ES2306376T3 - Microcapsulas de nucleo acuoso y su utilizacion en cosmetica. - Google Patents

Microcapsulas de nucleo acuoso y su utilizacion en cosmetica. Download PDF

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Abstract

Microcápsulas que comprenden una envuelta polimérica y/o cérea que encapsula un medio acuoso que contiene un polímero acrílico con grupo de tipo fosforilcolina.

Description

Microcápsulas de núcleo acuoso y su utilización en cosmética.
La presente invención se relaciona con microcápsulas de núcleo acuoso que contienen al menos un polímero hidratante con grupo fosforilcolina, composiciones cosméticas o dermatológicas que las contienen y un procedimiento para preparar tales microcápsulas.
Es conocida la microencapsulación de principios activos cosméticos o dermatológicos con vistas a una mejor conservación y/o a una liberación prolongada y controlada.
Se describen con detalle procedimientos de microencapsulación y los principios a los cuales recurren, por ejemplo, en "Microencapsulation, Methods and Industrial Application", editado bajo la dirección de Benita, M. Dekker, 1996.
En estos procedimientos, la pared de la micropartícula se forma a partir de polímeros que van a aislar el principio activo del medio exterior.
Estas microcápsulas permiten encapsular proporciones más elevadas de principios activos hidrosolubles que otros sistemas vesiculares, tales como los liposomas, que son nanopartículas formadas de dobles capas fosfolipídicas que rodean a un núcleo acuoso.
La solicitud EP-A-1151741 describe microcápsulas de núcleo acuoso formadas por una envuelta polimérica y/o cérea que encapsula un principio activo. Estas microcápsulas son obtenidas por un procedimiento de preparación de emulsión múltiple-evaporación de solvente. Este procedimiento comprende, en una primera etapa, la preparación de una emulsión primaria de agua-en-aceite obtenida por dispersión de una composición acuosa que contiene el principio activo en una solución orgánica del polímero y/o de la cera que forma la envuelta de la microcápsula y luego, en una segunda etapa, la dispersión de la emulsión primaria en una fase acuosa externa. El solvente orgánico es entonces eliminado por evaporación.
El principio activo utilizado en la preparación de las microcápsulas tiene influencia sobre la calidad de la emulsión primaria.
El principio activo encapsulado puede también modificar las microcápsulas en el curso del tiempo. Así, cuando el principio activo tiene un bajo peso molecular, por ejemplo inferior a 100 g/mol, como el glicerol, plastifica el polímero que forma la pared de las microcápsulas; estas últimas se hinchan en el curso del tiempo y acaban por estallar. Las microcápsulas no son, pues, estables y no es, por lo tanto, posible encapsular glicerol.
Además, determinados principios activos poliméricos, como el ácido hialurónico o el ADN, o también determinados polímeros espesantes, como la goma de guar, forman soluciones acuosas de viscosidad importante en contenidos relativamente bajos (del orden del 1% en peso en agua). Ahora bien, estas soluciones acuosas de gran viscosidad perjudican la preparación de la emulsión primaria, ya que es difícil, incluso imposible, dispersar la fase acuosa del principio activo o del aditivo en el solvente orgánico. La emulsión eventualmente obtenida presenta gotitas demasiado groseras que no permiten formar microcápsulas. Estos principios activos demasiado viscosos no pueden ser encapsulados más que en contenidos muy bajos, que no permiten entonces obtener microcápsulas con una buena eficacia del principio activo.
No es, pues, evidente para el experto en la técnica poder obtener de manera satisfactoria microcápsulas encapsulantes de un principio activo en un medio acuoso, en particular con un contenido elevado en principio activo.
El fin de la presente invención es, pues, disponer de microcápsulas de núcleo acuoso que encapsulen un principio activo hidratante, en particular utilizando una cantidad de principio activo hidratante importante que permita así obtener propiedades de hidratación mejoradas, especialmente con composiciones que contengan estas microcápsulas.
Los inventores descubrieron de manera sorprendente que es posible obtener microcápsulas con núcleo acuoso que presentan propiedades de hidratación mejoradas utilizando como principio activo encapsulado un polímero acrílico que tiene un grupo de tipo fosforilcolina.
Se conocen por los documentos US-A-5468475, EP-A-767212 y EP-A-1163905 composiciones acuosas que contienen un polímero acrílico que tiene un grupo de tipo fosforilcolina, especialmente composiciones cosméticas hidratantes para el cuidado de la piel. Sin embargo, estos documentos no describen microcápsulas de núcleo acuoso que contengan dicho polímero acrílico; no sugieren tampoco que se pueda encapsular tal polímero acrílico en microcápsulas.
El polímero acrílico que tiene un grupo de tipo fosforilcolina es fácilmente soluble o dispersable en agua y permite la obtención de una solución acuosa que no presenta una elevada viscosidad, incluso en contenidos elevados de dicho polímero acrílico, especialmente en contenidos superiores al 1% en peso, pudiendo ir en particular hasta el 40% en peso.
Es así posible encapsular dicho polímero acrílico en contenidos elevados y obtener así microcápsulas que presentan una buena actividad de hidratación.
Además, la encapsulación de dicho polímero acrílico permite mejorar las propiedades cosméticas de las composiciones que contienen estas microcápsulas en comparación con una composición que contiene dicho polímero no encapsulado: la composición aplicada sobre la piel es más hidratante y menos pegajosa.
La presente invención tiene, pues, por objeto microcápsulas que comprenden una envuelta polimérica y/o cérea que encapsula un medio acuoso que contiene un polímero acrílico con grupo de tipo fosforilcolina.
La invención tiene también por objeto un procedimiento de fabricación de microcápsulas de núcleo acuoso y de envuelta polimérica y/o cérea antes descritas por emulsión múltiple-evaporación de solvente.
La invención tiene igualmente por objeto una composición especialmente cosmética o dermatológica que contiene, en un medio fisiológicamente aceptable, las microcápsulas de núcleo acuoso y de envuelta polimérica y/o cérea antes descritas.
La invención tiene aún por objeto un procedimiento no terapéutico de cuidado o de maquillaje de las materias queratínicas consistente en la aplicación sobre las materias queratínicas de una composición tal como se ha descrito anteriormente.
Las microcápsulas según la invención incluyen un medio acuoso encapsulado que contiene un polímero acrílico con grupo de tipo fosforilcolina, llamado en lo que sigue de la descripción polímero acrílico PC.
El polímero acrílico PC es ventajosamente un polímero hidrosoluble o hidrodispersable, y preferiblemente un polímero hidrosoluble.
Por polímero hidrosoluble, se entiende un polímero que tiene una solubilidad de al menos un 0,1% en peso en agua a 25ºC.
Por polímero hidrodispersable, se entiende un polímero apto para dispersarse en agua a 25ºC de manera homogénea, sin formar fase no homogénea.
Por polímero acrílico con grupo de tipo fosforilcolina, se entiende un polímero que tiene un esqueleto acrílico y que incluye grupos pendientes (o cadenas laterales) que contienen un grupo de la fórmula (I) siguiente:
1
donde R^{1}, R^{2} y R^{3} representan independientemente un grupo alquilo de 1 a 8 átomos de carbono; R^{4} representa -(CH_{2}-CHR_{6}O)_{m}-(CH_{2}-CHR_{6})_{p}-, representando R_{6} un átomo de hidrógeno, un grupo metilo o etilo, y m representa un número entero de 0 a 10 y p representa un número entero de 1 a 2; R^{5} representa -(CH_{2})_{g}-, siendo g un número entero de 2 a 10.
Tal polímero puede ser obtenido por polimerización de un monómero acrílico que incluya el grupo de fórmula (I) descrito anteriormente, llamado en lo que sigue de la descripción monómero acrílico PC.
Ventajosamente, el monómero acrílico PC es un monómero que responde a la fórmula (II) siguiente:
2
donde R^{1}, R^{2} y R^{3} representan independientemente un grupo alquilo de 1 a 8 átomos de carbono; n representa un número entero de 2 a 4; y R^{7} representa un átomo de hidrógeno o un grupo metilo.
Como monómero acrílico PC, se pueden citar los monómeros siguientes:
fosfato de 2-(met)acriloiloxietil-2'-trimetilamonio)etilo,
fosfato de 3-(met)acriloiloxipropil-2'-(trimetilamonio)etilo,
fosfato de 4-(met)acriloiloxibutil-2'-(trimetilamonio)etilo,
fosfato de 5-(met)acriloiloxipentil-2'-(trimetilamonio)etilo,
fosfato de 2-(met)acriloiloxietil-2'-(trietilamonio)etilo,
fosfato de 3-(met)acriloiloxipropil-2'-(trietilamonio)etilo,
fosfato de 4-(met)acriloiloxibutil-2'-(trietilamonio)etilo,
fosfato de 5-(met)acriloiloxipentil-2'-(trietilamonio)etilo,
fosfato de 2-(met)acriloiloxietil-2'-(tripropilamonio)etilo,
fosfato de 3-(met)acriloiloxipropil-2'-(tripropilamonio)etilo,
fosfato de 4-(met)acriloiloxibutil-2'-(tripropilamonio)etilo,
fosfato de 5-(met)acriloiloxipentil-2'-(tripropilamonio)etilo,
fosfato de 2-(met)acriloiloxietil-2'-(tributilamonio)etilo,
fosfato de 3-(met)acriloiloxipropil-2'-(tributilamonio)etilo,
fosfato de 4-(met)acriloiloxibutil-2'-(tripropilamonio)etilo,
fosfato de 5-(met)acriloiloxipentil-2'-(tributilamonio)etilo,
fosfato de 2-(met)acriloiloxietil-3'-(trimetilamonio)propilo,
fosfato de 2-(met)acriloiloxietil-3'-(trietilamonio)propilo,
fosfato de 2-(met)acriloiloxietil-4'-(trietilamonio)butilo,
fosfato de 2-(met)acriloiloxietil-3'-(tripropilamonio)propilo,
fosfato de 2(met)acriloiloxietil-4'-(tripropilamonio)butilo,
fosfato de 2-(met)acriloiloxietil-3'-(tributilamonio)propilo,
fosfato de 2-(met)acriloiloxietil-4'-(tributilamonio)butilo,
fosfato de 3-(met)acriloiloxietil-3'-(trimetilamonio)propilo,
fosfato de 3-(met)acriloiloxipropil-4'-(trimetilamonio)butilo,
fosfato de 3-(met)acriloiloxipropil-3'-(trietilamonio)propilo,
fosfato de 3-(met)acriloiloxipropil-4'-(trietilamonio)butilo,
fosfato de 3-(met)acriloiloxipropil-3'-(tripropilamonio)propilo,
fosfato de 3-(met)acriloiloxipropil-4'-(tripropilamonio)butilo,
fosfato de 3-(met)acriloiloxipropil-3'-(tributilamonio)propilo,
fosfato de 3-(met)acriloiloxipropil-4'-(tributilamonio)butilo,
fosfato de 4-(met)acriloiloxibutil-3'-(trimetilamonio)propilo,
fosfato de 4-(met)acriloiloxibutil-4'-(trimetilamonio)butilo,
fosfato de 4-(met)acriloiloxibutil-4'-(trietilamonio)butilo,
fosfato de 4-(met)acriloiloxibutil-3'-(tripropilamonio)propilo,
fosfato de 4-(met)acriloiloxibutil-4'-(tripropilamonio)butilo,
fosfato de 4-(met)acriloiloxibutil-3'-(tributilamonio)propilo y
fosfato de 4-(met)acriloiloxibutil-4'-(tributilamonio)butilo.
Como monómero acrílico PC, se utiliza preferiblemente el fosfato de 2-(met)acriloiloxietil-2'-(trimetilamonio)etilo, también llamado 2-(metacriloiloxietil)fosforilcolina.
Preferiblemente, el polímero acrílico PC utilizado según la invención es un polímero obtenido por polimerización de un monómero acrílico PC tal como se ha descrito anteriormente y eventualmente de uno o más monómeros adicionales diferentes del monómero acrílico PC.
Los monómeros adicionales pueden ser seleccionados entre el (met)acrilato de metilo, el (met)acrilato de etilo, el (met)acrilato de butilo, el ácido (met)acrílico, la (met)acrilamida, el (met)acrilato de 2-hidroxietilo, el etil vinil éter, el butil vinil éter, la N-vinilpirrolidona, el cloruro de vinilo, el etileno, el isobutileno, el acrilonitrilo, el estireno, el metilestireno y el clorometilestireno.
El polímero acrílico PC puede incluir de un 40 a un 100% molar de unidades procedentes del monómero acrílico PC tal como se ha descrito anteriormente y de un 0 a un 60% molar de unidades procedentes de monómero adicional.
Preferiblemente, el polímero con grupo de tipo fosforilcolina es seleccionado entre el homopolímero de 2-(metacri-
loiloxietil)fosforilcolina, el copolímero de 2-(metacriloiloxietil)fosforilcolina/metacrilato de butilo, el copolímero de 2-(metacriloiloxietil)fosforilcolina/cloruro de 2-hidroxi-3-metacriloiloxipropiltrimetilamonio, el terpolímero de 2-(metacriloiloxietil)fosforilcolina/metacrilato de butilo/metacrilato de sodio y el copolímero de 2-(metacriloiloxietil)fosforilcolina/metacrilato de estearilo.
Preferiblemente, se utilizan el homopolímero de 2-(metacriloiloxietil)fosforilcolina o el copolímero de 2-(meta-
criloiloxietil)fosforilcolina/metacrilato de butilo, y más preferiblemente el homopolímero de 2-(metacriloiloxietil)fosforilcolina.
Tales polímeros están descritos en los documentos EP-A-1163905, EP-A-1095665, FR-A-2698003 y EP-A-
767212, cuyo contenido es incorporado a modo de referencia a la presente solicitud.
El polímero acrílico PC tiene preferiblemente un peso molecular ponderal de 50.000 a 1.000.000 y preferiblemente de 80.000 a 800.000.
Como polímero acrílico con grupo fosforilcolina según la invención, se pueden utilizar:
- la poli-2-(metacriloiloxietil)fosforilcolina al 40% en una mezcla de agua/butanodiol (5% de butanodiol) vendida bajo la denominación LIPIDURE HM por la sociedad Nippon Oils and Fats; este producto tiene por nombre CTFA: polyfosforilcolina glycol acrilato (and) butilene glycol;
- el copolímero de 2-(metacriloiloxietil)fosforilcolina/metacrilato de butilo (90/10) al 5% en solución en agua vendido bajo la denominación LIPIDURE PMB por la sociedad Nippon Oils and Fats; este producto tiene por nombre CTFA: POLYQUATERNIUM-51;
- el copolímero de 2-(metacriloiloxietil)fosforilcolina/cloruro de 2-hidroxi-3-metacriloiloxipropiltrimetilamonio al 5% en solución en agua, vendido bajo la denominación LIPIDURE-C por la sociedad Nippon Oils and Fats;
- el terpolímero de 2-(metacriloiloxietil)fosforilcolina/metacrilato de butilo/metacrilato de sodio al 5% en solución en agua, vendido bajo la denominación LIPIDURE-A por la sociedad Nippon Oils and Fats;
- los copolímeros de 2-(metacriloiloxietil)-fosforilcolina/metacrilato de estearilo vendidos bajo las denominaciones LIPIDURE-S, LIPIDURE-NR y LIPIDURE-NA por la sociedad Nippon Oils and Fats; estos productos tienen por nombre CTFA: polyquaternium-61.
El polímero acrílico PC puede estar presente en el medio acuoso encapsulado en las microcápsulas en un contenido del 0,1% al 40% en peso con respecto al peso total de la fase acuosa encapsulada, preferiblemente del 1% al 40% en peso, preferiblemente aún del 2% al 40% en peso, preferiblemente del 5% al 40% en peso, preferiblemente del 5% al 30% en peso, y más preferiblemente del 10% al 25% en peso.
La envuelta de las microcápsulas (o pared) puede incluir al menos un polímero insoluble en agua y/o una cera.
Por polímero insoluble en agua, se entiende un polímero cuya solubilidad en agua a 25ºC es inferior al 0,1% en peso.
El polímero insoluble en agua de la envuelta puede ser seleccionado entre:
- la policaprolactona (como la vendida bajo la denominación CAPA640 por la sociedad SOLVAY), la polibutirolactona y el poli(3-hidroxibutirato);
- los poli(alquilen-C_{2}-C_{6}-adipato), como el poli(etilenadipato) o el poli(butilenadipato).
El término de poli(alquilenadipato) engloba a la vez los homopolímeros de ácido adípico y de un alcanodiol y los copolímeros de tipo poli(éster éter), lineares o ramificados, obtenidos a partir de ácido adípico y de uno o más alcanodioles y/o éteres-dioles y/o trioles.
Los alcanodioles utilizados para la preparación de dichos poli(alquilenadipato) son alcanodioles C_{2-6} de cadena lineal o ramificada seleccionados entre el etilenglicol, el propilenglicol, el 1,3-propanodiol, el 1,4-butanodiol, el 1,5-pentanodiol, el 1,6-hexanodiol y el neopentilglicol.
Los éter-dioles son di-, tri- o tetra(alquilen C_{2-4})glicoles tales como el dietilenglicol, el trietilenglicol, el tetraetilenglicol, el dipropilenglicol, el tripropilenglicol, el tetrapropilenglicol o el dibutilenglicol, el tributilenglicol o el tetrabutilenglicol.
Como se ha indicado anteriormente, los poliésteres de tipo poli(alquilenadipato) utilizados para la preparación de las microcápsulas de la invención pueden también contener un número limitado de unidades de ramificación derivadas de trioles.
Los trioles utilizados son generalmente seleccionados entre el glicerol, el trimetiloletano y el trimetilolpropano.
Se describen polímeros de poli(alquilenadipato) especialmente en la solicitud EP-A-1029587.
-
los poliéster polioles de ácido adípico y de butanodiol, como el poliéster de ácido adípico, de 1,4-butanodiol y de 2-etil-2-(hidroximetil)-1,3-propanodiol (como el LEXOREZ® 1151-35 de la sociedad INOLEX). Se describen poliéster polioles de ácido adípico y de butanodiol especialmente en la solicitud EP-A-1342471;
-
los ésteres de celulosa y de al menos un ácido carboxílico C_{1}-C_{4}, como el acetato de celulosa, el acetopropionato de celulosa (por ejemplo, los vendidos bajo las denominaciones "CAP-482-0,5", "CAP-482-20" y "CAP-504" por la sociedad Eastman Chemical) y el acetobutirato de celulosa (por ejemplo, los vendidos bajo las denominaciones "CAB-551 ", "CAB-500", "CAB 553" y "CAB-381" por la sociedad Eastman Chemical), y preferiblemente el acetobutirato de celulosa y el acetopropionato de celulosa;
-
los poli(orto-ésteres) obtenidos por policondensación de poliol, de diol lactida y de 3,9-dietiliden-2,4,8,10-tetraoxaespiro-[5.5]-undecano, tales como los descritos en la publicación Bouchemal K., Microencapsulation of dehydroepiandrosterone (DHEA) with poly(ortho ester) polymers by interfacial polycondensation, Journal of microencapsulation, 2003, vol. 20, nº 5, 637-651;
-
los polímeros de bloques de poli(etilenglicol)-poli(tereftalato de butileno), tales como los descritos en la publicación Bezemer J.M., Microspheres for protein delivery prepared from apmhiphilic multiblok copolymers, Journal of Controlled Release, 67 (2000) 233-248;
-
los copolímeros de tereftalato de polietilenglicol/tereftalato de polibutileno, tales como los descritos en la patente EE.UU. 5980948;
-
los copolímeros de estireno y de anhídrido maleico, tales como los vendidos bajo la denominación SMA por la sociedad Cray-Valley;
-
los copolímeros de estireno y de ácido acrílico, tales como el vendido bajo la denominación Plioway Ultra 200 por la sociedad Plioway;
-
los terpolímeros secuenciados de estireno-etileno/butileno-estireno, los terpolímeros secuenciados de estireno-etileno/propileno-estireno, tales como los vendidos bajo la denominación KRATON G por la sociedad Shell;
-
los terpolímeros de etileno, de acetato de vinilo y de anhídrido maleico, tales como los vendidos bajo la denominación AREVAC por la sociedad Arkema;
-
y sus mezclas.
\newpage
La cera de la envuelta puede ser seleccionada entre la cera de abeja, la cera de abeja poliglicerolada, los aceites vegetales hidrogenados, la parafina de punto de fusión superior a 45ºC y las ceras de silicona.
A modo de ceras de silicona, se pueden citar, por ejemplo, las alquil- o alcoxi-dimeticonas que llevan de 16 a 45 átomos de carbono, como la behenoxidimeticona y los ésteres alquílicos de dimeticonol C_{16-45}, como el behenato de dimeticonol.
Una cera, en el sentido de la presente invención, es un compuesto lipófilo, sólido a temperatura ambiente (aproximadamente 25ºC), con cambio de estado sólido/líquido reversible, que tiene una temperatura de fusión superior a aproximadamente 40ºC y que puede ir hasta 200ºC, y que presenta en el estado sólido una organización cristalina anisotrópica.
Las microcápsulas según la presente invención permiten obtener razones de encapsulación del polímero acrílico PC superiores o iguales al 25%, incluso superiores al 60%, con respecto al peso del principio activo utilizado.
El medio acuoso encapsulado en las microcápsulas puede incluir un polímero hidrosoluble adicional diferente del polímero con grupo PC antes descrito.
Los polímeros hidrosolubles adicionales pueden ser especialmente seleccionados entre el alcohol polivinílico, la polivinilpirrolidona, la carboximetilcelulosa, los poli(ácidos carboxílico) y los derivados entrecruzados de éstos y las gomas naturales tales como los xantanos, el almidón, el alginato de sodio, las pectinas, el quitosano, el guar, la algarroba, la carragenano y el ácido hialurónico. Estos polímeros hidrosolubles adicionales pueden estar presentes en un contenido del 0,01 al 10%, preferiblemente a razón de un 0,1 a un 5% en peso, con respecto al peso total del medio acuoso encapsulado.
El medio acuoso encapsulado puede incluir una sal que puede ser seleccionada entre el cloruro de sodio, el cloruro de potasio, el sulfato de magnesio y el cloruro de magnesio. La sal puede estar presente en un contenido del 0,1 al 10% en peso con respecto al peso total del medio acuoso encapsulado, y preferiblemente del 0,1 al 5% en peso.
Las microcápsulas pueden, en particular, ser univacuolares o multivacuolares, es decir, que la envuelta externa puede encerrar un solo compartimento de fase acuosa o bien la fase acuosa interna puede estar dividida en una multitud de compartimentos separados por paredes de la misma naturaleza química que la envuelta externa. Este fenómeno se produce generalmente cuando la emulsión múltiple es particularmente estable y da excelentes resultados de encapsulación.
La razón ponderal del medio acuoso encapsulado que forma el núcleo de las microcápsulas de la presente invención con respecto a la envuelta de éstas (polímero y/o cera) está generalmente comprendida entre 0,1/1 y 50/1 y preferiblemente entre 0,5/1 y 10/1.
Las microcápsulas de la presente invención tienen generalmente un diámetro medio comprendido 1 \mum y 1.000 \mum y más particularmente entre 1 y 80 \mum.
La presente invención tiene igualmente por objeto un procedimiento de fabricación de las microcápsulas de núcleo acuoso que contienen un polímero acrílico PC y una envuelta polimérica y/o cérea tales como las descritas anteriormente. Este procedimiento es un procedimiento de microencapsulación por emulsión múltiple-evaporación de solvente que conlleva las etapas sucesivas siguientes:
(a) solubilización de al menos un polímero acrílico PC en un medio acuoso;
(b) emulsión de la solución acuosa obtenida en la etapa (a) en una solución de al menos un polímero insoluble en agua y/o de al menos una cera en un solvente orgánico no miscible en agua;
(c) emulsión de la emulsión primaria de agua-en-aceite obtenida en la etapa (b) en una solución acuosa que contiene preferiblemente un agente estabilizador de la emulsión;
(d) eliminación del solvente orgánico por evaporación, que da una suspensión acuosa de microcápsulas.
La solución acuosa preparada en la etapa (a) contiene ventajosamente el polímero acrílico PC en un contenido similar a los antes descritos para el medio acuoso encapsulado en las microcápsulas.
La naturaleza del solvente orgánico no miscible en agua utilizado en la etapa (b) es generalmente seleccionado en función de su poder solvente frente al material de la pared, de su solubilidad en agua, que debe ser lo más baja posible, y de su punto de ebullición, que es preferiblemente inferior a 100ºC. Se pueden utilizar, por ejemplo, el diclorometano, el ciclohexano, el heptano, el 1-clorobutano, el acetato de etilo, el formiato de etilo y el dimetoximetano
(o metilal).
La estabilidad de la emulsión múltiple es un factor determinante para la obtención de buenos resultados de encapsulación. En efecto, una estabilidad insuficiente de la emulsión múltiple conllevaría una mezcla de las fases acuosas interna y externa y una fuga del principio activo fuera de las vesículas formadas. Es, por consiguiente, altamente recomendable añadir a la fase acuosa continua de la etapa (c) un agente estabilizador de la emulsión.
Se conocen agentes estabilizadores poliméricos apropiados en la técnica y pueden ser seleccionados, ejemplo, entre el poli(alcohol vinílico), la polivinilpirrolidona, los copolímeros hidrosolubles de estireno-anhídrido maleico, la carboximetilcelulosa, el almidón, el quitosano y el ácido poliacrílico.
Aunque la utilización de un agente estabilizador polimérico sea preferible, también se pueden utilizar en lugar de éste agentes tensioactivos hidrosolubles.
Con vistas a aumentar la estabilidad de la emulsión múltiple, la fase acuosa continua de ésta puede contener también de un 0,1 a un 10% en peso, con respecto al peso total de dicha fase acuosa continua, de una sal mineral seleccionada, por ejemplo, entre el cloruro de sodio, el cloruro
\hbox{de
potasio, el sulfato de  magnesio y el cloruro de
magnesio.}
Se podrá igualmente introducir en la solución de solvente orgánico de la etapa (b) un agente tensioactivo con el fin de mejorar la estabilidad de la emulsión primaria. El experto en la técnica sabrá escoger el compuesto adecuado, como por ejemplo agentes tensioactivos de HLB (equilibrio hidrófilo-lipófilo) inferior a 10, tales como los ésteres de sorbitán y de ácidos grasos, como por ejemplo los polisorbatos, las lecitinas liposolubles, los monoglicéridos de ácidos grasos, el dipolihidroestearato de PEG-30 (ARLACEL® P135 de la sociedad ICI), el cetildimeticona-copoliol (ABIL® EM90 de la sociedad GOLDSCHMIDT), el polidimetilsiloxano oxietilenado (DC2-5695® de la sociedad DOW
CHEMICAL), las poliolefinas con terminación succínica (Lubrizol 5603® de la sociedad LUBRIZOL, Chemcinnate 1000 AF o 2000 de la sociedad CHEMRON) y los glicoglicéridos tales como los descritos en EP-A-1151745.
El procedimiento de emulsión múltiple-evaporación del solvente es ya conocido por las patentes EE.UU. 3523906 y EE.UU. 3523907 y por la solicitud EP-A-1151741.
El tamaño y la estructura interna de las microcápsulas dependen de un gran número de parámetros ligados al procedimiento de fabricación, tales como la temperatura, la velocidad de agitación en la emulsión, la naturaleza química y las cantidades respectivas de los diferentes componentes hidrosolubles y organosolubles, la cantidad de agentes estabilizadores, etc. El experto en la técnica sabrá hacer variar estos diferentes parámetros para obtener la morfología de microcápsulas buscada.
La suspensión de microcápsulas obtenida tras la evaporación del solvente puede ser utilizada tal cual o ser incorporada a una composición cosmética o dermatológica.
Si se desea, las microcápsulas pueden también ser separadas a partir de la suspensión acuosa obtenida en la etapa (d) por filtración y pueden ser secadas para obtener un polvo de microcápsulas.
La invención se relaciona igualmente con una composición que contiene, en un medio fisiológicamente aceptable, las microcápsulas antes descritas.
Se entiende por medio fisiológicamente aceptable un medio compatible con las materias queratínicas de los seres humanos. Se trata preferiblemente de un medio cosmética o dermatológicamente aceptable, es decir, que presenta un color, un olor y un tacto agradables y que no genera incomodidades inaceptables (picazones, tiranteces, enrojecimientos) susceptibles de apartar a la consumidora de la utilización de esta composición.
Las microcápsulas (núcleo y pared) pueden estar presentes en la composición según la invención en un contenido del 0,1% al 30% en peso con respecto al peso total de la composición, y preferiblemente del 0,1% al 10% en peso.
El polímero acrílico PC puede estar presente en la composición según la invención en un contenido del 0,01% al 10% en peso con respecto al peso total de la composición, y preferiblemente del 0,01% al 5% en peso.
La composición según la invención puede incluir agua y/o un solvente orgánico miscible en agua a 25ºC y/o un aceite.
La composición según la invención puede incluir un solvente orgánico miscible en agua a 25ºC especialmente seleccionado entre los alcoholes inferiores C_{1}-C_{6}, tales como el etanol, el isopropanol, el propanol y el butanol, y los glicoles, tales como la glicerina, el propilenglicol, el 1,3-butilenglicol, el dipropilenglicol y los polietilenglicoles que llevan de 4 a 16 unidades de óxido de etileno y preferiblemente de 8 a 12.
La composición según la invención puede incluir un aceite, especialmente seleccionado entre:
- los aceites de origen animal o vegetal, formados por ésteres de ácidos grasos y de polioles, en particular los triglicéridos líquidos, por ejemplo los aceites de girasol, de maíz, de soja, de aguacate, de jojoba, de calabaza, de pepitas de uva, de sésamo y de avellana, los aceites de pescado, el tricaprocaprilato de glicerol, o los aceites vegetales o animales de fórmula R_{9}COOR_{10}, donde R_{9} representa el resto de un ácido graso superior de 7 a 29 átomos de carbono y R_{10} representa una cadena hidrocarbonada lineal o ramificada que contiene de 3 a 30 átomos de carbono, en particular alquilo o alquenilo, por ejemplo el aceite de Purcellin o la cera líquida de jojoba;
- aceites esenciales naturales o sintéticos, tales como, por ejemplo, los aceites de eucalipto, de lavandina, de lavanda, de espicanardo, de Litsea cubeba, de limón, de sándalo, de romero, de camomila, de ajedrea, de nuez moscada, de canela, de hisopo, de alcaravea, de naranja, de geraniol, de enebro y de bergamota;
- los aceites de síntesis, tales como el aceite de parleam, las poliolefinas y los ésteres de ácidos carboxílicos líquidos;
- los aceites minerales, tales como el hexadecano, el isohexadecano y el aceite de parafina;
- los aceites halogenados, especialmente fluorocarburos tales como fluoraminas, por ejemplo la perfluorotributilamina, hidrocarburos fluorados, por ejemplo el perfluorodecahidronaftaleno, fluoroésteres y fluoroéteres;
- los aceites de silicona volátiles o no volátiles.
Las poliolefinas utilizables como aceites de síntesis son, en particular las poli-\alpha-olefinas y más particularmente las de tipo polibuteno, hidrogenado o no, y preferiblemente poliisobuteno, hidrogenado o no.
Los ésteres de ácidos carboxílicos líquidos utilizables como aceites de síntesis pueden ser ésteres de ácidos mono-,
di-, tri- o tetra-carboxílicos. El número total de carbonos de los ésteres es generalmente superior o igual a 10 y preferiblemente inferior a 100, y más particularmente inferior a 80. Son especialmente los monoésteres de ácidos alifáticos saturados o insaturados, lineales o ramificados, C_{1}-C_{26} y de alcoholes alifáticos saturados o insaturados, lineales o ramificados, C_{1}-C_{26}, siendo generalmente el número total de carbonos de los ésteres superior o igual a 10. Se pueden utilizar también los ésteres de ácidos di- o tri-carboxílicos C_{4}-C_{22} y de alcoholes C_{1}-C_{22} y los ésteres de ácidos mono-, di- o tri-carboxílicos y de alcoholes di-, tri-, tetra- o penta-hidroxilados C_{2}-C_{26}.
Entre los ésteres antes citados, se prefieren utilizar los palmitatos de alquilo tales como el palmitato de etilo, el palmitato de isopropilo, el palmitato de 2-etilhexilo y el palmitato de 2-octildecilo; los miristatos de alquilo tales como el miristato de isopropilo, el miristato de butilo, el miristato de cetilo y el miristato de 2-octildodecilo; los estearatos de alquilo tales como el estearato de hexilo, el estearato de butilo y el estearato de isobutilo; los malatos de alquilo tales como el malato de dioctilo; los lauratos de alquilo tales como el laurato de hexilo y el laurato de 2-hexildecilo; el isononanato isononilo; y el octanoato de cetilo.
La composición según la invención puede presentarse bajo todas las formas galénicas clásicamente utilizadas para una aplicación tópica y especialmente en forma de emulsión (especialmente de emulsión de aceite en agua o de agua en aceite, o de emulsión múltiple (Ag/Ac/Ag o Ac/Ag/Ac)), de gel acuoso u oleoso, de loción acuosa u oleosa, de polvo, de barra, de spray o de espuma. Estas composiciones son preparadas según los métodos habituales.
Según un modo preferido de realización de la invención, la composición se presenta en forma de una emulsión y más particularmente de una emulsión de aceite-en-agua (Ac/Ag).
La composición puede además contener diversos adyuvantes habitualmente en el campo cosmético, especialmente seleccionados entre los emulsores, las ceras, las cargas, los pigmentos, las materias colorantes, los secuestrantes, los perfumes, los espesantes, los conservantes, los principios activos cosméticos o dermatológicos, los filtros UV, los agentes hidratantes y los polímeros filmógenos.
Bien entendido, el experto en la técnica velará por seleccionar estos adyuvantes y/o su cantidad de tal forma que las propiedades ventajosas de la composición según la invención no resulten alteradas, o no lo sean substancialmente, por la asociación contemplada.
La composición según la invención puede ser una composición de cuidado o de maquillaje de la cara y/o del cuerpo. Está preferiblemente en forma de una composición sin aclarado. Puede así tratarse de una composición de cuidado de la cara y/o del cuerpo, o de una composición de maquillaje, tal como un producto de tinción (especialmente fondo de tinción), una sombra de ojos, un colorete, un perfilador de ojos, un producto antiojeras o un producto de maquillaje del cuerpo.
La composición puede también ser una composición capilar, tal como un champú, un post-champú, una composición de peinado o una coloración capilar.
La invención va a ser ahora descrita en relación a los ejemplos siguientes, dados a título ilustrativo y no limitativo.
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Ejemplo 1
Se prepararon microcápsulas de polímero acrílico PC según el modo operativo siguiente:
Se diluyó con agua una solución acuosa de poli-2-(metacriloiloxietil)fosforilcolina al 40% en una mezcla de agua/butanodiol (5% de butanodiol) vendida bajo la denominación LIPIDURE HM por la sociedad Nippon Oils and Fats hasta un contenido del 20% en peso de polímero. En un reactor, se emulsionaron 161,8 ml de esta solución acuosa en 200 ml de diclorometano que contenían 29,4 g de acetopropionato de celulosa (CAP-482-0,5® de la sociedad Eastman Chemical) con ayuda de un homogeneizador de tipo rotor-estator durante 5 minutos a 24.000 revoluciones por minuto, manteniendo la temperatura de la mezcla por debajo de 25ºC.
Se introdujeron 160,6 ml de la emulsión primaria así obtenida en 500 ml de una solución acuosa al 1% en peso de alcohol polivinílico (Celvol 203®, Celanese) y al 7% de cloruro de sodio, mantenida bajo agitación con ayuda de un dispersor Moritz durante 20 minutos a 2.000 revoluciones por minuto, a una temperatura de 25ºC.
Se evapora entonces el diclorometano a vacío (Rotavapor Büchi B-480) a 40ºC. Tras decantación y filtración, se recuperaron las micropartículas formadas. Las microcápsulas tienen un diámetro medio igual a 54 \mum.
Se midió la razón de encapsulación por dosificación del polímero acrílico PC tras mineralización y dosificación del fósforo con ayuda del kit Biomerieux (Lyon, Francia) "Phosphore UV".
La razón de encapsulación corresponde a la razón de la cantidad de principio activo que se encuentra en el interior de las microcápsulas con respecto a la cantidad total de principio activo utilizado en la preparación de las microcápsulas.
Las microcápsulas obtenidas tienen una razón de encapsulación de la poli-2-(metacriloiloxietil)fosforilcolina igual al 92% (= 17,8/19,6).
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Ejemplos 2 y 3 comparativos
Se preparó una composición de cuidado de la piel (ejemplo 2) que contenía los ingredientes siguientes:
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100
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Se preparó una composición similar a la anterior, pero en la que el polímero acrílico PC (Lipidure HM) no está encapsulado, sino que se halla directamente en la fase acuosa continua. La composición (ejemplo 3) es la siguiente:
-
poli-2-(metacriloiloxietil)fosforilcolina al 40% en una mezcla de agua/butanodiol (5% de butanodiol) vendida bajo la denominación LIPIDURE HM por la sociedad Nippon Oils and Fats 2,5 g, o sea, 1% MA
-
Agua 96,9 g
-
Ácido poliacrilamidometilpropanosulfónico neutralizado parcialmente con amoníaco y entrecruzado (HOSTACERIN AMPS de la sociedad CLARIANT) 0,5 g
-
Conservante cs
Se evaluaron las propiedades hidratantes de las dos composiciones sobre panel de 25 mujeres seleccionadas por tener una piel a nivel de las piernas con una Pérdida Insensible de Agua (PIA) elevada.
Se efectúa la prueba comparando el estado de hidratación de una zona de piel tratada con respecto a una zona de piel no tratada (llamada piel desnuda).
Se aplicaron las dos fórmulas dos veces al día durante dos semanas sobre las piernas.
Se midió la hidratación por corneometría (medida de la impedancia eléctrica (IE) de la piel con un Corneómetro CM825 SEI-M-0152-COMB- 03) a T0 y T15 días.
Se determinó la razón (IE piel tratada - IE piel desnuda)/IE piel desnuda a T15 días obtenida para cada composición; se obtuvieron los resultados siguientes, expresados en porcentaje:
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3
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Los resultados obtenidos muestran que la composición del ejemplo 2 según la invención tiene una propiedad hidratante superior a la de la composición del ejemplo 3. Este resultado confirma que la encapsulación del polímero acrílico PC permite mejorar la actividad hidratante del polímero.
Además, el panel de mujeres reveló que la composición del ejemplo 3 que no forma parte de la invención es poco hidratante, que es pegajosa y que es incómoda. La encapsulación del polímero acrílico PC permite, pues, mejorar las propiedades de la composición que contiene tal polímero.
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Ejemplo 4
Se prepararon microcápsulas de polímero acrílico PC y de hialuronato de sodio según el modo operativo siguiente:
Se diluyó con agua una solución acuosa de poli-2-(metacriloiloxietil)fosforilcolina al 40% en una mezcla de agua/butanodiol (5% de butanodiol), vendida bajo la denominación LIPIDURE HM por la sociedad Nippon Oils and Fats hasta un contenido del 10% en peso de polímero y se añadió luego un 0,5% en peso de hialuronato de sodio, vendido bajo la denominación Cristalhyal® por la sociedad Soliance. En un reactor, se emulsionaron 160 ml de solución acuosa así preparada en 200 ml de diclorometano que contenían 20 g de acetopropionato de celulosa (CAP-482-0.5® de la sociedad Eastman Chemical) con ayuda de un homogeneizador de tipo rotor-estator durante 5 minutos a 24.000 revoluciones por minuto manteniendo la temperatura de la mezcla por debajo de 25ºC. Se introdujeron 250 ml de la emulsión primaria así obtenida en 500 ml de una solución acuosa que contenía un 1% en peso de alcohol polivinílico (Celvol 203®, Celanese) y un 0,5% en peso de cloruro de sodio, mantenida bajo agitación con ayuda de un dispersor Moritz durante 20 minutos a 2.000 revoluciones por minuto, a una temperatura de
25ºC.
Se evaporó entonces el diclorometano a vacío y se recuperaron las microcápsulas formadas después de decantar y de filtrar. Las microcápsulas tienen un diámetro medio igual a 49 \mum. la razón de encapsulación del polímero acrílico con grupo PC es del 70%.
La composición del polvo de microcápsulas obtenido es la siguiente:
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\vskip1.000000\baselineskip
40
\newpage
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Ejemplo 5
Se preparó una composición de cuidado de la piel en forma de emulsión Ac/Ag que contenía los ingredientes siguientes:
4
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5
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6
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7
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8
Se prepara la emulsión según las técnicas conocidas de emulsión.
La composición aplicada sobre la piel confiere buenas propiedades de hidratación y de suavidad.
\newpage
\global\parskip1.000000\baselineskip
Ejemplo 6
Emulsión Ac/Ag que contiene las microcápsulas del ejemplo 4
9
10
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11
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12
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13
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14
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15
Se prepara la emulsión según las técnicas conocidas de emulsión.
La composición aplicada sobre la piel confiere buenas propiedades de hidratación y de suavidad.

Claims (26)

1. Microcápsulas que comprenden una envuelta polimérica y/o cérea que encapsula un medio acuoso que contiene un polímero acrílico con grupo de tipo fosforilcolina.
2. Microcápsulas según la reivindicación 1, caracterizadas por ser el polímero acrílico con grupo de tipo fosforilcolina un polímero que tiene un esqueleto acrílico y que tiene grupos pendientes que contienen un grupo de la fórmula (I) siguiente:
16
donde R^{1}, R^{2} y R^{3} representan independientemente un grupo alquilo de 1 a 8 átomos de carbono; R^{4} representa -(CH_{2}-CHR_{6}O)_{m}-(CH_{2}-CHR_{6})_{p}-, representando R_{6} un átomo de hidrógeno, un grupo metilo o etilo, y m representa un número entero de 0 a 10 y p representa un número entero de 1 a 2; R^{5} representa -(CH_{2})_{g}-, siendo g un número entero de 2 a 10.
3. Microscápsulas según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizadas por ser el polímero acrílico con grupo de tipo fosforilcolina un polímero obtenido por polimerización de un monómero acrílico que responde a la fórmula (II) siguiente:
17
donde R^{1}, R^{2} y R^{3} representan independientemente un grupo alquilo de 1 a 8 átomos de carbono; n representa un número entero de 2 a 4; y R^{7} representa un átomo de hidrógeno o un grupo metilo.
4. Microcápsulas según la reivindicación anterior, caracterizadas por ser el monómero acrílico de fórmula (II) el fosfato de 2-(met)acriloiloxietil-2'-(trimetilamonio)etilo.
5. Microcápsulas según una cualquiera de las reivindicaciones 3 y 4, caracterizadas por ser el polímero acrílico con grupo de tipo fosforilcolina un polímero obtenido por polimerización de un monómero acrílico de fórmula (II) y eventualmente de uno o más monómeros adicionales.
6. Microcápsulas según la reivindicación anterior, caracterizadas por seleccionar el monómero adicional entre el (met)acrilato de metilo, el (met)acrilato de etilo, el (met)acrilato de butilo, el ácido (met)acrílico, la (met)acrilamida, el (met)acrilato de 2-hidroxietilo, el etil vinil éter, el butil vinil éter, la N-vinilpirrolidona, el cloruro de vinilo, el etileno, el isobutileno, el acrilonitrilo, el estireno, el metilestireno y el clorometilestireno.
7. Microcápsulas según una cualquiera de las reivindicaciones 3 a 6, caracterizadas por incluir el polímero acrílico con grupo de tipo fosforilcolina de un 40 a un 100% molar de unidades procedentes del monómero acrílico de fórmula (II) y de un 0 a un 60% molar de unidades procedentes de monómero adicional.
8. Microcápsulas según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizadas por seleccionar el polímero acrílico con grupo de tipo fosforilcolina entre el homopolímero de 2-(metacriloiloxietil)fosforilcolina, el copolímero de 2-(metacriloiloxietil)fosforilcolina/metacrilato de butilo, el copolímero de 2-(metacriloiloxietil)fosforilcolina/cloruro de 2-hidroxi-3-metacriloiloxipropiltrimetilamonio, el terpolímero de 2-(metacriloiloxietil)fosforilcolina/metacrilato de butilo/metacrilato de sodio, el copolímero de 2-(metacriloiloxietil)fosforilcolina/metacrilato de estearilo.
9. Microcápsulas según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizadas por seleccionar el polímero acrílico con grupo de tipo fosforilcolina entre el homopolímero de 2-(metacriloiloxietil)fosforilcolina o el copolímero de 2-(metacriloiloxietil)fosforilcolina/metacrilato de butilo.
10. Microcápsulas según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizadas por ser el polímero acrílico con grupo de tipo fosforilcolina el homopolímero de 2-(metacriloiloxietil)fosforilcolina.
11. Microcápsulas según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizadas por tener el polímero acrílico con grupo de tipo fosforilcolina un peso molecular ponderal de 50.000 a 1.000.000 y preferiblemente de 80.000 a 800.000.
12. Microcápsulas según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizadas por estar presente el polímero acrílico con grupo de tipo fosforilcolina en el medio acuoso encapsulado en las microcápsulas en un contenido del 0,1% al 40% en peso con respecto al peso total de la fase acuosa encapsulada, preferiblemente del 1% al 40% en peso, preferiblemente aún del 2% al 40% en peso, preferiblemente del 5% al 40% en peso, preferiblemente del 5% al 30% en peso y más preferiblemente del 10% al 25% en peso.
13. Microcápsulas según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizadas por incluir la envuelta un polímero insoluble en agua.
14. Microcápsulas según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizadas por incluir la envuelta un polímero insoluble en agua seleccionado entre:
- la policaprolactona;
- los poli(alquilen-C_{2}-C_{6}-adipatos), como el poli(etilenadipato) o el poli(butilenadipato);
- los poliéster polioles de ácido adípico y de butanodiol, como el poliéster de ácido adípico, de 1,4-butanodiol y de 2-etil-2-(hidroximetil)-1,3-propanodiol;
- los ésteres de celulosa y de al menos un ácido carboxílico C_{1-4}, como el acetato de celulosa y el acetopropionato de celulosa;
- los poli(orto-ésteres) obtenidos por policondensación de poliol, de diol lactida y de 3,9-dietiliden-2,4,8,10-tetraoxaespiro-[5.5]-undecano;
- los polímeros de bloques de poli(etilenglicol)-poli(tereftalato de (butileno);
- los copolímeros de tereftalato de polietilenglicol/tereftalato de polibutileno;
- los copolímeros de estireno y de anhídrido maleico, los copolímeros de estireno y de ácido acrílico, los terpolímeros secuenciados de estireno-etileno/butileno-estireno, los terpolímeros secuenciados de estireno-etileno/propileno-estireno y los terpolímeros de etileno, de acetato de vinilo y de anhídrido maleico.
15. Microcápsulas según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizadas por consistir la envuelta en un polímero insoluble en agua seleccionado entre el acetobutirato de celulosa y el acetopropionato de celulosa.
16. Microcápsulas según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizadas por incluir la envuelta una cera.
17. Microcápsulas según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizadas por incluir la envuelta una cera seleccionada entre la cera de abeja, la cera de abeja poliglicerolada, los aceites vegetales hidrogenados, la parafina de punto de fusión superior a 45ºC y las ceras de silicona.
18. Microcápsulas según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizadas por incluir el medio acuoso encapsulado un polímero hidrosoluble adicional.
19. Microcápsulas según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizadas por seleccionar el polímero hidrosoluble adicional entre el alcohol polivinílico, la polivinilpirrolidona, la carboximetilcelulosa, los poli(ácidos carboxílicos) y los derivados entrecruzados de éstos y las gomas naturales, tales como los xantanos, el almidón, el alginato de sodio, las pectinas, el quitosano, el guar, la algarroba, el carragenano y el ácido hialurónico.
20. Microcápsulas según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizadas por incluir el medio acuoso encapsulado un poliol miscible en agua a 25ºC seleccionado entre el glicerol, el etilenglicol, el propilenglicol, el butilenglicol y el pentilenglicol.
21. Microcápsulas según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizadas por estar comprendida la razón ponderal del medio acuoso encapsulado con respecto a la envuelta de éstas entre 0,1/1 y 50/1 y preferiblemente entre 0,5/1 y 10/1.
\newpage
22. Microcápsulas según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizadas por tener las microcápsulas un diámetro medio comprendido 1 \mum y 1.000 \mum, y preferiblemente entre 1 y 80 \mum.
23. Procedimiento de fabricación de las microcápsulas según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, que conlleva las etapas sucesivas siguientes:
(a) solubilización de al menos un polímero acrílico con grupo de tipo fosforilcolina en un medio acuoso,
(b) emulsión de la solución acuosa obtenida en la etapa (a) en una solución de al menos un polímero insoluble en agua y/o de al menos una cera en un solvente orgánico no miscible en agua,
(c) emulsión de la emulsión primaria de agua-en-aceite obtenida en la etapa (b) en una solución acuosa que contiene preferiblemente un agente estabilizador de la emulsión y
(d) eliminación del solvente orgánico por evaporación para obtener una suspensión acuosa de microcápsulas.
24. Composición que contiene, en un medio fisiológicamente aceptable, las microcápsulas de núcleo acuoso y de envuelta polimérica y/o cérea según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 22.
25. Composición según la reivindicación anterior, caracterizada por incluir al menos un ingrediente seleccionado entre el agua, los solventes miscibles en agua a 25ºC, los aceites, los emulsores, las ceras, las cargas, los pigmentos, las materias colorantes, los secuestrantes, los perfumes, los espesantes, los conservantes, los principios activos cosméticos o dermatológicos, los filtros UV, los agentes hidratantes y los polímeros filmógenos.
26. Procedimiento no terapéutico de cuidado o de maquillaje de las materias queratínicas consistente en la aplicación sobre las materias queratínicas de una composición según una cualquiera de las reivindicaciones 24 y 25.
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