ES2302688T3 - Composicion estabilizada de aislamiento de cables de telecomunicacion. - Google Patents
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Abstract
Una construcción de cable estabilizada, que comprende (i) una pluralidad de conductores eléctricos aislados que tienen intersticios entre sí, comprendiendo dicho aislante (a) una o mas poliolefinas, y (b) uno o mas antioxidantes primarios elegidos del grupo de N,N''-hexan-1,6-diilbis-(3-(3,5-di-ter-butil-4-hidroxifenilpropionamida)), tris(3,5-di-ter-butil-4-hidroxibencil)-isocianurato y tris(2-(3,5-di-ter-butil-4-hidroxihidrocina-moiloxi)etil)isocianurato, y (c) uno o mas desactivadores metálicos elegidos entre alquilhidroxifenilalcanoil hidracinas, y (ii) grasa de relleno de cable hidrocarbúrica dentro de los intersticios, y (iii) una vaina que circunda los componentes (i) y (ii).
Description
Composición estabilizada de aislamiento de
cables de telecomunicación.
El presente invento se refiere a una composición
poliolefínica para uso como aislante para hilo y cable que tiene
resistencia mejorada a los efectos perjudiciales de calor, oxígeno y
humedad. Las composiciones estabilizadas son apropiadas para uso
como cable de telecomunicaciones (telecom).
Un cable típico se construye de pares torcidos
de hilo de cobre aislados con poliolefina que se unen y protegen
por una vaina de cable. La vaina de cable está constituida por una
lámina de metal y/o armadura en combinación con un material de
camisa polimérico. El sistema total se denomina como "cable de
telecom".
Para reeducir el riesgo de penetración de agua
en el sistema de cable y minimizar los efectos perjudiciales de la
humedad sobre el aislante de poliolefina el sistema se vuelve
impermeable llenando los vacíos en el cable con una grasa
hidrofóbica. Los sistemas de cable de este tipo se describen, por
ejemplo, en las patentes estadounidenses núms. 3.888.709,
4.044.200, 4.218.577, 5.502.288 y patente europea 565.868 A2, y sus
referencias. La grasa de relleno de cable se conoce que extrae los
estabilizadores incorporados en el aislante de hilo. Esto se
expone, por ejemplo, en "Plastics Additives Handbook", 3ª
edición,R. Gächter, H. Müller, Eds., Hanser Publishers, páginas
116-119 (1990)].
Las uniones de dos o mas cables de telecom se
requieren con frecuencia y esto se lleva a cabo en una envolvente
de exterior conocida como un pedestal o una caja de interconexión.
En el interior del pedestal se extrae la vaina del cable, se
suprime la grasa de relleno de cable y los hilos de transmisión se
unen según sea necesario. Los hilos aislados expuestos están ahora
sometidos a las condiciones adversas de calor, oxígeno y humedad.
El aislante de poliolefina, que ha perdido una parte de sus aditivos
estabilizadores con la extracción por la grasa de relleno, es
especialmente vulnerable a estas condiciones ambientales y puede
exhibir fallo oxidativo prematuro. Este fallo muestra de por si
pérdida de propiedades físicas del aislamiento que finalmente
resulta en una pérdida de prestación de la transmisión
eléctrica.
Se conoce la estabilización de aislante de hilo
de poliolefina en aplicaciones de telecom con antioxidantes
fenólicos impedidos. Un estado del sistema estabilizador del arte
incluye el uso de un fenol impedido junto con un desactivador
metálico tal como Irganox® MD 1024,
1,2-bis(3,5-di-ter-butil-4-hidroxihidrocinamoil)hidracina
o Naugard® XL-1,
2,2'-oxalildiamido-bis[etil
3-(3,5-di-ter-butil-4-hidroxifenil)propionato].
Una envolvente estabilizadora típica incluye como el antioxidante
primario, Irganox® 1010, pentaeritritol tetrakis
[3,5-di-ter-butil-4-hidroxifenil)propionato],
y como el desactivador, Irganox® MD 1024. Este sistema se describe
en la patente europea 565.868 A2 y patentes estadounidenses núms.
4.044.200, 5.380.591 y 5.575.952. Irganox® es una marca protegida
de Ciba Specialty Chemicals Corp., Naugard® es una marca protegida
de Uniroyal.
La patente estadounidense nº 4.044.200 describe
la estabilización de aislante de hilo de polietileno en presencia
de un relleno de barrera de humedad con una combinación de una
hidroazida de alquilhidroxifenilalcanoilo y/o un amido triazol
sustituido junto con un antioxidante fenólico impedido de alto peso
molecular. Se describe específicamente la combinación de Irganox®
MD 1024 e Irganox® 1010.
La patente estadounidense nº 4.812.500 describe
una composición poliolefínica que tiene resistencia mejorada al
deterioro cuando se expone a agua oxigenada caliente, agua clorada y
radiación UV. La composición comprende un estabilizador UV de
amina impedida, un estabilizador térmico fenólico impedido y un
agente quelante (desactivante de metal). El fenólico impedido se
elige de un grupo específico que incluye Irganox® 1010,
tetrakis[3-(3,5-di-ter-butil-4-hidroxifenil)propionato]
de pentaeritritol, e Irganox® 3114,
tris(3,5-di-ter-butil-4-hidroxibencil)-isocianurato.
El agente quelante se elige de un grupo que incluye Irganox® MD
1024,
1,2-bis(3,5-di-ter-butil-4-hidroxihidrocinamoil)hidracina.
Irganox® es una marca de Ciba Specialty Chemicals Corp. Se
contempla que el invento pueda ser utilizado para varios sistemas
en donde estén presentes el agua o humedad, incluyendo
recubrimientos de hilo y cable. No se hace mención de sistemas de
cable con relleno de grasa en donde existe el potencial para
extracción de los aditivos.
Las patentes estadounidenses núms. 5.380.591,
5.453.322, 5.575.952, 5.766.761 y 5.807.635 describe la
estabilización de cables de teléfono rellenos con grasa
hidrocarbúrica con la combinación de una mezcla de
alquilhidroxifenilalcanoil hidracina con una amina impedida
funcionalizada. Irganox® MD 1024 se describe especialmente como la
hidracina en cada caso.
La patente estadounidense nº 5.474.847 ilustra
la estabilización de aislamiento de hilo de poliolefina en cables
de teléfono rellenos con grasa con los productos de reacción de
derivados de hidrazida o fenoles impedidos o aminas impedidas o
derivados amino de aminas impedidas con una quinona.
La patente estadounidense nº 5.502.288 describe
la estabilización de aislante de hilo de poliolefina en cables de
teléfono con el uso de Irganox MD 1024 o Naugard®
XL-1 o sus mezclas con antioxidantes
seleccionados.
La patente europea 565.868 A2 ilustra la
estabilización de composiciones aislantes de hilo de poliolefina
expuestas a rellenos de cable de bloqueo de agua con una combinación
de sales de metal divalentes de ácidos fenólicos carboxílicos o
fosfónicos junto con un desactivador metálico. Desactivadores de
metal específicamente citadas son Irganox® MD 1024 y Naugard
XL-1. Una composición preferida incluye también el
uso de Irganox 1010.
La WO 93/24935 ilustra el empleo de los
productos de reacción de un anhídrido de un diácido alifático
insaturado con una o mas aminas impedidas funcionalizadas y/o
fenoles impedidos funcionalizados para la estabilización de
aislante de hilo de poliolefina en cables de teléfono con relleno
de grasa.
La WO 93/24938 describe una construcción de
cable con relleno de grasa en donde el aislamiento de hilo de
poliolefina se ha unido a través de un anhídrido de un diácido
alifático, una o mas aminas impedidas funcionalizadas y/o fenoles
impedidos funcionalizados.
La GB 1439009 ilustra el uso de combinaciones de
diferentes fenoles impedidos con agentes desactivantes de metal en
composiciones de cable de polímero de etileno.
Con el fin de proteger el aislamiento de hilo de
poliolefina que se expone a condiciones ambientales en la caja de
interconexión, y contrarrestar la extracción de estabilizadores
mediante la grasa de relleno de cable, se ha sugerido que se
utilicen altas cargas del sistema estabilizador. Existe la
necesidad de hallar combinaciones de antioxidante/desactivador de
metal primario mas eficientes que las conocidas en el arte con el
fin de reducir el alto costo asociado con el empleo de estos
niveles de estabilizadores. La eficacia estabilizadora en este
contexto es la capacidad combinada del sistema estabilizador para
resistir la extracción del aislamiento de hilo de poliolefina en la
grasa de relleno de cable y proporcionar la poliolefina con
resistencia a los efectos perjudiciales de calor, oxígeno y
humedad.
humedad.
Se ha encontrado, sorprendentemente, que la
combinación de uno o mas antioxidantes fenólicos primarios elegidos
entre Irganox® 1098,
N,N'-hexano-1,6-diilbis-(3-(3,5-di-ter-butil-4-hidroxifenilpropionamida)),
Irganox® 3114,
tris(3,5-di-ter-butil-4-hidroxibencil)-isocianurato
e Irganox® 3125,
tris(2-(3,5-di-ter-butil-4-hidroxihidrocina-moiloxi)etil)isocianurato,
junto con uno o mas desactivadores de metal de
alquilhidroxifenilalcanoil hidracina es especialmente efectiva para
proporcionar estabilidad oxidativa para el aislamiento de hilo de
poliolefina en cables de telecom con relleno de grasa. Irganox® es
una marca de Ciba Specialty Chemicals Corp.
El presente invento se refiere a una nueva
construcción de cable con relleno de grasa hidrocarbúrico en donde
el aislante de hilo de poliolefina ha mejorado la estabilidad
oxidativa.
Mas particularmente la nueva construcción de
cable de este invento comprende
(i) una pluralidad de conductores eléctricos
aislados que tienen intersticios entre sí,
comprendiendo dicho aislante
- (a)
- una o mas poliolefinas, y
- (b)
- uno o mas antioxidantes primarios elegidos del grupo de N,N'-hexan-1,6-diilbis-(3-(3,5-di-ter-butil-4-hidroxifenilpropionamida)), tris(3,5-di-ter-butil-4-hidroxibencil)-isocianurato y tris(2-(3,5-di-ter-butil-4-hidroxihidrocina-moiloxi)etil)isocianurato, y
- (c)
- uno o mas desactivadores metálicos elegidos entre alquilhidroxifenilalcanoil hidracinas, y
(ii) grasa de relleno de cable hidrocarbúrica
dentro de los intersticios, y
(iii) una vaina que circunda los componentes (i)
y (ii).
Las poliolefinas del componente (a) son
generalmente resinas termoplásticas, que son reticulables. Estas
pueden ser homopolímeros o copolímeros producidos a partir de dos o
mas comonómeros, o una mezcla de dos o mas de estos polímeros,
convencionalmente utilizados en película, lámina y tubo, y como
materiales de encamisado y/o aislantes en aplicaciones de hilo y
cable. Los monómeros útiles en la producción de estos homopolímeros
y copolímeros pueden tener de 2 a 20 átomos de carbono y de
preferencia tienen de 2 a 12 átomos de carbono. Ejemplos de estos
monómeros son alfa-olefinas tal como etileno,
propileno, 1-buteno, 1-hexeno,
4-metil-1-penteno,
y 1-octeno; ésteres insaturados tal como vinil
acetato, etil acrilato, metil acrilato, metil metacrilato,
t-butil acrilato, n-butil acrilato,
n-butil metacrilato, 2-etilhexil
acrilato y otros alquil acrilatos; diolefinas tal como
1,4-pentadieno, 1,3-hexadieno,
1,5-hexadieno, 1,4-octadieno y
etiliden norborneneno, comunmente el tercer monómero en un
terpolímero; otros monómeros tales como estireno,
p-metil estireno, alfa-metil
estireno, p-cloroestireno, vinil naftaleno y aril
olefinas similares; nitrilos tal como acrilonitrilo,
metacrilonitrilo y alfa-cloroacrilonitrilo; vinil
metil cetona, vinil metil éter, cloruro de vinilideno, anhídrido
maleico, cloruro de vinilo, cloruro de vinilideno, alcohol
vinílico, tetrafluoroetileno y clorotrifluoroetileno; y ácido
acrílico, ácido metacrílico y otros ácidos insaturados
similares.
Los homopolímeros y copolímeros referidos pueden
ser no halogenados o halogenados en forma convencional, generalmente
con cloro o bromo. Ejemplos de polímeros halogenados son cloruro
de polivinilo, cloruro de polivinilideno, y politetrafluoroetileno.
Los homopolímeros y copolímeros de etileno y propileno son
preferidos, tanto en la forma no halogenada como halogenada. Se
incluyen en este grupo preferido terpolímeros tal como cauchos
monoméricos de etileno/propileno/dieno.
Otros ejemplos de polímeros de etileno son como
sigue: homopolímero de etileno de alta presión; un copolímero de
etileno y una o mas alfa-olefinas con 3 a 12 átomos
de carbono; un homopolímero o copolímero de etileno con un silano
hidrolizable injertado a sus esqueletos; un copolímero de etileno y
alquenil trialquiloxi silano tal como trimetoxi vinil silano; o un
copolímero de una alfa-olefina con 2 a 12 átomos de
carbono y un éster insaturado con 4 a 20 átomos de carbono, por
ejemplo un copolímero de etilen/etil acrilato o vinil acetato;
etilen/etil acrilato o vinil acetato/terpolímero de silano
hidrolizable injertado en sus esqueletos.
Con respecto a polipropileno: Pueden utilizarse
homopolímeros y copolímeros de propileno y uno o mas de otras
alfa-olefinas en donde la porción del copolímero
basado en el propileno es por lo menos de alrededor del 60 por
ciento en peso basado en el peso del copolímero para proporcionar la
poliolefina del invento. Los comonómeros de
alfa-olefina de polipropileno preferidos son los que
tienen de 2 o 4 a 12 átomos de carbono.
Las poliolefinas, o sea los polímeros de
monoolefinas antes ejemplificados, por ejemplo polietileno y
polipropileno, pueden prepararse con métodos diferentes y
especialmente con los siguientes:
1) polimerización radicálica (normalmente bajo
alta presión y a temperatura elevada).
2) polimerización catalítica utilizando un
catalizador que normalmente contiene uno o mas de un metal de los
grupos IVb, Vb, VIb o VII de la Tabla Periódica. Estos metales
tienen usualmente uno o mas de un ligando, típicamente óxidos,
haluros, alcoholatos, ésteres, éteres, aminas, alquilos, alquenilos
y/o arilos que pueden estar p- o
s-coordinados. Estos complejos metálicos pueden
estar en forma libre o fijados sobre sustratos, típicamente sobre
cloruro de magnesio, cloruro de titanio (III), alúmina u óxido de
silicio. Estos catalizadores pueden ser solubles o insolubles en
el medio de polimerización. Los catalizadores pueden utilizarse de
por sí en la polimerización o pueden utilizarse otros activadores,
típicamente alquilos metálicos, hidruros metálicos, alquil haluros
metálicos, óxidos de alquilo metálicos o alquiloxanos metálicos,
siendo dichos elementos metálicos de los grupos Ia, IIa y/o IIIa de
la Tabla Periódica. Los activadores pueden modificarse
convenientemente con otros grupos de éster, éter, amina o silil
éter. Estos sistemas catalíticos se denominan usualmente Phillips,
Standard Oil Indiana, Ziegler (-Natta), TNZ (DuPont), metaloceno o
catalizadores de sitio simple (SSC).
El homopolímero o copolímeros pueden reticularse
o curarse con un peróxido orgánico, o volverse hidrolizables, estos
pueden injertarse con alquenil trialcoxi silano en presencia de un
peróxido orgánico que actúa como un generador o catalizador de
radical libre. Alquenil trialcoxi silanos útiles incluyen los
vinil trialcoxi silanos tal como vinil trimetoxi silano, vinil
trietoxi silano y vinil triisopropoxi silano. Los radicales de
alquenilo y alcoxilo puede tener de 1 a 30 átomos de carbono y de
preferencia tienen 1 a 12 átomos de carbono. Los polímeros
hidrolizables pueden curarse con humedad en presencia de un
catalizador de condensación de silanol tal como dibutil estaño
dilaurato, dioctil estaño maleato, acetato estañoso, octoacto
estañoso, naftenato de plomo, octoato de zinc,
2-etil hexoato de hierro y otros carboxilatos
metálicos.
Los homopolímeros o copolímeros de etileno en
donde etileno es el comonómero primario y los homopolímeros y
copolímeros de propileno en donde el propileno es el comonómero
primario pueden referirse aquí como polietileno y polipropileno,
respectivamente.
Las poliolefinas del componente a) son de
preferencia polietileno o polipropileno o sus mezclas.
Las alquilhidroxifenilalcanoil hidracinas del
componente (c) se describen en las patentes estadounidenses núms.
3.660.438 y 3.773.722. De preferencia los compuestos del componente
(c) tienen la estructura siguiente:
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
en donde n es 0 o un número entero
de 1 a
5;
R_{1} es un alquilo de cadena lineal o
ramificada con 1 a 6 átomos de carbono;
R_{2} es hidrógeno o R_{1}; y
\newpage
R_{3} es hidrógeno, un alcanoilo con 2 a 18
átomos de carbono, o un grupo de la fórmula
\vskip1.000000\baselineskip
en donde n, R_{1} y R_{2}
tienen, independientemente, las mismas definiciones que se ha
indicado
antes.
El radical R_{2} es de preferencia en la
posición orto para el grupo OH.
De preferencia el desactivador metálico del
componente (c) es Irganox® MD 1024,
1,2-bis(3,5-di-ter-butil-4-hidroxihidrocinamoil)hidracina,
Ciba Specialty Chemicals Corp.
La grasa de relleno de cable hidrocarbúrica del
componente (ii) es una mezcla de compuestos hidrocarbúricos, que
es semisólida a temperaturas de uso. Se conoce industrialmente como
"compuesto de relleno de cable". Una exigencia típica de los
compuestos de relleno de cable es que la grasa tenga una fuga mínima
del extremo de corte de un cable a un ratio de 60ºC o temperatura
superior. Otra exigencia típica es que la grasa resista la fuga de
agua a través de una corta longitud de cable de corte cuando se
aplica presión de agua a un extremo. Entre otras exigencias típicas
se encuentra la competitividad; efecto perjudicial mínimo sobre la
transmisión de señal; efecto perjudicial mínimo sobre las
características físicas del aislante polimérico y materiales de
envainado de cable; estabilidad térmica y oxidativa; y
procesabilidad de fabricación de cable.
La fabricación de cable puede llevarse a cabo
calentando el compuesto de relleno de cable hasta una temperatura
de aproximadamente 100ºC. Esto licua el compuesto de relleno de
modo que pueda bombearse en el núcleo de cable multiconductor para
impregnar totalmente los intersticios y elimina todo espacio de
aire. Alternativamente compuestos de relleno de cable tixotrópicos
utilizando flujo inducido por cizalladura pueden procesarse a
temperaturas reducidas de igual modo. Se realiza una sección
transversal de un núcleo de transmisión de cable con relleno de
grasa acabado de alrededor del 52 por ciento de hilo aislado y
alrededor de 48 por ciento de intersticios en términos de áreas de
la sección transversal total. Debido a que los intersticios se
llenan por completo con compuesto de relleno de cable, un núcleo de
cable relleno contiene típicamente alrededor del 48 por ciento en
volumen de compuesto de relleno de
cable.
cable.
El compuesto de relleno de cable de uno o mas de
sus constituyentes hidrocarbúricos entran en el aislante a través
de absorción a partir de los intersticios. En general el aislante
absorbe alrededor de 3 a alrededor de 30 por ciento en peso de
compuesto de relleno de cable o uno o mas de sus constituyentes
hidrocarbúricos, en total, basado en el peso del aislante de
poliolefina. Una absorción típica está en la gama de alrededor de
5 a alrededor del 25 por ciento en peso basado en el peso de la
poliolefina. El compuesto de relleno de cable contiene
generalmente hidrocarburos de pesos moleculares variables. La
absorción de compuesto de relleno de cable en el aislante de
poliolefina, o hinchamiento, es preferencial para los constituyentes
de peso molecular inferior del compuesto de relleno de cable. Este
hinchamiento del aislamiento poliolefínico resulta en migración de
aditivos del aislante al compuesto de relleno de cable como se ha
expuesto antes. La presencia del compuesto de relleno de cable
presenta, por consiguiente, un obstáculo adicional frente a la
estabilización del aislante de poliolefina.
Ejemplos de grasa de relleno de cable
hidrocarbúrico (compuesto de relleno de cable) son petrolato;
mezclas de petrolato/cera de poliolefina; caucho termoplástico
modificado por aceite (ETPR o caucho termoplástico extendido);
aceite de parafina; aceite nafténico; aceite mineral; los aceites
antes citados espesados con un aceite residual, petrolato, o cera;
cera de polietileno; mezcla de aceite mineral/copolímero de bloque
de caucho; grasa lubricante; y varias de sus mezclas, todas las
cuales tienen exigencias industriales similares a las antes
descritas.
En adición a la resistencia de extracción de
antioxidantes, la formulación de aislamiento de hielo de poliolefina
debe poder resistir cualquier efecto desestabilizante que pudiesen
sufrir los constituyentes absorbidos del compuesto de relleno de
cable. Además, la envolvente de estabilización debe mediar frente
al conductor de hilo de cobre, que es un catalizador potencial para
la degradación oxidativa de poliolefina, y debe también oponerse al
efecto de residuos de agentes de soplado químico presentes en
aislamiento espumado polimérico celular y celular/sólido
(espuma/película).
En adición a los componentes (b) y (c) el
aislamiento de la construcción de cable de este invento puede
comprender otros coestabilizadores (aditivos) tales como, por
ejemplo, los siguientes:
1.1. Monofenoles alquilados, por ejemplo
2,6-di-ter-butil-4-metilfenol,
2-ter-butil-4,6-dimetilfenol,
2,6-di-ter-butil-4-etilfenol,
2,6-di-ter-butil-4-n-butilfenol,
2,6-di-ter-butil-4-isobutilfenol,
2,6-diciclopentil-4-metilfenol,
2-(alfa-metil-ciclohexil)-4,6-dimetilfenol,
2,6-diocta-decil-4-metilfenol,
2,4,6-triciclohexilfenol,
2,6-di-ter-butil-4-metoximetilfenol,
nonilfenoles que son lineales o ramificados en las cadenas
laterales, por ejemplo
2,6-di-nonil-4-metilfenol,
2,4-dimetil-6-(1'-metilundec-1'-il)-fenol,
2,4-di-metil-6-(1-metilheptadec-1-il)fenol,
2,4-dimetil-6-(1-metiltridec-1-il)fenol
y sus mezclas.
1.2. Alquiltiometilfenoles, por ejemplo
2,4-dioctil-tiometil-6-ter-butilfenol,
2,4-dioctiltiometil-6-metilfenol,
2,4-dioctil-tiometil-6-etilfenol,
2,6-di-dodeciltio-metil-4-nonilfenol.
1.3. Hidroquinonas e hidroquinonas
alquiladas, por ejemplo
2,6-di-ter-butil-4-metoxifenol,
2,5-di-ter-butil-hidroquinona,
2,5-di-ter-amilhidroquinona,
2,6-difenil-4-octadecicloxifenol,
2,6-di-ter-butilhidroquinona,
2,5-di-ter-butil-4-hidroxianisol,
3,5-di-terbutil-4-hidroxianisol,
3,5-di-ter-butil-4-hidroxifenil
estearato,
bis-(3,5-di-ter-butil-4-hidroxifenil)adipato.
1.4. Tocoferoles, por ejemplo
alfa-tocoferol, beta-tocoferol,
gamma-tocoferol, delta-tocoferol y
sus mezclas (Vitamina E).
1.5. Tiodifenil éteres hidroxilados, por
ejemplo
2,2'-tiobis(6-ter-butil-4-metilfenol),
2,2'-tiobis(4-octilfenol),
4,4'-tiobis-(6-ter-butil-3-metilfenol),
4,4'-tiobis-(6-ter-butil-2-metilfenol),
4,4'-tiobis-(3,6-di-sec-amil-fenol),
4,4'-bis(2,6-dimetil-4-hidroxifenil)disulfuro.
1.6. Alquilidenbisfenoles, por ejemplo
2,2'-metilenbis(6-ter-butil-4-metilfenol),
2,2'-metilenbis(6-ter-butil-4-etilfenol),
2,2'-metilenbis[4-metil-6-(alfa-metilciclo-hexil)fenol],
2,2'-metilenbis(4-metil-6-ciclohexilfenol),
2,2'-metilenbis(6-nonil-4-metilfenol),
2,2'-metilenbis(4,6-di-ter-butilfenol),
2,2'-etilidenbis(4,6-di-ter-butilfenol),
2,2'-etilidenbis(6-ter-butil-4-isobutilfenol),
2,2'-metilenbis[6-(alfa-metilbencil)-4-nonilfenol],
2,2'-metilenbis[6-(alfa,alfa-dimetilbencil)-4-nonilfenol],
4,4'-metilenbis(2,6-di-ter-butilfenol),
4,4'-metilen-bis(6-ter-butil-2-metilfenol),
1,1-bis(5-ter-butil-4-hidroxi-2-metilfenil)butano,
2,6-bis(3-ter-butil-5-metil-2-hidroxibencil)-4-metilfenol,
1,1,3-tris(5-ter-butilo-4-hidroxi-2-metilfenil)butano,
1,1-bis(5-ter-butil-4-hidroxi-2-metil-fenil)-3-n-dodecilmercaptobutano,
bis[3,3-bis(3'-terbutil-4'-hidroxifenil)-butirato]
de etilenglicol,
bis(3-ter-butil-4-hidroxi-5-metil-fenil)diciclopentadieno,
bis[2-(3'-tri-butil-2'-hidroxi-5'-metilbencil)-6-ter-butil-4-metil-fenil]tereftalato,
1,1-bis-(3,5-dimetil-2-hidroxifenil)butano,
2,2-bis-(3,5-di-ter-butil-4-hidroxifenil)propano,
2,2-bis(5-ter-butil-4-hidroxi-2-metilfenil)-4-n-dodecilmercaptobutano,
1,1,5,5-tetra-(5-ter-butil-4-hidroxi-2-metil-fenil)pentano.
1.7. Compuestos O-, N- y
S-bencilo, por ejemplo
3,5,3',5'-tetra-ter-butil-4,4'-dihidroxidibencil
éter,
octadecil-4-hidroxi-3,5-dimetilbencilmercaptoacetato,
tridecil-4-hidroxi-3,5-di-ter-butilbencilmercaptoacetato,
tris(3,5-di-ter-butil-4-hidroxibencil)amina,
bis(4-ter-butil-3-hidroxi-2,6-dimetilbencil)ditio-tereftalato,
bis(3,5-di-ter-butil-4-hidroxibencil)sulfuro,
iso-octil-3,5-di-ter-butil-4-hidroxi-bencilmercaptoacetato.
1.8. Malonatos hidroxibencilados, por
ejemplo
dioctadecil-2,2-bis-(3,5-di-ter-butil-2-hidroxibencil)-malonato,
di-octadecil-2-(3-ter-butil-4-hidroxi-5-metilbencil)-malonato,
di-dodecilmercaptoetil-2,2-bis-(3,5-di-ter-butil-4-hidroxi-bencil)malonato,
di[4-(1,1,3,3-tetrametilbutil)fenil]-2,2-bis(3,5-di-ter-butil-4-hidroxibencil)malonato.
1.9. Compuestos hidroxibencílicos
aromáticos, por ejemplo
2,3,5-tris-(3,5-di-ter-butil-4-hidroxibencil)-2,4,6-trimetil-benceno,
1,4-bis(3,5-di-ter-butil-4-hidroxibencil)-2,3,5,6-tetrametilbenceno,
2,4,6-tris(3,5-di-ter-butil-4-hidroxibencil)-fenol.
1.10. Compuestos triazínicos, por ejemplo
2,4-bis(octil-mercapto)-6-(3,5-di-ter-butil-4-hidroxianilino)-1,3,5-triazina,
2-octil-mercapto-4,6-bis(3,5-di-ter-butil-4-hidroxi-anilino)-1,3,5-triazina,
2-octilmercapto-4,6-bis(3,5-di-ter-butil-4-hidroxifenoxi)-1,3,5-triazina,
2,4,6-tris(3,5-di-ter-butil-4-hidroxifenoxi)-1,2,3-triazina,
1,3,5-tris-(3,5-di-ter-butil-4-hidroxibencil)-isocianurato,
1,3,5-tris(4-ter-butil-3-hidroxi-2,6-dimetil-bencil)isocianurato,
2,4,6-tris(3,5-di-ter-butil-4-hidroxifeniletil)-1,3,5-triazina,
1,3,5-tris(3,5-di-ter-butil-4-hidroxifenilpropionil)-hexahidro-1,3,5-triazina,
1,3,5-tris-(3,5-di-ciclohexil-4-hidroxibencil)isocianurato.
1.11. Bencilfosfonatos, por ejemplo
dimetil-2,5-di-ter-butil-4-hidroxibencilfosfonato,
dietil-3,5-di-ter-butil-4-hidroxibencil-fosfonato,
dioctadecil-3,5-di-ter-butil-4-hidroxibencilfosfonato,
dioctadecil-5-ter-butil-4-hidroxi-3-metilbencilfosfonato,
la sal cálcica del éster mono-etílico de ácido
3,5-di-ter-butil-4-hidroxibencilfosfónico.
1.12. Acilaminofenoles, por ejemplo
4-hidroxilauranilida,
4-hidroxiestearanilida, octil
N-(3,5-di-ter-butil-4-hidroxi-fenil)carbamato.
1.13. Ésteres de ácido
beta-(3,5-di-ter-butil-4-hidroxifenil)propiónico
con alcoholes mono- o polihídricos, por ejemplo con
metanol, etanol, n-octanol,
i-octanol, octadecanol,
1,6-hexandiol, 1,9-nonandiol,
etilenglicol, 1,2-propandiol, neopentilglicol,
tiodietilenglicol, dietilenglicol, trietilenglicol, pentaeritritol,
tris(hidroxietil)isocianuarato,
N,N'-bis(hidroxietil)oxamida,
3-tiaundecanol, 3-tiapentadecanol,
trimetilhexandiol, tri-metilolpropano,
4-hidroximetil-1-fosfa-2,6,7-trioxabiciclo-[2.2.2]octano.
1.14. Ésteres de ácido
beta-(5-ter-butil-4-hidroxi-3-metilfenil)propiónico
con alcoholes mono- o poli-hídricos,
por ejemplo con metanol, etanol, n-octanol,
i-octanol, octadecanol,
1,6-hexandiol, 1,9-nonandiol,
etilenglicol, 1,2-propandiol, neopentil glicol,
tiodietilenglicol, dietilenglicol, trietilenglicol,
penta-eritritol,
tris(hidroxietil)-isocianuarato, diamida de
ácido N,N'-bis(hidroxietil)oxálico,
3-tiaundecanol,
3-tia-pentadecanol,
trimetilhexandiol, trimetilol-propano,
4-hidroximetil-1-fosfa-2,6,7-trioxabiciclo[2.2.2]octano;
3,9-bis[2-{3-(3-terbutil-4-hidroxi-5-metilfenil)propioniloxi)-1,1-dimetil-etil]-2,4,8,10-tetraoxaspiro[5.5]-undecano.
1.15. Ésteres de ácido
3,5-di-ter-butil-4-hidroxi-fenilacético
con alcoholes mono- o polihídricos, por ejemplo con
metanol, etanol, octanol, octadecanol,
1,6-hexandiol, 1,9-nonandiol,
etilenglicol, 1,2-propandiol,
neopentil-glicol, tiodietilenglicol,
dietilenglicol, trietilenglicol, pentaeritritol,
tris(hidroxietil)isocia-nurato,
N,N'-bis(hidroxietil)-oxamida,
3-tiaundecanol, 3-tiapentadecanol,
trimetilhexandiol, trimetilolpropano,
4-hidroximetil-1-fosfa-2,6,7-trioxabiciclo-[2.2.2]-octano.
1.16. Ésteres de ácido
3,5-di-ter-butil-4-hidroxifenil
acético con alcoholes mono- o polihídricos, por
ejemplo con metanol, etanol, octanol, octadecanol,
1,6-hexandiol, 1,9-nonandiol,
etilenglicol, 1,2-propandiol, neopentil glicol,
tiodietilenglicol, dietilenglicol, trietilenglicol,
penta-eritritol,
tris(hidroxietil)isocianurato,
N,N'-bis(hidroxi-etil)oxamida,
3-tiaundecanol, 3-tiapentadecanol,
trimetil-hexandiol,
trimetilol-propano,
4-hidroximetil-1-fosfa-2,6,7-trioxabiciclo-[2,2,2]-octano.
1.17. Amidas de ácido
beta-(3,5-di-ter-butil-4-hidroxi-fenil)propiónico
por ejemplo
N,N'-bis(3,5-di-ter-butil-4-hidroxifenilpropionil)hexametilendiamida,
N,N'-bis(3,5-di-ter-butil-4-hidroxifenilpropionil)trimetilendiamida,
N,N'-bis-(3,5-di-ter-butil-4-hidroxifenilpropionil)hidrazina,
N,N'-bis[2-(3-[3,5-di-ter-butil-4-hidroxifenil]propionil-oxi)-etil]oxamida
(Naurgard^{R}XL-1 suministrado por Uniroyal).
1.18. Ácido ascórbico (vitamina C)
1.19. Antioxidantes amínicos, por ejemplo
N,N'-di-isopropil-p-fenilendiamina,
N,N'-di-sec-butil-p-fenilen-diamina,
N,N'-bis-(1,4-dimetilpentil)-p-fenilendiamina,
N,N'-bis(1-etil-3-metil-pentil)-p-fenilendiamina,
N,N'-bis(1-metilheptil)-p-fenilen-diamina,
N,N'-diciclohexil-p-fenilendiamina,
N,N'-difenil-p-fenilendiamina,
N,N'-bis(2-naftil)-p-fenilen-diamina,
N-iso-propil-N'-fenil-p-fenilen-diamina,
N-(1,3-dimetilbutil)-N'-fenil-p-fenilendiamina,
N-(1-metilheptil)-N'-fenil-p-fenilen-diamina,
N-ciclohexil-N'-fenil-p-fenilendiamina,
4-(p-toluensulfamoil)-difenil-amina,
N,N'-dimetil-N,N'-di-sec-butil-p-fenilendiamina,
difenilamina, N-alildifenilamina,
4-isopropoxi-difenil-amina,
N-fenil-1-naftilamina,
N-(4-ter-octilfenil)-1-naftilamina,
N-fenil-2-naftilamina,
difenilamina octilada, por ejemplo
p,p'-di-ter-octildifenilamina,
4-n-butilaminofenol,
4-butirilaminofenol,
4-nonanoilaminofenol,
4-dodecanoil-aminofenol,
4-octadecanoil-aminofenol,
bis(4-metoxi-fenil)amina,
2,6-di-ter-butil-4-dimetil-aminometilfenol,
2,4'-diaminodifenil-metanol,
4,4'-diaminodifenilmetano,
N,N,N',N'-tetrametil-4,4'-diaminodifenilmetano,
1,2-bis[(2-metilfenil)-amino]etano,
1,2-bis(fenilamino)propano,
(o-tolil)biguanida,
bis[4-(1',3'-dimetilbutil)fenil]amina,
N-fenil-1-naftilamina
ter-octilada, una mezcla de
ter-butil/teroctildifenilaminas mono- y
dialquiladas, una mezcla de nonildifenilaminas mono- y
dialquiladas, una mezcla de dodecildifenilaminas mono- y
dialquiladas, una mezcla de
isopropill/isohexil-difenilaminas mono- y
dialquiladas, una mezcla de ter-butildifenilaminas
mono- y dialquiladas,
2,3-dihidro-3,3-dimetil-4H-1,4-benzotiacina,
fenotiazina, una mezcla de
ter-butil/ter-octilfenotiazinas
mono- y dialquiladas, una mezcla de
ter-octil-fenotiazinas
mono- y dialquiladas, N-alilfenotiazina,
N,N,N',N'-tetrafenil-1,4-diaminobut-2-eno,
N,N-bis(2,2,6,6-tetrametilpiperid-4-il-hexametilendiamina,
bis(2,2,6,6-tetrametilpiperid-4-il)sebacato,
2,2,6,6-tetra-metilpiperidin-4-ona,
2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-ol.
2.1.
2-(2'-hidroxifenil)benzotriazoles, por
ejemplo
2-(2'-hidroxi-5'metilfenil)-benzotriazol,
2-(3',5'-di-ter-butil-2'-hidroxifenil)benzotriazol,
2-(5'-ter-butil-2'-hidroxi-fenil)benzotriazol,
2-(2'-hidroxi-5'-(1,1,3,3-tetrametil-butil)fenil)-benzotriazol,
2-(3',5'-di-ter-butil-2'-hidroxifenil)-5-cloro-benzotriazol,
2-(3'-ter-butil-2'-hidroxi-5'-metilfenil)-5-cloro-benzotriazol,
2-(3'-sec-butil-5'-ter-butil-2'-hidroxifenil)benzotriazol,
2-(2'-hidroxi-4'-octi-loxifenil)benzotriazol,
2-(3',5'-di-ter-amil-2'-hidroxifenil)benzotriazol,
2-(3',5'-bis-(alfa,alfa-dimetil-bencil)-2'-hidroxifenil)benzotriazol,
2-(3'-ter-butil-2'-hidroxi-5'-(2-octiloxicarboniletil)fenil)-5-cloro-benzotriazol,
2-(3'-ter-butil-2'-hidroxi-5'-(2-metoxicarbonil-etil)fenil)-5-cloro-benzotriazol,
2-(3'-ter-butil-2'-hidroxi-5'-(2-metoxicarboniletil)fenilbenzotriazol,
2-(3'-ter-butil-2'-hidroxi-5'-(2-octiloxicarboniletil)fenil)-benzotriazol,
2-(3'-dodecil-2'-hidroxi-5'-metilfenil)benzotriazol,
2-(3'-ter-butil-2'-hidroxi-5'-(2-isooctiloxicarboniletil)fenil-benzotriazol,
2,2'-metilen-bis[4-(1,1,3,3-tetrametilbutil)-6-benzotriazol-2-ilfenol];
el producto de trans-esterificación de
2-[3'-ter-butil-5'-(2-metoxi-carbonil-etil)-2'-hidroxifenil]-2H-benzotriazol
con poli-etilenglicol 300;
en donde R =
3'-ter-butil-4'-hidroxi-5'-2H-benzotriazol-2-ilfenilo,
2-[2-hidroxi-3-(alfa,alfa-dimetil-bencil)-5-(1,1,3,3-tetra-metilbutil)-fenil]-benzo-triazol;
2-[2-hidroxi-3-(1,1,3,3-tetrametil-butil)-5-(alfa,alfa-dimetil-bencil)-fenil]benzotriazol.
2.2.
2-hidroxibenzofenonas, por ejemplo los
derivados 4-hidroxi, 4-metoxi,
4-octiloxi, 4-deciloxi,
4-dodeciloxi, 4-benciloxi,
4,2',4'-trihidroxi y
2'-hidroxi-4,4'-dimetoxi.
2.3. Ésteres de ácidos benzoicos sustituidos
e insustituidos, como, por ejemplo,
4-terbutilfenil salicilato, fenil salicilato,
octilfenil salicilato, dibenzoilresorcinol,
bis(4-ter-butil-benzoil)-resorcinol,
benzoilresorcinol,
2,4-di-ter-butilfenil
3,5-di-ter-butil-4-hidroxibenzoato,
hexadecil
3,5-di-ter-butil-4-hidroxi-benzoato,
octadecil
3,5-di-ter-butil-4-hidroxi-benzoato,
2-metil-4,6-di-ter-butilfenil
3,5-di-ter-butil-4-hidroxi-benzoato.
2.4. Acrilatos, por ejemplo
alfa-ciano-beta,beta-difenil-acrilato
de etilo,
alfa-ciano-beta,beta-difenilacrilato
de isooctilo, alfa-carbometoxicianamato de metilo,
alfa-ciano-beta-metil-p-metoxicinamato
de metilo,
alfa-ciano-beta-metil-p-metoxicinamato
de butilo,
alfa-carbometoxi-p-metoxicinamato
de metilo y
N-(beta-carbometoxi-beta-cianovinil)-2-metilindolina.
2.5. Compuestos de níquel, por ejemplo
complejos de níquel de
2,2'-tio-bis-[4-(1,1,3,3-tetrametilbutil)fenol],
tal como el complejo l:l o l:2, con o sin ligandos adicionales tal
como n-butilamina, trietanolamina o
N-ciclohexil-dietanolamina,
dibutil-ditiocarbamato de níquel, sales de níquel de
ésteres monoalquílicos, por ejemplo del éster metílico o etílico,
del ácido
4-hidroxi-3,5-di-ter-butilbencilfosfónico,
complejos de níquel de cetoximas, tal como de
2-hidroxi-4-metilfenilundecil
cetoxima, complejos de níquel de
1-fenil-4-lauroil-5-hidroxi-pirazol,
con o sin enlaces adicionales.
2.6. Aminas estéricamente impedidas, por
ejemplo
bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)sebacato,
bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)succinato,
bis(1,2,2,6,6-pentametil(4-piperidil)sebacato,
bis(1-octiloxi-2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)-sebacato,
bis(1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidil)
n-butil-3,5-di-ter-butil-4-hidroxibencilmalonato,
el condensado de
1-(2-hidroxietil)-2,2,6,6-tetrametil-4-hidroxipiperidina
y ácido succínico, condensados lineales o cíclicos de
N,N'-bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)-hexametilendiamina
y
4-ter-octilamino-2,6-di-cloro-1,3,5-triacina,
tris(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)-nitrilo-triacetato,
tetrakis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)-1,2,3,4-butantetracarboxilato,
1,1'-(1,2-etandiil)-bis-(3,3,5,5-tetra-metilpiperazinona),
4-benzoil-2,2,6,6-tetra-metilpiperidina,
4-esteariloxi-2,2,6,6-tetrametil-piperidina,
bis(1,2,2,6,6-penta-metilpiperidil)-2-n-butil-2-(2-hidroxi-3,5-di-ter-butilbencil)-malonato,
3-n-octil-7,7,9,9-tetrametil-1,3,8-triazaspiro[4.5]-decan-2,4-diona,
bis-(1-octiloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidil)-sebacato,
bis(1-octil-oxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidil)succinato,
condensados lineales o cíclicos de
N,N'-bis-(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)hexametilendiamina
y
4-morfolino-2,6-dicloro-1,3,5-triazina,
el condensado de
2-cloro-4,6-bis(4-n-butilamiino-2,2,6,6-tetrametilpiperidil)-1,3,5-triazina
y
1,2-bis(3-amino-propilamino)etano,
el condensado de
2-cloro-4,6-di-(4-n-butilamino-1,2,2,6,6-pentametilpiperidil)-1,3,5-triacina
y
1,2-bis-(3-amino-propilamino)etano,
8-acetil-3-dodecil-7,7,9,9-tetrametil-1,3,8-tri-azaspiro[4.5]decan-2,4-diona,
3-dodecil-1-(2,2,-6,6-tetrametil-4-piperidil)pirrolidin-2,5-diona,
3-dodecil-1-(1,2,2,6,6-penta-metil-4-piperidil)pirrolidin-2,5-diona,
una mezcla de 4-hexadeciloxi- y
4-esteari-loxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidina,
un condensado de
N,N'-bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)-hexametilendiamina
y
4-ciclohexil-amino-2,6-dicloro-1,3,5-triazina,
un condensado de
1,2-bis(3-amino-propilamino)etano
y
2,4,6-tricloro-1,3,5-triazina
así como
4-butilamino-2,2,6,6-tetrametilpiperidina
(CAS Reg. nº [136504-96-6];
N-(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)-n-dodecilsuccinimida,
N-(1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidil)-n-dodecilsuccinimida,
2-undecil-7,7,9,9-tetrametil-1-oxa-3,8-diaza-4-oxo-espiro-[4,5]decano,
un producto de reacción de
7,7,9,9-tetrametil-2-cicloundecil-1-oxa-3,8-diaza-4-oxospiro[4,5]decano
y epiclorhidrina,
1,1-bis(1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidiloxi-carbonil)-2-(4-metoxifenil)eteno,
N,N'-bis-formil-N,N'-bis-(2,2,6,6-tetra-metil-4-piperidil)hexametilendiamina,
diéster de ácido 4-metoximetilenmalónico con
1,2,2,6,6-pentametil-4-hidroxi-piperidina,
poli[metilpropil-3-oxi-4-(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)]siloxano,
producto de reacción de
anhídrido-alfa-olefina-copolímero
de ácido maleico con
2,2,6,6-tetrametil-4-aminopiperidina
o
1,2,2,6,6-pentametil-4-aminopiperidina.
2.7. Oxamidas por ejemplo
4,4'-dioctiloxioxanilida,
2,2'-dietoxioxanilida,
2,2'-dioctiloxi-5,5'-di-ter-butil
oxanilida,
2,2'-didodeciloxi-5,5'-di-ter-butil
oxanilida,
2-etoxi-2'-etil
oxanilida,
N,N'-bis(3-dimetil-aminopropil)oxamida,
2-etoxi-5-ter-butil-2'-etil
oxanilida y su mezcla con
2-etoxi-2'-etil-5,4'-di-ter-butil
oxanilida, mezclas de oxanilidas o- y
p-metoxi- y también de o- y
p-etoxi-di-sustituidas.
2.8
2-(2-hidroxifenil)-1,3,5-triacinas,
por ejemplo
2,4,6-tris(2-hidroxi-4-octiloxifenil)-1,3,5-triacina,
2-(2-hidroxi-4-octiloxifenil)-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triacina,
2-(2,4-dihidroxifenil)-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triacina,
2,4-bis(2-hidroxi-4-propiloxifenil)-6-(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triacina,
2-(2-hidroxi-4-octiloxifenil)-4,6-bis-(4-metilfenil)-1,3,5-triacina,
2-(2-hidroxi-4-dodeciloxifenil)-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triacina,
2-[2-hidroxi-4-trideciloxifenil)-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triacina,
2-[2-hidroxi-4-(2-hidroxi-3-butiloxi-propoxi)fenil]-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triacina,
2-[2-hidroxi-4-(2-hidroxi-3-butiloxi-propoxi)-fenil]-4,6-bis(2,4-dimetil)-1,3,5-triacina,
2-[2-hidroxi-4-(2-hidroxi-3-octiloxi-propiloxi)fenil]-4,6-bis(2,4-dimetil)-1,3,5-triacina,
2-[4-(dodeciloxi/trideciloxi-2-hidroxipropoxi)-2-hidroxi-fenil]-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triacina,
2-[2-hidroxi-4-(2-hidroxi-3-dodeciloxi-propoxi)fenil]-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triacina,
2-(2-hidroxi-4-hexiloxi)fenil-4,6-difenil-1,3,5-triacina,
2-(2-hidroxi-4-metoxifenil)-4,6-difenil-1,3,5-triacina,
2,4,6-tris[2-hidroxi-4-(3-butoxi-2-hidroxi-propoxi)fenil]-1,3,5-triacina,
2-(2-hidroxifenil)-4-(4-metoxifenil)-6-fenil-1,3,5-triacina,
2-{2-hidroxi-4-[3-(2-etil-hexil-1-oxi)-2-hidroxipropiloxi]fenil}-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triacina,
4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-2-[2-hidroxi-4-(2-hidroxi-3-noniloxipropoxi)-5-(1-metil-1-feniletil)fenil]-1,3,5-triacina.
3. Desactivadores metálicos,
por ejemplo N,N'-difeniloxamida,
N-salicilal-N'-saliciloil
hidracina,
N,N'-bis(saliciloil)-hidracina,
N,N'-bis(3,5-di-ter-butil-4-hidroxifenilpropionil)-hidracina,
3-saliciloilamino-1,2,4-triazol,
dihidrazida de ácido bis(benciliden)oxálico,
oxanilida, isoftaloil dihidrazida, sebacoil
bisfenil-hidrazida,
N,N'-diacetiladipoil dihidrazida,
N,N'-bis(saliciloil)oxalil
dihidrazida,
N,N'-bis(saliciloil)-tiopropionoil
dihidrazida.
4. Fosfitos y fosfonitos,
por ejemplo trifenil fosfito, difenil alquil fosfitos, fenil
dialquil fosfitos,
tris(nonil-fenil)fosfito, trilauril
fosfito, trioctadecil fosfito, distearil pentaeritritol difosfito,
tris(2,4-di-ter-butil-fenil)fosfito,
diisodecil pentaeritritol difosfito,
bis(2,4-di-ter-butilfenil)pentaeritritol
difosfito,
bis(2,4-dicumil-fenil)pentaeritritol
difosfito,bis(2,6-di-ter-butil-4-metil-fenil)-pentaeritritol
difosfito, diisodeciloxipentaeritritol difosfito,
bis(2,4-di-ter-butil-6-metilfenil)-pentaeritritol
difosfito,
bis-(2,4,6-tri-ter-butilfenil)pentaeritritol
difosfito, tris-tearilsorbitol trifosfito,
tetrakis(2,4-di-ter-butilfenil)-4,4'-difenilen
difosfonito,
6-isooctiloxi-2,4,8,10-tetra-ter-butil-12H-dibenz[d,f]-1,3,2-dioxafosfepin,
6-fluoro-2,4,8,10-tetra-ter-butil-12-metil-dibenzo[d,g][1,3,2-dioxafosfocin,
bis(2,4-di-ter-butil-6-metilfenil)metilfosfito,
bis(2,4-di-ter-butil-6-metilfenil)-etilfosfito,
2,2',2''-nitrilo[tri-etil-tris(3,3',5,5'-tetra-ter-butil-1,1'-difenil-2,2'-diil)-fosfito],
2-etilhexil(3,3',5,5'-tetra-ter-butil-1,1'-difenil-2,2'-diil)-fosfito.
Se prefiere especialmente los fosfitos
siguientes:
Tris(2,4-di-ter-butilfenil)fosfito
(Irgafos^{R}168, Ciba Specialty Chemicals Corp.),
tris(nonilfenil)fosfito,
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
5. Hidroxilaminas, por
ejemplo, N,N-dibencilhidroxilamina,
N,N-dietilhidroxilamina,
N,N-dioctilhidroxilamina,
N,N-dilauril-hidroxilamina,
N,N-ditetradecilhidroxilamina,
N,N-dihexadecilhidroxilamina,
N,N-dioctadecilhidroxilamina,
N-hexadecil-N-octadecilhidroxilamina,
N-heptadecil-N-octadecilhidroxilamina,
N,N-dialquilhidroxilamina derivados de aminas
grasas de sebo hidrogenado,
N,N-di(alquil)-hidroxilamina
producida por la oxidación directa de
N,N-di(sebo
hidrogenado)amina.
6. Nitronas, por ejemplo
N-bencil-alfa-fenil-nitrona,
N-etil-alfa-metil-nitrona,
N-octil-alfa-heptil-nitrona,
N-lauril-alfa-undecil-nitrona,
N-tetradecil-alfa-tridecil-nitrona,
N-hexadecil-alfa-pentadecil-nitrona,
N-octadecil-alfa-heptadecil-nitrona,
N-hexadecil-alfa-heptadecil-nitrona,
N-octadecil-alfa-pentadecil-nitrona,
N-heptadecil-alfa-heptadecil-nitrona,
N-octadecil-alfa-hexadecil-nitrona,
derivado de nitrona de la N,N-dialquilhidroxilamina
derivada de amina grasa de sebo
hidrogenado.
7. Benzofuranonas e
indolinonas, por ejemplo los descritos en US. 4.325.863; U.S.
4.338.244; U.S. 5.175.312; U.S. 5.216.052; U.S. 5.252.643;
DE-A-4316611;
DE-A-4316622;
DE-A-4316876;
EP-A-0589839 o
EP-A-0591102 o
3-[4-(2-acetoxietoxi)-fenil]-5,7-di-ter-butilbenzofuran-2-ona,
5,7-di-ter-butil--3-[4-(2-estearoiloxietoxi)fenil]-benzofuran-2-ona,
3,3'-bis[5,7-di-ter-butil-3-(4-[2-hidroxietoxi]-fenil)-benzofuran-2-ona],
5,7-di-ter-butil-3-(4-etoxifenil)-benzofuran-2-ona,
3-(4-acetoxi-3,5-dimetilfenil)-5,7-di-ter-butilbenzofuran-2-ona,
3-(3,5-dimetil-4-pivaloiloxifenil)-5,7-di-ter-butilbenzofuran-2-ona,
3-(3,4-dimetil-fenil)-5,7-di-ter-butilbenzofuran-2-ona,
3-(2,3-dimetilfenil)-5,7-di-ter-butilbenzofuran-2-ona.
8. Tiosinergistas, por
ejemplo dilauril tiodipropionato o distearil
tiodipropionato.
9. Captadores de peróxido,
por ejemplo ésteres de ácido beta-tiodipropiónico,
por ejemplo los ésteres de laurilo, estearilo, miristilo o
tridecilo, mercaptobencimidazol o la sal de zinc de
2-mercaptobencimidazol,
dibutilditio-carbamato de zinc, disulfuro de
diotadecilo,
tetrakis(beta-dodecil-mercapto)propionato
de
pentaeritritol.
10. Estabilizadores de
poliamida, por ejemplo sales de cobre en combinación con yoduros
y/o compuestos de fósforo y sales de manganeso
divalente.
11.
Co-estabilizadores básicos, por ejemplo
melamina, polivinilpirrolidona, diciandiamida, trialil cianurato,
derivados de urea, derivados de hidracina, aminas, poliamidas,
poliuretanos, sales de metal alcalino y sales de metal
alcalinotérreo de ácidos grasos superiores, por ejemplo estearato
cálcico, estearato de zinc, behenato de magnesio, estearato de
magnesio, ricinoleato sódico y palmitato potásico, pirocatecolato de
antimonio o pirocatecolato de
zinc.
zinc.
12. Agentes nucleantes, por
ejemplo sustancias inorgánicas tal como talco, óxidos metálicos
tales como dióxido de titanio u óxido de magnesio, fosfatos,
carbonatos o sulfatos de preferencia de metales alcalinotérreos;
compuestos orgánicos tales como ácidos mono- o
policarboxílicos y sus sales, por ejemplo ácido
4-ter-butilbenzoico, ácido adípico,
ácido difenilacético, succinato sódico o benzoato sódico; compuestos
poliméricos tales como copolímeros iónicos
(ionómeros).
13. Rellenos y agentes de
refuerzo, por ejemplo carbonato cálcico, silicatos, fibras de
vidrio, bulbos de vidrio, asbestos, talco, caolin, mica, sulfato
de bario, óxidos metálicos e hidróxidos, negro de humo, grafito,
harina de madera y polvos o fibras de otros productos naturales,
fibras
sintéticas.
14. Otros aditivos, por
ejemplo, plastificantes, lubricantes, emulgentes, pigmentos,
colorantes, abrillantadores ópticos, aditivos reológicos,
catalizadores, agentes de control de flujo, agentes de
deslizamiento, agentes reticulantes, aceleradores de reticulación,
captadores de halógeno, inhibidores de humo, agentes a prueba de
llama, agentes antiestáticos, agentes clarificadores y agentes de
soplado.
Los rellenos (apartado 13 de la lista) son por
ejemplo hidróxidos, especialmente hidróxido de magnesio e hidróxido
de aluminio. Estos pueden adicionarse en una concentración de
alrededor de 0,01 a alrededor del 60% en peso basado en el peso de
la poliolefina.
Para proporcionar la espumación en lugar de
aislante sódico puede utilizarse agentes de soplado (apartado 14,
de la lista), tal como azodicarbonamida.
Los antioxidantes primarios del componente (b),
los desactivadores metálicos del componente (c) y otros aditivos
opcionales se incorporan a la poliolefina del componente (a) con
métodos conocidos, por ejemplo antes o después de moldeo o también
aplicando la mezcla estabilizante disuelta o dispersada a la
poliolefina, con o sin evaporación subsiguiente del disolvente.
Los componentes (b) y (C) y otros aditivos
opcionales pueden adicionarse también a la poliolefina en forma de
una partida maestra que contenga estos componentes en una
concentración de, por ejemplo, alrededor de 2,5 por ciento a
alrededor de 25 por ciento en peso.
Los antioxidantes del componente (b), en total,
se utilizan, por ejemplo, en la gama de alrededor de 0,01 en peso
por ciento a alrededor de 1,5 por ciento en peso basado en el peso
de la poliolefina (a). De preferencia los compuestos del
componente (b), en total, se utilizan en la gama de alrededor de 0,5
por ciento en peso a alrededor de 1,0 por ciento en peso basado en
el peso de la poliolefina (a).
Los desactivadores metálicos del componente (c),
en total, se utilizan, por ejemplo, en la gama de alrededor de 0,1
por ciento en peso a alrededor de 2,5 por ciento en pesado basado en
el peso de la poliolefina (a). De preferencia los compuestos del
componente (c), en total, se utilizan en la gama de alrededor de 0,1
por ciento en peso a alrededor de 2,0 por ciento en peso basado en
el peso de la poliolefina (a).
La relación ponderal de los desactivadores
metálicos del componente (c) frente a los antioxidantes del
componente (b) utilizado en el presente invento está, por ejemplo,
en la gama de alrededor de 0,5:1 a alrededor de 20:1. De
preferencia la relación del componente (c) frente al componente (b)
está en la gama de alrededor de 1:1 a alrededor de 10:.1.
Los ejemplos que siguen ilustran el invento con
mayor detalle. Estos ejemplos no deben considerarse en modo alguno
como limitativos del invento.
Se mezcla en seco 100 partes de polietileno de
altaq densidad con 0,4 partes de Irganox® MD 1024
(1,2-bis(3,5-di-ter-butil-4-hidroxihidrocinamoil)hidracina)
y 0,2 partes de uno de los antioxidantes primarios expuestos en la
Tabla 1 que sigue. Las mezclas son compuestos fusionados para
formar pellas a 230ºC en una extrusora Superior/MPM utilizando un
tornillo de 24:1 L/D con cabeza de mezcla Maddock a 60 rpm.
El polietileno pelletizado conteniendo las
mezclas estabilizantes se moldea por compresión a 204ºC (400ºF)
para formar películas de 0,254 mm (0,01 pulgada) con soporte Mylar.
El "tiempo de inducción de oxidación inicial" (OIT) se mide
sobre estas películas de prueba.
Las películas de muestra se sumergen luego en
Witcogel®, disponible a partir de Witco, una grasa de relleno de
cabeza hidrocarbúrica típica utilizada en cables de telecom. El
compuesto de relleno Witco contiene 0,6% de Irganox® 1035,
tiodietilen
bis[3-(3,5-di-ter-butil-4-hidroxifenil)propionato].
Las películas de muestra sumergidas en el compuesto de relleno se
exponen en un horno de aire a 70ºC durante 14 días. Las muestras
se limpian por enjuagado de la grasa de relleno de cabe. El
"tiempo de inducción de oxidación envejecida" se mide sobre
estas muestras.
La prueba OIT se lleva a cabo utilizando un
calorímetro de explicación diferencial según el método de prueba
estandard ASTM D 3895. Las condiciones de prueba son: cubeta de
aluminio sin roblonado; sin filtración; calor hasta 200ºC bajo
nitrógeno, seguido de una conexión a un flujo de oxígeno de 100
milílitros/minuto. El tiempo de inducción de oxidación (OIT) es el
intervalo de tiempo entre el inicio del flujo de oxígeno y la
descomposición exotérmica de la muestra de prueba. El OIT se
expone en minutos; contra mayor es el tiempo del OIT superior es la
efectividad de la mezcla estabilizadora en prevenir la degradación
oxidativa. La prestación relativa de las mezclas estabilizadoras
en aplicaciones de cable con relleno de grasa puede predecirse
comparando los valores de OIT iniciales y los valores de OIT
envejecido.
Las mezclas estabilizadoras de Irganox® 1098,
Irganox® 3114 Irganox®, 3125, cada una con el desactivador de metal
Irganox® 1024
(1,2-bis(3,5-di-ter-butil-4-hidroxihidrocina-moil)hidracina)
desempeñan una mezcla estabilizadora del estado del arte de
Irganox® 1010/Irganox® MD 1024 en un OIT inicial y envejecido.
Irganox® 1098 es
N,N'-hexan-1,6-diilbis-(3-(3,5-di-ter-butil-4-hidroxifenilpropionamida)),
Irganox® 3114 es
tris(3,5-di-ter-butil-4-hidroxibencil)-isocianuaato,
Irganox® 3125 es
tris(2-(3,5-di-ter-butil-4-hidroxihidrocinamoiloxi)etil)isocianuarato.
Irganox® es una marca de Ciba Specialty Chemicals Corporation.
Claims (8)
1. Una construcción de cable estabilizada, que
comprende
(i) una pluralidad de conductores eléctricos
aislados que tienen intersticios entre sí,
comprendiendo dicho aislante
- (a)
- una o mas poliolefinas, y
- (b)
- uno o mas antioxidantes primarios elegidos del grupo de N,N'-hexan-1,6-diilbis-(3-(3,5-di-ter-butil-4-hidroxifenilpropionamida)), tris(3,5-di-ter-butil-4-hidroxibencil)-isocianurato y tris(2-(3,5-di-ter-butil-4-hidroxihidrocina-moiloxi)etil)isocianurato, y
- (c)
- uno o mas desactivadores metálicos elegidos entre alquilhidroxifenilalcanoil hidracinas, y
(ii) grasa de relleno de cable hidrocarbúrica
dentro de los intersticios, y
(iii) una vaina que circunda los componentes (i)
y (ii).
2. Una construcción de cable, de conformidad
con la reivindicación 1, en donde dichas poliolefinas del componente
(a) son polietileno o polipropileno o sus mezclas.
3. Una construcción de cable, de conformidad
con la reivindicación 1, en donde los desactivadores metálicos del
componente (c) tienen la fórmula
\vskip1.000000\baselineskip
en donde n es 0 o un número entero
de 1 a
5;
R_{1} es un alquilo de cadena lineal o
ramificada con 1 a 6 átomos de carbono;
R_{2} es hidrógeno o R_{1}; y
R_{3} es hidrógeno, un alcanoilo con 2 a 18
átomos de carbono, o un grupo de la fórmula
\vskip1.000000\baselineskip
en donde n, R_{1} y R_{2}
tienen, independientemente, las mismas definiciones que se ha
indicado
antes.
4. Una construcción de cable, de conformidad
con la reivindicación 1, en donde el desactivador metálico del
componente (c) es
1,2-bis(3,5-di-ter-butil-4-hidroxihidrocinamoil)hidracina.
5. Una construcción de cable, de conformidad
con la reivindicación 1, en donde dichos antioxidantes del
componente (b), en total, están presentes en la gama de 0,05 por
ciento en peso a 1,0 por ciento en peso basado en el peso de la
poliolefina del componente (a).
6. Una construcción de cable, de conformidad
con la reivindicación 1, en donde dichos desactivantes del
componente (c), en total, están presentes en la gama de 0,1 por
ciento en peso a 2,0 por ciento en peso basado en el peso de la
poliolefina del componente (a).
7. Una construcción de cable, de conformidad
con la reivindicación 1, en donde la grasa de relleno de cable
hidrocarbúrica del componente (ii) o uno o mas de sus constituyentes
hidrocarbúricos está presente en la poliolefina del componente
(a).
8. Una construcción de cable, de conformidad
con la reivindicación 1, en donde la grasa de relleno de cable
hidrocarbúrica del componente (ii) o uno o mas de sus constituyentes
hidrocarbúricos, en total, está presente en la poliolefina del
componente (a) en la gama de 3 a 30 por ciento en peso basado en el
peso del componente (a).
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