ES2298188T3 - Composiciones de aceite lubricante. - Google Patents

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Abstract

Una composición de aceite lubricante para motores marinos de pistón tubular para un motor marino de encendido por compresión (diesel) de velocidad media en la que la composición está sustancialmente libre de dispersante y tiene un índice de basicidad total (TBN) de 25 o superior, y comprende: (A) un aceite de viscosidad lubricante, en una cantidad más importante, y añadido al mismo: (B) un aditivo detergente de metal hiperbásico soluble en el aceite, como el único detergente de metal hiperbásico, que consiste en uno o más carboxilatos aromáticos, en una pequeña cantidad, y (C) un aditivo anti-desgaste, en una pequeña cantidad.

Description

Composiciones de aceite lubricante.
Esta invención se refiere a una composición lubricante de un motor marino de pistón tubular para un motor marino de encendido por compresión (diesel) de 4 tiempos y a la lubricación de dicho motor de pistón tubular.
El término "marino" no se restringe a los motores usados en los buques que navegan por agua; según se entiende en la técnica, el término incluye también aquellas aplicaciones para la generación de energía auxiliar y para los motores de propulsión principal instalados en tierra de modo estacionario de los tipos anteriores para la generación de energía.
Un problema asociado con los motores de pistón tubular es que sus fabricantes comúnmente diseñan los mismos para su uso con una variedad de combustibles diesel, que están en el intervalo desde un combustible de destilado de buena calidad con un contenido bajo en azufre y un contenido bajo en asfalteno a un combustible intermedio o pesado de calidad más mala tal como un fuelóleo del tipo "Bunker W" o residual con un contenido generalmente más elevado de azufre y un contenido en asfaltenos más elevado. Los lubricantes usados en dichos motores a menudo llegan a estar contaminados con los componentes de asfalteno del combustible, lo que da lugar a problemas de limpieza cuando están en servicio, denominados algunas veces como "pintura negra".
Las composiciones de aceites lubricantes (o lubricantes) para los motores de pistón tubular son conocidas y se puede hacer referencia a las mismas como los aceites para motores de pistón tubular o TPEO. Se conoce que ellas incluyen, como aditivos para mejorar su comportamiento, dispersantes sin cenizas y detergentes hiperbásicos.
El documento EP-A-0-662 508 soluciona el problema anterior mediante la descripción del uso de una composición que incluye un concentrado de fenato sustituido con hidrocarbilo que tiene un TBN (índice de basicidad total) superior a 300, y al menos uno de un salicilato sustituido con hidrocarbilo y un sulfonato sustituido con hidrocarbilo. Sin embargo, la composición incluye también, evidentemente, un dispersante puesto que el documento EP establece que los aceites lubricantes para motores diesel de velocidad media comprenden típicamente dispersantes para minimizar la formación de depósitos en diversas piezas del motor.
Así, el documento EP-A-0-662 508 requiere de varios aditivos para solucionar el problema, incrementando así el coste en un medio sensible al coste.
Los documentos WO 00/63325 y WO 89/04358 describen aceites lubricantes que tienen un TBN de 3 a 10. El documento US-A-5.672.570 describe aceites lubricantes para motores diesel. Las formulaciones específicas en el documento US-A-5.672.570 incluyen un 10% en peso de un dispersante.
Se ha encontrado ahora sorprendentemente que un TPEO sustancialmente libre de dispersante, en el que el detergente de metal hiperbásico es del tipo de carboxilato aromático, tal como un salicilato, de tipo único, proporciona un excelente comportamiento en diversos aspectos, es decir sin la necesidad de ciertos aditivos adicionales como se requiere en la técnica anterior, por ejemplo cualesquiera otros detergentes de metal hiperbásicos, tales como fenatos hiperbásicos o sulfonatos hiperbásicos.
De acuerdo con esto, un primer aspecto de la presente invención es una composición de aceite lubricante para motores marinos de pistón tubular para un motor marino de encendido por compresión (diesel) de velocidad media en la que la composición está sustancialmente libre de dispersante y tiene un índice de basicidad total (TBN) de 25 ó superior, y comprende:
(A)
un aceite de viscosidad lubricante, en una cantidad más importante, y añadido al mismo:
(B)
un aditivo detergente de metal hiperbásico soluble en el aceite, como el único detergente de metal hiperbásico, que consiste en uno o más carboxilatos aromáticos, en una pequeña cantidad, y
(C)
un aditivo anti-desgaste, en una pequeña cantidad.
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Un segundo aspecto de la presente invención es una composición de aceite lubricante para motores marinos de pistón tubular para un motor marino de encendido por compresión (diesel) de velocidad media en la que la composición está sustancialmente libre de dispersante y tiene un índice de basicidad total (TBN) de 25 ó superior, y comprende:
(A)
un aceite de viscosidad lubricante, en una cantidad más importante, y añadido al mismo:
(B)
un aditivo detergente de metal hiperbásico soluble en el aceite que consiste en, como el único detergente de metal, uno o más salicilatos sustituidos con hidrocarbilo, en una pequeña cantidad, y
(C)
un aditivo anti-desgaste, que comprende una sal de metal de un dihidrocarbil ditiofosfato, en una pequeña cantidad.
Un tercer aspecto de la presente invención es el uso de los aditivos (B) y (C) según se definen en el primero o segundo aspecto de la invención en una composición de aceite lubricante para motores marinos de pistón tubular sustancialmente libre de dispersante que tiene un TBN de 25 ó superior para (a) mantener en suspensión los componentes de asfalteno en la composición, ó (b) controlar los depósitos sobre el pistón, o ambos (a) y (b), cuando se usan en un motor marino de encendido por compresión de velocidad media.
Un cuarto aspecto de la presente invención es un método de lubricar un motor marino de encendido por compresión de velocidad media que comprende suministrar al motor la composición de aceite lubricante para motores marinos de pistón tubular de acuerdo con el primer o segundo aspecto de la invención.
La expresión "cantidad más importante" significa en exceso del 50% en peso de la composición.
La expresión "pequeña cantidad" significa menos del 50% en peso de la composición, tanto con respecto al aditivo establecido como con respecto al % en peso total de todos los aditivos presentes en la composición, reconocidos como ingrediente activo del aditivo o de los aditivos.
La expresión "comprende o que comprende" o las palabras relacionadas se adoptan para especificar la presencia de características, etapas, componentes enteros, pero no imposibilita la presencia o adición de una o más de otras características, etapas, componentes enteros o grupos de los mismos.
El "TBN" (índice de basicidad total) es según se mide mediante ASTM D2896, y el índice de viscosidad es según se define mediante ASTM D2270.
Las características de la invención se tratarán ahora con más detalle a continuación.
Motores diesel marinos
La composición de aceite lubricante de la presente invención puede ser adecuada para su uso en un motor de pistón tubular de 4 tiempos que tiene una velocidad del motor de 200 a 2000 por ejemplo 400 a 1000, rpm, y una potencia al freno en caballos (BHP) por cilindro de 50 a 3000, y preferiblemente de 100 a 2000.
Composición de aceite lubricante
Preferiblemente, el TBN de la composición de aceite lubricante está en el intervalo desde 25 a 100, tal como desde 25 ó 30 a 60, y preferiblemente de 40 a 55.
Preferiblemente, el índice de viscosidad de la composición de aceite lubricante es de al menos 90, más preferiblemente de al menos 95, y a lo sumo de 140 tal como 120, y preferiblemente 110. Un intervalo del índice de viscosidad preferido es desde 95 a 115.
La composición de aceite lubricante puede tener, por ejemplo, una viscosidad cinemática a 100ºC (según se mide mediante ASTM D445) de al menos 9, preferiblemente de al menos 13, y más preferiblemente en el intervalo desde 14 a 24, por ejemplo desde 14 a 22, mm^{2}s^{-1}.
(A) Aceite de viscosidad lubricante
El aceite de viscosidad lubricante (denominado algunas veces aceite lubricante) puede ser cualquier aceite adecuado para la lubricación de un motor de pistón tubular. El aceite lubricante puede ser adecuadamente un aceite animal, vegetal o mineral. Adecuadamente el aceite es un aceite lubricante obtenido del petróleo, tal como un aceite de base nafténica, de base parafínica o de base mixta. Alternativamente, el aceite lubricante puede ser un aceite lubricante sintético. Los aceites lubricantes sintéticos adecuados incluyen los aceites lubricantes de éster sintéticos, los cuales aceites incluyen diésteres tales como el adipato de dioctilo, sebacato de dioctilo, y adipato de tridecilo, o aceites lubricantes hidrocarbonados poliméricos, por ejemplo de poliisobutileno líquidos y de poli(alfa-olefinas). Comúnmente, se emplea un aceite mineral. El aceite lubricante puede comprender generalmente más del 60, típicamente más del 70% en peso de la composición, y típicamente tiene una viscosidad cinemática a 100ºC desde 2 a 40, por ejemplo desde 3 a 15, mm^{2}s^{-1} y un índice de viscosidad desde 80 a 100, por ejemplo desde 90 a 95.
Otra clase de aceites lubricantes son los aceites hidrocraqueados, en los que el procedimiento de refino descompone adicionalmente las fracciones de destilado medias y pesadas en la presencia de hidrógeno a temperaturas elevadas y presiones moderadas. Los aceites hidrocraqueados tienen típicamente una viscosidad cinemática a 100ºC desde 2 a 40, por ejemplo desde 3 a 15, mm^{2}s^{-1} y un índice de viscosidad típicamente en el intervalo desee 100 a 110, por ejemplo desde 105 a 108. Las composiciones lubricantes de la presente invención están libres de dispersantes en el sentido de no contener sustancialmente dispersante. La composición lubricante en cada uno de los aspectos de la presente invención puede, sin embargo, contener pequeñas cantidades de un dispersante, supuesto que la composición no muestre sustancialmente el efecto de dispersión del componente.
Un dispersante es un aditivo para una composición lubricante cuya función principal es mantener los contaminantes sólidos y líquidos en suspensión, haciendo de este modo pasivos a los mismos y reduciendo los depósitos en el motor al mismo tiempo que reduce las deposiciones de sedimentos. Así, por ejemplo, un dispersante mantiene en suspensión las sustancias insolubles en el aceite que se producen como consecuencia de la oxidación durante el uso del aceite lubricante, impidiendo así la floculación de los sedimentos y la precipitación o deposición sobre las partes de metal del motor.
Una clase digna de mención de dispersantes son los denominados "sin cenizas", que significa un material orgánico no metálico que no forma sustancialmente cenizas en la combustión, en contraste con los materiales que contienen metal, y por lo tanto que forman cenizas. Los dispersantes sin cenizas comprenden un hidrocarburo de cadena larga con una cabeza polar, obteniéndose esta polaridad a partir de la inclusión de, por ejemplo, un átomo de O, P ó N. El hidrocarburo es un grupo oleofílico que confiere su solubilidad en el aceite, que tiene por ejemplo 40 a 500 átomos de carbono.
Así, los dispersantes sin cenizas pueden comprender una estructura principal de hidrocarburo polimérico soluble en el aceite que tiene grupos funcionales que son capaces de su asociación con las partículas a dispersar.
(B) Detergente de metal hiperbásico
Un detergente es un aditivo que reduce la formación de depósitos en el pistón, por ejemplo los depósitos de barniz y de laca a temperatura elevada, en los motores; él tiene propiedades de neutralización del ácido y es capaz de mantener finamente divididos los sólidos en suspensión. El detergente está basado en "jabones" de metal, que son sales de metal de compuestos orgánicos ácidos, denominados algunas veces agentes tensioactivos, el cual, en el caso presente, es un ácido carboxílico aromático, tal como el ácido salicílico.
El resto aromático del ácido carboxílico aromático puede contener heteroátomos, tales como nitrógeno. Preferiblemente, el resto contiene sólo átomos de carbono. El resto puede contener al menos 4 átomos de carbono, y preferiblemente seis o más átomos de carbono; por ejemplo el benceno es un resto preferido.
El agente tensioactivo de ácido carboxílico aromático puede contener uno o más restos aromáticos, tales como uno o más anillos de benceno, bien condensados o conectados vía puentes de alquileno.
Preferiblemente el grupo de ácido carboxílico está unido directamente a un átomo de carbono sobre el resto aromático, tal como sobre el anillo de benceno.
Más preferiblemente, el resto aromático contiene también un segundo grupo funcional, tal como un grupo hidroxilo o un grupo sulfonato, que pueden estar unidos directa o indirectamente a un átomo de carbono sobre el resto aromático.
El detergente comprende una cabeza polar con una cola hidrofóbica larga; la cabeza polar comprende una sal de metal del ácido carboxílico aromático, tal como el ácido salicílico. Se incluyen grandes cantidades de una base de metal mediante la reacción de un exceso de un compuesto de metal, tal como un óxido o hidróxido, con un gas ácido tal como dióxido de carbono para dar un detergente hiperbásico que comprende un detergente neutralizado, tal como una sal de metal de un agente tensioactivo y una micela de base de metal (por ejemplo carbonato).
Los detergentes hiperbásicos de esta invención pueden tener un TBN en el intervalo de 60 a 600, preferiblemente de 100 a 450, y más preferiblemente de 160 a 400.
El metal puede ser un metal alcalino o alcalino-térreo, por ejemplo, sodio, potasio, litio, calcio, y magnesio. Se prefiere el calcio.
Los agentes tensioactivos para el sistema de agente tensioactivo de los detergentes de metal hiperbásicos pueden contener al menos un grupo hidrocarbilo, por ejemplo, como un sustituyente sobre un anillo aromático. Preferiblemente loa ácidos carboxílicos aromáticos eficaces en la presente invención tienen un grupo hidrocarbilo unido directamente a un átomo de carbono sobre el resto aromático.
El término "hidrocarbilo" según se usa en la presente invención significa que el grupo a que se hace referencia está compuesto principalmente de átomos de hidrógeno y de carbono y está unido al resto de la molécula vía un átomo de carbono, pero no excluye la presencia de otros átomos o grupos en una proporción insuficiente para detraer las características sustancialmente hidrocarbonadas del grupo. Ventajosamente, los grupos hidrocarbilo en los agentes tensioactivos para su uso de acuerdo con la invención son grupos alifáticos, preferiblemente grupos alquilo o alquileno, y especialmente grupos alquilo, los cuales pueden ser lineales o ramificados. El número total de átomos de carbono en los agentes tensioactivos debe ser al menos suficiente para impartir la solubilidad en el aceite deseada.
El grupo hidrocarbilo puede contener 5 a 100, preferiblemente 9 a 30, y especialmente 14 a 20, átomos de carbono.
Los carboxilatos aromáticos, preferiblemente los salicilatos, usados de acuerdo con la invención pueden ser sulfurados o sin sulfurar, y pueden ser modificados químicamente y/o contener sustituyentes adicionales. El procedimiento para la sulfuración, por ejemplo de un ácido salicílico sustituido con hidrocarbilo, se conoce bien por las personas especializadas en la técnica.
Los ácidos salicílicos se preparan típicamente mediante la carboxilación, por el procedimiento Kolbe-Schmidtt, de los fenóxidos, y en ese caso, se obtendrán generalmente, normalmente en un diluyente, en mezcla con un fenol sin carboxilar.
Los sustituyentes preferidos en los ácidos salicílicos solubles en aceite a partir de los cuales se pueden obtener los salicilatos de acuerdo con la invención son los sustituyentes de alquilo. En los ácidos salicílicos sustituidos con alquilo, los grupos alquilo contienen ventajosamente 5 a 100, preferiblemente 9 a 30, y especialmente 14 a 20, átomos de carbono. Cuando existen más de un grupo alquilo, el número medio de átomos de carbono en todos de los grupos alquilo es preferiblemente de al menos 9 para asegurar su adecuada solubilidad en el aceite.
Los carboxilatos aromáticos, tales como los salicilatos, se pueden usar en una proporción en el intervalo de 0,5 a 30, y preferiblemente 2,5 a 15 ó a 20% en peso basado en el peso de la composición de aceite lubricante.
Un detergente de metal hiperbásico preferido es un salicilato de calcio.
(C) Aditivo anti-desgaste
Éste reduce la fricción y el excesivo desgaste y está basado usualmente en compuestos que contienen azufre o fósforo o ambos, por ejemplo que son capaces de depositar películas de polisulfuro sobre la superficie implicada. Son dignos de mención las sales de metal de dihidrocarbil ditiofosfato, las cuales constituyen los aditivos anti-desgaste preferidos en la presente invención.
El metal en el dihidrocarbil ditiofosfato de metal puede ser un metal alcalino o alcalino-térreo, o aluminio, plomo, estaño, molibdeno, manganeso, níquel o cobre.
Las sales de cinc son los aditivos anti-desgaste preferidos.
Preferiblemente el aditivo anti-desgaste, tal como la sal de metal del dihidrocarbil ditiofosfato, está presente en el intervalo de 0,1 a 1,5, preferiblemente 0,5 a 1,3% en peso, basado en el peso total de la composición de aceite lubricante.
Las sales de metal de dihidrocarbil ditiofosfato se pueden preparar de acuerdo con técnicas conocidas mediante en primer lugar formar un ácido dihidrocarbil ditiofosfórico (DOPA), usualmente mediante reacción de uno o más alcoholes o de un fenol con P_{2}S_{5} y a continuación neutralizar el DOPA formado con un compuesto de cinc. Por ejemplo, se puede preparar un ácido ditiofosfórico mediante la reacción de mezclas de alcoholes primarios y secundarios. Alternativamente, se pueden preparar múltiples ácidos ditiofosfóricos que comprenden tanto grupos hidrocarbilo que son totalmente de carácter secundario como grupos hidrocarbilo que son de un carácter totalmente primario. Para preparar la sal de cinc, se puede usar cualquier compuesto de cinc neutro o básico pero los óxidos, los hidróxidos y los carbonatos son los empleados más generalmente. Los aditivos comerciales frecuentemente contienen un exceso de cinc debido al uso de un exceso del compuesto de cinc básico en la reacción de neutralización.
Los dihidrocarbil ditiofosfatos de cinc preferidos son sales de ácidos dihidrocarbil ditiofosfórico solubles en el aceite y pueden estar representados por la fórmula siguiente:
[(RO) (R^{1}O) P(S)_{2}]_{2} Zn
en la que R y R^{1} pueden ser el mismo o diferentes radicales de hidrocarbilo que contienen desde 1 a 18, y preferiblemente 2 a 12 átomos de carbono e incluyen radicales tales como alquilo, arilo, arilalquilo, alcarilo, y radicales cicloalifáticos. Particularmente preferidos como grupos R y R^{1} son los grupos alquilo de 2 a 8 átomos de carbono. Así, los radicales, pueden ser, por ejemplo, etilo, n-propilo, i-propilo, n-butilo, i-butilo, sec-butilo, amilo, n-hexilo, i-hexilo, n-octilo, decilo, dodecilo, octadecilo, 2-etilhexilo, fenilo, butilfenilo, ciclohexilo, metilciclopentilo, propenilo y butenilo. Con el fin de obtener la solubilidad en el aceite, el número total de átomos de carbono (es decir R y R^{1}) en el ácido ditiofosfórico será generalmente de 5 o superior. El dihidrocarbil ditiofosfato de cinc puede por lo tanto comprender dialquil ditiofosfatos de cinc.
Los ejemplos de agentes anti-desgaste sin cenizas, es decir que no contienen metal, incluyen 1,2,3-triazoles, benzotriazoles, tiadiazoles, ésteres de ácidos grasos sulfurizados, y derivados de ditiocarbamatos.
Se pueden proporcionar otros aditivos tales como los depresores del punto de congelación, los anti-espumantes, y/o los desemulsificantes, si fueran necesarios.
Puede ser deseable, aunque no esencial, preparar uno o más paquetes de aditivos o de concentrados que comprenden los aditivos, por medio de los cuales los aditivos (B) y (C) se pueden añadir simultáneamente al aceite base para formar la composición de aceite lubricante. La disolución del paquete(s) de aditivos en el aceite lubricante se puede facilitar mediante disolventes y mediante su mezcla acompañada de un calentamiento suave, pero esto no es esencial. El paquete(s) de aditivos se formulará típicamente para que contenga el aditivo(s) en las cantidades apropiadas para proporcionar la concentración deseada, y/o para realizar la función que se pretende en la formulación final cuando el paquete(s) de aditivos se combina(n) con una cantidad previamente determinada de lubricante base. Así, los aditivos (B) y (C) de acuerdo con la presente invención, se pueden mezclar con pequeñas cantidades de aceite base u otros disolventes compatibles junto con otros aditivos deseables para formar paquetes de aditivos que contienen los ingredientes activos en una cantidad, basada en el paquete de aditivos, de, por ejemplo, desde 2,5 a 90, preferiblemente desde 5 a 75, y lo más preferiblemente desde 8 a 60% en peso de aditivos en las proporciones adecuadas, siendo el resto el aceite base.
Las formulaciones finales pueden contener típicamente aproximadamente 5 a 40% en peso del paquete(s) de aditivos, siendo el resto el aceite base.
La expresión "ingrediente activo" (a.i.) se refiere en la presente invención al material aditivo que no es un diluyente.
Las expresiones "soluble en el aceite" o "dispersable en el aceite" según se usan en la presente invención no indican necesariamente que los compuestos o aditivos sean solubles, susceptibles de disolución, miscibles o capaces de ser suspendidos en el aceite en todas las proporciones. Éstas significan, sin embargo, que ellos son, por ejemplo, solubles o dispersables de manera estable en el aceite en un grado suficiente para ejercer el efecto que se pretende en el medio en el que se emplea el aceite. Además, la incorporación adicional de otros aditivos puede permitir también la incorporación de niveles más elevados de un aditivo en particular, si así se desea.
Las composiciones lubricantes de esta invención comprenden componentes individuales definidos (es decir diferentes) que pueden permanecer o no los mismos químicamente antes y después de su mezcla.
Ejemplos
La presente invención se ilustra mediante, pero en ninguna forma se limita a, los ejemplos siguientes.
Componentes
Los componentes usados en los ejemplos eran como sigue.
Detergentes de metal hiperbásicos
B1 - un salicilato de calcio hiperbásico que tiene un TBN de 168, después de su dilución.
B2 - un salicilato de calcio hiperbásico que tiene un TBN de 280, después de su dilución.
Aditivos anti-desgaste
C1 - un dialquil ditiofosfato de cinc (ZDDP) preparado a partir de un alcohol C8.
Otros componentes
T - antiespumante
Composiciones lubricantes y sus ensayos
Las composiciones lubricantes como aceites lubricantes para motores diesel marinos de pistón tubular se prepararon mediante la mezcla con una materia prima base de los componentes B1 y B2 y el componente C1, y opcionalmente el componente T, según se identificó anteriormente. La operación de mezcla se realizó mediante la mezcla a temperatura elevada. Se prepararon dos composiciones que tenían las formulaciones siguientes:
1
A menos que se establezca de otro modo, las cifras anteriores representan los valores de % en peso, basado en el peso de la composición.
El aceite 1 y el aceite 2, que son composiciones de la invención, se ensayaron según se describe más adelante, como lo fueron las composiciones de comparación siguientes, que están en alguna fase disponibles comercialmente.
Aceite 1 de referencia: tiene un TBN de 30; comprende, como detergente hiperbásico, una combinación de fenato de calcio y de sulfonato de calcio; como aditivo anti-desgaste, un dialquil ditiofosfato de cinc; y un dispersante de succinimida sustituida con polialquenilo.
Aceite 2 de referencia: como el aceite 1 de referencia pero que tiene, como detergente hiperbásico, una combinación de fenato de calcio, salicilato de calcio y sulfonato de calcio.
Aceite 3 de referencia: como el aceite 1 de referencia que tiene un TBN de 40.
Cada una de las composiciones descritas anteriormente se ensayó mediante el uso de las mismas para lubricar un motor diesel, fuertemente aprovisionado de combustible, de 4 tiempos de pistón tubular para la generación de energía Wartsila 4L20 durante 500 horas. Al comienzo de cada ensayo, los componentes del motor estaban limpios y dentro de las especificaciones del fabricante. Al final de cada ensayo, se separaron los pistones (4) y se examinaron como sigue:
Puntuación (i)
visualmente para determinar los rellenos en las muescas de los anillos de los pistones para proporcionar un porcentaje de la muesca la más superior (Muesca 1) y la muesca más inferior siguiente (Muesca 2) que está rellena con depósito;
Puntuación (ii)
visualmente para determinar la puntuación global del pistón expresada como un demérito ponderado de acuerdo con el método Caterpillar 1-K; y
Puntuación (iii)
medir la cantidad de depósito, expresada como su profundidad en micrómetros como una media ponderada base, sobre las paredes de la galería de enfriamiento del aceite (denominados algunas veces depósitos debajo de la cabeza o corona del pistón, o depósitos UC).
La puntuación (i) y la puntuación (ii) se efectuaron de acuerdo con el procedimiento de puntuación CRC descrito en el CRC Manual Nº 18 (1991), y la puntuación (iii) se efectuó según se describe en el procedimiento Wartsila - NSD "The Limits for Deposit Thicknesses and Component Wear in Connection with Lubricating Oil Approval Tests, MSLW-D2.DOC (1st Feb.1999)". Los resultados de la puntuación (i) proporcionan una indicación de la capacidad de la composición para combatir el problema de la "pintura negra" a la que se hizo referencia aquí anteriormente.
Resultados
Los resultados de los ensayos anteriores, expresados como una media de los 4 cilindros, se resumen a continuación:
2
Para cada puntuación, los valores más bajos representan un comportamiento superior. Los resultados muestran que para las composiciones de TBN 30, la composición de la invención (Aceite 1) es mejor en casi todos los ensayos que las composiciones de comparación (Aceites de referencia 1 y 2). Ellos muestran también que, para las composiciones de TBN 40, la composición de la invención (Aceite 2) es mejor en todos los ensayos que la composición de referencia (Aceite 3 de referencia).

Claims (10)

1. Una composición de aceite lubricante para motores marinos de pistón tubular para un motor marino de encendido por compresión (diesel) de velocidad media en la que la composición está sustancialmente libre de dispersante y tiene un índice de basicidad total (TBN) de 25 o superior, y comprende:
(A)
un aceite de viscosidad lubricante, en una cantidad más importante, y añadido al mismo:
(B)
un aditivo detergente de metal hiperbásico soluble en el aceite, como el único detergente de metal hiperbásico, que consiste en uno o más carboxilatos aromáticos, en una pequeña cantidad, y
(C)
un aditivo anti-desgaste, en una pequeña cantidad.
2. La composición de aceite lubricante para motores marinos de pistón tubular de acuerdo con la reivindicación 1, en el que el uno o más detergente de metal hiperbásico es uno o más salicilatos sustituidos con hidrocarbilo y el aditivo anti-desgaste comprende una sal de metal de un dihidrocarbil ditiofosfato.
3. La composición de aceite lubricante para motores marinos de pistón tubular de acuerdo con la reivindicación 1 ó 2, que comprende además un fuelóleo con un contenido en fuel residual, en una pequeña cantidad.
4. La composición de aceite lubricante para motores marinos de pistón tubular de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en la que la composición tiene un TBN en el intervalo de 25 a 100, tal como 25 ó 30 a 60.
5. La composición de aceite lubricante para motores marinos de pistón tubular de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en la que el componente (B) está presente en la composición en una cantidad en el intervalo de 0,5 a 30% en peso.
6. La composición de aceite lubricante para motores marinos de pistón tubular de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en la que el uno o más detergentes de metal hiperbásico tiene o tienen un TBN en el intervalo de 60 a 600, tal como 100 a 450, y preferiblemente 160 a 400.
7. La composición de aceite lubricante para motores marinos de pistón tubular de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en la que el uno o más detergentes de metal hiperbásico es o son salicilatos de calcio.
8. La composición de aceite lubricante para motores marinos de pistón tubular de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en la que el aditivo anti-desgaste es una sal de cinc.
9. El uso de los aditivos (B) y (C) según se definen en una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en una composición de aceite lubricante para motores marinos de pistón tubular sustancialmente libre de dispersante que tiene un TBN de 25 o superior para (a) mantener en suspensión los componentes de asfalteno en la composición, o (b) controlar los depósitos en el pistón, o ambos (a) y (b), cuando se usan en un motor marino de encendido por compresión de velocidad media.
10. Un método de lubricar un motor marino de encendido por compresión de velocidad media que comprende suministrar al motor la composición de aceite lubricante para motor marino de pistón tubular de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 8.
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