ES2282610T3 - Composicion recubridora que contiene silice coloidal y hojas para registro por chorro de tinta, satinadas, preparadas a partir de la misma. - Google Patents

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Abstract

Una hoja de registro por chorro de tinta, que comprende un soporte y por lo menos una capa de recubrimiento sobre el mismo, la cual por lo menos una capa de recubrimiento (a) tiene un brillo de superficie especular de por lo menos 30 a 60º, (b) contiene sílice coloidal catiónica polidispersada que tiene una carga neta positiva, la cual dispersión de partículas de sílice tiene una distribución por tamaño de partícula en la cual la mediana del tamaño de partícula está en el margen de 1 a 300 nm y tiene un vano de distribución relativamente grande, y (c) contiene además un aglomerante, en donde los sólidos de sílice coloidal y los sólidos del aglomerante están presentes en un ratio de por lo menos 1:1 en peso.

Description

Composición recubridora que contiene sílice coloidal y hojas para registro por chorro de tinta, satinadas, preparadas a partir de la misma.
Antecedentes de la invención
La presente invención se refiere a hojas recubiertas para registro por chorro de tinta y composiciones recubridoras empleadas para preparar las mismas. En particular, la invención se refiere a composiciones recubridoras adecuadas para la preparación de hojas satinadas para registro por chorro de tinta, las cuales poseen buenas características para la impresión.
Los procesos de impresión por chorro de tinta son ya bien conocidos. Estos sistemas proyectan gotitas de tinta sobre una hoja de registro, p. ej., de papel, con densidades y velocidades variables. Cuando se emplean sistemas de chorro de tinta multicolor, el proceso proyecta en una muy inmediata proximidad, un número de tintas de diferente color que tienen propiedades y velocidades de absorción diferentes. Estos sistemas multicolores están diseñados para proporcionar imágenes que simulan una imagen fotográfica, y dichas imágenes requieren una alta resolución y gama de colores. De acuerdo con ello las hojas para registro por chorro de tinta deben ser capaces de absorber tinta de altas densidades, con una capacidad tal que los colores depositados sean brillantes y claros, a velocidades adecuadas para efectuar un secado rápido, absorber tinta de modo que no se corra o sangre, de manera que den como resultado unas imágenes lisas.
La patente EP-A-0 586 846 describe una hoja para registro por chorro de tinta, que comprende un soporte y una capa receptora de la tinta formada por lo menos sobre una cara del soporte, en donde dicha capa receptora de la tinta contiene sílice coloidal no esférico con el catión modificado.
La patente EP-A-0 685 344 describe una hoja para registro por chorro de tinta, que comprende partículas de sílice coloidal monodispersadas en una capa a la que proporcionan brillo. Las partículas de sílice son por lo menos de 300 nm de tamaño.
La patente EP-A-0 759 365 describe un material de registro por chorro de tinta que comprende un soporte, y por lo menos una capa de registro formada sobre este soporte, en donde por lo menos una de dichas capas de registro contiene partículas de sílice coloidal y una resina soluble en agua.
La patente EP-A-1 016 546 describe un papel de registro por chorro de tinta, el cual comprende una capa que recibe la tinta y por lo menos dos capas de sílice coloidal sucesivamente dispuestas recubriendo el soporte, comprendiendo cada una de dichas capas de sílice coloidal una sílice coloidal en cadena como ingrediente principal, en donde por lo menos la capa de sílice coloidal que contiene la capa receptora de tinta no contiene ningún aglutinante y tiene un poder cubriente de aproximadamente 1 a 3 g/m^{2}, y el poder cubriente de la otra capa de sílice coloidal es de aproximadamente 1 a 6 g/m^{2}.
La patente EP-A-1 008 457 describe una hoja de registro de tinta que tiene encima de un soporte receptor de la tinta una capa para preservar la imagen, la cual contiene una sílice coloidal aniónica y partículas de óxido de zinc con un tamaño medio de partículas de aproximadamente 15 a 380 nm, en donde dicha hoja tiene un brillo especular de 75 grados de por lo menos aproximadamente un 25% en la superficie.
Para satisfacer estos objetivos, se han incorporado pigmentos altamente porosos, p. ej., sílices porosos en recubrimientos para papel. Los sistemas de recubrimiento con una base de sílice han tenido éxito en el cumplimiento de los objetivos de una buena capacidad de impresión. Sin embargo, ha sido difícil obtener dichas propiedades y producir un acabado que no fuera mate, es decir satinado, como el típicamente visto en sistemas fotográficos tradicionales. Los pigmentos porosos antes mencionados tienen típicamente porosidades por encima de 1 cm^{3}/g y tienen unos tamaños medios de partícula mayores de 1 \mum (micra). Estos tamaños de partícula y porosidades aumentan la asperosidad de la superficie del recubrimiento acabado, con lo cual se refleja la luz incidente de manera que ésta se dispersa, con lo cual el recubrimiento resulta mate.
Para potenciar el brillo de dichos recubrimientos se colocan unas segundas capas de brillo en la parte superior de las capas receptoras de la tinta preparadas a partir de los pigmentos porosos antes mencionados. Estas capas superiores se preparan a partir de sistema aglomerantes que son inherentemente brillantes, o bien a partir de capas que comprenden un aglomerante y partículas de óxidos inorgánicos de tamaño mucho más pequeño, p. ej., sílice coloidal convencional. La sílice coloidal en el último método tiende a potenciar la naturaleza receptiva de la tinta del recubrimiento superior, pero no es lo suficientemente grande para ocasionar deformaciones de la superficie. Sin embargo, existe una tendencia de las partículas coloidales a aglomerarse a altas concentraciones, causando con ello imperfecciones y una asperosidad de la superficie en la capa superior, y por lo tanto, reduciendo el brillo. De acuerdo con ello, se han empleado concentraciones más bajas (es decir, ratios más bajos de sólidos coloidales a sólidos de aglomeración) cuando se ha empleado este método.
Sería por lo tanto muy deseable aumentar las cantidades de óxidos inorgánicos sólidos en estas capas superiores para mejorar más la capacidad de impresión. En efecto, sería deseable emplear capas de recubrimiento que tengan por lo menos un ratio 1:1 de sólidos coloidales a sólidos de aglomeración, e incluso con mayor preferencia, emplear recubrimientos que tengan ratios de sólidos de sílice coloidal a aglomerantes, tan altos como 4:1, consiguiendo al mismo tiempo un brillo aceptable.
Además, los sistemas de recubrimiento para papel para impresión por chorro de tinta están con frecuencia diseñados para tener una carga total catiónica. Muchas de las tintas empleadas en procesos por chorro de tinta poseen una carga negativa; y es deseable por lo tanto, que los componentes del recubrimiento tengan una carga opuesta para fijar la tinta. La alúmina coloidal posee una carga positiva y ha sido ampliamente empleada como pigmento recubridor para este propósito. Se emplean también componentes catiónicos de fijación del color y aglomerantes catiónicos. En efecto, la presencia de estos últimos materiales cargados catiónicamente requieren normalmente que los componentes del pigmento en el recubrimiento sean catiónicos o por lo menos no iónicos. De otra manera, los materiales en el recubrimiento tienden a agregarse, creando con ello imperfecciones en la superficie y reduciendo el brillo.
Se ha descubierto recientemente que ciertas sílices coloidales catiónicas que están desionizadas, pueden incorporarse a recubrimientos brillantes con altos niveles. Sin embargo, si bien estos recubrimientos proporcionan un brillo bueno a excelente, tienen limitaciones de rendimiento respecto a su capacidad de una buena impresión. Ciertos sílices coloidales catiónicos entre los recientemente desarrollados tienen también una vida de almacenamiento relativamente corta. Después de varios días, o bien se vuelven demasiado viscosos para ser incorporados a una resina de recubrimiento, o bien después de períodos de tiempo relativamente cortos, p. ej., un par de semanas, ya no pueden ser usados debido a que aunque la sílice coloidal no se ha gelificado, el resultado es un recubrimiento mate después de que se ha incorporado a la mezcla de recubrimiento. De acuerdo con ello, estas sílices coloidales recientemente desarrolladas o bien serían más adecuadas para emplear como una cubierta brillante colocada sobre un recubrimiento separado receptor de la tinta, o bien tendría que ser usado inmediatamente después de que los "soles" fueran preparados. Por lo tanto, sería deseable y ello constituye un objetivo de esta invención, el proporcionar una capa recubridora que comprenda un contenido relativamente alto de sólidos de sílice que sean catiónicos y proporcionar también un recubrimiento que tenga de una buena a una excelente capacidad de impresión, así como también proporcionar una sílice coloidal catiónica que tenga una estabilidad al almacenamiento a más largo plazo.
Breve descripción de los dibujos
La figura 1 ilustra una distribución de partículas por tamaño de una sílice polidispersada coloidal, empleada para hacer esta invención.
Resumen de la invención
La presente invención proporciona hojas para registro por chorro de tinta, las cuales constan de un soporte y por lo menos una capa recubridora sobre el mismo, teniendo por lo menos dicha capa recubridora (a) un brillo superficial especular de por lo menos de 30 a 60º, (b) comprendiendo sílice polidispersado coloidal catiónico que posee una carga neta positiva, la cual dispersión de partículas de sílice tiene una distribución de las partículas por tamaño en la cual el tamaño medio de partícula está en el margen de 1 a 300 nm y tiene un vano de distribución relativamente grande, y (c) un aglomerante en donde los sólidos de la sílice coloidal y los sólidos del aglomerante están presentes en un ratio de por lo menos 1:1 en peso.
La sílice catiónica antes mencionada tiene una distribución por tamaño de partículas polidispersadas, y de preferencia tiene un tamaño medio de partícula en el margen de 1 a 300 nanometros. La sílice catiónica puede prepararse haciendo reaccionar la sílice polidispersada coloidal con un compuesto orgánico que contiene un grupo funcional que es reactivo con los grupos silanol y un grupo funcional que tiene una carga positiva, p. ej., aminosilanos. El recubrimiento contiene también aglomerantes empleados típicamente para preparar las hojas para el registro por chorro de tinta.
Se ha descubierto que la sílice catiónica coloidal preparada de esta manera no solamente proporciona una sílice coloidal que no forma agregados con un relativamente alto contenido en sólidos, reduciendo con ello la deformación y ocasionando el mateado de la superficie del recubrimiento, sino que proporciona también recubrimientos que tienen una buena a excelente capacidad de impresión.
De acuerdo con ello, la presente invención proporciona una hoja para registro por chorro de tinta, que comprende un soporte y por lo menos una capa recubridora sobre el mismo, teniendo por lo menos dicha capa de recubrimiento (a) un brillo especular en la superficie de por lo menos 30 a 60º, (b) la cual contiene una sílice polidispersada coloidal catiónica que posee una carga neta positiva, y (c) un aglomerante, en donde los sólidos de la sílice coloidal y los sólidos del aglomerante están presentes en un ratio de por lo menos 1:1 en peso.
Hojas para registro por chorro de tinta, adecuados, incluyen los anteriores, en donde el ratio de los sólidos de la sílice coloidal a los sólidos del aglomerante está en el margen de 6:4 a 4:1.
Otra hoja para registro por chorro de tinta adecuada, incluye aquellas en las cuales la sílice coloidal antes mencionada tiene un tamaño medio de partícula en el margen de 1 a 300 nanometros.
\newpage
Otra hoja para registro por chorro de tinta, adecuada, incluye aquellas en donde la sílice coloidal tiene un tamaño medio de partícula en el margen de 15 a 100 nm y tiene una distribución por tamaños de partícula tal que, por lo menos el 80% de las partículas se extienden sobre un margen de tamaño de por lo menos 30 nanometros y hasta 70 nanometros.
Otra versión adecuada de la hoja para registro por chorro de tinta antes mencionado, incluye aquellas en donde por lo menos un grupo funcional se añade a la superficie de sílice coloidal.
Otra hoja para registro por chorro de tinta, adecuada, incluye aquellas en donde por lo menos un grupo funcional antes mencionado se selecciona del grupo formado por aminas primarias, aminas secundarias, aminas terciarias y aminas cuaternarias. Una versión especialmente preferida de la invención es una hoja para registro por chorro de tinta en donde el grupo funcional es amino, y el amino se añade a la sílice mediante una unión alquilo.
La invención proporciona también una composición para recubrimiento que comprende
(a)
una sílice polidispersada coloidal catiónica que posee una carga neta positiva, y
(b)
un aglomerante
en donde los sólidos de la sílice (a) y los sólidos del aglomerante (b) están presentes en un ratio de por lo menos 1:1 en peso.
Una versión adecuada de la composición de recubrimiento incluye aquellos recubrimientos en donde el ratio de los sólidos de la sílice (a) a los sólidos del aglomerante (b) está en el margen de 6:4 a 4:1.
Otra composición de recubrimiento adecuada incluye aquellas en donde la sílice coloidal tiene un tamaño medio de partícula de 1 a 300 nanometros.
Otra composición de recubrimiento adecuada incluye aquellas en donde la sílice coloidal tiene una mediana de tamaño de partícula en el margen de 15 a 100 nm y tiene una distribución del tamaño de partícula tal que por lo menos el 80% de las partículas se extienden sobre un margen de tamaño, de por lo menos 30 nanometros y hasta 70 nanometros.
Otra versión adecuada incluye aquellas en donde por lo menos un grupo funcional se anexiona a la superficie de sílice coloidal.
Otra composición de recubrimiento adecuada incluye aquellas en donde por lo menos se selecciona un grupo funcional, antes mencionado, del grupo que consiste en aminas primarias, aminas secundarias, aminas terciarias y aminas cuaternarias.
Otra composición de recubrimiento adecuada incluye aquellas en donde por lo menos se selecciona un grupo funcional del grupo que consiste en aminas primarias, aminas secundarias, aminas terciarias y aminas cuaternarias.
Otra composición de recubrimiento adecuada incluye aquellas en donde el grupo funcional es amino y el amino se añade a la sílice mediante un enlace alquilo.
Descripción detallada de la invención
Con el término "sílice coloidal" o "sol de sílice coloidal" se entienden las partículas que se originan en dispersiones o soles en las cuales las partículas no se sedimentan de la dispersión durante períodos de tiempo relativamente largos. Dichas partículas tienen un tamaño típicamente por debajo de un \mum (micra). La sílice coloidal tiene un tamaño medio de partícula en el margen de 1 a 300 nanometros y los procesos para obtenerla son ya bien conocidos en la técnica. Ver las patentes U.S. 2.244.325; 2.574.902; 2.577.484; 2.577.485; 2.631.134; 2.750.345; 2.892.797; 3.012.072; y 3.440.174. Las sílices coloidales que tienen tamaños medios de partícula en el margen de 15 a 100 nanometros, son las más preferidas para la presente invención. Las sílices coloidales pueden tener un área de superficie (medida mediante el método BET) en el margen de 9 a 2700 m^{2}/g.
Hablando en general, la sílice coloidal posee una carga negativa y por lo tanto es aniónica como resultado de la pérdida de protones de los grupos silanol presentes en la superficie de la sílice. Para la finalidad de esta invención, la sílice coloidal se considera catiónica si una sílice coloidal aniónica ha sido modificada, p. ej., recubierta físicamente o tratada químicamente, de manera que la sílice coloidal posea una carga neta positiva. Una sílice catiónica incluiría de esta forma aquellas sílices coloidales en las cuales la superficie de la sílice contiene un suficiente número de grupos funcionales catiónicos, p. ej., un grupo amino descrito más adelante, de manera que la carga neta de la superficie de la sílice es positiva.
De preferencia, la carga neta positiva resulta de una carga positiva presente en los grupos funcionales anexionados a la superficie de la sílice coloidal. Incluso con más preferencia, el grupo funcional está unido a y/o colgado, de la superficie de la sílice por medio de un hidrógeno o un enlace covalente. El grupo funcional puede estar unido directamente a la sílice o puede estar unido a la sílice mediante una unión con un grupo químico intermedio que está directamente unido al grupo funcional. Sin estar adscritos a una teoría en particular, se supone que la unión minimiza la eliminación por lixiviado del grupo funcional o el lixiviado o disociación de cualquier grupo del grupo funcional o de la sílice, lo cual afectaría el brillo y rendimiento de la capacidad de impresión del recubrimiento
resultante.
Por "grupo funcional" se entiende una combinación de dos o más elementos que tienden a permanecer juntos en las reacciones, típicamente comportándose químicamente como si fueran entidades individuales p. ej., con respecto a la valencia, ionización y propiedades relacionadas.
Por "carga neta positiva" se entiende que el balance de cargas en la sílice es positivo y por lo tanto una sílice puede tener una carga neta positiva si la sílice posee tanto cargas negativas como cargas positivas, con la condición de que la sílice haya sido tratada o de otra manera, modificada, de forma que la suma de las cargas es positiva p. ej., posee un potencial positivo zeta de + 0,01 mV ó mayor empleando un Zetasizer^{TM} 3000HS de Malvern. Las versiones preferidas de sílice coloidal catiónico tienen un potencial zeta de +20 mV ó mayor.
La sílice coloidal de esta invención se conoce también como sílice coloidal polidispersada. "Polidispersada" se define en la presente como una dispersión de partículas que tienen una distribución por tamaños de partículas en la cual la mediana del tamaño de partícula está en el margen de 1 a 300 nanometros, de preferencia de 15 a 100 nm, y que tiene un vano de distribución relativamente ancho. Las distribuciones preferidas son aquellas en las que el 80% de las partículas están dispersadas en un margen de por lo menos 30 nanometros y pueden estar dispersadas hasta 70 nanometros. El margen del 80% se mide restando el tamaño de partícula d_{10} del tamaño de partícula d_{90} generado empleando metodologías de medición de tamaño de partículas basadas en el TEM descritas más adelante. Este margen se llama también "vano de 80%". Una versión de partículas polidispersadas tiene unas distribuciones de tamaños de partículas que se desvían hacia tamaños más pequeños que la mediana del tamaño de partícula. Como resultado, la distribución tiene un pico en esta área de la distribución y una "cola" de tamaños de partículas que son mayores que la mediana. Véase la figura. El tamaño de partícula más bajo y el más alto del vano que abarca el 80% de las partículas puede ser de -11% a -70% y de 110 a 160% de la mediana, respectivamente. Una sílice polidispersada particularmente adecuada tiene una mediana de tamaño de partícula en el margen de 20 a 30 nanometros y el 80% de las partículas tienen entre 10 y 50 nanometros de tamaño, es decir, el 80% de la distribución tiene un vano de 40 nanometros.
La sílice coloidal catiónica polidispersada de esta invención se prepara de preferencia, tratando la superficie de la sílice coloidal aniónica polidispersada con un compuesto orgánico que tiene un grupo funcional que tiene una carga positiva y tiene también por lo menos un grupo que es reactivo con los grupos silanol de la superficie de la sílice coloidal. De preferencia, los grupos funcionales positivos incluyen grupos amino o grupos cuaternarios, aunque no están limitados a los mismos.
Compuestos orgánicos particularmente adecuados son los aminosilanos. Compuestos aminosilanos adecuados en la presente invención tienen la fórmula
100
en donde R^{1}, R^{2} y R^{3} se seleccionan independientemente entre sí, del grupo formado por radicales alcoxilo de 1 a 8 átomos de carbono, radicales alquilo de 1 a 8 átomos de carbono y radicales arilo de 6 átomos de carbono, con la condición de que por lo menos uno de R^{1}, R^{2} y R^{3} sea un radical alcoxilo; R^{4} se selecciona del grupo formado por grupos alquileno de 1 a 18 átomos de carbono y grupos arileno y grupos arileno substituidos con alquilo, de 6 a 10 átomos de carbono; R^{5}, R^{6} y R^{7} se seleccionan del grupo formado por hidrógeno y grupos alquilo de 1 a 15 átomos de carbono; y n tiene un valor 0 ó 1. De preferencia, n = 0, cada R^{1}, R^{2} y R^{3} son radicales alcoxilo de 1 a 3 átomos de carbono y R^{5} y R^{6} son hidrógeno. Los compuestos de aminosilano pueden comprender un producto de alta pureza o una mezcla de compuestos aminosilano de conformidad con la fórmula 1 anterior.
Compuestos representativos de los compuestos aminosilano incluyen por ejemplo, la trimetoxisilil etil amina, trietoxisilil etil amina, tripropoxisilil etil amina, tributoxisilil etil amina, trimetoxisilil propil amina, trietoxisilil propil amina, tripropoxisilil propil amina, triisopropoxisilil propil amina, tributoxisilil propil amina, trimetoxisilil butil amina, trietoxisilil butil amina, tripropoxisilil butil amina, tributoxisilil butil amina, trimetoxisilil pentil amina, treitoxisilil pentil amina, tripropoxisilil pentil amina, tributoxisilil pentil amina, trimetoxisilil hexil amina, tributoxisilil hexil amina, trimetoxisilil heptil amina, tritoxisilil heptil amina, tripropoxisilil amina, tributoxisilil heptil amina, trimetoxisilil octil amina, trietoxisitil octil amina, tripropoxisilil octil amina, tributoxisilil octil amina, y similares. De preferencia, el compuesto aminosilano es la trietoxisilil propil amina. La trietoxisilil propil amina puede adquirirse comercialmente en Witco Corporation, OSI Specialties Group con el nombre de A-1100.
El tratamiento de la sílice coloidal con el componente orgánico p. ej., aminosilano, puede normalmente efectuarse poniendo en contacto la sílice y el componente orgánico en un medio líquido adecuado. Ejemplos del medio líquido incluyen el agua, alcoholes como el metanol, etanol o propanol, y mezclas de agua con estos alcoholes. La temperatura del tratamiento es generalmente desde la temperatura ambiente hasta la temperatura de reflujo del medio. La cantidad de componente orgánico empleado no está estrictamente limitada. Generalmente es ventajoso emplear una cantidad de por lo menos 0,5 partes en peso, de preferencia 5 a 20 partes en peso, por 100 partes en peso de sílice.
Mediante tratamiento de la sílice coloidal con aminosilanos, tiene lugar una reacción de condensación (reacción de copulación) entre los grupos silanol de la superficie de la sílice y por lo menos un grupo alcoxilo del aminosilano para dar una sílice recubierta con el aminosilano. Cuando el aminosilano contiene dos o más grupos alcoxilo, las moléculas de aminosilano reaccionan entre sí simultáneamente a la reacción de condensación anterior, con lo que se forma un enlace siloxano y se genera un recubrimiento reticulado tridimensional de aminosilano sobre la sílice.
La sílice tratada con el aminosilano tiene en general una estructura representada por la siguiente fórmula en donde el grupo funcional amina pende de la sílice con la cual está covalentemente unido mediante un engarce intermedio R^{4}:
R^{4}, R^{5}, R^{6}, R^{7}, y n tienen los mismos significados que en la fórmula I.
La mayor parte de soles de sílice coloidal contienen también un álcali. El álcali es normalmente un hidróxido de metal alcalino del grupo IA de la Tabla Periódica (hidróxidos de litio, sodio, potasio, etc). Los soles de sílice coloidal más comercialmente adquiribles contienen hidróxido de sodio, el cual se origina, por lo menos parcialmente, a partir del silicato de sodio empleado para obtener la sílice coloidal, aunque el hidróxido de sodio puede también añadirse para estabilizar el sol contra la gelación.
En ciertos casos puede ser de utilidad reducir el álcali antes citado a niveles más bajos que los de los soles de sílice coloidal comercialmente disponibles. Las sílices con niveles bajos de álcali tienen un ratio en peso de sólidos de sílice a sodio, de acuerdo con la siguiente ecuación:
Ecuación 1.SiO_{2}/metal alcalino \geq AW(-0,013*SSA + 9)
El ratio SiO_{2}/metal alcalino es el ratio entre el peso de los sólidos de sílice y el contenido^{1} de metal alcalino en el sol de sílice coloidal. AW es el peso atómico del metal alcalino p. ej., 6,9 para el litio, 23 para el sodio, y 39 para el potasio, y la SSA es el área de superficie específica de las partículas de sílice coloidal en unidades de metros cuadrados por gramo (m^{2}/g). Cuando el metal alcalino es sodio, el ratio SiO_{2}/metal alcalino es por lo menos la suma de -0,30SSA + 207.
Puede prepararse una sílice coloidal catiónica con bajo nivel de álcali mediante desionización de la misma en una extensión tal que la sílice coloidal tiene un ratio de sólidos de sílice a metal alcalino, referido a la ecuación 1. Por "desionizado" se entiende que cualesquiera iones metálicos, p. ej., iones de metal alcalino tales como el sodio han sido eliminados de la solución de sílice coloidal. Los métodos para eliminar los iones de metal alcalino son ya bien conocidos e incluyen el intercambio iónico con una resina adecuada de intercambio iónico (patentes U.S. 2.577.484 y 2.577.485), diálisis (patente U.S. 2.773.028) y electrodiálisis (patente U.S. 3.969.266).
A continuación, la sílice catiónica desionizada se trata o modifica adicionalmente para que tenga una carga neta positiva.
Como se indica más adelante, las sílices coloidales pueden ser incorporadas en los aglomerantes de recubrimiento convencionales. El aglomerante no solamente actúa para aglomerar la sílice coloidal y formar un film, sino que proporciona también adhesividad a la interfaz entre la capa que proporciona el brillo y el substrato o cualquier capa intermedia receptora de la tinta entre la capa brillante y el substrato.
Los aglomerantes catiónicos y no iónicos son particularmente adecuados en la presente invención. Aglomerantes adecuados incluyen, aunque no están limitados a, copolímeros estireno-butadieno o estireno-acrilato con grupos funcionales catiónicos y/o acetatos catiónicos de polivinilo, alcoholes catiónicos de polivinilo o sus copolímeros.
Además, el aglomerante puede seleccionarse del grupo de gomas guar modificadas y nativas, almidones, metil celulosas, hidroximetilcelulosas, carboximetilcelulosas, alginatos, proteínas y polivinil alcoholes que están presentes en forma catiónica. Las proteínas son también adecuadas debido a su carácter anfótero.
Ejemplos específicos de aglomerantes catiónicos solubles en agua, incluyen, por ejemplo, el almidón dietilamino-etilado, almidón modificado con cloruro de trimetiletil-amonio, y almidón modificado con sal de dietilaminoetil-amonio-cloruro de metilo; y copolímeros de ésteres acrílicos con catión modificado.
\newpage
Los aglomerantes solubles en agua, no iónicos, adecuados, incluyen pero no están limitados a, alcohol polivinílico, hidroxietil celulosa, metil celulosa, dextrina, plurano, almidón, goma arábiga, dextrano, polietilenglicol, polivinilpirrolidona, poliacrilamida, y polipropilenglicol.
Aglomerantes insolubles en agua o muy poco solubles en agua, catiónicos o no iónicos, en forma de una emulsión acuosa, incluyen pero no están limitados a, resinas de copolímero acrílico y metacrílico, por ejemplo, resinas de copolímeros metil metacrilato-butil acrilato, resinas de copolímero de metil metacrilato-etil acrilato, resinas de copolímero de metil metacrilato-2-etilhexil acrilato, resinas de copolímero de metilmetacrilato-metil acrilato, resinas de copolímero de estireno-butil acrilato, resinas de copolímero de estireno-2-etilhexil acrilato, resinas de copolímero de estireno-etil acrilato, resinas de copolímero de estireno-metilacrilato, resinas de copolímero de metil metacrilato-estireno-butil acrilato, resinas de copolímero de metil metacrilato-estireno-2-etilhexil acrilato, resinas de copolímero de metil metacrilato-estireno-etil acrilato, resinas de copolímero de metil metacrilato-estireno-etil acrilato, resinas de copolímero de metil metacrilato-estireno-metil acrilato, resinas de copolímero de estireno-butil acrilato-acrilonitrilo, y resinas de copolímero de estireno-etil acrilato-acrilonitrilo.
Otros aglomerantes adecuados incluyen la caseína, gelatina, una resina de anhídrido maleico, un látex conjugado, copolímero del tipo dieno tal como un látex polímero del tipo vinilo tal como un copolímero etileno-vinil acetato; un aglomerante del tipo de resina sintética, tal como una resina de poliuretano, una resina de poliéster insaturado, un copolímero cloruro de vinilo-acetato de vinilo, polivinil butiral o una resina alquídica.
El aglomerante puede combinarse con la sílice coloidal empleando aglomerantes convencionales y mezcladores. Los componentes pueden combinarse y mezclarse en las condiciones del ambiente.
Es deseable para los sólidos de la sílice coloidal y los sólidos del aglomerante, estar presentes en el recubrimiento con ratios relativamente altos. Se ha descubierto que en ciertas versiones, ratios más altos de sílice a aglomerante proporcionan una buena capacidad de impresión, así como también proporcionan ventajosas propiedades mecánicas a la hoja de recubrimiento acabada que recibe la tinta. Es particularmente deseable para la sílice coloidal y los sólidos del aglomerante estar presentes con un ratio de por lo menos 1:1 y con más preferencia 6:4 a 4:1 en peso. El ratio puede ser hasta de 9,9:1. El ratio sílice coloidal a sólidos del aglomerante recibe también en la presente el nombre de ratio pigmento a aglomerante.
Puede ser también deseable incluir componentes adicionales en la composición de recubrimiento de esta invención. El recubrimiento de esta invención puede contener uno o más de los siguientes componentes: dispersante, espesante, agente para mejorar la fluidez, agente antiespumante, agente supresor de espuma, agente de liberación, agente de soplado, agente de penetración, tinte colorante, pigmento colorante, abrillantador fluorescente, absorbedor ultravioleta, preservativo antioxidante, agente de prevención de cenizas, agente impermeabilizante y agente resistente a la humedad.
Un aditivo preferido es un mordiente catiónico para el color. Ejemplos de mordientes adecuados incluyen aunque no están limitados a, un compuesto polimérico de amonio cuaternario o un polímero básico, tal como el poli(dimetilaminoetil)-metacrilato, polialquilenpoliaminas y productos de la condensación de los mismos con dicianodiamidas, policondensados de amina-epiclorhidrina; compuestos de lecitina y fosfolípidos. Ejemplos específicos de dichos mordientes incluyen los siguientes compuestos: cloruro de vinilbencil trimetil amonio/etilenglicol dimetacrilato; poli(cloruro de dialil dimetil amonio); metasulfato de poli(2-N,N,N-trimetilamonio)etil metacrilato; cloruro de poli(3-N,N,N-trimetilamonio)propil metacrilato; un copolímero de vinilpirrolidinona y vinil(N-metilimidazolio cloruro; y hidroxietilcelulosa modificada con cloruro de 3-N,N,N-trimetilamonio)propilo. En una versión preferida, el mordiente catiónico es un compuesto de amonio cuaternario.
El mordiente que puede emplearse en la invención puede ser empleado en una cantidad cualquiera efectiva para la finalidad que se pretende. En general, se obtienen buenos resultados cuando el mordiente está presente en una cantidad de 0,1-10% en peso de la formulación total de recubrimiento. Estos mordientes son especialmente preferidos cuando el aglomerante es no-iónico.
Una parte de la sílice coloidal catiónica de esta invención puede reeemplazarse mediante uno o más distintos materiales coloidales, p. ej., sílice coloidal catiónica monodispersada, con la condición de que la cantidad de ambos materiales catiónicos no perjudique la naturaleza catiónica del total, su brillo o la deseada capacidad de impresión del recubrimiento acabado. Estos distintos materiales coloidales pueden ser la sílice así como también óxidos inorgánicos distintos de la sílice, p. ej., alúmina, titania y zirconia. Dichas partículas coloidales de óxidos inorgánicos adicionales pueden añadirse como una carga y/o como pigmento adicional.
Los recubrimientos de esta invención tienen un brillo de por lo menos treinta (30) a 60º, de acuerdo con el aparato de medición BYK Gardner. Los recubrimientos preferidos de acuerdo con esta invención, tienen un brillo de por lo menos 80 con un ratio 6:4 de sílice coloidal a aglomerante, y por lo menos 50 y de preferencia por lo menos 70, con un ratio 4:1 de sílice coloidal a aglomerante. Incluso con más preferencia, el recubrimiento tiene un brillo de por lo menos 90 con un ratio 4:1 de sílice coloidal a aglomerante.
Soportes adecuados para la preparación de la hoja para registro con tinta de esta invención, pueden ser aquellos que típicamente se emplean en dicha técnica. Soportes adecuados incluyen aquellos que tienen un peso en el margen de 40 a 300 g/m^{2}. El soporte puede ser un papel base producido a partir de una variedad de procedimientos y máquinas tales como una máquina Fourdrinier de fabricar papel, una máquina cilíndrica de papel o una máquina de papel de tela metálica. Los soportes se preparan mezclando sus principales componentes, es decir, un pigmento convencional y una pulpa de madera incluyendo por ejemplo una pulpa química, una pulpa mecánica y una pulpa de desperdicio de papel, con por lo menos uno de los varios aditivos, los cuales incluyen un aglomerante, un agente aprestante, un agente fijador, un agente para aumentar el rendimiento, un agente catiónico y un agente para mejorar la resistencia del papel. Otros soportes incluyen substratos transparentes y tejidos.
Además, el soporte puede ser también hojas de papel con apresto prensado preparado empleando almidón o polivinil alcohol. El soporte puede también ser uno que tiene una capa de recubrimiento anclada sobre el mismo, p. ej., un papel que tiene ya una capa recubridora preliminar dispuesta sobre un papel base. El papel base puede también tener una capa para recibir la tinta aplicada antes de aplicar el recubrimiento de esta invención.
Los recubrimientos que contienen sílice coloidal, aglomerante y opcionalmente aditivos, pueden aplicarse en línea cuando el soporte está siendo preparado o fuera de línea después de que el soporte ha sido acabado. El recubrimiento puede aplicarse empleando técnicas convencionales de recubrimiento tales como el recubrimiento con cuchilla de aire, recubrimiento con rodillo, recubrimiento con paleta, recubrimiento de barra, recubrimiento de cortina, recubrimiento por inyector y procedimientos empleando prensas de apresto medido. Los recubrimientos resultantes pueden secarse a temperatura ambiente, métodos de aire caliente, secado por contacto con una superficie caliente o secado por radiación. Típicamente, la composición de recubrimiento de la invención, y cualesquiera capas intermedias opcionales, se aplican en un margen de 1 a 50 g/m^{2}, aunque más típicamente en el margen de 2 a 20 g/m^{2}.
Los ejemplos que siguen a continuación, muestran que una hoja de registro por chorro de tinta, satinada, que tiene una buena capacidad de impresión puede prepararse esencialmente a partir de un soporte y una capa de la invención. Sin embargo, puede ser deseable en ciertos casos colocar otra capa, que es la receptora de la tinta, entre la capa de la invención que proporciona el satinado y el soporte, para potenciar la capacidad de impresión de la hoja final.
Capas adecuadas para la recepción de la tinta son aquellas identificadas como tales en la patente U.S. 5.576.088.
Brevemente, las capas adecuadas receptoras de tinta contienen un aglomerante tal como los aglomerantes solubles en agua relacionados en la lista de más arriba, y un pigmento receptor de la tinta. Dichos pigmentos incluyen un pigmento inorgánico blanco tal como el carbonato de calcio ligero, carbonato de calcio pesado, carbonato de magnesio, caolin, talco, sulfato de calcio, sulfato de bario, dióxido de titanio, óxido de zinc, sulfuro de zinc, carbonato de zinc, blanco satinado, silicato de aluminio, tierra de diatomeas, silicato de calcio, silicato de magnesio, sílice sintética amorfa, sílice coloidal, alúmina, alúmina coloidal, pseudo bohemita; hidróxido de aluminio, litopón, zeolita, halosita hidrolizada o hidróxido de magnesio, o un pigmento orgánico tal como un pigmento plástico tipo estireno, un pigmento plástico acrílico, polietileno, microcápsulas, una resina de urea o una resina de melamina. Los pigmentos adecuados para la capa receptora de tinta tienen tamaños medios de partículas en el margen de 0,5 a 3,0 \mum (micras) (mediciones por difusión de la luz) y volúmenes de poro oscilando de 0,5 a 3,0 cm^{3}/g y de preferencia volúmenes de poro de 1,0 a 2,0 cm^{3}/g, medidos mediante porosimetría de nitrógeno. Con el fin de obtener una hoja para registro por chorro de tinta que tenga un alto poder absorbente de la tinta, se prefiere que el pigmento de la capa receptora de la tinta contenga por lo menos un 30% en volumen de partículas que tengan un tamaño de partícula de por lo menos 1,0 \mum.
Además, cualquier margen de números citados en la especificación o las reivindicaciones, que representen un conjunto particular de propiedades, condiciones, estados o porcentajes físicos, se pretende que literalmente incorporan expresamente en la presente, cualquier número dentro de dicho margen, el cual incluye cualesquiera márgenes de subconjuntos de números dentro de un margen cualquiera citado.
Ejemplos ilustrativos
Los parámetros listados más adelante y/o indicados anteriormente, se midieron como sigue:
Tamaño medio de partícula: A no ser que se indique otra cosa, es un número promedio del tamaño de partículas, determinado por la ecuación SSA = 3100/d_{n} en donde d_{n} es el tamaño medio de partícula, y SSA es el área de la superficie específica definida anteriormente.
Mediana del tamaño de partícula: es un número de medianas ponderadas medidas mediante el microscopio electrónico (TEM).
Brillo: Medido mediante un aparato BYK Gardner micro-brillo TRI, el cual ha sido calibrado empleando un film transparente. Los valores del brillo se midieron empleando una geometría de 60º.
Contenido en sólidos de la sílice: medido en un horno Ohaus a 205ºC, siendo el punto final para la medición de los sólidos cuando el peso de la muestra cambie en menos de 0,01 g durante sesenta (60) segundos.
Área de superficie específica: método de titulación correlacionado con el área de la superficie mediante adsorción de nitrógeno como describe G.W. Sears, Jr., Analytical Chemistry, vol. 28 p. 1981 (1956).
Imprimibilidad (o calidad de la impresión): se evalúa observando la aparición de bloques coloreados de verde, azul y rojo en una imagen impresa preparada a partir de una impresión en color Epson Stylus 870 después del secado del recubrimiento empleando una corriente de aire caliente a 37ºC. La metodología para efectuar estas observaciones es la siguiente:
La uniformidad del color y el sangrado fueron evaluados para cada uno de los colores. La proporción combinada de las dos evaluaciones es como sigue:
Excelente =
Todos los colores aparecen uniformes y no se observa ningún sangrado fuera del área de la impresión.
Bueno =
Los colores no son completamente uniformes y el sangrado tiene lugar en por lo menos uno de los bloques de colores.
Pobre =
Los colores aparecen no uniformes y el corrido de la tinta tiene lugar por lo menos en un color; se trata de un sangrado fuerte.
Ejemplo 1
(Comparación)
Se peptizó alúmina Martoxin® GL3 (SSA=332 m^{2}/g) de la Firma Martinwerks, de acuerdo con las instrucciones del fabricante, El polvo de Martoxin® GL3 se añadió al agua desionizada (DI) a un nivel de 15% de sólidos y se agitó durante 5 minutos. A continuación se ajustó el pH a 4,5 con ácido acético y la suspensión se agitó durante 10 minutos más. Al final, el pH se ajustó de nuevo a 4,5 con ácido acético. 21,015 g (15% en peso) de la suspensión de alúmina coloidal preparada más arriba se colocó en un vaso de precipitados. Al mismo se añadieron 4,85 g de polivinil alcohol Airvol® 523 (solución al 15,5% en peso). A continuación se añadieron 0,19 g de mordiente para tintura Agefloc® B50 (50% en peso), diluido con 0,768 g de agua desionizada, a la mezcla. La formulación resultante se recubrió como un film húmedo de 100 \mum (micras) sobre poliéster Melinex®^{TM} 534, un film blanco opaco de E. I. DuPont de Nemours & Co., empleando un recubridor con control K de Testing Machine Inc. (TMI) empleando la varilla número 8 que deposita un grueso de 100 \mum (micras) de film húmedo. El recubrimiento obtenido tiene un brillo de 93% a 60 grados. La calidad de la impresión fue baja.
Ejemplo 2
(Comparación)
10,01 g de Ludox® CL-P (40% de sólidos; 140 SSA; 22 nm de tamaño medio de partícula; % (en peso) de Na = 0,250; SiO_{2}Na=160) sílice coloidal catiónica de W.R. Grace & Co.-Conn., se colocaron en un vaso de precipitados y se diluyeron con 10,31 g de agua desionizada. A la misma se añadieron 5,81 g de alcohol polivinílico Airvol® 523 (solución al 15,5% en peso), seguido de 0,22 g de Agefloc® B50 (50% en peso). La formulación resultante se recubrió sobre un film de poliéster como se describe en el ejemplo 1. El recubrimiento resultante tiene un brillo de 4% a 60 grados.
Ejemplo 3
(Comparación)
Se añadieron 84 g de agua desionizada a 329 g de sílice coloidal Ludox® HS-40 (W.R. Grace), que contenía un 40,0% de SiO_{2} con un tamaño medio de partícula = 12 nm y con un área de superficie específica = 220 m^{2}/g. La mezcla se calentó a 40-50ºC y se añadió resina de intercambio catiónico Amberlite® IR-120 Plus, en la forma hidrógeno, agitando, en pequeñas cantidades hasta que el pH disminuyó a 2,5. La agitación y la temperatura se mantuvieron durante 1 hora, durante la cual se añadieron pequeñas cantidades de resina para mantener el pH en el margen de 2,5-3,0. La mezcla se filtró a través de papel de filtro basto para separar el sol de sílice coloidal de la resina. Se añadió gota a gota solución al 1% de hidróxido de amonio al sol de sílice coloidal desionizado, agitando. hasta que el sol alcanzó el margen de pH 7,2-7,5.
El sol de sílice coloidal resultante se añadió gota a gota a un vaso de precipitados conteniendo 87,2 g de clorohidrol de aluminio al 45% (20,7% de Al_{2}O_{3} y ratio atómico Al:Cl de 2:1), agitando rápidamente. Una vez terminada la adición, la mezcla se dejó que se equilibrara durante aproximadamente 12 horas, a continuación se filtró a través de un filtro de papel fino. El sol resultante contenía 30% de sólidos, y tenía un pH de 3,5.
14,51 g del producto anterior (30% en peso) se colocaron en un vaso de precipitados y se diluyeron con 7,52 g de agua desionizada. Se añadieron 6,27 g de Airvol® 523 (solución al 15,5% en peso) de polivinilalcohol, seguido de 0,22 g de Agefloc® B50 (50% en peso). La formulación resultante se recubrió sobre un film de poliéster en las condiciones descritas en el ejemplo 1. El recubrimiento obtenido dió un brillo de 93% a 60 grados. La calidad de la impresión fue buena.
Ejemplo 4
Para este ejemplo, se empleó una sílice coloidal polidispersada. El sol tenía un 50% en peso de sólidos, la mediana del tamaño de partícula era de 22 nanometros, el 80% de partículas estaban extendidas en aproximadamente 40 nanometros, el área de la superficie específica era de 70 m^{2}/g, el potencial zeta era de +61 mV (a pH 4) y el ratio de sólidos de sílice a sodio era de 179. Se acidificaron 5070 g de la sílice coloidal polidispersada, con ácido clorhídrico 6N a pH=4.
En un recipiente separado, se mezclaron 317 g de agua DI con 250 g de HCl 1N. A la mezcla se añadieron gota a gota 63,5 g de 3-aminopropiltrietoxisilano. Una vez añadido todo el silano, se ajustó el pH a pH=4 con HCl 1N. a continuación se añadió esta solución a la sílice coloidal acidificada, y el % final de sólidos de sílice se ajustó al 40% mediante la adición de agua DI. El material tenía un nivel de sodio de 0,239 y un nivel SiO_{2}/Na de 167.
Se colocaron 7,51 g del producto anteriormente preparado (40% en peso) en un vaso de precipitados y se diluyeron con 10,08 g de agua desionizada. A esto se añadieron 4,36 g de Airvol® 523 (solución al 15,5% en peso), seguido de 0,18 g de Agefloc® B50 (50% en peso). La formulación resultante se recubrió sobre un film de poliéster. El recubrimiento obtenido dió un brillo de 85% a 60 grados. La calidad de la impresión fue excelente.
Ejemplo 5
(Comparación)
Se acidificaron 500 g de sílice coloidal Ludox® TM (50% de sílice) de W.R. Grace & Co.- Conn., con ácido clorhídrico 6N a pH=4. En un recipiente separado se mezclaron 31,2 de agua DI con 30 g de HCl 1N. A esto se añadieron gota a gota, 6,25 g de 3-aminopropiltrietoxisilano. Una vez añadido todo el silano, se ajustó el pH a pH=4 con HCl 1N. Esta solución se añadió a continuación a la sílice coloidal acidificada y el % final de sólidos de sílice se ajustó al 45% con adición de agua DI.
6,63 g del material preparado anteriormente (45% en peso) se colocaron en un vaso de precipitados y se diluyeron con 10,89 g de agua desionizada. A esto se añadieron 4,35 g de Airvol® 523 (solución al 15,5% en peso), seguido de 0,15 g de Agefloc® B50 (50% en peso). La formulación resultante se recubrió sobre un film de poliéster. El recubrimiento obtenido dió un brillo de 81% a 60 grados. La calidad de la impresión (Epson-870) fue pobre.
Ejemplo 6
Estabilidad al almacenamiento
Los soles de sílice coloidal de cada uno de los ejemplos anteriores se almacenaron a continuación en una botella de plástico cerrada a 25ºC para evaluar la estabilidad al almacenamiento de cada uno de ellos. Los resultados fueron los siguientes:
\bullet Ejemplo 1
Martoxin® GL3: La suspensión final (15% de sólidos) después de peptizar, permaneció fluida durante aproximadamente 4 días. A continuación, la dispersión se volvió viscosa.
\bullet Ejemplo 2
Ludox® CL-P (40% de sólidos): No se observaron cambios después de un almacenamiento de un año.
\bullet Ejemplo 3
HS-40 desionizado tratado con aluminio clorohidrol (30% de sólidos): El material es estable respecto a un crecimiento del tamaño de las partículas, durante por lo menos 7 meses. Los valores del brillo obtenidos con una formulación 80/18/2 (pigmento/PVOH/catiónico), lo fueron en función de la edad del material. Un material recién preparado dio un valor del brillo de 93%, mientras que una muestra de 14 días dio un brillo de solamente 28%.
\bullet Ejemplo 4
Silice silanizado polidispersado de la invención (2,5% de silano basado sobre los sólidos) (40% de sólidos). Material estable durante por lo menos 6 meses. Los valores del brillo de los recubrimientos permanecieron superiores al 80% después de 6 meses.
\bullet Ejemplo 5
Ludox® TM silanizado (2,5% de silano basado sobre los sólidos) (45% de sólidos): Aparecieron geles de material después de \sim43 días.

Claims (14)

1. Una hoja de registro por chorro de tinta, que comprende un soporte y por lo menos una capa de recubrimiento sobre el mismo, la cual por lo menos una capa de recubrimiento (a) tiene un brillo de superficie especular de por lo menos 30 a 60º, (b) contiene sílice coloidal catiónica polidispersada que tiene una carga neta positiva, la cual dispersión de partículas de sílice tiene una distribución por tamaño de partícula en la cual la mediana del tamaño de partícula está en el margen de 1 a 300 nm y tiene un vano de distribución relativamente grande, y (c) contiene además un aglomerante, en donde los sólidos de sílice coloidal y los sólidos del aglomerante están presentes en un ratio de por lo menos 1:1 en peso.
2. Una hoja de registro por chorro de tinta de acuerdo con la reivindicación 1, en donde el ratio de los sólidos de la sílice coloidal a los sólidos del aglomerante está en el margen de 6:4 a 4:1.
3. Una hoja de registro por chorro de tinta de acuerdo con la reivindicación 1, en donde la sílice coloidal tiene un tamaño medio de partícula en el margen de 1 a 300 nanometros.
4. Una hoja de registro por chorro de tinta de acuerdo con la reivindicación 1, en donde la sílice coloidal tiene una mediana del tamaño de partícula en el margen de 15 a 100 nm, y tiene una distribución por tamaño de partículas tal que por lo menos el 80% de las partículas están distribuidas en un margen de tamaño de por lo menos 30 nanometros y hasta 70 nanometros.
5. Una hoja de registro por chorro de tinta de acuerdo con la reivindicación 1, en donde por lo menos un grupo funcional se selecciona del grupo formado por aminas primarias, aminas secundarias, aminas terciarias y aminas cuaternarias.
6. Una hoja de registro por chorro de tinta de acuerdo con la reivindicación 1, en donde el grupo funcional es amino y el amino está unido a la sílice mediante una unión alquilo.
7. Una composición de recubrimiento, que contiene
(a)
sílice coloidal catiónica polidispersada que tiene una carga positiva, y
(b)
un aglomerante
en donde los sólidos de la sílice de (a) y los sólidos del aglomerante (b) están presentes en un ratio de por lo menos 1:1 en peso.
8. Una composición de recubrimiento de acuerdo con la reivindicación 7, en donde el ratio de los sólidos de la sílice de (a) a los sólidos de aglomerante (b), está en el margen de 6:4 a 4:1.
9. Una composición de recubrimiento de acuerdo con la reivindicación 7, en donde la sílice coloidal tiene un tamaño medio de partícula de 1 a 300 nanometros.
10. Una composición de recubrimiento de acuerdo con la reivindicación 7, en donde la sílice coloidal tiene una mediana de tamaño de partículas en el margen de 15 a 100 nm y tiene una distribución por tamaño de partículas tal, que por lo menos el 80% de las partículas se distribuyen en un margen de tamaño de por lo menos 30 nanometros y hasta 70 nanometros.
11. Una composición de recubrimiento de acuerdo con la reivindicación 7, en donde por lo menos un grupo funcional se selecciona del grupo formado por aminas primarias, aminas secundarias, aminas terciarias y aminas cuaternarias.
12. Una composición de recubrimiento de acuerdo con la reivindicación 7, en donde el grupo funcional es amino, y el amino está unido a la sílice mediante un enlace alquilo.
13. Una composición de recubrimiento de acuerdo con la reivindicación 10, en donde por lo menos un grupo funcional se selecciona del grupo formado por aminas primarias, aminas secundarias, aminas terciarias y aminas cuaternarias.
14. Una composición de recubrimiento de acuerdo con la reivindicación 7, en donde el grupo funcional es amino, y el amino está unido a la sílice mediante un enlace alquilo.
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