ES2302028T3 - Agente de acoplamiento para composicion elastomerica que comprende una carga de refuerzo. - Google Patents

Agente de acoplamiento para composicion elastomerica que comprende una carga de refuerzo. Download PDF

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Abstract

Composición elastomérica que puede ser vulcanizada en azufre que comprende al menos un elastómero diénico y al menos una carga de refuerzo, caracterizada porque es susceptible a ser obtenida por un procedimiento que comprende el mezclado de dicho elastómero y de dicha carga, con una cantidad efectiva de un agente de acoplamiento que consiste en una combinación de: - 10 a 90%, de preferencia de 50 a 70% de un producto (I) que consiste en una mezcla de polisulfuros de poli(alquil fenol) de fórmula: (Ver fórmula) en la cual: - R es un radical alquilo que comprende de 1 a 20 átomos de carbono, de preferencia de 4 a 10; - n y n'' son dos números enteros, idénticos o diferentes, comprendidos entre 1 y 8, de preferencia entre 1 y 4, - p es un número entero comprendido entre 0 y 50, de preferencia entre 0 y 20; y - de 10 a 90%, de preferencia de 30 a 50% de un producto (II) constituido por el tetrasulfuro de bis-trietoxisililpropilo.

Description

Agente de acoplamiento para composición elastomérica que comprende una carga de refuerzo.
La presente invención se refiere al campo de las composiciones de caucho destinadas en particular a la fabricación de los neumáticos, y más especialmente a la fabricación de las bandas de rodamiento para vehículos de motor. La misma tiene más particularmente por objeto una composición elastomérica que puede ser vulcanizada en azufre que comprende una carga de refuerzo y un agente de acoplamiento específico.
Muchas investigaciones han sido efectuadas para mejorar las propiedades requeridas para los recubrimientos de los neumáticos. En concordancia con el objetivo permanente de ahorrar carburante para los vehículos de motor, se realizan esfuerzos por mejorar la resistencia al rodamiento de dichos recubrimientos, pero a la vez manteniendo una exce-
lente adherencia tanto sobre el suelo seco como sobre el suelo húmedo, así como una resistencia aceptable al desgaste.
Se conocen ya composiciones elastoméricas destinadas a formar estas bandas de rodamiento. Las mismas comprenden en general además de un elastómero diénico una carga de refuerzo. Esta carga de refuerzo es generalmente de negro de carbono o de sílice.
Se sabe que para obtener las propiedades de reforzamiento óptimas conferidas por la carga, conviene que la misma esté presente en la matriz del elastómero en una forma final que sea a la vez lo más finamente dividida posible, y distribuida de la forma más homogénea posible. Ahora bien, tales condiciones solo pueden ser realizadas en la medida en que la carga presente una muy buena aptitud por una parte para incorporarse a la matriz durante el mezclado con el elastómero, y por otra parte para dispersarse de forma homogénea en dicha matriz.
De manera conocida, el negro de carbono presenta tal aptitud, pero este no es el caso en general para las partículas de sílice. En efecto, por razones de afinidad recíproca, las partículas de sílice tienen una molesta tendencia a aglomerarse entre ellas en la matriz del elastómero. Esto es nefasto para las propiedades de reforzamiento del producto final obtenido después de la vulcanización. Ello es igualmente molesto en la medida en que, al aumentar la viscosidad del elastómero, la sílice hace, después de su incorporación, que la composición elastomérica que puede ser vulcanizada sea difícil de trabajar o de amasar, en particular cuando se trata de incorporar por mezclado los aditivos no azufrados y el sistema de vulcanización, o cuando se introduce la mezcla que comprende todos los ingredientes en un molde de vulcanización.
Ahora bien el uso de sílice en la fabricación de bandas de rodamiento de neumáticos es particularmente interesante, en la medida en que es susceptible de reducir la resistencia al rodamiento, y por consiguiente obtener un ahorro sustancial de carburante.
La técnica anterior describe ya productos que favorecen la dispersión de una carga, en particular de la sílice, en una composición elastomérica. Tales productos son frecuentemente llamados agentes de acoplamiento.
La solicitud de patente europea EP 0501227 menciona así, para una composición que puede ser vulcanizada en azufre que comprende un copolímero de un dieno conjugado reforzado por una sílice particular, la utilización de 12,8 partes en peso (por 100 partes de caucho) de un agente denominado de refuerzo, que comprende 6,4 partes en peso de un organosilano polisulfurado.
La solicitud internacional WO 97/42256 menciona igualmente para composiciones elastoméricas que comprenden sílice, la utilización como agente de acoplamiento de un organosilano polisulfurado específico: el tetrasulfuro de bis-trietoxisililpropilo, conocido igualmente bajo la denominación comercial de Si-69® de Degussa AG. Este agente de acoplamiento, que es ampliamente usado en la esfera industrial, presenta sin embargo el inconveniente de ser excesivamente costoso.
Esta es la razón por la cual este documento enseña, en lo esencial, composiciones elastoméricas que comprenden negro de carbono tratado como carga de refuerzo, para las cuales recomienda la utilización, como agente modificante de pre-vulcanización, de un compuesto orgánico no silano polisulfurado, por ejemplo la utilización de un polisulfuro de terciobutil fenol.
La solicitud internacional WO 02/083719 se une también al problema del reemplazo del tetrasulfuro de bis-trietoxisililpropilo como agente de acoplamiento de una carga blanca (tal como la sílice) en una composición de cauchos diénicos. La misma propone con este objetivo monoorganoxisilanos polisulfurados. Sin embargo, estos últimos compuestos conducen a costos excesivos, a causa de la química utilizada.
Se buscan por consiguiente -y es el objetivo de la presente invención- nuevos agentes de acoplamiento que tengan un costo reducido con respecto al Si-69, y que permitan asegurar propiedades óptimas a las bandas de rodamiento de neumáticos, y mantener a la vez propiedades reológicas aceptables para la puesta en práctica y el tratamiento de las composiciones que pueden ser vulcanizadas, en particular en lo concerniente a su viscosidad.
En el presente texto, los % indicados corresponden, en ausencia de indicación contraria, a contenidos expresados en peso.
La presente invención tiene por objeto una composición elastomérica que puede ser vulcanizada en azufre que comprende al menos un elastómero diénico y al menos una carga de refuerzo, caracterizada porque la misma es susceptible de ser obtenida por un procedimiento que comprende el mezclado de dicho elastómero y de dicha carga con una cantidad efectiva de un agente de acoplamiento que consiste en una combinación de:
- 10 a 90%, de preferencia de 50 a 70% de un producto (I) que consiste en una mezcla de polisulfuros de poli(alquil fenol) de fórmula:
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en la cual:
- R es un radical alquilo que comprende de 1 a 20 átomos de carbono, de preferencia de 4 a 10;
- n y n' son dos números enteros, idénticos o diferentes, comprendidos entre 1 y 8, de preferencia entre 1 y 4,
- p es un número entero comprendido entre 0 y 50, de preferencia entre 0 y 20; y
- de 10 a 90%, de preferencia de 30 a 50% de un producto (II) constituido por el tetrasulfuro de bis-trietoxisililpropilo.
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En efecto ha sido encontrado, de manera sorprendente, que la introducción de una cantidad efectiva del producto de fórmula (I) permitía, a la vez que mantiene la viscosidad de la composición que puede ser vulcanizada, disminuir la cantidad requerida de tetrasulfuro de bis-trietoxisililpropilo (o Si-69) y mejorar las propiedades de las bandas de rodamiento fabricadas a partir de dicha composición, en particular respecto a la resistencia al rodamiento y a la adherencia sobre el suelo mojado. Así, no es necesario recurrir a cantidades significativas de compuestos de sililados, como es mostrado por la técnica anterior, y se dispone de una alternativa técnico-económica práctica para el uso exclusivo del Si-69.
La composición de acuerdo con la invención puede comprender uno o varios elastómeros diénicos. Por elastómeros diénicos, se entiende más precisamente:
(1) los homopolímeros obtenidos por polimerización de un monómero dieno conjugado que tenga de 4 a 22 átomos de carbono, como por ejemplo: el butadieno-1,3, el metil-2 butadieno-1,3, el dimetil-2,3 butadieno-1,3, el dietil-2,3 butadieno-1,3, el metil-2 etil-3 butadieno-1,3, el cloro-2 butadieno-1,3, el metil-2 isopropil-3 butadieno-1,3, el fenil-1 butadieno-1,3, el pentadieno-1,3, el hexadieno-2,4;
(2) los copolímeros obtenidos por copolimerización de al menos dos de los dienos conjugados antes mencionados entre ellos o por copolimerización de uno o varios de los dienos conjugados antes mencionados con uno o varios monómeros no saturados de forma etilénica seleccionados entre:
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- los monómeros vinilos aromáticos que tengan de 8 a 20 átomos de carbono, como por ejemplo: el estireno, el orto-, meta- o parametilestireno, la mezcla comercial "vinil-tolueno", el paraterciobutilestireno, los metoxiestirenos, los cloroestirenos, el vinilmesitileno, el divinilbenceno, el vinilnaftaleno;
- los monómeros nitrilos vinílicos que tengan de 3 a 12 átomos de carbono, como por ejemplo el acrilonitrilo, el metacrilonitrilo;
- los monómeros ésteres acrílicos derivados del ácido acrílico o del ácido metracrílico con alcanoles que tengan de 1 a 12 átomos de carbono, como por ejemplo el acrilato de metilo, el acrilato de etilo, el acrilato de propilo, el acrilato de n-butilo, el acrilato de isobutilo, el acrilato de etil-2 hexilo, el metacrilato de metilo, el metacrilato de etilo, el metacrilato de n-butilo, el metacrilato de isobutilo;
los copolímeros pueden contener entre 99% y 20% en peso de unidades diénicas y entre 1% y 80% en peso de unidades vinilos aromáticos, nitrilos vinílicos y/o ésteres acrílicos:
(3) los copolímeros ternarios obtenidos por copolimerización de etileno, de una a-olefina que tengan 3 a 6 átomos de carbono con un monómero dieno no conjugado que tenga de 6 a 12 átomos de carbono, como por ejemplo los elastómeros obtenidos a partir de etileno, de propileno con un monómero dieno no conjugado del tipo antes mencionado tal como específicamente el hexadieno-1,4, el etilideno norborneno, el diciclopentadieno (elastómero EPDM);
(4) el caucho natural;
(5) los copolímeros obtenidos por copolimerización de isobuteno y de isopreno (caucho butilo), así como las versiones halogenadas, en particular cloradas o bromadas, de estos copolímeros;
(6) una mezcla de varios de los elastómeros antes mencionados (1) a (5) entre ellos.
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A modo preferente, se usan uno o varios elastómeros seleccionados entre el polibutadieno o el poli(estireno-butadieno) que convenga ventajosamente a la fabricación de las bandas de rodamiento de neumáticos.
Se puede usar en la composición de acuerdo con la invención, una o varias cargas de refuerzos, tales como una carga blanca y/o de negro de carbono.
De acuerdo con una variante preferida de la invención, se usa una carga de refuerzo blanca.
Se entiende por la expresión "carga blanca de refuerzo", una carga blanca capaz de reforzar ella sola, sin otro medio que el de un agente de acoplamiento, una composición elastomérica(s) de tipo caucho, natural(es) o sintéti-
ca(s).
El estado físico en el cual se presenta la carga blanca de refuerzo es indiferente, es decir que dicha carga puede presentarse en forma de polvo, de microperlas, de granulados o de bolas.
La carga blanca de refuerzo consiste generalmente en la sílice, el aluminio o en una mezcla de estas dos especies.
De manera más preferente, la carga blanca de refuerzo consiste en la sílice, tomada sola o en mezcla con el aluminio.
A título de sílice susceptible de ser usada en la composición de acuerdo con la invención convienen todas las sílices precipitadas o pirogenadas conocidas por los especialistas en la técnica que presenten una superficie específica BET=a 450 m^{2}/g. Se prefieren las sílices de precipitación, éstas pueden ser clásicas o altamente dispersables. Por sílice altamente dispersable, se entiende toda sílice que tenga una aptitud muy significativa para la eliminación de la aglomeración y para la dispersión en una matriz polimérica, observable por microscopio electrónico u óptico, sobre cortes finos.
Como ejemplos no limitativos de sílices altamente dispersables, se pueden citar aquellas que tengan una superficie específica CTAB igual o inferior a 450 m^{2}/g, y que van de preferencia de 30 a 400 m^{2}/g, y particularmente las descritas en la patente US-A-5 403 570 y las solicitudes de patentes WO-A-95/09127 y WO-A-95/09128.
Como ejemplos no limitativos de tales sílices altamente dispersables, se pueden citar la sílice Perkasil KS 430 de la sociedad AKZO, la sílice BV3380 de la sociedad DEGUSSA, las sílices Zeosil 1165 MP y 1115 MP de la sociedad RHODIA, la sílice Hi-Sil 2000 de la sociedad PPG, las sílices Zeopol 8741 u 8745 de la sociedad HUBER.
A modo más preferente, son bien convenientes las sílices de precipitación que tengan:
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- una superficie específica CTAB que oscila de 100 a 240 m^{2}/g, de preferencia de 100 a 180 m^{2}/g,
- una superficie específica BET que oscila de 100 a 250 m^{2}/g, de preferencia de 100 a 190 m^{2}/g,
- una toma de aceite DOP inferior a 300 ml/100 g, de preferencia que oscila de 200 a 295 ml/100 g,
- una relación superficie específica BET/superficie específica CTAB que oscila de 1,0 a 1,6.
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Los polisulfuros de poli(alquil fenol) de fórmula (I) son conocidos desde hace tiempo, y son específicamente comercializados por la Sociedad ATOFINA bajo la denominación VULTAC®. Los mismos pueden ser preparados por reacción de monocloruro o de dicloruro de azufre en un alquil fenol, a una temperatura comprendida entre 100 y 200ºC, de acuerdo con la reacción siguiente:
2
Se puede citar como referencia de fabricación de estos productos la patente US 2 422 156 o US 3 968 062.
De acuerdo con una variante preferida, se usa una mezcla de compuestos de fórmula (I) en la cual R es un radical alquilo que comprende al menos un carbono terciario por el cual R está unido al núcleo aromático.
De acuerdo con una variante particularmente ventajosa, R es un radical tercio-butilo o tercio-pentilo.
Se usa también más preferentemente como mezcla de compuestos de fórmula (I) una mezcla en la cual el valor promedio de n y de n' es de aproximadamente 2, y el valor promedio de p es de aproximadamente 5. Estos valores promedios son calculados por el especialista en la técnica a partir de datos RMN del protón y por dosificación ponderada del azufre.
Se prefiere usar como agente de acoplamiento en la composición de acuerdo con la invención una combinación del producto de fórmula (I) y del producto (II) en la cual la relación del peso (I)/(II) está comprendida entre 1 y 3, y, de preferencia, cercana a 2.
La presente invención tiene igualmente por objeto el agente de acoplamiento tal como es definido anteriormente.
El producto (II) denominado tetrasulfuro de bis-trietoxisililpropilo es una mezcla de compuestos de fórmula:
(EtO)_{3}Si-(CH_{2})_{3}-S_{q}-(CH_{2})_{3}-Si(OEt)_{3}
en la cual el valor promedio de q es aproximadamente 4.
Este producto está disponible comercialmente, por ejemplo en Degussa AG (Alemania) bajo la marca Si-69®.
De acuerdo con una variante preferida, el producto (II) es usado en la composición de acuerdo con la invención en forma de una mezcla 50%/50% en peso con negro de carbono.
Cuando, conforme a una variante preferida de la invención, se usa como carga de refuerzo, una carga blanca, especialmente la sílice, la composición de acuerdo con la invención es obtenida al mezclar en 100 partes en peso de elastómero(s) diénico(s):
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- de 10 a 200 partes en peso de carga blanca de refuerzo, de preferencia entre 20 y 150, y
- de 0,5 a 10 partes en peso de agente de acoplamiento tal como es definido anteriormente, de preferencia de 2 a 8.
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De acuerdo con una variante preferida, se mezclan en 100 partes en peso de elastómero(s) diénico(s) de 50 a 100 partes en peso de sílice, y de 5 a 7 partes en peso del agente de acoplamiento.
De acuerdo con una variante preferida, el procedimiento de preparación de la composición que puede ser vulcanizada en azufre de acuerdo con la invención comprende además la incorporación de los aditivos no azufrados utilizados habitualmente en las composiciones elastoméricas destinadas a la fabricación de las bandas de rodamiento, con la excepción del sistema de vulcanización. Puede tratarse específicamente de plastificantes, pigmentos, antioxidantes, activadores de vulcanización, aceites de extensión nafténicos o aromáticos. De acuerdo con esta variante, el elastómero diénico, la carga de refuerzo, los productos (I) y (II), y los aditivos no azufrados son sometidos a un trabajo mecánico en cualquier dispositivo apropiado como por ejemplo en un mezclador o un dispositivo de densificación durante la duración apropiada, de manera que comprenda al menos una etapa térmica cuya temperatura esté comprendida entre 130ºC y 170ºC, de preferencia entre 130 y 150ºC.
La duración apropiada del trabajo termo-mecánico varía en función de las condiciones operativas mantenidas por el especialista en la técnica, y en particular de la temperatura escogida y comprendida en el intervalo indicado anteriormente, de la naturaleza y del volumen de los constituyentes sometidos al trabajo mecánico. Lo esencial es que el trabajo mecánico conlleva a una excelente dispersión de la carga, lo que se traduce particularmente en el caso en el que se utilice la sílice como carga, en una disminución del tamaño de las partículas correspondientes. Es igualmente importante que la energía requerida sea alcanzada por la pareja tiempo-temperatura y esto con un número variable de etapas usadas para alcanzar este nivel de energía, a fin de que se obtenga la maximización de la relación: módulo de alargamiento a 300% / módulo de alargamiento a 100%. Esta relación es uno de los parámetros habitualmente usados por el especialista en la técnica para controlar la eficiencia del refuerzo del elastómero por la carga.
Así, en función de los dispositivos termo-mecánicos utilizados para realizar este trabajo termo-mecánico, la duración de dicho trabajo puede variar de 1 minuto a 20 minutos, y podrá ser determinada por el especialista en la técnica sobre la base de sus conocimientos generales, y del control de las propiedades de la composición usada en forma de banda de rodamiento de neumáticos. Así el trabajo termo-mecánico solamente puede comprender una sola etapa termo-mecánica de duración, de temperatura y que aporte la energía de intensidad o comprender varias etapas termo-mecánicas que puedan estar separadas por al menos una etapa de enfriamiento.
A la composición obtenida de acuerdo con la variante que acaba de ser descrita, se añade además ventajosamente un sistema de vulcanización que comprende específicamente el azufre y los aceleradores de vulcanización, por trabajo mecánico de acabado, por ejemplo para lo que se usa un mezclador externo a una temperatura inferior a 100ºC. Se utiliza como sistema de vulcanización un sistema usual, que comprende por ejemplo además del azufre aceleradores de vulcanización como una sulfenamida y/o la difenilguanidina.
La presente invención tiene igualmente por objeto un artículo moldeado susceptible de ser obtenido por la conformación de la composición obtenida después de la incorporación del sistema de vulcanización, y luego calentamiento.
Después del moldeado de la composición en un molde de forma deseada, por ejemplo por colada, el calentamiento conduce a la vulcanización (o cocción) de la composición. De manera conocida, este calentamiento se efectúa a una temperatura que oscila generalmente de 130 a 200ºC, eventualmente bajo presión, y durante un tiempo suficiente que puede variar por ejemplo entre 5 y 90 minutos, en función particularmente de la temperatura de cocción, del sistema de vulcanización adoptado, y de la cinética de vulcanización de la composición considerada.
Se prefiere como artículo moldeado de acuerdo con la invención bandas de rodamiento de neumáticos, en razón de sus propiedades ventajosas de resistencia a la tracción, de adherencia sobre suelo mojado, y de resistencia al rodamiento.
La presente invención es ilustrada a título no limitativo por los ejemplos siguientes.
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Ejemplo 1 Composición de poli(estireno-budieno) (o SBR) y polibutadieno, reforzada por la sílice y que comprende 4 partes en peso de producto (I) y 2 partes en peso de producto (II) A- Preparación de la composición
Se introduce en un mezclador interno de 2 litros de tipo Banbury en el orden: el SBR, el polibutadieno, los tres cuartos de la sílice, el producto (I) y el producto (II) que constituyen el agente de acoplamiento, el resto de la sílice, y luego los aditivos no azufrados.
El conjunto es mezclado hasta que la temperatura alcance 145ºC, o sea aproximadamente durante 5 minutos. Se prosigue el mezclado durante 4 minutos a esta misma temperatura.
La composición así obtenida es transferida a un mezclador externo con dos cilindros, donde cada cilindro tiene un diámetro de 300 mm y una longitud de 700 mm. Se añade entonces a la composición el sistema de vulcanización que comprende el azufre y los 2 aceleradores de vulcanización, a una temperatura inferior a 100ºC. Se prosigue el mezclado durante aproximadamente 5 minutos.
El contenido de los diferentes ingredientes usados para preparar la composición es indicado en la tabla I a continuación. Este contenido es expresado en partes en peso sobre la base de 100 partes en peso de elastómeros.
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B- Propiedades reológicas
Se mide la viscosidad Mooney en la composición preparada conforme a A.
La viscosidad Mooney es el resultado de la medición del índice consistométrico efectuada de acuerdo con la Norma Francesa NF T43-005 editada por la Asociación Francesa de Normalización. Esta medición realizada en un caucho no vulcanizado se hace con la ayuda de un dispositivo llamado "consistómetro de cizalladura".
El resultado es indicado en la tabla II a continuación.
C- Vulcanización de la composición
Una parte de la composición es moldeada en forma de placa, y luego vulcanizada a una temperatura de 170ºC durante 20 minutos. La placa es seguidamente recortada en probetas de tipo halteras (H2).
Otra parte de la composición es el moldeado de probetas de tipo Goodrich (cilindros 25 x 18 mm) que son seguidamente vulcanizadas a una temperatura de 170ºC durante 25 minutos.
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D- Propiedades de la composición vulcanizada
Se mide en las probetas los parámetros siguientes: M300/M100, tgd a 0ºC y 10 Hz, tgd a 60ºC y 10 Hz.
La relación Módulo 300% / Módulo 100% (o también M300/M100), representativa del índice de refuerzo de la carga, es calculada a partir de ensayos de tracciones realizados conforme a la Norma Francesa NF T46-002, en las probetas de tipo halteras.
La tgd medida a una temperatura de 0ºC y a una frecuencia de 10 Hz permite caracterizar la adherencia sobre suelo mojado: mientras más elevado sea el valor de tgd a esta temperatura, mejor será la adherencia sobre el suelo mojado. La tgd medida a una temperatura de 60ºC y a una frecuencia de 10 Hz permite caracterizar la resistencia al rodamiento: mientras menor sea el valor de tgd a esta temperatura, tanto menor será la resistencia al rodamiento y tanto mayor será el ahorro de carburante. Estos 2 parámetros son medidos conforme a la norma ISO 4664:1998 concerniente a las propiedades visco-elásticas en régimen dinámico, en las probetas de tipo Goodrich.
Los resultados obtenidos son reportados en la tabla II a continuación.
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Ejemplo 2
Se repite el ejemplo 1, modificando los contenidos de los productos (I) y (II) como es indicado en la tabla I.
Se obtienen las propiedades resumidas en la tabla II.
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Ejemplo de referencia (comparativo)
Se repite el ejemplo 1, utilizando como agente de acoplamiento exclusivamente el producto (II) con un contenido de 6,4 partes en peso (por 100 partes en peso de elastómeros). Este contenido corresponde al de la patente EP 0501227 en organosilano polisulfurado, y al contenido usual de introducción del Si-69® en la industria del neumático.
Las propiedades medidas son igualmente resumidas en la tabla II.
Los ejemplos de acuerdo con la invención hacen aparecer un índice consistométrico (viscosidad Mooney) ligeramente superior al del ejemplo de referencia, pero que permanece sin embargo a un nivel completamente aceptable por tener composiciones elastoméricas que pueden ser vulcanizadas en azufre que sean aptas para la utilización, en particular en lo que concierne a las operaciones de colada en un molde previamente a la conformación por vulcanización.
Del mismo modo el índice de refuerzo de los ejemplos 1 y 2 es sensiblemente del mismo orden que el obtenido para el ejemplo de referencia.
En cambio, y de manera sorprendente, los valores de tgd indican que la adherencia sobre suelo mojado y la resistencia al rodamiento para los ejemplos de acuerdo con la invención son netamente mejorados en relación con la referencia, mientras que estos ejemplos permiten además una disminución del costo del agente de acoplamiento, al ser el producto (I) en efecto netamente menos costoso que el Si69®.
TABLA I
3
Las características de los ingredientes utilizados en la tabla I anterior son las siguientes:
(1) copolímero Estireno-Butadieno preparado en solución, disponible comercialmente en forma de un elastómero extendido a 27,3% de aceite, que tiene un contenido en estireno de 25%, un contenido en uniones vinílicas de 55%, un contenido en uniones trans-1,4 de 12%, y un contenido en uniones cis-1,4 de 8%. Este producto es vendido bajo la denominación comercial SBR Buna VSL 5525-1 por la Sociedad Bayer.
(2) polibutadieno que tenga un porcentaje de unión cis-1,4 de 96,5%.
(3) sílice altamente dispersable que tenga una superficie BET y CTAB de aproximadamente 150 a 160 m^{2}/g vendida bajo la denominación comercial Zéosil 1165 MP por la Sociedad Rhodia.
(4) aceite aromático vendido bajo la denominación comercial Aceite Mobilsol K por la Sociedad Mobil.
(5) y (6) activadores de vulcanización
(7) Antioxidante vendido bajo la denominación comercial Antiox 6PPD
(8) Antilux 500
(9) azufre elemental que tenga un tamaño de partícula por debajo de 300 \mum
(10) Ciclohexil-benzotiazil-sulfenamida, acelerador de vulcanización vendido por la sociedad MLPC bajo la denominación comercial EKALAND CBS
(11) acelerador de vulcanización vendido por la sociedad MLPC bajo la denominación EKALAND DPG
(12) Polisulfuro de poli(alquil fenol) disponible bajo la denominación Vultac® TB7 de la Sociedad ATOFINA: mezcla de compuestos de fórmula (I) en la cual R es un radical tercio-butilo, n y n' son cada uno como promedio iguales a aproximadamente 2, y p es igual a aproximadamente 5 como promedio.
(13) tetrasulfuro de bis-trietoxisililpropilo disponible bajo la denominación comercial de Si-69® en Degussa AG.
TABLA II
4

Claims (16)

1. Composición elastomérica que puede ser vulcanizada en azufre que comprende al menos un elastómero diénico y al menos una carga de refuerzo, caracterizada porque es susceptible a ser obtenida por un procedimiento que comprende el mezclado de dicho elastómero y de dicha carga, con una cantidad efectiva de un agente de acoplamiento que consiste en una combinación de:
- 10 a 90%, de preferencia de 50 a 70% de un producto (I) que consiste en una mezcla de polisulfuros de poli(alquil fenol) de fórmula:
\vskip1.000000\baselineskip
5 
\vskip1.000000\baselineskip
en la cual:
- R es un radical alquilo que comprende de 1 a 20 átomos de carbono, de preferencia de 4 a 10;
- n y n' son dos números enteros, idénticos o diferentes, comprendidos entre 1 y 8, de preferencia entre 1 y 4,
- p es un número entero comprendido entre 0 y 50, de preferencia entre 0 y 20; y
- de 10 a 90%, de preferencia de 30 a 50% de un producto (II) constituido por el tetrasulfuro de bis-trietoxisililpropilo.
\vskip1.000000\baselineskip
2. Composición elastomérica de acuerdo con la reivindicación 1, caracterizada porque se utiliza uno o varios elastómeros seleccionados entre el polibutadieno o el poli(estireno-butadieno).
3. Composición elastomérica de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 o 2, caracterizada porque se utiliza una carga de refuerzo blanca.
4. Composición elastomérica de acuerdo con la reivindicación 3, caracterizada porque la carga blanca es la sílice, tomada sola o en mezcla con el aluminio.
5. Composición elastomérica de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 4, caracterizada porque se usa una mezcla de compuestos de fórmula (I) en la cual R es un radical alquilo que comprende al menos un carbono terciario por el cual R está unido al núcleo aromático.
6. Composición elastomérica de acuerdo con la reivindicación 5, caracterizada porque R es un radical tercio-butilo o tercio-pentilo.
7. Composición elastomérica de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 6, caracterizada porque se usa como mezcla de compuestos de fórmula (I) una mezcla en la cual el valor promedio de n y n' es de aproximadamente 2, y el valor promedio de p es de aproximadamente 5.
8. Composición elastomérica de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 7, caracterizada porque la relación del peso (I) / (II) está comprendida entre 1 y 3, y de preferencia, cercana a 2.
9. Composición elastomérica de acuerdo con una de las reivindicaciones 3 a 8, caracterizada porque se mezclan en 100 partes en peso de elastómero(s) diénico(s):
\vskip1.000000\baselineskip
- de 10 a 200 partes en peso de carga blanca de refuerzo, de preferencia entre 20 y 150, y
- de 0,5 a 10 partes en peso de agente de acoplamiento tal como es definido anteriormente, de preferencia de 2 a 8.
\vskip1.000000\baselineskip
10. Composición elastomérica de acuerdo con la reivindicación 9, caracterizada porque se mezclan en 100 partes en peso de elastómero(s) diénico(s), de 50 a 100 partes en peso de sílice, y de 5 a 7 partes en peso del agente de acoplamiento.
11. Composición elastomérica de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 10, caracterizada porque se incorporan además aditivos no azufrados usuales.
12. Composición elastomérica de acuerdo con la reivindicación 11, caracterizada porque el elastómero diénico, la carga de refuerzo, los productos (I) y (II), y los aditivos no azufrados son sometidos a un trabajo mecánico que comprende al menos una etapa térmica cuya temperatura está comprendida entre 130ºC y 170ºC, de preferencia entre 130ºC y 150ºC.
13. Composición elastomérica de acuerdo con una de las reivindicaciones 11 o 12, caracterizada porque se añade además un sistema de vulcanización que comprende en particular el azufre y los aceleradores de vulcanización, por trabajo mecánico de acabado.
14. Agente de acoplamiento tal como es definido en una de las reivindicaciones 1 y 5 a 8.
15. Artículo moldeado susceptible de ser obtenido por moldeado de la composición tal como es definido en la reivindicación 13, y luego por calentamiento.
16. Artículo moldeado de acuerdo con la reivindicación 15, caracterizado porque se trata de bandas de rodamiento de neumáticos.
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