ES2284544T3 - Procedimiento para la puesta en funcionamiento de un procedimiento de preparacion de 2,2-bis(4-hidroxifenil)propano. - Google Patents

Procedimiento para la puesta en funcionamiento de un procedimiento de preparacion de 2,2-bis(4-hidroxifenil)propano. Download PDF

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Abstract

Procedimiento para la puesta en funcionamiento de un procedimiento de preparación de 2, 2-bis(4-hidroxifenil)propano por reacción de fenol con acetona en presencia de resinas de poliestireno reticuladas sulfonadas, caracterizado porque a) la puesta en funcionamiento se lleva a cabo a un caudal reducido con una concentración de acetona reducida y una concentración de fenol aumentada respecto al estado de funcionamiento continuo óptimo y b) la cantidad de educto y el contenido de acetona en la alimentación del reactor se aumentan a continuación de forma gradual o continua y bajo control de temperatura hasta alcanzar el estado de funcionamiento continuo, en el que el caudal se reduce en el momento de la puesta en funcionamiento un 40% o más en relación con el caudal óptimo para el funcionamiento continuo y la concentración de acetona se reduce en el momento de la puesta en funcionamiento un 30% o más en relación con la concentración óptima para el funcionamiento continuo.

Description

Procedimiento para la puesta en funcionamiento de un procedimiento de preparación de 2,2-bis(4-hidroxifenil)propano.
La solicitud se refiere a la puesta en funcionamiento de un procedimiento para la preparación de bisfenoles.
La preparación de bisfenoles es conocida y se lleva a cabo en general mediante la reacción catalizada por ácido de fenoles con compuestos carbonílicos. La reacción se realiza generalmente en reactores de lecho fijo o de lecho fluidizado, así como en columnas reactivas.
Como catalizadores se usan preferentemente resinas de poliestireno sulfonadas (intercambiadores iónicos ácidos). Estos intercambiadores iónicos dado el caso pueden estar modificados químicamente con cocatalizadores unidos de forma covalente o iónica y son macroporosos o en forma de gel (documentos US-4.191.843; US-3.037.052).
En el documento US-A-5502016 se describe el tratamiento de intercambiadores iónicos con una mezcla de fenol y cantidades pequeñas de acetona con la consiguiente preparación de bisfenol A con una cantidad mayor de acetona. En el documento US-A-5502016 no se da a conocer que se mantenga el rendimiento y la estabilidad del catalizador durante un periodo de tiempo prolongado mediante el aumento controlado de acetona y del caudal.
Para la preparación eficaz y económica de, por ejemplo, 2,2-bis(4-hidroxifenil)propano (BPA) mediante reacción de fenol con acetona, por una parte deben lograrse unos grados de reacción de acetona lo más elevados posibles junto con una alta selectividad por p,p-BPA, seleccionando adecuadamente las condiciones de reacción y por otra es crucial que el catalizador (intercambiador iónico) conserve su actividad durante un periodo de tiempo prolongado para evitar la costosa sustitución del catalizador.
En la bibliografía, por lo tanto, se presta una mayor atención al acondicionamiento previo y la reactivación de los catalizadores durante la preparación de BPA.
Así, por ejemplo, el documento EP-A 765685 describe que el lavado y la deshidratación previos de los intercambiadores iónicos comerciales aumenta la pureza de los productos. El documento EP-A 680786 enseña que los intercambiadores iónicos desactivados se pueden reactivar por lavado con fenol anhidro a temperaturas más eleva-
das.
El objetivo es la puesta en funcionamiento optimizada de un procedimiento continuo para la preparación de BPA por reacción de fenol con acetona en presencia de resinas de poliestireno reticuladas sulfonadas.
Sorprendentemente se ha descubierto ahora que la cantidad total de mezcla de reacción presente en el momento de la puesta en funcionamiento por una parte y la composición de la mezcla de reacción por otra influyen en el rendimiento catalítico y la vida útil del sistema catalítico.
Es objeto de la solicitud, por lo tanto, un procedimiento para la puesta en funcionamiento de un procedimiento de preparación de 2,2-bis(4-hidroxifenil)propano por reacción de fenol con acetona en presencia de resinas de poliestireno reticuladas sulfonadas, que se caracteriza porque
a) la puesta en funcionamiento se lleva a cabo a un caudal reducido con una concentración de acetona reducida y una concentración de fenol aumentada respecto al estado de funcionamiento continuo óptimo y
b) la cantidad de educto y el contenido de acetona en la alimentación del reactor se aumentan a continuación de forma gradual o continua y bajo control de temperatura hasta alcanzar el estado de funcionamiento continuo,
en el que el caudal se reduce en el momento de la puesta en funcionamiento un 40% o más en relación con el caudal óptimo para el funcionamiento continuo y la concentración de acetona se reduce en el momento de la puesta en funcionamiento un 30% o más en relación con la concentración óptima para el funcionamiento continuo.
La reacción de condensación entre el fenol y la acetona se puede realizar en principio con una concentración de acetona de hasta 15% en peso. Mientras que concentraciones elevadas de acetona conducen a una mayor producción de BPA y, por lo tanto, a mayores rendimientos espacio-temporales el calor liberado durante la reacción de condensación puede dar lugar a limitaciones técnicas. Además, una concentración aumentada de acetona reduce las selectividades de la reacción.
Al primer contacto de la mezcla de reacción con el sistema catalítico se reduce la concentración de acetona al menos 30%, preferentemente al menos 45%, en relación con la concentración de acetona preferida para el funcionamiento continuo. La cantidad total de mezcla de reacción se reduce al menos 40%, preferentemente al menos 60%, en relación con la cantidad preferida para el funcionamiento continuo.
Las temperaturas a la entrada se encuentran preferentemente entre 45 y 80ºC, preferentemente entre 50 y 65ºC.
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El aumento de la temperatura en el reactor se sigue mediante puntos de medición de la temperatura situados en el reactor. En ninguno de los puntos de medición deben superarse temperaturas de 110ºC, preferentemente de 100ºC, con especial preferencia de 90ºC. El procedimiento preferentemente se conduce de tal manera que el reactor sea atravesado por un pico de temperatura. Cuando el pico de temperatura llega a la salida del reactor, la cantidad de acetona en la alimentación se aumenta de forma continua o gradual hasta alcanzar la concentración de acetona preferida para el funcionamiento continuo. Al mismo tiempo o, preferentemente, a continuación se aumenta de forma gradual o continua la cantidad total a la entrada del reactor de lecho fijo hasta alcanzar la cantidad total preferida para el funcionamiento continuo. A continuación, la temperatura de reacción se ajusta, dado el caso, a la temperatura del funcionamiento continuo.
Para la preparación de BPA en funcionamiento continuo, el fenol y la acetona se usan preferentemente en una relación > 5:1, preferentemente > 10:1. En este caso han resultado ventajosas unas concentraciones de acetona de 2,0% en peso a 15,0% en peso, en especial de 3,5% en peso a 5,5% en peso, en la mezcla de reacción. En el funcionamiento continuo, la reacción se lleva a cabo en general entre 45 y 110ºC, preferentemente entre 50 y 80ºC.
Para la puesta en funcionamiento y durante el funcionamiento continuo el contenido de oxígeno disuelto en la mezcla de reacción asciende preferentemente a menos de 1 ppm, más preferentemente a menos de 100 ppb. Para la puesta en funcionamiento y durante el funcionamiento el contenido de iones metálicos disueltos o no disueltos en la mezcla de reacción es preferentemente no superior a 1 ppm, más preferentemente no superior a 0,5 ppm para Fe, Co, Ni, Mo, Cr, Cu como componentes individuales, y es preferentemente no superior a 10 ppm, más preferentemente no superior a 1 ppm para la suma de los metales mencionados.
Como reactor se usa preferentemente un reactor de lecho estratificado o de lecho fluidificado con flujo ascendente o descendente, y especialmente un reactor de lecho estratificado con flujo continuo descendente.
El procedimiento de puesta en funcionamiento de acuerdo con la invención es adecuado tanto para el primer arranque de un sistema de reacción tras cambiar el catalizador como para una nueva puesta en servicio, por ejemplo después de una parada temporal.
La puesta en funcionamiento con cantidades reducidas de acetona y cantidades aumentadas de fenol resulta ventajosa tanto cuando se usan mezclas de acetona/fenol puras como en el caso del funcionamiento técnicamente preferido de unidades de reacción con corrientes circulares conducidas de vuelta que contienen fenol, acetona, BPA, isómeros y productos secundarios del BPA y, opcionalmente, agua.
La ventaja del modo de proceder de acuerdo con la invención reside en que mediante el control de la concentración de acetona, la cantidad y la temperatura se evita el daño irreversible de la resina catalítica. Un daño de este tipo se produce cuando el sistema catalítico se pone en funcionamiento con las concentraciones de acetona preferidas para el funcionamiento continuo y se manifiesta en un daño mecánico de las perlas del catalizador y en depósitos teñidos sobre las superficies de las perlas del catalizador. Estos daños reducen las actividades y selectividades del catalizador durante el uso continuo y producen un aumento de presión durante el funcionamiento continuo debido a la alteración de la compresibilidad. Asimismo aumenta la coloración en la reacción de condensación de fenol con acetona. Mediante la exclusión de oxígeno y el control de la concentración de iones metálicos en la solución de reacción se asegura que el intercambiador iónico no disminuye su actividad por deposición de componentes iónicos y que no aparecen fenómenos de degradación en la matriz orgánica del intercambiador iónico debidos al efecto de componentes metálicos con actividad redox y oxígeno. Así, mediante el modo de proceder de acuerdo con la invención se puede aumentar el rendimiento y la calidad de BPA en una instalación de BPA que funciona a escala técnica y reducir la costosa sustitución de lechos catalíticos a consecuencia de la desactivación.
Los siguientes ejemplos sirven para explicar la invención. La invención no está limitada a los ejemplos.
Ejemplo 1
Para la preparación técnica de BPA se usa una resina de poliestireno reticulada sulfonada (Lewatit SC 104, Bayer AG). El sistema de reacción se hace funcionar con una lejía madre anhidra procedente de un aparato para la separación de cristales de aducto BPA/fenol a la que se añade fenol y acetona antes de la entrada en el reactor. La composición típica y óptima en cuanto al contenido de acetona para el funcionamiento continuo es:
Fenol: 81,0%
Acetona: 4,0%
p,p-BPA: 9,0%
Isómeros y condensados superiores: 6,0%
Agua: < 0,1%
El caudal asciende durante el funcionamiento continuo a 0,3 m^{3} de solución de reacción/m^{3} de volumen del catalizador\cdoth a una temperatura de entrada de 58ºC.
\global\parskip1.000000\baselineskip
La puesta en funcionamiento del sistema de reacción se efectúa después de un cambio de catalizador de la siguiente manera: El catalizador humedecido con fenol se introduce en el reactor (reactor de lecho fijo de funcionamiento adiabático y flujo descendente) a 60ºC en forma de suspensión en fenol (proporción de sólidos 70% en vol.). El fenol rebosante se evacua, y el lecho catalítico se lava una vez con fenol (100% en col.) y, tras evacuar el fenol, se llena desde abajo y a contracorriente con fenol hasta el borde superior del lecho catalítico. A continuación se carga el lecho catalítico a 58ºC con solución de reacción. Cuando se mezcla fenol (100% en peso) con la mezcla de reacción habitual para el funcionamiento continuo se ajusta una mezcla de reacción con la siguiente composición:
Fenol: (90,5%)
Acetona: 2,0%
p,p-BPA: 4,5%
Isómeros y condensados superiores: 3,0%
Agua: < 0,1%
El sistema de reacción presenta un flujo constante de 0,06 m^{3} de solución de reacción/m^{3} de volumen del catali-
zador\cdoth (equivalente al 20% del caudal óptimo para el funcionamiento continuo). El curso de la temperatura se sigue a lo largo del lecho catalítico mediante sensores de temperatura situados a una altura del lecho catalítico de 20, 40, 60, 80 y 100%. Se genera un pico de temperatura de 85ºC que se propaga a lo largo del lecho catalítico y se registra al cabo de 15 h en la salida. En este momento, la mezcla de reacción se ajusta en la entrada del reactor a los valores antes indicados, óptimos para el funcionamiento continuo (4.0% de acetona). A continuación, el caudal se aumenta de forma continua y en un plazo de 40 h desde 0,06 m^{3} de solución de reacción/m^{3} de volumen de catalizador\cdoth hasta la cantidad óptima para el funcionamiento continuo de 0,3 m^{3} de solución de reacción/m^{3} de volumen del catalizador\cdoth. A continuación, los valores ajustados se mantienen durante el funcionamiento continuo.
Un catalizador puesto en funcionamiento de este modo muestra en funcionamiento continuo un grado de reacción medio de acetona de 91% y una selectividad media respecto a la formación de p,p-BPA a partir de acetona de 93,5% durante 60 días. La generación media de presión a lo largo del lecho catalítico ascendió a 0,2 bar/m. Las muestras de catalizador tomadas de la capa superior del reactor mostraron una proporción media de perlas de catalizador quebradas del 5%.
Ejemplo comparativo 2
La puesta en funcionamiento del catalizador se realizó como se ha descrito en el ejemplo 1, pero la carga se efectuó directamente con la mezcla de reacción óptima para el funcionamiento continuo (4,0% de acetona), con un caudal de 0,1 m^{3} de solución de reacción/m^{3} de volumen del catalizador\cdoth que a continuación se aumentó a 0,3 m^{3} de solución de reacción/m^{3} de volumen del catalizador\cdoth en un plazo de 5 h. Se midieron picos de temperatura de 115ºC en el lecho del reactor.
Un catalizador puesto en funcionamiento de este modo muestra en funcionamiento continuo un grado de reacción medio de acetona de 87% y una selectividad media respecto a la formación de p,p-BPA a partir de acetona de 92,2% durante 60 días. La generación media de presión a lo largo del lecho catalítico ascendió a 0,3 bar/m. Las muestras de catalizador tomadas de la capa superior del reactor mostraron una proporción media de perlas de catalizador quebradas del 15%. Las perlas de catalizador estaban cubiertas por un depósito superficial negro. El color de la solución de reacción a la salida del reactor era un promedio de 5 unidades Hazen superior en comparación con los resultados del ejemplo 1.

Claims (2)

1. Procedimiento para la puesta en funcionamiento de un procedimiento de preparación de 2,2-bis(4-hidroxifenil)propano por reacción de fenol con acetona en presencia de resinas de poliestireno reticuladas sulfonadas, caracterizado porque
a) la puesta en funcionamiento se lleva a cabo a un caudal reducido con una concentración de acetona reducida y una concentración de fenol aumentada respecto al estado de funcionamiento continuo óptimo y
b) la cantidad de educto y el contenido de acetona en la alimentación del reactor se aumentan a continuación de forma gradual o continua y bajo control de temperatura hasta alcanzar el estado de funcionamiento continuo,
en el que el caudal se reduce en el momento de la puesta en funcionamiento un 40% o más en relación con el caudal óptimo para el funcionamiento continuo y la concentración de acetona se reduce en el momento de la puesta en funcionamiento un 30% o más en relación con la concentración óptima para el funcionamiento continuo.
2. Procedimiento según la reivindicación 1, caracterizado porque la concentración de acetona óptima para el funcionamiento continuo asciende a entre 2,0 y 15,0% en peso.
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