CZ221399A3

CZ221399A3 - Stabilní základ s vysokým ochranným faktorem

Info

Publication number: CZ221399A3
Application number: CZ992213A
Authority: CZ
Inventors: Hisetoshi Masuda
Original assignee: The Procter & Gamble Company
Priority date: 1996-12-18
Filing date: 1996-12-18
Publication date: 1999-11-17
Also published as: JP3237855B2; DE69614578T2; ES2159371T3; WO1998026752A1; EP0951269A1; CZ290905B6; EP0951269B1; CA2275288A1; AU1426797A; ES2159368T3; AU726438B2; DE69614578D1; ATE204154T1

Description

Vynález se týká stabilních základů s vysokou hodnotou ochranného faktoru a způsobů jejich přípravy.

Dosavadní stav techniky

Jeden / hlavních cílů kožní kosmetiky je vylepšení vnějšího vzhledu, obzvláště pak tváře. V typickém případě se používají základy pro zesílení rysů nebo pro zakrytí jejich vnímaných nedokonalostí. Protože se základy obvykle používají před použitím další barevné kosmetiky, zajišťují jednotný základ pro barvy a jednotné pokryli, které zlepšuje celkový vzhled make-upu. Charakteristiky, zvažované konsumenty při výběru základu, spadají do třech obecných oblastí: vzhled (nebo vzezření jak po aplikaci tak po nošení), pocit (např. snadnost aplikace a pocit ze zpracovaných ploch) a nošení (odolnost proti vodě, oleji, opotřebení a pod). Tyto základy jsou obecně dostupné vc lormě kapaliny, polotckuté formy nebo krémových suspensi. emulsí, gelů stejně jako lisovaných prášků nebo bezvodého oleje a voskových přípravků,

V současné době se díky rozvoji silikonových olejů soustředila pozornost na základy typu voda v oleji.

Základy na bázi emulsí typu voda v oleji, tvořící filmy a zahrnující filmotvomý polymer kompatibilní s vodou a změkčující rozpouštědlo ve vodné fázi jsou popsány v PCT patentové přihlášce IJS 96/4302 (Canter, Barlorld a 1 lofriehter).

Pro účely ochrany kůže před ultrafialovým zářením se často používá oxid titaničitý jako činidlo odrážející UV paprsky. Ovšem, oxid titaničitý s velkou velikostí částic způsobuje nežádoucí vzhled kůže.

Je známo, že oxid titaničitý s velmi jemnými částicemi je velmi účinný pro získání kosmetických přípravků s příslušným krycím efektem a vysokých ochranným faktorem. Qvšem.při smíchání oxidu titaničitého o velmi jemném změní se základovou emulsí dochází k aglomeraci oxidu titaničitého. Výsledkem je, žc mohou být získány pouze základy, mající yysoký krycí efekt 3 nízké hodnoty ochranného faktoru. U základů s vysokým obsahem velmi »·· to · to to « to to • •to to* to ··«« ·· to·· · · · ··« ««« • · to to · to to · · ·· ·· · to toto *· jemného oxidu titaničitého také nelze dosáhnout dostatečnou roztiratelnost a vhodný dojem při aplikaci.

Za účelem vyřešení výše zmíněných problémů jsou na trhu dostupné vodní disperse nebo olejové disperse velmi jemného oxidu titaničitého s dispergačním činidlem. Základy, obsahující vodní dispersi nebo olejovou dispersi velmi jemného oxidu titaničitého, mohou získat odpovídající krycí efekt a dobrý ochranný faktor s minimálním množstvím velmi jemného oxidu titaničitého. Naneštěstí, současné základy typu voda v oleji, zahrnující vodní nebo olejovou dispersi velmi jemného oxidu titaničitého, mají některé nevýhody:

(1) Základy typu voda voleji, obsahující olejovou disperzi velmi jemného oxidu titaničitého, způsobují pocit těsnosti u spotřebitelů. Tento pocit je výsledkem toho, že velmi jemný oxid titaničitý je mimo emulsní fázi, ačkoliv je velmi jemný oxid titaničitý stabilně dispergován v olejové fázi základu.

(2) Základy typu voda v oleji, zahrnující vodní dispersi velmi jemného oxidu titaničitého, porušují nejen vyváženost stabilních emulsí, ale také vedou k aglomeraci velmi jemných Částeček oxidu titaničitého (ačkoliv aglomerizovaný oxid titaničitý zůstává stabilně dispergován). Tato destrukce a aglomerizace je způsobena faktem, že vodní disperse velmi jemného oxidu titaničitého obsahuje hydrofilní dispergační činidlo. Základy, obsahující vodní disperse velmi jemného oxidu titaničitého, nezpůsobují pocit těsnosti.

PCT Patentová publikace WO 94/15580 (21. července 1994, Jorgensen) popisuje slabě zbarvené emulse typu olej ve vodě, obsahující jemně rozmělněný pigment, kterým byl zpracován povrch a polymer na bázi karboxylových kyselin. Japonský patent 1-180819 (18. července 1989, Kawai, Mouri a Okuda) popisuje kosmetické přípravky, obsahující vodní disperse velmi jemného oxidu titaničitého, mající určité úzké rozmezí velikosti částic a vodorozpustnou vysokomolekulámí složku. Yasuhiro Ohara a Shu Sakuyama, Fragrance Journal vol. 12, str, 1416 (1993) popsali, že vodorozpustný polymer může být použit pro stabilizaci dispersí.

Základy na bázi emulse voda v oleji, obsahující vodní disperse velmi jemného oxidu titaničitého, však stále ještě narušují rovnováhu stabilních emulsí a dochází k aglomerizaci velmi jemného oxidu titaničitého. Díky tomu je zde potřeba stabilních základů na bázi emulse voda v oleji, obsahujících vodní dispersi velmi jemného oxidu titaničitého a disperagčního činidla, které by nerozbíjeíy rovnováhu stabilní emulse a u nichž by nedocházelo k aglomeraci velmi jemného oxidu titaničitého.

• ·

Podstata vynálezu

Vynález se vztahuje ke stabilním základům na bázi emulzí voda v oleji, kde vodná vnitřní fáze zahrnuje: a) od asi 0,1 % do přibližně 10 % hmotnosti základu vodorozpustného polymeru; b) od 0,5 % do asi 30 % (hmotn.) změkčujícího rozpouštědla a c) od 1 % do asi 30 % (hmotn.) vodní disperze velmi jemného oxidu titaničitého. Vodní disperse zahrnuje od 0,2 % do asi 18 % (hmotn.) velmi jemného oxidu titaničitého a od 0,002 % do asi 7,2 % (hmotn.) neionického surfaktantu.

Předložený vynález se také zabývá způsoby výroby stabilních základů na bázi emulsí voda v oleji, zahrnující kroky: a) smíchání složky rozpustné v oleji s olejem za vzniku olejové směsi, b) smíchání vodorozpustných složek a vodorozpustného polymeru nebo dispergovatelného polymeru s vodou za vzniku vodní směsi, c) smíchání olejové a vodní směsi za vzniku emulse a d) smíchání emulse a vodní disperse velmi jemného oxidu titaničitého. přičemž tato disperze obsahuje velmi jemný oxid titanicitý a neionický surfaktant.

Všechna specifikovaná množství jsou ve „hmotnostních procentech, pokud není uvedeno jinak.

Termín „základ v tomto vynálezu označuje kapalný nebo polotekutý kosmetický přípravek na kůži. který zahrnuje (výčet není limitován) pleťové vody, krémy, gely, pasty a pod. Typicky jsou základy používány na velkých plochách kůže, jako třeba na obličeji, k zajištění zvláštního vzhledu. Tyto přípravky jsou typicky ve formě emulsí voda v oleji.

Základy podle tohoto vynálezu zahrnují vodorozpustný nebo dispergovatclný polymer, změkčující rozpouštědlo a vodnou dispersí velmi jemného oxidu titaničitého ve vodní fázi emulse. To minimalizuje nepříjemný lepkavý pocit, charakteristický pro polymery, na rukou a prstech uživatele během aplikace kosmetiky. Také to minimalizuje pocit napjatosti, spojený s přítomností velmi jemného oxidu titaničitého. Kombinace polymeru ve vodné fázi a rozpouštědla je vybrána tak, aby zajistila odpovídající rychlost odpařování a solvataci polymeru pro prodloužení působnosti základu a pro oddálení jakýchkoliv nežádoucích pocitů lepkavosti až do ukončení aplikace.

S výhodou je v olejové fázi emulse typu voda v oleji přítomen jiný pigment než velmi jemný oxid titaniěitý aby bylo zajištěno pokrytí během počáteční aplikace základu.

• ·

Takovéto základy uspokojují potřebu stabilních základů na bázi emulzí voda v oleji, zahrnujících vodní dispersi velmi jemného oxidu títaničitého, které nenarušují rovnováhu stabilní emulse a u nichž neaglomerují velmi jemné částečky oxidu títaničitého.

Další možná výhoda základů podle tohoto vynálezu je v tom, že mají zvýšený ochranný faktor.

Další možná výhoda základů podle tohoto vynálezu je (i) vhodný pocit a vzhled během aplikace, (ii) výborný vliv na nošení a vzhled po aplikaci, (iii) flexibilní pocit lehkosti, připomínající jiné základy a (iv) snadná odstraní tel nost pomocí mýdla a vody.

A. hrnul se

Odborníkům v oboru je velmi dobře známo, že emulse typu voda voleji mají hydrofilní nebo vodný materiál dispergovaný v hydrofobním nebo „olejovilém“ materiálu. Vnitřní (interní) nebo dispergovaná fáze je tedy vodná nebo „vodě podobná“ a označuje se jako „vodná fáze“. Externí fáze nebo spojitá fáze je hydrofobní a nazývá se „olejovou fází“.

Vodná fáze emulse zahrnuje vodorozpustný nebo dispcrgovatclný polymer, změkčující rozpouštědlo, vodorzpustná aditiva jako jsou smáěccí činidla, elektrolyt a vodu. Voda může s výhodou tvořit až 60 % hmotnosti základu. S výhodou je voda přítomna v množstvích od 10 % do asi 50 % hmotnosti základu.

Olejová {externí) fáze může zahrnovat větvené parafíny, uhlovodíky, estery, ethery, silikony a pod. Olejová fáze přednostně zahrnuje tekavý materiál a neobsahuje žádné „oleje“ podle definice C.T.F.A. (The Cosmetic, Ί oilotry and Fragrancc Association) Cosmetic Ingrcdients Handbook, 3. vydání, Cosmetic and Fragrancc Assn., lne.. Washington D.C. (1982), zahrnuté zde jako reference. Výhodněji olejová fáze zahrnuje silikony, ještě výhodněji až 90 % olejové fáze tvoří tekavé silikony, netčkavé silikony a jejich směsi. Ještě výhodněji jsou tyto silikony vybrány z eyklomethikonú a dimethikonú a jejich směsí. Tyto materiály jsou známy v oboru a jsou často komerčně dostupné. Můžeme tedy popsat preferovanou olejovou lázi jako „silikonovou“ fázi a základ je tedy definován jako emulse voda v silikonu.

V provedení emulse voda v oleji se používá silikon v olejové fázi a silikon může být tvořen jedním nebo více těkavými silikony, nelěkavými silikony a směsmi těkavých a nctekavých silikonů. Silikon je přítomen v množstvích od 1 % do asi 50 % hmotnosti základu. Vhodné těkavé silikony zahrnují cyklické a lineární těkavé polyorganosiloxany (v tomto vynálezu „těkavý“ označuje takový materiál, který má měřitelný tlak par při normálních podmínkách.

t • · · · · • * · · · · • · · · · · ·· »« »« • · * · · • * · · · • * »·· ··« • « « • ·· ·«

Popis různých těkavých silikonů lze najít v Todd ct al. „Vofatile Siliconc Fluids for Cosmetics“, 91 Cosmetics and Toiletries 27-32 (1976). Preferované těkavé silikony mohou zahrnovat cyklické nebo lineární poíydimethylsiloxany.

Preferované těkavé lineární silikony mají obecně viskozitu nižší než asi 5 centistoke při 25 °C, zatímco preferované těkavé cyklické silikony mají typicky viskozitu nižší než 10 centistoke. Některé příklady těkavých silikonů, užitečných podle tohoto vynálezu zahrnují: silikony Dow Corning’s 344, 345, 244 a 200 (vyráběné firmou Dow Corning Corporation. Silikon 7207 a Silikon 7158 (vyráběný Union Carbide Corporation). SF 1202 (vyráběný General Electric), Siloxanc 5223 (dostupný od Wacker Silicones) a pod. Samozřejmě, jsou známé a dostupné v oboru i další silikony.

Vhodné netěkavé silikony s výhodou mají průměrnou viskozitu od asi 10 do 2 000 000 centistoke při 25 °C, výhodněji od asi 10 do 50 000 centistoke, ještě výhodněji od asi 50 do 5000 centistoke. Samozřejmě, mohou být použity i netěkavé silikony s vyšší viskozítou. Vhodné netěkavé silikonové kapaliny zahrnují např. polyalkylsiloxany, polyarylsiloxany. polyalkyiarylsiloxany, polysiloxany se substitucí na aminoskupinách, kopolymery polyetheru a siloxanu a jejich směsi. Preferované netekavc siloxanové kapaliny, které mohou být použity podle tohoto vynálezu zahrnují např. poíydimethylsiloxany, polymethylfenylsiloxany a kopolmerů polyetheru a siloxanu a pod. Tyto siloxany jsou dostupné např. od Dow Corning jako Dow Corning DC-1248. Dow Corning DC-593, 556 Cosmetic grade fluid, Dow Corning 2502 nebo od General Electric Company jako SF1075 methyl fenylová kapalina, SF 1201 a pod. Reference popisující vhodné silikonové kapaliny představují US Patent 2,826,551 (publikace 11. 3. 1958. Geen); US patent 3,964,500 (publikace 22.6. 1976. Drakoff); U.S. patent 4,364,837 (publikace 21. prosince, 1982, Pader). zahrnutý zde jako reference. Kromě toho, Silicone Compounds, distribuované Petrarch Systém lne. 1984, zajišťuje dlouhý seznam vhodných silikonových kapalin. Další vhodné a preferované silikony jsou popsány v U. S. patent 5.143.722 (publikace 1. září 1992/ Hollenberg, Lombardi a Ticljen), zahrnuté zde jako referenci.

Olejová fáze může dále zahrnovat složky rozpustné v oleji jako jsou emulgátory. barviva nebo pigmenty, změkěovadla, vonné látky, vosky, stabilizátory, dispergační činidla a pod.

B. Polymer rozpustný nebo dispergovatelný ve vodě

Vodorzpustný nebo dispergovatelný polymer použitý v základech podle tohoto vynálezu je kompatibilní s vodnou fází emulse a je začleněn do interní fáze emulse voda v oleji, spíše než • « · · · * by byl v roztoku nebo v emulsi olej ve vodě. Polymer může být ve vodě dispergovatelný nebo ve vodě rozpustný, není ovšem zesíťován nebo nejde o polymer ve vodě botnavý. Polymer může tvořit jemný elastomerní film, který fyzicky přilně nebo interaguje s kůží. Polymerní film, je-li vytvořen, musí být také snadno odstranitelný vodou, to znamená snadno odstranitelný pomocí vody a mýdla. S výhodou se používají polymery, které nevyvolávají pocit lepkavosti.

Vodorozpustný nebo dispergovatelný polymer je formulován ve vodné fázi emulse. Polymer je vybrán tak. aby zajistil hotovému základu výhodnou teplotu zesklovatění (T_g) od pokojové teploty do teploty tělesné. „Teplota zesklovatění'' nebo ,,T_g“ označuje teplotu, při které polymer měkne nebo přechází z lámavé konsistence na plastickou bez přítomnosti plastifikáloru. To zajišťuje flexibilitu polymeru během aplikace a nošení. Když je T_g příliš vysoká, základ může být jen těžko aplikován a může se drobit. Je-li teplota T_g příliš nízká, základ bude méně adhesivní (a asi také méně přilnavý) a má tendenci ke „sbalování“ během aplikace.

Teplota T_g samotného polymeru se samozřejmě může lišit. Například, očekává se, že polymer s T_g kolem 60 °C nebo vyšší je užitečný za předpokladu, žc hotová formulace má odpovídající T_g. Například, je známo, že polyvinylpyrrolidon má T_E vyšší než 90 °C, je ovšem užitečný v přípravcích podle tohoto vynálezu. Typické polymery použité v tomto vynálezu jsou termoplasty spíše než thermosety.

Kromě toho by měl být polymer vybrán tak, aby zajistil dostatečné kapalnou vodnou fázi, se kterou by bylo možné pracovat a která by byla dobře rozptýlena v konečném emulsním přípravku jako dispergovaná nebo interní fáze. Gelové nebo extrémně vískozní roztoky mohou být použity, ovšem mohou způsobovat potíže s přimícháním nebo s konečnou viskozitou. Je tedy preferován takový výběr polymeru, který může být přidán v takových úrovních, které dovolují tvorbu filmu a další výhody, přičemž zůstává zachována snadná práce s konečno vodnou fází.

Příklady preferovaných polymerů s přijatelnými hodnotami T_g. dobrými přilnavými vlastnostmi a viskozitou zahrnují sulfopolyesterové pryskyřice, jako jsou AQ sulfopolyesterové pryskyřice, jako třeba AQ29D, AQ35S, AQ38D. AQ38S, AQ48S a AÍJ55S (dostupné od firmy Eastman Chemicals), Vinexove pryskyřice (polyvinylacetát/polyvinylalkoholové pryskyřice) jako jsou Vinex 2034, Vinex 2144 a Vinex 2019 (dostupné od firmy Air Products), Dermaerylové akrylové pryskyřice (ve vodě dispergovatelné akrylové pryskyřice/dostupné od firmy National Starch), polyvinylpyrralidony (PVP). včetně Euviskol K17, K30 a K90 (dostupný od firmy BASE), vodorozpustné kopolymery PVP, včetně PVP/polyvinylalkoholových kopolvmerú.

PVP/VA S-630 a W-735 a PVP/dimethylaminoethylmethylakrylátové kopolymery jako třeba Kopolymer 845 a Kopolymer 937, dostupné od ISP a pod. Preferovaným polymerem je PVP.

Je-li polymer přítomen v koncentracích vyšších než 10 %, vede to k nežádoucí lepivosti. Je-li polymer přítomen v koncentracích menších než 0,1 %, základy nemusí být dostatečně stabilní.

Typicky je polymer přítomen v koncentracích od 0,1 % do asi 10 % hmotnosti základu. Výhodněji je polymer přítomen v koncentracích od 0,5 % do asi 8 % hmotnosti základu.

Aby byla zajištěna tvorba tenkého filmu elastomeru, polymer je přítomen v úrovních nejméně kolem 0,5 % hmotnosti základu.

S využitím výše definovaných parametrů a v závislosti na výběru polymerů se preferovaná koncentrace polymeru může lišit. Například, je-li použit PVP jako filmotvomý polymer, je preferovaná koncentrace od 0,5 % do asi 5 % hmotnosti. Další příklad je použití AQ38S, kde je preferovaná koncentrace od 2 % do 8 % hmotností.

Termín sulfopolyesterové pryskyřice”, sulfopolyesterová pryskyřice nebo AQ pryskyčice označuje libovolnou AQ sulfopolyesterovou pryskyřici, jako jsou AQ29D, AQ35S, AQ38S, AQ48S a AQ55S, dostupné od Eastman Chemicals (Rochesler. New York, USA) jak bylo popsáno dříve.

Termín polyvínylacetát/polyvinyíalkoholové pryskyřice označují takové polymery, známé v oboru. Preferované příklady těchto polymerů zahrnují Vínex nebo Vinexové pryskyřice, dostupné od firmy Air Products, jako jsou Vínex 2034. Vínex 2144 a Vinex 2019, které byly popsány výše,

Akrylátovc pryskyřice rozpustné ve vodě jsou známé v oboru. Dermacryl je preferovaná skupina těchto akrylátových pryskyřic, dispergovateíných ve vodě, jsou dostupné od National Starch jako Dermacryl l.T a pod.

Polyvinylpyrrolidony jsou známé v oboru. Jejich popis, charakatcristiky a komerční označení jsou popsány v E. S. Barabas, Encyclopcdia of Polymer Science and Engineering, 2. vydání, vol. 17. str. 198-257.

(.'. Změkčující rozpuštčdla

Termín Změkčující rozpouštědla označují pomalu se odpařující rozpouštědla, mísitelná s vodou nebo dispergovatclná korozpouštčdla, která: 1) jsou obecně označena jako bezpečná (GRAS: Gencrally recognised as safe), mnohé z nich jsou v seznamu CTFA Cosmetic Ingredient • * • ·

Handbook, 3. vydání, Cosmetic and Fragrance Assn., Inc., Washington D.C. (1982), str. 575580, zahrnutý zde jako reference, nebo 2) zahrnují pomalu se odpařující glykoly a glykolové estery včetně např. propylenglykolu, butylenglykolu, hexylenglykolu, glycerinu, dipropylenglykolu, dipropylenglykolmethyletheru (obvykle označovaného jako DPM), propylenglykolfenyletheru a propylenglykolu (PEG) jako jsou PF.G4 a PEG8. Další skupiny rozpouštědel zahrnují propylenkarbonát a dimethylisosorbid a jejich směsi. Preferovaná rozpouštědla jsou propylenglykol, butylenglykok dipropylenglykol, glycerin a jejich směsi.

Jsou-li rozpouštědla přítomna v koncentracích vyšších než 30 % vede to k nežádoucí úrovni lepivosti. Je-li rozpouštědlo přítomno v koncentracích nižších než 0,5 %, nelze očekávat dostatečnou rozpustnost, stabilitu, nízkou těkavost a příjemný pocit a vzhled během aplikace.

Tato rozpouštědla jsou s výhodou přítomna v základech podle tohoto vynálezu v množstvích od 0,5 % do asi 30 %, výhodněji od 5 % do asi 20 %. Rozpouštědlo se s výhodou používá při poměru rozpouštědlo/polymer od 10:1 do 1:1, výhodněji od 8:1 do 2:1. Přesné úrovně a poměry mohou být adjustovány v závislosti na požadované solvataci, rychlosti odpařování a pod.

Změkčující rozpouštědla sc vybírají pro zajištění rozpustnosti ve vodě, vhodné rozpoustnosti pokud jde o polymer, nízkou těkavost, stabilitu a samozřejmě bezpečnost (to jest: nesmí být toxické). Základy tedy používají bezpečná rozpouštědla, která vyvolávají žádný nebo jen malý pocit lepivosti nebo chlazení (obvykle díky vypařování) na ploše aplikace. Např. libovolné glykoly jsou považovány za užitečné, včetně polyethylenglykolů. Tato rozpouštědla mohou být také dipolární aprotická rozpouštědla, která minimalizují vodíkové vazby a tím i případnou želatinaci. Např. DMSO (dimethylsulfoxid) nebo DMF (Ν,Ν-dimethylformamid) by byly přijatelnými rozpouštědly, kdyby ovšem nebylo pochyb o jejich bezpečnosti.

Typicky jsou preferované polymer}' a změkčující rozpouštědlo vybrány tak, aby polymer a změkčující rozpouštědlo bylo ve vodné fázi emulse. To snižuje lepivý pocit polymeru při kontaktu s rukama a prsty uživatele během počáteční aplikace kosmetiky. Typicky jsou pro vyrovnání v olejové fázi pigmenty. Rozpouštědlo je vybráno tak. aby mělo pomalou rychlost odpařování a aby bylo přítomno vc vodné fázi a mělo vhodné solvatační vlastnosti. Typicky rozpouštědlo také rozšiřuje možnosti práce se základem a odkládá co nejvíce jakékoliv pozorovatelné pocity lepivosti, s výhodou až dvč minuty.

D. Disperse velmi jemného oxidu titaničitého • v • 9 « « ··· 9 9 · 999 999

Disperse velmi jemného oxidu titaničitého je užitečná pro získání kosmetiky, mající adekvátní krycí efekt a vysokou hodnotu ochranného faktoru s minimálním množstvím velmi jemného oxidu titaničitého,

Disperse velmi jemného oxidu titaničitého užitečná v tomto vynálezu je popsána v japonském patentu č. 7-247119 (publikovaný dne 26. září 1995/vynálezci: Okuda, Futamata a Iida).

Vodná disperse velmi jemného oxidu titaničitého zahrnuje vodu, velmi jemný oxid titaničitý a neionický surfaktant jako dispergační činidlo.

Jestliže základ zahrnuje více než 30 % (hmotn.) disperze velmi jemného oxidu titaničitého ve vodě, základ si neudrží adekvátní krycí schopnosti a dostatečnou roztiratelnost. Jestliže základ obsahuje méně než 1 % hmotnosti disperse jemného oxidu titaničitého ve vodě, nebude mít základ dostatečnou hodnotu ochranného faktoru. Základ s výhodou obsahuje dispersi velmi jemného oxidu titaničitého ve vodě v množstvích od 1 % do asi 30 %, výhodněji od asi 5% do přibližně 10 % hmotnosti základu.

Velmi jemný oxid titaničitý má s výhodou průměrnou velikost Částic od asi 10 nm do 100 nni.

Povrch částic velmi jemného oxidu titaničitého je s výhodou hydrofobnč opracován aby byly částice hydrofobní. a to pomocí činidla, zajišťujícího hydrofobní vlastnosti. Toto činidlo je vybráno zc skupiny obsahující siloxany, silanová kaplovací činidla, titanová kaplovací činidla, hliníková kaplovací činidla, fluorová kaplovací činidla, vyšší mastné kyseliny, vyšší alkoholy, aminy mající nejnténč jednu alkylovou skupinu s nejméně 6 atomy uhlíku a jejich směsi. Činidla zajištující hydrofobní vlastnosti jsou přítomna v koncentracích od 0,5 % do asi 8 %, s výhodou od 2 % do asi 5 % hmotnosti velmi jemného oxidu titaničitého.

Velmi jemný oxid titaničitý je s výhodou pokryt oxidem nebo hydroxidem kovu, vybraného ze skupiny obsahující hliník, křemík, zirkon, titan, zinek a cín před tím, než se částicím velmi jemného oxidu titaničitého dají hydrofobní vlastnosti.

Jestliže disperzní přípravky velmi jemného oxidu titaničitého obsahují více než 18 % hmotnosti základu velmi jemného oxidu titaničitého, tento velmi jemný oxid titaničitý aglomeruje. Jestliže vodní disperse obsahuje méně než 0,2 % hmotnosti základu velmi jemného oxidu titaničitého, nebude získána dostatečná hodnota ochranného faktoru.

* » • *

Vodní disperse velmi jemného oxidu titaničitého s výhodou obsahují od 0,2 % do asi 18 % hmotnosti základu (od 20 % do asi 60 %hmotnosti vodní disperze) velmi jemného oxidu titaničitého.

Užitečné ncionieké surfaktanty zahrnují estery polyglycerinu s mastnými kyselinami, estery propylenglykolu s mastnými kyselinami, estery glycerinu s mastnými kyselinami, estery sorbitanu s mastnými kyselinami, estery cukrů s mastnými kyselinami, estery polyoxyethyiensorbitanu s mastnými kyselinami, estery polyoxycthvlensorbitu s mastnými kyselinami, estery polyethylenglykolu s mastnými kyselinami, estery polyoxycthylenglycerinu s mastnými kyselinami, polyoxyethylenovaný ricínový olej, polyoxyethylenované ztužené ricínové oleje, polyoxycthylenalkylethery, polyoxyethylenované íytosteroly, polyoxyethylované polyoxypropylenalkylethery, polyoxyethylenalkylfenylethery, polyoxyethylenované lanoliny, polyoxyethylenované lanolinalkoholy, polyoxyethylenované deriváty včelých vosků, polyoxyethylenované amidy mastných kyselin, dimethiconové kopolyoly(silikonglykolové kopolymery) a estery polyoxycthylenmastných kyselin. Preferované neionické surfaktanty jsou polyethylensorbitanové estery mastných kyselin, polyoxyethylenalkylethery, dimethicon kopolyoly, sorbitanové estery mastných kyselin a cukerné estery mastných kyselin. Výhodnější neionické surfaktanty jsou dimethicon kopolyoly a polyoxyethylensorbitanové estery mastných kyselin.

Koncentrace neionického surfaktantů závisí na velikosti částic oxidu titaničitého, druhu neionického surfaktantů a pod. Ovšem, když vodní disperse velmi jemného oxidu titaničitého obsahuje více než 7,2 % (hmotnosti základu) neionického surfaktantů, základ bude způsobovat pocit lepkavosti. Pokud vodní disperse obsahuje méně než 0,002 % (hmotnosti základu) neionického surfaktantů, bude velmi jemný oxid titaničitý aglomerovat.

Úroveň neionického surfaktantů je s výhodou od asi 0,002 % do asi 7.2 % hmotnosti základu (od asi 1% do asi 40 % hmotnosti velmi jemného oxidu titaničitého).

E, Další složky

a) Pigmenty, barviva a plnidla

Nejsou zde žádné konkrétní omezení pokud jde o pigmenty, barviva nebo plnidla použitá pro přípravky základů. Mohou to být tělové barvy, anorganické bílé pigmenty, anorganické barevné pigmenty, perleťové barvy a pod. Konkrétními příklady jsou např. (alek, slída, uhličitan horečnatý, uhličitan vápenatý, horečnatý silikát, hořcčnato-hlinitý silikát, silikát, oxid titaničitý, • 0 « v a · · · · · · · 0 0 · • * a ·· «0 0· ·* oxid zinečnatý, červený oxid železa, žlutý oxid železa, černý oxid železa, ultramarín, nylonový prášek, polyethylenový prášek, methakrylátový prášek, polystyrénový prášek, hedvábný prášek, krystalická celulosa, Škrob, titanizovaná slída, slída doplněná oxidy železa, oxid chlorid bismutitý a pod. Tyto pigmenty a prášky mohou být použity nezávisle nebo v kombinaci.

Pigmenty jsou s výhodou používány jako odrážecí materiály a koloranty. Jsou přítomny v koncentracích dostatečných pro zajištění atraktivní barvy přípravku v nádobě, v niž se přípravek prodává a propůjčují kůži po aplikování požadované pokrytí a barvu. Tyto pigmenty mohou být použity jako zušlechtěné částice nebo jako surové pigmenty. Typická koncentrace pigmentů je vybrána podle konkrétního určení základu. Například, základy pro jedince se světlou pletí budou typicky používat světlejší pigmenty a tyto pigmenty budou použity v menším množství, zatímco základy pro jedince s tmavší pletí mohou vyžadovat tmavší pigmentaci a/nebo vyšší pigmentaci. Určení koncentrací pigmentuje v rámci znalostí odborníka v oboru. Používají se pigmenty, které jsou obecně uznávány jako bezpečné, jsou shrnuty v CTFA Cosmetic lngredient Handbook, 3. vydání, Cosmetic and Fragrance Assn., lne., Washington D.C. (1982), který je zde zahrnut jako reference.

Preferují se pigmenty s opracovaným povrchem, aby byla zajištěna dodatečná stabilita barvy a snadnost formulace. Hydrofobicky opracované pigmenty jsou preferovanější, protože mohou být snadněji dispergovány v olejové fázi. Kromě toho, může být užitečné zpracování pigmentů s materiály, kompatibilními se silikonovou fází. Obzvláště užitečné hydrofobní opracování pigmentů pro použití v emulsích typu voda v oleji zahrnuje opracování polysiloxany, jako třeba postup popsaný v US Patent 5,143,722 (datum publikování: 1. září 1992/vynálezce: Hollenberg, Lombardi a Tictjen), zahrnutý zde jako reference.

Plnidlové prášky mohou být použity pro modifikování hustoty, pocitu plnosti přípravku nebo jako činidla vytvářející matný povrch k zakrytí defektů kůže a potlačení lesku. Jato kosmeticky akceptovatelná činidla zahrnují látky popsané v CTFA Cosmetic lngredient Handbook, 3, vydání, Cosmetic and Fragrance Assn., lne., Washington D.C. (1982), zahrnutý zde jako reference. Mohou být použity např. sférický silikagcl. hydratovaný silikagel, silikonem potažená silikonová lůžka, slída, talek, polyethylen, bentonit, hectorit, kaolin, křída, rozsivková hlinka, attapulgit a pod. Z látek používaných jako matující činidla jsou preferovány pigmenty s malým leskem, talek, polyethylen, hydratovaný silikagcl, kaolin, oxid titaničitý, titanizovaná slída (slída potažená oxidem títaničitým) a jejich směsi.

» 9 •

b) Emulgátory

Hodnota hydrofilní/lipofilní rovnováhy emulgátoru (dále popisovaná jako HLB) se vybírá tak, aby byla zajištěna emulse voda v oleji. Tento faktor byl popsán Wilkinsonem a Moorem, Harry's Cosmeticology, 7. vydání, 1982, str. 738 a Schickem a Fowkesem v Surfactant Science Series, vol. 2, Solvent Properties of Surfactant Solutions, str. 607, zahrnuté zde jako reference.Hodnoty HLB surfaktantových emulgátorů pro tvorbu emulse typu voda v oleji jsou od 3 do 6. Tyto emulgátory' zahrnují látky popsané v CTFA Cosmetic Ingredient Handbook, 3. vydání, Cosmetic and Fragrance Assn., Inc., Washington D.C. (1982), str. 587-592 a v Remingtonů Pharmaceutical Sciences, 15. vydání, 1975, str. 335-337, které jsou zde obě zahrnuty jako reference. Tyto emulgátory jsou známy v oboru a mohou být použity jejich směsi, včetně těch popsaných v McCutcheonů vol.l, Emulsifiers & Detergents, 1994, North American Ediíion, str. 236-239, zahrnuté zde jako reference.

Obzvláště užitečné emulgátory pro emulse typu voda v silikonu zahrnují polydiorganosiloxan-polyoxyalkylenových kopolymerů. Tyto polymery jsou popsány v OS patentu 4,268,499 (datum publikace: 19. května 1981/vynálezce: Keil), zahrnutý zde jako reference. Vhodné kopolymery jsou známy a jsou komerčně dostupné. Preferovaný emulgátor podle tohoto vynálezu je podle označení CTFA znám jako dimcthicon kopolyol. Preferované emulgátory jsou dále popsány v U, S. Patent 5,143,722 (publikovaný 1. září 1992/vynálezce: Hollenberg, Lombardi a Tietjen), zahrnutý zde jako reference. Základ může zahrnovat od 0,5 % do asi 10 %, s výhodou od ! % do asi 5 %, výhodněji od 1,5 % do asi 3 % jednoho nebo více emulgátorů.

c) Vosky

Základy mohou také případně obsahovat jeden nebo více vosků k ovlivnění viskozity, vjemu a stability. Vosky jsou nízko tající organické směsi nebo sloučeniny vysoké molekulární hmotnosti, tuhé při pokojové teplotě a obecně s podobným složením jako mají tuky a oleje s tou výjimkou, že neobsahují glyceridy. Mohou to být uhlovodíky, estery mastných kyselin nebo alkoholy. Vosky užitečné podle tohoto vynálezu jsou vybrány ze skupiny, obsahující živočišné vosky, rostlinné vosky, minerální vosky, přírodní vosky, syntetické vosky, ropné vosky, ethylenové polymery, uhlovodíky, silikonové vosky a jejich směsi.

d) Smáčecí činidla

4 4 *44 44 • 4 4 4 4 4

4 4 4 4 4

44 44

V přípravcích podle tohoto vynálezu může byt obsaženo jedno nebo více smáčecích činidel. Ke smáčecím činidlům, užitečných podle tohoto vynálezu, patří taková dobře známá kosmeticky účinná smáčeeí činidla jako je glycerin, hydrogenovaný škrobový bydrolysát, sorbitol, hydrolyzované hedvábí a pod.

Tato činidla jsou definována v CTFA Cosmetic Ingredíent Handbook, 3. vydání, Cosmetic and Fragrance Assn„ lne., Washington D.C. (1982), zahrnuté zde jako reference.

e) Voňavé látky

Mimo jiné mohou byl v přípravcích podle tohoto vynálezu přítomny voňavé látky v koncentracích, které zajišťuji lehkou, příjemnou vůni během aplikace a/nebo které maskují pachy přípravku.

f) Preservativa

V přípravcích se používají typicky preservativa, která jsou shrnuta v CTFA Cosmetic Ingredíent Handbook, 3. vydání, Cosmetic and Fragrance Assn., Inc., Washington D.C. (1982), str. 575-580, zehrnuté zde jako reference. Koncentrace těchto preservativ jsou snadno určeny odborníky v oboru. Například, preferovaná koncentrace je často nižší než 5 % a typicky nižší než 1 %.

g) Různé další složky

V prostředcích mohou být zahrnuty další složky bez toho aniž by byly mimo rozsah tohoto vynálezu. Například, mohou byl přidány materiály, které zajišťují stabilitu při skladovacích teplotách, jako jsou zahušťovačc a pod., lepší pocit po aplikaci jako jsou vosky, zvýšená viskozita, zbarvení při namočení a pod.

Ve vodě dispergovatelné a v oleji dispergovatclnč jíly mohou být užitečné pro zajuštční vodné nebo olejové láze podle tohoto vynálezu. Jíly dispergovatelné ve vodě zahrnují benlonit a hcctonit. jako jsou Bentone EW. LI od firmy Rheox. hořečnato-hlinitc silikáty jako jsou Vecgum od firmy Vanderbilt Co., attapulgil jako je Attasorb nebo Pharamasorb od firmy Engelhard. Inc.; laponit a montmorrilonit jako je Gelwhite od firmy ECC America a jejich směsi. Jiiy dispergovatelné v oleji zahrnují čtverečný 18 bentonit jako třeba Benton 34 a 38 od firmy Rheox; Claytonc Series od firmy ECC America; čtverečný 18 hectorit jako jsou Bcntonovč gely od firmy Rheox a jejich směsi. Další částicovč nebo organické zahušťovačc mohou být také užitečné, za předpokladu, že nenarušují funkce nebo estetický vzhled základu.

•99 999

Elektrolyty jako je chlorid sodný mohou být užitečné pro stabilizaci emulse.

Dispergující činidla jako je esterový olej a estery mastných kyselin mohou být užitečné pro dispergování pigmentů.

Další případné složky zahrnují jedno nebo více činidel absorbujících UV záření. Činidla absorbující ultrafialové záření, označované někdy jako svčtlo-odstiňující činidla, mohou být přítomna v koncentračním rozmezí od 1 % do asi 12 % celkové hmotnosti přípravku.

F. Způsob výroby přípravků na bázi emulsí typu voda v oleji

Tento vynález se také vztahuje ke způsobům přípravy stabilního základového přípravku na bázi emulze voda v oleji, zahrnující kroky; (a) smíchání složek rozpustných v oleji za vzniku olejové směsi, (b) smíchání vodorozpustného nebo ve vodě dispergovatelněho polymeru, změkčujícího rozpouštědla a vodorozpustných složek za vzniku vodní fáze, (c) smíchání vodní směsi a olejové směsi za vzniku emulse a (d) smíchání emulse a vodní disperse velmi jemného oxidu titaničitého, přičemž vodní disperse obsahuje velmi jemný oxid titaničitý a neionický surfaktant.

Vodorzpustné komponenty zahrnují silikony jako jsou tekavé silikony a netčkavé silikony, emulgátory, barvivá nebo pigmenty, vonné látky, vosky, dispergační činidla, stabilizátory rozpustné v oleji, preservativa rozpustná v oleji a pod. Komponenty rozpustné v oleji s výhodou zahrnují silikon, emuígátor, barvivo nebo pigment a dispergační činidla. Obsahuje-Ii základ více než asi 80 % (hmotnosti základu) v oleji rozpustných komponent, bude to u základu způsobovat lepkavý pocit. Obsahuje-li základ méně než 20 % (hmotnosti základu) v oleji rozpustných komponent, takto vyrobený základ nemůže být emulgován. Obsah komponent rozpustných v oleji je s výhodou od 20 % do asi 80 %, výhodněji od 40 % do asi 70 % hmotnosti základu.

Vodorozpustná aditiva zahrnují smáčecí činidla, elektrolyty, vodu. vodorozpustná preservativa a pod. Vodorozpustná aditiva s výhodou zahrnují smáčecí činidlo, elektrolyt a vodu. Když základ obsahuje více než 75 % (hmotnosti základu) vodorozpustných aditiv, základ vyrobený podle tohoto vynálezu nemůže být emulgován. Pokud základ obsahuje méně než 10 % (hmotnosti základu) vodorozpustných aditiv, bude to způsobovat lepkavý pocit základu. Koncentrace vodorozpustných aditiv je od 10 % do asi 75 %, s výhodou od 15 % do asi 50 % hmotností základu.

«49 4 · · 4444

4* · · · 4 ·

4« « 4 4 4 4 4 444 444

4 9 · · · * ·

9· 49 44 4 4« 44

Vodorozpustný polymer nebo ve vodě dispergovatelný polymer, změkčovací rozpouštědlo a vodní disperse velmi jemného oxidu titaničitého obsahující velmi jemný oxid titaničitý a neionický surfaktant byly popsány výše.

Míchání v krocích (a), (b), (c) a (d) může být provedeno s využitím homomixeru a kotvového míchadla po dobu nejméně 30 min.

V provedeních, kde základ obsahuje silikon a provádí-li se proces výroby při teplotách vyšších než 30 °C, může se emulse stát nestabilní. Je-li proces výroby podle tohoto vynálezu prováděn při teplotě nižší než 23 °C, může být horší rozpustnost oleje. S výhodou se způsob výroby podle tohoto vynálezu provádí při teplotách od 23 °C do asi 30 °C, výhodněji při teplotách od 25 °C do asi 28 °C když základ obsahuje silikon, jinak se používají teploty od 23 °C do asi 98 °C, výhodněji od asi 25 °C do asi 95 °C.

Příklady provedení vynálezu

Následující příklady dále popisují a demonstrují provedení v rámci tohoto vynálezu. Příklady jsou dány výhradně pro potřeby ilustrování vynálezu a nejsou zamýšleny jako limitující pro tento vynález, protože je možno mnoho variant bez toho, aniž by byl překročen rozsah a platnost tohoto vynálezu. Všechny procentuální údaje jsou uvedeny v hmotnostních procentech.

Příklady přípravků číslo 1 až 6 jsou ukázány v Tabulce 1.

V těchto příkladech se má za to. že malé změny v olejové fázi nemění vlastnosti formulace.

Složky	Př. 1	Př. 2	Př. 3	Př. 4	Př, 5	Př. 6
Olejová složka
Emulgátory	2,25	2,25	2,25	2,25	2,25	2,25
Netěkavc kapaliny	5,00	5.00	5,00^	5.00	5.00	5,00
Těkavé silikony	30,50	30.50	30,50	30,50	30.50	50,00
Pigmenty a plnídla	15.50	15.50	15,50	15.50	15.50	15.50
Rhcologická aditiva/Vonné látky/ Preservativa	1,00	1,00	1,00	1.00	1,00	1,00
Vodná fáze
Deionizovaná voda	29.33	26,83	24,33	27,33	14,83	7,08

• «

Filmotvorná polymer, pryskyřice (1)	1,00	1,00	1,00	0,50	1,00	1,00
Methylparaben	0,12	0,12	0,12	0,12	0,12	0,12
Propylenglykol	8,00	8,00	8,00	8,00	8,00	8,00
Dehydroacetát sodný	0,30	0,30	0,30	0,30	0,30	0,30
Chlorid sodný	2,00	2,00	2,00	2,00	2,00	2,00
Vodná disperse velmi jemného oxidu titaniřitého (2)	5,00	7,50	10,00	7,50	7,50	7,50
Celkem	100,00	100,00	100,00	100,00	100,00	100,00

Ref.	Jméno složky	Dodavatel
1	PVP K-17	BASF
2	Oxid titaničitý TTW-2	Ishihara Sangyo

Příklady přípravků Číslo 1 až 6 (Př. 1-6) byly připraveny následujícím způsobem: Pigmenty byly dispergovány v olejové fázi s využitím vysokorychlostního míchadla, vysokorychlostního mlýnku nebo dalšími způsoby, známými v oboru, aby byla zajištěna jednotná barva a účinné využití pigmentu. Pak byly přidány zbývající ingredience do olejové fáze a míchány až do úplného rozmíchání, v případě potřeby zahřátý aby byly roztaveny tuhé vosky. Poté byly za míchání spojeny všechny ingredience vodné fáze (s výjimkou polymeru). Pak byl přidán polymer do vodné fáze s využitím metod popsaných v literatuře dodavatele. Obě fáze byly ochlazeny na laboratorní teplotu a vodná fáze byla pomalu přidána do olejové fáze, přičemž byla míchána míchadletn, homogenizátorem nebo jiným způsobem známým v oboru, za vzniku emulse. Po ukončení emulgace byla k emulsi přidána vodná disperse jemného oxidu titaničitého opět za míchání míchadlem. homogenizátorem nebo jiným způsobem. Vlastnosti konečné emulse jako je třeba viskozíla, mohou být adjuslovány množstvím a způsobem míchání jak jc známo odborníkům v oboru.

Přípravky podle tohoto vynálezu mají zvýšenou stabilitu ve srovnání s přípravky, které neobsahují vodorozpustný polymer. Zvýšená hodnota SPF se získá u přípravků podle tohoto vynálezu, ačkoliv přípravky neobsahují žádný organický UV absorbent. Přípravky nemají horší roztiratelnost ani horší vzhled a pocit z jejich aplikace.

Je zřejmé, že výše popsané příklady provedení tohoto vynálezu jsou pouze pro účely ilustrováni a že jsou možné různé modifikace nebo změny, které jsou zřejmě odborníkům v «99 v t · 9 · · · • · · 9 9 9 9 · · ·

9*9 99 * 9*9 99· * 9 9 * * 9 9 · *9 99 99 9 99 99 oboru a které jsou provedeny ve smyslu a v rozsahu tohoto vynálezu a jsou v rozsahu platnosti dále uvedených nároků.

Průmyslová využitelnost

Vynález se zabývá novými stabilními kosmetickými základy na bázi emulsí typu voda v oleji, které se skládají za) 0,1 % až asi 10 % (hmotnosti základu) vodorozpustného nebo ve vodě dispergovatelného polymeru, b) 0,5 % az asi 30 % změkčujícího rozpouštědla a c) 1 % až asi 30 % vodní disperse velmi jemného oxidu titaničitého a způsoby jejich přípravy. Tylo základy jsou vhodné jako krycí kosmetické základy pod normální make-up.

• to • to to to · · · ··· ·· · ·«·* «· ··· · · · to · ··« • •toto ···. · « ·· ·« «to · . >·

Claims

PATENTOVÉ NÁROKY

1. Základ na bázi emulse voda v oleji, vyznačující se t í ni, ž e vodná fáze obsahuje:

a) od 0,1 % do asi 10 % hmotnosti základu vc vodě rozpustného nebo ve vodě dispergovatelncho polymeru

b) od 0,5 % do asi 30 % hmotnosti základu změkčujícího činidla a

c) od 1 % do asi 30 % hmotnosti základu vodní disperse velmi jemného oxidu titaničitého, kde vodní disperse velmi jemného oxidu titaničitého obsahuje od 0,2 % do asi 18 % hmotnosti základu velmi jemného oxidu titaničitého a od 0,002 % do asi 7,2 % hmotnosti základu neionického surfaktantu.
2. Základ podle nároku 1, v y z n a č u j í c í se tím, že neionický surfaktant je vybrán ze skupiny obsahující estery polyoxyethylensorbilanu a mastných kyselin, polyoxyethylenalkylethery, dimethiconkopolyoly, estery' sorbitanu a mastných kyselin a jejjich směsi.
3. Základ podle nároku 1, v y z n a č u j í c í se t í m, z e neionický surfaktant je vybrán ze skupiny obsahující dimethiconkopolyoly. estery polyoxyethylensorbitanu a mastných kyselin a jejich směsi.
4. Základ podle nároku 1. v y z n a č u j í c í se t í m. ž. e změkčující činidlo jc vybráno ze skupiny obsahující propylenglykol, butylenglykol, dipropylenglykol, glycerin a jejich směsi.
5. Základ podle nároku 1, vy značu j í c í s e t í m, ž e polymer je vybrán ze skupiny obsahující sulíopolyesterové pryskyřice. ve vodě dispergovatelné akrylové pryskyřice, polyvinylaectál/polyvinylatkoholové pryskyřice, polyvinylpyrrolidon. polyvinylpyrrolidon/ polyvinylalkoholové kopolyntery a jejich směsi.
6. Základ podle nároku 1, v y z n a č u j í c í se tím, že polymer je přítomen v množstvích od 0,5 % do 8 % hmotnosti základu.
7. Základ podle nároku 6, v y z n a č u j i c í s e t í m, / e

Ift • 4 4 4 4 4

4 4 4 4 4 4 4

4 4 4 4 4 4 4

44 44 »4 4 (i) změkčující rozpouštědlo je přítomno v množství od asi 5 % do přibližně 20 % hmotnosti základu a rozpouštědlo jc propylenglykol a (ii) polymer je přítomen v množstvích od 0,5 % do asi 8 % hmotnosti základu a polymer je potyvinylpvrrolidon.
8. Základ podle nároku 6, v y z n a č u j i c i se t i m, ž e (i) velmi jemný oxid titaničitý má průměrnou velikost částic od 10 nm do 100 nm a (ii) povrch částic velmi jemného oxidu titaničitého byl hydrofobně opracován za vzniku hydrofobních částic pomocí činidla, vybraného ze skupinu obsahující siloxany, silanová kaplovací činidla, titanová kaplovací činidla, hliníková kaplovací Činidla, fluorová kaplovací činidla, vyšší mastné kyseliny, vyšší alkoholy, aminy mající nejméně jednu alkylovou skupinu s nejméně šesti atomy uhlíku a jejich směsi.
9. Základ podle nároku 8, v y z n a č u j í c í s c ti m, ž e velmi jemný oxid titaničitý je pokryt oxidem nebo hydroxidem kovu. vybraného ze skupiny obsahující hliník, křemík, zirkon, titan, zinek a cín.
10. Způsob přípravy stabilního základu na bázi emulse voda v oleji, vyznač u j í c i se t í m. ž e zahrnuje kroky (a) smíchání komponent rozpustných v oleji za vzniku olejové směsi, (b) smíchání vodorozpustného nebo ve vodě dispergovatelncho polymeru, změkčujícího rozpouštědla a vodorozpustných aditiv za vzniku vodné směsi, (c) smíchání vodné směsi a olejové směsi dohromady za vzniku emulse, a (d) smíchání emulse a vodné disperse velmi jemného oxidu titaničitého dohromady, přičemž vodná disperse velmi jemného oxidu titaničitého zahrnuje velmi jemný oxid titaničitý a neionický surfaktant.
11. Způsob přípravy stabilního základu podle nároku 10. v y znač u j i c í s e t í rtt. ž e v oleji rozpustné komponenty zahrnují silikon, emulgátor a barvivo nebo pigment a díspergující činidlo.

• · 9

9 9

99 9

9 99
12. Způsob příprav>^; stabilního základu podle nároku 10, v y z n a č u j í c í se tím, že vodorozputsná aditiva zahrnují smáčecí činidlo, elektrolyt a vodu.
13. Způsob přípravy stabilního základu podle nároku 10, v y z n a č u j í c í se tím, že silikon je přítomen v komponentách rozpustných v oleji a všechny kroky jsou prováděny při teplotách od 23 °C do asi 30 °C.
14, Způsob přípravy stabilního základu podle nároku 10, v y z n a č u j í c t se t í ni, ž e neionický surfaktant je vybrán ze skupiny obsahující dimethiconkopolyoly a estery polyoxysorbitanu s mastnými kyselinami.
15. Způsob přípravy stabilního základu podle nároku 10, v y z n a č u j í c í se t í m, ž e se skládá z kroků (a) smíchání 20 % až 80 % hmotnosti základu v oleji rozpustných komponent za vzniku olejové směsi, (b) smíchání od 0,1 % do asi 10 % hmotnosti základu vodorozpustneho nebo ve vodě dispergovatelného polymeru, od 0,5 % do asi 30 % hmotnosti základu změkčujícího rozpouštědla a od 10 % do asi 75 % hmotnosti základu vodorozpustných aditiv za vzniku vodné směsi.

(c) smíchání vodné směsi a olejové směsi dohromady za vzniku emulse, a (d) smíchání emulse a I % až 30 % hmotnosti základu vodní disperse velmi jemného oxidu titaniěitého dohromady, přičemž vodná disperse velmi jemného oxidu titaniěitého zahrnuje od 0,2 % do asi 18 % hmotnosti základu velmi jemného oxidu titaniěitého a od 0,002 % do asi 7,2 'Zo hmotnosti základu neionického surláktantu.
16. Způsob přípravy stabilního základu podle nároku 15. v y znač u j í e i s e t í m. ž e vodorozpustná aditiva zahrnují smáčecí činidlo a elektrolyt a vodu.
1 7. Způsob přípravy stabilního základu podle nároku 15. v y z n a ě u j í e í s e l í m, ž. e polymer je vybrán ze skupiny obsahující sullopolyesterové pryskyřice, ve vodě dispergovatelné akrylové pryskyřice, polyvinylaeetát/polyvinylalkoholové pryskyřice, polyvinypvrrolidon, polyvinylpyrrolidon/polyvinylalkoholovc kopolymery a jejich směsi.

fc · · φ φ · ♦ n · · · « · ·«·«··· * a · · a ·· a · * ·
18. Způsob přípravy stabilního základu podle nároku 15, v y z n a č u j í c í se tím. že polymer je přítomen v množstvích od 0,5 % do asi 8 % hmotnosti základu a polymer je polyvinyipyrrolidon.
19. Způsob přípravy stabilního základu podle nároku 15, v y z n a č u j í c í se t í m, ž e (i) velmi jemný oxid titaničitý má průměrnou velikost částic od 10 nm do asi 100 nm, (ii) povrch částic velmi jemného oxidu titaničitého byl hydrofobne opracován za vzniku hydrofobních částic pomocí činidla vybraného ze skupiny obsahující siloxany, silanová kaplovací činidla, titanová kaplovací Činidla, hliníková kaplovací činidla, fluorová kaplovací činidla, vyšší mastné kyseliny, vyšší akoholy. aminy mající nejméně jednu alkylovou skupinu s nejméně šesti uhlíkovými atomy a jejich směsi.
20. Způsob přípravy stabilního základu podle nároku 19, v y z n a č u j í c í se t í m, ž e velmi jemný oxid titaničitý je pokryt oxidem nebo hydroxidem kovu, vybraného ze skupiny obsahující hliník, křemík, zirkon, titan, zinek a cín.