ES2307073T3 - Espumas de polimeros de celulas abiertas de muy pequeño diametro y su procedimiento de fabricacion. - Google Patents
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Abstract
Espuma de polímero obtenida por polimerización en emulsión de fase interna altamente concentrada, que está formada por un polímero reticulado exclusivamente hidrocarbonado, a base de monómeros estirénicos, y que presenta una densidad de 40 mg/cm 3 a 260 mg/cm 3 así como células de un diámetro promedio inferior o igual a 10 micrómetros.
Description
Espumas de polímeros de células abiertas de muy
pequeño diámetro y su procedimiento de fabricación.
La presente invención se refiere a espumas de
polímeros de células abiertas de muy pequeño diámetro, así como a
su procedimiento de fabricación.
Las espumas según la invención son espumas
"polyHIPE" -es decir, espumas obtenidas por polimerización de
una emulsión de fase interna altamente concentrada- y tienen como
característica que presentan no sólo células abiertas de muy
pequeño diámetro, sino también una baja densidad y un grado de
pureza muy alto.
Así pues, son particularmente útiles para la
realización de experimentos en el campo de la física de plasmas, y
especialmente como blancos para el estudio de los fenómenos de
fusión por confinamiento inercial, aunque igualmente como
materiales destinados a absorber una energía (aislamiento térmico,
fónico, mecánico...) o líquidos, materiales de filtración y de
separación de sustancias, soportes de impregnación y/o de liberación
controlada de sustancias (soporte de catalizadores, soporte de
principios activos de medicamentos...) o incluso como materiales de
relleno de estructuras en las que se desea aligerar el peso.
Las espumas "polyHIPE" (Polymerised High
Internal Phase Emulsion) son espumas de polímeros que se obtienen
por polimerización de una emulsión compuesta, por una parte, de una
fase orgánica dispersante que contiene monómeros polimerizables y
un agente tensioactivo en solución en un disolvente y, por otra
parte, de una fase acuosa dispersada que representa al menos el 74%
del volumen total de la emulsión y que contiene un iniciador de
polimerización de dichos monómeros.
Después de eliminar el agua presente en el
producto resultante de esta polimerización, se obtienen espumas de
células abiertas que corresponden a la huella de las burbujas de
agua que se están formando en la emulsión en el curso de su
preparación y que están interconectadas por aberturas de menor
tamaño que ellas, designadas comúnmente con el término de
poros.
Estas espumas presentan una relación de volumen
vacío/volumen lleno elevada y, por tanto, una baja densidad, así
como una estructura celular isótropa, esférica y regular que las
hace muy diferentes de las espumas de polímeros obtenidas
clásicamente por soplado o extrusión que se caracterizan por una
estructura celular anisótropa, orientada e irregular.
Teniendo en cuenta sus características, las
espumas polyHIPE son objeto de un interés creciente y su uso se ha
propuesto en numerosos campos, especialmente en la fabricación de
artículos absorbentes desechables (documento
US-A-5.331.015 [1]), artículos
aislantes (documento US-A-5.770.639
[2]) y membranas y dispositivos de filtración (documento
WO-A-97/37745 [3]).
Con el fin de ampliar aún más su potencial de
aplicación, los autores de la invención se han fijado como objetivo
suministrar espumas polyHIPE que presenten células de un diámetro lo
más pequeño posible conservando siempre una baja densidad.
Se han fijado además como objetivo suministrar
espumas polyHIPE que tengan, además de las propiedades citadas
anteriormente, las de presentar un grado de pureza muy alto y de
poderse realizar mediante un procedimiento sencillo de poner en
práctica y económicamente compatible con una fabricación a una
escala industrial.
Estos objetivos, y otros más, se alcanzan
mediante la presente invención que propone una espuma polyHIPE
formada por un polímero reticulado exclusivamente hidrocarbonado, a
base de monómeros estirénicos, y que tiene una densidad de 40 a 260
mg/cm^{3} así como células de un diámetro promedio inferior o
igual a 10 micrómetros.
Según una primera disposición ventajosa de la
invención, el polímero es un copolímero de estireno y
divinilbenceno.
Este copolímero puede obtenerse especialmente a
partir de monómeros de estireno y divinilbenceno disponibles
comercialmente, en cuyo caso el divinilbenceno está constituido por
una mezcla de tres formas isoméricas, orto, meta y para, con un
predominio de la forma meta.
Ventajosamente, en este copolímero, la relación
de masas entre estireno y divinilbenceno está comprendida entre 5 y
1, y es, preferentemente, igual a 4 o sustancialmente igual a 4.
\newpage
De acuerdo con la invención, la espuma presenta,
preferentemente, células de un diámetro promedio comprendido entre
1 y 5 micrómetros.
Según otra disposición ventajosa de la
invención, la espuma presenta un índice másico de impurezas inferior
al 3%, incluso al 2%, es decir, que los elementos presentes en esta
espuma distintos del carbono e hidrógeno constitutivos del
polímero, representan menos del 3%, incluso menos del 2%, en masa de
la masa de dicha espuma.
Una espuma según la invención puede obtenerse
especialmente introduciendo, en un procedimiento convencional de
polimerización en emulsión de fase interna altamente concentrada,
una etapa adicional que consiste en someter la emulsión a
cizalladura para reducir el diámetro de las burbujas de agua que
contiene, antes de proceder a la polimerización.
También, la invención tiene igualmente por
objeto un procedimiento de fabricación de una espuma polyHIPE como
la definida anteriormente, que comprende las etapas siguientes:
a) realizar una emulsión entre una fase orgánica
que comprende monómeros estirénicos exclusivamente hidrocarbonados
y un agente tensioactivo, y una fase acuosa que comprende un
electrolito y un iniciador de polimerización, representando el
volumen de la fase acuosa al menos el 74% del volumen total de las
dos fases;
b) someter la emulsión a cizalladura para
reducir el diámetro de las burbujas de agua que contiene;
c) polimerizar dichos monómeros hasta la
obtención de una espuma sólida; y
d) lavar la espuma así obtenida y secarla.
Según una disposición ventajosa de este
procedimiento, los monómeros estirénicos presentes en la fase
orgánica son monómeros de estireno y divinilbenceno, en una
relación de masas comprendida entre 5 y 1, que representan,
preferentemente, del 50 al 80% en peso del peso de la fase
orgánica.
Según otra disposición ventajosa de este
procedimiento, el agente tensioactivo presente en la fase orgánica
es monooleato de diglicerilo, con balance hidrófilo/lipófilo de 5,5,
habiendo constatado, en efecto, los autores de la invención que el
uso de este agente tensioactivo permite reducir aún más el diámetro
de las burbujas de agua presentes en la emulsión y, por
consiguiente, el diámetro de las células de las espumas
obtenidas.
Sin embargo, pueden usarse igualmente otros
agentes tensioactivos como, por ejemplo, monooleato de sorbitán o
monoestearato de diglicerilo.
En todos los casos, el agente tensioactivo
representa, preferentemente, del 13 al 20% en masa de la masa de
esta fase orgánica.
El electrolito presente en la fase acuosa, cuyo
papel es el de estabilizar la emulsión modificando las propiedades
del agente tensioactivo, es ventajosamente sulfato de aluminio y
representa, preferentemente, del 0,05 al 2% en masa de la masa de
esta fase acuosa. Sin embargo, este electrolito puede elegirse
también entre otras sales diferentes, por ejemplo de aluminio, de
cobre o de sodio.
El iniciador de polimerización es ventajosamente
persulfato de sodio y representa preferentemente del 0,1 al 2% en
masa de la masa de la fase acuosa.
Además, se prefiere usar, en la fase acuosa,
agua ultrapura, especialmente un agua de resistividad cercana o
igual a 18,2 megaohmios (M\Omega), obtenida, por ejemplo, por
nanofiltración, ultrafiltración, intercambio iónico o por
destilación, teniendo el nivel de pureza del agua usada, en efecto,
una influencia en la pureza de la espuma obtenida.
De acuerdo con la invención, la emulsión entre
la fase orgánica y la fase acuosa se realiza, por ejemplo, en un
reactor provisto de un agitador vertical, añadiendo, progresivamente
y en agitación moderada, la fase acuosa a la fase orgánica ya
presente en el reactor, y después sometiendo el conjunto a una
agitación más viva, correspondiente por ejemplo a una velocidad de
rotación del agitador de 300 revoluciones/min, hasta la obtención
de una emulsión estable. Una emulsión estable se obtiene
generalmente manteniendo la agitación durante 60 a 90 minutos.
La emulsión así obtenida se somete a
continuación a cizalladura para reducir el diámetro de las burbujas
de agua que contiene. Esto puede realizarse especialmente
inyectando la emulsión en un recipiente, ventajosamente un molde de
forma y de dimensiones correspondientes a las de la espuma que se
desea fabricar, por medio de una jeringuilla unida a un pulsador
apto para suministrar una presión superior a la presión atmosférica.
Esta jeringuilla está provista ventajosamente, en su extremo
inferior, de una llave para su llenado por la emulsión, después de
una aguja, por ejemplo metálica, para la inyección de dicha
emulsión. Se usa, preferentemente, una aguja que presenta un
diámetro interno de 150 \mum a 1 mm.
La polimerización de los monómeros se realiza a
continuación, preferentemente, en caliente, es decir, a una
temperatura del orden de 30 a 70ºC, por ejemplo en un horno. Puede
efectuarse después de haber colocado la emulsión en un recipiente
herméticamente cerrado con el fin de evitar una posible
contaminación de esta emulsión en el curso de la polimerización. El
tiempo necesario para que la polimerización de la emulsión conduzca
a una espuma sólida es generalmente del orden de 12 a 48 horas.
Según otra disposición ventajosa de la
invención, el lavado de la espuma comprende una o varias operaciones
de inmersión de esta espuma en agua, preferentemente, ultrapura,
seguidas de una o varias operaciones de inmersión en un alcohol,
seguidas a su vez de una o varias operaciones de extracción mediante
un alcohol, por ejemplo en un extractor Soxhlet.
El alcohol usado en el curso de estas
operaciones es, preferentemente, etanol.
De acuerdo con la invención, el secado de la
espuma se realiza, preferentemente, en un horno, a una temperatura
del orden de 60ºC, por ejemplo durante una docena de horas.
Otras características y ventajas de la invención
serán más evidentes con la lectura del complemento de descripción
que sigue, que se proporciona, por supuesto, a modo de ilustración y
es no limitativo, y en referencia a los dibujos adjuntos.
La figura 1 representa tres fotografías tomadas
con microscopio electrónico de barrido en una muestra de un primer
ejemplo de espuma conforme a la invención, correspondiendo la parte
A a un aumento de X28, la parte B a un aumento de X127 y la parte C
a un aumento de X1960.
La figura 2 representa, en forma de histograma,
la frecuencia (F) de las células de una muestra del primer ejemplo
de espuma ilustrado en la figura 1 en función del diámetro (D) de
estas células, expresado en micrómetros.
La figura 3 representa, en forma de histograma,
la frecuencia (F) de los poros de una muestra del primer ejemplo de
espuma ilustrado en la figura 1 en función del diámetro (D) de estos
poros, expresado en micrómetros.
La figura 4 representa tres fotografías tomadas
con microscopio electrónico de barrido en una muestra de un segundo
ejemplo de espuma conforme a la invención, correspondiendo la parte
A a un aumento de X32,3, la parte B a un aumento de X126 y la parte
C a un aumento de X1990.
La figura 5 representa, en forma de histograma,
la frecuencia (F) de las células de una muestra del segundo ejemplo
de espuma ilustrado en la figura 4 en función del diámetro (D) de
estas células, expresado en micrómetros.
La figura 6 representa, en forma de histograma,
la frecuencia (F) de los poros de una muestra del segundo ejemplo
de espuma ilustrado en la figura 4 en función del diámetro (D) de
estos poros, expresado en micrómetros.
La figura 7 representa tres fotografías tomadas
con microscopio electrónico de barrido en una muestra de un tercer
ejemplo de espuma conforme a la invención, correspondiendo la parte
A a un aumento de X30,9, la parte B a un aumento de X129 y la parte
C a un aumento de X1940.
La figura 8 representa, en forma de histograma,
la frecuencia (F) de las células de una muestra del tercer ejemplo
de espuma ilustrado en la figura 7 en función del diámetro (D) de
estas células, expresado en micrómetros.
La figura 9 representa, en forma de histograma,
la frecuencia (F) de los poros de una muestra del tercer ejemplo de
espuma ilustrado en la figura 7 en función del diámetro (D) de estos
poros, expresado en micrómetros.
Ejemplo
1
Se realiza un lote de muestras de un primer
ejemplo de espuma de polímero conforme a la invención siguiendo el
protocolo operativo expuesto a continuación.
En un primer momento, se prepara una fase
orgánica que comprende 12,9 g de estireno (compañía Aldrich), 3,2 g
de divinilbenceno (compañía Aldrich) y 4 g de monooleato de
diglicerilo (DCMO-CV de la compañía NIKKOL).
Se introduce esta fase orgánica en la cubeta de
un reactor de vidrio encamisado por la que circula un fluido
refrigerante, agua mantenida a 20ºC mediante un baño termostatizado.
El reactor está cerrado mediante una tapa estanca con 4 bocas
esmeriladas, en la que la boca esmerilada central permite el paso de
un agitador vertical y dos bocas esmeriladas laterales sirven para
conectar el reactor respectivamente con el extremo de un embudo de
adición con compensación de presión y con una bomba de vacío.
Se prepara paralelamente una fase acuosa que
comprende 0,2 g de sulfato de aluminio (compañía Aldrich) y 0,6 g
de persulfato de sodio (compañía Aldrich) en 299,2 ml de agua
ultrapura, de resistividad igual a 18,2 M\Omega.
Esta fase acuosa se introduce en la cubeta del
reactor por mediación del embudo de adición con compensación de
presión y la velocidad de rotación del agitador vertical se lleva a
300 revoluciones/min en 30 segundos. Esta agitación se mantiene
durante 70 minutos, y después se coloca el reactor en vacío parcial
(109 mbar, 10,9 kPa) con ayuda de la bomba de vacío. A continuación
se prosigue con la agitación durante 5 minutos, y después se
detiene y se rompe el vacío después de 4 minutos de reposo.
La emulsión así formada en el reactor se carga
en una jeringuilla, de una capacidad de 300 ml, que está obturada
en su extremo inferior por una llave y que está unida a un pulsador
TECHCO, modelo TDS-983D, apto para suministrar una
presión que puede alcanzar 7 bares. Una vez realizada esta carga, la
llave de la jeringuilla se sustituye por una aguja metálica, de
diámetro interno de 410 \mum, y la emulsión se inyecta en una
serie de tubos de vidrio a una presión de 4 bares (400 kPa).
A continuación se introducen los tubos en bolsas
de plástico que contienen 1 cm^{3} de agua ultrapura. Las bolsas
se cierran mediante soldadura y se colocan en un horno a 60ºC
durante 17 horas, al término de las cuales se retiran los tubos del
horno y se dejan enfriar hasta que su temperatura sea igual a la
temperatura ambiente.
Las muestras de espuma contenidas en los tubos
de vidrio se extraen manualmente de éstos y después se colocan en
un vaso de precipitados lleno de agua ultrapura. Cuatro días más
tarde, las muestras se colocan en otro vaso de precipitados lleno
de etanol. Se mantienen en él durante 2 días, y después se colocan
en un extractor Soxhlet, cuyo matraz de fondo redondo se rellena
con etanol. El calentador de matraz se lleva a 92ºC. La evaporación
y, después, la condensación del etanol aseguran una recirculación de
este disolvente entre las muestras de espuma durante 24 horas. El
etanol del matraz de fondo redondo se renueva una vez y se repite el
procedimiento de extracción durante 24 horas.
Al término de esta operación, las muestras de
espuma se secan en un horno a 60ºC durante 12 horas.
Las muestras de espuma así realizadas se
caracterizan por:
* una densidad promedio de 48,6 mg/cm^{3}
\pm 0,1 mg/cm^{3},
* una estructura muy homogénea, como muestra la
figura 1 que representa tres fotografías tomadas con microscopio
electrónico de barrido, respectivamente con un aumento de X28 (parte
A), X127 (parte B) y X1960 (parte C), en una muestra de espuma,
* un diámetro promedio de células de 2,64 \mum
\pm 0,46 \mum,
* un diámetro promedio de poros de 0,58 \mum
\pm 0, 31 \mum, y
* un índice másico de impurezas (elementos
distintos de carbono e hidrógeno) igual al 1,26% (porcentajes en
masa: O = 1,12; Na = 0,0752; Al = 0,064).
La densidad se ha determinado sometiendo dos
muestras tomadas al azar, por una parte, a una medida dimensional
por medio de un pie de rey digital (incertidumbre de medida \pm 10
\mum), y, por otra parte, a una pesada (incertidumbre de medida:
\pm 10 \mug).
Los diámetros medios de las células y de los
poros se han determinado respectivamente en 57 células y 422 poros
por medio de un software de análisis de imágenes a partir de
imágenes obtenidas por microscopia electrónica de barrido.
La figura 2 ilustra, en forma de histograma, la
frecuencia (F) de estas células en función de su diámetro (D),
expresado en \mum, mientras que la figura 3 ilustra, igualmente en
forma de histograma, la frecuencia (F) de estos poros en función de
su diámetro (D), expresado en \mum.
Ejemplo
2
Se realiza un lote de muestras de un segundo
ejemplo de espuma de polímero conforme a la invención siguiendo un
protocolo operativo idéntico al descrito en el ejemplo 1, aunque
usando una fase orgánica que comprende 42 g de estireno, 10,5 g de
divinilbenceno y 7,9 g de monooleato de diglicerilo, y una fase
acuosa que comprende 0,2 g de sulfato de aluminio y 0,5 g de
persulfato de sodio en 293 ml de agua ultrapura.
Se obtienen así muestras que, sometidas a
análisis análogos a los descritos en el ejemplo 1, se caracterizan
por:
* una densidad media de 159,0 mg/cm^{3} \pm
0,1 mg/cm^{3},
* una estructura muy homogénea, como muestra la
figura 4 que representa tres fotografías tomadas con microscopio
electrónico de barrido, respectivamente con un aumento de X32,3
(parte A), X126 (parte B) y X1990 (parte C), en una muestra de
espuma,
* un diámetro promedio de células de 2, 97
\mum \pm 0,63 \mum (determinado en 57 células),
* un diámetro promedio de poros de 0,75 \mum
\pm 0,31 \mum (determinado en 151 poros), y
* un índice másico de impurezas (elementos
distintos de carbono e hidrógeno) igual al 1,16% (porcentajes en
masa: O = 1,09; S = 0,029, Na = 0,0287; Al = 0,0189).
La figura 5 ilustra, en forma de histograma, la
frecuencia (F) de estas células en función de su diámetro (D),
expresado en \mum, mientras que la figura 6 ilustra, igualmente en
forma de histograma, la frecuencia (F) de estos poros en función de
su diámetro (D) expresado en \mum.
Ejemplo
3
Se realiza un lote de muestras de un tercer
ejemplo de espuma de polímero conforme a la invención siguiendo un
protocolo operativo idéntico al descrito en el ejemplo 1, aunque
usando una fase orgánica que comprende 70 g de estireno, 17,5 g de
divinilbenceno y 13,1 g de monooleato de diglicerilo, y una fase
acuosa que comprende 0,18 g de sulfato de aluminio y 0,467 g de
persulfato de sodio en 254 ml de agua ultrapura.
Se obtienen así muestras que, sometidas a
análisis análogos a los descritos en el ejemplo 1, se caracterizan
por:
* una densidad media de 256,8 mg/cm^{3} \pm
0,1 mg/cm^{3},
* una estructura muy homogénea, como muestra la
figura 7 que representa tres fotografías tomadas con microscopio
electrónico de barrido, respectivamente con un aumento de X30,9
(parte A), X129 (parte B) y X1940 (parte C), en una muestra de
espuma,
* un diámetro promedio de células de 2,93 \mum
\pm 0,74 \mum (determinado en 41 células),
* un diámetro promedio de poros de 0,70 \mum
\pm 0,26 \mum (determinado en 106 poros), y
* un índice másico de impurezas (elementos
distintos de carbono e hidrógeno) igual al 1,29% (porcentajes en
masa: O = 1,24; S = 0,037; Na = 0,0074; Al = 0,0077).
La figura 8 ilustra, en forma de histograma, la
frecuencia (F) de estas células en función de su diámetro (D),
expresado en \mum, mientras que la figura 9 ilustra, igualmente en
forma de histograma, la frecuencia (F) de estos poros en función de
su diámetro (D), expresado en \mum.
Claims (22)
1. Espuma de polímero obtenida por
polimerización en emulsión de fase interna altamente concentrada,
que está formada por un polímero reticulado exclusivamente
hidrocarbonado, a base de monómeros estirénicos, y que presenta una
densidad de 40 mg/cm^{3} a 260 mg/cm^{3} así como células de un
diámetro promedio inferior o igual a 10 micrómetros.
2. Espuma de polímero según la reivindicación 1,
en la que el polímero es un copolímero de estireno y
divinilbenceno.
3. Espuma de polímero según la reivindicación 2
o la reivindicación 3, en la que la relación de masas entre
estireno y divinilbenceno está comprendida entre 5 y 1.
4. Espuma de polímero según una cualquiera de
las reivindicaciones precedentes, que presenta un diámetro promedio
de células comprendido entre 1 y 5 micrómetros.
5. Espuma de polímero según una cualquiera de
las reivindicaciones precedentes, en la que los elementos distintos
de carbono e hidrógeno constitutivos del polímero representan menos
del 3% en masa de la masa de la espuma.
6. Procedimiento de fabricación de una espuma de
polímero según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5, que
comprende las etapas siguientes:
a) realizar una emulsión entre una fase orgánica
que comprende monómeros estirénicos exclusivamente hidrocarbonados
y un agente tensioactivo, y una fase acuosa que comprende un
electrolito y un iniciador de polimerización, representando el
volumen de la fase acuosa al menos el 74% del volumen total de las
dos fases;
b) someter la emulsión a cizalladura para
reducir el diámetro de las burbujas de agua que contiene;
c) polimerizar dichos monómeros hasta la
obtención de una espuma sólida;
d) lavar la espuma obtenida en la etapa c) y
secarla.
7. Procedimiento según la reivindicación 6, en
el que los monómeros estirénicos presentes en la fase orgánica son
monómeros de estireno y divinilbenceno.
8. Procedimiento según la reivindicación 7, en
el que la relación de masas entre los monómeros del estireno y los
monómeros del divinilbenceno está comprendida entre 5 y 1.
9. Procedimiento según una cualquiera de las
reivindicaciones 6 a 8, en el que los monómeros estirénicos
representan del 50 al 80% en masa de la masa de la fase
orgánica.
10. Procedimiento según una cualquiera de las
reivindicaciones 6 a 9, en el que el agente tensioactivo es
monooleato de diglicerilo.
11. Procedimiento según una cualquiera de las
reivindicaciones 6 a 10, en el que el agente tensioactivo representa
del 13 al 20% en masa de la masa de la fase orgánica.
12. Procedimiento según una cualquiera de las
reivindicaciones 6 a 11, en el que el electrolito es sulfato de
aluminio.
13. Procedimiento según una cualquiera de las
reivindicaciones 6 a 12, en el que el electrolito representa del
0,05 al 2% en masa de la masa de la fase acuosa.
14. Procedimiento según una cualquiera de las
reivindicaciones 6 a 13, en el que el iniciador de polimerización
es persulfato de sodio.
15. Procedimiento según una cualquiera de las
reivindicaciones 6 a 14, en el que el iniciador de polimerización
representa del 0,1 al 2% en masa de la masa de la fase acuosa.
16. Procedimiento según una cualquiera de las
reivindicaciones 6 a 15, en el que el agua usada para preparar la
fase acuosa es agua que presenta una resistividad de aproximadamente
18,2 megaohmios.
17. Procedimiento según una cualquiera de las
reivindicaciones 6 a 16, en el que la etapa b) se realiza inyectando
la emulsión en un recipiente por medio de una jeringuilla unida a
un pulsador apto para suministrar una presión superior a la presión
atmosférica.
18. Procedimiento según la reivindicación 17, en
el que el recipiente es un molde que tiene la forma y las
dimensiones de la espuma que debe fabricarse.
19. Procedimiento según la reivindicación 17 o
la reivindicación 18, en el que la jeringuilla está provista de una
aguja que presenta un diámetro interno de 150 \mum a 1 mm.
20. Procedimiento según una cualquiera de las
reivindicaciones 6 a 19, en el que la polimerización de los
monómeros se realiza a una temperatura del orden de 30 a 70ºC.
21. Procedimiento según una cualquiera de las
reivindicaciones 6 a 20, en el que el lavado de la espuma comprende
una o varias operaciones de inmersión de esta espuma en agua,
seguidas de una o varias operaciones de inmersión en un alcohol,
seguidas a su vez de una o varias operaciones de extracción mediante
un alcohol.
22. Procedimiento según una cualquiera de las
reivindicaciones 6 a 21, en el que la espuma se seca en un horno a
una temperatura de aproximadamente 60ºC.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR0351136A FR2864092B1 (fr) | 2003-12-19 | 2003-12-19 | Mousses polymeres a cellules ouvertes de tres faible diametre et leur procede de fabrication |
| FR0351136 | 2003-12-19 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| ES2307073T3 true ES2307073T3 (es) | 2008-11-16 |
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ID=34630602
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| ES04816565T Active ES2307073T3 (es) | 2003-12-19 | 2004-12-16 | Espumas de polimeros de celulas abiertas de muy pequeño diametro y su procedimiento de fabricacion. |
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