ES2292504T3 - Plasticos que estan estabilizados con multicapas resistentes a la abrasion que contienen oxido de cinc. - Google Patents

Plasticos que estan estabilizados con multicapas resistentes a la abrasion que contienen oxido de cinc. Download PDF

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Abstract

Plástico protegido ante radiación UV duraderamente con una superficie resistente a la abrasión, caracterizado porque se aplica al plástico un revestimiento de una estructura multicapa compuesta por al menos una capa que contiene óxido de cinc y al menos una capa resistente a la abrasión, presentando el recubrimiento resistente a la abrasión, después de rayado por medidor de abrasión Taber (determinado según la norma ISO 3537, 1000 ciclos, 500 g de carga por rueda, muelas CS-10-F), una luz dispersada sobre el surco de rayado (determinada según la norma ASTM D 1003) menor de un 20%, y compuesto por materiales de sol-gel basados en condensados de organoalcoxisilanos y/u organosilanoles de bajo peso molecular y las partículas de óxido de cinc presentan un tamaño de partícula primaria de 1 a 30 nm

Description

Plásticos que están estabilizados con multicapas resistentes a la abrasión que contienen óxido de cinc.
La invención se refiere a plásticos que están estabilizados con multicapas resistentes a la abrasión que contienen óxido de cinc.
Muchos plásticos deben protegerse para el uso a la intemperie con un absorbente de UV adecuado para evitar la degradación. Esto puede conseguirse, por ejemplo, añadiendo absorbente de UV al plástico al volumen total. También es posible proteger el plástico con un recubrimiento que contiene absorbente de UV, que puede aplicarse, por ejemplo, mediante coextrusión o también química húmeda.
Habitualmente, pueden protegerse bien plásticos mediante el uso de absorbentes de UV orgánicos. Sin embargo, a exposiciones de muy larga de duración ante radiación UV (por ejemplo, luz del sol), se autodegradan lentamente los absorbentes de UV orgánicos y pierden por tanto su efecto protector. Por la influencia de la intemperie (humedad, temperaturas elevadas) puede llegarse además a la pérdida del absorbente de UV mediante migración y elución.
Los absorbentes de UV inorgánicos, como por ejemplo óxido de cinc, no muestran por el contrario las citadas desventajas de los absorbentes de UV orgánicos. Además, el tamaño de partícula del óxido de cinc utilizado (nano-ZnO) es suficientemente pequeño para que logren preparar capas altamente transparentes a partir de él. Se describe la preparación de dichas nanopartículas de óxido de cinc, por ejemplo, en la solicitud de patente alemana DE 19907704.5.
En caso de tener que proteger al plástico, además de la protección ante radiación UV, también contra daños mecánicos, puede conseguirse ésta mediante la aplicación de un recubrimiento resistente a la abrasión. Particularmente, en la sustitución de vidrio por plásticos como policarbonato, se plantean requisitos extremos de resistencia a la abrasión. Mientras tanto, se han descrito algunos recubrimientos que satisfacen estos elevados requisitos. Se encuentran ejemplos en los documentos US-A 5.677.410, DE-A 19603241, WO 98/52992, EP-A 947520, DE-A 4538361 y
EP-A 0263428. Sin embargo, la introducción de óxido de cinc en estos recubrimientos a menudo es problemática, ya que esto puede conducir a una pérdida de resistencia a la abrasión. Además, puede llegarse también por una compatibilidad insuficiente a la agregación o aglomeración de las nanopartículas de óxido de cinc en el recubrimiento, con lo que aparecen opacidades. En caso de que las soluciones de recubrimiento contengan catalizadores ácidos (que es el caso en muchas soluciones sol-gel), se disuelve el óxido de cinc y no contribuye ya a la protección UV.
El documento JP 08-165145 describe una placa absorbente de UV que contiene una capa de SiO_{2} especialmente preparada de partículas de óxido metálico de un tamaño de 0,005-1 \mum. Como segunda capa, puede aplicarse una capa de acabado basada en polisilazano, cuya resistencia a la abrasión no se ha revelado.
Era por tanto cometido de la presente invención proporcionar plásticos que estuvieran protegidos duraderamente ante radiación UV y presentaran una superficie resistente a la abrasión, evitándose las desventajas anteriormente citadas en la preparación de recubrimientos adecuados.
Sorprendentemente, se ha encontrado ahora que con una estructura multicapa especial, compuesta por al menos una capa que contiene ZnO y al menos una capa resistente a la abrasión, pueden proporcionarse plásticos con las propiedades citadas.
Son por tanto objeto de la presente invención plásticos protegidos duraderamente ante radiación UV con una superficie resistente a la abrasión según las reivindicaciones.
Como fuentes de ZnO, se utilizan nanopartículas de ZnO con tamaños de partícula primaria de 1-30 nm. Se prefieren aquellos preparados de nanopartículas de ZnO que son directamente miscibles, sin llegar a la aparición de floculación ni otras desmezclas, con la solución de recubrimiento y/o al menos uno de los componentes de la solución de recubrimiento. Se prefiere especialmente el uso de nanopartículas de ZnO que se han descrito en la solicitud de patente alemana DE-A 19907704.5a.
Los recubrimientos resistentes a la abrasión en el sentido de la invención son aquellos que muestran, después de rayado por medidor de abrasión Taber (determinado según la norma ISO 3537, 1.000 ciclos, 500 g de carga por rueda, muelas CS-10-F), una luz dispersada sobre el surco de rayado (determinada según la norma ASTM D 1003) menor de un 20%, preferiblemente menor de un 10%, con especial preferencia menor de un 5%. En comparación con ello, por ejemplo, el Makrolon® comercial muestra ya después de 100 ciclos en el ensayo de medidor de abrasión Taber una luz dispersada de más de un 30% sobre el surco de rayado.
Los recubrimientos resistentes al rayado de materiales de sol-gel se basan en condensados de organoalcoxisilanos y/u organosilanoles de bajo peso molecular que pueden endurecerse mediante condensación y/o polimerización adicional (en el caso de restos organosililo insaturados o funcionales epóxido) sobre el sustrato hasta recubrimientos altamente resistentes a la abrasión. Dichos materiales de sol-gel se describen en muchos casos en la bibliografía, por ejemplo, en los documentos US-A 5.677.410, DE-A 19603241, WO 98/52992, EP-A 947.520, DE-A 4538361 y
EP-A 0263428.
Los recubrimientos que contienen óxido de cinc en el sentido de la invención son aquellos que, además de un aglutinante adecuado, contienen partículas de óxido de cinc con un tamaño de partícula primaria de 1 a 30 nm, de modo que en el intervalo de luz visible no se observe ninguna difusión ni absorción apreciable. Como aglutinantes para el óxido de cinc, se proponen particularmente aquellos que presentan una baja o nula tendencia a la degradación fotooxidativa. Los recubrimientos contienen de 1 a 50% de óxido de cinc.
La estructura en capas más sencilla según la invención en el plástico está compuesta por una capa que contiene óxido de cinc y una capa de acabado resistente a la abrasión. Pero pueden aplicarse también capas adicionales.
En una forma de realización de la presente invención, se obtienen superficies que contienen óxido de cinc y resistentes a la abrasión aplicando sobre el sustrato en primer lugar una capa que contiene óxido de cinc y evaporando eventualmente los componentes volátiles como disolventes. Con o sin endurecimiento adicional, se aplica después el recubrimiento resistente a la abrasión y finalmente se endurece éste térmicamente o mediante irradiación.
En una forma de realización adicional de la presente invención, se trata la superficie del sustrato químicamente con un adhesivo o físicamente (plasma, corona) antes de la aplicación de la capa que contiene óxido de cinc para alcanzar una adherencia mejorada. Sin embargo, también es posible usar el adhesivo mismo como aglutinante para las partículas de óxido de cinc, con lo que puede evitarse una etapa de recubrimiento adicional.
Además, es posible depositar la capa resistente a la abrasión de la estructura multicapa según la invención en forma de capa pura o predominantemente inorgánica en fase gaseosa. Esta puede estar compuesta, por ejemplo, por SiO_{2}, TiO_{2}, Al_{2}O_{3} o mezclas de los mismos. Por tanto, la resistencia a la abrasión puede elevarse adicionalmente y/o mejorar el efecto antirreflectante.
La modificación de superficie del óxido de cinc nanocristalino en dispersión acuosa es posible con organosilanos de distintos tipos, debiendo presentar el organosilano al menos un resto reticulable por condensación. Son ejemplos de dichos restos restos alcoxi, particularmente restos metoxi o etoxi, silanoles o acetoxi. El resto orgánico del organosilano puede ser alifático, aromático o alifático o aromático eventualmente sustituidos. Como ejemplos de dichos organosilanos se citan, por ejemplo, metiltrietoxisilano o 2-glicidiloxipropiltrimetoxisilano.
En una forma de realización de la presente invención, la modificación de la superficie de nanoóxido de cinc se realiza en dispersión acuosa tras la adición del organosilano (puro o disuelto en un disolvente adecuado) y la agitación de la mezcla de reacción a temperaturas entre 15ºC y 100ºC. Para evitar la aglomeración, puede ser también razonable llevar a cabo la reacción en presencia de ultrasonidos.
La relación de organosilano y nanoóxido de cinc en el recubrimiento endurecido se elige habitualmente de modo que después de la aplicación sobre un sustrato como, por ejemplo, plástico, vidrio, cerámica, metal, etc. y el secado/endurecimiento, se obtenga un recubrimiento transparente, y se encuentra entre 1-50% en peso de nanoóxido de cinc a 5-90% en peso de organosilano.
Son bases especialmente preferidas los sustratos transparentes.
La aplicación de la capa que contiene óxido de cinc y resistente a la abrasión puede realizarse según todas las técnicas corrientes como, por ejemplo, centrifugación, pulverización, inmersión, vertido, por rasquetas o pincelado.
Como sustrato es adecuado el policarbonato.
Los plásticos transparentes recubiertos resistentes a UV y resistentes a la abrasión duraderamente según la invención pueden utilizarse, por ejemplo, como sustitución de vidrio para el acristalado de edificios o vehículos (coches, autobuses, camiones, ferrocarriles).
Ejemplos Recubrimiento resistente al rascado 1
Se realizó la preparación de un recubrimiento resistente al rascado a partir de una solución de sol-gel compuesta por 6,8% de ciclo-{SiOCH_{3}[(CH_{2})_{2}Si(CH_{3})_{2}OH]}_{4}, 32,1% de ortosilicato de tetraetilo, 9,6% de 2-butilato de aluminio, 5,1% de acetato de etilo, 12,6% de agua, 32,8% de 1-metoxi-2-propanol y 1% de Tinuvin® 384; la preparación se describe en el documento EP-A 947.520. El ciclo-{SiOCH_{3}[(CH_{2})_{2}Si(CH_{3})_{2}OH}]_{4} se preparó como se describe en el documento US-A 5.880.305. Además, se designa el ciclo-{SiOCH_{3}[(CH_{2})_{2}Si(CH_{3})_{2}OH}]_{4} como D4-silanol.
Recubrimiento resistente al rascado 2
Se disolvieron 10 g de TEOS en 5,5 g de 1-metoxi-2-propanol, se mezclaron con 1,0 g de ácido p-toluenosulfónico 0,1 N con agitación y se agitó durante 30 minutos adicionales. Después, se añadió 1,0 g adicional de ácido p-toluenosulfónico 0,1 N y se agitó durante 60 minutos adicionales (prehidrolizado). Se disolvieron 3,0 g de sec-butilato de aluminio en 1,0 g de 1-metoxi-2-propanol, se mezclaron con 1,6 g de acetato de etilo con enfriamiento con hielo y se añadieron al prehidrolizado a 5ºC. Después de realizada la adición, se añadieron 2,0 g adicionales de ácido p-toluenosulfónico 0,1 N, así como 2,4 g de D4-silanol en 3,8 g de 1-metoxi-2-propanol, y se agitó durante 60 minutos adicionales.
Se realizó la aplicación de las distintas capas mediante centrifugación, dándose respectivamente siempre el número de revoluciones máximo (en rpm) y el tiempo de residencia (en s) a la velocidad de rotación máxima.
Se ensayó la resistencia a la abrasión mediante el ensayo de medidor de abrasión Taber (norma ISO 3537; 100 ciclos, 500 g por rueda, muelas CS-10-F) y posterior determinación de la luz dispersada (norma ASTM D 1003). Se determinó la resistencia de Makrolon® 3103 recubierto mediante exposición a la intemperie QUV-A según la norma ASTM G 154-97 (ciclo 4) y QUV-B según la norma DIN 53.384. Como medida para el amarilleamiento del policarbonato, se determinó al índice de amarillez b* según la norma DIN 6174 en reflexión. Se llevaron a cabo las etapas de centrifugación en una centrífuga de laboratorio de la compañía Heraeus (Variofuge RE) con un rotor de
20,4 cm de radio de rotor.
En general, se representa una posible estructura de capas del modo siguiente:
1
A este respecto, es posible que a una adherencia suficiente de la capa que contiene ZnO sobre policarbonato, pueda evitarse eventualmente un adhesivo (capa de imprimación). Además, también es posible usar el adhesivo como aglutinante para las partículas de ZnO de modo que se proporcione la estructura de capas siguiente:
2
Ejemplo 1
Preparación de nanoóxido de cinc no modificado en superficie
Se agitaron 590 g de acetato de cinc dihidratado a temperatura ambiente en un matraz de 6 l en 2.000 g de MeOH para análisis. El acetato de cinc no se disolvió completamente. Al mismo tiempo, se cargó una disolución de KOH de 296,1 g de KOH para análisis (al 86,6%) en 1.000 g de MeOH para análisis con enfriamiento. Se añadieron entonces 100 ml de solución de KOH a la solución de acetato de cinc. A este respecto, se disolvió la parte hasta ahora no disuelta de acetato de cinc. Después, se añadió de una vez el resto de la solución de KOH. Se originó inmediatamente un precipitado blanco voluminoso que se volvió translúcido después de aproximadamente 70 min de tiempo de agitación. Se calentó entonces el sol durante 25 min hasta ebullición, y se desconectó después la fuente de calor. Después de reposar durante una noche, se había formado un sedimento blanco. Después de agitar, se separó por centrifugación el sedimento (30 min, 5.000 rpm). Se obtuvieron 295,9 g de un residuo de tipo gel cuyo análisis de difractometría de rayos X mostró óxido de cinc en forma de una única fase cristalina. Se mezcló el residuo de tipo gel con 439,3 g de cloruro de metileno y se agitó hasta que el residuo se dispersó totalmente. La dispersión originada era translúcida y estable a la sedimentación durante varios meses.
Ejemplo 2
Preparación de nanoóxido de cinc no modificado en superficie, adecuado para la modificación de superficie en dispersión acuosa con organosilanos
Se suspendieron 590 g de acetato de cinc dihidratado en un matraz de 6 l en 2.000 g de MeOH para análisis y se calentó a 60ºC. Se disolvió el acetato de cinc. Al mismo tiempo, se cargó una solución de KOH de 302 g de KOH para análisis (al 84,7%) en 1.000 g de MeOH para análisis con enfriamiento. Se añadió entonces la solución de KOH a la solución de acetato de cinc calentada a 60ºC de una vez. Se originó inmediatamente un precipitado blanco voluminoso que se volvió translúcido después de aproximadamente 5 min. Se agitó a 60ºC durante 80 minutos adicionales, la preparación era blanca lechosa al final del tiempo de agitación. Después de separar la fuente de calor, se agitó durante 210 min adicionales. Después de reposar durante una noche, se separaron por succión 3.243 g y se sustituyeron por 1.000 g de MeOH para análisis. Se agitó entonces el sol durante 20 min. Después de 45 min de tiempo de deposición, se separaron por succión 768 g adicionales de sobrenadante y se sustituyeron por 500 g de MeOH para análisis. Se agitó el sol de nuevo durante 30 min y, después de 40 min de tiempo de deposición, se separaron por succión otra vez 745 g de sobrenadante y se sustituyeron por 500 g de MeOH para análisis. Se agitó entonces el sol una última vez durante 30 min, a continuación se centrifugó (30 min, 5.000 rpm) y se decantó. Se obtuvieron 253,15 g de un residuo de tipo gel cuyo análisis de difracción de rayos X mostró óxido de cinc en forma de una única fase cristalina.
Ejemplo 3
Estructura bicapa con nanoóxido de cinc no modificado en superficie del ejemplo 1
En primer lugar, se disolvieron 29,5 g de sec-butilato de aluminio en 5,9 g de 1-metoxi-2-propanol, se mezclaron con 15,5 g de acetato de etilo y se calentaron a 60ºC. Se añadieron gota a gota a esta solución 17,3 g de D4-silanol en 31,8 g de 1-metoxi-2-propanol con agitación. Después de realizada la adición, se agitó durante una hora adicional a 60ºC (aluminio/precursor de D4-silanol). Al mismo tiempo, se disolvieron 58,0 g de tetraetoxisilano (TEOS) en 50,3 g de n-butanol, se mezclaron con 5,0 g de ácido p-toluenosulfónico 0,1 N y se agitó durante 1 hora a temperatura ambiente (prehidrolizado). A continuación de ello, se mezcló el prehidrolizado con el aluminio/precursor de D4-silanol enfriado a temperatura ambiente con agitación y se agitó la solución durante 1 hora adicional. Después, se añadieron 94,8 g de la dispersión de nanoóxido de cinc preparada según el ejemplo 1 (25% en peso de ZnO), 5,0 g de H_{2}O desmineralizada y 20,7 g adicionales de D4-silanol en 38,1 g de 1-metoxi-2-propanol, y se agitó la mezcla de reacción durante 1 hora adicional a temperatura ambiente.
Para mejorar la adherencia, se recubrieron después 5 placas de Makrolon® mediante centrifugación (1.000 rpm, 20 s) con hidroximetiltrietoxisilano (HMTS, 50% en peso en etanol) y se trataron térmicamente durante 1 hora a 130ºC. Después, se aplicó la solución de recubrimiento mediante pulverización sobre las placas de Makrolon® así pretratadas; después del endurecimiento (1 hora a 130ºC), se sometieron después las placas de Makrolon® a exposición a la intemperie QUV-A.
Se resumen los resultados de la exposición a la intemperie QUV-A en la Tabla 1 y se representan gráficamente en la Figura 1.
TABLA 1
3
Ejemplo 4
Modificación de la superficie de nanoóxido de cinc del ejemplo 2 en dispersión acuosa con 3-glicidiloxipropilmetoxisilano
Se mezclaron 10 g del gel de nanoóxido de cinc preparado según el ejemplo 2 (compuesto por 55% en peso de ZnO y aproximadamente 40% en peso de MeOH, agua destilada, sales inorgánicas) con 90 g de agua destilada y se agitaron fuertemente hasta que se obtuvo una dispersión translúcida. Se añadieron a ésta a 70ºC en baño de ultrasonidos 10 g de 3-glicidiloxipropilmetoxisilano, después se calentó a 70ºC la mezcla de reacción durante 30 min adicionales con tratamiento con ultrasonidos (el recipiente de reacción no estaba cerrado para que el metanol originado pudiera escapar). Después de enfriar, se obtuvo una dispersión/emulsión incolora-lechosa.
Ejemplo 5
Estructura tricapa con nanoóxido de cinc modificado en superficie (determinación de la resistencia a la abrasión mediante el ensayo de medidor de abrasión Taber)
Para mejorar la adherencia, se recubrió una primera placa de Makrolon® (10 x 10 cm) en primer lugar con 3-aminopropiltrimetoxisilano (AMMO, 2.000 rpm, 20 s) y una segunda con hidroximetiltrietoxisilano (HMTS, 50% en peso en etanol, 1.000 rpm, 20 s), y se trató térmicamente durante 30 min a 130ºC. Después, se aplicó la dispersión de nanoóxido de cinc preparada según el ejemplo 4 sobre ambas placas de Makrolon® con un aplicador de película (altura de rendija 30 \mum) y se endureció ésta durante 30 min a 130ºC. Finalmente, se aplicó el recubrimiento resistente al rascado otras 2 veces (500 rpm, 20 s), que se endureció a durante 1 hora a 80ºC y después durante 1 hora a 130ºC. Después de rayado por medidor de abrasión Taber, se encontró un aumento de la luz dispersada de 4,0 (AMMO) o 3,5 (HTMS) puntos porcentuales.
En comparación con ello, el policarbonato recubierto resistente al rascado comercial (por ejemplo, Margard® MR 10), mostró un aumento de la luz dispersada de aproximadamente 12 puntos porcentuales.
Ejemplo 6
Estructura bicapa con nanoóxido de cinc modificado en superficie (determinación de la resistencia a UV mediante exposición a la intemperie QUV-B)
Para mejorar la adherencia, se recubrió una placa de Makrolon® (7,5 x 15 cm) en primer lugar con hidroximetiltrietoxisilano (al 50% en peso en etanol) (1000 rpm, 20 s) y después se trató térmicamente a 130ºC durante 1 hora. Después, se centrifugó la dispersión de nanoóxido de cinc preparada según el ejemplo 4 (400 rpm, 20 s) y, después de 1 h de endurecimiento a 130ºC, se aplicó finalmente el recubrimiento resistente al rascado 2 de nuevo y se endureció éste durante 1 h a 80ºC y durante 1 hora a 130ºC. Después, se ensayó la resistencia a UV y a la intemperie mediante exposición a la intemperie QUV B. Se determinó el índice de amarillez b* como medida del amarilleamiento del policarbonato.
En comparación con ello, el Makrolon® 3103 no recubierto muestra un valor de amarillez b* de 18,5 después de 500 h.
Los resultados de la exposición a la intemperie QUV-B se resumen en la Tabla 2.
TABLA 2
4
Ejemplo 7
Estructura tricapa con nanoóxido de cinc no modificado en superficie del ejemplo 1 (determinación de la resistencia al rascado mediante el ensayo de medidor de abrasión Taber)
Se calentaron en primer lugar 29,5 g de sec-butilato de aluminio en 5,9 g de 1-metoxi-2-propanol, se mezclaron con 15,5 g de acetato de etilo y se calentaron a 60ºC. Se añadieron gota a gota a esta solución 17,3 g de D4-silanol en 31,8 g de 1-metoxi-2-propanol con agitación. Después de realizada la adición, se agitó durante una hora adicional a 60ºC (aluminio/precursor de D4-silanol).
Al mismo tiempo, se disolvieron 58,0 g de TEOS en 50,3 g de 1-butanol y se mezclaron con 5,0 g de ácido p-toluenosulfónico 0,1 N con agitación, y se agitó durante 60 minutos adicionales (prehidrolizado). Después, se combinaron el aluminio/precursor de D4-silanol y el prehidrolizado y se agitó durante 60 minutos adicionales. Finalmente, se añadieron 94,8 g de ZnO-sol (31% en peso en cloruro de metileno del ejemplo 1) y 5,0 g de agua desmineralizada antes de añadir 20,7 g de D4-silanol adicionales en 38,1 g de 1-metoxi-2-propanol. Se agitó la solución obtenida a continuación durante 60 minutos adicionales antes de realizarse la aplicación.
Para mejorar la adherencia de la solución de recubrimiento que contiene óxido de cinc sobre policarbonato, se recubrieron 5 placas de Makrolon® (100 mm x 100 mm) mediante centrifugación (1000 rpm, 20 s) con hidroximetiltrietoxisilano (HMTS, 50% en peso en etanol) y se trató térmicamente durante 1 hora a 130ºC.
Sin embargo, como adhesivo pueden usarse también otros compuestos como, por ejemplo, acrilatoalcoxisilanos, metacrilatos, metacrilatoalcoxisilanos, aminosilanos o también poliuretanos.
Después de aplicar el adhesivo (capa de imprimación), se aplicó la solución de recubrimiento de óxido de cinc mediante centrifugación (2000 rpm, 20 s) sobre las placas de Makrolon; se endurecieron éstas térmicamente a continuación durante 30 minutos a 130ºC.
A continuación, se aplicó el recubrimiento resistente al rascado 1 mediante centrifugación (800 rpm, 20 s) y se endureció durante 60 min a 130ºC.
Después de rayado por medidor de abrasión Taber, se encontró un aumento de la luz dispersada de 4,6 puntos porcentuales.

Claims (4)

1. Plástico protegido ante radiación UV duraderamente con una superficie resistente a la abrasión, caracterizado porque se aplica al plástico un revestimiento de una estructura multicapa compuesta por al menos una capa que contiene óxido de cinc y al menos una capa resistente a la abrasión,
presentando el recubrimiento resistente a la abrasión, después de rayado por medidor de abrasión Taber (determinado según la norma ISO 3537, 1000 ciclos, 500 g de carga por rueda, muelas CS-10-F), una luz dispersada sobre el surco de rayado (determinada según la norma ASTM D 1003) menor de un 20%, y compuesto por materiales de sol-gel basados en condensados de organoalcoxisilanos y/u organosilanoles de bajo peso molecular y
las partículas de óxido de cinc presentan un tamaño de partícula primaria de 1 a 30 nm
2. Plástico protegido en superficie según la reivindicación 1, caracterizado porque el óxido de cinc está modificado en superficie con 3-glicidiloxipropiltrimetoxisilano.
3. Plástico protegido en superficie según la reivindicación 1, caracterizado porque se utilizan plásticos transparentes.
4. Plástico protegido en superficie según la reivindicación 1, caracterizado porque el plástico es policarbonato.
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Families Citing this family (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE10102739A1 (de) * 2001-01-23 2002-07-25 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von Sol-Gel-Kondensaten auf Basis polyfunktioneller Organosilane sowie deren Verwendung
DE10212121A1 (de) 2002-03-15 2003-09-25 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von nano-Zinkoxid-Dispersionen stabilisiert durch hydroxylgruppenhaltige anorganische Polymere
DE10244212A1 (de) 2002-09-23 2004-03-25 Bayer Aktiengesellschaft Zinkoxiddispersionen in halogen- und wasserfreien Dispersionsmedien
DE10324305A1 (de) * 2003-05-30 2004-12-16 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung sphärischer Zinkoxidpartikel
DE102005056622A1 (de) * 2005-11-25 2007-05-31 Merck Patent Gmbh Nanopartikel
BRPI1014426A2 (pt) * 2009-06-24 2016-04-12 Basf Se processo para a preparacao de nanoparticulas de oxido de zinco modificadas, nanoparticula de oxido de zinco, formulacao liquida ou solida, materiais organicos inanimados, usos de corpos moldados, e de nanoparticulas de oxido de zinco modificadas, e, processo para estabilizar materiais organicos inanimados contra o efeito da luz, radicais livres ou calor
CN102875956B (zh) * 2012-09-20 2014-04-23 吴江市天源塑胶有限公司 一种高耐磨工程塑料
TR201617722A2 (tr) * 2016-12-02 2017-02-21 Tuerkiye Sise Ve Cam Fabrikalari Anonim Sirketi Anorgani̇k nanoparti̇küller i̇çeren saydam uv koruyucu sert kaplama ve kaplamali cam
CN109134903B (zh) * 2018-08-14 2021-06-18 安徽久升户外用品有限公司 一种电瓶车防雨遮阳蓬用金刚石微粉-二氧化钛填充制备改性聚碳酸酯板材的方法

Family Cites Families (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5693422A (en) * 1990-10-02 1997-12-02 Ppg Industries, Inc. Silica-free UV-absorbing abrasion resistant coatings
JP3260214B2 (ja) * 1993-09-29 2002-02-25 住友大阪セメント株式会社 紫外線遮断ガラス及びその製造方法
US5747152A (en) * 1993-12-02 1998-05-05 Dai Nippon Printing Co., Ltd. Transparent functional membrane containing functional ultrafine particles, transparent functional film, and process for producing the same
JP4302782B2 (ja) * 1994-12-13 2009-07-29 クラリアント インターナショナル リミティド 紫外線防止透明板の製造方法
US5677410A (en) 1995-05-16 1997-10-14 Bayer Ag Carbosilane-dendrimers, carbosilane-hybrid materials, methods for manufacturing them and a method for manufacturing coatings from the carbosilane-dendrimers
DE69617576T2 (de) * 1995-09-18 2002-05-29 Nasu Nikon Co. Ltd., Tochigi Grundierungszusammensetzung und optischer Gegenstand
JP3835769B2 (ja) * 1996-03-19 2006-10-18 リンテック株式会社 ウインドフィルム
WO1998038251A1 (de) * 1997-02-25 1998-09-03 Bayer Aktiengesellschaft Organisch-anorganische hybridmaterialien
DE19711650C1 (de) 1997-03-20 1998-06-10 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung SiOH-funktioneller Carbosilan-Dendrimere
JPH11179837A (ja) * 1997-12-24 1999-07-06 Asahi Glass Co Ltd 被覆成形板およびその製造方法
US6319594B1 (en) * 1998-03-17 2001-11-20 Dai Nippon Printing Co., Ltd. Low reflective antistatic hardcoat film
JP2000007996A (ja) * 1998-06-26 2000-01-11 Hitachi Ltd 塗膜材及びそれを用いた電気掃除機並びに塗膜の形成方法
JP3900506B2 (ja) * 1998-11-06 2007-04-04 Jsr株式会社 液状硬化性樹脂組成物、その硬化物および反射防止膜
DE19907704A1 (de) * 1999-02-23 2000-08-24 Bayer Ag Nanopartikuläres, redispergierbares Fällungszinkoxid
US6261694B1 (en) * 1999-03-17 2001-07-17 General Electric Company Infrared reflecting coatings

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US6884501B2 (en) 2005-04-26
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