ES2293816B2 - Polimero reticulado de carbohidrato, particularmente a base de polisacaridos, y/o de oligosacaridos y/o de polioles. - Google Patents

Polimero reticulado de carbohidrato, particularmente a base de polisacaridos, y/o de oligosacaridos y/o de polioles. Download PDF

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Abstract

Polímero reticulado de carbohidrato, particularmente a base de polisacáridos, y/o de oligosacáridos y/o de polioles.
La invención se refiere a un polímero reticulado de al menos un tipo de carbohidrato o derivado de carbohidrato que comprende al menos una función alcohol primaria.
Este polímero reticulado es particularmente útil para la fabricación de una composición destinada para ser aplicada sobre un tejido de un sujeto para obtener un efecto tensor y/o reafirmante sobre este tejido.

Description

Polímero reticulado de carbohidrato, particularmente a base de polisacáridos, y/o de oligosacáridos y/o de polioles.
La presente invención se refiere a la preparación de un principio activo de efecto tensor, a base de sustancias diferentes de las proteínas o de los péptidos, con el fin de evitar los problemas de alergias encontrados con estas sustancias. La presente invención se refiere así a la preparación de polímeros reticulados de carbohidratos.
Estado de la técnica
Las formulaciones cosméticas contienen muy a menudo sustancias que permiten inducir efectos tensores característicos. Estos efectos permiten en particular mejorar la percepción de la eficacia de una formulación cosmética por efectos sensoriales significativamente percibidos por los consumidores.
Por otro lado, estos efectos tensores permiten aportar por una parte una reducción inmediata pero temporal de las arrugas y pequeñas arrugas cutáneas, y por otra parte una tensión de la piel utilizada para las formulaciones del tipo contorno del ojo, del cuello, del escote, o de las manos.
Entre las sustancias más conocidas por esta propiedad, el suero de albúmina bovina o el colágeno han sido las moléculas más ampliamente utilizadas en el pasado. Más recientemente, las sustancias desarrolladas para esta actividad han girado en torno a sustancias de origen vegetal: las proteínas vegetales han sido en particular ampliamente utilizadas para esta actividad.
Así por ejemplo, la fracción albúmina vegetal de semillas de cereales o de leguminosas ha sido objeto de una patente particularmente interesante por su analogía con el suero de albúmina bovina (Coletica, FR 2.701.847). De igual modo, la polimerización de proteínas vegetales con la ayuda de agentes bifuncionales ha sido descrita para aplicaciones cosméticas variadas (Coletica, FR 2 766 090, FR 2 780 901). Las sustancias preparadas por polimerización de fracciones hidrolizadas de proteínas vegetales han sido igualmente descritas y utilizadas para efectos tensores en cosmética (FR 2 832 157, WO 03/040216 A1).
No obstante, la utilización de proteínas en cosmética se hace problemática pues pueden inducir reacciones inmunitarias más o menos fuertes, incluso alergias que pueden conducir a intolerancias totales. Las proteínas procedentes del trigo, de las nueces, de las avellanas, del cacahuete, de la leche, son algunos ejemplos bien conocidos del experto en la materia.
Es preciso considerar que en el futuro los compuestos de carácter irritante para la piel, tales como las proteínas, no serán ya o se utilizarán poco en cosmética, particularmente debido a la legislación.
En la técnica anterior no se describe una solución particular que hubiera permitido a los inventores encontrar una solución evidente para paliar los problemas de irritación de los compuestos utilizables en cosmética o en farmacéutica por su efecto tensor.
Fines de la invención
La invención tiene por objeto principal resolver el nuevo problema técnico que consiste en proporcionar un compuesto que sea capaz de obtener un efecto tensor y/o reafirmante en la superficie cutánea de una forma perceptible por los usuarios, sin inducir reacción alérgica identificable.
La presente invención tiene por objeto resolver el problema técnico que consiste en proporcionar una solución reafirmante a base de preferencia de una materia prima de excelente biocompatibilidad, de biodegradabilidad total, de asimilación completa, de inocuidad total, procedente de un material biológico renovable, y que puede estar presente no solamente en el reino animal, sino también en el reino vegetal y que puede también ser producida por fermentación microbiana.
La presente invención tiene igualmente por objeto resolver el problema técnico que consiste en proporcionar un nuevo procedimiento de fabricación de los compuestos que permiten resolver el problema técnico mencionado anteriormente.
El conjunto de estos problemas técnicos se resuelve por primera vez de una forma satisfactoria, poco costosa, utilizable a escala industrial, particularmente cosmética.
Descripción de la invención
Partiendo de la técnica anterior conocida de los inventores, es decir de las proteínas polimerizadas, los inventores han descubierto de forma sorprendente que los polímeros reticulados de al menos un tipo de carbohidrato o derivado de carbohidrato permitían obtener un efecto tensor y/o reafirmante de un tejido cutáneo, tal como la piel de un ser humano.
Así la invención se refiere según un primer aspecto, a un polímero reticulado de al menos un tipo de carbohidrato que comprende al menos una función alcohol primaria, y en particular se refiere a un polímero reticulado susceptible de ser obtenido según el procedimiento definido a continuación. Este polímero excluye los polímeros de al menos un tipo de carbohidrato que comprende al menos una función alcohol primaria en forma de cápsulas o de esferas; en particular en forma de microcápsulas o de microesferas, o en forma de nanocápsulas o de nanoesferas.
La invención se refiere según un segundo aspecto, a una composición cosmética, y/o dermo-farmacéutica, y/o farmacéutica, que comprende un polímero reticulado tal como se ha definido anteriormente.
La invención se refiere igualmente según un tercer aspecto, a la utilización de un polímero reticulado tal como se ha definido anteriormente, para la fabricación de una composición destinada para ser aplicada sobre el tejido cutáneo de un sujeto para obtener un efecto tensor y/o reafirmante sobre este tejido.
Los inventores entienden por "carbohidrato" los carbohidratos así como los derivados de carbohidratos que comprenden al menos una o varias funciones alcohol primarias.
En el marco de la presente invención, el efecto tensor y/o reafirmante se mide principalmente gracias a la opinión de voluntarios, y/o de mediciones de la rugosidad cutánea, y/o de la viscosidad de la solución acuosa de los carbohidratos reticulados en comparación con la solución acuosa de los carbohidratos no reticulados.
La invención se refiere según una variante de utilización del polímero reticulado, para la fabricación de una composición destinada para ser aplicada sobre el tejido cutáneo de un sujeto para obtener una reducción de las arrugas y/o de las pequeñas arrugas de este tejido.
La invención se refiere según otra variante a la utilización del polímero reticulado, para la fabricación de una composición destinada para ser aplicada sobre el tejido cutáneo de un sujeto para mejorar las propiedades biomecánicas de este tejido.
Ventajosamente, la composición es una composición cosmética, dermo-farmacéutica, o farmacéutica, destinada para ser aplicada sobre al menos una parte de la cara, en particular sobre el contorno del ojo, y/o del cuello, y/o de las manos, y/o del busto.
Los productos procedentes de esta invención presentan un efecto reafirmante durante la aplicación sobre la piel de una composición que los contienen. Los productos procedentes de esta invención no presentan ningún efecto alérgico identificable durante la aplicación sobre la piel de una composición de este tipo.
Los productos de la invención se adsorben en la superficie de la piel y forman una película elástica, lisa y continua. Las propiedades filmógenas, tensoras y plastificantes de los carbohidratos, particularmente de los polisacáridos, y/o de los oligosacáridos, y/o de los polioles, así polimerizados son así particularmente intensas.
Los productos de la invención tienen por consiguiente ventajosamente propiedades filmógenas y/o plastificantes.
De preferencia, el carbohidrato es elegido entre un polisacárido, un oligosacárido, un poliol, y una cualquiera de sus mezclas.
La invención se refiere según un cuarto aspecto a un método de tratamiento cosmético que comprende la aplicación tópica de una composición tal como la definida anteriormente.
El solicitante conoce un procedimiento de polimerización de los polisacáridos o de los oligosacáridos (FR 2 688 422) sin embargo este procedimiento es un procedimiento de polimerización interfacial en emulsión, para la fabricación de microcápsulas y de microesferas. Este procedimiento no permite por consiguiente la obtención de polímeros de elevado peso molecular de carbohidratos otro que bajo la forma de esferas y/o cápsulas, en particular en forma de microcápsulas o de microesferas.
Así, la presente invención describe según un quinto aspecto un procedimiento de fabricación de un polímero reticulado, comprendiendo el indicado procedimiento una reacción de reticulación en fase acuosa homogénea entre la función alcohol primaria del carbohidrato y una función reactiva de un agente de reticulación para obtener un polímero reticulado de al menos un tipo de carbohidrato.
De forma preferida, el carbohidrato es elegido entre un polisacárido, un oligosacárico, un poliol, y una cualquiera de sus mezclas.
En un primer modo de realización, el carbohidrato, en particular el poliol y/o el oligosacárido, presenta un peso molecular superior o igual a 150 gramos por mol (indicado en g/mol o Dalton o Da en el resto del texto), de preferencia superior o igual a 2 000 Da.
Ventajosamente, en este primer modo de realización la relación molar del carbohidrato, en particular del poliol y/o del oligosacárido, con relación al agente de reticulación es superior a 0,1 y de preferencia superior o igual a 1.
En un segundo modo de realización, el carbohidrato, en particular el polisacárido, presenta un peso molecular superior o igual a 50 000 Da, de preferencia superior o igual a 100 000 Da, también de preferencia superior o igual a 300 000 Da. En este caso puede ser realizada una hidrólisis antes de la reacción de reticulación, de forma que la reacción de polimerización pueda conducir a polímeros mayoritariamente solubles. Los procedimientos de hidrólisis de los carbohidratos son conocidos del experto en la materia.
Ventajosamente, en este segundo modo de realización la relación molar del carbohidrato, en particular del polisacárido, con relación al agente de reticulación es inferior a 0,1, y de preferencia inferior a 0,01.
Ventajosamente, el polisacárido comprende de 0,5 a 4 funciones alcohol primarias por unidad di-osídica.
Ventajosamente el carbohidrato antes de la reacción se encuentra mezclado con un excipiente aceptable por vía tópica, en particular un excipiente cosmética o dermatológicamente aceptable.
Según otra variante de realización particular, la concentración en carbohidrato de función alcohol primaria, particularmente en polisacárido y/o en oligosacárido, y/o en polioles, se encuentra comprendida entre 0,001% y 50% en peso de la fase acuosa, y más particularmente entre 0,1 y 10% en peso.
Ventajosamente, el agente de reticulación es un agente de reticulación polifuncional, es decir que comprende al menos dos funciones reactivas, apto para reaccionar principalmente con la función alcohol primaria del carbohidrato, y es ventajosamente elegido entre los policloruros de ácidos carboxílicos, los anhídridos de ácidos carboxílicos, los poliisocianatos, los politioisocianatos, los polialdehidos, y una cualquiera de sus mezclas.
Cuando el carbohidrato presenta un peso molecular elevado es preferible que experimente una hidrólisis previa a la reacción en fase acuosa homogénea antes de su puesta en contacto con el agente de reticulación.
Ventajosamente, el procedimiento comprende después de la reacción de reticulación una eliminación de los compuestos insolubles en fase acuosa, cuando se encuentran presentes compuestos insolubles al final de la reacción.
En un modo de realización particular, el procedimiento comprende la disolución del carbohidrato en fase acuosa, luego la puesta en contacto con una fase que contiene el agente de reticulación, que puede solubilizarse o no en un alcohol tal como el etanol y/o el butilenglicol, durante un tiempo suficiente para obtener la reticulación de dicho carbohidrato y formar así un polímero de carbohidrato reticulado, particularmente de elevado peso molecular.
Como se ha ilustrado en los párrafos indicados anteriormente, los inventores han obtenido polímeros de carbohidrato de elevado peso molecular por polimerización en fase acuosa homogénea. Este procedimiento es completamente ventajoso en el plano de la producción industrial pues limita el número de etapas de reacción, el coste de materias primas, y preserva igualmente la seguridad del personal.
No era imaginable que los polímeros obtenidos tuviesen propiedades denominadas "efecto tensor".
Descripción detallada de la invención
La presente invención se refiere en particular a la utilización de carbohidratos reticulados, tal como polisacáridos, y/u oligosacáridos, y/o polioles, reticulados, particularmente por sus funciones alcohol primarias, de preferencia con la ayuda de un agente multifuncional conocido del experto en la materia.
La presente invención se refiere a un procedimiento de preparación de carbohidratos que comprende una función alcohol primaria, particularmente tales como los polisacáridos y/o los oligosacáridos y/o los polioles, polimerizados (o reticulados) de elevado peso molecular, comprendiendo el indicado procedimiento las etapas consecutivas siguientes que consisten en:
1)
Solubilizar en fase acuosa una materia rica en carbohidratos, particularmente en polisacáridos, y/o en oligosacáridos, y/o en polioles;
2)
Polimerizar los carbohidratos mediante aporte de un agente multifuncional (agente de reticulación) seleccionado como se ha descrito anteriormente;
3)
Eliminar eventualmente los productos de reacción que se han vuelto insolubles (no solubles) en el medio de reacción.
El procedimiento de la presente invención permite la preparación de carbohidratos, particularmente de polisacáridos, y/o de oligosacáridos, y/o de polioles, polimerizados (reticulados) de interés, particularmente cosmético. Los carbohidratos polimerizados así obtenidos presentan un elevado peso molecular y son garantes de forma sorprendente de una perfecta tolerancia cutánea.
Una de las ventajas del procedimiento de la presente invención es permitir, a partir de una materia rica en carbohidratos, en polisacáridos y/o en oligosacáridos y/o en polioles, la creación de una arquitectura molecular de masa molar elevada que permite la creación de una red tridimensional capaz de inducir la mejora de las propiedades biomecánicas de la piel.
No es fácil proporcionar una manera clara de definir el polímero reticulado según la presente invención pues los grados de reticulación no son identificables. A título ilustrativo, los inventores entienden por "polímero de elevado peso molecular", un polímero que tiene un porcentaje significativo de cadenas cuyo peso molecular es superior o igual a 50 000 Daltons, y, en particular para los polisacáridos reticulados, de preferencia superior o igual a 150 000 Daltons, también de preferencia superior o igual a 300 000 Daltons.
Otras características complementarias o alternativas del procedimiento de la presente invención son las siguientes:
-
La materia rica en carbohidratos, particularmente en polisacáridos y/o en oligosacáridos y/o en polioles es de preferencia seleccionada entre sustancias naturales de origen vegetal, y/o animal, y/o biotecnológica (fermentación por ejemplo).
-
Solubilización en fase acuosa de la indicada materia a razón de 20 g/l a 500 g/l.
Según un modo de realización particular, los polisacáricos y/o los oligosacáridos y/o los polioles con funciones primarias anteriormente citadas son seleccionados entre el grupo que consiste en:
\bulletLos polisacáridos siguientes:
-
Los galactomanano, por ejemplo galactomananos procedentes de guar tales como Viscogum® (SANOFI), o de algarroba tales como los comercialmente disponibles bajo el nombre de Lygomme® (SANOFI) ó Meypro-Fleur®, o Meyprodyn® (MEYHALL);
-
Los carragenanos tales como los extractos de algas rojas como los comercialmente disponibles bajo el nombre de Satiagel® o Satiagum® (DEGUSSA) o Genuvisco® (HERCULES);
-
Los glucomananos, tales como los procedentes de la goma de konjac, tales como los comercialmente disponibles bajo el nombre de Nutricol® (FMC Corporation) o de Propol® (FMC SCHIITZU);
-
Los polisacáridos de función alcohol primaria procedentes de fermentación como el Xantano (KELKO), el Gellane® (KELKO), el Curdlane® (TAKEDA) o el ácido hialurónico;
-
Las celulosas como El Natrosol® 250HHX(AQUALON), Klucel EF® (AQUALON), Vivapur® (Instel Chimos).
-
Los derivados de la celulosa como el hidroxi propil metil celulosa (Aqualon), el metil etil celulosa (Aqualon), el metil hidroxi metil celulosa (Aqualon) o el Blanose® (Aqualon);
-
Los poliholosidas como el Dextran®, el Dextran T70, T500 ó T2000, el dextrano sulfato (Pharmacia Fine Chemicals);
-
Los Agar como el Food grade Agar (Sigma), el Bacteriological Agar (Setexam), el Monogar M540 Agar (Setexam) o Agar QSN5 (Setexam)
-
Los alginatos como las sales de sodio del ácido algínico A2158 (Sigma), Satialgine® (Degussa) o el Alginato de sodio FD 125 (Danisco);
-
Los almidones como Amilopectina (Fluka), la Amilosa (Fluka, el Nastar® (Cosucra), el Almidón Waxy Maize (Roquette), el Waxillis® (Roquette), el Almidón de trigo (Roquette), de arroz (Roquette), de patata (Roquette) o de maíz (Roquette);
-
El quitosano como el Kitamer® (Unipex);
-
El Curdlan como el Pureglucan® (Takeda);
-
La goma Adraganto o tragacanto (Emiga);
-
La Goma Arábiga o Goma de acacia (Colin) o Valgum® (Valmar);
-
La Goma Chia (Sigma);
-
La Goma Elemi (Emiga);
-
La Goma Gelano como Kelcogel® (SPCI);
-
La Goma Ghatti o indian Gum (Sigma);
-
La Goma Karaya (Sigma);
-
La goma Laca (Sigma);
-
La goma Manille (Sigma);
\bulletLos oligosacáridos, monosacáridos o disacáridos siguientes (comercializados por la Sociedad Sigma, salvo precisiones contrarias) dados a título de ejemplos:
-
Las ciclodextrinas (en particular las \alpha, \beta ó \gamma ciclodextrinas o sus derivados),
-
Las dextrinas (Glucidex 40® o Glucidex 47®, Roquette);
-
La rafinosa, la celobiosa, la sacarosa, la maltosa, la lactosa, la trehalosa, la dihidroxiacetona (DHA), la fructosa, la sorbosa, la ribosa, la desoxiribosa, la xilosa, la arabinosa, la glucosa, la manosa, la galactosa, la eritrosa, la treosa, la alosa, la atrosa, la gulosa, la idosa, la talosa, la eritrulosa, la xilulosa, la psicosa, la tagatosa, la sedoheptulosa, la xilobiosa, la quitobiosa, la nigerosa, la aminaribiosa, la kojibiosa, la soforosa, la gentianosa, la gentiobiosa, la melibiosa, la melezitosa, la turanosa, la estaquiosa, la verbascosa;
-
Ácido glucónico, la gluconolactona, la glucosamina, la galactosamina, la galactosamina sulfato, la glucosalina sulfato;
-
Las Saponinas tales como las saponinas de la corteza de quillaza;
-
La guanosina, la uridina;
-
La Estreptomicina sulfato;
-
La riboflavina; y
\bulletLos polioles siguiente (comercializados por la Sociedad Roquette, salvo precisiones contrarias) dados a título de ejemplos:
-
Glicerol, Sorbitol, eritriol (Sigma), Maltitol, Sorbitol, Manitol, Lactitol (Sigma), Galactitol (Sigma), Ribitol (Sigma), Glicerol (Sigma), Xilitol, Miro-Inositol, los Poli etilen glicol o PEG que presentan una masa molecular por consiguiente un nivel de polimerización variados, etc...
Según un modo de realización particular, los polisacáridos y/o los oligosacáridos y/o los polioles de funciones primarias anteriormente citados se seleccionan de preferencia entre el grupo que consiste en un polisacárido de xantano, una celulosa, una goma de algarroba, el xilitol, la maltosa, un carragenano, la rafinosa, una goma de acacia, una mezcla de glicerol (por ejemplo un 10%, p/p) y xantano (por ejemplo un 2%, p/p), una mezcla de manitol (por ejemplo 10%, p/p) e inulina (por ejemplo 5%, p/p), y una cualquiera de sus mezclas, de preferencia reticuladas por el dicloruro de ácido sebácico o por el dicloruro de ácido tereftálico.
Según un modo de realización particular, los polisacáridos y/o los oligosacáridos y/o los polioles de funciones primarias anteriormente citados se seleccionan de preferencia entre el grupo que consiste en un polisacárido de xantano reticulado por el dicloruro de ácido sebácico, una celulosa reticulada por el dicloruro de ácido sebácico, una goma de algarroba reticulada por el dicloruro de ácido sebácico, el xilitol reticulado por el dicloruro de ácido sebácico, la maltosa reticulada por el dicloruro de ácido sebácico, un carragenano reticulado por el dicloruro de ácido tereftálico, la rafinosa reticulada por el dicloruro de ácido tereftálico, una goma de acacia reticulada por dicloruro de ácido tereftálico, una mezcla de glicerol (por ejemplo 10%, p/p) y xantano (por ejemplo 2%, p/p) reticulado por el dicloruro de ácido tereftálico, una mezcla de manitol (por ejemplo 10%, p/p) y de inulina (por ejemplo 5%, p/p) reticulada mediante dicloruro de ácido tereftálico, y una cualquiera de sus mezclas.
Según un modo de realización ventajoso, el procedimiento de fabricación se caracteriza porque se disuelve un carbohidrato, particularmente un polisacárido, y/o un oligosacárido, y/o un poliol, que tiene funciones alcohol primarias en fase acuosa, luego esta fase acuosa que contiene el carbohidrato se pone en contacto con una fase que contiene un agente de reticulación, que puede solubilizarse o no en un alcohol particularmente tal como el etanol y/o el butilenglicol, que tiene funciones capaces de reaccionar preferentemente con las funciones alcohol primarias del carbohidrato para realizar una polimerización entre las funciones alcohol primarias del carbohidrato y las funciones reactivas del agente de reticulación, durante un tiempo suficiente para obtener un carbohidrato polimerizado de elevado peso molecular.
Según una variante de realización del procedimiento según la invención, el agente de reticulación es elegido entre el grupo que consiste en un policloruro de ácido, un polianhídrido de ácido, un poliisocianato, un politioisocianato, un polialdehido, y una cualquiera de sus mezclas. Se elegirá ventajosamente un agente de reticulación cuya parte no reactiva sea aceptable para la piel, de forma que permita después de la neutralización de la reacción no realizar operaciones de separación.
El policloruro de ácido se elige por ejemplo entre un tricloruro de ácido o un dicloruro de ácido para formar así enlaces ésteres.
Ventajosamente, la proporción en peso del agente reticulante disuelto en el alcohol varía generalmente entre un 5 y un 30%, pero se sitúa preferentemente entre un 10 y un 20%.
Según una característica preferida, el agente de reticulación se elige entre los tricloruros de ácido ftálico, los dicloruros de ácido ftálico, los dicloruros de ácido sebácico, los dicloruros de ácido azeláico, los dicloruros de ácido succínico, los dicloruros o los tricloruros de un ácido tricarboxílico como el ácido cítrico. El polianhídrido de ácido es por ejemplo un di-anhídrido de ácido como por ejemplo los di-anhídrido succínico o maléico.
Según otra variante de realización particularmente ventajosa del procedimiento según la invención, la fase acuosa es una fase acuosa alcalina, es decir cuyo pH es alcalino, por consiguiente superior a 7. Un ámbito de pH preferido es un ámbito de pH comprendidos entre aproximadamente 7,1 y aproximadamente 10. Un pH también preferido se encuentra comprendido entre 8 y 10, y de preferencia entre 8 y 9. Como base para llevar la fase acuosa a un pH básico, se puede utilizar una base fuerte tal como KOH o NaOH o una base débil tal como amoniaco, borato, fosfato o carbonato.
Los polímeros de carbohidratos reticulados según la presente invención se preparan en forma de composiciones tópicas, particularmente de composiciones cosméticas, dermo-farmacéuticas, o farmacéuticas. Por este motivo, para estas composiciones, el excipiente contiene por ejemplo al menos un compuesto seleccionado entre el grupo que consiste en los conservantes, los emolientes, los emulsionantes, los agentes tensioactivos, los hidratantes, los espesantes, los acondicionadores, los agentes matificantes, los estabilizantes, los antioxidantes, los agentes de textura, los agentes de brillo, los agentes formadores de película, los solubilizantes, los pigmentos, los colorantes, los perfumes y los filtros solares. Estos excipientes son de preferencia elegidos entre el grupo que consiste en los ácidos aminados y sus derivados, los poligliceroles, los ésteres, los polímeros y derivados de celulosa, los derivados de lanolina, los fosfolípidos, las lactoferrinas, las lactoperoxidasas, los estabilizantes a base de sucrosa, las vitaminas E y sus derivados, las ceras naturales y sintéticas, los aceites vegetales, los triglicéridos, los insaponificables, los fitoesteroles, los ésteres vegetales, las siliconas y sus derivados, los hidrolizados de proteínas, el aceite de Jojoba, y sus derivados, los ésteres lipo/hidrosolubles, las betaínas, los aminóxidos, los extractos de plantas, los ésteres de sacarosa, los dióxidos de titanio, las glicinas, y los parabenes, y también preferentemente entre el grupo que consiste en el butilen glicol, el esteareth-2, el esteareth-21, el glicol-15 estearil éter, el cetearil alcohol, el fenoxietanol, el metilparaben, el etilparaben, el propilparaben, el butilparaben, el butilen glicol, los tocoferoles naturales, la glicerina, el sodio dihidroxicetilo, el isopropil hidroxicetil éter, el glicol estearato, la triisononaoina, el octal cocoato, la poliacrilamida, la isoparafina, el laureth-7, un carbomero, el propilen glicol, el glicerol, el bisabolol, una dimeticona, el hidróxido de sodio, el PEG 30-dipolihidroxiestearato, los caprico/caprilico triglicéridos, el cetearil octanoato, el dibutil adipato, el aceite de pepita de uva, el aceite de jojoba, el sulfato de magnesio, el EDTA, una ciclometicona, la goma de xantano, el ácido cítrico, el laurel sulfato de sodio, las ceras y los aceites minerales, el isoestearil isoestearato, el dipelargonato de propilen glicol, el isoestearato de propilen glicol, el PEG 8 Beeswax, los glicéridos de aceite de hueso de palma hidrogenada, los glicéridos de aceite de palma hidrogenado, el aceite de lanolina, el aceite de sésamo, el cetil lactato, la lanolina alcohol, el aceite de ricino, el dióxido de titanio, la lactosa, la sacarosa, el polietileno de baja densidad, una solución isotónica salada.
Ventajosamente, las composiciones anteriormente citadas se formulan bajo una forma elegida entre el grupo que consiste en una solución, acuosa o aceitosa, una crema o un gel acuoso o un gel aceitoso, particularmente en tarro o en tubo, particularmente un gel de ducha, un champú; una leche; una emulsión, una microemulsión o una nanoemulsión, particularmente aceite-en-agua, o agua-en-aceite o múltiple o siliconada; una loción, particularmente un frasco de cristal, de plástico o en frasco dosificador o en aerosol; una ampolla, un jabón líquido; una pastilla dermatológica; una pomada, una espuma; un producto anhidro, de preferencia líquido, pastoso o sólido, por ejemplo en forma de barra, particularmente en forma de rojo de labios.
Otros fines, características y ventajas de la invención aparecerán claramente al experto en la técnica a continuación de la lectura de la descripción explicativa que hace referencia a ejemplos que se facilitan solamente a título de ilustración y que no limitarían en modo alguno el alcance de la invención.
Los ejemplos forman parte integrante de la presente invención y cualquier característica que aparezca nueva con relación a un estado de la técnica anterior cualquiera a partir de la descripción tomada en su conjunto, incluyendo los ejemplos, forma parte integrante de la invención en su función y en su generalidad.
Así, cada ejemplo tiene un alcance general.
Por otra parte, en los ejemplos, todos los porcentajes se facilitan en peso, salvo indicación contraria, y la temperatura se expresa en grados Celsius salvo indicación contraria, y la presión es la presión atmosférica, salvo indicación contraria.
Ejemplos Ejemplo 1 Reticulación de una solución acuosa de xantano al 2%, evidencia del efecto tensor sobre la piel humana
1-
Una preparación de polisacárido de xantano (5 000 000 Da) se preparó como sigue: 2,10 g de xantano (KELTROL, SPCI) se disolvieron en 93,1 g de agua desmineralizada fría. 4,8 g de NaHCO_{3} se añadieron entonces a la preparación bajo fuerte agitación. Después de disolución completa, el pH se estabilizó a un valor comprendido entre 8 y 8,4.
2-
Preparación del agente reticulante: 0,75 g de dicloruro de ácido sebácico se disolvieron en 4,25 g de butilen glicol.
3-
Reticulación de la solución acuosa de xantano: la solución preparada en 2/ fue añadida, bajo agitación, a la solución preparada en 1/. El conjunto se dejó bajo agitación durante 60 minutos, con el fin de provocar una polimerización entre el diácido activado por una parte, y las funciones de alcohol de los polisacáridos por otra parte. Esta reacción se favorece en medio básico. Después de la reacción, la solución de xantano reticulada puede ser utilizada tal cual pero presenta sustancias insolubles. El producto puede filtrarse por filtración realizada por ejemplo sobre un dispositivo que presenta un umbral de corte de 0,22 pm para eliminar los insolubles.
4-
Principio de una medición de efecto tensor: con el fin de caracterizar la eficacia cosmética de los polisacáridos polimerizados producidos por la presente invención sobre las propiedades biomecánicas de la piel, se mide principalmente el efecto tensor, con la ayuda de un dispositivo vendido bajo la denominación comercial "Vidéo Digitizer®" (Courage et Khazaka). Un dispositivo de este tipo permite medir el parámetro de la rugosidad cutánea que está determinado por el relieve de la imagen de la piel presentada bajo la forma de "picos y valles". Cuanto más disminuye la rugosidad, mayor es el efecto tensor.
Dos zonas de medición se determinan en el antebrazo (2 cm x 2 cm), 50 mg de la solución preparada en 3/ se aplicaron sobre la primera zona. 50 mg de la solución de polímero no reticulado se aplicaron sobre la segunda zona. Después de haber dejado secar un minuto, se midió el parámetro del volumen con la ayuda del "Video Digitizer®". Esta medición se repitió 10 veces para una buena homogeneidad de las mediciones. Un efecto tensor induce una disminución de la rugosidad medida después del tratamiento.
Los resultados se facilitan en la tabla siguiente:
1
Se demuestra por este ensayo que los productos de la invención permiten obtener un efecto tensor significativo sobre pieles de voluntarios sanas.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo 2 Reticulación de una solución acuosa de xantano al 2%
En el transcurso de la etapa 1 del ejemplo 1, se añadió un 1% de citrato trisódico a la solución de xantano al 2%. Todas las demás etapas son idénticas.
El efecto tensor es parecido al efecto obtenido en el ejemplo 1.
Ejemplo 3 Reticulación de una solución acuosa de xantano al 2%
En el transcurso de la etapa 1 del ejemplo 1, se añadió un 0,4% de (Tris[hidroximetil]aminometano) a la solución de xantano al 2%. Todas las demás etapas son idénticas.
El efecto tensor es parecido al efecto obtenido en el ejemplo 1.
Ejemplo 4 Reticulación de una solución acuosa de xantano al 2%
En el transcurso de la etapa 1 del ejemplo 1, se añadió un 0,5% de fosfato disódico a la solución de xantano al 2%. Todas las demás etapas son idénticas.
El efecto tensor es parecido al efecto obtenido en el ejemplo 1.
Ejemplo 5 Reticulación de una solución acuosa de celulosa y evaluación sensorial
1-
Preparación de una solución acuosa de celulosa (1 000 000 Da) como sigue: 0,56 g de Natrosol® 250HHX se solubilizaron en 94,64 g de agua desmineralizada fría. Se añadieron entonces 4,8 g de NaHCO_{3} a la preparación bajo fuerte agitación. Después de la disolución completa, el pH se estabilizó en un valor comprendido entre 8 y 8,4.
2-
Preparación del agente reticulante: 1,5 g de dicloruro de ácido sebácico se solubilizaron en 8,5 g de butilen glicol.
3-
Reticulación de la solución acuosa de celulosa: la solución preparada en 2/ se añadió, bajo agitación, a la solución preparada en 1/. El conjunto se dejó bajo agitación durante 60 minutos, con el fin de provocar una polimerización entre el diácido activado por una parte, y las funciones alcoholes de los polisacáridos por otra parte. Esta reacción es favorecida en medio básico. Después de la reacción, la solución de Natrosol® 250HHX reticulada puede ser utilizada tal cual.
4-
Principio de una medición de efecto tensor: dos zonas de medición se determinaron en el antebrazo (2 cm x 2 cm), y 50 mg de la solución de Natrosol® 250HHX reticulada fueron aplicados sobre la primera zona. 50 mg de la solución de Natrosol® 250HHX no reticulada se aplicaron sobre la segunda zona.
Después de haber dejado secar durante un minuto, la sensación reafirmante es observada por evaluación sensorial por un conjunto de voluntarios.
2
Se demostró por este ensayo que los productos de la invención permiten obtener un efecto tensor significativo sobre pieles de voluntarios sanas, que es posible detectar por evaluación sensorial.
Ejemplo 6 Reticulación de una solución acuosa de goma de algarroba (300 000 Da)
En el transcurso de la etapa 1 del ejemplo 5 una solución de algarroba al 5% y de preferencia al 2% fue preparada. Todas las demás etapas son idénticas. El efecto tensor es parecido al efecto obtenido en el ejemplo 5.
Ejemplo 7 Reticulación de una solución acuosa de Xylitol (152 Da)
En el transcurso de la etapa 1 del ejemplo 5, se preparó una solución de xilitol al 5%. Todas las demás etapas son idénticas.
El efecto tensor es parecido al efecto obtenido en el ejemplo 5.
Ejemplo 8 Reticulación de una solución acuosa de Maltosa (342 Da)
En el transcurso de la etapa 1 del ejemplo 5, se preparó una solución de maltosa al 20%. Todas las demás etapas son idénticas.
El efecto tensor es parecido al efecto obtenido en el ejemplo 5.
Ejemplo 9a Reticulación de una solución acuosa de carragenanos: modificación de la reología
1-
Preparación de una solución acuosa de carragenanos (500 000 Da) (Genuvisco®, HERCULES) como sigue: 0,55 g de Genuvisco® (HERCULES) se colocaron en 94,65 g de agua desmineralizada fría. Se añadieron entonces 4,8 g de NaHCO_{3} a la preparación bajo fuerte agitación. Después de la disolución completa, el pH se estabilizó a un valor comprendido entre 8 y 8,4.
2-
Preparación del agente reticulante: 0,1 g de dicloruro de ácido tereftálico se solubilizaron en 0,9 g de etanol.
3-
Reticulación de la solución acuosa de carragenanos: la solución preparada en 2/ se añadió, bajo agitación, a la solución acuosa preparada en 1/. El conjunto se dejó bajo agitación durante 60 minutos, con el fin de provocar una polimerización entre el diácido activado por una parte, y las funciones alcohol del polisacárido por otra parte.
Esta reacción se favorece en medio básico. Después de la reacción, la solución de carragenanos reticulados puede utilizarse tal cual o puede filtrarse con el fin de eliminar los compuestos insolubles.
El efecto tensor es parecido al efecto obtenido en el ejemplo 5.
Principio de una medición de la viscosidad: la medición de la viscosidad se realizó sobre la solución acuosa de polisacáridos reticulados versus la solución acuosa de polisacáridos no reticulados. El viscosímetro utilizado es un aparato de rotación, de tipo Brookfield RVTDV-II, utilizado a la velocidad 50 y con la aguja 04.
Por otro lado, la polimerización de los carbohidratos induce un aumento de su masa molecular lo cual induce un aumento de la viscosidad en un medio de solubilización. El seguimiento del aumento de esta viscosidad permite medir la intensidad de esta polimerización.
3
Ejemplo 9b Reticulación de una solución acuosa de carragenanos previamente hidrolizados
1-
Preparación de una solución acuosa hidrolizada de carragenanos (Genuvisco®, HERCULES) como sigue: 10 g de Genuvisco® (HERCULES) se colocaron en 90 g de solución HCl 0,1M (0,1 mol/litro). La hidrólisis se realizó a 60°C durante 5 horas, bajo agitación moderada, luego se detuvo por neutralización del ácido con la ayuda de NaOH 1M hasta un pH comprendido entre 8 y 9.
2-
Preparación del agente reticulante: 0,1 g de dicloruro de ácido tereftálico se solubilizaron en 0,9 g de etanol.
3-
Reticulación de la solución acuosa de carragenanos: la solución preparada en 2/ se añadió, bajo agitación, a la solución acuosa preparada en 1/. El conjunto se dejó bajo agitación durante 60 minutos, con el fin de provocar una polimerización entre el diácido activado por una parte y las funciones alcohol del polisacárido por otra parte. Esta reacción es favorecida en medio básico. Después de la reacción, la solución de carragenanos reticulados puede ser diafiltrada con el fin de eliminar las sales y luego filtrada con el fin de eliminar los compuestos insolubles, se puede utilizar tal cual.
El efecto tensor es superior al observado en los ejemplos precedentes (y en particular del efecto obtenido para el producto del ejemplo 5).
Ejemplo 10 Reticulación de una solución acuosa de rafinosa pentahidratada (594 Da)
En el transcurso de la etapa 1 del ejemplo 9, se preparó una solución de rafinosa al 10%. Todas las demás etapas son idénticas.
El efecto tensor es parecido al efecto obtenido en el ejemplo 5, pero un efecto emoliente muy claro se detectó por el conjunto de encuestadores.
Ejemplo 11 Reticulación de una solución acuosa de goma de acacia
En el transcurso de la etapa 1 del ejemplo 9, se preparó una solución de goma de acacia (250 000 Da) al 5%. Todas las demás etapas son idénticas. El efecto tensor es superior al efecto obtenido en el ejemplo 5.
Ejemplo 12 Reticulación de una solución acuosa de una mezcla de polisacárido/poliol
En el transcurso de la etapa 1 del ejemplo 9, se preparó una solución de glicerol (92 Da) (10%, p/p) y de xantano (2%, p/p). Todas las demás etapas son idénticas.
El efecto tensor es parecido al efecto obtenido en el ejemplo 5, pero un efecto emoliente muy claro fue detectado por el conjunto de encuestadores.
Ejemplo 13 Reticulación de una solución acuosa de una mezcla de oligosacárido/poliol
En el transcurso de la etapa 1 del ejemplo 9, se preparó una solución de manitol (182 Da) (10%, p/p) y de inulina (aproximadamente 5000 Da) (5%, p/p). Todas las demás etapas son idénticas.
El efecto tensor es parecido al efecto obtenido en el ejemplo 5, pero un efecto emoliente muy claro es detectado por el conjunto de personas encuestadas.
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Ejemplo 14 Utilización de los productos de la invención en formulaciones cosméticas o farmacéuticas de tipo emulsión aceite en agua
Formulación 14a:
4
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Formulación 14b:
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5
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Formulación 14c:
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6
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Ejemplo 15
De la invención
Utilización de los productos de la invención en una formulación de tipo agua en aceite
8
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Ejemplo 16
De la invención
Utilización de los productos de la invención en una formulación de tipo champú o gel de ducha
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10
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Ejemplo 17
De la invención
Utilización de los productos de la invención en una formulación de tipo rojo de labios y otros productos anhidros
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11
12
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Ejemplo 18
De la invención
Utilización de los productos de la invención en una formulación de geles acuosos (contornos del ojo, adelgazantes, etc...)
13
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Ejemplo 19 Evaluación de la aceptación cosmética de una preparación que contiene el sujeto de la invención
Los ensayos de toxicología se realizaron sobre el compuesto obtenido según el ejemplo 2 incorporado al 10% en un gel de xantano al 0,5%, mediante una evaluación ocular en el conejo, por el estudio de la ausencia de toxicidad anormal mediante administración oral única en la rata y por el estudio del poder sensibilizante en la cobaya.
Evaluación de la irritación primaria cutánea en el conejo
Las preparaciones descritas anteriormente se aplicaron sin dilución a la dosis de 0,5 ml sobre la piel de 3 conejos según el método preconizado por la directiva OCDE respecto al estudio del "efecto irritante/corrosivo agudo sobre la piel".
Los productos se clasificaron según los criterios definidos por el acuerdo del 1/2/1982 publicado en JORF del 21/02/82.
Los resultados de estos ensayos, han permitido concluir que la preparación que contiene el compuesto obtenido según el ejemplo 2 era clasificada no irritante para la piel.
Evaluación de la irritación ocular en el conejo
Las preparaciones descritas anteriormente fueron instiladas puras en una sola vez, a razón de 0,1 ml, en el ojo de 3 conejos según el método preconizado por la directiva de la OCDE n° 405 del 24 de Febrero 1987 respecto al estudio del "efecto irritante/corrosivo agudo en los ojos".
Los resultados de este ensayo permitieron concluir que las preparaciones pueden considerarse como no irritantes para los ojos, en el sentido de la directiva 91/326 CEE utilizada pura o sin dilución.
Ensayo sobre la ausencia de toxicidad anormal por administración oral única en la rata
Las preparaciones descritas se administraron en una vez por vía oral a la dosis de 5 g/Kg de peso corporal, a 5 ratas macho y 5 ratas hembras según un protocolo inspirado en la directiva de la OCDE n° 401 del 24 de Febrero 1987 y adaptado a los productos cosméticos.
Las DLO y DL50 se han encontrado superiores a 5000 mg/kg. Las preparaciones sometidas a ensayo no están por consiguiente clasificadas entre las preparaciones peligrosas por ingestión.
Evaluación del potencial de sensibilización cutánea en la cobaya
Las preparaciones descritas se sometieron al ensayo de maximización descrito por Magnusson y Kligmann, protocolo de acuerdo con la línea directriz n° 406 de la OCDE.
Las preparaciones descritas en los ejemplos anteriores se clasificaron como no sensibilizantes por contacto con la piel.
En comparación, una proteína de trigo comercial, reticulada según el procedimiento del ejemplo 1, proporciona según este protocolo de ensayo una sensibilización inducida en un 40% de los animales sometidos a ensayo.

Claims (19)

1. Una composición cosmética que comprende una solución acuosa de un polímero reticulado de al menos un tipo de carbohidrato o derivado de carbohidrato que comprende al menos una función alcohol primario, y un excipiente aceptable para vía de administración tópica.
2. La composición cosmética de acuerdo con la reivindicación 1, caracterizado por que el carbohidrato se selecciona entre un polisacárido, un oligosacárido, un poliol, y una cualquiera de sus mezclas.
3. Un método para fabricar un polímero reticulado de al menos un tipo de carbohidrato o derivado de carbohidrato que comprende al menos una función alcohol primario, comprendiendo dicho método una reacción de reticulación en fase acuosa homogénea entre la función alcohol primario del carbohidrato disuelto en una fase acuosa alcalina y una función reactiva de un agente de reticulación.
4. Método de acuerdo con la reivindicación 3, caracterizado por que el agente de reticulación se selecciona entre poli(cloruro o cloruros de ácido carboxílico), anhídridos de ácido carboxílico, poliisocianatos, politioisocianatos, polialdehídos, y una cualquiera de sus mezclas.
5. Método de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 3 ó 4, caracterizado por que dicho carbohidrato experimenta una hidrólisis antes de la reacción en la fase acuosa homogénea, antes de ponerlo en contacto con el agente de reticulación.
6. Método de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 3 a 5, caracterizado por que el método para preparar el polímero reticulado comprende, después de la reacción de reticulación, una retirada de los compuestos que son insolubles en la fase acuosa.
7. Método de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 3 a 6, caracterizado por que la proporción molar del carbohidrato con respecto al agente de reticulación es menor de 0,1 y preferiblemente menor de 0,01.
8. Método de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 3 a 7, caracterizado por que el método para preparar el polímero reticulado comprende disolver el carbohidrato en fase acuosa, y después ponerlo en contacto con una fase que contiene el agente de reticulación, disuelto en un alcohol durante un periodo de tiempo que es suficiente para obtener la reticulación de dicho carbohidrato y formar de esta manera un polímero reticulado de carbohidrato de un peso molecular mayor de o igual a 50.000 Daltons.
9. Método de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 3 a 8, caracterizado por que dicha solución acuosa del polímero reticulado es obtenible directamente de la reacción de reticulación en fase acuosa homogénea.
10. La composición cosmética de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 ó 2, caracterizada por que el carbohidrato o derivado de carbohidrato se selecciona entre el grupo compuesto por:
a) los siguientes polisacáridos:
-
galactomananos, por ejemplo galactomananos producidos a partir de guar, o de carob;
-
carragenanos, tales como aquellos extraídos de algas rojas;
-
glucomananos, tales como aquellos producidos a partir de goma konjac;
-
polisacáridos que tienen una función alcohol primario producidos a partir de fermentación, tales como xantano o ácido hialurónico;
-
celulosas,
-
derivados de celulosa, tales como hidroxipropil metil celulosa, metil etil celulosa, metil hidroxi metil celulosa;
-
poliholósidos;
-
agares;
-
alginatos, tales como sales sódicas de ácido algínico, o alginato sódico;
-
almidones, tales como amilopectina, amilosa, almidón de trigo, almidón de arroz, almidón de patata o almidón de maíz;
-
quitosano;
-
curdlano;
-
goma de adraganto o goma de tragacanto;
-
goma arábiga o goma arábiga (robinia);
-
goma Chia;
-
goma de elemí;
-
goma de gelano;
-
goma ghatti o goma india;
-
goma karaya;
-
goma laca;
-
goma de Manila;
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b) los siguientes oligosacáridos, monosacáridos o disacáridos:
-
ciclodextrinas (en particular, \alpha, \beta o \gamma ciclodextrinas o sus derivados);
-
dextrinas;
-
rafinosa, celobiosa, sacarosa, maltosa, lactosa, trehalosa, dihidroxiacetona (DHA), fructosa, sorbosa, ribosa, desoxirribosa, xilosa, arabinosa, glucosa, manosa, galactosa, eritrosa, treosa, alosa, atrosa, gulosa, idosa, talosa, eritrrulosa, xilulosa, psicosa, tagatosa, sedoheptulosa, xilobiosa, quitobiosa, nigerosa, aminaribiosa, kojibiosa, soforosa, gentianosa, gentiobiosa, melibiosa, melezitosa, turanosa, estaquiosa, verbascosa;
-
ácido glucónico, gluconolactona, glucosamina, galactosamina, sulfato de galactosamina, sulfato de glucosamina;
-
saponinas, tales como saponinas de la corteza de quillaya;
-
guanosina, uridina;
-
sulfato de estreptomicina;
-
riboflavina; y
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c) los siguientes polioles:
-
glicerol, sorbitol, eritritol, maltitol, sorbitol, manitol, lactitol, galactitol, ribitol, glicerol, xilitol, miro-inositol, PEG de diversas masas moleculares.
\vskip1.000000\baselineskip
11. La composición cosmética de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1, 2 y 10, caracterizada por que el carbohidrato o derivado de carbohidrato se selecciona entre el grupo compuesto por un polisacárido de xantano que está reticulado con dicloruro de ácido sebácico, una celulosa que está reticulada con dicloruro de ácido sebácico, una goma de carob que está reticulada con dicloruro de ácido sebácico, xilitol reticulado con dicloruro de ácido sebácico, maltosa reticulada con dicloruro de ácido sebácico, un carragenano que está reticulado con dicloruro de ácido tereftálico, rafinosa que está reticulada con dicloruro de ácido tereftálico, una goma arábiga que está reticulada con dicloruro de ácido tereftálico, una mezcla de glicerol (por ejemplo, al 10%, p/p) y de xantano (por ejemplo, al 2%, p/p) que está reticulada con dicloruro de ácido tereftálico, una mezcla de manitol (por ejemplo, al 10%, p/p) y de inulina (por ejemplo, al 5%, p/p) que está reticulada con dicloruro de ácido tereftálico, y una cualquiera de sus mezclas.
12. Un método para fabricar una composición cosmética que comprende mezclar una solución acuosa de un polímero reticulado tal como se ha obtenido en una cualquiera de las reivindicaciones 3 a 9 y un excipiente que es aceptable para vía de administración tópica.
13. Una composición cosmética obtenible por el método descrito según la reivindicación 12.
\newpage
14. Uso de una composición cosmética de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1, 2, 10, 11 y 12 como una composición destinada a aplicarla sobre el tejido cutáneo de un sujeto para obtener un efecto tensor y/o tonificante de este tejido.
15. Uso de una composición cosmética de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1, 2, 10, 11 y 12, para la fabricación de una composición que está destinada a aplicarla sobre el tejido cutáneo de un sujeto para obtener una reducción de las arrugas y/o pequeñas arrugas de este tejido.
16. Uso de una composición cosmética de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1, 2, 10, 11 y 12 como una composición que está destinada a aplicarla sobre el tejido cutáneo de un sujeto para mejorar las propiedades biomecánicas de este tejido.
17. Uso de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 14 a 16, caracterizado por que dicha composición es una composición cosmética a aplicarla sobre al menos una parte de la cara, particularmente sobre el contorno de los ojos, y/o del cuello, y/o de las manos, y/o del escote.
18. Uso de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 14 a 16, caracterizado por que dicha composición posee propiedades filmógenas y/o plastificantes y/o emolientes.
19. Un método de cuidado cosmético que comprende aplicar por vía tópica una composición cosmética como se ha definido en una cualquiera de las reivindicaciones 1, 2, 10, 11 y 12.
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