ejemplo hidrolisados de proteínas incluyendo un hidrolisado
de zeína. Los compuestos particularmente útiles de este tipo
incluyen polímeros de poliéster obtenidos mediante la polimerización
de uno o más ésteres cíclicos tales como lactida, glicolida,
carbonato de trimetileno, \delta-valerolactona,
\beta-propiolactona y
\varepsilon-caprolactona, y poliésteres obtenidos
mediante policondensación de una mezcla de polioles y poliácidos de
cadena abierta, por ejemplo, ácido adípico y
di(etilenglicol). También pueden utilizarse ácidos
hidroxicarboxílicos tales como ácido
6-hidroxicaproico para formar poliésteres o pueden
utilizarse junto con mezclas de poliácidos y polioles. Tales
polímeros degradables pueden ser homopolímeros, copolímeros o
terpolímeros, incluyendo polímeros de injerto y de bloque.
Se produce una muestra de resina utilizando un
reactor piloto de 10 L con camisa, de vidrio, cilíndrico equipado
con un eje de agitación de vidrio y paletas de agitación de teflón y
una salida en la parte inferior. El calentamiento del contenido del
reactor se logra mediante circulación de aceite de silicona,
termoestático a 130ºC, a través de la camisa exterior. Se cargan
\varepsilon-caprolactona (358,87 g, 3,145 mol) y
1,2-propilenglicol (79,87 g, 1,050 mol) en el
reactor junto con octoato estannoso (1,79 g, 4,42 x 10^{-3} mol)
como catalizador y se hace reaccionar durante aproximadamente 30
min. a 130ºC. Después se añade D,L-lactida fundida
(4,877 kg, 33,84 mol) y la reacción continúa durante aproximadamente
2 horas. Al final de este periodo, se abre la salida de la parte
inferior y se deja drenar el polímero fundido en una lata de pintura
con revestimiento interior de teflón. La caracterización del
producto indica M_{n} = 6.000 g/mol y M_{w} = 7.000 g/mol
(cromatografía de permeación en gel con detector MALLS en línea) y
Tg = 25-30ºC (DSC, velocidad de calentamiento de
10ºC/min.).
Se produce una muestra de resina (disolvente de
elastómero) utilizando un depósito de resina de 500 ml equipado con
un agitador superior, un tubo de entrada de gas nitrógeno, un
termómetro y una cabeza de destilación para la eliminación de
metanol. En el depósito se cargan 126,22 g (0,65 moles) de
tereftalato de dimetilo, 51,15 g (0,35 moles) de succinato de
dimetilo, 64,27 g (1,036 moles) de etilenglicol y 0,6 g de acetato
de calcio monohidratado. Bajo nitrógeno, se calienta lentamente la
mezcla con agitación hasta que se funden todos los componentes
(120-140ºC). Se continúa el calentamiento y la
agitación y se destila continuamente el metanol. La temperatura
aumenta lentamente en el intervalo de 150-200ºC
hasta que se detiene el desprendimiento de metanol. Se interrumpe el
calentamiento y se deja enfriar el contenido hasta aproximadamente
100ºC. Se retira la tapa del reactor y se vierte cuidadosamente el
polímero fundido en un recipiente de recepción.
La caracterización del producto indica M_{n} =
5.000 g/mol y M_{w} = 10.000 g/mol (cromatografía de permeación en
gel con detector MALLS en línea) y Tg = 30ºC (DSC, velocidad de
calentamiento de 10ºC/min.).
Se sintetiza una muestra de elastómero en una
caja de guantes con N_{2} seco, tal como sigue. En un depósito de
resina de 500 ml equipado con agitador mecánico superior, se cargan
0,73 g de 1,2-propanodiol (3,3 ml de una disolución
al 22,0% (p/v) en cloruro de metileno) y 0,152 g de
Sn(Oct)_{2} (3,56 ml de una disolución al 4,27%
(p/v) en cloruro de metileno) bajo purga con gas N_{2} seco. Se
deja evaporar el cloruro de metileno bajo purga de N_{2} durante
15 min. Después se añaden \varepsilon-caprolactona
(300 g, 2,63 moles) y \delta-valerolactona (215 g,
2,15 moles). Se sumerge el depósito de resina en un baño de aceite a
temperatura constante de 130ºC y se agita durante 14 h.
Posteriormente se retira el depósito del baño de aceite y se deja
enfriar a temperatura ambiente. Se retira el producto sólido,
elástico en pequeñas partes utilizando un cuchillo, y se coloca en
un recipiente de plástico.
La caracterización del producto indica M_{n} =
60.000 g/mol y M_{w} = 90.000 g/mol (cromatografía de permeación
en gel con detector MALLS en línea) y Tg = -70ºC (DSC, velocidad de
calentamiento de 10ºC/min.).
Se produce una muestra de elastómero utilizando
un depósito de resina de 500 ml equipado con un agitador superior,
un tubo de entrada de gas nitrógeno, un termómetro y una cabeza de
destilación para la eliminación de metanol. En el depósito se cargan
83,50 g (0,43 moles) de tereftalato de dimetilo, 99,29 g (0,57
moles) de adipato de dimetilo, 106,60 g (1,005 moles) de
di(etilenglicol) y 0,6 g de acetato de calcio monohidratado.
Bajo nitrógeno, se calienta lentamente la mezcla con agitación hasta
que todos los componentes se han fundido
(120-140ºC). Se continúa el calentamiento y la
agitación y se destila continuamente el metanol. La temperatura
aumenta lentamente en el intervalo de 150-200ºC
hasta que se detiene el desprendimiento de metanol. Se interrumpe el
calentamiento y se deja enfriar el contenido hasta aproximadamente
100ºC.
Se retira la tapa del reactor y se vierte
cuidadosamente el polímero fundido en un recipiente de recepción. La
caracterización del producto indica M_{n} = 40.000 g/mol y M_{w}
= 190.000 g/mol (cromatografía de permeación en gel con detector
MALLS en línea) y Tg = -30ºC (DSC, velocidad de calentamiento de
10ºC/min.).
Haciendo referencia a los ejemplos 2 y 4 con
respecto al poliéster tipo 1, generalmente pueden prepararse
polímeros de este tipo dentro del alcance de la invención mediante
polimerización de crecimiento gradual de alcoholes di,
trifuncionales o más o ésteres de los mismos con ácidos carboxílicos
alifáticos o aromáticos di, trifuncionales o más o ésteres de los
mismos. Igualmente, también pueden utilizarse hidroxiácidos o
anhídridos y haluros de ácidos carboxílicos polifuncionales como
monómeros. La polimerización puede implicar la poliesterificación
directa o la transesterificación y puede catalizarse. La utilización
de monómeros ramificados suprime la cristalinidad de los polímeros
de poliéster. Mezclar unidades monoméricas no similares a lo largo
de la cadena también suprime la cristalinidad. Para controlar la
reacción y el peso molecular del polímero resultante pueden
detenerse las cadenas de polímero mediante adición de alcoholes o
ácidos monofuncionales y/o utilizar un desequilibrio estequiométrico
entre grupos ácido y grupos alcohol o derivados de cualquiera de
ellos. Además, puede utilizarse la adición de ácidos carboxílicos
alifáticos de cadena larga o ácidos monocarboxílicos aromáticos para
controlar el grado de ramificación del polímero y a la inversa a
veces se utilizan monómeros multifuncionales para crear
ramificación. Además, tras la polimerización pueden utilizarse
compuestos monofuncionales para ocupar los extremos de los grupos
hidroxilo y carboxilo libres.
En general, los ácidos carboxílicos
polifuncionales son sólidos de alto punto de fusión que presentan
una solubilidad muy limitada en el medio de reacción de
policondensación. A menudo se utilizan ésteres o anhídridos de los
ácidos carboxílicos polifuncionales para superar esta limitación.
Las policondensaciones que implican ácidos carboxílicos o anhídridos
producen agua como condensado, lo que requiere altas temperaturas
para retirarla. Por tanto, a menudo las policondensaciones que
implican la transesterificación del éster de un ácido polifuncional
son el procedimiento preferido. Por ejemplo, puede utilizarse el
éster dimetílico del ácido tereftálico en vez del propio ácido
tereftálico. En este caso, se condensa metanol en vez de agua, y
éste primero puede retirarse más fácilmente que el agua.
Habitualmente, la reacción se lleva a cabo en la masa (sin
disolvente) y se utilizan altas temperaturas y vacío para eliminar
el subproducto y llevar la reacción hasta la finalización. Además de
un éster o un anhídrido, también puede utilizarse un haluro del
ácido carboxílico en ciertas circunstancias.
Habitualmente, para la preparación de
poliésteres tipo 1 los ácidos carboxílicos polifuncionales o
derivados de los mismos preferidos son aromáticos o alifáticos
saturados o insaturados y contienen de 2 a 100 átomos de carbono y
más preferentemente de 4 a 18 átomos de carbono. En la
polimerización de poliéster tipo 1 algunos ejemplos aplicables de
ácidos carboxílicos, que pueden emplearse como tales o como
derivados de los mismos, incluyen ácidos carboxílicos
polifuncionales alifáticos tales como ácido oxálico, malónico,
cítrico, succínico, málico, tartárico, fumárico, maleico, glutárico,
glutámico, adípico, glucárico, pimélico, subérico, azelaico,
sebácico, dodecanoico, etc. y ácidos carboxílicos polifuncionales
alifáticos cíclicos tales como ácido ciclopropanodicarboxílico,
ácido ciclobutanodicarboxílico, ácido ciclohexanodicarboxílico, etc.
y ácidos carboxílicos polifuncionales aromáticos tales como ácidos
tereftálico, isoftálico, ftálico, trimelítico, piromelítico y
naftaleno-1,4-, 2,3-,
2,6-dicarboxílico y similares. Para fines de
ilustración y no de limitación, algunos ejemplos de derivados de
ácido carboxílico incluyen hidroxiácidos tales como ácido
3-hidroxipropiónico y ácido
6-hidroxicaproico y anhídridos, haluros o ésteres de
ácidos, por ejemplo ésteres dimetílico o dietílico, correspondientes
a los ácidos ya mencionados, lo que significa ésteres tales como
oxalato, malonato, succinato, fumarato, maleato, glutarato, adipato,
pimelato, suberato, azelato, sebacato, dodecanedioato, tereftalato,
isoftalato, ftalato, etc. de dimetilo o de dietilo. De manera
general, a veces se prefieren más los ésteres metílicos que los
ésteres etílicos debido al hecho de que los alcoholes de mayor punto
de ebullición son más difíciles de eliminar que los alcoholes de
menor punto de ebullición.
Además, los alcoholes polifuncionales
habitualmente preferidos contienen de 2 a 100 átomos de carbono tal
como por ejemplo poliglicoles y poligliceroles. En el procedimiento
de polimerización de poliéster tipo 1 algunos ejemplos aplicables de
alcoholes, que pueden emplearse como tales o como derivados de los
mismos, incluyen polioles tales como etilenglicol,
1,2-propanodiol, 1,3-propanodiol,
1,3-butanodiol, 1,4-butanodiol,
1,6-hexanodiol, dietilenglicol,
1,4-ciclohexanodiol,
1,4-ciclohexanodimetanol, neopentilglicol,
glicerol, trimetilolpropano, pentaeritritol, sorbitol, manitol, etc.
Para el fin de ilustración y no de limitación, algunos ejemplos de
derivados de alcohol incluyen triacetina, palmitato de glicerol,
sebacato de glicerol, adipato de glicerol, tripropionina, etc.
Adicionalmente, con respecto a la polimerización
del poliéster tipo 1 los compuestos de detención de cadena
utilizados a veces son compuestos monofuncionales. Son
preferentemente o bien alcoholes monohidroxilados que contienen
1-20 átomos de carbono o bien ácidos
monocarboxílicos que contienen 2-26 átomos de
carbono. Ejemplos generales son ácidos o alcoholes grasos de cadena
media o larga, y ejemplos específicos incluyen alcoholes
monohidroxilados tales como metanol, etanol, butanol, hexanol,
octanol, etc. y alcohol laurílico, alcohol miristílico, alcohol
cetílico, alcohol estearílico, alcohol esteárico, etc. y ácidos
monocarboxílicos tales como ácidos acético, láurico, mirístico,
palmítico, esteárico, araquídico, cerótico, dodecilénico,
palmitoleico, oleico, linoleico, linolénico, erúcico, benzoico,
naftoico y ácidos naftoicos sustituidos, ácido
1-metil-2-naftoico y
ácido
2-isopropil-1-naftoico,
etc.
Normalmente, se utiliza un catalizador ácido o
un catalizador de transesterificación en la polimerización de
poliéster tipo 1 y ejemplos no limitativos de éstos son los
catalizadores de metales tales como acetatos de manganeso, cinc,
calcio, cobalto o magnesio, y óxido de antimonio (III), haluro u
óxido de germanio y tetraalcoxigermanio, alcóxido de titanio, sales
de cinc o aluminio.
Haciendo referencia a los ejemplos 1 y 3 con
respecto al poliéster tipo 2, pueden obtenerse generalmente
polímeros de este tipo mediante polimerización con apertura de
anillo de uno o más ésteres cíclicos, que incluyen glicolidas,
lactidas, lactonas y carbonatos. El procedimiento de polimerización
puede tener lugar en presencia de por lo menos un catalizador
apropiado tal como catalizadores de metales, de los cuales el
octoato estannoso es un ejemplo no limitativo y el procedimiento de
polimerización puede iniciarse mediante iniciadores tales como
polioles, poliaminas u otras moléculas con múltiples grupos
hidroxilo o reactivos de otro tipo y mezclas de los mismos.
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Todas las bases de goma se preparan con la
siguiente formulación básica:
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\vskip1.000000\baselineskip
Las bases de goma se preparan tal como
sigue:
Se añaden el elastómero y la resina a un
depósito de mezclado equipado con medios de mezclado tales como por
ejemplo brazos en forma de Z situados horizontalmente. El depósito
se ha calentado previamente durante 15 minutos hasta una temperatura
de aproximadamente 60-80ºC. Se mezcla la mezcla
durante 10-20 minutos hasta que toda la mezcla se
vuelve homogénea. Después se descarga la mezcla en la bandeja y se
deja enfriar hasta temperatura ambiente desde la temperatura
descargada de 60-80ºC.
Todas las formulaciones de chicle se preparan
con la siguiente formulación básica:
Menta
- \underbar{Componentes}
- \underbar{Porcentaje en peso}
- Base de goma
- 32
- Sorbitol
- 43,8
- Licasina
- 3
- Aceite de menta
- 1,5
- Cristales de mentol
- 0,5
- Aspartamo
- 0,1
- Acesulfamo
- 0,1
- Xilitol
- 6
- Suavizantes
- 6
- Emulsionantes
- 2
- Cargas
- 5
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Los suavizantes, emulsionantes y cargas pueden
añadirse alternativamente a los polímeros como parte de la
preparación de base de goma.
\vskip1.000000\baselineskip
Los productos de chicle se preparan tal como
sigue:
Se añade la base de goma a un depósito de
mezclado equipado con medios de mezclado tales como por ejemplo
brazos en forma de Z situados horizontalmente. El depósito se ha
calentado previamente durante 15 minutos hasta una temperatura de
aproximadamente 60-80ºC o el chicle se prepara en
una etapa, inmediatamente tras la preparación de base de goma en la
misma mezcladora cuando la base de goma y el depósito presenta una
temperatura de aproximadamente 60-80ºC.
Se añade media porción de sorbitol junto con la
base de goma y se mezcla durante 3 minutos. Después se añaden menta
y mentol al depósito y se mezclan durante 1 minuto. Se añade la otra
media porción de sorbitol y se mezcla durante 1 minuto. Se añaden
lentamente suavizantes y se mezclan durante 7 minutos. Después se
añaden aspartamo y acesulfamo al depósito y se mezclan durante 3
minutos. Se añade xilitol y se mezcla durante 3 minutos. Después se
descarga la mezcla de goma resultante y se transfiere por ejemplo a
una bandeja a una temperatura de 40-48ºC. Después se
enrolla la goma y se ranura para dar núcleos, varillas, bolas, cubos
y cualquier otra forma deseada, seguido opcionalmente por
procedimientos de recubrimiento y de pulido antes del envasado.
Evidentemente, dentro del alcance de la
invención, pueden aplicarse otros procedimientos y componentes en el
procedimiento de fabricación del chicle. A continuación se enumeran
y se explican variaciones de diferentes componentes.
El chicle según la invención puede comprender
agentes colorantes. Según una forma de realización de la invención,
el chicle puede comprender agentes de color y blanqueantes tales
como lacas y tintes de tipo FD&C, extractos de frutas y
vegetales, dióxido de titanio y combinaciones de los mismos.
Componentes de base de chicle útiles adicionales incluyen
antioxidantes, por ejemplo hidroxitolueno butilado (BHT),
butilhidroxianisol (BHA), galato de propilo y tocoferoles, y
conservantes.
En una forma de realización de la invención, el
chicle comprende suavizantes en una cantidad de aproximadamente el 0
a aproximadamente el 18% en peso del chicle, más normalmente de
aproximadamente el 0 a aproximadamente el 12% en peso del
chicle.
Según la invención pueden añadirse
suavizantes/emulsionantes tanto en el chicle como en la base de
goma.
Según la presente invención, una formulación de
base de goma puede comprender uno o más agentes suavizantes por
ejemplo poliésteres de sacarosa incluyendo los dados a conocer en el
documento WO 00/25598, que se incorpora en la presente memoria por
referencia, sebo, sebo hidrogenado, aceites vegetales hidrogenados y
parcialmente hidrogenados, manteca de cacao, polvo de cacao
desgrasado, monoestearato de glicerol, triacetato de glicerol,
lecitina, mono, di y triglicéridos, monoglicéridos acetilados,
ácidos grasos (por ejemplo ácidos esteárico, palmítico, oleico y
linoleico) y combinaciones de los mismos. Tal como se utiliza en la
presente memoria el término "suavizante" designa un componente
que suaviza la base de goma o la formulación de chicle y abarca
ceras, grasas, aceites, emulsionantes, tensioactivos y
solubilizantes.
Para suavizar adicionalmente la base de goma y
proporcionarle propiedades de unión a agua, lo que confiere a la
base de goma una superficie lisa agradable y reduce sus propiedades
adhesivas, habitualmente se añade(n) uno o más emulsionantes
a la composición, normalmente en una cantidad del 0 al 18% en peso,
preferentemente del 0 al 12% en peso de la base de goma. Mono y
diglicéridos de ácidos grasos comestibles, ésteres del ácido láctico
y ésteres del ácido acético de mono y diglicéridos de ácidos grasos
comestibles, mono y diglicéridos acetilados, ésteres de azúcares de
ácidos grasos comestibles, estearatos de Na, K, Mg y Ca, lecitina,
lecitina hidroxilada y similares son ejemplos de emulsionantes
convencionalmente utilizados que pueden añadirse a la base de
chicle. En caso de presencia de un principio biológica o
farmacéuticamente activo tal como se define a continuación, la
formulación puede comprender ciertos emulsionantes y/o
solubilizantes específicos con el fin de dispersar y liberar el
principio activo.
Convencionalmente se utilizan ceras para el
ajuste de la consistencia y para el suavizado de la base de chicle
cuando se preparan bases de chicle. En relación con la presente
invención puede utilizarse cualquier tipo de cera adecuado y
convencionalmente utilizado, tal como por ejemplo cera de salvado de
arroz, cera de polietileno, cera de petróleo (parafina refinada y
cera microcristalina), parafina, cera de abeja, cera de carnauba o
cera de candelilla. En una forma de realización de la invención, la
base de goma está libre de cera.
En una forma de realización de la invención, el
chicle comprende una carga.
Si se desea, una formulación de base de chicle
puede incluir una o más cargas/texturizantes incluyendo como
ejemplos, carbonato de magnesio y de calcio, sulfato de sodio,
piedra caliza molida, compuestos de silicato tales como silicato de
magnesio y aluminio, caolín y arcilla, óxido de aluminio, óxido de
silicio, talco, óxido de titanio, fosfatos de mono, di y tricalcio,
polímeros de celulosa, tales como madera, y combinaciones de los
mismos.
En una forma de realización de la invención, el
chicle comprende una carga en una cantidad de aproximadamente el 0 a
aproximadamente el 50% en peso del chicle, más normalmente de
aproximadamente el 10 a aproximadamente el 40% en peso del
chicle.
En el presente contexto, los componentes de
chicle pueden comprender por ejemplo edulcorantes a granel,
edulcorantes de alta intensidad, agentes aromatizantes, suavizantes,
emulsionantes, agentes colorantes, agentes aglutinantes,
acidulantes, cargas, antioxidantes y otros componentes tales como
principios farmacéutica o sustancialmente activos, que confieren las
propiedades deseadas al producto de chicle terminado.
Los edulcorantes a granel adecuados incluyen
componentes edulcorantes tanto de azúcar como sin azúcar. Los
edulcorantes a granel constituyen normalmente desde aproximadamente
el 5 hasta aproximadamente el 95% en peso del chicle, más
normalmente de aproximadamente el 20 a aproximadamente el 80% en
peso tal como del 30 al 60% en peso de la goma.
Los edulcorantes de azúcar útiles son
componentes que contienen sacárido conocidos comúnmente en la
técnica de los chicles incluyendo, pero sin limitarse a, sacarosa,
dextrosa, maltosa, dextrinas, trehalosa, D-tagatosa,
azúcar invertido secado, fructosa, levulosa, galactosa, sólidos de
jarabe de maíz y similares, solos o en combinación.
Puede utilizarse sorbitol como edulcorante sin
azúcar. Otros edulcorantes sin azúcar útiles incluyen, pero no se
limitan a, otros alcoholes de azúcar tales como manitol, xilitol,
hidrolizados de almidón hidrogenados, maltitol, isomaltol,
eritritol, lactitol y similares, solos o en combinación.
También pueden utilizarse agentes edulcorantes
artificiales de alta intensidad solos o en combinación con los
edulcorantes anteriores. Los edulcorantes de alta intensidad
preferidos incluyen, pero no se limitan a, sucralosa, aspartamo,
sales de acesulfamo, alitamo, sacarina y sus sales, ácido ciclámico
y sus sales, glicirricina, dihidrochalconas, taumatina, monelina,
esteriosida y similares, solos o en combinación. Con el fin de
proporcionar percepción de aroma y dulzor de mayor duración, puede
ser deseable encapsular o controlar de otro modo la liberación de
por lo menos una parte del edulcorante artificial. Pueden utilizarse
técnicas tales como granulación en húmedo, granulación en cera,
secado por pulverización, refrigeración por pulverización,
recubrimiento en lecho fluidizado, coacervación, encapsulación en
células de levadura y extrusión de fibra para lograr las
características de liberación deseadas. La encapsulación de
agentes
edulcorantes también puede proporcionarse utilizando otro componente de chicle tal como un compuesto resinoso.
edulcorantes también puede proporcionarse utilizando otro componente de chicle tal como un compuesto resinoso.
El nivel de utilización del edulcorante
artificial variará considerablemente y dependerá de factores tales
como la potencia del edulcorante, la tasa de liberación, el dulzor
deseado del producto, el nivel y tipo de aromatizante utilizado y
consideraciones de coste. Por tanto, el nivel activo de edulcorante
artificial puede variar desde aproximadamente el 0,02 hasta
aproximadamente el 30% en peso, preferentemente del 0,02 a
aproximadamente el 8% en peso. Cuando se incluyen vehículos
utilizados para la encapsulación, el nivel de utilización del
edulcorante encapsulado será proporcionalmente superior. Pueden
utilizarse combinaciones de edulcorantes de azúcar y/o sin azúcar en
la formulación de chicle procesada según la invención.
Adicionalmente, el suavizante también puede proporcionar dulzor
adicional tal como disoluciones acuosas de alditol o azúcar.
Si se desea una goma de bajo contenido calórico,
puede utilizarse un agente de carga de bajo contenido calórico. Los
ejemplos de agentes de carga de bajo contenido calórico incluyen
polidextrosa, Raftilose, Raftilin, fructooligosacáridos
(NutraFlora®), oligosacáridos de palatinosa; hidrolizados de goma
guar (por ejemplo Sun Fiber®) o dextrinas no digeribles (por ejemplo
Fibersol®). Sin embargo, pueden utilizarse otros agentes de carga de
bajo contenido calórico.
El chicle según la presente invención puede
contener agentes de aroma y agentes aromatizantes incluyendo
aromatizantes naturales y sintéticos, por ejemplo en forma de
componentes vegetales naturales, aceites esenciales, esencias,
extractos, polvos, incluyendo ácidos y otras sustancias que pueden
afectar al perfil del gusto. Los ejemplos de aromatizantes líquidos
y en polvo incluyen coco, café, chocolate, vainilla, uva, naranja,
lima, mentol, regaliz, aroma de caramelo, aroma de miel, cacahuete,
nuez, castaña, avellana, almendras, piña, fresa, frambuesa, frutas
tropicales, cerezas, canela, menta, gaulteria, menta verde,
eucalipto e hierbabuena, esencia de frutas tal como esencia de
manzana, pera, melocotón, albaricoque, frambuesa, cereza, piña y
ciruela. Los aceites esenciales incluyen menta, menta verde,
mentol, eucalipto, aceite de clavo, aceite de laurel, anís, tomillo,
aceite de hoja de cedro, nuez moscada y aceites de las frutas
mencionadas anteriormente.
El aromatizante del chicle puede ser un agente
aromatizante natural, que está liofilizado, preferentemente en forma
de un polvo, cortes o trozos o combinaciones de los mismos. El
tamaño de partícula puede ser inferior a 3 mm, inferior a 2 mm o más
preferentemente inferior a 1 mm, calculado como la mayor dimensión
de la partícula. El agente aromatizante natural puede estar en una
forma en la que el tamaño de partícula es de desde aproximadamente 3
\mum hasta 2 mm, tal como desde 4 \mum hasta 1 mm. Los agentes
aromatizantes naturales preferidos incluyen semillas de frutas, por
ejemplo de fresa, mora y frambuesa.
También pueden utilizarse diversos aromatizantes
sintéticos, tales como aromatizantes de frutas mixtos, en los
presentes centros de chicle. Tal como se indicó anteriormente, el
agente de aroma puede utilizarse en cantidades inferiores a las
convencionalmente utilizadas. Los agentes de aroma y/o aromatizantes
pueden utilizarse en la cantidad desde el 0,01 hasta el
aproximadamente 30% en peso del producto final dependiendo de la
intensidad deseada del aroma y/o aromatizante utilizado.
Preferentemente, el contenido en aroma/aromatizante está en el
intervalo del 0,2 al 3% en peso de la composición total.
En una forma de realización de la invención, los
agentes aromatizantes comprenden aromatizantes naturales y
sintéticos en forma de componentes vegetales naturales, aceites
esenciales, esencias, extractos, polvos, incluyendo ácidos y otras
sustancias que pueden afectar al perfil del gusto.
Componentes de chicle adicionales que pueden
incluirse en el chicle según la presente invención incluyen
tensioactivos y/o solubilizantes, especialmente cuando hay
principios farmacéutica o biológicamente activos presentes. Como
ejemplos de tipos de tensioactivos que van a utilizarse como
solubilizantes en una composición de chicle según la invención, se
hace referencia a H.P. Fiedler, Lexikon der Hilfstoffe für
Pharmacie, Kosmetik und Angrenzende Gebiete, páginas
63-64 (1981) y las listas de emulsionantes
alimenticios aprobados de los países individuales. Pueden utilizarse
solubilizantes aniónicos, catiónicos, anfóteros o no iónicos. Los
solubilizantes adecuados incluyen lecitina, estearato de
polioxietileno, ésteres de ácido graso de polioxietilensorbitano,
sales de ácido graso, ésteres de ácido mono y diacetiltartárico de
mono y diglicéridos de ácidos grasos comestibles, ésteres de ácido
cítrico de mono y diglicéridos de ácidos grasos comestibles, ésteres
de sacarosa de ácidos grasos, poliésteres de glicerol de ácidos
grasos, poliésteres de glicerol de ácido de aceite de ricino
interesterificado (E476), estearoilatilato de sodio, laurilsulfato
de sodio y ésteres de sorbitano de ácidos grasos y aceite de ricino
hidrogenado polioxietilado (por ejemplo el producto vendido con el
nombre comercial CREMOPHOR), copolímeros en bloque de óxido de
etileno y óxido de propileno (por ejemplo productos vendidos con los
nombres comerciales PLURONIC y POLOXAMER), éteres de alcohol graso
de polioxietileno, ésteres de ácido graso de polioxietilensorbitano,
ésteres de sorbitano de ácidos grasos y ésteres de ácido esteárico
de polioxietileno.
Solubilizantes particularmente adecuados son
estearatos de polioxietileno, tales como por ejemplo estearato de
polioxietileno (8) y estearato de polioxietileno (40), los ésteres
de ácido graso de polioxietilensorbitano vendidos con el nombre
comercial TWEEN, por ejemplo TWEEN 20 (monolaurato), TWEEN 80
(monooleato), TWEEN 40 (monopalmitato), TWEEN 60 (monoestearato) o
TWEEN 65 (triestearato), ésteres de ácido mono y diacetiltartárico
de mono y diglicéridos de ácidos grasos comestibles, ésteres de
ácido cítrico de mono y diglicéridos de ácidos grasos comestibles,
estearoilatilato de sodio, laurilsulfato de sodio, aceite de ricino
hidrogenado polietoxilado, los copolímeros en bloque de óxido de
etileno y óxido de propileno. El solubilizante puede ser o bien un
único compuesto o bien una combinación de varios compuestos. En
presencia de un principio activo, el chicle también puede comprender
preferentemente un vehículo conocido en la técnica.
En una forma de realización el chicle según la
invención comprende un principio farmacéutica, cosmética o
biológicamente activo. Los ejemplos de tales principios activos, una
lista extensa de los cuales se encuentra por ejemplo en el documento
WO 00/25598, que se incorpora en la presente memoria por referencia,
incluyen fármacos, complementos dietéticos, agentes antisépticos,
agentes de ajuste del pH, agentes antihumo y sustancias para el
cuidado o el tratamiento de la cavidad bucal y los dientes tales
como peróxido de hidrógeno y compuestos que pueden liberar urea
durante el mascado. Los ejemplos de principios activos útiles en
forma de antisépticos incluyen sales y derivados de guanidina y
biguanidina (por ejemplo diacetato de clorhexidina) y los siguientes
tipos de sustancias con solubilidad en agua limitada: compuestos de
amonio cuaternario (por ejemplo ceramina, cloroxilenol, violeta
cristal, cloramina), aldehídos (por ejemplo paraformaldehído),
derivados de decualina, polinoxilina, fenoles (por ejemplo timol,
p-clorofenol, cresol), hexaclorofeno, compuestos de
anilida salicílica, triclosán, halógenos (yodo, yodóforos,
cloroamina, sales del ácido diclorocianúrico), alcoholes (alcohol
3,4-diclorobencílico, alcohol bencílico,
fenoxietanol, feniletanol), véase también Martindale, The Extra
Pharmacopoeia, 28ª edición, páginas 547-578; sales,
complejos y compuestos de metales con solubilidad en agua limitada,
tales como sales de aluminio, (por ejemplo sulfato de aluminio y
potasio AlK(SO_{4})_{2},12H_{2}O) y sales,
complejos y compuestos de boro, bario, estroncio, hierro, calcio,
cinc, (acetato de cinc, cloruro de cinc, gluconato de cinc), cobre
(cloruro de cobre, sulfato de cobre), plomo, plata, magnesio, sodio,
potasio, litio, molibdeno, vanadio deberían incluirse; otras
composiciones para el cuidado de la boca y los dientes: por ejemplo
sales, complejos y compuestos que contienen flúor (tales como
fluoruro de sodio, monofluorofosfato de sodio, aminofluoruros,
fluoruro estannoso), fosfatos, carbonatos y selenio. Pueden
encontrarse principios activos adicionales en J. Dent. Res. Vol. 28
nº 2, páginas 160-171,1949.
Los ejemplos de principios activos en forma de
agentes de ajuste del pH en la cavidad bucal incluyen: ácidos, tales
como ácido adipínico, ácido succínico, ácido fumárico o sales de los
mismos o sales de ácido cítrico, ácido tartárico, ácido málico,
ácido acético, ácido láctico, ácido fosfórico y ácido glutárico y
bases aceptables, tales como carbonatos, hidrogenocarbonatos,
fosfatos, sulfatos u óxidos de sodio, potasio, amonio, magnesio o
calcio, especialmente de magnesio y de calcio.
Los principios activos pueden comprender los
compuestos mencionados a continuación o derivados de los mismos pero
no se limitan a ellos: acetaminofén, ácido acetilsalicílico,
buprenorfina, celecoxib, codeína, difenhidramina, diclofenac,
etoricoxib, ibuprofeno, indometacina, ketoprofeno, lumiracoxib,
morfina, naproxeno, oxicodona, parecoxib, piroxicam, pseudoefedrina,
rofecoxib, tenoxicam, tramadol, valdecoxib, carbonato de calcio,
magaldrato, disulfiram, bupropión, nicotina, azitromicina,
claritromicina, clotrimazol, eritromicina, tetraciclina,
granisetrón, ondansetrón, prometazina, tropisetrón, bromfeniramina,
cetirizina, leco-cetirizina, clorciclizina,
clorfeniramina, clorfeniramina, difenhidramina, doxilamina,
fexofenadina, guaifenesina, loratadina,
des-loratadina, feniltoloxamina, prometazina,
piridamina, terfenadina, troxerutina, metildopa, metilfenidato,
cloruro de benzalconio, cloruro de bencetonio, cloruro de
cetilpiridinio, clorhexidina, ecabet-sodio,
haloperidol, allopurinol, colchicina, teofilina, propanolol,
prednisolona, prednisona, fluoruro, urea, miconazol, Actot,
glibenclamida, glipizida, metformina, miglitol, repaglinida,
rosiglitazona, apomorfina, Cialis, Sildenafil, Vardenafil,
difenoxilato, simeticona, cimetidina, famotidina, ranitidina,
ratinidina, cetirizina, loratadina, aspirina, benzocaína,
dextrometorfano, efedrina, fenilpropanolamina, pseudoefedrina,
cisaprida, domperidona, metoclopramida, aciclovir,
dioctilsulfosucc., fenolftaleína, almotriptán, eletriptán,
ergotamina, Migea, naratriptán, rizatriptán, sumatriptán,
zolmitriptán, sales de aluminio, sales de calcio, sales de hierro,
sales de plata, sales de cinc, anfotericina B, clorhexidina,
miconazol, triamcinolonacetonida, melatonina, fenobarbitol, cafeína,
benzodiazepina, hidroxizina, meprobamato, fenotiazina, buclizina,
brometazina, cinnarizina, ciclizina, difenhidramina, dimenhidrinato,
buflomedil, anfetamina, cafeína, orlistato, fenilefedrina,
fenilpropanolamina, pseudoefedrina, sibutramina, ketoconazol,
nitroglicerina, nistatina, progesterona, testosterona, vitamina B12,
vitamina C, vitamina A, vitamina D, vitamina E, pilocarpina,
aminoacetato de aluminio, cimetidina, esomeprazol, famotidina,
lansoprazol, óxido de magnesio, nizatida y/o ratinidina.
Generalmente, se prefiere que el chicle y las
bases de goma preparadas según la invención se basen únicamente en
polímeros biodegradables. Sin embargo, dentro del alcance de la
invención pueden aplicarse plastificantes elastómeros o elastómeros
de chicle convencionales adicionales. Por tanto, en una forma de
realización de la invención, el por lo menos un polímero
biodegradable comprende desde por lo menos el 5% hasta por lo menos
el 90% de los polímeros del chicle y en el que el resto de los
polímeros comprenden polímeros generalmente considerados como no
biodegradables, tales como resinas naturales, resinas sintéticas y/o
elastómeros sintéticos.
El chicle según la invención puede dotarse de un
recubrimiento externo. El recubrimiento duro aplicable puede
seleccionarse del grupo que comprende recubrimiento de azúcar y
recubrimiento libre de azúcar y una combinación de los mismos. El
recubrimiento duro puede comprender por ejemplo del 50 al 100% en
peso de un poliol seleccionado del grupo que consiste en sorbitol,
maltitol, manitol, xilitol, eritritol, lactitol e isomalt y
variaciones de los mismos. En una forma de realización de la
invención, el recubrimiento externo es una película comestible que
comprende por lo menos un componente seleccionado del grupo que
consiste en un agente de formación de película comestible y una
cera. El agente de formación de película puede seleccionarse por
ejemplo del grupo que comprende derivado de celulosa, un almidón
modificado, una dextrina, gelatina, goma laca, goma arábiga, zeína,
una goma vegetal, un polímero sintético y cualquier combinación de
los mismos. En una forma de realización de la invención, el
recubrimiento externo comprende por lo menos un componente aditivo
seleccionado del grupo que comprende un agente aglutinante, un
componente de absorción de la humedad, un agente de formación de
película, un agente dispersante, un componente antipegajosidad, un
agente de carga, un agente aromatizante, un agente colorante, un
principio farmacéutica o cosméticamente activo, un componente
lipídico, un componente de cera, un azúcar, un ácido y un agente que
puede acelerar la degradación tras el mascado del polímero
degradable.
En una forma de realización adicional de la
invención, el recubrimiento externo es un recubrimiento blando. El
recubrimiento blando puede comprender agente de recubrimiento libre
de azúcar.
Se estableció un experimento con el fin de
someter a prueba el chicle 2001 que contenía la combinación de base
de goma a base de polímero de poliéster tipo 2 puro en comparación
con el chicle 2007 que contenía la base de goma a base de una mezcla
de polímeros 2007 de poliéster tipo 1 y de poliéster tipo 2,
preparados y descritos en el ejemplo 6.
Se mascaron los centros de goma en una máquina
de mascar (CF Jansson). Se fijó la frecuencia de mascado a 1 Hz, se
utilizó un tampón de pH como saliva y se fijó la temperatura a 37ºC.
Se fijó el tiempo de mascado a 60 segundos. Tras el mascado, se
midió el bolo mascado utilizando un reómetro, tipo AR1000, de TA
Instruments. La medición de la oscilación se realiza a un esfuerzo
dentro de la región viscoelástica lineal a una temperatura de 37ºC
con un sistema de placas paralelas (d = 2,0 cm, con escotillas). G'
frente a la velocidad de cizalladura, y G', G'' frente a la
frecuencia.
Los resultados de estas mediciones pueden
observarse en la figura 1 (barrido de esfuerzo) y la figura 2
(barrido de frecuencia).
A partir de la figura 1 puede observarse que la
formulación de chicle que contiene combinaciones de polímeros
presenta un módulo elástico superior, lo que significa que el chicle
2007 presenta una propiedad de textura mejorada en comparación con
la formulación de chicle 2001 que sólo contiene polímeros a base de
poliéster tipo 2.
La figura 2 muestra tanto el módulo en
almacenamiento G'' como el módulo elástico G', un cruce entre G' y
G'' es un signo de alta elasticidad, un cruce encontrado a baja
frecuencia significa una mayor elasticidad en comparación con un
cruce encontrado a alta frecuencia. De nuevo, se encuentra que 2007
presenta una elasticidad superior en comparación con 2001 dando como
resultado un cruce encontrado a frecuencia inferior.
Los resultados reológicos superiores confirman
el hecho de que el chicle que contiene bases de goma preparadas con
la combinación adecuada de polímeros diferentes (elastómero de
poliéster tipo 1 y resina de poliéster tipo 2) presenta una textura
próxima al chicle y las bases de goma convencionales, en comparación
con el chicle que contiene bases de goma que sólo consisten en
polímeros a base de poliéster tipo 2.
Se sometieron a prueba las dos muestras de
chicle 2001 y 2007 sirviéndolas a miembros de un panel en cabinas de
degustación preparadas de acuerdo con las reglas ISO 8598 a
temperatura ambiente en tazas de plástico sin sabor de 40 ml con
códigos de 3 figuras aleatorizados. Se evaluaron las muestras de
prueba tras mascar durante 0-0,30 minutos (fase
inicial 1), 0,30-1 minutos (fase inicial 2),
1-1,30 minutos (fase inicial 3),
1-1,30 minutos (fase intermedia 1),
4-4,30 minutos (intermedia 2),
4,30-5 minutos (fase intermedia 3),
9-9,30 minutos (fase final 1),
9,30-10 minutos (fase final 2) respectivamente.
Entre cada muestra sometida a prueba, se permitió un descanso a los
miembros del panel de 3 minutos. Se repitió cada prueba.
Se evaluaron los siguientes parámetros de
textura: suavidad, jugosidad, menta, frescor, calidad de
resbaladizo, dulzor, nota amarga, elasticidad y volumen. Para cada
uno de estos parámetros, se requirió que los miembros del panel
proporcionaran sus evaluaciones según una escala arbitraria de
0-15. Se procesaron los datos obtenidos utilizando
un programa informático FIZZ (French Bio System) y se transformaron
los resultados en diagramas de perfil sensorial tal como se muestra
en la figura 3, la figura 4 y la figura 5. Las principales
diferencias entre los chicles de prueba en todas las fases fueron
las siguientes:
Los chicles preparados con una base de goma que
comprende una mezcla de polímeros de poliéster tipo 1 y de poliéster
tipo 2 mostraron una elasticidad significativamente superior, un
volumen mayor y una textura más suave que los correspondientes a los
chicles preparados con una base de goma basada sólo en polímeros de
poliéster tipo 2. Los tres parámetros son diferentes en una
dirección positiva en comparación con chicles basados en poliéster
tipo 2, que carecen de elasticidad, volumen y suavidad.
También se encontraron diferencias principales
en parámetros del gusto en la fase de prueba intermedia y final, en
las que el chicle basado en una mezcla de poliéster tipo 1 y de
poliéster tipo 2 mostró sensaciones de dulzor, frescor y menta
significativamente superiores. Esto es una mejora importante en
comparación con las formulaciones biodegradables de poliéster tipo 2
en las que el periodo de sensación del sabor es algo corto en
comparación con el chicle convencional.
\vskip1.000000\baselineskip
Se estableció un experimento con el fin de medir
la influencia de diferentes combinaciones de poliéster tipo 1 y de
poliéster tipo 2 (203-210).
En consecuencia, se midieron los siguientes
parámetros reológicos utilizando un reómetro, tal como se describe
en el ejemplo 7. Se evaluaron todas las formulaciones de base de
goma midiendo el barrido de esfuerzo y barrido de frecuencia a
100ºC.
Los resultados se resumen en las figuras 6 y 7,
ya que parece que cuanto mayor es la cantidad de polímero elastómero
tal como se describe en el ejemplo 4, mayor es la propiedad elástica
de las bases de goma respectivas. A partir de la figura 7 parece que
ninguna de las bases de goma muestra cruce entre G' y G'', pero hay
una clara tendencia a mostrar que G' y G'' se aproximan con un
contenido mayor en elastómero.
La reología de las bases de goma que contienen
bajas cantidades de elastómero (203 y 204) muestra curvas similares,
debido a la poca diferencia en el contenido de elastómero.
\vskip1.000000\baselineskip
En la tabla 3 se evalúan varias formulaciones
mediante un panel según el dulzor, la menta, el frescor, la
jugosidad, la elasticidad, la suavidad 1, la suavidad 2, el volumen
y la calidad de crujiente. La escala utilizada para la evaluación
fue la siguiente: 1 es la menor clasificación y 5 es la mayor
clasificación.
\vskip1.000000\baselineskip
Tal como puede observarse en la tabla 3,
utilizar diferentes combinaciones de polímeros diferentes ofrece la
posibilidad de ajustar la textura y el sabor en las propiedades
deseadas. Las diferentes combinaciones de elastómero de poliéster
tipo 1 y resina de poliéster tipo 2 proporcionan diferentes perfiles
de textura y de sabor.
El perfil muestra una elasticidad superior al
aumentar la cantidad de elastómero de poliéster tipo 1. Además,
basándose en las evaluaciones de textura sensorial globales sobre la
elasticidad, suavidad, volumen y calidad de crujiente, se observa
que hay un perfil de textura óptimo cuando se utiliza la combinación
del 60% de elastómero de poliéster tipo 1 y el 40% de resina de
poliéster tipo 2.
Claims (53)
1. Chicle que comprende por lo menos dos
polímeros biodegradables diferentes en el que por lo menos dos de
dichos polímeros biodegradables comprenden un polímero de poliéster,
en el que por lo menos uno de dichos por lo menos dos polímeros
biodegradables diferentes comprende por lo menos un elastómero
biodegradable y por lo menos uno de dichos por lo menos dos
polímeros biodegradables diferentes comprende por lo menos un
plastificante elastómero biodegradable, comprendiendo dicho
plastificante biodegradable por lo menos un polímero
biodegrada-
ble.
ble.
2. Chicle que comprende por lo menos dos
polímeros biodegradables diferentes según la reivindicación 1, en el
que por lo menos uno de dichos por lo menos dos polímeros
biodegradables diferentes comprende un poliéster producido mediante
reacción de por lo menos un alcohol o derivado del mismo y por lo
menos un ácido o derivado del mismo.
3. Chicle que comprende por lo menos dos
polímeros biodegradables diferentes según la reivindicación 1 ó 2,
en el que dicho derivado de alcohol comprende un éster de un
alcohol.
4. Chicle que comprende por lo menos dos
polímeros biodegradables diferentes según cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 3, en el que dicho derivado de ácido comprende
ésteres, anhídridos o haluros de ácidos carboxílicos.
5. Chicle que comprende por lo menos dos
polímeros biodegradables diferentes según cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 4, en el que dicho derivado de ácido comprende
ésteres metílicos de ácidos.
6. Chicle que comprende por lo menos dos
polímeros biodegradables diferentes según cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 5, en el que dichos alcoholes o derivados de
los mismos comprenden polioles.
7. Chicle que comprende por lo menos dos
polímeros biodegradables diferentes según cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 6, en el que dichos ácidos o derivados de los
mismos comprenden ácidos carboxílicos polifuncionales.
8. Chicle que comprende por lo menos dos
polímeros biodegradables diferentes según cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 7, en el que dicho por lo menos un polímero
biodegradable producido mediante reacción de por lo menos un alcohol
o derivado del mismo y por lo menos un ácido o derivado del mismo
presenta una PD de 1,1 a 20, preferentemente de 1,3 a 12.
9. Chicle que comprende por lo menos dos
polímeros biodegradables diferentes según cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 8, en el que por lo menos uno de dichos por lo
menos dos polímeros biodegradables diferentes comprende un poliéster
obtenido mediante polimerización de por lo menos un éster
cíclico.
10. Chicle que comprende por lo menos dos
polímeros biodegradables diferentes según cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 9, en el que dicho poliéster obtenido mediante
polimerización de por lo menos un éster cíclico se deriva por lo
menos parcialmente de \alpha-hidroxiácidos tales
como ácidos láctico y glicólico.
11. Chicle que comprende por lo menos dos
polímeros biodegradables diferentes según cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 10, en el que dicho poliéster obtenido mediante
polimerización de por lo menos un éster cíclico se deriva por lo
menos parcialmente de \alpha-hidroxiácidos y en el
que el poliéster obtenido comprende por lo menos el 20% en moles de
unidades de \alpha-hidroxiácidos, preferentemente
por lo menos el 50% en moles de unidades de
\alpha-hidroxiácidos y lo más preferentemente por
lo menos el 80% en moles de unidades de
\alpha-hidroxiácidos.
12. Chicle que comprende por lo menos dos
polímeros biodegradables diferentes según cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 11, en el que dichos por lo menos dos o más
ésteres cíclicos se seleccionan de entre los grupos de glicolidas,
lactidas, lactonas, carbonatos cíclicos o mezclas de los mismos.
13. Chicle que comprende por lo menos dos
polímeros biodegradables diferentes según cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 12, en el que los monómeros de lactona se
seleccionan de entre el grupo de
\varepsilon-caprolactona,
\delta-valerolactona,
\gamma-butirolactona y
\beta-propiolactona, incluyendo asimismo
\varepsilon-caprolactonas,
\delta-valerolactonas,
\gamma-butirolactonas o
\beta-propiolactonas que están sustituidas con uno
o más sustituyentes alquilo o arilo en cualquier átomo de carbono
distinto de carbonilo en el anillo, incluyendo compuestos en los que
hay dos sustituyentes contenidos en el mismo átomo de carbono.
14. Chicle que comprende por lo menos dos
polímeros biodegradables diferentes según cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 13, en el que el monómero de carbonato se
selecciona de entre el grupo de carbonato de trimetileno,
5-alquil-1,3-dioxan-2-ona,
5,5-dialquil-1,3-dioxan-2-ona
o
5-alquil-5-alquiloxicarbonil-1,3-dioxan-2-ona,
carbonato de etileno, carbonato de
3-etil-3-hidroximetil-propileno,
monocarbonato de trimetilolpropano, carbonato de
4,6-dimetil-1,3-propileno,
carbonato de 2,2-dimetil-trimetileno
y 1,3-dioxepan-2-ona
y mezclas de los mismos.
15. Chicle que comprende por lo menos dos
polímeros biodegradables diferentes según cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 14, en el que los polímeros de éster cíclico y
sus copolímeros resultantes de la polimerización de monómeros de
éster cíclico comprenden poli(L-lactida);
poli(D-lactida);
poli(D,L-lactida); poli(mesolactida);
poli(glicolida); poli(carbonato de trimetileno);
poli(epsilon-caprolactona);
poli(L-lactida-co-D,L-lactida);
poli(L-lactida-co-mesolactida);
poli(L-lactida-co-glicolida);
poli(L-lactida-co-carbonato
de trimetileno);
poli(L-lactida-co-epsilon-caprolactona);
poli(D,L-lactida-co-meso-lactida);
poli(D,L-lactida-co-glicolida);
poli(D,L-lactida-co-carbonato
de trimetileno);
poli(D,L-lactida-co-epsilon-caprolactona);
poli(meso-lactida-co-glicolida);
poli(mesolactida-co-carbonato
de trimetileno);
poli(meso-lactida-co-epsilon-caprolactona);
poli(glicolida-co-carbonato
de trimetileno);
poli(glicolida-co-epsilon-caprolactona).
16. Chicle que comprende por lo menos dos
polímeros biodegradables diferentes según cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 15, en el que dicho poliéster obtenido mediante
polimerización de por lo menos un éster cíclico presenta una PD de
1,1 a 15, preferentemente de 1,3 a 9.
17. Chicle que comprende por lo menos dos
polímeros biodegradables diferentes según cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 16, en el que por lo menos uno de dicho por lo
menos un elastómero biodegradable comprende dicho poliéster
producido mediante reacción de por lo menos un alcohol o derivado
del mismo y por lo menos un ácido o derivado del mismo.
18. Chicle que comprende por lo menos dos
polímeros biodegradables diferentes según la reivindicación 17, en
el que dicho elastómero se produce mediante reacción de por lo menos
un ácido seleccionado de entre ácidos tereftálico, ftálico, adípico,
pimélico o combinaciones de los mismos con por lo menos un alcohol
seleccionado de entre los grupos de dietilen y
1,4-butilendioles o combinaciones de los mismos.
19. Chicle que comprende por lo menos dos
polímeros biodegradables diferentes según la reivindicación 17 ó 18,
en el que dicho por lo menos un elastómero biodegradable producido
mediante reacción de por lo menos un alcohol o derivado del mismo y
por lo menos un ácido o derivado del mismo presenta un peso
molecular de 10.000-250.000 g/mol (Mn),
preferentemente de 20.000-150.000 g/mol (Mn).
20. Chicle que comprende por lo menos dos
polímeros biodegradables diferentes según cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 19, en el que por lo menos uno de dichos
plastificantes elastómeros biodegradables comprende dicho poliéster
producido mediante reacción de por lo menos un alcohol o derivado
del mismo y por lo menos un ácido o derivado del mismo.
21. Chicle que comprende por lo menos dos
polímeros biodegradables diferentes según la reivindicación 20, en
el que dicho plastificante elastómero se produce mediante reacción
de por lo menos un ácido seleccionado de entre ácidos tereftálico,
succínico, malónico y adípico o combinaciones de los mismos con por
lo menos un alcohol seleccionado de entre etilen, dietilen o
1,4-butilendioles y combinaciones de los mismos.
22. Chicle que comprende por lo menos dos
polímeros biodegradables diferentes según la reivindicación 20 ó 21,
en el que dicho por lo menos un plastificante elastómero
biodegradable producido mediante reacción de por lo menos un alcohol
o derivado del mismo y por lo menos un ácido o derivado del mismo
presenta un peso molecular comprendido entre 500 y 19.000 g/mol
(Mn), preferentemente entre 1.500 y 9.000 g/mol (Mn).
23. Chicle que comprende por lo menos dos
polímeros biodegradables diferentes según cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 22, en el que por lo menos uno de dichos
elastómeros biodegradables comprende dicho poliéster obtenido
mediante polimerización de por lo menos un éster cíclico.
24. Chicle que comprende por lo menos dos
polímeros biodegradables diferentes según la reivindicación 23, en
el que el peso molecular de dicho elastómero biodegradable que
comprende por lo menos uno de dichos poliésteres obtenidos mediante
polimerización de por lo menos un éster cíclico está dentro del
intervalo comprendido entre 10.000 y 1.000.000 g/mol (Mn),
preferentemente dentro del intervalo comprendido entre 30.000 y
250.000 g/mol (Mn).
25. Chicle que comprende por lo menos dos
polímeros biodegradables diferentes según cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 24, en el que por lo menos uno de dichos
plastificantes elastómeros biodegradables comprende dicho poliéster
obtenido mediante polimerización de por lo menos un éster
cíclico.
26. Chicle que comprende por lo menos dos
polímeros biodegradables diferentes según cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 25, en el que dicho chicle comprende por lo
menos un plastificante elastómero que comprende por lo menos uno de
dichos poliésteres obtenidos mediante polimerización de por lo menos
un éster cíclico y por lo menos un elastómero que comprende por lo
menos uno de dichos poliésteres producidos mediante reacción de por
lo menos un alcohol o derivado del mismo y por lo menos un ácido o
derivado del mismo.
27. Chicle que comprende por lo menos dos
polímeros biodegradables diferentes según cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 26, en el que dichos por lo menos dos polímeros
diferentes son hidrófilos.
28. Chicle que comprende por lo menos dos
polímeros biodegradables diferentes según cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 27, en el que la diferencia de peso molecular
entre dichos por lo menos dos polímeros diferentes es de por lo
menos 1.000 g/mol Mn.
\newpage
29. Chicle que comprende por lo menos dos
polímeros biodegradables diferentes según cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 28, en el que la diferencia de peso molecular
entre dichos por lo menos dos polímeros diferentes es de por lo
menos 20.000 g/mol, preferentemente de por lo menos 50.000 g/mol
Mn.
30. Chicle que comprende por lo menos dos
polímeros biodegradables diferentes según cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 29, en el que el peso molecular de dicho
plastificante biodegradable que comprende por lo menos uno de dichos
poliésteres obtenidos mediante polimerización de por lo menos un
éster cíclico está en el intervalo comprendido entre 500 y 19.000
g/mol, preferentemente dentro del intervalo comprendido entre 1.500
y 9.000 g/mol Mn.
31. Chicle que comprende por lo menos dos
polímeros biodegradables diferentes según cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 30, en el que dichos por lo menos dos polímeros
biodegradables diferentes presentan una temperatura de transición
vítrea Tg diferente.
32. Chicle que comprende por lo menos dos
polímeros biodegradables diferentes según cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 31, en el que por lo menos uno de dichos
polímeros biodegradables aplicados, preferentemente un
plastificante, presenta una temperatura de transición vítrea de por
lo menos +1ºC, preferentemente de por lo menos +10ºC y más
preferentemente de por lo menos +20ºC.
33. Chicle que comprende por lo menos dos
polímeros biodegradables diferentes según cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 32, en el que por lo menos uno de los por lo
menos dos polímeros biodegradables diferentes presenta una
temperatura de transición vítrea inferior a 0ºC, preferentemente
inferior a -30ºC y más preferentemente inferior a -50ºC.
34. Chicle que comprende por lo menos dos
polímeros biodegradables diferentes según cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 33, en el que el chicle resultante presenta por
lo menos dos temperaturas de transición vítrea Tg diferentes.
35. Chicle que comprende por lo menos dos
polímeros biodegradables diferentes según cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 34, en el que el chicle comprende por lo menos
un elastómero biodegradable que presenta una temperatura de
transición vítrea Tg por debajo de 0ºC y por lo menos un
plastificante biodegradable que presenta una temperatura de
transición vítrea Tg por encima de 0ºC.
36. Chicle que comprende por lo menos dos
polímeros biodegradables diferentes según cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 35, en el que dicho chicle comprende por lo
menos un elastómero biodegradable en la cantidad comprendida entre
el 0,5 y el 70% en peso del chicle, por lo menos un plastificante
biodegradable en la cantidad comprendida entre el 0,5 y el 70% en
peso del chicle y por lo menos un componente de chicle seleccionado
de entre los grupos de suavizantes, edulcorantes, agentes
aromatizantes, principios activos y cargas en la cantidad del 2 al
80% en peso del chicle.
37. Chicle que comprende por lo menos dos
polímeros biodegradables diferentes según cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 36, en el que todos los polímeros
biodegradables comprendidos en el chicle comprenden por lo menos el
25%, preferentemente por lo menos el 50% de los polímeros del
chicle.
38. Chicle que comprende por lo menos dos
polímeros biodegradables diferentes según cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 37, en el que todos los polímeros
biodegradables comprendidos en el chicle comprenden por lo menos el
80%, preferentemente por lo menos el 90% de los polímeros del
chicle.
39. Chicle que comprende por lo menos dos
polímeros biodegradables diferentes según cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 38, en el que el chicle está sustancialmente
libre de polímeros no biodegradables.
40. Chicle que comprende por lo menos dos
polímeros biodegradables diferentes según cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 39, en el que dichos componentes de chicle
comprenden agentes aromatizantes.
41. Chicle que comprende por lo menos dos
polímeros biodegradables diferentes según cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 40, en el que dicho chicle comprende
aromatizante en la cantidad comprendida entre el 0,01 y el 30% en
peso, basándose dicho porcentaje en el peso total del chicle,
preferentemente entre el 0,2 y el 4% en peso, basándose dicho
porcentaje en el peso total del chicle.
42. Chicle que comprende por lo menos dos
polímeros biodegradables diferentes según cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 41, en el que dichos componentes de chicle
comprenden edulcorantes.
43. Chicle que comprende por lo menos dos
polímeros biodegradables diferentes según cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 42, en el que el chicle comprende edulcorantes
a granel en la cantidad comprendida entre el 5 y el 95% en peso del
chicle, más típicamente entre el 20 y el 80% en peso del chicle.
44. Chicle que comprende por lo menos dos
polímeros biodegradables diferentes según cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 43, en el que el chicle comprende edulcorantes
de alta intensidad en la cantidad comprendida entre el 0 y el 3% en
peso del chicle, más normalmente entre el 0,05 y el 0,5% en peso del
chicle.
45. Chicle que comprende por lo menos dos
polímeros biodegradables diferentes según cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 44, en el que el chicle comprende por lo menos
un suavizante en la cantidad comprendida entre el 0 y el 18% en peso
del chicle, más típicamente entre el 0 y el 12% en peso del
chicle.
46. Chicle que comprende por lo menos dos
polímeros biodegradables diferentes según cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 45, en el que dichos componentes de chicle
comprenden principios activos.
47. Chicle que comprende por lo menos dos
polímeros biodegradables diferentes según cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 46, en el que el chicle comprende una carga en
una cantidad comprendida entre el 0 y el 50% en peso del chicle,
preferentemente entre el 10 y el 40% en peso del chicle.
48. Chicle que comprende por lo menos dos
polímeros biodegradables diferentes según cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 47, en el que el chicle comprende por lo menos
un agente colorante.
49. Chicle que comprende por lo menos dos
polímeros biodegradables diferentes según cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 48, en el que el chicle está recubierto con un
recubrimiento externo.
50. Chicle que comprende por lo menos dos
polímeros biodegradables diferentes según cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 49, en el que dicho chicle comprende por lo
menos un elastómero que comprende por lo menos uno de dichos
poliésteres obtenidos mediante polimerización de por lo menos un
éster cíclico y por lo menos un plastificante elastómero que
comprende por lo menos uno de dichos poliésteres producidos mediante
la reacción de por lo menos un alcohol o derivado del mismo y por lo
menos un ácido o derivado del mismo.
51. Chicle que comprende por lo menos dos
polímeros biodegradables diferentes según cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 50, en el que dicho chicle está libre de
cera.
52. Chicle que comprende por lo menos dos
polímeros biodegradables diferentes según cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 50, en el que dicho chicle comprende cera.
53. Chicle según cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 39, en el que el chicle es una base de
goma.
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| US20070148284A1 (en) * | 2004-08-25 | 2007-06-28 | Cadbury Adams Usa Llc. | Liquid-filled chewing gum |
| DE602005009031D1 (de) | 2005-03-22 | 2008-09-25 | Gumlink As | Verfahren zur reinigung einer mit mindestens einem kaugummiklumpen verklebten oberfläche |
| WO2006116582A2 (en) * | 2005-04-26 | 2006-11-02 | The Curators Of The University Of Missouri | Pharmaceutical compositions comprising a substituted benzimidazole, buffering agent and vitamin b12 |
| US7981908B2 (en) * | 2005-05-11 | 2011-07-19 | Vecta, Ltd. | Compositions and methods for inhibiting gastric acid secretion |
| US7803817B2 (en) * | 2005-05-11 | 2010-09-28 | Vecta, Ltd. | Composition and methods for inhibiting gastric acid secretion |
| US8263143B2 (en) | 2005-08-22 | 2012-09-11 | Kraft Foods Global Brands Llc | Degradable chewing gum |
| WO2008002337A2 (en) * | 2006-06-23 | 2008-01-03 | Cadbury Adams Usa Llc | Degradable chewing gum |
| US8282971B2 (en) | 2005-08-22 | 2012-10-09 | Kraft Foods Global Brands Llc | Degradable chewing gum |
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| US8268371B2 (en) * | 2005-08-22 | 2012-09-18 | Kraft Foods Global Brands Llc | Degradable chewing gum |
| US20070116800A1 (en) * | 2005-11-23 | 2007-05-24 | The Coca-Cola Company | Chewing Gum with High-Potency Sweetener |
| US9101160B2 (en) | 2005-11-23 | 2015-08-11 | The Coca-Cola Company | Condiments with high-potency sweetener |
| WO2007104573A2 (en) | 2006-03-16 | 2007-09-20 | Niconovum Ab | Improved snuff composition |
| CN103122132B (zh) | 2006-07-20 | 2016-03-16 | 奥巴斯尼茨医学公司 | 用于医疗器械的可生物吸收聚合物组合物 |
| RU2467747C2 (ru) * | 2006-07-25 | 2012-11-27 | Векта Лтд. | Композиции и способы для ингибирования секреции желудочной кислоты с использованием производных малых дикарбоновых кислот в сочетании с ppi |
| EP2073754A4 (en) | 2006-10-20 | 2012-09-26 | Orbusneich Medical Inc | BIOABSORBABLE POLYMER COMPOSITION AND MEDICAL DEVICE BACKGROUND |
| US7959942B2 (en) | 2006-10-20 | 2011-06-14 | Orbusneich Medical, Inc. | Bioabsorbable medical device with coating |
| US8017168B2 (en) | 2006-11-02 | 2011-09-13 | The Coca-Cola Company | High-potency sweetener composition with rubisco protein, rubiscolin, rubiscolin derivatives, ace inhibitory peptides, and combinations thereof, and compositions sweetened therewith |
| JP2010518845A (ja) * | 2007-02-26 | 2010-06-03 | リヴォリマー リミテッド | 薬用チューインガム |
| CA2687300C (en) * | 2007-05-20 | 2015-06-30 | Gumlink A/S | Packaged confectionary product |
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| CN101861145A (zh) * | 2007-09-18 | 2010-10-13 | 尼科诺瓦姆股份公司 | 包含麦芽糖醇和提供迅速释放尼古丁的稳定的口香糖组合物 |
| DK2229157T3 (en) | 2007-12-20 | 2016-12-05 | Fertin Pharma As | Compressed chewing gum tablet |
| DK2229156T3 (en) | 2007-12-20 | 2017-02-06 | Fertin Pharma As | CHEW GUM TABLE AND PROCEDURE FOR DOSING PHARMACEUTICAL ACTIVE INGREDIENTS IN SUCH CHEW GUM TABLE |
| WO2009080022A1 (en) | 2007-12-20 | 2009-07-02 | Fertin Pharma A/S | Compressed chewing gum tablet |
| DK2282645T3 (en) | 2008-05-26 | 2015-07-13 | Fertin Pharma As | Flavor impregnation of a chewing gum |
| WO2010031552A1 (en) * | 2008-09-17 | 2010-03-25 | Niconovum Ab | Process for preparing snuff composition |
| US9155772B2 (en) | 2008-12-08 | 2015-10-13 | Philip Morris Usa Inc. | Soft, chewable and orally dissolvable and/or disintegrable products |
| GB0915264D0 (en) * | 2009-09-02 | 2009-10-07 | Cadbury Adams Usa Llc | Gum base |
| AU2010292073B2 (en) * | 2009-09-10 | 2015-10-22 | Regents Of University Of Minnesota | Chewing gum compositions |
| US8640714B2 (en) * | 2009-11-12 | 2014-02-04 | Philip Morris Usa Inc. | Oral chewable tobacco product and method of manufacture thereof |
| RU2533035C2 (ru) * | 2009-11-23 | 2014-11-20 | Вм. Ригли Дж. Компани | Основа жевательной резинки (варианты) и способ ее изготовления |
| RU2600751C2 (ru) | 2011-03-09 | 2016-10-27 | Вм. Ригли Дж. Компани | Жевательная резинка (варианты) и гуммиоснова жевательной резинки (варианты) |
| MX347135B (es) * | 2011-10-21 | 2017-04-12 | Dae Woong Pharma | Composición farmacéutica de sabor enmascarado para administración oral, y proceso para la preparación de la misma. |
| RU2662283C2 (ru) | 2012-08-10 | 2018-07-25 | Вм. Ригли Джр. Компани | Основа жевательной резинки (варианты) |
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| CN108853046A (zh) * | 2018-07-20 | 2018-11-23 | 中国人民解放军陆军军医大学第附属医院 | 一种适用于化疗病人的口气清新片 |
| US11617744B2 (en) | 2019-12-09 | 2023-04-04 | Nico Ventures Trading Limited | Moist oral compositions |
| US11872231B2 (en) | 2019-12-09 | 2024-01-16 | Nicoventures Trading Limited | Moist oral product comprising an active ingredient |
| JP2023504756A (ja) | 2019-12-09 | 2023-02-06 | ニコベンチャーズ トレーディング リミテッド | カンナビノイドを含む口腔用製品 |
| US11889856B2 (en) | 2019-12-09 | 2024-02-06 | Nicoventures Trading Limited | Oral foam composition |
| US11793230B2 (en) | 2019-12-09 | 2023-10-24 | Nicoventures Trading Limited | Oral products with improved binding of active ingredients |
| US11672862B2 (en) | 2019-12-09 | 2023-06-13 | Nicoventures Trading Limited | Oral products with reduced irritation |
| US11969502B2 (en) | 2019-12-09 | 2024-04-30 | Nicoventures Trading Limited | Oral products |
| US11883527B2 (en) | 2019-12-09 | 2024-01-30 | Nicoventures Trading Limited | Oral composition and method of manufacture |
| US11826462B2 (en) | 2019-12-09 | 2023-11-28 | Nicoventures Trading Limited | Oral product with sustained flavor release |
| US11839602B2 (en) | 2020-11-25 | 2023-12-12 | Nicoventures Trading Limited | Oral cannabinoid product with lipid component |
Family Cites Families (61)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2007965A (en) * | 1929-06-29 | 1935-07-16 | Ellis Foster Co | Edible synthetic ester resins |
| US2353927A (en) * | 1942-10-05 | 1944-07-18 | Hercules Powder Co Ltd | Chewing gum material |
| US2635964A (en) * | 1951-01-23 | 1953-04-21 | American Chicle Co | Chewing gum base material |
| US3262784A (en) * | 1963-12-02 | 1966-07-26 | Frank H Fleer Corp | Chewing gum product and method of making same |
| US3440060A (en) | 1965-12-23 | 1969-04-22 | Union Carbide Corp | Chewing gums |
| US3800006A (en) | 1968-05-25 | 1974-03-26 | Denki Onkyo Co Ltd | Graft polymers from vinyl compounds with beta-propiolactone, epsilon-caprolactone and ethylene oxide |
| US4057537A (en) | 1975-01-28 | 1977-11-08 | Gulf Oil Corporation | Copolymers of L-(-)-lactide and epsilon caprolactone |
| JPS5918973B2 (ja) * | 1980-03-03 | 1984-05-01 | 株式会社ロツテ | チユ−インガムの製造方法 |
| US4525363A (en) * | 1983-06-29 | 1985-06-25 | Nabisco Brands, Inc. | Single compatibilizing agents for elastomer-resin combination gum base |
| CA1240875A (en) | 1984-01-31 | 1988-08-23 | Subraman R. Cherukuri | Tableted chewing gum composition and method of preparation |
| US4753805A (en) | 1984-01-31 | 1988-06-28 | Warner-Lambert Company | Tabletted chewing gum composition and method of preparation |
| US4671967A (en) | 1984-05-18 | 1987-06-09 | Wm. Wrigley Jr. Company | Carbohydrate syrups and methods of preparation |
| IE58110B1 (en) * | 1984-10-30 | 1993-07-14 | Elan Corp Plc | Controlled release powder and process for its preparation |
| ES2058081T3 (es) | 1986-09-05 | 1994-11-01 | American Cyanamid Co | Poliesteres que contienen bloques de oxido de alquileno como sistemas de administracion de medicamentos. |
| US4882168A (en) | 1986-09-05 | 1989-11-21 | American Cyanamid Company | Polyesters containing alkylene oxide blocks as drug delivery systems |
| US4731435A (en) * | 1986-11-10 | 1988-03-15 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Elastomers |
| AR243329A1 (es) | 1989-08-25 | 1993-08-31 | Warner Lambert Co | Comestible recubierto con sorbitol, mejorado, y metodo de preparacion |
| DE3937272A1 (de) | 1989-11-09 | 1991-05-16 | Boehringer Ingelheim Kg | Neue copolymere aus trimethylencarbonat und optisch inaktiven laktiden |
| IT1249045B (it) | 1991-02-21 | 1995-02-11 | Himont Inc | Processo per la sintesi allo stato solido di polimeri dell'acido lattico e prodotti cosi ottenuti |
| US5352515A (en) | 1992-03-02 | 1994-10-04 | American Cyanamid Company | Coating for tissue drag reduction |
| US5286502A (en) * | 1992-04-21 | 1994-02-15 | Wm. Wrigley Jr. Company | Use of edible film to prolong chewing gum shelf life |
| US5424080A (en) | 1992-06-30 | 1995-06-13 | Wm. Wrigley Jr. Company | Wax-free chewing gum base |
| NL9201949A (nl) | 1992-11-06 | 1994-06-01 | Univ Groningen | Met rubber gemodificeerde polylactide-samenstelling. |
| WO1994016575A1 (en) | 1992-12-23 | 1994-08-04 | Yatka Robert J | Chewing gum containing guar gum hydrolyzate |
| US5429827A (en) | 1994-04-12 | 1995-07-04 | Wm. Wrigley Jr. Company | Method of making improved gum base for fruit-flavored chewing gum |
| NL9401703A (nl) | 1994-10-14 | 1996-05-01 | Rijksuniversiteit | Kauwgom. |
| JP3129163B2 (ja) | 1995-08-10 | 2001-01-29 | アサマ化成株式会社 | 新規な菓子類 |
| US5866179A (en) | 1996-05-03 | 1999-02-02 | Avant-Garde Technologies & Products S.A. | Medicated chewing gum and a process for preparation thereof |
| WO1998017123A1 (en) | 1996-10-22 | 1998-04-30 | Wm. Wrigley Jr. Company | Gum base and chewing gum containing edible polyesters |
| WO2000035296A1 (en) | 1996-11-27 | 2000-06-22 | Wm. Wrigley Jr. Company | Improved release of medicament active agents from a chewing gum coating |
| US6153231A (en) | 1997-06-25 | 2000-11-28 | Wm. Wrigley Jr. Company | Environmentally friendly chewing gum bases |
| US6194008B1 (en) | 1998-02-09 | 2001-02-27 | Wm. Wrigley Jr. Company | Environmentally friendly chewing gum bases including polyhydroxyalkanoates |
| JP3861500B2 (ja) | 1998-04-23 | 2006-12-20 | 大日本インキ化学工業株式会社 | 生分解性ポリエステルからなる自己水分散性粒子の製法 |
| US6613363B1 (en) * | 1998-10-02 | 2003-09-02 | Wm. Wrigley Jr. Company | Biodegradable chewing gum bases including plasticized poly(D,L-lactic acid) and copolymers thereof |
| EP1133240A4 (en) * | 1998-10-02 | 2003-07-30 | Wrigley W M Jun Co | BIODEGRADABLE CHEWING GUM BASES COMPRISING A PLASTIC POLY (D, L-ACID) AND ITS COPOLYMERS |
| WO2000025598A1 (en) * | 1998-11-03 | 2000-05-11 | Dandy A/S | Sucrose fatty acid esters for use as increased release of active ingredients |
| EP1139775A4 (en) | 1998-12-17 | 2005-01-05 | Wrigley W M Jun Co | BASE OF CHEW GUM AND CHEWING GUM CONTAINING EDIBLE POLYESTERS |
| US6846500B1 (en) * | 1999-03-25 | 2005-01-25 | Cadbury Adams Usa Llc | Oral care chewing gums and method of use |
| US6322806B1 (en) | 1999-04-06 | 2001-11-27 | Wm. Wrigley Jr. Company | Over-coated chewing gum formulations including tableted center |
| US6441126B1 (en) | 1999-04-26 | 2002-08-27 | Eastman Chemical Company | Branched aliphatic polyesters |
| WO2001001788A1 (en) | 1999-06-30 | 2001-01-11 | Wm. Wrigley Jr. Company | Ingestible and degradable chewing gum including enzymatic hydrolysates of proteins |
| GB9915787D0 (en) | 1999-07-07 | 1999-09-08 | Cerestar Holding Bv | The development of vital wheat gluten in non-aqueous media |
| WO2001047368A1 (en) * | 1999-12-29 | 2001-07-05 | Union Carbide Chemicals & Plastics | Degradable copolymers for chewing gum base |
| EP1250054B1 (en) | 2000-01-27 | 2006-07-26 | Fonterra Tech Limited | Gum base |
| WO2002044249A1 (fr) | 2000-11-30 | 2002-06-06 | Daicel Chemical Industries, Ltd. | Copolymere de polyester aliphatique et procede de production associe, moulage en resine biodegradable a base de ce polyester aliphatique et resine contenant une lactone |
| IT1320136B1 (it) | 2000-12-22 | 2003-11-18 | Atp Avant Garde Technologies P | Procedimento per la preparazione di gomme medicate contenenti principiattivi labili all'umidita'. |
| WO2002076231A1 (en) | 2001-03-23 | 2002-10-03 | Gumlink A/S | Biodegradable chewing gum and method of manufacturing such chewing gum |
| US20040156949A1 (en) | 2001-03-23 | 2004-08-12 | Lone Andersen | Degradable elastomers for chewing gum base |
| DK1370153T4 (en) | 2001-03-23 | 2015-05-18 | Gumlink As | COATED degradable CHEWING GUM WITH IMPROVED STABILITY AND PROCESS FOR THE PREPARATION OF THIS |
| EP1370154B1 (en) * | 2001-03-23 | 2008-01-09 | Gumlink A/S | Degradable elastomers for chewing gum base |
| JP2004524410A (ja) | 2001-03-23 | 2004-08-12 | ガムリンク エー／エス | チューインガム用の分解可能な樹脂置換体 |
| US20040142066A1 (en) | 2001-03-23 | 2004-07-22 | Lone Andersen | Biodegradable chewing gum and method of manufacturing such chewing gum |
| CA2440040A1 (en) | 2001-03-23 | 2002-10-03 | Gumlink A/S | One-step process for preparing chewing gum |
| EP1306013A1 (en) | 2001-03-28 | 2003-05-02 | Hycail B.V. | Biodegradable gum base |
| DE60234884D1 (de) | 2002-09-24 | 2010-02-04 | Gumlink As | Kaugummi mit niedrigem Feuchtigkeitsgehalt |
| MXPA05002959A (es) * | 2002-09-24 | 2005-06-03 | Gumlink As | Polimero degradable para goma de mascar. |
| DK1542542T3 (da) | 2002-09-24 | 2009-01-19 | Gumlink As | Bionedbrydeligt tyggegummi omfattende mindst én bionedbrydelig polymer med höj molekylvægt |
| EP1549153B1 (en) * | 2002-09-24 | 2012-12-05 | Gumlink A/S | Chewing gum having improved release of chewing gum ingredients |
| WO2004028268A1 (en) | 2002-09-24 | 2004-04-08 | Gumlink A/S | Chewing gum comprising at least two different biodegradable polymers |
| WO2004068964A1 (en) | 2003-02-04 | 2004-08-19 | Gumlink A/S | Compressed chewing gum tablet |
| ATE428305T1 (de) | 2003-02-04 | 2009-05-15 | Gumlink As | Komprimierte kaugummitablette |
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