ES2293816A1 - Polimero reticulado de carbohidrato, particularmente a base de polisacaridos, y/o de oligosacaridos y/o de polioles. - Google Patents
Polimero reticulado de carbohidrato, particularmente a base de polisacaridos, y/o de oligosacaridos y/o de polioles. Download PDFInfo
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Abstract
Polímero reticulado de carbohidrato, particularmente a base de polisacaridos, y/o de oligosacaridos y/o de polioles.La invención se refiere a un polímero reticulado de al menos un tipo de carbohidrato o derivado de carbohidrato que comprende al menos una función alcohol primaria.Este polímero reticulado es particularmente útil para la fabricación de una composición destinada para ser aplicada sobre un tejido de un sujeto para obtener un efecto tensor y/o reafirmante sobre este tejido.
Description
Polímero reticulado de carbohidrato,
particularmente a base de polisacáridos, y/o de oligosacáridos y/o
de polioles.
La presente invención se refiere a la
preparación de un principio activo de efecto tensor, a base de
sustancias diferentes de las proteínas o de los péptidos, con el
fin de evitar los problemas de alergias encontrados con estas
sustancias. La presente invención se refiere así a la preparación de
polímeros reticulados de carbohidratos.
Las formulaciones cosméticas contienen muy a
menudo sustancias que permiten inducir efectos tensores
característicos. Estos efectos permiten en particular mejorar la
percepción de la eficacia de una formulación cosmética por efectos
sensoriales significativamente percibidos por los consumidores.
Por otro lado, estos efectos tensores permiten
aportar por una parte una reducción inmediata pero temporal de las
arrugas y pequeñas arrugas cutáneas, y por otra parte una tensión
de la piel utilizada para las formulaciones del tipo contorno del
ojo, del cuello, del escote, o de las manos.
Entre las sustancias más conocidas por esta
propiedad, el suero de albúmina bovina o el colágeno han sido las
moléculas más ampliamente utilizadas en el pasado. Más
recientemente, las sustancias desarrolladas para esta actividad han
girado en torno a sustancias de origen vegetal: las proteínas
vegetales han sido en particular ampliamente utilizadas para esta
actividad.
Así por ejemplo, la fracción albúmina vegetal de
semillas de cereales o de leguminosas ha sido objeto de una patente
particularmente interesante por su analogía con el suero de
albúmina bovina (Coletica, FR 2.701.847). De igual modo, la
polimerización de proteínas vegetales con la ayuda de agentes
bifuncionales ha sido descrita para aplicaciones cosméticas variadas
(Coletica, FR 2 766 090, FR 2 780 901). Las sustancias preparadas
por polimerización de fracciones hidrolizadas de proteínas
vegetales han sido igualmente descritas y utilizadas para efectos
tensores en cosmética (FR 2 832 157, WO 03/040216 A1).
No obstante, la utilización de proteínas en
cosmética se hace problemática pues pueden inducir reacciones
inmunitarias más o menos fuertes, incluso alergias que pueden
conducir a intolerancias totales. Las proteínas procedentes del
trigo, de las nueces, de las avellanas, del cacahuete, de la leche,
son algunos ejemplos bien conocidos del experto en la materia.
Es preciso considerar que en el futuro los
compuestos de carácter irritante para la piel, tales como las
proteínas, no serán ya o se utilizarán poco en cosmética,
particularmente debido a la legislación.
En la técnica anterior no se describe una
solución particular que hubiera permitido a los inventores
encontrar una solución evidente para paliar los problemas de
irritación de los compuestos utilizables en cosmética o en
farmacéutica por su efecto tensor.
La invención tiene por objeto principal resolver
el nuevo problema técnico que consiste en proporcionar un compuesto
que sea capaz de obtener un efecto tensor y/o reafirmante en la
superficie cutánea de una forma perceptible por los usuarios, sin
inducir reacción alérgica identificable.
La presente invención tiene por objeto resolver
el problema técnico que consiste en proporcionar una solución
reafirmante a base de preferencia de una materia prima de excelente
biocompatibilidad, de biodegradabilidad total, de asimilación
completa, de inocuidad total, procedente de un material biológico
renovable, y que puede estar presente no solamente en el reino
animal, sino también en el reino vegetal y que puede también ser
producida por fermentación microbiana.
La presente invención tiene igualmente por
objeto resolver el problema técnico que consiste en proporcionar un
nuevo procedimiento de fabricación de los compuestos que permiten
resolver el problema técnico mencionado anteriormente.
El conjunto de estos problemas técnicos se
resuelve por primera vez de una forma satisfactoria, poco costosa,
utilizable a escala industrial, particularmente cosmética.
Partiendo de la técnica anterior conocida de los
inventores, es decir de las proteínas polimerizadas, los inventores
han descubierto de forma sorprendente que los polímeros reticulados
de al menos un tipo de carbohidrato o derivado de carbohidrato
permitían obtener un efecto tensor y/o reafirmante de un tejido
cutáneo, tal como la piel de un ser humano.
Así la invención se refiere según un primer
aspecto, a un polímero reticulado de al menos un tipo de
carbohidrato que comprende al menos una función alcohol primaria, y
en particular se refiere a un polímero reticulado susceptible de
ser obtenido según el procedimiento definido a continuación. Este
polímero excluye los polímeros de al menos un tipo de carbohidrato
que comprende al menos una función alcohol primaria en forma de
cápsulas o de esferas; en particular en forma de microcápsulas o de
microesferas, o en forma de nanocápsulas o de nanoesferas.
La invención se refiere según un segundo
aspecto, a una composición cosmética, y/o
dermo-farmacéutica, y/o farmacéutica, que comprende
un polímero reticulado tal como se ha definido anteriormente.
La invención se refiere igualmente según un
tercer aspecto, a la utilización de un polímero reticulado tal como
se ha definido anteriormente, para la fabricación de una
composición destinada para ser aplicada sobre el tejido cutáneo de
un sujeto para obtener un efecto tensor y/o reafirmante sobre este
tejido.
Los inventores entienden por "carbohidrato"
los carbohidratos así como los derivados de carbohidratos que
comprenden al menos una o varias funciones alcohol primarias.
En el marco de la presente invención, el efecto
tensor y/o reafirmante se mide principalmente gracias a la opinión
de voluntarios, y/o de mediciones de la rugosidad cutánea, y/o de
la viscosidad de la solución acuosa de los carbohidratos
reticulados en comparación con la solución acuosa de los
carbohidratos no reticulados.
La invención se refiere según una variante de
utilización del polímero reticulado, para la fabricación de una
composición destinada para ser aplicada sobre el tejido cutáneo de
un sujeto para obtener una reducción de las arrugas y/o de las
pequeñas arrugas de este tejido.
La invención se refiere según otra variante a la
utilización del polímero reticulado, para la fabricación de una
composición destinada para ser aplicada sobre el tejido cutáneo de
un sujeto para mejorar las propiedades biomecánicas de este
tejido.
Ventajosamente, la composición es una
composición cosmética, dermo-farmacéutica, o
farmacéutica, destinada para ser aplicada sobre al menos una parte
de la cara, en particular sobre el contorno del ojo, y/o del cuello,
y/o de las manos, y/o del busto.
Los productos procedentes de esta invención
presentan un efecto reafirmante durante la aplicación sobre la piel
de una composición que los contienen. Los productos procedentes de
esta invención no presentan ningún efecto alérgico identificable
durante la aplicación sobre la piel de una composición de este
tipo.
Los productos de la invención se adsorben en la
superficie de la piel y forman una película elástica, lisa y
continua. Las propiedades filmógenas, tensoras y plastificantes de
los carbohidratos, particularmente de los polisacáridos, y/o de los
oligosacáridos, y/o de los polioles, así polimerizados son así
particularmente intensas.
Los productos de la invención tienen por
consiguiente ventajosamente propiedades filmógenas y/o
plastificantes.
De preferencia, el carbohidrato es elegido entre
un polisacárido, un oligosacárido, un poliol, y una cualquiera de
sus mezclas.
La invención se refiere según un cuarto aspecto
a un método de tratamiento cosmético que comprende la aplicación
tópica de una composición tal como la definida anteriormente.
El solicitante conoce un procedimiento de
polimerización de los polisacáridos o de los oligosacáridos (FR 2
688 422) sin embargo este procedimiento es un procedimiento de
polimerización interfacial en emulsión, para la fabricación de
microcápsulas y de microesferas. Este procedimiento no permite por
consiguiente la obtención de polímeros de elevado peso molecular de
carbohidratos otro que bajo la forma de esferas y/o cápsulas, en
particular en forma de microcápsulas o de microesferas.
Así, la presente invención describe según un
quinto aspecto un procedimiento de fabricación de un polímero
reticulado, comprendiendo el indicado procedimiento una reacción de
reticulación en fase acuosa homogénea entre la función alcohol
primaria del carbohidrato y una función reactiva de un agente de
reticulación para obtener un polímero reticulado de al menos un
tipo de carbohidrato.
De forma preferida, el carbohidrato es elegido
entre un polisacárido, un oligosacárico, un poliol, y una cualquiera
de sus mezclas.
En un primer modo de realización, el
carbohidrato, en particular el poliol y/o el oligosacárido,
presenta un peso molecular superior o igual a 150 gramos por mol
(indicado en g/mol o Dalton o Da en el resto del texto), de
preferencia superior o igual a 2 000 Da.
Ventajosamente, en este primer modo de
realización la relación molar del carbohidrato, en particular del
poliol y/o del oligosacárido, con relación al agente de
reticulación es superior a 0,1 y de preferencia superior o igual a
1.
En un segundo modo de realización, el
carbohidrato, en particular el polisacárido, presenta un peso
molecular superior o igual a 50 000 Da, de preferencia superior o
igual a 100 000 Da, también de preferencia superior o igual a 300
000 Da. En este caso puede ser realizada una hidrólisis antes de la
reacción de reticulación, de forma que la reacción de polimerización
pueda conducir a polímeros mayoritariamente solubles. Los
procedimientos de hidrólisis de los carbohidratos son conocidos del
experto en la materia.
Ventajosamente, en este segundo modo de
realización la relación molar del carbohidrato, en particular del
polisacárido, con relación al agente de reticulación es inferior a
0,1, y de preferencia inferior a 0,01.
Ventajosamente, el polisacárido comprende de 0,5
a 4 funciones alcohol primarias por unidad
di-osídica.
Ventajosamente el carbohidrato antes de la
reacción se encuentra mezclado con un excipiente aceptable por vía
tópica, en particular un excipiente cosmética o dermatológicamente
aceptable.
Según otra variante de realización particular,
la concentración en carbohidrato de función alcohol primaria,
particularmente en polisacárido y/o en oligosacárido, y/o en
polioles, se encuentra comprendida entre 0,001% y 50% en peso de la
fase acuosa, y más particularmente entre 0,1 y 10% en peso.
Ventajosamente, el agente de reticulación es un
agente de reticulación polifuncional, es decir que comprende al
menos dos funciones reactivas, apto para reaccionar principalmente
con la función alcohol primaria del carbohidrato, y es
ventajosamente elegido entre los policloruros de ácidos
carboxílicos, los anhídridos de ácidos carboxílicos, los
poliisocianatos, los politioisocianatos, los polialdehidos, y una
cualquiera de sus mezclas.
Cuando el carbohidrato presenta un peso
molecular elevado es preferible que experimente una hidrólisis
previa a la reacción en fase acuosa homogénea antes de su puesta en
contacto con el agente de reticulación.
Ventajosamente, el procedimiento comprende
después de la reacción de reticulación una eliminación de los
compuestos insolubles en fase acuosa, cuando se encuentran
presentes compuestos insolubles al final de la reacción.
En un modo de realización particular, el
procedimiento comprende la disolución del carbohidrato en fase
acuosa, luego la puesta en contacto con una fase que contiene el
agente de reticulación, que puede solubilizarse o no en un alcohol
tal como el etanol y/o el butilenglicol, durante un tiempo
suficiente para obtener la reticulación de dicho carbohidrato y
formar así un polímero de carbohidrato reticulado, particularmente
de elevado peso molecular.
Como se ha ilustrado en los párrafos indicados
anteriormente, los inventores han obtenido polímeros de
carbohidrato de elevado peso molecular por polimerización en fase
acuosa homogénea. Este procedimiento es completamente ventajoso en
el plano de la producción industrial pues limita el número de
etapas de reacción, el coste de materias primas, y preserva
igualmente la seguridad del personal.
No era imaginable que los polímeros obtenidos
tuviesen propiedades denominadas "efecto tensor".
La presente invención se refiere en particular a
la utilización de carbohidratos reticulados, tal como
polisacáridos, y/u oligosacáridos, y/o polioles, reticulados,
particularmente por sus funciones alcohol primarias, de preferencia
con la ayuda de un agente multifuncional conocido del experto en la
materia.
La presente invención se refiere a un
procedimiento de preparación de carbohidratos que comprende una
función alcohol primaria, particularmente tales como los
polisacáridos y/o los oligosacáridos y/o los polioles,
polimerizados (o reticulados) de elevado peso molecular,
comprendiendo el indicado procedimiento las etapas consecutivas
siguientes que consisten en:
- 1)
- Solubilizar en fase acuosa una materia rica en carbohidratos, particularmente en polisacáridos, y/o en oligosacáridos, y/o en polioles;
- 2)
- Polimerizar los carbohidratos mediante aporte de un agente multifuncional (agente de reticulación) seleccionado como se ha descrito anteriormente;
- 3)
- Eliminar eventualmente los productos de reacción que se han vuelto insolubles (no solubles) en el medio de reacción.
El procedimiento de la presente invención
permite la preparación de carbohidratos, particularmente de
polisacáridos, y/o de oligosacáridos, y/o de polioles,
polimerizados (reticulados) de interés, particularmente cosmético.
Los carbohidratos polimerizados así obtenidos presentan un elevado
peso molecular y son garantes de forma sorprendente de una perfecta
tolerancia cutánea.
Una de las ventajas del procedimiento de la
presente invención es permitir, a partir de una materia rica en
carbohidratos, en polisacáridos y/o en oligosacáridos y/o en
polioles, la creación de una arquitectura molecular de masa molar
elevada que permite la creación de una red tridimensional capaz de
inducir la mejora de las propiedades biomecánicas de la piel.
No es fácil proporcionar una manera clara de
definir el polímero reticulado según la presente invención pues los
grados de reticulación no son identificables. A título ilustrativo,
los inventores entienden por "polímero de elevado peso
molecular", un polímero que tiene un porcentaje significativo de
cadenas cuyo peso molecular es superior o igual a 50 000 Daltons, y,
en particular para los polisacáridos reticulados, de preferencia
superior o igual a 150 000 Daltons, también de preferencia superior
o igual a 300 000 Daltons.
Otras características complementarias o
alternativas del procedimiento de la presente invención son las
siguientes:
- -
- La materia rica en carbohidratos, particularmente en polisacáridos y/o en oligosacáridos y/o en polioles es de preferencia seleccionada entre sustancias naturales de origen vegetal, y/o animal, y/o biotecnológica (fermentación por ejemplo).
- -
- Solubilización en fase acuosa de la indicada materia a razón de 20 g/l a 500 g/l.
Según un modo de realización particular, los
polisacáricos y/o los oligosacáridos y/o los polioles con funciones
primarias anteriormente citadas son seleccionados entre el grupo
que consiste en:
- -
- Los galactomanano, por ejemplo galactomananos procedentes de guar tales como Viscogum® (SANOFI), o de algarroba tales como los comercialmente disponibles bajo el nombre de Lygomme® (SANOFI) ó Meypro-Fleur®, o Meyprodyn® (MEYHALL);
- -
- Los carragenanos tales como los extractos de algas rojas como los comercialmente disponibles bajo el nombre de Satiagel® o Satiagum® (DEGUSSA) o Genuvisco® (HERCULES);
- -
- Los glucomananos, tales como los procedentes de la goma de konjac, tales como los comercialmente disponibles bajo el nombre de Nutricol® (FMC Corporation) o de Propol® (FMC SCHIITZU);
- -
- Los polisacáridos de función alcohol primaria procedentes de fermentación como el Xantano (KELKO), el Gellane® (KELKO), el Curdlane® (TAKEDA) o el ácido hialurónico;
- -
- Las celulosas como El Natrosol® 250HHX(AQUALON), Klucel EF® (AQUALON), Vivapur® (Instel Chimos).
- -
- Los derivados de la celulosa como el hidroxi propil metil celulosa (Aqualon), el metil etil celulosa (Aqualon), el metil hidroxi metil celulosa (Aqualon) o el Blanose® (Aqualon);
- -
- Los poliholosidas como el Dextran®, el Dextran T70, T500 ó T2000, el dextrano sulfato (Pharmacia Fine Chemicals);
- -
- Los Agar como el Food grade Agar (Sigma), el Bacteriological Agar (Setexam), el Monogar M540 Agar (Setexam) o Agar QSN5 (Setexam)
- -
- Los alginatos como las sales de sodio del ácido algínico A2158 (Sigma), Satialgine® (Degussa) o el Alginato de sodio FD 125 (Danisco);
- -
- Los almidones como Amilopectina (Fluka), la Amilosa (Fluka, el Nastar® (Cosucra), el Almidón Waxy Maize (Roquette), el Waxillis® (Roquette), el Almidón de trigo (Roquette), de arroz (Roquette), de patata (Roquette) o de maíz (Roquette);
- -
- El quitosano como el Kitamer® (Unipex);
- -
- El Curdlan como el Pureglucan® (Takeda);
- -
- La goma Adraganto o tragacanto (Emiga);
- -
- La Goma Arábiga o Goma de acacia (Colin) o Valgum® (Valmar);
- -
- La Goma Chia (Sigma);
- -
- La Goma Elemi (Emiga);
- -
- La Goma Gelano como Kelcogel® (SPCI);
- -
- La Goma Ghatti o indian Gum (Sigma);
- -
- La Goma Karaya (Sigma);
- -
- La goma Laca (Sigma);
- -
- La goma Manille (Sigma);
\bulletLos oligosacáridos, monosacáridos o
disacáridos siguientes (comercializados por la Sociedad Sigma,
salvo precisiones contrarias) dados a título de ejemplos:
- -
- Las ciclodextrinas (en particular las \alpha, \beta ó \gamma ciclodextrinas o sus derivados),
- -
- Las dextrinas (Glucidex 40® o Glucidex 47®, Roquette);
- -
- La rafinosa, la celobiosa, la sacarosa, la maltosa, la lactosa, la trehalosa, la dihidroxiacetona (DHA), la fructosa, la sorbosa, la ribosa, la desoxiribosa, la xilosa, la arabinosa, la glucosa, la manosa, la galactosa, la eritrosa, la treosa, la alosa, la atrosa, la gulosa, la idosa, la talosa, la eritrulosa, la xilulosa, la psicosa, la tagatosa, la sedoheptulosa, la xilobiosa, la quitobiosa, la nigerosa, la aminaribiosa, la kojibiosa, la soforosa, la gentianosa, la gentiobiosa, la melibiosa, la melezitosa, la turanosa, la estaquiosa, la verbascosa;
- -
- Ácido glucónico, la gluconolactona, la glucosamina, la galactosamina, la galactosamina sulfato, la glucosalina sulfato;
- -
- Las Saponinas tales como las saponinas de la corteza de quillaza;
- -
- La guanosina, la uridina;
- -
- La Estreptomicina sulfato;
- -
- La riboflavina; y
\bulletLos polioles siguiente
(comercializados por la Sociedad Roquette, salvo precisiones
contrarias) dados a título de ejemplos:
- -
- Glicerol, Sorbitol, eritriol (Sigma), Maltitol, Sorbitol, Manitol, Lactitol (Sigma), Galactitol (Sigma), Ribitol (Sigma), Glicerol (Sigma), Xilitol, Miro-Inositol, los Poli etilen glicol o PEG que presentan una masa molecular por consiguiente un nivel de polimerización variados, etc...
Según un modo de realización particular, los
polisacáridos y/o los oligosacáridos y/o los polioles de funciones
primarias anteriormente citados se seleccionan de preferencia entre
el grupo que consiste en un polisacárido de xantano, una celulosa,
una goma de algarroba, el xilitol, la maltosa, un carragenano, la
rafinosa, una goma de acacia, una mezcla de glicerol (por ejemplo
un 10%, p/p) y xantano (por ejemplo un 2%, p/p), una mezcla de
manitol (por ejemplo 10%, p/p) e inulina (por ejemplo 5%, p/p), y
una cualquiera de sus mezclas, de preferencia reticuladas por el
dicloruro de ácido sebácico o por el dicloruro de ácido
tereftálico.
Según un modo de realización particular, los
polisacáridos y/o los oligosacáridos y/o los polioles de funciones
primarias anteriormente citados se seleccionan de preferencia entre
el grupo que consiste en un polisacárido de xantano reticulado por
el dicloruro de ácido sebácico, una celulosa reticulada por el
dicloruro de ácido sebácico, una goma de algarroba reticulada por el
dicloruro de ácido sebácico, el xilitol reticulado por el dicloruro
de ácido sebácico, la maltosa reticulada por el dicloruro de ácido
sebácico, un carragenano reticulado por el dicloruro de ácido
tereftálico, la rafinosa reticulada por el dicloruro de ácido
tereftálico, una goma de acacia reticulada por dicloruro de ácido
tereftálico, una mezcla de glicerol (por ejemplo 10%, p/p) y
xantano (por ejemplo 2%, p/p) reticulado por el dicloruro de ácido
tereftálico, una mezcla de manitol (por ejemplo 10%, p/p) y de
inulina (por ejemplo 5%, p/p) reticulada mediante dicloruro de
ácido tereftálico, y una cualquiera de sus mezclas.
Según un modo de realización ventajoso, el
procedimiento de fabricación se caracteriza porque se disuelve un
carbohidrato, particularmente un polisacárido, y/o un
oligosacárido, y/o un poliol, que tiene funciones alcohol primarias
en fase acuosa, luego esta fase acuosa que contiene el carbohidrato
se pone en contacto con una fase que contiene un agente de
reticulación, que puede solubilizarse o no en un alcohol
particularmente tal como el etanol y/o el butilenglicol, que tiene
funciones capaces de reaccionar preferentemente con las funciones
alcohol primarias del carbohidrato para realizar una polimerización
entre las funciones alcohol primarias del carbohidrato y las
funciones reactivas del agente de reticulación, durante un tiempo
suficiente para obtener un carbohidrato polimerizado de elevado
peso molecular.
Según una variante de realización del
procedimiento según la invención, el agente de reticulación es
elegido entre el grupo que consiste en un policloruro de ácido, un
polianhídrido de ácido, un poliisocianato, un politioisocianato, un
polialdehido, y una cualquiera de sus mezclas. Se elegirá
ventajosamente un agente de reticulación cuya parte no reactiva sea
aceptable para la piel, de forma que permita después de la
neutralización de la reacción no realizar operaciones de
separación.
El policloruro de ácido se elige por ejemplo
entre un tricloruro de ácido o un dicloruro de ácido para formar
así enlaces ésteres.
Ventajosamente, la proporción en peso del agente
reticulante disuelto en el alcohol varía generalmente entre un 5 y
un 30%, pero se sitúa preferentemente entre un 10 y un 20%.
Según una característica preferida, el agente de
reticulación se elige entre los tricloruros de ácido ftálico, los
dicloruros de ácido ftálico, los dicloruros de ácido sebácico, los
dicloruros de ácido azeláico, los dicloruros de ácido succínico,
los dicloruros o los tricloruros de un ácido tricarboxílico como el
ácido cítrico. El polianhídrido de ácido es por ejemplo un
di-anhídrido de ácido como por ejemplo los
di-anhídrido succínico o maléico.
Según otra variante de realización
particularmente ventajosa del procedimiento según la invención, la
fase acuosa es una fase acuosa alcalina, es decir cuyo pH es
alcalino, por consiguiente superior a 7. Un ámbito de pH preferido
es un ámbito de pH comprendidos entre aproximadamente 7,1 y
aproximadamente 10. Un pH también preferido se encuentra comprendido
entre 8 y 10, y de preferencia entre 8 y 9. Como base para llevar
la fase acuosa a un pH básico, se puede utilizar una base fuerte
tal como KOH o NaOH o una base débil tal como amoniaco, borato,
fosfato o carbonato.
Los polímeros de carbohidratos reticulados según
la presente invención se preparan en forma de composiciones
tópicas, particularmente de composiciones cosméticas,
dermo-farmacéuticas, o farmacéuticas. Por este
motivo, para estas composiciones, el excipiente contiene por ejemplo
al menos un compuesto seleccionado entre el grupo que consiste en
los conservantes, los emolientes, los emulsionantes, los agentes
tensioactivos, los hidratantes, los espesantes, los
acondicionadores, los agentes matificantes, los estabilizantes, los
antioxidantes, los agentes de textura, los agentes de brillo, los
agentes formadores de película, los solubilizantes, los pigmentos,
los colorantes, los perfumes y los filtros solares. Estos
excipientes son de preferencia elegidos entre el grupo que consiste
en los ácidos aminados y sus derivados, los poligliceroles, los
ésteres, los polímeros y derivados de celulosa, los derivados de
lanolina, los fosfolípidos, las lactoferrinas, las
lactoperoxidasas, los estabilizantes a base de sucrosa, las
vitaminas E y sus derivados, las ceras naturales y sintéticas, los
aceites vegetales, los triglicéridos, los insaponificables, los
fitoesteroles, los ésteres vegetales, las siliconas y sus
derivados, los hidrolizados de proteínas, el aceite de Jojoba, y
sus derivados, los ésteres lipo/hidrosolubles, las betaínas, los
aminóxidos, los extractos de plantas, los ésteres de sacarosa, los
dióxidos de titanio, las glicinas, y los parabenes, y también
preferentemente entre el grupo que consiste en el butilen glicol,
el esteareth-2, el esteareth-21, el
glicol-15 estearil éter, el cetearil alcohol, el
fenoxietanol, el metilparaben, el etilparaben, el propilparaben, el
butilparaben, el butilen glicol, los tocoferoles naturales, la
glicerina, el sodio dihidroxicetilo, el isopropil hidroxicetil éter,
el glicol estearato, la triisononaoina, el octal cocoato, la
poliacrilamida, la isoparafina, el laureth-7, un
carbomero, el propilen glicol, el glicerol, el bisabolol, una
dimeticona, el hidróxido de sodio, el PEG
30-dipolihidroxiestearato, los caprico/caprilico
triglicéridos, el cetearil octanoato, el dibutil adipato, el aceite
de pepita de uva, el aceite de jojoba, el sulfato de magnesio, el
EDTA, una ciclometicona, la goma de xantano, el ácido cítrico, el
laurel sulfato de sodio, las ceras y los aceites minerales, el
isoestearil isoestearato, el dipelargonato de propilen glicol, el
isoestearato de propilen glicol, el PEG 8 Beeswax, los glicéridos de
aceite de hueso de palma hidrogenada, los glicéridos de aceite de
palma hidrogenado, el aceite de lanolina, el aceite de sésamo, el
cetil lactato, la lanolina alcohol, el aceite de ricino, el dióxido
de titanio, la lactosa, la sacarosa, el polietileno de baja
densidad, una solución isotónica salada.
Ventajosamente, las composiciones anteriormente
citadas se formulan bajo una forma elegida entre el grupo que
consiste en una solución, acuosa o aceitosa, una crema o un gel
acuoso o un gel aceitoso, particularmente en tarro o en tubo,
particularmente un gel de ducha, un champú; una leche; una
emulsión, una microemulsión o una nanoemulsión, particularmente
aceite-en-agua, o
agua-en-aceite o múltiple o
siliconada; una loción, particularmente un frasco de cristal, de
plástico o en frasco dosificador o en aerosol; una ampolla, un
jabón líquido; una pastilla dermatológica; una pomada, una espuma;
un producto anhidro, de preferencia líquido, pastoso o sólido, por
ejemplo en forma de barra, particularmente en forma de rojo de
labios.
Otros fines, características y ventajas de la
invención aparecerán claramente al experto en la técnica a
continuación de la lectura de la descripción explicativa que hace
referencia a ejemplos que se facilitan solamente a título de
ilustración y que no limitarían en modo alguno el alcance de la
invención.
Los ejemplos forman parte integrante de la
presente invención y cualquier característica que aparezca nueva
con relación a un estado de la técnica anterior cualquiera a partir
de la descripción tomada en su conjunto, incluyendo los ejemplos,
forma parte integrante de la invención en su función y en su
generalidad.
Así, cada ejemplo tiene un alcance general.
Por otra parte, en los ejemplos, todos los
porcentajes se facilitan en peso, salvo indicación contraria, y la
temperatura se expresa en grados Celsius salvo indicación
contraria, y la presión es la presión atmosférica, salvo indicación
contraria.
- 1-
- Una preparación de polisacárido de xantano (5 000 000 Da) se preparó como sigue: 2,10 g de xantano (KELTROL, SPCI) se disolvieron en 93,1 g de agua desmineralizada fría. 4,8 g de NaHCO_{3} se añadieron entonces a la preparación bajo fuerte agitación. Después de disolución completa, el pH se estabilizó a un valor comprendido entre 8 y 8,4.
- 2-
- Preparación del agente reticulante: 0,75 g de dicloruro de ácido sebácico se disolvieron en 4,25 g de butilen glicol.
- 3-
- Reticulación de la solución acuosa de xantano: la solución preparada en 2/ fue añadida, bajo agitación, a la solución preparada en 1/. El conjunto se dejó bajo agitación durante 60 minutos, con el fin de provocar una polimerización entre el diácido activado por una parte, y las funciones de alcohol de los polisacáridos por otra parte. Esta reacción se favorece en medio básico. Después de la reacción, la solución de xantano reticulada puede ser utilizada tal cual pero presenta sustancias insolubles. El producto puede filtrarse por filtración realizada por ejemplo sobre un dispositivo que presenta un umbral de corte de 0,22 pm para eliminar los insolubles.
- 4-
- Principio de una medición de efecto tensor: con el fin de caracterizar la eficacia cosmética de los polisacáridos polimerizados producidos por la presente invención sobre las propiedades biomecánicas de la piel, se mide principalmente el efecto tensor, con la ayuda de un dispositivo vendido bajo la denominación comercial "Vidéo Digitizer®" (Courage et Khazaka). Un dispositivo de este tipo permite medir el parámetro de la rugosidad cutánea que está determinado por el relieve de la imagen de la piel presentada bajo la forma de "picos y valles". Cuanto más disminuye la rugosidad, mayor es el efecto tensor.
- Dos zonas de medición se determinan en el antebrazo (2 cm x 2 cm), 50 mg de la solución preparada en 3/ se aplicaron sobre la primera zona. 50 mg de la solución de polímero no reticulado se aplicaron sobre la segunda zona. Después de haber dejado secar un minuto, se midió el parámetro del volumen con la ayuda del "Video Digitizer®". Esta medición se repitió 10 veces para una buena homogeneidad de las mediciones. Un efecto tensor induce una disminución de la rugosidad medida después del tratamiento.
Los resultados se facilitan en la tabla
siguiente:
Se demuestra por este ensayo que los productos
de la invención permiten obtener un efecto tensor significativo
sobre pieles de voluntarios sanas.
En el transcurso de la etapa 1 del ejemplo 1, se
añadió un 1% de citrato trisódico a la solución de xantano al 2%.
Todas las demás etapas son idénticas.
El efecto tensor es parecido al efecto obtenido
en el ejemplo 1.
En el transcurso de la etapa 1 del ejemplo 1, se
añadió un 0,4% de (Tris[hidroximetil]aminometano) a
la solución de xantano al 2%. Todas las demás etapas son
idénticas.
El efecto tensor es parecido al efecto obtenido
en el ejemplo 1.
En el transcurso de la etapa 1 del ejemplo 1, se
añadió un 0,5% de fosfato disódico a la solución de xantano al 2%.
Todas las demás etapas son idénticas.
El efecto tensor es parecido al efecto obtenido
en el ejemplo 1.
- 1-
- Preparación de una solución acuosa de celulosa (1 000 000 Da) como sigue: 0,56 g de Natrosol® 250HHX se solubilizaron en 94,64 g de agua desmineralizada fría. Se añadieron entonces 4,8 g de NaHCO_{3} a la preparación bajo fuerte agitación. Después de la disolución completa, el pH se estabilizó en un valor comprendido entre 8 y 8,4.
- 2-
- Preparación del agente reticulante: 1,5 g de dicloruro de ácido sebácico se solubilizaron en 8,5 g de butilen glicol.
- 3-
- Reticulación de la solución acuosa de celulosa: la solución preparada en 2/ se añadió, bajo agitación, a la solución preparada en 1/. El conjunto se dejó bajo agitación durante 60 minutos, con el fin de provocar una polimerización entre el diácido activado por una parte, y las funciones alcoholes de los polisacáridos por otra parte. Esta reacción es favorecida en medio básico. Después de la reacción, la solución de Natrosol® 250HHX reticulada puede ser utilizada tal cual.
- 4-
- Principio de una medición de efecto tensor: dos zonas de medición se determinaron en el antebrazo (2 cm x 2 cm), y 50 mg de la solución de Natrosol® 250HHX reticulada fueron aplicados sobre la primera zona. 50 mg de la solución de Natrosol® 250HHX no reticulada se aplicaron sobre la segunda zona.
- Después de haber dejado secar durante un minuto, la sensación reafirmante es observada por evaluación sensorial por un conjunto de voluntarios.
Se demostró por este ensayo que los productos de
la invención permiten obtener un efecto tensor significativo sobre
pieles de voluntarios sanas, que es posible detectar por evaluación
sensorial.
En el transcurso de la etapa 1 del ejemplo 5 una
solución de algarroba al 5% y de preferencia al 2% fue preparada.
Todas las demás etapas son idénticas. El efecto tensor es parecido
al efecto obtenido en el ejemplo 5.
En el transcurso de la etapa 1 del ejemplo 5, se
preparó una solución de xilitol al 5%. Todas las demás etapas son
idénticas.
El efecto tensor es parecido al efecto obtenido
en el ejemplo 5.
En el transcurso de la etapa 1 del ejemplo 5, se
preparó una solución de maltosa al 20%. Todas las demás etapas son
idénticas.
El efecto tensor es parecido al efecto obtenido
en el ejemplo 5.
- 1-
- Preparación de una solución acuosa de carragenanos (500 000 Da) (Genuvisco®, HERCULES) como sigue: 0,55 g de Genuvisco® (HERCULES) se colocaron en 94,65 g de agua desmineralizada fría. Se añadieron entonces 4,8 g de NaHCO_{3} a la preparación bajo fuerte agitación. Después de la disolución completa, el pH se estabilizó a un valor comprendido entre 8 y 8,4.
- 2-
- Preparación del agente reticulante: 0,1 g de dicloruro de ácido tereftálico se solubilizaron en 0,9 g de etanol.
- 3-
- Reticulación de la solución acuosa de carragenanos: la solución preparada en 2/ se añadió, bajo agitación, a la solución acuosa preparada en 1/. El conjunto se dejó bajo agitación durante 60 minutos, con el fin de provocar una polimerización entre el diácido activado por una parte, y las funciones alcohol del polisacárido por otra parte.
- Esta reacción se favorece en medio básico. Después de la reacción, la solución de carragenanos reticulados puede utilizarse tal cual o puede filtrarse con el fin de eliminar los compuestos insolubles.
- El efecto tensor es parecido al efecto obtenido en el ejemplo 5.
Principio de una medición de la viscosidad: la
medición de la viscosidad se realizó sobre la solución acuosa de
polisacáridos reticulados versus la solución acuosa de
polisacáridos no reticulados. El viscosímetro utilizado es un
aparato de rotación, de tipo Brookfield RVTDV-II,
utilizado a la velocidad 50 y con la aguja 04.
Por otro lado, la polimerización de los
carbohidratos induce un aumento de su masa molecular lo cual induce
un aumento de la viscosidad en un medio de solubilización. El
seguimiento del aumento de esta viscosidad permite medir la
intensidad de esta polimerización.
- 1-
- Preparación de una solución acuosa hidrolizada de carragenanos (Genuvisco®, HERCULES) como sigue: 10 g de Genuvisco® (HERCULES) se colocaron en 90 g de solución HCl 0,1M (0,1 mol/litro). La hidrólisis se realizó a 60°C durante 5 horas, bajo agitación moderada, luego se detuvo por neutralización del ácido con la ayuda de NaOH 1M hasta un pH comprendido entre 8 y 9.
- 2-
- Preparación del agente reticulante: 0,1 g de dicloruro de ácido tereftálico se solubilizaron en 0,9 g de etanol.
- 3-
- Reticulación de la solución acuosa de carragenanos: la solución preparada en 2/ se añadió, bajo agitación, a la solución acuosa preparada en 1/. El conjunto se dejó bajo agitación durante 60 minutos, con el fin de provocar una polimerización entre el diácido activado por una parte y las funciones alcohol del polisacárido por otra parte. Esta reacción es favorecida en medio básico. Después de la reacción, la solución de carragenanos reticulados puede ser diafiltrada con el fin de eliminar las sales y luego filtrada con el fin de eliminar los compuestos insolubles, se puede utilizar tal cual.
El efecto tensor es superior al observado en los
ejemplos precedentes (y en particular del efecto obtenido para el
producto del ejemplo 5).
En el transcurso de la etapa 1 del ejemplo 9, se
preparó una solución de rafinosa al 10%. Todas las demás etapas son
idénticas.
El efecto tensor es parecido al efecto obtenido
en el ejemplo 5, pero un efecto emoliente muy claro se detectó por
el conjunto de encuestadores.
En el transcurso de la etapa 1 del ejemplo 9, se
preparó una solución de goma de acacia (250 000 Da) al 5%. Todas
las demás etapas son idénticas. El efecto tensor es superior al
efecto obtenido en el ejemplo 5.
En el transcurso de la etapa 1 del ejemplo 9, se
preparó una solución de glicerol (92 Da) (10%, p/p) y de xantano
(2%, p/p). Todas las demás etapas son idénticas.
El efecto tensor es parecido al efecto obtenido
en el ejemplo 5, pero un efecto emoliente muy claro fue detectado
por el conjunto de encuestadores.
En el transcurso de la etapa 1 del ejemplo 9, se
preparó una solución de manitol (182 Da) (10%, p/p) y de inulina
(aproximadamente 5000 Da) (5%, p/p). Todas las demás etapas son
idénticas.
El efecto tensor es parecido al efecto obtenido
en el ejemplo 5, pero un efecto emoliente muy claro es detectado
por el conjunto de personas encuestadas.
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
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(Tabla pasa a página
siguiente)
\newpage
Formulación
14a:
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Formulación
14b:
\vskip1.000000\baselineskip
\newpage
Formulación
14c:
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\hskip2,25cm7
\newpage
De la
invención
\hskip2,4cm9
\newpage
De la
invención
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\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
De la
invención
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De la
invención
\vskip1.000000\baselineskip
Los ensayos de toxicología se realizaron sobre
el compuesto obtenido según el ejemplo 2 incorporado al 10% en un
gel de xantano al 0,5%, mediante una evaluación ocular en el
conejo, por el estudio de la ausencia de toxicidad anormal mediante
administración oral única en la rata y por el estudio del poder
sensibilizante en la cobaya.
Las preparaciones descritas anteriormente se
aplicaron sin dilución a la dosis de 0,5 ml sobre la piel de 3
conejos según el método preconizado por la directiva OCDE respecto
al estudio del "efecto irritante/corrosivo agudo sobre la
piel".
Los productos se clasificaron según los
criterios definidos por el acuerdo del 1/2/1982 publicado en JORF
del 21/02/82.
Los resultados de estos ensayos, han permitido
concluir que la preparación que contiene el compuesto obtenido
según el ejemplo 2 era clasificada no irritante para la piel.
Las preparaciones descritas anteriormente fueron
instiladas puras en una sola vez, a razón de 0,1 ml, en el ojo de 3
conejos según el método preconizado por la directiva de la OCDE n°
405 del 24 de Febrero 1987 respecto al estudio del "efecto
irritante/corrosivo agudo en los ojos".
Los resultados de este ensayo permitieron
concluir que las preparaciones pueden considerarse como no
irritantes para los ojos, en el sentido de la directiva 91/326 CEE
utilizada pura o sin dilución.
Las preparaciones descritas se administraron en
una vez por vía oral a la dosis de 5 g/Kg de peso corporal, a 5
ratas macho y 5 ratas hembras según un protocolo inspirado en la
directiva de la OCDE n° 401 del 24 de Febrero 1987 y adaptado a los
productos cosméticos.
Las DLO y DL50 se han encontrado superiores a
5000 mg/kg. Las preparaciones sometidas a ensayo no están por
consiguiente clasificadas entre las preparaciones peligrosas por
ingestión.
Las preparaciones descritas se sometieron al
ensayo de maximización descrito por Magnusson y Kligmann, protocolo
de acuerdo con la línea directriz n° 406 de la OCDE.
Las preparaciones descritas en los ejemplos
anteriores se clasificaron como no sensibilizantes por contacto con
la piel.
En comparación, una proteína de trigo comercial,
reticulada según el procedimiento del ejemplo 1, proporciona según
este protocolo de ensayo una sensibilización inducida en un 40% de
los animales sometidos a ensayo.
Claims (16)
-
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1. Procedimiento de fabricación de un polímero reticulado de al menos un tipo de carbohidrato o derivado de carbohidrato que comprende al menos una función alcohol primaria, comprendiendo el indicado procedimiento una reacción de reticulación en fase acuosa entre la función alcohol primaria del carbohidrato y una función reactiva de un agente de reticulación para obtener un polímero reticulado de al menos un tipo de carbohidrato. - 2. Procedimiento según la reivindicación 1, caracterizado porque el carbohidrato es elegido entre un polisacárido, un oligosacárido, un poliol, y una cualquiera de sus mezclas.
- 3. Procedimiento, según una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizado porque el agente de reticulación es elegido entre los policloruros de ácidos carboxílicos, los anhídridos de ácidos carboxílicos, los poliisocianatos, los politioisocianatos, los polialdehidos, y una cualquiera de sus mezclas.
- 4. Procedimiento, según una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizado porque el indicado carbohidrato experimenta una hidrólisis previa a la reacción en fase acuosa homogénea antes de su puesta en contacto con el agente de reticulación.
- 5. Procedimiento, según una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizado porque comprende después de la reacción de reticulación una eliminación de los compuestos insolubles en fase acuosa.
- 6. Procedimiento, según una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizado porque comprende la disolución del carbohidrato en fase acuosa, luego la puesta en contacto con una fase que contiene el agente de reticulación, que puede solubilizarse o no en un alcohol tal como el etanol y/o el butilenglicol, durante un tiempo suficiente para obtener la reticulación de dicho carbohidrato y formar así un polímero de carbohidrato reticulado con un peso molecular superior o igual a 50 000 Daltons.
- 7. Polímero reticulado susceptible de ser obtenido por el procedimiento tal como se ha definido por las reivindicaciones 1 a 9.
- 8. Polímero reticulado según la reivindicación 7, caracterizado porque el carbohidrato o derivado de carbohidrato es elegido entre el grupo que consiste en:a) los polisacáridos siguientes:
- -
- Los galactomananos, por ejemplo galactomananos procedentes de guar, o de algarroba;
- -
- Los carragenanos tales como los extractos de algas rojas;
- -
- Los glucomananos, tales como los procedentes de la goma de konjac;
- -
- Los polisacáridos de función alcohol primaria procedentes de fermentación como el xantano, o el ácido hialurónico;
- -
- Las celulosas,
- -
- Los derivados de la celulosa como el hidroxi propil metil celulosa, el metil etil celulosa, el metil hidroxi metil celulosa;
- -
- Los poliholosidas;
- -
- Los agares;
- -
- Los alginatos como las sales de sodio del ácido algínico, o el alginato de sodio;
- -
- Los almidones como amilopectina, la amilosa, el almidón de trigo, de arroz, de patata o de maíz;
- -
- El quitosano;
- -
- El Curdlan;
- -
- La goma adragante o tragacanto;
- -
- La goma arábiga o goma de acacia;
- -
- La Goma Chia;
- -
- La goma Elemi;
\global\parskip1.000000\baselineskip
- -
- La goma Gelano;
- -
- La goma Ghatti o goma india;
- -
- La goma karaya;
- -
- La goma Laca;
- -
- La goma Manilla;
b) los oligosacáridos, los monosacáridos o los disacáridos siguientes:- Las ciclodextrinas- -
- Las ciclodextrinas (en particular las \alpha, \beta ó \gamma ciclodextrinas o sus derivados),
- -
- Las dextrinas;
- -
- La rafinosa, la celobiosa, la sacarosa, la maltosa, la lactosa, la trehalosa, la dihidroxiacetona (DHA), la fructosa, la sorbosa, la ribosa, la desoxiribosa, la xilosa, la arabinosa, la glucosa, la manosa, la galactosa, la eritrosa, la treosa, la alosa, la atrosa, la gulosa, la idosa, la talosa, la eritrulosa, la xilulosa, la psicosa, la tagatosa, la sedoheptulosa, la xilobiosa, la quitobiosa, la nigerosa, la aminaribiosa, la kojibiosa, la soforosa, la gentianosa, la gentiobiosa, la melibiosa, la melezitosa, la turanosa, la estaquiosa, la verbascosa;
- -
- Ácido glucónico, la gluconolactona, la glucosalina, la galactosamina, la galactosamina sulfato, la glucosalina sulfato;
- -
- Las Saponinas tales como las saponinas de la corteza de quillaya;
- -
- La guanosina, la uridina;
- -
- La Estreptomicina sulfato;
- -
- La riboflavina; y
c) los polioles siguientes:- -
- Glicerol, Sorbitol, Eritritol, Maltitol, Sorbitol, Manitol, Lactitol, Galactitol, Ribitol, Glicerol, Xilitol, Miro-Inositol, los PEG de masas moleculares variadas.
- 9. Polímero reticulado según una cualquiera de las reivindicaciones 7 a 8, caracterizado porque el carbohidrato o derivado de carbohidrato es elegido entre el grupo que consiste en un polisacárido de xantano reticulado por el dicloruro de ácido sebácico, una celulosa reticulada por el dicloruro de ácido sebácido, una goma de algarroba por el dicloruro de ácido sebácico, la maltosa reticulada por el dicloruro de ácido sebácico, un carragenano reticulado por el dicloruro de ácido tereftálico, la rafinosa reticulada por el dicloruro de ácido tereftálico, una goma de acacia reticulada por el dicloruro de ácido tereftálico una mezcla de glicerol (por ejemplo 10%, p/p) y de xantano (por ejemplo 2%, p/p) reticulado por el dicloruro de ácido tereftálico, una mezcla de manitol (por ejemplo 10%, p/p) y de inulina (por ejemplo 5%, p/p) reticulado por el dicloruro de ácido tereftálico, y una cualquiera de sus mezclas.
- 10. Composición cosmética, y/o dermo-farmacéutica, y/o farmacéutica, que comprende un polímero tal como se ha definido en una cualquiera de las reivindicaciones 7 a 9.
- 11. Utilización de un polímero reticulado según una cualquiera de las reivindicaciones 7 a 9, para la fabricación de una composición destinada para ser aplicada sobre el tejido cutáneo de un sujeto para obtener un efecto tensor y/o reafirmante sobre este tejido.
- 12. Utilización de un polímero reticulado de una cualquiera de las reivindicaciones 7 a 9, para la fabricación de una composición destinada para ser aplicada sobre el tejido cutáneo de un sujeto para obtener una reducción de las arrugas y/o pequeñas arrugas de este tejido.
- 13. Utilización de un polímero reticulado de una cualquiera de las reivindicaciones 7 a 9, para la fabricación de una composición destinada para ser aplicada sobre el tejido cutáneo de un sujeto para mejorar las propiedades biomecánicas de este tejido.
- 14. Utilización según una cualquiera de las reivindicaciones 11 a 13, caracterizada porque la composición es una composición cosmética destinada para ser aplicada sobre al menos una parte de la cara, en particular sobre el contorno del ojo, y/o del cuello, y/o de las manos, y/o del busto.
- 15. Utilización según una cualquiera de las reivindicaciones 11 a 14, caracterizada porque la composición presenta propiedades filmógenas y/o plastificantes y/o emolientes.
- 16. Método de tratamiento cosmético que comprende la aplicación tópica de una composición cosmética que comprende un polímero tal como se ha definido en una cualquiera de las reivindicaciones 7 a 9.
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