ES2282115T3

ES2282115T3 - Granulos para portar tensioactivos y metodo para producir los mismos.

Info

Publication number: ES2282115T3
Application number: ES00937223T
Authority: ES
Inventors: Shuji Kao Corp. Research Laboratories TAKANA; Hitoshi Kao Corp. Research Laboratories TAKAYA; Hiroki Kao Corp. Research Laboratories YAMABOSHI; Yoichi Kao Corp. Research Laboratories SUGIYAMA; Hiroshi Kao Corp. Research Laborator. KITAGAITO; Shu Kao Corp. Research Laboratories YAMAGUCHI; Hiroyuki Kao Corp. Research Labor. YAMASHITA
Original assignee: Kao Corp
Current assignee: Kao Corp
Priority date: 1999-06-14
Filing date: 2000-06-14
Publication date: 2007-10-16
Anticipated expiration: 2020-06-14
Also published as: WO2000077148A1; KR100432925B1; AU744708B2; DE60033766D1; CN1320156A; CN1250697C; DE60033766T2; KR100434923B1; KR20030066809A; ID28222A; EP1104803A1; JP4083988B2; US6864221B1; EP1104803B1; KR20010085390A; AU5247300A; EP1104803A4

Abstract

Un procedimiento para preparar partículas para soportar un tensioactivo que comprende las etapas de preparar un líquido de preparación que comprende un polímero hidrosoluble y una sal hidrosoluble, y secar por pulverización el líquido de preparación así obtenido, en el que la etapa de preparar el líquido de preparación comprende (a) preparar un primer líquido de preparación que comprende una disolución o suspensión que comprende un polímero hidrosoluble y una sal hidrosoluble, y (b) someter el primer líquido de preparación a un tratamiento de aumento del número de partículas de sal hidrosoluble soluble, preparando así un segundo líquido de preparación que tiene un aumento del número de partículas de sal hidrosoluble, comparado con el número de partículas de sal hidrosoluble que están presentes en el primer líquido de preparación.

Description

Gránulos para portar tensioactivos y método para producir los mismos.

Campo técnico

La presente invención se refiere a partículas para soportar un tensioactivo, y a un procedimiento para preparar las mismas. Además, la presente invención se refiere a partículas de detergente de alta densidad que usan las partículas para soportar un tensioactivo, y a un procedimiento para preparar las mismas.

Antecedentes de la técnica

Un procedimiento para obtener un detergente en polvo incluye un procedimiento que comprende la etapa de soportar un tensioactivo líquido en partículas para soportar un tensioactivo. En este procedimiento, se requiere una alta capacidad de soporte del tensioactivo líquido de las partículas para soportar un tensioactivo. En otras palabras, existen dos factores para dar la capacidad de soporte requerida para las partículas para soportar un tensioactivo: puede retenerse una gran cantidad de un tensioactivo líquido (capacidad de soporte); y una vez absorbido el tensioactivo líquido puede retenerse fuertemente en la parte interna de la partícula sin que se fugue ("bleed out") (resistencia de soporte). La capacidad de soporte es importante desde el punto de vista de la formulación de un tensioactivo en una cantidad necesaria para el rendimiento de detergencia, y la resistencia de soporte también es importante desde los puntos de vista de evitar la disminución de la fluidez del detergente en polvo, de la aglomeración y migración del tensioactivo líquido a un recipiente o su superficie suprimiendo la exudado del tensioactivo líquido.

Además, desde el punto de vista de la productividad, también se requiere una propiedad de absorción de manera rápida del tensioactivo líquido (velocidad de soporte) de las partículas para soportar un tensioactivo.

En cuanto a la estructura que se requiere para las partículas para soportar un tensioactivo que tienen una alta capacidad de soporte, se desea tener una estructura de tal modo que la capacidad de soporte se aumente teniendo una capacidad microporosa suficiente en la parte interna de la partícula, y que la resistencia de soporte sea alta teniendo un diámetro de microporo fino. Una estructura de este tipo se obtiene construyendo las partículas para soportar un tensioactivo con partículas finas de tal modo que las partículas están en contacto entre sí, manteniendo entre ellas un espacio vacío suficiente. Puede utilizarse una sal hidrosoluble en una composición de detergente como fuente de suministro para las partículas finas. Por ejemplo, una sal hidrosoluble representativa que puede usarse para una composición de detergente incluye carbonato de sodio. El carbonato de sodio forma carbonato de sodio monohidratado o burkeíta, que es una sal compuesta con sulfato de sodio, en una suspensión, estos compuestos pueden formar cristales aciculares finos para servir como un material de base para formar un sitio de soporte eficaz en la parte interna de la partícula para soportar un tensioactivo.

Como técnica para actualizar tal formación, la publicación de patente japonesa abierta a consulta por el público nº Sho 62-112697, da a conocer un procedimiento de obtención de un polvo seco que tiene una alta capacidad de adsorción (partículas para soportar un tensioactivo), que comprende añadir y mezclar un agente de control del crecimiento cristalino, que es una sustancia orgánica que tiene al menos 3 grupos carboxilo en la molécula, en una cantidad eficaz, con una suspensión, antes de mezclar la suspensión con carbonato de sodio, formando así carbonato de sodio monohidratado y/o burkeíta, del que se controla el crecimiento cristalino, en la suspensión; y después secar por pulverización la suspensión de mezcla.

Sin embargo, la capacidad de soporte de las partículas para soportar un tensioactivo obtenidas mediante este procedimiento no ha sido suficiente. Las causas de esto incluyen que la cantidad de la burkeíta fina dispersa es insuficiente en la suspensión antes del secado por pulverización; y que la cantidad de los cristales aciculares finos de burkeíta también es insuficiente en la partícula obtenida mediante el secado por pulverización. Los cristales de burkeíta finos son un material de base eficaz para mejorar la capacidad de soporte. Sin embargo, en esta técnica, debido a que el sulfato de sodio disuelto forma burkeíta sobre la superficie o cerca de la superficie del carbonato de sodio granular añadido después, existe principalmente como un agregado que es duro y tiene un gran tamaño de partícula. Por tanto, la cantidad de la burkeíta en un estado cristalino acicular fino formado en la suspensión es pequeña, y la burkeíta que podría haberse formado inherentemente dentro de los cristales aciculares finos toman un estado agregado que tiene un gran tamaño de partícula en la partícula incluso tras el secado por pulverización. Por tanto, las partículas resultantes tienen gran capacidad microporosa y diámetro de microporo, de tal modo que puede no mostrarse una capacidad de soporte suficiente.

También, un poliacrilato (polímero), que es un polímero especialmente eficaz como agente de control del crecimiento cristalino, puede formar una película de recubrimiento sobre la superficie de la partícula. Por tanto, cuando se formula el polímero como una composición de detergente en una cantidad eficaz o superior, pueden existir algunos casos en los que la partícula resultante no muestra una capacidad de soporte suficiente. En esta publicación, se muestra la capacidad de soporte máxima cuando la cantidad del polímero en la partícula es de tan sólo aproximadamente el 1 a aproximadamente el 2% en peso, de tal modo que una cierta limitación debe haberse añadido a la cantidad de formulación del polímero hidrosoluble.

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El polímero hidrosoluble es un material de base que tiene una característica de formación de película mediante secado. Cuando se formula el polímero hidrosoluble en la suspensión, se forma una película de recubrimiento que contiene un polímero hidrosoluble sobre la superficie de partícula tras el secado, disminuyendo así el grado de porosidad. En este caso, la tasa de soporte tiende a disminuir, de tal modo que se ha requerido un cierto periodo de tiempo para soportar suficientemente un tensioactivo líquido en las partículas para soportar tensioactivo. Con el fin de preparar eficazmente partículas de detergente mediante el procedimiento de soporte del tensioactivo líquido en las partículas para soportar un tensioactivo, se ha deseado además aumentar la tasa de soporte para obtener la composición de tensioactivo líquida en las partículas para soportar un tensioactivo.

El documento WO 99/29829 da a conocer un método para producir partículas de detergente que comprende las etapas de

a): preparar una suspensión que contiene un compuesto inorgánico insoluble en agua, un polímero hidrosoluble y una sal hidrosoluble, en la que el 60% en peso o superior de los componentes hidrosolubles incluyendo el polímero hidrosoluble y la sal hidrosoluble, se disuelve en la suspensión;

b): secar por pulverización la suspensión obtenida en la etapa (a) para preparar las partículas de base, y

c): añadir un tensioactivo a estas partículas de base para soportar así el tensioactivo.

Los ejemplos enseñan además, como parte de la etapa (a), la adición de zeolita y el aumento de la temperatura de la suspensión así obtenida. En los ejemplos, también se lee que la velocidad de disolución de los componentes acuosos incluyendo poli(acrilato de sodio), carbonato de sodio, sulfato de sodio y sulfito de sodio, fue del 100%.

El documento US 4.900.466 da a conocer un procedimiento para la producción de un polvo adecuado para su uso como composición de detergente granular o un componente de la misma, que comprende las etapas de

i): preparar una suspensión acuosa que comprende desde aproximadamente el 5 hasta el 70% de carbonato sodio, y desde el 0 hasta aproximadamente el 50% de sulfato de sodio,

ii): secar la suspensión para formar un polvo en el que se incorpora una cantidad eficaz de un modificador del crecimiento cristalino que es un carboxilato polimérico, en la suspensión no superior tarde que el carbonato de sodio mediante lo cual se forma en la suspensión la burkeíta (sal doble de carbonato de sodio/sulfato de sodio) de modificación del crecimiento cristalino, en forma de agujas.

Descripción de la invención

Por consiguiente, un objeto de la presente invención es proporcionar partículas para soportar un tensioactivo que son excelentes en la capacidad de soporte (capacidad de soporte/resistencia de soporte) de la composición de tensioactivo líquida; un procedimiento para preparar para soportar un tensioactivo; partículas para soportar un tensioactivo; partículas para soportar un tensioactivo que son excelentes en la propiedad de absorción (tasa de soporte) de la composición de tensioactivo líquida; partículas de detergente preparadas usando las partículas para soportar un tensioactivo; una composición de detergente que comprende las partículas de detergente; y un procedimiento para preparar partículas de detergente preparadas usando las partículas para soportar un tensioactivo.

Estos objetos y otros objetos de la presente invención serán evidentes a partir de la descripción siguiente.

Específicamente, la presente invención se refiere a:

[1] un procedimiento para preparar partículas para soportar un tensioactivo que comprende las etapas de preparar un líquido de preparación que comprende un polímero hidrosoluble y una sal hidrosoluble, y secar por pulverización el líquido de preparación así obtenido, en el que la etapa de preparar el líquido de preparación comprende (a) preparar un primer líquido de preparación que comprende una disolución o suspensión que comprende un polímero hidrosoluble y una sal hidrosoluble, y (b) someter el primer líquido de preparación a un tratamiento de aumento del número de partículas de sal hidrosoluble, preparando así un segundo líquido de preparación que tiene un aumento del número de partículas de sal hidrosoluble, comparado con el número de partículas de sal hidrosoluble que están presentes en el primer líquido de preparación;

[2] partículas para soportar un tensioactivo que pueden obtenerse mediante el procedimiento según el punto [1], en el que las partículas para soportar un tensioactivo tienen un diámetro modal de la distribución de la capacidad microporosa tal como se determina mediante un porosímetro de mercurio, de 1,5 \mum o inferior, una capacidad microporosa de 0,3 ml/g o superior para una que tiene un diámetro de microporo de desde 0,01 hasta 3,0 \mum, y una resistencia de partícula de desde 15 hasta 100 MPa;

[3] partículas para soportar un tensioactivo que comprende un polímero hidrosoluble y una sal hidrosoluble, en las que al menos una parte de las partículas comprende una partícula que es una partícula de hundimiento que tiene una estructura en la que existe un hueco, concretamente un agujero de hundimiento, en una parte interna de la misma, y en la que la superficie de partícula está abierta y se comunica con el hueco en la parte interna; pudiendo obtenerse dichas partículas mediante el procedimiento según [1] o siendo según se define en el punto [2];

[4] un procedimiento para preparar partículas de detergente que tienen una densidad aparente de desde 500 hasta 1.000 g/l, que comprende las etapas de mezclas desde 10 hasta 100 partes en peso de una composición de tensioactivo con 100 partes en peso de partículas para soportar un tensioactivo que pueden obtenerse mediante el procedimiento según el punto [1] anterior o las partículas según el punto [2] anterior;

[5] partículas de detergente que tienen una densidad aparente de desde 500 hasta 1.000 g/l, en las que desde 10 hasta 100 partes en peso de la composición de tensioactivo se soporta en 100 partes en peso de partículas para soportar un tensioactivo que pueden obtenerse mediante el procedimiento según el punto [1] anterior o las partículas según el punto [2] anterior;

[6] una composición de detergente que comprende las partículas de detergente según el punto [5] anterior.

Breve descripción de los dibujos

La figura 1 es una representación de una fotografía SEM que muestra un ejemplo de un aspecto externo de las partículas para soportar un tensioactivo que comprende una partícula de hundimiento.

La figura 2 es una representación de una fotografía SEM de una sección transversal dividida de la partícula de hundimiento.

La figura 3 es una vista esquemática de la partícula observada desde la superficie centrada aproximadamente en un agujero de hundimiento.

La figura 4 es una vista esquemática de una sección transversal obtenida dividiendo la partícula perpendicularmente frente a la cara centrada aproximadamente en un agujero de hundimiento tal como se muestra por una línea discontinua en la figura 3.

Mejor modo de llevar a cabo la invención 1. Definiciones de terminología

El término "partícula para soportar un tensioactivo" de la presente invención se refiere a una partícula que puede obtenerse mediante secado por pulverización de un líquido de preparación que comprende un polímero hidrosoluble y una sal hidrosoluble, que se usa para soportar una composición de tensioactivo líquida, y un agregado de la misma se denomina como "partículas para soportar un tensioactivo". El término "partícula de detergente" se refiere a una partícula que comprende un tensioactivo, un adyuvante y similar, en la que una composición de tensioactivo líquida se soporta en una partícula para soportar un tensioactivo, y el término "partículas de detergente" significa un agregado de las mimas. El término "composición de detergente" significa una composición que comprende partículas de detergente y que comprende además añadir por separado los componentes detergentes distintos de las partículas de detergente según se desee (por ejemplo, partículas de adyuvante, colorantes fluorescentes, enzimas, perfumes, agentes desespumantes, agentes blanqueadores, activadores del blanqueo, y similares). En la presente memoria descriptiva, el líquido de preparación puede denominarse como un "primer líquido de preparación" y un "segundo líquido de preparación" en algunos casos. El segundo líquido de preparación se obtiene tratando el primer líquido de preparación. El término "partículas de sal hidrosoluble que están presentes en el primer líquido de preparación" significa sustancias no disueltas y precipitados derivados de una sal hidrosoluble. El término "sustancias no disueltas" significa una sal hidrosoluble, que no puede disolverse en la fase líquida y está presente como un sólido, entre los materiales de partida añadidos al primer líquido de preparación, y el término "precipitado" significa un sólido derivado de una sal hidrosoluble formada a partir de una fase líquida del primer líquido de preparación. También, en la frase "derivado de una sal hidrosoluble", la sal hidrosoluble significa una sal soluble en agua por sí misma, o sales compuestas o sales complejas de la misma. El término "sal hidrosoluble" se refiere a un compuesto cuya solubilidad es de 0,5 g/100 g o superior en agua a 25ºC, y el peso molecular es inferior a 1.000. El término "polímero hidrosoluble" se refiere a un polímero orgánico cuya solubilidad es de 0,5 g/100 g o superior en agua a 25ºC, y el peso molecular es de 1.000 o superior. El término "compuesto insoluble en agua" se refiere a un sólido cuya solubilidad es inferior a 0,5 g/100 g de agua a 25ºC. El término "composición de tensioactivo líquida" se refiere a una composición que comprende un tensioactivo de tipo pasta o líquido cuando se soporta el tensioactivo en las partículas para soportar un tensioactivo.

2. Mejora en la capacidad de soporte de las partículas para soportar tensioactivos

Las propiedades requeridas de la partícula para soportar un tensioactivo (también denominada a continuación en el presente documento como "partícula para soportes") para mostrar una alta capacidad de soporte, incluye tener mucho espacio (sitios de soporte) para el soporte de una composición de tensioactivo líquida (también denominado a continuación en el presente documento como "composición líquida") en la parte interna de la partícula, concretamente tener una gran capacidad microporosa en la parte interna de la partícula, teniendo así una gran capacidad de soporte para la composición líquida, y teniendo un diámetro de microporo pequeño en la parte interna de la partícula, teniendo así fuerte resistencia de soporte para la composición líquida. Además, es necesario que la partícula para soportes tenga una alta tasa de soporte para la composición líquida para hacer uso de manera eficaz de los sitios de soporte en la parte interna de la partícula, y que tenga una resistencia de partícula duradera cuando se prepara una partícula de detergente para una operación tal como mezclado para el soporte de la composición líquida.

En las partículas para soportar un tensioactivo que pueden obtenerse mediante secado por pulverización de un líquido de preparación que comprende un polímero hidrosoluble y una sal hidrosoluble, se ha estudiado un método para mejorar una tasa de soporte con mejoras drásticas en la capacidad de soporte y la resistencia de partícula. Como resultado se han encontrado hechos completamente nuevos no encontrados de manera convencional, de que puede producirse incluso mayor, la capacidad microporosa de la parte interna de la partícula que puede obtenerse mediante secado por pulverización del líquido de preparación, y puede producirse menor, el diámetro de microporo de la parte interna de la partícula, aumentando el número de las partículas de sal hidrosoluble que están presentes en el líquido de preparación que va a secarse por pulverización, y que se suprime la formación de la película de recubrimiento en la superficie de la partícula.

A medida que aumenta el número de partículas hidrosolubles que están presentes en el líquido de preparación, las partículas están presentes como dispersión de partículas finas en el líquido de preparación. Además, las partículas finas están presentes en un estado disperso en la parte interna de gotitas en el procedimiento de secado por pulverización de las gotitas del líquido de preparación. Tal como se describió anteriormente, las partículas finas de sal hidrosoluble que están presentes en un estado disperso en la parte interna de las gotitas pulverizadas, contribuyen a la formación de los sitios de soporte estando retenidas en un estado disperso incluso en la parte interna de la partícula que puede obtenerse mediante secado por pulverización. En otras palabras, la sal hidrosoluble que está presente en el líquido de preparación tiene una gran área superficial específica aumentando su número, y se utiliza en una formación más eficaz del sitio de soporte para la composición líquida en la partícula que puede obtenerse mediante secado por pulverización. Además, se ha encontrado que pueden existir algunos casos en los que las partículas finas de sal hidrosoluble desempeñan un papel como cristales simiente cuando la sal hidrosoluble disuelta en la fase líquida del líquido de preparación se precipita en el procedimiento de secado por pulverización. En el presente documento, las partículas finas de sal hidrosoluble pueden servir como cristales simiente, cuando las partículas finas de sal hidrosoluble contienen la misma sal que la sal hidrosoluble y/o una sal compuesta de la sal que está disuelta en el líquido de preparación y/o un sólido de una sal compleja. Además, en el procedimiento de secado por pulverización, la sal hidrosoluble disuelta en la fase líquida del líquido de preparación se precipita como cristales aciculares finos sometidos a una acción de ajuste del crecimiento cristalino del polímero hidrosoluble, habiéndose dispersado los cristales simiente en la parte interna de la gotitas de la pulverización como un núcleo, haciendo uso así de manera más eficaz de las mejoras de los sitios de soporte de la parte interna de la partícula. Dado que las partículas para soportes que pueden obtenerse mediante este procedimiento pueden tener un diámetro de microporo pequeño de la parte interna de la partícula, son excelentes en la capacidad de soporte, especialmente la resistencia de soporte, para la composición líquida, y tienen alta resistencia de partícula.

La técnica para mejorar la capacidad de soporte de las partículas para soportar un tensioactivo descrita anteriormente es eficaz cuando se prepara tanto un detergente que contiene fósforo que contiene un fosfato, como un detergente libre de fósforo, y es una técnica que muestra efectos especialmente altos cuando se prepara un detergente libre de fósforo en que es más difícil de conseguir la mejora en la capacidad de soporte.

A propósito, la estructura interna de la partícula para soportar un tensioactivo de la presente invención puede confirmarse usando un porosímetro de mercurio, tal como se expresa por la distribución de la capacidad microporosa de las partículas para soportes. En la distribución de la capacidad microporosa por diámetro de microporo de la parte interna de la partícula para soportes, tal como se determina mediante un porosímetro de mercurio (por ejemplo, ``fabricado por SHIMADZU CORPORATION, "SHIMADZU Poresizer 9320") (denominado a continuación en el presente documento como "distribución de la capacidad microporosa"), cuanto mayor sea la capacidad microporosa, mayor es la capacidad de soporte para la composición líquida; cuanto menor sea el diámetro de microporos, superior es la capacidad de retener una composición líquida una vez que se ha absorbido mediante el fenómeno de capilaridad (resistencia de soporte). Por tanto, en un caso en el que la capacidad microporosa es aún mayor y un diámetro de microporo es aún menor, la capacidad de soporte para el tensioactivo puede hacerse alta, soportando así una gran cantidad de la composición líquida y al mismo tiempo puede suprimirse el exudado de la composición líquida. Por tanto, las partículas para soportar un tensioactivo de la presente invención, que son adecuadas para el soporte de la composición líquida, tienen un diámetro modal de la distribución de la capacidad microporosa (teniendo el diámetro de microporo la capacidad microporosa mayor en la distribución de la capacidad microporosa obtenida) de 1,5 \mum o inferior, preferiblemente 1,3 \mum o inferior, más preferiblemente 1,1 \mum o inferior, todavía más preferiblemente 1,0 \mum o inferior, de manera especialmente preferible 0,9 \mum o inferior, lo más preferiblemente 0,8 \mum o inferior.

Además, con respecto a la capacidad microporosa de las partículas para soportar un tensioactivo de la presente invención, la capacidad microporosa de una que tiene un diámetro de microporo de desde 0,01 hasta 3,0 \mum es de 0,3 ml/g o superior. Es preferible que la capacidad microporosa de una que tiene un diámetro de microporo de desde 0,01 hasta 2,5 \mum sea de 0,3 ml/g o superior. Es más preferible que la capacidad microporosa de una que tiene un diámetro de microporo de desde 0,01 hasta 2,0 \mum sea de 0,3 ml/g. Es todavía más preferible que la capacidad microporosa de una que tiene un diámetro de desde 0,01 hasta 1,5 \mum sea de 0,3 ml/g o superior. Es especialmente preferible que la capacidad microporosa de una que tiene un diámetro de microporo de desde 0,01 hasta 1,0 \mum sea de 0,3 ml/g o superior. Además, en los intervalos de cada diámetro de microporo, es más preferible que su capacidad microporosa sea de 0,35 ml/g o superior, y todavía más preferible que su capacidad microporosa sea de 0,4 ml/g o superior.

La resistencia de partículas de las partículas para soportar un tensioactivo de la presente invención es de desde 5 hasta 200 MPa, preferiblemente de desde 10 hasta 150 MPa, más preferiblemente de desde 15 hasta 100 MPa, de manera particularmente preferible de desde 20 hasta 80 MPa, de manera especialmente preferible de desde 25 hasta 60 MPa, desde el punto de vista de impedir la disminución no deseada de la capacidad de soporte producida por la disgregación de la partícula que constituye las partículas cuando la composición de tensioactivo líquida se añade a las partículas. En el presente documento, la resistencia de partícula puede determinarse mediante el método descrito en el método de medición de las partículas que se describe a continuación.

Es incluso superior preferible que las partículas para soportar un tensioactivo de la presente invención tengan tanto la resistencia de partícula como la distribución de la capacidad microporosa preferibles descritas anteriormente. Las propiedades preferibles son tales que el diámetro modal de la distribución de la capacidad microporosa es de 1,5 \mum o inferior, que la capacidad microporosa de una que tiene un diámetro de microporo de 0,01 a 3,0 \mum es de 0,3 ml/g o superior, y que la resistencia de partícula es de desde 15 hasta 100 MPa. Las propiedades más preferibles son tales que el diámetro modal de la distribución de la capacidad microporosa es de 1,1 \mum o inferior, que la capacidad microporosa de una que tiene un diámetro de microporo de 0,01 a 2,0 \mum es de 0,3 ml/g o superior, y que la resistencia de partícula es de desde 20 hasta 80 MPa.

3. Método para aumentar el número de partículas de sal hidrosoluble que están presentes en el líquido de preparación

Se ha estudiado un tratamiento de aumento del número de partículas de sal hidrosoluble en el procedimiento de preparación de un líquido de preparación, que comprende (a) preparar un primer líquido de preparación que comprende una disolución o suspensión que comprende un polímero hidrosoluble y una sal hidrosoluble; y (b) someter el primer líquido de preparación mencionado anteriormente a un tratamiento de aumento del número de partículas de sal hidrosoluble, dando así un segundo líquido de preparación que tiene un aumento del número de las partículas, comparado con el número de las partículas de sal hidrosoluble que están presentes en el primer líquido de preparación. Como resultado, se han encontrado los siguientes medios (1) a (3) mencionados a continuación.

En el presente documento, el líquido de preparación que se somete a un medio para aumentar el número de las partículas de sal hidrosoluble dado como ejemplo en (1) a (3) mencionados a continuación, se denomina como un segundo líquido de preparación.

(1) precipitar una sal hidrosoluble disuelta en el primer líquido de preparación.

(2) someter las partículas de sal hidrosoluble en el primer líquido de preparación a una pulverización en húmedo.

(3) añadir al primer líquido de preparación, partículas finas de sal hidrosoluble que pueden ser las mismas o diferentes de la sal hidrosoluble en el primer líquido de preparación, en las condiciones en las que las partículas finas pueden estar presentes sin disolverse sustancialmente en el primer líquido de preparación.

Además, una combinación de dos o superior de los medios (1) a (3) mencionados anteriormente, es una realización preferida de la presente invención.

Además, se ha estudiado un procedimiento para precipitar una sal hidrosoluble disuelta en el primer líquido de preparación descrito en (1). Como resultado, se han encontrado los siguientes medios.

(1-1) añadir un agente de precipitación de microcristales al primer líquido de preparación.

(1-2) concentrar el primer líquido de preparación.

(1-3) ajustar la temperatura del primer líquido de preparación de tal modo que se disminuye la cantidad

de la sal hidrosoluble disuelta en el primer líquido de preparación.

Además, la precipitación de la sal hidrosoluble mediante una combinación de dos o superior de los medios (1-1) a (1-3) mencionados anteriormente, es una realización preferible de la presente invención.

En el presente documento, como método para confirmar el hecho de que se aumenta el número de partículas de sal hidrosoluble en el segundo líquido de preparación, a partir del primer líquido de preparación, puede emplearse por ejemplo el siguiente sistema de monitorización de gotitas en polvo de tipo en línea (fabricado por LASENTEC, "TSUB-TEC M100"). El método para la confirmación se dará a modo de ejemplo a continuación.

Se pesan mil gramos del líquido de preparación y se colocan en un vaso de precipitados de acero inoxidable de 1 l, y se agitan en un termostato cuya temperatura se ajusta hasta la misma temperatura que la del líquido de preparación con impulsores de agitación por rotación con 3 aletas de hélice de 2 x 4 cm a una velocidad de 200 r/min. Un sistema de monitorización de gotitas en polvo de tipo en línea (fabricado por LASENTEC, "TSUB-TEC M100") se introduce en un ángulo de 45º con respecto a la superficie líquida del líquido de preparación en reposo, y unida en una posición 3 cm por debajo de la superficie líquida. Mediante la disposición, las partículas colisionan siempre con la superficie de la ventana cuando se agitan. Usando "interfaz de control para FBRM versión 5.4 Build 58b" (fabricado por LASENTEC) como software, se coloca una posición focal en una posición sobre el lado interno a 0,02 mm de la superficie de la ventana. La duración de la medición (periodo de tiempo de medición para cada serie) es de 14,5 segundos, y se toma el promedio (promedio de movimiento) con 10 mediciones. Se determina el número de cuentas (partículas/s) en el tiempo de mediciones de 5 minutos.

Las mediciones anteriores se toman para el primer líquido de preparación y el segundo líquido de preparación, y se compara el número de cuentas obtenido.

Específicamente, teniendo un mayor número de cuentas para el segundo líquido de preparación que el número de cuentas para el primer líquido de preparación, puede confirmarse un aumento en el número de las partículas de sal hidrosoluble en el segundo líquido de preparación comparado con el primer líquido de preparación.

También, puede confirmarse directamente el aumento en el número de cuentas también usando el sistema de monitorización de gotitas en polvo del tipo en línea anterior, cuando se prepara el segundo líquido de preparación a partir del primer líquido de preparación.

En el presente documento, el aumento del número de las partículas de sal hidrosoluble en comparación con el número de las partículas de sal hidrosoluble que están presentes en el primer líquido de preparación no puede determinarse de manera absoluta a partir del número de partículas de sal hidrosoluble que están presentes en el primer líquido de preparación. Por ejemplo, la diferencia en el número de cuentas del segundo líquido de preparación con el del primer líquido de preparación obtenidos mediante el método anterior, puede ser preferiblemente de 500 partículas/s o superior, más preferiblemente 1.000 partículas/s o superior.

En el presente documento, entre los medios anteriores, es preferible que la cantidad de la sal hidrosoluble no disuelta en el segundo líquido de preparación (concretamente, precipitados derivados a partir de una sal hidrosoluble y/o partículas finas de sal hidrosoluble añadidas al primer líquido de preparación), que se aumenta mediante el tratamiento de aumento no sólo del número de las partículas de sal hidrosoluble que están presentes en el segundo líquido de preparación, sino también la cantidad de la sal hidrosoluble no disuelta en el segundo líquido de preparación [tratamiento de (1), (3) o combinando dos o superior medios de (1) a (3)], sea del 3% en peso o superior, basado en la cantidad de la sal hidrosoluble disuelta en el primer líquido de preparación antes de llevar a cabo los medios anteriores. Desde el punto de vista de la formación de sitios de soporte eficaces adicionales en la parte interna de las partículas tras el secado por pulverización, mejorando así la capacidad de soporte, la cantidad es más preferiblemente del 5% en peso o superior, todavía más preferiblemente del 8% en peso o superior, lo superior preferiblemente del 10% en peso o superior. Por otro lado, desde los puntos de vista de asegurar la capacidad microporosa de las partículas para soportar un tensioactivo que se obtienen tras el secado por pulverización y la manejabilidad del segundo líquido de preparación tras someterse a los medios anteriores, la cantidad de la sal hidrosoluble no disuelta en el segundo líquido de preparación que se aumenta mediante los medios anteriores es preferiblemente del 50% en peso o inferior, más preferiblemente del 35% en peso o inferior, todavía más preferiblemente del 30% en peso o inferior, lo superior preferiblemente del 25% en peso o inferior, basado en la sal hidrosoluble disuelta en el primer líquido de preparación.

La cantidad A (%) de la sal hidrosoluble no disuelta en el segundo líquido de preparación, que se aumenta mediante un medio de aumento de la cantidad de la sal hidrosoluble no disuelta en el líquido de preparación, se determina mediante la medición del contenido, la velocidad de disolución y la razón de la parte no disuelta de la sal hidrosoluble en el líquido de preparación antes y después del tratamiento tal como se determina mediante el método
posterior.

En primer lugar, un contenido T (%) de la sal hidrosoluble del primer y el segundo líquidos de preparación se determina mediante cromatografía iónica, o similar.

También, la velocidad de disolución de la sal hidrosoluble se obtiene tal como sigue.

Se filtra un líquido de preparación a presión reducida y se determina la concentración de agua P (%) en el filtrado mediante un medidor de humedad de tipo lámpara de rayos del infrarrojo lejano (fabricado por SHIMADZU CORPORATION) o similar. Además, se obtiene la concentración de la sal hidrosoluble S (%) en el filtrado mediante cromatografía iónica o similar. Suponiendo que el contenido de agua del líquido de preparación es Q (%) y que el contenido de la sal hidrosoluble en el líquido de preparación es T (%), se obtiene la velocidad de disolución U (%) de la sal hidrosoluble mediante la siguiente ecuación:

(I)Velocidad de Disolución = \frac{(100 \ x \ S \ x \ Q)}{(P \ x \ T)}

Sin embargo, cuando la velocidad de disolución anterior calculada supera el 100%, la velocidad de disolución se considera como del 100%. Además, se obtiene la razón de la parte no disuelta V (%) mediante la siguiente
ecuación.

(II)Razón de parte no disuelta (%) = 100 – U

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Suponiendo que el contenido de la sal hidrosoluble es T1 (%), la velocidad de disolución es U1 (%) y la razón de la parte no disuelta es V1 (%) en el primer líquido de la disolución, y que el contenido de la sal soluble es T2 (%), y la razón de la parte no disuelta es V2 (%) en el segundo líquido de preparación, se obtiene el aumento de la cantidad A (%) de la sal hidrosoluble no disuelta en el segundo líquido de preparación anterior mediante la siguiente ecuación.

Aumento de la cantidad A (%) de sal		(T2 x V2 – T1 x V1)
soluble en agua no disuelta en el	= 100 X	---------------------------------	(III)
segundo líquido de preparación		T1 x U1

Además, en la preparación del primer líquido de preparación que comprende un polímero hidrosoluble y una sal hidrosoluble, y tratamiento posterior de aumento del número de las partículas de sal hidrosoluble que están presentes en el primer líquido de preparación, cuanto superior finas sean las partículas de sal hidrosoluble que están presentes en el segundo líquido de preparación que se aumentan mediante el tratamiento, menor es el diámetro de microporo de las partículas para soportes que pueden obtenerse mediante secado por pulverización, mediante lo cual se aumenta un efecto de mejora de la capacidad de soporte. Desde este punto de vista, el tamaño medio de partícula de las partículas de sal hidrosoluble que están presentes en el segundo líquido de preparación que se aumenta mediante el tratamiento, es preferiblemente de 40 \mum o inferior, más preferiblemente de 35 \mum o inferior, todavía más preferiblemente de 30 \mum o inferior, de manera especialmente preferible de 25 \mum o inferior, de manera más especialmente preferible de 20 \mum o inferior, de manera todavía más especialmente preferible de 15 \mum o inferior, lo superior preferiblemente de 10 \mum o inferior.

El tamaño medio de partícula se refiere a un tamaño medio de partícula calculado a partir de la distribución del tamaño de partícula que resulta de restar la distribución del tamaño de partícula de las partículas que están presentes en el primer líquido de preparación, de la distribución del tamaño de partícula de las partículas que están presentes en el segundo líquido de preparación tal como se determina mediante el siguiente método de medición.

La distribución del tamaño de partícula de las partículas que están presentes en el primer o segundo líquido de preparación puede determinarse usando el sistema de monitorización de gotitas de partícula de tipo en línea (fabricado por LASENTEC, "TSUB-TEC M100") que se usa para la determinación del número de cuentas anteriormente mencionado. El tamaño medio de partícula de las partículas de sal hidrosoluble que están presentes en el líquido de preparación descrito en la presente memoria descriptiva es un valor medido usando "TSUB-TEC M100." La medición se lleva a cabo de la misma manera que la medición para obtener el número de cuentas descrito anteriormente excepto para la determinación de la distribución del tamaño de partícula en el punto de la determinación a los cinco minutos. En el presente documento, el código mediano (tamaño de partícula en el que el número acumulativo de partículas es el 50%) se define como el tamaño medio de partícula. Es preferible que las partículas de sal hidrosoluble que están presentes en el segundo líquido de preparación sean aquellas que comprenden sólidos compuestos por la misma sal que la sal hidrosoluble disuelta en el líquido de preparación y/o sales compuestas de la misma, que pueden servir como cristales simiente durante la precipitación en el procedimiento de secado por pulverización de la sal hidrosoluble disuelta en la fase líquida del líquido de preparación. Las partículas de sal hidrosoluble que pueden servir como cristales simiente son aquellas que pueden servir como núcleo durante la precipitación de la sal hidrosoluble disuelta en la fase líquida del líquido de preparación en el procedimiento de secado por pulverización. Y la sal hidrosoluble que precipita en el procedimiento de secado por pulverización con cristales simiente como núcleo que están presentes en el estado de dispersión en las gotitas pulverizadas, se precipita como cristales aciculares finos que están sometidos a la acción de ajuste del crecimiento cristalino de un polímero hidrosoluble, mediante lo cual puede utilizarse de manera eficaz para mejorar los sitios de soporte en la parte interna de la partícula. Desde los puntos de vista de la precipitación de microcristales en la parte interna de la partícula para soportes que pueden obtenerse mediante el secado por pulverización, haciendo así el diámetro de microporo incluso menor, y la mejora de la resistencia de soporte para la composición líquida y la resistencia de partícula, es preferible que las partículas de sal hidrosoluble que pueden servir como cristales simientes, sean muy finas y numerosas.

4. Aceleración de la absorción de la composición de tensioactivo líquida a través del agujero de hundimiento

Como condiciones para que la partícula para soportar un tensioactivo muestre alta capacidad de soporte, es necesario que la partícula tenga una gran cantidad de espacio (sitio de soporte) para soportar la composición de tensioactivo líquida en la parte interna de la partícula. Además, es especialmente importante que en la producción de detergente en polvo, se absorba rápidamente la composición de tensioactivo líquida, desde el punto de vista de la mejora en la productividad.

Tal como se describió anteriormente, cuando se seca por pulverización el líquido de preparación que generalmente comprende un polímero hidrosoluble y una sal hidrosoluble, dado que la evaporación de la humedad tiene lugar principalmente en las superficies de las gotitas pulverizadas, los componentes hidrosolubles disueltos en el líquido de preparación migran hacia la superficie junto con la humedad con el progreso del secado por pulverización, de tal modo que la partícula obtenida tras el secado por pulverización toma un estructura esférica, cuya superficie se recubre con una película de recubrimiento constituida principalmente por una sal hidrosoluble y un polímero hidrosoluble. La película de recubrimiento formada sobre la superficie de partícula sirve como un factor para retardar o inhibir la absorción de la composición de tensioactivo líquida hacia la parte interna de la partícula.

Por tanto, se ha estudiado un método para aumentar la tasa de soporte para la composición de tensioactivo líquida en las partículas para soportes. Como resultado, se ha encontrado que se acelera la absorción de la composición de tensioactivo líquida, cambiando la forma de la partícula secada por pulverización (partícula para soportes). La partícula secada por pulverización se obtiene como un agregado de una partícula esférica obtenida mediante la influencia de las gotitas pulverizadas o esféricas, y se ha encontrado que la absorción de la composición de tensioactivo líquida se acelera drásticamente haciendo un agujero desde la superficie hasta la parte interna de la partícula secada por pulverización en al menos una ubicación, por ejemplo, haciendo un agujero con una aguja o similar. En otras palabras, se ha encontrado que las partículas para soportar un tensioactivo que tienen una tasa de soporte excelente para la composición de tensioactivo líquida, pueden obtenerse cambiando la forma de la partícula para tener un agujero de hundimiento que tiene un estructura en la que existe un hueco en la parte interna de la partícula secada por pulverización, y la superficie de partícula está abierta y se comunica con el hueco en la parte interna (siendo la superficie de partícula de hundimiento).

Como método para preparar de manera eficaz la partícula para soportes (partícula de hundimiento) que tiene el agujero de hundimiento, se ha estudiado un método para producir el hundimiento de la superficie de partícula en el punto del secado por pulverización. Como resultado, se ha encontrado que el contenido de la partícula de hundimiento en la partícula secada por pulverización puede aumentarse drásticamente ajustando la composición hasta un intervalo particular y ajustando el contenido de agua del líquido de preparación y las condiciones del secado por pulverización.

La partícula de hundimiento en la presente invención se describirá con más detalle. El agujero de hundimiento (agujero) está presente básicamente en al menos una ubicación de una partícula. La acción para acelerar suficientemente la absorción de la composición de tensioactivo líquida se muestra mediante este agujero de hundimiento, y puede estar presente una pluralidad de agujeros de hundimiento en una partícula por casualidad, tal como interferencia de las gotitas en la torre de secado.

5. Explicación de partícula de hundimiento

La frase "partícula que es partícula de hundimiento que tiene una estructura en la que existe un hueco, concretamente un agujero de hundimiento, en la parte interna de la partícula secada por pulverización, y en la que la superficie de partícula está abierta y se comunica con el hueco en la parte interna" contenida en las partículas para soportes de la presente invención se refiere a un partícula que tiene un aspecto externo, por ejemplo, tal como se muestra en la figura 1, y que tiene una sección transversal tal como se muestra en la figura 2.

Además, se definirá el tamaño preferible del agujero de hundimiento en la partícula de hundimiento contenida en las partículas para soportes de la presente invención.

Puede obtenerse el diámetro de área proyectada de la partícula fotografiando una partícula usando un microscopio centrado aproximadamente en la abertura del agujero de hundimiento tal como se muestra en la figura 3, y calculando el diámetro de área proyectada a partir de la ecuación (IV) usando el área proyectada (S1) de la partícula medida a partir de la imagen de partícula fotografiada.

(IV)Diámetro de área proyectada de la partícula = 2 x (S1/\pi)^{1/2}

Además, puede obtenerse el diámetro de área proyectada del agujero (agujero de hundimiento) mediante la ecuación (V) usando el área proyectada (S2) del agujero determinada de la misma manera que el área proyectada de la partícula mencionada anteriormente con una abertura tal como se muestra en la figura 3.

(V)Diámetro de área proyectada del agujero = 2 x (S2/\pi)^{1/2}

En el presente documento, como microscopio para la medición anterior, puede usarse, por ejemplo, un microscopio digital "VH-6300" fabricado por KEYENCE CORPORATION y SEM tal como un microscopio electrónico de barrido de emisión de campo "Modelo S-4000," fabricado por Hitachi, Ltd. En el cálculo del área proyectada puede usarse por ejemplo, WinRoof fabricado por Mitsutani, y similares.

Un diámetro preferible para el agujero que está presente en la partícula de hundimiento contenida en las partículas para soportes de la presente invención es un agujero en el que:

\frac{\text{(diámetro de área proyectada del agujero)}}{\text{(diámetro de área proyectada de la partícula)}} x 100

es del 2% o superior. Además, desde los puntos de vista de que la composición de tensioactivo líquida se infiltra fácilmente por y entra a través del agujero de hundimiento, y que se desea una forma de la partícula incluso superior próxima a una forma esférica para el aspecto externo, la razón anterior es preferiblemente de desde el 2 hasta el 70%, más preferiblemente desde el 4 hasta el 60%, todavía más preferiblemente desde el 6 hasta el 50%, de manera especialmente preferible desde el 8 hasta el 40%, lo superior preferiblemente desde el 10 hasta el 30%.

La profundidad del agujero que está presente en la partícula de hundimiento contenida en las partículas para soportes de la presente invención, se expresa mediante la razón de una distancia d entre una línea tangente X de una superficie abierta del agujero de hundimiento y una línea tangente Y con la parte inferior del agujero en paralelo a la línea tangente X tal como se muestra en la figura 4, con respecto al diámetro de área proyectada de la partícula descrita anteriormente, es decir

\frac{(distancia \ d)}{\text{(diámetro de área proyectada de la partícula)}} x 100

En el presente documento, puede determinarse la profundidad del agujero, por ejemplo dividiendo una partícula con un bisturí o similar en un plano perpendicular a la parte del agujero abierta del agujero de hundimiento tal como se muestra mediante la línea discontinua en la figura 3, y fotografiando la sección transversal con SEM o similar. Es preferible que la profundidad del agujero que está presente en la partícula de hundimiento contenida en las partículas para soportar un tensioactivo de la presente invención, sea de tal manera que la razón tal como se definió anteriormente sea del 10% o superior. Además, desde los puntos de vista del aumento incluso superior de la tasa de soporte para la composición de tensioactivo líquida y el aseguramiento incluso superior de la capacidad de soporte para la composición de tensioactivo líquida en la parte interna de la partícula en una gran cantidad, la razón es más preferiblemente de desde el 10 hasta el 90%, más preferiblemente desde el 15 hasta el 80%, de manera especialmente preferible desde el 20 hasta el 70%.

Se desea que el contenido de la partícula de hundimiento en la partícula constituyente de las partículas para soportes de la presente invención sea del 30% o superior, preferiblemente del 50% o superior, más preferiblemente del 70% o superior, todavía más preferiblemente del 80% o superior, lo superior preferiblemente de 90% o superior y el 100% o inferior, desde el punto de vista de la absorción de manera más eficaz y rápida de la composición de tensioactivo líquida, aumentando así la productividad.

Además, la partícula constituyente distinta de la partícula de hundimiento mencionada anteriormente en la presente invención, incluye partículas que tienen un agujero que tiene un tamaño exterior que se define como el agujero de hundimiento mencionado anteriormente, una partícula dividida y una partícula esférica que no tiene agujeros de hundimiento y similares. Se desea que el contenido de estas partículas constituyentes sea del 70% o inferior, preferiblemente del 50% o inferior, más preferiblemente del 30% o inferior, todavía más preferiblemente de 20% o inferior, lo superior preferiblemente de 10% o inferior.

En el presente documento, el contenido de la partícula de hundimiento en la presente invención se determina mediante el siguiente método. Específicamente, se usan tamices que usan nueve etapas, teniendo cada uno una abertura de tamiz tal como se define mediante la norma JIS Z 8801 de 2.000 \mum, 1.400 \mum, 1.000 \mum,710 \mum, 500 \mum, 355 \mum, 250 \mum, 180 \mum, o 125 \mum, y una bandeja de recogida, estando unidos los tamices y la bandeja de recogida a una máquina agitadora rotatoria y de vibrado (fabricada por HEIKO SEISAKUSHO, vibrado: 156 veces/min, giro: 290 veces/min), se hace vibrar una muestra de 100 g de las partículas de soporte durante 10 minutos para clasificarla. Después, se determinan los pesos de la bandeja de recogida y las partículas sobre cada tamiz, y se calcula la frecuencia base en masa en cada tamaño de partícula (% de T1 en peso, ... % de T10 en peso). A continuación, se recogen arbitrariamente 100 o superior partículas (partículas U1, ... partículas U10) de la muestra tamizada con respecto a cada tamaño de partícula, y se evalúa el número de partículas de las partículas de hundimiento descritas anteriormente para cada tamaño de partícula (partículas V1, ... partículas V10). Y la suma de los productos, cada uno obtenido multiplicando el contenido de la partícula de hundimiento en cada tamaño de partícula (V1/U1, ... V10/U10) mediante la frecuencia base en masa anterior, se define como el contenido de la partícula de hundimiento.

6. Composición de partículas para el soporte de tensioactivo

Las partículas para soportes de la presente invención se componen principalmente de un polímero hidrosoluble y una sal hidrosoluble. El polímero hidrosoluble y la sal hidrosoluble son importantes para formar un sitio de soporte y un agujero de hundimiento para una composición de tensioactivo líquida. Además, el polímero hidrosoluble tiene una acción de conferir resistencia a la partícula.

El polímero hidrosoluble preferible puede darse a modo de ejemplo, por ejemplo, mediante una o superior clases seleccionadas del grupo que consiste en polímeros basados en ácidos carboxílicos, derivados de celulosa tales como carboximetilcelulosas; polímeros basados en ácidos aminocarboxílicos tales como poliglioxilatos y poliaspartatos; almidones hidrosolubles; azúcares; y similares. Entre ellos, son preferibles los polímeros basados en ácidos carboxílicos, desde los puntos de vista de la acción de hacer fina la sal hidrosoluble y de la detergencia, que incluye concretamente la acción de capturar iones metálicos, la acción de dispersar manchas de partículas sólidas de prendas en una tina de lavar, y la acción de impedir que las manchas de partículas se vuelvan a depositar en las prendas.

Entre los polímeros basados en ácidos carboxílicos, son especialmente excelentes los homopolímeros de ácido acrílico y las sales de los mismos (Na, K, NH_{4}, y similares), y los copolímeros de ácido acrílico-ácido maleico y las sales de los mismos (Na, K, NH_{4}, y similares).

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El peso molecular promedio en peso de estos polímeros hidrosolubles es preferiblemente de desde 1.000 hasta 300.000, más preferiblemente desde 2.000 hasta 100.000, todavía más preferiblemente desde 2.000 hasta 80.000, de manera particularmente preferible desde 5.000 hasta 50.000, de manera especialmente preferible desde 6.000 hasta 20.000.

Se determina el peso molecular tal como sigue

1.: Sustancia patrón para el cálculo: poli(ácido acrílico) (AMERICAN STANDARDS CORP)

2.: Eluyente: tampón fosfato 0,2 mol/l /CH_{3}CN : 9/1 (razón en volumen)

3.: Columna: PWXL + G4000PWXL + G2500PWXL (fabricado por Tosoh Corporation)

4.: Detector: RI

5.: Concentración de muestra: 5 mg/ml

6.: Cantidad inyectada: 0,1 ml

7.: Temperatura para la determinación: 40ºC

8.: Velocidad de flujo: 1,0 ml/min

Además de los polímeros basados en ácidos carboxílicos anteriores, pueden usarse polímeros tales como poliglioxilatos; derivados de celulosa tales como carboximetilcelulosa; y polímeros basados en ácidos aminocarboxílicos tales como poliaspartatos, como los que tienen capacidad de capturar iones metálicos, dispersibilidad y capacidad de impedir la redeposición.

Otros polímeros incluyen polivinilpirrolidonas (PVP), polietilenglicoles (PEG), polipropilenglicoles (PPG), y similares. La PVP es preferible como inhibidor de la transferencia de tinte, y son preferibles PEG y PPG que tienen un peso molecular de desde aproximadamente 1.000 hasta aproximadamente 20.000, debido a que se mejora la característica viscosa de una pasta, que está producida por el contenido de agua de una detergente en polvo.

El contenido del polímero hidrosoluble en las partículas para soportes, es preferiblemente de desde el 2 hasta el 30% en peso, más preferiblemente desde el 5 hasta el 30% en peso, todavía más preferiblemente desde el 6 hasta el 26% en peso, todavía más preferiblemente desde el 8 hasta el 24% en peso, lo superior preferiblemente desde el 10 hasta el 22% en peso. Dentro del intervalo anterior, la partícula tiene una resistencia suficientemente alta.

La sal hidrosoluble incluye sales inorgánicas hidrosolubles que tienen un grupo carbonato, un grupo sulfato, un grupo hidrogenocarbonato, un grupo sulfito, un grupo hidrogenosulfato, un grupo fosfato, y similares (por ejemplo, sales de metal alcalino, sales de amonio, o sales de amina). Además, pueden incluirse haluros, tales como cloruros, bromuros, yoduros y fluoruros de sales de metal alcalino (por ejemplo, sal de sodio o potasio) y sales de meta alcalinotérreo (por ejemplo, sal de calcio o magnesio). Además, pueden incluirse sales compuestas que contienen estas sales (por ejemplo, burkeíta, sesquicarbonato de sodio, y similares).

Entre estos, son preferibles los carbonatos, sulfatos y sulfitos. Los carbonatos son preferibles como agentes alcalinizantes por mostrar una región de tamponamiento del pH adecuado en un líquido de lavado, y las sales que tienen un alto grado de disociación tales como sulfatos y sulfitos potencian la fuerza iónica de un líquido de lavado, y actúan favorablemente frente a las manchas de grasa. Además, los sulfitos reducen los iones hipoclorito contenidos en el agua del grifo, y tienen un efecto de impedir la degradación por oxidación mediante los iones hipoclorito de los componentes de detergente tales como enzimas y perfumes.

También puede usarse como sal hidrosoluble tripolifosfatos de sodio.

La sal hidrosoluble puede componerse de un único componente, o puede ser una combinación de una pluralidad de componentes tales como un carbonato y un sulfato.

Además, debido a que la sal hidrosoluble cambia su estructura cristalina cuando precipita en presencia de un polímero hidrosoluble, la sal hidrosoluble desempeña un papel importante en la mejora de la capacidad de soporte de las partículas para soportes. Entre estos, como material de base para formar los sitios de soporte de las partículas para soportes, son más preferibles los carbonatos y/o sulfatos, y especialmente lo superior preferible es una combinación de carbonato de sodio y sulfato de sodio. Especialmente, carbonato de sodio y/o burkeíta, que es una sal compuesta de carbonato de sodio y sulfato de sodio, es importante como material de base para formar los sitios de soporte de las partículas para soportes.

Además, ya que los haluros de metales alcalinos y/o metales alcalinotérreos, tales como cloruro de sodio, forman de manera eficaz los sitios de soporte de las partículas para soportes como agentes de precipitación de microcristales, debido a que tienen un efecto, cuando se añaden a un primer líquido de preparación que comprende carbonato de sodio y/o sulfato de sodio, de disolverse ellos mismos y a su vez precipitar microcristales de carbonato de sodio o sulfato de sodio, o una sal compuesta de la misma. Además, estos haluros también son especialmente favorables debido a que también tienen una acción de suprimir parcialmente la formación de una película de recubrimiento superficial en el procedimiento de secado, mediante lo cual muestran una acción de aumento de la tasa de soporte para la composición líquida en las partículas para soportes.

Además, desde los puntos de vista de satisfacer tanto la capacidad de soporte de las partículas para soportar un tensioactivo como del rendimiento de detergencia cuando se usa como composición de detergente, una razón en peso preferible de (carbonato de sodio) con respecto a (sulfato de sodio) en las partículas para soportes, es desde 1:0 hasta 1:5, más preferiblemente desde 1:0 hasta 1:4, todavía más preferiblemente desde 1:0 hasta 1:3, de manera especialmente preferible desde 1:0 hasta 1:2, lo superior preferiblemente desde 1:0 hasta 1:1.

Además, desde los puntos de vista de satisfacer tanto la resistencia de partícula de las partículas para soportar un tensioactivo como del rendimiento de detergencia cuando se usa como composición de detergente, una razón en peso preferible de (carbonato de sodio) con respecto a (polímero hidrosoluble) en las partículas de soporte, es desde 19:1 hasta 1:1, más preferiblemente desde 15:1 hasta 1,5:1, todavía más preferiblemente desde 10:1 hasta 2:1, lo superior preferiblemente desde 8:1 hasta 2,5:1.

Además, una sal orgánica hidrosoluble que tiene un bajo peso molecular también puede usarse como la sal hidrosoluble, e incluye, por ejemplo, carboxilatos tales como citratos y fumaratos. Además, desde el punto de vista de la detergencia algunos preferibles incluyen metiliminodiacetatos, iminodisuccinatos, etilendiaminodisuccinatos, taurina-diacetatos, hidroxietiliminodiacetatos, \beta-alanina-diacetato, hidroxiiminodisuccinatos, metilglicina-diacetato, ácido glutámico-diacetato, asparagina-diacetato, serina-diacetato serina, y similares.

El contenido de la sal hidrosoluble en las partículas para soportes es preferiblemente de desde el 20 hasta el 90% en peso, más preferiblemente desde el 30 hasta el 80% en peso, lo superior preferiblemente desde el 40 hasta el 70% en peso. Dentro de estos intervalos, las partículas para soportes tienen una resistencia de partícula suficientemente alta, y los intervalos son preferibles desde el punto de vista de la disolubilidad de las partículas de detergente.

Además, las partículas para soportar un tensioactivo de la presente invención pueden comprender una sustancia insoluble en agua. Como sustancia insoluble en agua, pueden usarse aluminosilicatos cristalinos, aluminosilicatos amorfos, dióxidos de silicio, compuestos de silicato hidratados, compuestos de arcilla tales como perlita y bentonita, y similares. Desde los puntos de vista de su contribución para el soporte para la composición de tensioactivo líquida y de no promover la generación de restos no disueltos, y similares, son preferibles los aluminosilicatos cristalinos y los aluminosilicatos amorfos. Además, el tamaño medio de partícula de los aluminosilicatos es preferiblemente de desde 0,1 hasta 10 \mum, más preferiblemente desde 0,5 hasta 5 \mum.

Los aluminosilicatos cristalinos preferibles incluyen zeolitas de tipo A (por ejemplo, nombre comercial: "TOYOBUILDER," fabricado por Tosoh Corporation; nombre comercial: "Gosei Zeolite," fabricado por Nippon Builder K. K.; nombre comercial: "VALFOR 100," fabricado por PQ CHEMICALS (Tailandia) Ltd.; nombre comercial: "ZEOBUILDER," fabricado por ZEOBUILDER Ltd.; nombre comercial: "VEGOBOND A," fabricado por OMAN CHEMICAL INDUSTRIES Ltd.; y nombre comercial: "Zeolite", fabricado por THAI SILICATE CHEMICALS Ltd.), desde los puntos de vista de la capacidad de capturar iones metálicos y las ventajas económicas. En el presente documento, el valor de la capacidad de absorción de aceite de la zeolita de tipo A determinado mediante el método según la norma JIS K 5101 es preferiblemente de desde 40 hasta 50 ml/100 g. Aparte de los anteriores, se incluyen zeolita de tipo P (por ejemplo, nombres comerciales: "Doucil A24," "ZSE064" y similares; fabricado por Crosfield B.V.; capacidad de absorción de aceite: de 60 a 150 ml/100 g); y de tipo X (por ejemplo, nombre comercial: "Wessalith XD"; fabricado por Degussa-AG; capacidad de absorción de aceite: de 80 a 100 ml/100 g). También puede incluirse una zeolita híbrida descrita en el documento WO 98/42622, como aluminosilicatos cristalinos
preferibles.

Además, los aluminosilicatos amorfos, las sílices amorfas y similares que tienen una alta capacidad de absorción de aceite pero una baja capacidad de capturar iones metálicos, pueden usarse como las sustancias insolubles en agua. Los ejemplos incluyen aluminosilicatos amorfos que incluyen aquellos descritos en la publicación de patente japonesa abierta a consulta por el público nº Sho 62-191417, página 2, columna inferior derecha, línea 19 a página 5, columna superior izquierda, línea 17 (especialmente, estando preferiblemente la temperatura inicial dentro del intervalo de desde 15º hasta 60ºC); y aquellos descritos en la patente japonesa abierta a consulta por el público nº Sho 62-191419, página 2, columna inferior derecha, línea 20 a página 5, columna inferior izquierda, línea 11 (especialmente, siendo la cantidad de absorción de aceite de 170 ml/100 g); aluminosilicatos amorfos (capacidad de absorción de aceite: 285 ml/100 g) descritos en la patente japonesa abierta a consulta por el público nº Hei 9-132794, columna 17, línea 46 a columna 18, línea 38; la patente japonesa abierta a consulta por el público nº Hei 7-10526, columna 3, línea 3 a columna 5, línea 9; la patente japonesa abierta a consulta por el público nº Hei 6-227811, columna 2, línea 15 a columna 5, línea 2; la patente japonesa abierta a consulta por el público nº Hei 8-119622, columna 2, línea 18 a columna 3, línea 47, y similares. Por ejemplo, pueden usarse vehículos de absorción de aceite, por ejemplo, "TOKSIL NR" (fabricado por Tokuyama Soda Co., Ltd.; capacidad de absorción de aceite: de 210 a 270 ml/100 g); "FLOWRITE" (el mismo que el anterior; capacidad de absorción de aceite: de 400 a 600 ml/100 g); "TIXOLEX 25" (fabricado por Kofran Chemical; capacidad de absorción de aceite: de 220 a 270 ml/100 g); "SILOPURE" (fabricado por Fuji Devison Co., Ltd.; capacidad de absorción de aceite: de 240 a 280 ml/100 g), y similares. Especialmente, como vehículos de absorción de aceite son favorables aquellos descritos en la patente japonesa abierta a consulta por el público nº Hei 6-179899, columna 12, línea 12 a columna 13, línea 1, y columna 17, línea 34 a columna 19, línea 17.

La sustancia insoluble en agua puede estar compuesta por un único componente, o una pluralidad de componentes.

El contenido de la sustancia insoluble en agua en las partículas para soportes, cuando está contenida en ellas la sustancia insoluble en agua, es preferiblemente de desde el 8 hasta el 49% en peso, más preferiblemente desde el 16 hasta 45% en peso, lo superior preferiblemente desde el 24 hasta el 40% en peso. Dentro de este intervalo, pueden obtenerse las partículas para soportar un tensioactivo, de manera excelente en la resistencia de partícula y la disolubilidad.

Especialmente, en las partículas para soportes de la presente invención, es preferible que el contenido del polímero hidrosoluble sea de desde el 2 hasta el 30% en peso, que el contenido de la sal hidrosoluble sea de desde el 20 hasta el 90% en peso, y que el contenido de la sustancia insoluble en agua sea de desde el 8 hasta el 49% en peso.

Como otros componentes, puede formularse un tensioactivo en las partículas para soportes. Sin embargo, en un caso en el que el segundo líquido de preparación comprende un tensioactivos, tiende a formarse una película de recubrimiento sobre la superficie de la partícula resultante para soportes en el procedimiento de secado por pulverización para preparar las partículas para soportes. Por tanto, como resultado, no sólo se disminuye la tasa de absorción de la composición de tensioactivo líquida en las partículas para soportes, sino que también se dificulta la formación del agujero de hundimiento. Por tanto, desde estos puntos de vista, es mejor cuanto menor sea el contenido del tensioactivo en las partículas para soportes, y es preferible que el tensioactivo no esté presente. A partir de las razones anteriores, el contenido del tensioactivo en las partículas para soportes es preferiblemente de desde el 0 hasta el 3% en peso, más preferiblemente desde el 0 hasta el 2% en peso, de manera particularmente preferible desde el 0 hasta el 1% en peso, y de manera lo superior especialmente preferible que no esté contenido sustancialmente.

Como ejemplos del tensioactivo pueden usarse los mismos que aquellos para la composición de tensioactivo líquida que va a soportarse en las partículas para soportes que se describen a continuación.

Los silicatos amorfos tienen una acción de potenciar la resistencia de partícula de las partículas para soportes. En un caso en el que las partículas para soportes comprenden una sustancia insoluble en agua tal como un aluminosilicato, cuando el silicato amorfo está contenido en el segundo líquido de preparación para preparar las partículas para soportes, se forman masas grumosas agregadas, que se vuelven ligeramente hidrosolubles con el paso del tiempo. Por tanto, es preferible que el silicato cristalino no esté contenido sustancialmente. Además, ya que el silicato cristalino también se disuelve en el segundo líquido de preparación hasta volverse amorfo, también es preferible de la misma manera que para el silicato amorfo, que el silicato cristalino no esté contenido en el segundo líquido de preparación. También, en el caso en el que no se use una sustancia insoluble en agua tal como un aluminosilicato, cuando se formula el silicato en el segundo líquido de preparación, se muestra una tendencia a una disminución de la velocidad de disolución de las partículas para soportes obtenidas tras el secado por pulverización. Por tanto, es preferible que la cantidad del silicato contenido en el segundo líquido de preparación sea del 10% en peso o inferior, más preferiblemente del 5% en peso o inferior, todavía más preferiblemente del 2% en peso o inferior, lo superior preferiblemente que no esté contenido sustancialmente, basado en la sal hidrosoluble excluyendo el silicato contenido en el segundo líquido de preparación.

Además, las partículas para soportes pueden contener componentes auxiliares tales como colorantes fluorescentes, pigmentos, colorantes y enzimas. El contenido de los componentes auxiliares en las partículas para soportes es preferiblemente del 10% en peso o inferior, más preferiblemente del 5% en peso o inferior, de manera especialmente preferible del 2% en peso o inferior.

7. Procedimiento para preparar partículas para soportar un tensioactivo

Las partículas para soportar un tensioactivo de la presente invención pueden prepararse mediante secado por pulverización de un segundo líquido de preparación obtenido mediante un procedimiento que comprende la etapa (a) y la etapa (b) que se describen a continuación.

Etapa (a): preparar una primer líquido de preparación que comprende una disolución o suspensión que comprende un polímero hidrosoluble y una sal hidrosoluble; y

Etapa (b): someter el primer líquido de preparación a un tratamiento de aumento del número de partículas de sal hidrosoluble, preparando así un segundo líquido de preparación que tiene un aumento del número de partículas de partículas de sal hidrosoluble, comparado con el número de partículas de sal hidrosoluble que están presentes en el primer líquido de preparación.

En el presente documento, en cuanto a la etapa de secado de un líquido de preparación preparado mediante el procedimiento que comprende la etapa (a) y la etapa (b), el segundo líquido de preparación puede someterse directamente a secado, o si la ocasión lo requiere, por ejemplo puede someterse a secado tras un procedimiento tal como dilución o de desespumación con el fin de mejorar la manejabilidad del líquido de preparación. En cuanto al procedimiento de secado, pueden emplearse todos los tipos de procedimientos de secado, por ejemplo liofilización, secado a presión reducida, y similares. Desde el punto de vista de la acción eficaz de las partículas de sal hidrosoluble contenidas en el segundo líquido de preparación en el que el número de partículas se aumenta para soportar la composición líquida, es preferible que el líquido de preparación que va a someterse a secado se seque instantáneamente. Por tanto, un procedimiento de secado especialmente preferible es un procedimiento de secado por pulverización. En cuanto a la torres de secado por pulverización, pueden usarse aquellas de formas tanto de torre en contracorriente como de torre de corriente en paralelo, y es preferible la torre en contracorriente desde el punto de vista de la productividad. Además, como fuente de calor para la torre de secado por pulverización, puede darse como ejemplo un secador de onda de pulso-impulso que usa una cámara de combustión de pulsos, como uno de los aparatos de secado preferibles. En el secador de onda de pulso-impulso, ya que se secan las gotitas del líquido de preparación sometido a secado, en gas de combustión a alta temperatura junto con ondas de impulsos, se acelera la velocidad de secado de las gotitas. Un ejemplo de secador de onda de pulso-impulso incluye PULCON (fabricado por Osaka Fuji Kogyo Kabushiki Kaisha).

Las realizaciones preferidas de la etapa (b), tal como se describió anteriormente, se clasifican aproximadamente en:

1) una realización de precipitar una sal hidrosoluble disuelta en el primer líquido de preparación;

(2) una realización de someter las partículas de sal hidrosoluble en el primer líquido de preparación a pulverización en húmedo; y

(3) una realización de añadir partículas finas de sal hidrosoluble al primer líquido de preparación en condiciones en las que las partículas finas pueden estar presentes sin disolverse sustancialmente en el primer líquido de preparación.

Estas realizaciones se describirán en detalle a continuación.

7-1. Precipitación de la sal hidrosoluble disuelta en el primer líquido de preparación

Esta realización comprende (a) preparar un primer líquido de preparación que comprende una disolución o suspensión que comprende un polímero hidrosoluble y una sal hidrosoluble; y (b) precipitar una sal hidrosoluble disuelta en el primer líquido de preparación. La sal hidrosoluble precipitada en esta realización se forma a partir de una fase líquida de un primer líquido de preparación y toma una forma de partículas finas a partir de la acción del polímero hidrosoluble. Se prepara el primer líquido de preparación antes de la precipitación de la sal hidrosoluble, mediante un procedimiento conocido, y el polímero hidrosoluble y la sal hidrosoluble pueden formularse en cualquier orden. Cuando se formula la sustancia insoluble en agua, puede formularse la sustancia insoluble en agua antes de la precipitación de la sal hidrosoluble disuelta en el primer líquido de preparación, desde el punto de vista de la supresión de la elevación de la viscosidad del segundo líquido de preparación producida por la precipitación de la sal hidrosoluble, y puede formularse la sustancia insoluble en agua tras la precipitación, desde el punto de vista del aumento de la eficacia de producción del segundo líquido de preparación.

Se describirán a continuación ejemplos de precipitación de una sal hidrosoluble disuelta en el primer líquido de preparación.

7-1-1. Precipitación mediante adición de agente de precipitación de microcristales

Se ha estudiado el procedimiento para precipitar la sal hidrosoluble mencionada anteriormente. Como resultado, se ha encontrado un procedimiento de precipitación por medio de un agente de precipitación de microcristales. Específicamente, añadiendo al primer líquido de preparación un agente de precipitación de microcristales que tiene un efecto de precipitar microcristales derivados de un sal fina hidrosoluble, antes de añadir el agente de precipitación de microcristales se deja precipitar como microcristales a la sal hidrosoluble disuelta en el primer líquido de preparación, mediante lo cual puede obtenerse un segundo líquido de preparación. El agente de precipitación de microcristales de la presente invención se describirá en más detalle.

En el presente documento, desde el punto de vista de la formación de sitios de soporte eficaces en las partículas para soportes, es preferible que la sal hidrosoluble precipitada comprenda carbonato de sodio y/o sulfato de sodio.

El agente de precipitación de microcristales se refiere a una sustancia que tiene un efecto de precipitar una sustancia derivada de una sal hidrosoluble diferente del agente de precipitación mediante la adición al primer líquido de preparación.

En primer lugar, en el caso en el que el agente de precipitación de microcristales es una sustancia hidrosoluble, se describe una realización en la que un primer líquido de preparación comprende una sal hidrosoluble a y una sal hidrosoluble b antes de la etapa de adición de un agente de precipitación de microcristales. En esta realización, el agente de precipitación de microcristales es una sustancia que tiene una resistencia a la disolución mayor que una resistencia a la disolución de la sal hidrosoluble a y la sal hidrosoluble b a una temperatura a la que se añade el agente de precipitación. El término "resistencia a la disolución" tal como se denomina en el presente documento, significa una magnitud de la facilidad de disolverse. El agente de precipitación de microcristales puede seleccionarse de manera diversa dependiendo de los tipos de la sal hidrosoluble contenida en el primer líquido de preparación. Puede obtenerse mediante el siguiente método una sustancia que puede usarse como un agente de precipitación de microcristales. Por ejemplo, cuando se añade una sustancia hidrosoluble c a una disolución saturada que contiene la sal hidrosoluble a y la sal hidrosoluble b, en una realización en la que se disuelve c y se precipita una sustancia derivada de b, tal como b y/o una sal compuesta o sal compleja de a y b, significa que c tiene una resistencia a la disolución mayor que la de b, de tal modo que c actúa como agente de precipitación de microcristales.

Por ejemplo, cuando se añaden sulfato de sodio, carbonato de sodio y cloruro de sodio en ese orden, ya que cloruro de sodio se disuelve en una disolución saturada de sulfato de sodio y carbonato de sodio, precipitan cristales aciculares finos de burkeíta, que es una sal compuesta de sulfato de sodio y carbonato de sodio, sin agregarse. En este caso, el cloruro de sodio es un agente de precipitación de microcristales preferible frente al líquido de preparación que comprende carbonato de sodio y sulfato de sodio.

Los cristales que precipitan en el líquido de preparación mediante el agente de precipitación de microcristales son muy finos. El tamaño de los cristales que precipitan en el segundo líquido de preparación puede determinarse usando el sistema de monitorización de gotitas en polvo de tipo en línea (fabricado por LASENTEC, "TSUB-TEC M100") mencionado anteriormente.

Además, puede confirmarse el efecto de la precipitación de microcristales mediante el agente de precipitación de microcristales como un aumento en el número de partículas con el paso del tiempo que se observa tras la adición del agente de precipitación mediante el sistema de monitorización de gotitas en polvo de tipo en línea.

Tal como se describió anteriormente, también puede realizarse la confirmación del agente de precipitación de microcristales en el líquido de preparación de cualquier composición, y se dará a modo de ejemplo un método para confirmar un agente de precipitación de microcristales en un líquido de preparación que contiene carbonato de sodio y sulfato de sodio.

En primer lugar, se prepara una disolución saturada que contiene tanto sulfato de sodio como carbonato de sodio, mediante el siguiente método. Se añaden cuatrocientos gramos de sulfato de sodio (pureza: 99% o superior) a 1500 g de agua con intercambio iónico, que se ajusta hasta la temperatura de preparación del primer líquido de preparación. Se agita suficientemente la mezcla durante 20 minutos en un conjunto termostato a la temperatura de preparación del primer líquido de preparación para disolver sulfato de sodio. Además, se añaden a ello 400 g de carbonato de sodio ("DENSE ASH" fabricado por Central Glass Co., Ltd.), y se agita la mezcla durante 30 minutos, para dar una suspensión. Se prepara una disolución de saturación de sulfato de sodio/carbonato de sodio mediante un método de recogida del sobrenadante tras dejar reposar la suspensión, o mediante un método de filtración de la suspensión. En el presente documento, el término "la temperatura de preparación del primer líquido de preparación" se refiere a cualquier temperatura dentro del intervalo de temperatura de desde 30º hasta 80ºC.

Se pesan mil gramos de la disolución saturada de sulfato de sodio/carbonato de sodio preparada de la manera descrita anteriormente y se colocan en un vaso de precipitado de acero inoxidable de 1 l, y se agitan en un termostato cuya temperatura se ajusta hasta la misma temperatura que la del líquido de preparación con impulsores de agitación rotación con 3 aletas de hélice de 2 x 4 cm a una velocidad de 200 r/min. Se inicia la medición de la misma manera tal como se describió anteriormente usando el sistema de monitorización de gotitas en polvo de tipo en línea, fabricado por LASENTEC. Se añade una muestra de prueba de 100 g en un plazo de 30 segundos, y se continúa con agitación durante 60 minutos y medición. Cuando se precipita al menos uno cualquiera de los microcristales derivados de carbonato de sodio y/o sulfato de sodio, cuyo tamaño medio de partícula tras 60 minutos (longitud de código a la que el valor acumulativo del número de partículas es del 50%) es de 40 \mum o inferior, por ejemplo, carbonato de sodio e hidratos del mismo, sulfato de sodio e hidratos del mismo, sales compuestas de carbonato de sodio y sulfato de sodio, la muestra de prueba es un agente de precipitación de microcristales frente al carbonato de sodio y/o sulfato de sodio. Además, el tamaño medio de partícula de los microcristales precipitados es más preferiblemente de 30 \mum o inferior, todavía más preferiblemente de 20 \mum o inferior, lo más preferiblemente de 10 \mum o inferior. En el presente documento, se identifica el precipitado analizando con difracción de rayos X, análisis elemental y similares.

El agente de precipitación de microcristales incluye, por ejemplo, sales que tienen alta resistencia a la disolución tales como cloruros, bromuros, yoduros y fluoruros de metales alcalinos y/o metales alcalinotérreos, tales como sodio, potasio, calcio y magnesio. Además, también pueden incluirse, como agente de precipitación de microcristales, disolventes que son compatibles con agua tales como etanol, metanol, y acetona; y sustancias que tienen una gran fuerza de hidratación, tales como zeolita (anhidra). En otras palabras, mediante la disolución, hidratación, y similares del agente de precipitación de microcristales, se retira el agua usada para la disolución de la sal hidrosoluble en el primer líquido de preparación, sirviendo así como material de base que tiene un efecto de precipitar la sal hidrosoluble de la fase líquida del primer líquido de preparación.

Desde el punto de vista de la resistencia a la disolución, son preferibles los bromuros y yoduros, y desde el punto de vista de la estabilidad de almacenamiento de las partículas de detergente, son preferibles los cloruros. También, desde el punto de vista de la influencia dada a la acción de detergencia, son preferibles las sales de metal alcalino. Entre ellos, desde el punto de vista económico, el cloruro de sodio es especialmente preferible.

El contenido del agente de precipitación de microcristales en las partículas para soportar un tensioactivo es preferiblemente de desde el 0,2 hasta el 35% en peso, más preferiblemente desde el 0,5 hasta el 30% en peso, todavía más preferiblemente desde el 1 hasta el 25% en peso, de manera particularmente preferible desde el 2 hasta el 20% en peso, de manera especialmente preferible desde el 4 hasta el 15% en peso, desde el punto de vista de la exhibición de un efecto suficiente para dar la precipitación de microcristales y el punto de vista del mantenimiento de la acción de detergencia cuando se usa como composición de detergente.

Además, es preferible que respecto a la velocidad de disolución del agente de precipitación de microcristales, hidrosoluble, en el segundo líquido de preparación, es mejor cuanto más alta sea la velocidad de disolución, desde los puntos de vista de la generación de una gran cantidad de precipitados en el segundo líquido de preparación disolviendo en gran parte la parte de disolución del primer líquido de preparación, de modo que tienen una estructura preferible para dar un sitio de soporte en las partículas para soportes que pueden obtenerse tras el secado por pulverización, para la composición líquida. La velocidad de disolución del agente de precipitación de microcristales es preferiblemente del 75% en peso o superior, más preferiblemente del 80% en peso o superior, todavía más preferiblemente del 85% en peso o superior, de manera particularmente preferible del 90% en peso o superior, todavía más preferiblemente de 95% en peso o superior, lo más preferiblemente disolviéndose completamente.

La velocidad de disolución del agente de precipitación de microcristales en el segundo líquido de preparación, puede determinarse combinando medios de análisis conocidos. Por ejemplo, se filtra el segundo líquido de preparación a presión reducida y después de eso se mide una concentración de agua P (%) en el filtrado con un medidor de humedad de tipo calentador de rayos infrarrojos lejanos (fabricado por SHIMADZU CORPORATION) o similar. Además, se obtiene la concentración del agente de precipitación de microcristales S (%) en el filtrado mediante cromatografía iónica o similar. Suponiendo que el contenido de agua del segundo líquido de preparación es Q (%) y el contenido del agente de precipitación de microcristales en el segundo líquido de preparación es T(%), se calcula la velocidad de disolución del agente de precipitación de microcristales, mediante la siguiente ecuación, con la condición de que cuando la velocidad de disolución anterior calculada excede el 100%, se considera la velocidad de disolución como el 100%.

(VI)Tasa de Disolución = \frac{(100 \ x \ S \ x \ Q)}{(P \ x \ T)}

En una realización en la que están contenidos juntos carbonato de sodio y sulfato de sodio en el primer líquido de preparación, es preferible que se añada carbonato de sodio tras disolver suficientemente sulfato de sodio, desde el punto de vista del aumento de la capacidad de soporte de las partículas para soportes.

El contenido de agua del segundo líquido de preparación es preferiblemente de desde el 30 hasta el 70% en peso, más preferiblemente desde el 35 hasta el 65% en peso, lo más preferiblemente desde el 40 hasta el 60% en peso, desde los puntos de vista de la reducción de sustancias no disueltas de los componentes hidrosolubles que no son microcristales y que muestran de manera eficaz el efecto del agente de precipitación de microcristales. La temperatura del líquido de preparación es preferiblemente de desde 30º hasta 80ºC, más preferiblemente desde 35º hasta 75ºC, desde los puntos de vista de la cantidad disuelta de la sal hidrosoluble y la transportabilidad líquida con una bomba.

Ejemplos concretos de los procedimientos para la preparación de esta realización incluye, por ejemplo, añadir inicialmente toda o sustancialmente toda el agua a un vaso de mezclado, y añadir secuencialmente otros componentes, preferiblemente después de que la temperatura del agua casi alcance una temperatura fija, para dar un primer líquido de preparación. Un orden de adición preferible es de tal modo que los componentes líquidos y sulfato de sodio, carbonato de sodio, y similares se añaden inicialmente. Además, pueden añadirse también pequeñas cantidades de componentes auxiliares tales como sustancias insolubles en agua, tales como zeolita, y colorantes. El agente de precipitación de microcristales se añade en un estado en el que la parte de disolución del primer líquido de preparación está saturada.

Alternativamente, en un caso en el que la parte de disolución está en un estado insaturado, se añade el agente de precipitación de microcristales en una cantidad que excede de la necesaria para obtener la parte de disolución que va a saturarse. La sustancia insoluble en agua puede añadirse antes de la adición, después de la adición, o en partes dividas antes y después de la adición del agente de precipitación de microcristales. Con el fin obtener finalmente un segundo líquido de preparación homogéneo, tras la adición de los componentes totales al líquido de preparación, se mezcla la mezcla durante preferiblemente 10 minutos o superior, más preferiblemente durante 30 minutos o superior.

7-1-2. Precipitación mediante concentración del primer líquido de preparación

Se ha estudiado el procedimiento para precipitar la sal hidrosoluble mencionado anteriormente. Como resultado, se ha encontrado un procedimiento de precipitación concentrando el líquido de preparación. En otras palabras, puede generarse un gran número de microcristales en el segundo líquido de preparación llevando a cabo la operación de precipitación por medio de la concentración de la sal hidrosoluble en un estado de disolución en presencia del polímero hidrosoluble. La concentración del líquido de preparación en esta realización se describirá en más detalle.

Se describirá un procedimiento de obtención de una suspensión concentrada en la que una parte de la sal hidrosoluble disuelta en el primer líquido de preparación, se precipita concentrando el primer líquido de preparación que comprende un polímero hidrosoluble y una sal hidrosoluble.

En primer lugar, puede preparase el primer líquido de preparación antes de la concentración mediante un procedimiento conocido, y pueden formularse el polímero hidrosoluble y la sal hidrosoluble en cualquier orden. Además, en el caso en el que se formula una sustancia insoluble en agua, puede formularse la sustancia insoluble en agua antes de la concentración del primer líquido de preparación, o puede formularse después. Además, la operación de concentración puede llevarse a cabo con respecto al segundo líquido de preparación sometido a un tratamiento, por ejemplo, formulación de un agente de precipitación de microcristales o similar.

Cuanto menor sea la cantidad de las partículas gruesas de la sal hidrosoluble no disuelta que están presentes en el primer líquido de preparación antes de la concentración, más alta es la capacidad de soporte de las partículas para soportes que pueden obtenerse tras el secado por pulverización. Por tanto, la velocidad de disolución de la sal hidrosoluble en el primer líquido de preparación antes de la concentración es preferiblemente de desde el 50 hasta el 100% en peso, más preferiblemente desde el 70 hasta el 100% en peso, de manera especialmente preferible desde el 90 hasta el 100% en peso. Cuando la velocidad de disolución no alcanza el 100% en peso, existe una realización preferible en la que las sustancias no disueltas se producen más finas pulverizando el primer líquido de preparación usando el dispositivo de pulverización en húmedo que se describe posteriormente o similar. La pulverización en húmedo del primer líquido de preparación puede llevarse a cabo con respecto a una suspensión concentrada. En el presente documento, se determina la velocidad de disolución de la sal hidrosoluble mediante el método descrito anteriormente.

A continuación, se precipita la sal hidrosoluble disuelta en el primer líquido de preparación concentrando el primer líquido de preparación. Puede determinarse la magnitud de la concentración mediante la cantidad de pérdida de agua en el primer líquido de preparación. La cantidad de pérdida de agua en el primer líquido de preparación no está particularmente limitada, y puede ajustarse apropiadamente de tal modo que la cantidad de la sal hidrosoluble precipitada toma un intervalo preferido. Además, el contenido de agua en el primer líquido de preparación no está particularmente limitado. Como dispositivo para la concentración, puede ser cualquier clase de concentradores que se usan ampliamente. Por ejemplo, un evaporador de circulación natural en el que un líquido circula naturalmente subiendo con la ebullición dentro de un tubo de calentamiento en la parte interna del evaporador, y goteando recogiéndose en un tubo de captura de concentrado central; un evaporador de circulación forzada con calentamiento externo en el que se hace circular un líquido a alta velocidad entre un evaporador y un calentador con una bomba de circulación, y se evapora el agua con un evaporador; y un evaporador en capa delgada de caída en el que se deja fluir un líquido dentro del evaporador desde la parte superior de un calentador vertical, y se somete a la evaporación y concentración formando una película líquida homogénea sobre la pared interna del calentador durante la caída. Estos evaporadores pueden usarse solos o juntos para obtener múltiples efectos. También es eficaz un dispositivo de evaporación ultrarrápida ("flash evaporation") en el que se evapora agua expulsando un líquido que se calienta hasta la temperatura del punto de ebullición o superior en el evaporador a presión reducida.

Ya que el primer líquido de preparación usado en esta realización produce cristales de la sal hidrosoluble junto con la concentración, es probable que se depositen las escorias en el concentrador. Por tanto, es más preferible usar un concentrador que tenga una función que pueda eliminar las escorias depositadas, o un concentrador que tenga una estructura en la que es menos probable que las escorias se depositen. Un dispositivo de molde incluye un dispositivo en el que el evaporador en capa delgada de caída descrito anteriormente está equipado con impulsores de agitación para separar por rascado las escorias, por ejemplo, Wiplen (fabricado por Shinko Pantec Co., Ltd.). Un último dispositivo incluye el evaporador Losco (fabricado por SUMITOMO HEAVY INDUSTRIES, LTD.) que comprende un elemento de calentamiento de tipo placa en la parte interna del mismo, en el que se lleva a cabo la concentración dejando fluir un líquido sobre una superficie de este elemento de calentamiento a presión reducida.

7-1-3. Precipitación mediante reducción de la cantidad disuelta mediante el ajuste de la temperatura del primer líquido de preparación

Se ha estudiado el procedimiento para precipitar la sal hidrosoluble mencionada anteriormente. Como resultado, se ha encontrado un procedimiento de precipitación de la sal hidrosoluble cambiando la temperatura del primer líquido de preparación, de tal modo que disminuye la cantidad disuelta de la sal hidrosoluble. En otras palabras, pueden precipitarse en el líquido de preparación un gran número de microcristales mediante el ajuste de la temperatura de tal modo que disminuye la cantidad disuelta de la sal hidrosoluble en el primer líquido de preparación, dejando precipitar así la sal hidrosoluble en un estado disuelto en presencia de un polímero hidrosoluble. La precipitación mediante reducción de la cantidad disuelta mediante el ajuste de la temperatura del líquido de preparación en esta realización se describirá en más detalle.

Se describirá un procedimiento de obtención de un segundo líquido de preparación en el que se precipita una parte de la sal hidrosoluble disuelta cambiando la temperatura del primer líquido de preparación de tal modo que disminuye la cantidad disuelta de la sal hidrosoluble en el primer líquido de preparación que comprende un polímero hidrosoluble y una sal hidrosoluble.

En primer lugar, puede prepararse el primer líquido de preparación antes de la operación de cambio de la temperatura mediante un procedimiento conocido. También, cuando se formula una sustancia insoluble en agua, puede formularse la sustancia insoluble en agua antes de la operación de cambio de la temperatura del primer líquido de preparación, o tras la operación de cambio de la temperatura. Además, puede formularse una parte del polímero hidrosoluble en el segundo líquido de preparación tras la operación anterior. Mediante la formulación, también puede ajustarse el tamaño de los cristales de la sal hidrosoluble precipitada. También, puede llevarse a cabo la operación de cambio de la temperatura con respecto al segundo líquido de preparación de la misma manera que en la operación de concentración.

Cuanto menor sea la cantidad de las partículas gruesas de la sal hidrosoluble no disuelta que están presentes en el primer líquido de preparación antes de la operación de cambio de la temperatura, más alta es la capacidad de soporte de las partículas resultantes para soportar un tensioactivo. Por tanto, la velocidad de disolución de la sal hidrosoluble en el primer líquido de preparación antes de la operación de cambio de la temperatura es preferiblemente de desde el 50 hasta el 100% en peso, más preferiblemente desde el 70 hasta el 100% en peso, de manera especialmente preferible desde el 90 hasta el 100% en peso. Cuando la velocidad de disolución no alcanza el 100% en peso, existe una realización preferible en la que las sustancias no disueltas se producen más finas pulverizando el primer líquido de preparación usando el dispositivo de pulverización en húmedo descrito posteriormente o similar. La pulverización en húmedo del líquido de preparación puede llevarse a cabo con respecto al segundo líquido de preparación tras la operación de cambio de la temperatura. En el presente documento, se determina la velocidad de disolución de la sal hidrosoluble mediante el método descrito anteriormente.

A continuación, se precipita una parte de la sal hidrosoluble disuelta mediante el cambio de la temperatura del primer líquido de preparación. Un procedimiento de cambio de la temperatura del primer líquido de preparación incluye un procedimiento de calentamiento o enfriamiento del primer líquido de preparación usando un dispositivo equipado con una camisa externa, una bobina interna, o similar cuando se prepara el primer líquido de preparación, o similar.

Es preferible que se ajuste la temperatura del primer líquido de preparación antes de la operación de cambio de la temperatura de tal modo que la velocidad de disolución de la sal hidrosoluble contenida en el líquido de preparación sea alta, y se determina la temperatura óptima mediante los tipos y las cantidades de la sal hidrosoluble formulada.

La temperatura del segundo líquido de preparación tras la operación de cambio de la temperatura, se ajusta de tal modo que se disminuye la velocidad de disolución de la sal hidrosoluble en el líquido de preparación, y debe producirse la selección de calentamiento o enfriamiento dependiendo de los tipos y cantidades de la sal hidrosoluble formulada. El sulfato de sodio y el carbonato de sodio usados de manera adecuada como materiales de partida de detergente, muestran una cantidad disuelta máxima cercana a 40ºC. Por tanto, cuando se usan estos materiales de partida, es preferible que se ajuste la temperatura del primer líquido de preparación antes de la operación de cambio de la temperatura, hasta 40ºC o así, y que se ajuste la temperatura del segundo líquido de preparación tras la operación de cambio de la temperatura, hasta de 50º a 70ºC.

En el presente documento, existe también una realización preferible en la que se acelera la precipitación de la sal hidrosoluble disuelta, por ejemplo sometiendo el líquido de preparación a una concentración rápida junto con el cambio de la temperatura del primer líquido de preparación.

7-2. Pulverización en húmedo de partículas de sal hidrosoluble en el primer líquido de preparación

Esta realización comprende (a) preparar un primer líquido de preparación que comprende una disolución o suspensión que comprende un polímero hidrosoluble y una sal hidrosoluble; y (b) someter las partículas de sal hidrosoluble en el primer líquido de preparación a una pulverización en húmedo. En esta realización, puede prepararse el primer líquido de preparación antes de la pulverización en húmedo mediante un procedimiento conocido, y pueden añadirse el polímero hidrosoluble y la sal hidrosoluble en cualquier orden. Puede formularse una sustancia insoluble en agua antes de someter el primer líquido de preparación a una pulverización en húmedo, o puede formularse tras someter el primer líquido de preparación a una pulverización en húmedo. Desde el punto de vista de una dispersión uniforme disgregando la masa agregada de la sustancia insoluble en agua, es preferible formular antes del tratamiento de pulverización en húmedo. Por ejemplo, puede mejorarse la velocidad de intercambio de calcio del aluminosilicato cristalino.

Además, cuanto más finas se pulvericen las partículas de sal hidrosoluble que están presentes en el primer líquido de preparación, mayor es el efecto de mejora de la capacidad de soporte de las partículas para soportar un tensioactivo que pueden obtenerse en el procedimiento de secado por pulverización posterior.

El tratamiento de pulverización en húmedo del primer líquido de preparación puede utilizar la sal hidrosoluble en la formación de sitios de soporte en las partículas para soportes que pueden obtenerse en el procedimiento de secado por pulverización posterior, pulverizando las partículas de sal hidrosoluble en el líquido de preparación. La pulverización en húmedo tiene un efecto especialmente grande cuando un sólido hidrosoluble derivado de carbonato de sodio está presente en el primer líquido de preparación. Como ilustración concreta, cuando se forma burkeíta, que es una sal compuesta derivada de carbonato de sodio, en el primer líquido de preparación obtenido mediante combinación de polímero de policarboxilato y sulfato de sodio antes de la combinación con carbonato de sodio, la mayor parte de la burkeíta está presente como partículas gruesas formadas sobre la superficie del carbonato de sodio añadido. Aunque la burkeíta no contribuye sustancialmente a la formación de los sitios de soporte en las partículas para soportes cuando están presentes como partículas gruesas, puede utilizarse de manera eficaz en la formación de los sitios de soporte en las partículas para soportes, produciéndolas finas mediante pulverización en húmedo, mediante lo que se mejora la capacidad de soporte de las partículas.

Además, las ventajas de un caso en el que se formula carbonato de sodio en el primer líquido de preparación son como siguen. En una realización en la que se formula carbonato de sodio en el líquido de preparación pulverizando finamente mediante un pulverizador de tipo seco, las sustancias no disueltas forman de manera no deseable partículas gruesas mediante agregación con hidratación. Sin embargo, en una realización en la que se formula carbonato de sodio en el primer líquido de preparación y después se somete la mezcla a pulverización en húmedo, puede suprimirse la formación de las partículas gruesas mediante la agregación descrita anteriormente.

Las condiciones para el tratamiento de pulverización en húmedo no pueden limitarse de manera absoluta, ya que dependen de la concentración de sal hidrosoluble en el primer líquido de preparación, los pulverizadores usados, y similares. Los pulverizadores que pueden usarse en esta realización pueden ser uno cualquiera, siempre que sean pulverizadores en húmedo generalmente conocidos. Las trituradoras en húmedo usualmente empleadas incluyen (i) dispositivos en los que se lleva a cabo la pulverización fina, utilizando medios de pulverización; y (ii) dispositivos en los que se lleva a cabo la pulverización fina con espacio entre una paleta de pulverización y un estator.

El dispositivo (i) incluye un dispositivo en el que se lleva a cabo la pulverización con una fuerza de cizalladura producida por la diferencia entre las velocidades de flujo de los medios suministrando una disolución que va a tratarse desde la base del vaso, y descargando la disolución que va a tratarse desde la parte superior del vaso, con agitación de los medios dentro del vaso cilíndrico vertical con impulsores de agitación y un disco de agitación. Tales dispositivos de tipo de procedimiento continuo incluyen una trituradora de arena (fabricada por Igarashi Kikai Seizo K.K.), y un molino universal (fabricado por K.K. Mitsui Miike Seisakusho); y los dispositivos de tipo de procedimiento discontinuo incluyen AQUAMIZER (fabricado por Hosokawa Micron Corporation). Los dispositivos horizontales de tipo de procedimiento continuo que tienen una estructura similar, incluyen DYNOMILL (fabricado por WAB). También se incluyen aquellos que comprenden un rotor cilíndrico y una carcasa anular que lo envuelve, en los que se lleva a cabo la pulverización de una disolución que va a tratarse alimentada desde el centro de la base de un rotor, mediante fuerza de rotación de alta velocidad de los medios, incluyendo DIAMOND FINE MILL (fabricado por Mitsubishi Heavy Industries, Ltd.), y KOBOL MILL (fabricado por Shinko Pantec Co., Ltd.).

El dispositivo (ii) incluye aquellos que comprenden un rotor y un estator teniendo cada uno dientes de trituración, en los que se lleva a cabo la pulverización aplicando repetidamente una fuerza de cizalladura cuando la disolución que va a tratarse se hace pasar a través del espacio, incluyendo Colloid Mill (fabricado por Shinko Pantec Co., Ltd.), y Trigonal (fabricado por Mitsui Miike Machinery Co., Ltd.). Se incluyen aquellos que tienen un mecanismo de trituración similar, excepto que un rotor y un estator es una muela abrasiva, incluyendo Glo-Mill (fabricado por K.K. Glo Engineering), Super Maskoroider (fabricado por Masuko Sangyo K.K.), y Corandom Mill (fabricado por Shinko Pantec Co., Ltd.). También se incluye uno en el que la disolución que va a tratarse se pulveriza toscamente con una primera turbina y un estator, y la mezcla pulverizada toscamente se pulveriza después de manera fina con un segundo rotor y un estator, incluyendo Homomix Line Mill (fabricado por Tokushu KiKa Kogyo K.K.). Además, se incluye uno en el que puede conseguirse un efecto de dispersión del nivel del homogeneizador de alta presión, aplicando al líquido un fuerte impacto del orden de los megahercios con un dispersador de emulsificación de tipo húmedo que tiene todas las funciones de emulsificación y dispersión, mezclado homogéneo y disgregación pulverulenta de manera fina por un rotador que tiene una forma peculiar y que se rota a alta velocidad y un estator que está en comunicación con eso, incluyendo CABITRON (fabricado por PACIFIC MACHINERY & ENGINEERING Co., Ltd.).

7-3. Adición de partículas finas al líquido de preparación

Esta realización comprende (a) preparar un primer líquido de preparación que comprende una disolución o suspensión que comprende un polímero hidrosoluble y una sal hidrosoluble, y (b) añadir al primer líquido de preparación partículas finas de sal hidrosoluble, en las condiciones en las que las partículas finas de sal hidrosoluble pueden estar presentes sin disolverse sustancialmente en el primer líquido de preparación. En esta realización, la frase "en las condiciones en las que las partículas finas de sal hidrosoluble puede estar presentes sin disolverse sustancialmente en el primer líquido de preparación" significa que cuando está saturada la parte de disolución del primer líquido de preparación, no se disuelven las partículas finas añadidas, y que cuando la parte de disolución está en un estado insaturado, las partículas finas se disuelven hasta que la disolución se sature mediante la adición de las mismas, pero una vez que se alcanza la saturación, no se disuelven más partículas finas. Las partículas finas de sal hidrosoluble son aquellas sales que son sustancialmente las mismas que la sal hidrosoluble que sigue estando no disuelta en el primer líquido de preparación y/o la misma sal que la sal hidrosoluble que precipitan en primer lugar y/o aquellas sales que tienen la fuerza de disolución más pequeña en el segundo líquido de preparación.

Además, se prepara el primer líquido de preparación antes de añadir las partículas finas de sal hidrosoluble mediante un procedimiento conocido, y pueden formularse el polímero hidrosoluble y la sal hidrosoluble en cualquier orden. Cuando se formula la sustancia insoluble en agua, puede formularse la sustancia insoluble en agua antes de la adición de las partículas finas al primer líquido de preparación, o puede formularse después.

En el presente documento, tal como las partículas finas de sal hidrosoluble mencionadas anteriormente, son preferibles las partículas finas que tienen sustancialmente la misma composición que la sal hidrosoluble que precipita en primer lugar. La frase "las partículas finas que tienen sustancialmente la misma composición que la sal hidrosoluble que precipita en primer lugar del primer líquido de preparación" se refiere a partículas finas que tienen sustancialmente la misma composición que una sustancia que precipita cuando se evapora una parte de la humedad en el primer líquido de preparación antes de añadir las partículas finas, y/o que una sustancia que precipita cuando se cambia la temperatura, cuando no están presentes las partículas de sal hidrosoluble, en el primer líquido de preparación antes de la adición de las partículas finas. En el presente documento, como procedimiento para preparar las partículas finas, puede considerarse la pulverización fina de las sustancias apropiadas comercialmente disponibles, y es más preferible formar microcristales en presencia del polímero hidrosoluble. Concretamente, se disuelve una sustancia que tiene la misma composición que las partículas finas, en agua junto con el polímetro hidrosoluble, y se deja cristalizar mediante secado por pulverización o similar, y los cristales se producen finos con un pulverizador, para dar partículas finas. Los pulverizadores finos incluyen molinos de cilindros, molinos de bolas, pulverizadores de tipo colisión, y similares. Los molinos de cilindros incluyen molino USV (fabricado por Ube Industries, Ltd.), molino MRS (fabricado por Mitsubishi Heavy Industries, Ltd.), molino SH (fabricado por IHI), y similares; los molinos de bolas incluyen molino Dynamic (fabricado por Mitsui Miike Machinery Co., Ltd.), molino Vibration (fabricado por Chuo Kakoki Shoji K.K.), y similares; y los pulverizadores de tipo colisión incluyen atomizador, pulverizador (fabricándose ambos por Fuji Paudal Co., Ltd.), y similares.

Además, cuanto menor sea el tamaño medio de partícula de las partículas finas, mayor es el efecto de mejora de la capacidad de soporte de las partículas para soportar un tensioactivo que pueden obtenerse mediante secado por pulverización en el procedimiento posterior. Desde este punto de vista, el tamaño medio de partícula de las partículas finas es preferiblemente de 40 \mum o inferior, más preferiblemente de 35 \mum o inferior, todavía más preferiblemente de 30 \mum o inferior, todavía más preferiblemente de 25 \mum o inferior, todavía más preferiblemente de 20 \mum o inferior, todavía más preferiblemente de 15 \mum o inferior, de manera especialmente preferible de 10 \mum o inferior. En el presente documento, se determina el tamaño medio de partícula mediante el siguiente método.

Se pesan mil gramos de etanol y se colocan en un vaso de precipitado de acero inoxidable de 1 l, y se agitan en un termostato a 20ºC con impulsores de agitación rotación con 3 aletas de hélice de 2 x 4 cm a una velocidad de 200 r/min. Posteriormente, se suministran 20 g de las partículas finas mencionadas anteriormente. Se determina la distribución del tamaño de partícula en un punto de medición durante 10 minutos, de la misma manera tal como se describió anteriormente usando el sistema de monitorización de gotitas en polvo de tipo en línea, fabricado por LASENTEC (TSUB-TEC M100). En el presente documento, un código medio (tamaño de partícula en el que el valor acumulativo del número de partículas es del 50%) se considera como un tamaño medio de partícula.

Además, en las realizaciones descritas anteriormente, con respecto a la etapa (b), es preferible que el tratamiento de aumento del número de las partículas de sal hidrosoluble comprenda uno o más procedimientos seleccionados del grupo que consiste en (1) añadir un agente de precipitación de microcristales al primer líquido de preparación; (2) concentrar el primer líquido de preparación; (3) ajustar la temperatura del primer líquido de preparación de tal modo que se disminuye la cantidad disuelta de la sal hidrosoluble; (4) someter las partículas de sal hidrosoluble en el primer líquido de preparación a pulverización en húmedo; y (5) añadir al primer líquido de preparación partículas finas de sal hidrosoluble que pueden ser las mismas que o diferentes de la sal hidrosoluble en el primer líquido de preparación, en las condiciones en las que las partículas finas de sal hidrosoluble pueden estar presentes sin disolverse sustancialmente en el primer líquido de preparación.

Llevando a cabo las etapas (a) y (b) en las realizaciones tal como se describieron anteriormente, se obtiene el segundo líquido de preparación.

8. Procedimiento para preparar la partícula de hundimiento

Es preferible que en las partículas para soportes de la presente invención, al menos una parte de las partículas esté compuesta de una partícula que es una partícula de hundimiento que tiene una estructura en la que existe un hueco, concretamente un orificio de hundimiento, en una parte interna de la misma, y en la que la superficie de partícula está abierta y se comunica con el hueco en la parte interna. Las partículas para soportes se preparan proporcionando orificios con una aguja muy fina y similar, desde la superficie hasta la parte interna de la partícula en la que puede soportarse un tensioactivo.

Además, un procedimiento para preparar de manera eficaz la partícula de hundimiento en la presente invención, incluye un procedimiento que comprende ajustar un contenido de tensioactivo del segundo líquido de preparación que comprende principalmente un polímero hidrosoluble y una sal hidrosoluble obtenidos de la manera descrita anteriormente hasta desde el 0 hasta el 2% en peso, y ajustar el contenido de agua del segundo líquido de preparación que tiene un aumento del número de partículas de sal hidrosoluble hasta un intervalo de desde el 35 hasta el 65% en peso, y secar por pulverización el líquido de preparación.

En la presente invención, se muestra un efecto en el que se disminuye extraordinariamente el contenido de la partícula de hundimiento en las partículas secadas por pulverización, ajustando el contenido de tensioactivo y el contenido de agua del segundo líquido de preparación hasta los intervalos tal como se especificó anteriormente, respectivamente, y aumentando el número de las partículas de sal hidrosoluble en el segundo líquido de preparación, concretamente dejando que la sal hidrosoluble esté presente en un estado no disuelto.

El contenido del tensioactivo en el segundo líquido de preparación es de desde el 0 hasta el 2% en peso, preferiblemente desde el 0 hasta el 1% en peso, más preferiblemente del 0% en peso, desde el punto de vista del aumento del contenido de la partícula de hundimiento en las partículas que pueden obtenerse mediante secado por pulverización del líquido de preparación.

El contenido de agua del segundo líquido de preparación es preferiblemente de desde el 35 hasta el 65% en peso. Además, el contenido de agua es del 35% en peso o superior, preferiblemente del 37% en peso o superior, más preferiblemente del 39% en peso o superior, todavía más preferiblemente del 41% en peso o superior, de manera especialmente preferible del 43% en peso o superior, lo más preferiblemente del 45% en peso o superior, desde los puntos de vista de hacer mayor la capacidad de soporte de las partículas para soportes y la abertura del orificio de hundimiento de un tamaño suficiente. También, el contenido de agua es del 65% en peso o inferior, preferiblemente del 62,5% en peso o inferior, más preferiblemente del 60% en peso o inferior, todavía más preferiblemente del 57,5% en peso o inferior, lo más preferiblemente del 55% en peso o inferior, desde el punto de vista de la supresión de la rotura de las gotitas mediante la elevación de la temperatura.

Además, como contenidos de otros componentes en el segundo líquido de preparación, se contiene el polímero hidrosoluble en una cantidad de preferiblemente desde el 1 hasta el 20% en peso, más preferiblemente desde el 3 hasta el 15% en peso, todavía mas preferiblemente desde el 5 hasta el 10% en peso; se contiene la sal hidrosoluble en una cantidad de preferiblemente desde el 7 hasta el 59% en peso, más preferiblemente desde el 14 hasta el 45% en peso, todavía más preferiblemente desde el 20 hasta el 35% en peso. Además, cuando está contenida la sustancia insoluble en agua, se contiene la sustancia insoluble en agua en una cantidad de preferiblemente desde el 3 hasta el 32% en peso, más preferiblemente desde el 7 hasta el 25% en peso, todavía más preferiblemente desde el 10 hasta el 18% en peso.

El líquido de preparación que tiene la composición descrita anteriormente pueden ser aquellos que son transportables de líquidos y no curables. Además, el método de adición de cada componente y su orden puede variar apropiadamente dependiendo de las condiciones.

Además, en el segundo líquido de preparación, una parte de la sal hidrosoluble está presente en un estado no disuelto. En la presente invención, existen ventajas en el líquido de preparación tal como se describió anteriormente, porque se genera un orificio de hundimiento en las partículas para soportes y puede potenciarse una capacidad de soporte para la composición de tensioactivo líquido dejando que una parte de la sal hidrosoluble esté presente en un estado no disuelto.

La cantidad no disuelta de la sal hidrosoluble es preferiblemente de desde el 0,5 hasta el 15% en peso, más preferiblemente desde el 1 hasta el 11% en peso, todavía más preferiblemente desde el 2 hasta 9% en peso, lo más preferiblemente desde el 3 hasta 7% en peso, del segundo líquido de preparación. Además, las partículas de sal hidrosoluble no disueltas mencionadas anteriormente (también denominada a continuación en el presente documento como "sustancia no disuelta") tienen un tamaño medio de partícula de preferiblemente de 80 \mum o inferior, más preferiblemente de 60 \mum o inferior, todavía más preferiblemente de 40 \mum o inferior, de manera especialmente preferible de 30 \mum o inferior, lo más preferiblemente de 20 \mum o inferior.

En el presente documento, un procedimiento para dejar que la sustancia no disuelta éste presente en el segundo líquido de preparación incluye, por ejemplo, un medio para ajustar el contenido de la sal hidrosoluble y el contenido de agua hasta aquellos dentro de los intervalos descritos anteriormente, un medio para ajustar la temperatura del líquido de preparación considerando la cantidad disuelta de la sal hidrosoluble, y similar. Además, los medios para producir un tamaño de partícula de la sustancia no disuelta menor incluyen los medios descritos anteriormente tales como un medio para añadir partículas finas de sal hidrosoluble a un primer líquido de preparación, en condiciones en las que las partículas finas pueden estar presentes sin disolverse sustancialmente en el primer líquido de preparación; un medio para producir su tamaño de partícula menor mediante un medio para pulverizar o similar las sustancias no disueltas del primer líquido de preparación; un medio para disminuir una cantidad disuelta variando la temperatura del primer líquido de preparación, precipitando así los cristales; un medio para evaporar una parte de la humedad del primer líquido de preparación, precipitando así los cristales; un medio para formular un agente de precipitación de microcristales al primer líquido de preparación, precipitando así los cristales de la sal hidrosoluble que se disuelven dentro del mismo, y similares.

En el presente documento, con respecto a la determinación de la cantidad no disuelta de la sal hidrosoluble, se centrifuga el segundo líquido de preparación, recogiendo así el sobrenadante, concretamente la parte de disolución del segundo líquido de preparación. Se pesan aproximadamente 3 g de la disolución con una balanza de precisión en una cantidad de a (g), y se seca a 105ºC durante 4 horas. Después, se enfría la disolución resultante en un desecador durante 30 minutos, y el resto secado del sobrenadante se pesa con una balanza de precisión en una cantidad de b (g). En el presente documento, se calculó la cantidad disuelta del sobrenadante c (%) mediante:

\frac{b}{a-b} x 100

También, se analiza el contenido d (%) de la sal hidrosoluble que está contenida en el resto secado. Usando el contenido de agua e (%) del segundo líquido de preparación y el contenido f (%) de la sal hidrosoluble en el segundo líquido de preparación, se calcula la cantidad no disuelta (%) de la sal hidrosoluble mediante la siguiente
ecuación:

(VII)Cantidad no disuelta (%) = f – e x \frac{c}{100} x \frac{d}{100}

\newpage

Además, con respecto a la medición del tamaño medio de partícula de la sal hidrosoluble no disuelta, puede determinarse el tamaño medio de partícula usando el sistema de monitorización de gotitas en polvo de tipo en línea (fabricado por LASENTEC, "TSUB-TEC M100") mencionado anteriormente.

Se obtiene el segundo líquido de preparación obteniendo el primer líquido de preparación mediante un procedimiento conocido, y sometiendo después el líquido de preparación a un tratamiento de aumento del número de las partículas de sal hidrosoluble mencionado anteriormente.

En el procedimiento de secado por pulverización, un método para generar una partícula de hundimiento en las partículas para soportes incluye, aunque se producen diferencias en los intervalos de control óptimos por la diferencia en la composición para dar las partículas para soportes, un medio para controlar un intervalo de condiciones de secado adecuado para la composición, y un medio para controlar el contenido de agua del segundo líquido de preparación.

En el control de las condiciones de secado, es preferible que las condiciones que secan rápidamente las gotitas pulverizadas, concretamente la temperatura de la periferia de las gotitas inmediatamente después del pulverizado, es preferiblemente de 85ºC o superior, más preferiblemente de 90ºC o superior, todavía más preferiblemente de 95ºC o superior. Sin embargo, desde el punto de vista de la degradación térmica de los constituyentes, la temperatura de flujo de aire es preferiblemente de 400ºC o inferior, más preferiblemente de 350ºC o inferior, todavía más preferiblemente de 325ºC o inferior, de manera especialmente preferible de 300ºC o inferior.

9. Propiedades de las partículas para soportar tensioactivos

La densidad aparente de las partículas para soportes de la presente invención es preferiblemente de desde 300 hasta 1000 g/l, más preferiblemente desde 350 hasta 800 g/l, todavía más preferiblemente desde 400 hasta 700 g/l, de manera especialmente preferible desde 450 hasta 600 g/l, desde el punto de vista de asegurar la capacidad de soporte para la composición de tensioactivo líquido y el punto de vista de asegurar la densidad aparente tras soportar la composición de tensioactivo líquido.

Además, desde los puntos de vista de la generación de polvos en polvo fino y la disolubilidad, cuando se usa una composición de detergente que comprende partículas de detergente que comprenden partículas para soportes y una composición de tensioactivo líquido suportada de ese modo, el tamaño medio de partícula de las partículas para soportes es preferiblemente de desde 140 hasta 600 \mum, más preferiblemente desde 160 hasta 500 \mum, todavía más preferiblemente desde 180 hasta 400 \mum.

La capacidad de soporte para una composición de tensioactivo líquido preferible con respecto a las partículas para soportes es 0,35 ml/g o superior, más preferiblemente 0,40 ml/g o superior, de manera especialmente preferible 0,45 ml/g o superior, lo más preferiblemente 0,50 ml/g o superior, desde el punto de vista del aumento del intervalo permitido de la cantidad de formulación de la composición de tensioactivo líquido.

Una tasa de soporte preferible de las partículas para soportes es preferiblemente 0,2 ml/g o superior, más preferiblemente 0,3 ml/g o superior, todavía más preferiblemente 0,4 ml/g o superior, desde el punto de vista de la absorción de manera más rápida y eficaz de la composición de tensioactivo líquido, aumentando así la productividad.

Cuanto menor sea el contenido de agua de las partículas para soportes tal como se determina mediante un medidor de la humedad de infrarrojos, mejor, desde el punto de vista de hacer mayor la capacidad de soporte para la composición de tensioactivo líquido de las partículas.

El contenido de agua es preferiblemente del 14% en peso o inferior, más preferiblemente del 10% en peso o inferior, todavía más preferiblemente del 6% en peso o inferior.

En el presente documento, la densidad aparente, el tamaño medio de partícula, la capacidad de soporte para la composición de tensioactivo líquido, la tasa de soporte, y el contenido de agua, pueden determinarse mediante el método descrito en el método para determinar las propiedades que se describen a continuación.

10. Composición y propiedades de partículas de detergente

Las partículas de detergente de la presente invención comprende el tensioactivo para soportes mencionado anteriormente y una composición de tensioactivo soportada dentro del mismo.

En la composición de tensioactivo, pueden usarse un tensioactivo aniónico y un tensioactivo no iónico cada uno solo, y es más preferible usar ambos tensioactivos en una mezcla. Especialmente en caso de usar un tensioactivo no iónico que tiene un punto de fusión de 30ºC C o inferior, es preferible usarlo en combinación con un compuesto orgánico no iónico hidrosoluble (denominado a continuación en el presente documento como "agente elevador del punto de fusión") que tiene un punto de fusión de desde 45º hasta 100ºC y un peso molecular de desde 1000 hasta 30000, o una disolución acuosa del mismo, que tiene una función de elevar el punto de fusión de este tensioactivo no iónico. En el presente documento, el agente elevador del punto de fusión que puede usarse en la presente invención incluye, por ejemplo, polietilenglicoles, polipropilenglicoles, alquil éteres de polioxiletileno, tensioactivos no iónicos de tipo plurónico, y similares. Además, también puede usarse un tensioactivo anfótero o un tensioactivo catiónico, en combinación con el mismo según su fin. También, puesto que se formula un tensioactivo aniónico tal como un bencenosulfonato de alquilo en las partículas de detergente en una cantidad de desde el 5 hasta el 25% en peso, se muestra un efecto de mejora de la dispersibilidad de las partículas de detergente en agua a baja temperatura.

Como composición de tensioactivo pueden usarse, por ejemplo, uno o más tipos seleccionados del grupo que consiste en tensioactivos aniónicos, tensioactivos no iónicos, tensioactivos catiónicos y tensioactivos anfóteros. Los tensioactivos aniónicos a modo de ejemplo son alquilbencenosulfonatos; alquil éter o alquenil étersulfatos; \alpha-olefinsulfonatos; sales de ácidos grasos \alpha-sulfonados o ésteres de los mismos; alquil éter o alquenil étercarboxilatos, tensioactivos de tipo aminoácido; tensioactivos de tipo N-acil-aminoácido, y similares. Especialmente se incluyen alquilbencenosulfonatos lineales cuyo resto alquílico tiene de 10 a 14 átomos de carbono; y alquilsulfatos o alquil-étersulfatos, cuyo resto alquílico de cada uno tiene de 10 a 18 átomos de carbono. Los contraiones son preferiblemente metales alcalinos tales como sodio y potasio, y aminas tales como monoetanolamina y dietanolamina.

Además, con el fin de obtener efectos antiespumantes, puede usarse una sal de ácido graso en combinación con el mismo. El número preferible de átomos de carbono del resto de ácido graso es desde 12 hasta 18.

Los tensioactivos no iónicos incluyen alquil o alquenil éteres de polioxietileno, alquil o alquenilfenil éteres de polioxietileno, alquil o alquenil éteres de polioxietileno-polioxipropileno, polioxietilen-polioxipropilenglicoles tal como se representa por el nombre comercial "pluronic", polixietilenalquilaminas, alcanolamidas de ácidos grasos superiores, alquilglucósidos, alquilglucosamidas, óxidos de alquilaminas, y similares. Entre estos, son preferibles los que tienen alta hidrofilicidad y los que tienen una baja capacidad de formación de cristales líquidos o que no tienen formación de cristales líquidos cuando se mezclan con agua, y son especialmente preferibles los alquil o alquenil éteres de polioxietileno. Son preferibles los aductos de óxido de etileno (simplemente a continuación en el presente documento "OE") cuyo resto alcohólico tiene de 10 a 18 átomos de carbono, preferiblemente de 12 a 14 átomos de carbono, y un mol promedio de óxido de etileno de 5 a 30 moles, preferiblemente de 7 a 30 moles, más preferiblemente de 9 a 30 moles, todavía más preferiblemente de 11 a 30 moles. Por otro lado, son preferibles los aductos de OE y los aductos de óxido de propileno (OP), cuyo resto alcohólico de cada uno tiene de 8 a 18 átomos de carbono. Tal como el orden de adición, pueden emplearse realizaciones que incluyen una realización de adición de OE, y después adición de OP; una realización de adición de OP, y después adición de OE; o una realización de adición de manera aleatoria de OE y OP. El orden de adición especialmente preferible incluye una realización de adición de OE, después adición de OP en forma de bloque,
y adición adicional de OE en forma de bloque para dar un compuesto representado por le fórmula general:

R-O-(OE)_{X}-(OP)_{Y}-(OE)_{Z}-H

en la que R es un grupo hidrocarbonado, preferiblemente un grupo alquilo o un grupo alquenilo; OE es un grupo de oxietileno; OP es un grupo de oxipropileno; y X, Y y Z son cada uno los moles promedio de los mismos,

entre los que los moles promedio más preferibles tienen las relaciones de X > 0; Z > 0; X+Y+Z = de 6 a 14; X+Z = de 5 a 12; e Y = de 1 a 4.

Los tensioactivos catiónicos incluyen sales de amonio cuaternario tales como sales de alquiltrimetilamonio.

Los tensioactivos anfóteros se dan a modo de ejemplo por tensioactivos de tipo carbobetaína y sulfobetaína y similares.

La cantidad de formulación del tensioactivo aniónico es preferiblemente de desde 0 hasta 300 partes en peso, más preferiblemente desde 20 hasta 200 partes en peso, de manera especialmente preferible desde 30 hasta 180 partes en peso, en base a 100 partes en peso del tensioactivo no iónico. La cantidad de formulación del agente elevador del punto de fusión del tensioactivo no iónico es preferiblemente de desde 1 hasta 100 partes en peso, más preferiblemente desde 5 hasta 50 partes en peso, en base a 100 partes en peso del tensioactivo no iónico. En el intervalo anterior, es preferible la composición, porque la composición tiene un intervalo de temperatura de tal modo que se ajusta la viscosidad de la composición a una temperatura del punto de fluidez o superior hasta 10 Pa\cdots o inferior, preferiblemente de 5 Pa\cdots o inferior, de manera especialmente preferible de 2 Pa\cdots o inferior, y tiene también un intervalo de temperatura de tal modo que la dureza de inserción de la composición en el intervalo de temperatura inferior al punto de fluidez de la composición y superior al punto de fusión del tensioactivo no iónico, es de 10 kPa o superior, preferiblemente de 30 kPa o superior, de manera especialmente preferible de 50 kPa o superior, mediante lo cual se vuelve excelente la manejabilidad de la composición y de las partículas de detergente durante la producción, y puede suprimirse el exudado del tensioactivo no iónico durante el almacenamiento de las partículas de detergente.

Pueden determinarse los valores de las propiedades de la composición de tensioactivo mediante el siguiente método. Puede medirse el punto de fluidez mediante el método según la norma JIS K 2269. Se determina el punto de fusión usando el sistema térmico FP800 "Mettler FP81" (fabricado por Mettler Instrumente AG) y calentando a una velocidad de calentamiento de 0,2ºC/min. La viscosidad se obtiene midiendo con un viscosímetro de tipo B ("modelo DVM-B" fabricado por TOKYO KEIKI), rotor nº 3 en la condición de 60 r/min. Además, cuando el valor de medición en las condiciones anteriores excede de 2 Pa\cdots, que no puede determinarse, se obtiene la viscosidad midiendo con el rotor nº 3, en la condición de 12 r/min. La dureza de inserción es un valor obtenido determinando la carga cuando se inserta un adaptador para 20 mm a una tasa de inserción de 20 mm/min dentro de la parte interna de la composición de tensioactivo usando un reómetro ("NRM-3002D" fabricado por Fudo Kogyo K.K.) y un adaptador en forma de disco (nº 3, 8\phi) que tiene un diámetro de 8 mm y un área de base de 0,5 cm^{2}, y dividiendo la carga resultante entre el área de base del adaptador en forma de disco.

La cantidad de la composición de tensioactivo se encuentra preferiblemente en un intervalo de desde 10 hasta 100 partes en peso, más preferiblemente en un intervalo de desde 20 hasta 80 partes en peso, de manera especialmente preferible en un intervalo de desde 30 hasta 60 partes en peso, en base a 100 partes en peso de las partículas para soportes, desde los puntos de vista de la detergencia y de la disolubilidad. La "cantidad de la composición de tensioactivo" como se denomina en el presente documento no incluye la cantidad del tensioactivo incluso si se añadieron tensioactivos al líquido de preparación.

Cuando se mezcla la composición de tensioactivo con las partículas para soportes, pueden añadirse materiales de partida en polvo distintos de las partículas tal como se desee, y la cantidad de los mismos es preferiblemente de desde 0 hasta 150 partes en peso, en base a 100 partes en peso de las partículas. Los materiales de partida en polvo incluyen, por ejemplo, aluminosilicatos, silicatos cristalinos tales como SKS-6 (fabricado por Clariant), y similares.

Además, las partículas de detergente pueden contener el polímero hidrosoluble, la sal hidrosoluble, la sustancia insoluble en agua, y otros componentes, cada uno de los cuales se da a modo de ejemplo en las partículas para soportes como componentes distintos de la composición de tensioactivo anteriormente mencionada. En el caso en el que se usa una sustancia de insoluble en agua, también pueden contenerse los silicatos descritos a continuación y similares.

En el presente documento, cuando se preparan las partículas de detergente usando componentes tales como un tensioactivo que puede servir como un aglutinante, y materiales de partida en polvo, las partículas de detergente se recubren con una capa agregada formada por los componentes anteriores, de tal modo que pueden existir algunos casos en los que no puede confirmarse de manera simple la forma de las partículas para soportes a partir de su aspecto externo. Un método de diferenciación de la forma de las partículas para soportes en tales casos, incluye un método para confirmar la forma extrayendo un componente soluble en un disolvente orgánico de las partículas de detergente, separando así las partículas para soportes. Los tipos de disolventes orgánicos usados en la extracción se seleccionan de manera apropiada dependiendo de los tipos de las sustancias aglutinantes unidas a cada unidad constituyente de la partícula detergente.

El método para confirmar la forma de las partículas para soportar un tensioactivo mediante la extracción del disolvente, se ilustrará a continuación en el presente documento.

Se sometieron a un proceso de trabajo a reflujo quince gramos de las partículas de detergente que se redujeron en muestra y se pesaron con precisión, durante 1 hora con 300 ml de etanol al 95% calentado en un baño de agua. Después, se separó por filtración gradualmente un componente insoluble en etanol, por medio de filtración por succión, lavando suficientemente con etanol caliente. Se seca el componente insoluble en etanol separado durante 24 horas a presión reducida, y después se recoge cuidadosamente el componente insoluble de tal modo para no disgregar la estructura de partícula del componente insoluble. Se lleva a cabo un proceso de trabajo de este tipo varias veces, para obtener 100 g de un componente insoluble en etanol. Se hace vibrar el componente insoluble en etanol resultante durante 10 minutos con tamices convencionales según la norma JIS Z 8801. Después, se mide el peso en cada tamiz, y se observa y analiza la partícula clasificada según cada abertura de tamiz mencionado anteriormente, para confirmar si las partículas resultantes son o no las partículas para soportes de la presente invención, o para confirmar la ausencia o presencia de un componente insoluble en etanol añadido en las etapas posteriores. En el caso en el que se confirma el componente insoluble en etanol añadido a las partículas para soportes en las etapas posteriores, en el componente insoluble en etanol separado, se obtiene el tamaño medio de partícula de las partículas para soportes eliminando los factores que influyen en la distribución del tamaño de partícula en las etapas posteriores de adición. Específicamente, el proceso de trabajo de separación del componente insoluble en etanol, se lleva a cabo mediante un disolvente seleccionado adecuadamente, o una combinación del mismo, de tal modo que puede confirmarse la forma de las partículas para soportes, tras la eliminación de la composición de tensioactivo y los componentes añadidos en las etapas posteriores.

Las propiedades preferibles de las partículas de detergente según la presente invención son como siguen.

La densidad aparente preferiblemente de desde 500 hasta 1000 g/l, más preferiblemente desde 600 hasta 1000 g/l, de manera especialmente preferible desde 650 hasta 850 g/l.

El tamaño medio de partícula es preferiblemente de desde 150 hasta 500 \mum, más preferiblemente desde 180 hasta 400 \mum.

11. Procedimiento para preparar partículas de detergente

Un procedimiento preferible para preparar partículas de detergente comprende la siguiente etapa (I), y puede comprender además la etapa (II) si lo requiere la ocasión.

Etapa (I): mezclar una composición de tensioactivo con las partículas para soportar un tensioactivo obtenidas en el procedimiento de la presente invención, con la condición de que la composición de tensioactivo está en un estado líquido o pastoso.

Etapa (II): mezclar la mezcla obtenida en la etapa (I) con un agente de recubrimiento superficial, recubriendo así la superficie de las partículas de detergente en polvo con el agente de recubrimiento superficial, siempre que se incluya también un caso en el que la etapa (II) se realice simultáneamente con la disgregación.

Etapa (I)

Un procedimiento para soportar una composición de tensioactivo mediante las partículas para soportes incluye, por ejemplo, un procedimiento que comprende mezclar las partículas para soportes con una composición de tensioactivo usando una mezcladora para un procedimiento discontinuo o procedimiento continuo. En el caso del mezclado mediante un procedimiento discontinuo, como un procedimiento para suministrar a una mezcladora, pueden emplearse procedimientos tales como (1), un procedimiento que comprende suministrar previamente partículas para soportes en una mezcladora, y después añadir a eso una composición de tensioactivo; (2) un procedimiento que comprende suministrar partículas para soportes y una composición de tensioactivo en la mezcladora en pequeñas cantidades cada vez; (3) un procedimiento que comprende suministrar una parte de las partículas para soportes en una mezcladora, y después suministrar las partículas para soportes restantes y una composición de tensioactivo en la mezcladora en pequeñas cantidades cada vez, y similares.

Entre las composiciones de tensioactivo, las que están presentes como estados sólidos o de pasta incluso si se calientan dentro de un intervalo de temperatura práctico, por ejemplo, de desde 50º hasta 90ºC, se disuelven o dispersan previamente en un tensioactivo no iónico que tiene baja viscosidad, una disolución acuosa de un tensioactivo no iónico, o agua, para preparar una mezcla líquida o disolución acuosa de una composición de tensioactivo, para añadirse a las partículas para soportes en forma de una mezcla líquida o disolución acuosa. Mediante este procedimiento, las composiciones de tensioactivo que están presentes como sólidos o forma de pasta pueden añadirse fácilmente a las partículas para soportes. La razón de mezclado de la composición de tensioactivo que tiene una viscosidad baja o agua con respecto a la composición de tensioactivo sólida o de pasta es preferiblemente tal que la disolución acuosa o mezcla líquida resultante tiene un intervalo de viscosidad del cual puede pulverizarse.

El procedimiento para preparar la mezcla líquida anterior incluye, por ejemplo, un procedimiento para mezclar suministrando una composición de tensioactivo sólida o de pasta a un tensioactivo que tiene una viscosidad baja o agua; o un procedimiento para preparar una mezcla líquida de una composición de tensioactivo neutralizando un precursor ácido de un tensioactivo, por ejemplo, un precursor ácido de un tensioactivo aniónico, con un agente alcalinizante, por ejemplo, un hidróxido de sodio acuoso o un hidróxido de potasio acuoso, en un tensioactivo que tiene una viscosidad baja o agua.

También, en esta etapa, puede añadirse también un precursor ácido de un tensioactivo aniónico antes de añadir una composición de tensioactivo, simultáneamente a la adición de una composición de tensioactivo, en el transcurso de la adición de una composición de tensioactivo, o tras añadir una composición de tensioactivo. Añadiendo el precursor ácido de un tensioactivo aniónico, pueden lograrse mejoras en las propiedades y calidad, tales como concentración elevada de los tensioactivos, capacidad de soporte de las partículas para soportes, control de la capacidad de soporte de las mismas, y supresión del exudado del tensioactivo no iónico y la fluidez, de las partículas de detergente resultantes.

El precursor ácido de un tensioactivo aniónico que puede usarse en la presente invención incluye, por ejemplo, ácidos alquilbencenosulfónicos, ácidos alquil-éter o alquenil-étersulfúricos, ácidos alquil o alquenilsulfúricos, ácidos \alpha-olefinsulfónicos, ácidos grasos \alpha-sulfonados, ácidos alquil-éter o alquenil-étercarboxílicos, ácidos grasos y similares. Es especialmente preferible que los ácidos grasos se añadan tras añadir el tensioactivo, desde el punto de vista de la mejora de la fluidez de las partículas de detergente.

La cantidad del precursor ácido de un tensioactivo aniónico usado es preferiblemente de desde 0,5 hasta 30 partes en peso, más preferiblemente de desde 1 hasta 20 partes en peso, todavía más preferiblemente de desde 1 hasta 10 partes en peso, de manera especialmente preferible de desde 1 hasta 5 partes en peso, basado en 100 partes en peso de las partículas para soportes. En el presente documento, la cantidad del precursor ácido usado no se cuenta como la cantidad de la composición de tensioactivo en la presente invención. Además, como el procedimiento para la adición del precursor ácido de un tensioactivo aniónico, es preferible que aquellos en estado líquido a una temperatura ordinaria se suministren mediante pulverización, y que aquellos en estado sólido a una temperatura ordinaria puedan añadirse como polvo, o puedan suministrarse mediante pulverización tras fundir el sólido. En el presente documento, en caso de añadir el precursor ácido como un polvo, es preferible que la temperatura de las partículas de detergente en la mezcladora se eleve hasta una temperatura en la que el polvo se funda.

Las mezcladoras preferibles son concretamente las siguientes. En el caso de mezclado mediante un procedimiento discontinuo, se prefieren las de (1) a (3): (1) mezcladora Henschel (fabricada por Mitsui Miike Machinery Co., Ltd.); mezcladora de alta velocidad (Fukae Powtec Corp.); granuladora vertical (fabricada por Powrex Corp.); mezcladora Lödige (fabricada por Matsuzaka Giken Co., Ltd.); mezcladora PLOUGH SHARE (fabricada por PACIFIC MACHINERY & ENGINEERING Co., LTD.); mezcladoras descritas en las patentes japonesas abiertas a consulta por el público números Hei 10-296064 y Hei 10-296065, y similares; (2) mezcladora horizontal con cinta helicoidal (fabricada por Nichiwa Kikai Kogyo K.K.); amasadora discontinua ("Batch Kneader") (fabricada por Satake Kagaku Kikai Kogyo K.K.); Ribocone (fabricado por K.K. Okawahara Seisakusho), y similares; (3) mezcladora Nauta (fabricada por Hosokawa Micron Corp.), mezcladora SV (Shinko Pantec Co., Ltd.), y similares. Entre las mezcladoras mencionadas anteriormente, se prefieren la mezcladora Lödige, mezcladora PLOUGH SHARE, y las mezcladoras descritas en las patentes japonesas abiertas a consulta por el público números Hei 10-296064 y Hei 10-296065, y similares. Dado que la etapa (II) descrita a continuación puede llevarse a cabo mediante la misma mezcladora, se prefieren estas mezcladoras desde el punto de vista de simplificación de los equipos. Especialmente, se prefieren las mezcladoras descritas en las patentes japonesas abiertas a consulta por el público números Hei 10-296064 y Hei 10-296065, porque la humedad y temperatura de la mezcla pueden regularse mediante aireación, mediante lo cual puede suprimirse la disgregación de las partículas para soportar un tensioactivo. Además, se prefieren las mezcladoras, tales como mezcladora Nauta, mezcladora SV y mezcladora horizontal con cinta helicoidal, que pueden mezclar polvos con líquidos sin aplicar una intensa fuerza de cizallamiento, desde el punto de vista de que puede suprimirse la disgregación de las partículas para soportar un tensioactivo.

También, las partículas para soportes pueden mezclarse con una composición de tensioactivo usando la mezcladora de tipo de procedimiento continuo mencionada anteriormente. También, la mezcladora de tipo de procedimiento continuo distinta de las enumeradas anteriormente incluye Flexo Mix (fabricada por Powrex Corp.), Turbulizer (fabricado por Hosokawa Micron Corporation), y similares.

Además, en esta etapa, cuando se usa un tensioactivo no iónico, es preferible que, un compuesto orgánico no iónico hidrosoluble (denominado a continuación en el presente documento "agente de elevación del punto de fusión") que tiene un punto de fusión de desde 45º hasta 100ºC y un peso molecular de desde 1.000 hasta 30.000, o una disolución acuosa del mismo, que tiene la función de elevar el punto de fusión de este tensioactivo aniónico, pueda añadirse antes de la adición de una composición de tensioactivo, simultáneamente a la adición de una composición de tensioactivo, en el transcurso de la adición de una composición de tensioactivo, o tras la adición de una composición de tensioactivo, o mezclarse previamente con una composición de tensioactivo. Añadiendo el agente de elevación de punto de fusión, pueden suprimirse la propiedad de aglutinamiento de las partículas de detergente y la propiedad de exudado de los tensioactivos en las partículas de detergente. En el presente documento, pueden usarse los mismos que se mostraron a modo de ejemplo en el agente de elevación del punto de fusión en la composición de las partículas de detergente descritas anteriormente. La cantidad de agente de elevación del punto de fusión usado es preferiblemente de desde 0,5 hasta 8 partes en peso, más preferiblemente de desde 0,5 hasta 5 partes en peso, lo superior preferiblemente de desde 1 hasta 3 partes en peso, basado en 100 partes en peso de las partículas para soportes. Se prefiere el intervalo anterior desde los puntos de vista de la supresión de la agregación entre partículas, la rápida disolubilidad, y la supresión de la propiedad de exudado y la propiedad de aglutinamiento, perteneciendo cada una de las propiedades a la partícula de detergente contenida en las partículas de detergente. Un procedimiento para la adición del agente de elevación del punto de fusión, que comprende añadir mezclando previamente el agente de elevación del punto de fusión con un tensioactivo mediante un procedimiento arbitrario, o un procedimiento que comprende añadir un tensioactivo y después añadir el agente de elevación del punto de fusión, es ventajoso para la supresión de la propiedad de exudado y la propiedad de aglutinamiento de las partículas de detergente.

En cuanto a la temperatura dentro de la mezcladora en esta etapa, es más preferible que el mezclado se lleve a cabo calentando hasta una temperatura igual a o superior al punto de fluidez del tensioactivo. A propósito, el punto de fluidez de la composición de tensioactivo se mide según el método de la norma JIS K 2269. En el presente documento, la temperatura a la que ha de calentarse puede ser una temperatura superior a la del punto de fluidez del tensioactivo añadido con el fin de promover el soporte de la composición de tensioactivo, y el intervalo de temperatura práctico es preferiblemente de desde una temperatura que supera el punto de fluidez hasta una temperatura superior al punto de fluidez en 50ºC, más preferiblemente una temperatura superior al punto de fluidez en de 10º a 30ºC. Además, en el caso en que se añade un precursor ácido de un tensioactivo aniónico en esta epata, es más preferible mezclar los componentes tras calentar hasta una temperatura a la que puede reaccionar el precursor ácido de un tensioactivo aniónico.

El tiempo de mezclado en un procedimiento discontinuo y tiempo medio de residencia en el mezclado en un procedimiento continuo para obtener la partículas de detergente adecuadas se prefieren de desde 1 hasta 20 minutos, más preferiblemente desde 2 hasta 10 minutos.

Además, en el caso en que se añade una disolución acuosa de un tensioactivo o una disolución acuosa de un compuesto orgánico no iónico hidrosoluble, puede incluirse una etapa de secado del contenido de agua en exceso durante el mezclado y/o tras el mezclado.

También puede añadirse un tensioactivo en polvo y/o un adyuvante en polvo antes de la adición de una composición de tensioactivo, simultáneamente a la adición de una composición de tensioactivo, en el transcurso de la adición de una composición de tensioactivo, o tras la adición de una composición de tensioactivo. Añadiendo el adyuvante en polvo, puede controlarse el tamaño de partícula de las partículas de detergente, y puede lograrse una mejora en la detergencia. Especialmente en el caso en que se añade el precursor ácido de un tensioactivo aniónico, es eficaz añadir un adyuvante en polvo que muestra una propiedad alcalina antes de añadir el precursor ácido, desde el punto de vista de acelerar la reacción de neutralización. A propósito, el término "adyuvante en polvo" mencionado en el presente documento se refiere a un agente para potenciar la detergencia distinto de tensioactivos que está en forma de polvo, concretamente, incluyendo los materiales de base que muestran capacidad de captura de iones metálicos, tales como zeolita y citratos; materiales de base que muestran capacidad alcalinizante, tales como carbonato de sodio y carbonato de potasio; materiales de base que tienen tanto capacidad de captura de iones metálicos como capacidad alcalinizante, tales como silicatos cristalinos; otros materiales de base que potencian la fuerza iónica, tales como sulfato de sodio; y similares.

En el presente documento, como silicatos cristalinos, los descritos en la patente japonesa abierta a consulta por el público número Hei 5-279013, columna 3, línea 17 (prefiriéndose especialmente los preparados mediante un procedimiento que comprende calcinar y cristalizar a una temperatura de desde 500º hasta 1.000ºC); patente japonesa abierta a consulta por el público número Hei 7-89712, columna 2, línea 45; y patente japonesa abierta a consulta por el público número Sho 60-227895, página 2, columna inferior derecha, línea 18 (prefiriéndose especialmente los silicatos de la tabla 2) pueden usarse como adyuvantes en polvo. En el presente documento, se usan de manera favorable los silicatos de metales alcalinos que tienen una razón SiO_{2}/M_{2}O, en la que M es un metal alcalino, de desde 0,5 hasta 3,2, preferiblemente de desde 1,5 hasta 2,6.

La cantidad de adyuvante en polvo usado es preferiblemente de desde 0,5 hasta 12 partes en peso, más preferiblemente de desde 1 hasta 6 partes en peso, basado en 100 partes en peso de las partículas para soportes. Cuando la cantidad de adyuvante en polvo para detergentes usado está en el intervalo anterior, se obtienen los que tienen una rápida disolubilidad excelente.

Además, después de la etapa (I), es preferible añadir la etapa (II) que comprende la modificación de superficie de las partículas de detergente.

Etapa (II)

En la presente invención, con el fin de modificar la superficie de partícula de las partículas de detergente mediante las que se soporta el tensioactivo en la etapa (I), las realizaciones para la adición pueden incluir un procedimiento que comprende una o superior etapas de la etapa (II) que comprenden añadir diversos agentes de recubrimiento de superficie tales como (1) polvo fino, y (2) un material líquido.

Dado que la fluidez y la propiedad de antiaglutinamiento de las partículas de detergente tienden a mejorar mediante el recubrimiento de la superficie de partícula de las partículas de detergente de la presente invención, es preferible incluir una etapa de de modificación de superficie. Los dispositivos usados en esta etapa (II) son preferiblemente los equipados tanto con paletas de agitación como paletas de disgregación entre las mezcladoras mostradas como ejemplo en la etapa (I). A continuación, se explicarán cada uno de los agentes de recubrimiento de superficie.

(1) Polvo fino

Como polvo fino, se prefiere que el tamaño medio de partícula de su partícula primaria sea de 10 \mum o inferior, más preferiblemente de desde 0,1 hasta 10 \mum. Cuando el tamaño de partícula está en el intervalo anterior, es favorable desde los puntos de vista de las mejoras en la razón de recubrimiento de la superficie de partícula de las partículas de detergente, y mejoras en la fluidez y la propiedad antiaglutinamiento de las partículas de detergente. El tamaño medio de partícula del polvo fino puede medirse mediante un método que utiliza dispersión de la luz mediante, por ejemplo, un analizador de partículas (fabricado por Horiba, LTD.), o puede medirse mediante observación al microscopio o similares. Además, se prefiere que el polvo fino tenga una capacidad de intercambio iónico elevada o una capacidad alcalinizante elevada desde el aspecto de la detergencia.

De manera deseable, el polvo fino es aluminosilicatos, que pueden ser cristalinos o amorfos. Además de ellos, se prefieren polvos finos de sulfato de sodio, silicato de calcio, dióxido de silicio, bentonita, talco, arcilla, derivados de sílice amorfos, silicatos cristalinos, y similares. Además, también pueden usarse de manera similar un jabón metálico del cual las partículas primarias tienen un tamaño de 0,1 a 10 \mum, un tensioactivo en polvo (por ejemplo, alquilsulfatos, y similares), o una sal orgánica hidrosoluble. Además, cuando se usa el silicato cristalino, se usa preferiblemente en mezcla con polvo fino distinto del silicato cristalino con el fin de impedir el deterioro debido a la agregación de los silicatos cristalinos mediante la absorción de la humedad y la absorción de dióxido de carbono, y similares.

La cantidad del polvo fino usado es preferiblemente de desde 0,5 hasta 40 partes en peso, más preferiblemente de desde 1 hasta 30 partes en peso, de manera especialmente preferible de desde 2 hasta 20 partes en peso, basado en 100 partes en peso de las partículas de detergente. Cuando la cantidad del polvo fino usado está en el intervalo anterior, se mejora la fluidez, dando así una buena sensación a los consumidores.

(2) Materiales líquidos

Los materiales líquidos incluyen polímeros hidrosolubles, ácidos grasos, y similares, que pueden añadirse en forma de disoluciones acuosas y estados fundidos.

(2-1) Polímero hidrosoluble

El polímero hidrosoluble incluye carboximetilcelulosas, polietilenglicoles, policarboxilatos tales como poli(acrilatos de sodio) y copolímeros de ácido acrílico y ácido maleico y sales de los mismos, y similares. La cantidad de polímero hidrosoluble usado es preferiblemente de desde 0,5 hasta 10 partes en peso, más preferiblemente de desde 1 hasta 8 partes en peso, de manera especialmente preferible de desde 2 hasta 6 partes en peso, basado en 100 partes en peso de partículas de detergente. Cuando la cantidad de polímero hidrosoluble usado está en el intervalo anterior, pueden obtenerse partículas de detergente que muestran propiedades de disolubilidad excelente y de fluidez y antiaglomerantes excelentes.

(2-2) Ácido graso

El ácido graso incluye, por ejemplo, ácidos grasos que tienen de 10 a 22 átomos de carbono, y similares. La cantidad del ácido graso usado es preferiblemente de desde 0,5 hasta 5 partes en peso, de manera especialmente preferible de desde 0,5 hasta 3 partes en peso, basado en 100 partes en peso de las partículas de detergente. En el caso de un ácido graso en un estado sólido a temperatura ordinaria, es preferible que el ácido graso se caliente hasta una temperatura que muestra fluidez, y suministrarlo después a las partículas de detergente mediante pulverización.

12. Composición de detergente

La composición de detergente en la presente invención es una composición que comprende las partículas de detergente descritas anteriormente, y la composición comprende además componentes de detergente añadidos por separado distintos de las partículas de detergente (por ejemplo, partículas de adyuvante, colorantes fluorescentes, enzimas, perfumes, agentes desespumantes, agentes blanqueadores, activadores del blanqueo, y similares).

El contenido de las partículas de detergente en la composición de detergente es preferiblemente del 50% en peso o superior, más preferiblemente del 60% en peso o superior, todavía más preferiblemente del 70% en peso o superior, todavía más preferiblemente del 80% en peso o superior, de manera especialmente preferible del 100% en peso.

El contenido de los componentes de detergente distintos a las partículas de detergente en la composición de detergente es preferiblemente del 50% en peso o inferior, más preferiblemente del 40% en peso o inferior, todavía más preferiblemente del 30% en peso o inferior, de manera especialmente preferible del 20% en peso o inferior.

13. Método para la medición de las propiedades

Los valores para las propiedades en la presente memoria descriptiva se miden mediante los siguientes métodos.

(Densidad aparente): medido mediante un método según la norma JIS K 3362.

(Tamaño medio de partícula): medido usando tamices convencionales según la norma JIS Z 8801. Por ejemplo, se usan tamices de nueve etapas que tienen cada uno una abertura de tamiz de 2.000 \mum, 1.400 \mum, 1.000 \mum, 710 \mum, 500 \mum, 355 \mum, 250 \mum, 180 \mum y 125 \mum, y una bandeja de recogida, y los tamices y la bandeja de recogida se unen a una máquina agitadora rotatoria y de vibrado (fabricada por HEIKO SEISAKUSHO, vibrado: 156 veces/min, giro: 290 veces/min). Se hace vibrar una muestra de 100 g durante 10 minutos para clasificarla. Después, se acumula secuencialmente la frecuencia base en masa para cada una de las partículas tamizadas en el orden de la bandeja de recogida, teniendo los tamices una abertura de tamiz de 125 \mum, 180 \mum, 250 \mum, 355 \mum, 710 \mum, 1.000 \mum, 1.400 \mum, y 2.000 \mum. Cuando una abertura de tamiz de un primer tamiz del cual la frecuencia base en masa acumulativa es del 50% o superior se define como \alpha \mum, y una abertura de tamiz de una abertura de tamiz más grande que \alpha \mum se define como \beta \mum, en el caso en el que la frecuencia base en masa acumulativa desde la bandeja de recogida hasta el tamiz de \alpha \mum se define como el % de \gamma, y la frecuencia base en masa de las partículas en el tamiz de \alpha \mum se define como el % de \theta, el tamaño medio de partícula puede calcularse según la siguiente ecuación:

(Tamaño medio de partícula) = 10^{A}

donde

1

(Resistencia de partícula): Se carga un vaso cilíndrico de un diámetro interno de 3 cm y una altura de 8 cm con 20 g de una muestra, y el vaso que contiene la muestra (fabricado por Tsutsui Rikagaku Kikai K.K., dispositivo de medición de la densidad aparente de empaquetamiento compacto de tipo vibrado "Modelo TVP1", condiciones de vibrado: periodo de 36 veces/minuto, flujo libre desde una altura de 60 mm) y se hace vibrar durante 30 minutos. Se mide la altura de la muestra (y la altura inicial de la muestra) en ese momento. Después, se prensa una superficie superior completa de la muestra mantenida en el vaso a una velocidad de 10 mm/min con una máquina prensadora para tomar mediciones para una curva de carga-desplazamiento. La pendiente de la parte lineal a una tasa de desplazamiento del 5% o inferior se multiplica por la altura inicial de la muestra, y el producto resultante se divide entre el área prensada, para dar un cociente que se define como la resistencia de partícula.

(Capacidad de soporte y tasa de soporte de la composición de tensioactivo líquida): Se carga un vaso de mezclado cilíndrico de un diámetro interno de 5 cm y una altura de 15 cm que está equipado con impulsores de agitación en la parte interna del mismo, con 100 g de las partículas. Agitando el contenido a 350 rpm, se añade un alquil éter de polioxietileno (C_{12}/C_{14} = 6/4; EO = 7,7, punto de fusión: 25ºC) gota a gota a 30ºC a una velocidad de 10 ml/min, y se mide el cambio del par de torsión de agitación con el paso del tiempo. Se define un valor obtenido dividiendo la cantidad del alquil éter de polioxietileno suministrado en un punto en el que el par de torsión de agitación alcanza el nivel más alto entre el peso (100 g) de las partículas como la capacidad de soporte (ml/g) de las partículas. Además, la tasa de soporte se expresa como un valor (ml/g) obtenido dividiendo la cantidad del alquil éter de polioxietileno suministrado en un punto en el que la cantidad de cambio por unidad de tiempo es la mayor en el procedimiento de aumento del par de torsión de agitación hasta que el par de torsión de agitación muestra el nivel más alto entre el peso (100 g) de las partículas. Cuanto mayor sea este valor numérico, más excelente será la tasa de soporte, es decir, cuanto más excelente sea la tasa de soporte de las partículas, más se suprime alquil éter de polioxietileno en exceso, dando como resultado así un retraso en el periodo de tiempo durante el que se aumenta el par de torsión de agitación.

(Contenido de agua): El contenido de agua de las partículas se mide mediante el método de medición de la humedad por infrarrojos. Específicamente, se pesa una muestra de 3 g y se coloca sobre un pesasustancias de un peso conocido, y la muestra se calienta y se seca durante 3 minutos con un medidor de la humedad por infrarrojos (fabricado por Kett Kagaku Kenkyujo K.K. (lámpara de rayos infrarrojos: 185 W). Después de secar, se pesan la muestra seca y el pesasustancias. El contenido de agua en la muestra se calcula tomando la diferencia en los pesos del recipiente y de la muestra antes y después del secado obtenido mediante la operación anterior, dividiendo la diferencia con el peso de la muestra pesada, y multiplicando los resultados por 100.

(Distribución de la capacidad microporosa): Se determina la capacidad microporosa de las partículas para soportar un tensioactivo como sigue usando un porosímetro de mercurio, (fabricado por SHIMADZU CORPORATION, "Poresizer 9320") según su manual de instrucciones. Específicamente, se carga una célula con 200 mg de partículas para soportar un tensioactivo y se mide el mercurio prensado por separado para una parte de baja presión (de 0 a 14,2 psia) y una parte de alta presión (de 14,2 a 30.000 psia). La nivelación de los datos de la medición se lleva a cabo tomando un promedio de cada dos para obtener un diámetro modal de 0,01 a 3 \mum y una capacidad microporosa.

(Fluidez): El tiempo de flujo se refiere a un periodo de tiempo requerido para hacer fluir 100 ml de polvo de detergente desde una tolva usada en la medición de la densidad aparente tal como se define según la norma JIS K 3362.

(Propiedad de antiaglomeración): Se fabrica una caja de cartón con la parte superior abierta que tiene dimensiones de 10 cm de longitud, 6 cm de anchura, y 4 cm de altura a partir de un papel de filtro modelo número 2 definido según la norma JIS P 3801 (por ejemplo, papel de filtro número 2 cualitativo, fabricado por Toyo Roshi K.K.). Se coloca una muestra de 100 g en este cartón, y se colocan sobre la muestra una placa de resina acrílica y una placa de plomo (o una placa de hierro) con un peso total de 15 g + 250 g. La caja de cartón anterior se mantiene en un termostato mantenido a una temperatura de 30ºC y a una humedad del 80%, y se evalúan las condiciones de aglomeración después de 7 días tal como se explicó anteriormente. La evaluación se realiza obteniendo la permeabilidad tal como sigue. Cuanto mayor sea la permeabilidad, mayor será la propiedad de antiaglomeración, que es una propiedad preferible para las partículas de detergente.

(Permeabilidad): Se coloca suavemente una muestra obtenida tras la prueba anterior sobre un tamiz (abertura de tamiz: 4760 \mum, tal como se define según la norma JIS Z 8801), y se mide el peso del polvo que pasa a través del tamiz. Se calcula la permeabilidad basándose en la muestra después de la prueba.

(Propiedad de exudado): Se fabrica una caja de cartón con la parte superior abierta que tiene dimensiones de 10 cm de longitud, 6 cm de anchura, y 4 cm de altura a partir de un papel de filtro modelo número 2 definido según la norma JIS P 3801 (por ejemplo, papel de filtro número 2 cualitativo, fabricado por Toyo Roshi K.K.). Se traza de manera diagonal una línea con una anchura de 0,5 a 1,0 mm en la superficie de la parte inferior de la caja de cartón, que es la superficie de la muestra envasada, usando un rotulador Magic Marker (fabricado por K.K. UCHIDA YOKO, "Magic Ink M700-T1"). Se envasa una muestra de 100 g en esta caja de cartón, y se colocan sobre la muestra una placa de resina acrílica y una placa de plomo (o una placa de hierro) con un peso total de 15 g + 250 g. Se coloca la caja de cartón en una caja de cartón a prueba de humedad, y se deja reposar en un termostato mantenido a una temperatura de 30ºC. Después de 7 días, se evaluó la propiedad de exudado examinando visualmente el grado de borrosidad del rotulador Magic Marker. Los criterios de evaluación fueron los siguientes.

Categoría 5: Anchura borrosa del rotulador Magic Marker que es de 2 cm o superior.

Categoría 4: Anchura borrosa del rotulador Magic Marker que es de 1 cm o superior.

Categoría 3: Anchura borrosa del rotulador Magic Marker que es de 0,5 cm o superior.

Categoría 2: Ligera borrosidad encontrada del rotulador Magic Marker.

Categoría 1: Sin borrosidad encontrada del rotulador Magic Marker.

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14. Procedimiento para preparar la composición de detergente

El procedimiento para preparar una composición de detergente no está limitado particularmente, y un ejemplo del mismo incluye un procedimiento para mezclar las partículas de detergente y los componentes de detergente añadidos por separado. Puesto que la composición de detergente obtenida de la manera descrita anteriormente contiene una partícula de detergente que tiene una capacidad de soporte grande del tensioactivo, pueden mostrarse suficientes efectos de detergente incluso con una cantidad pequeña. La aplicación de tal composición de detergente no está limitada particularmente, siempre que se aplique a un detergente en polvo, incluyendo, por ejemplo, detergentes en polvo para el lavado de ropa, detergentes para lavavajillas y similares.

Ejemplos

En los presentes ejemplos, se usaron los siguientes materiales de partida a menos que se especifique lo contrario.

Sulfato de sodio: sulfato de sodio neutro anhidro (fabricado por Shikoku Kasei K.K.).

Sulfito de sodio: sulfito de sodio (fabricado por MITSUI CHEMICALS, INC.).

Colorante fluorescente: Tinopal CBS-X (fabricado por Ciba Specialty Chemicals).

Carbonato de sodio: DENSE ASH (tamaño medio de partícula: 290 \mum; fabricado por Central Glass Co., Ltd.).

Disolución acuosa de poli(acrilato de sodio) al 40% en peso: peso molecular promedio en peso: 10000 (fabricado por Kao Corporation).

Cloruro de sodio: sal S tostada (fabricado por Nippon Seien K.K.).

Aluminosilicato de sodio cristalino (zeolita): TOYOBUILDER (tipo 4A; tamaño medio de partícula: 3,5 \mum) (fabricado por Tosoh Corporation).

Alquil éter de polioxietileno: EMULGEN 108 KM (moles promedio de óxidos de etileno: 8,5; número de átomos de carbono en el resto alquilo: de 12 a 14; fabricado por Kao Corporation)

Polietilenglicol: K-PEG 6000 (peso molecular promedio en peso: 8500; fabricado por Kao Corporation)

Aluminosilicato amorfo: un producto fabricado pulverizando la composición del ejemplo de preparación 2 descrito en la patente japonesa abierta a consulta por el público número Hei 9-132794 hasta un tamaño medio de partícula de 8 \mum.

Ejemplo 1

Se cargó un vaso de mezclado con 375 partes en peso de agua. Después de que la temperatura del agua alcanzase 35ºC, se añadieron al vaso 127 partes en peso de sulfato de sodio, 5 partes en peso de sulfito de sodio, y 1 parte en peso de un colorante fluorescente, y se agitó la mezcla resultante durante 10 minutos. Se añadieron a la mezcla ciento veintisiete partes en peso de carbonato de sodio, y se añadieron a la misma 75 partes en peso de una disolución acuosa al 40% de poli(acrilato de sodio). Se agitó la mezcla resultante durante 10 minutos, para dar un primer líquido de preparación. Se añadieron al mismo veinticuatro partes en peso de cloruro de sodio, un agente de precipitación de microcristales, y se agitó la mezcla resultante durante 10 minutos. Además, se añadieron 266 partes en peso de zeolita, y se agitó la mezcla resultante durante 30 minutos, para dar un segundo líquido de preparación homogéneo (contenido de agua de la suspensión: el 42% en peso). La temperatura final de esta preparación líquida era de 40ºC. La cantidad de sal inorgánica hidrosoluble precipitada mediante la adición de cloruro de sodio era del 16,3% en peso de la disuelta en el primer líquido de preparación.

Después de la preparación del primer líquido de preparación y 10 minutos después de la adición de cloruro de sodio, se tomó una muestra de cada uno de los líquidos de preparación, y se determinaron el número de partículas y la distribución del tamaño de partícula mediante TSUB-TEC M100.

El número de partículas en el primer líquido de preparación era de 778 cuentas/s, y el tamaño medio de partícula (en una base numérica) era de 172 \mum. El número de partículas en la segunda preparación líquida después de la adición de cloruro de sodio era de 2634 cuentas/s, y el tamaño medio de partícula era de 21,2 \mum. A partir de estos resultados de la determinación, se aumentó el número de sal hidrosoluble en 1856 cuentas/s mediante la adición de cloruro de sodio, y el tamaño de partícula de la sal hidrosoluble aumentada era de 12,5 \mum.

Se alimentó el segundo líquido de preparación a una torre de secado por pulverización (tipo de flujo a contracorriente) mediante una bomba, y se pulverizó desde una boquilla de pulverización por presión unida cerca de la parte superior de la torre a una presión de pulverización de 2,5 MPa. El gas a alta temperatura que se va a alimentar a la torre de secado por pulverización se alimentó a una temperatura de 200ºC desde la parte inferior de la torre, y escapó a 90ºC de la parte superior de la torre. El contenido de agua de las partículas para soportar el tensioactivo 1 resultantes era del 4% en peso. Se prepararon partículas de detergente 1 usando partículas para soportar el tensioactivo 1 mediante el método mostrado a continuación.

Se ajustó a 80ºC una composición de tensioactivo (alquil éter de polioxietileno/polietilenglicol/alquilbencenosulfo-
nato de sodio/agua= 42/8/42/8 (razón en peso)). A continuación, se suministraron 100 partes en peso de las partículas para soportar el tensioactivo 1 resultantes en una mezcladora Lödige (fabricado por Matsuzaka Giken Co., Ltd.; capacidad: 130 L; equipado con una camisa), y se inició la agitación de un eje principal (impulsores de agitación; velocidad de rotación: 60 rpm; velocidad periférica: 1,6 m/s). A propósito, se dejó fluir agua caliente a 80ºC a través de la camisa a 10 l/minuto. Se suministraron cincuenta partes en peso de la composición de tensioactivo anterior en la mezcladora anterior en 2 minutos, y después de esto se agitó la mezcla resultante durante 5 minutos. Además, se suministraron a ella 6 partes en peso, como la cantidad mínima en la que la propiedad de exudado de las partículas de detergente se va a evaluar como 1, de un aluminio silicato amorfo. Se llevaron a cabo las agitaciones del eje principal (velocidad de rotación: 120 rpm; velocidad periférica: 3,1 m/s) y un interruptor rotatorio (velocidad de rotación: 3600 rpm; velocidad periférica: 20 m/s) durante 1 minuto, y se descargaron las partículas detergentes 1.

Ejemplo 2

Se obtuvieron las partículas para soportar el tensioactivo 2 de la misma manera que en el ejemplo 1. Se prepararon partículas de detergente 2 de la misma manera que en el ejemplo 1 usando partículas para soportar el tensioactivo 2. La cantidad de un aluminosilicato amorfo suministrado, como la cantidad mínima en la que la propiedad de exudado de las partículas de detergente se va a evaluar como 1, era de 4 partes en peso.

Ejemplo comparativo 1

Se obtuvieron partículas para soportar el tensioactivo 3 de la misma manera que en el ejemplo 1 excepto que se añadió cloruro de sodio, un agente de precipitación de microcristales, antes de la adición de una sal hidrosoluble, y se agitó durante 10 minutos hasta que se disolvió completamente. Se prepararon las partículas de detergente 3 de la misma manera que en el ejemplo 1 usando las partículas para soportar el tensioactivo 3 resultantes. Sin embargo, en el caso en el que se usó el aluminosilicato amorfo en una cantidad de 6 partes en peso, la misma cantidad que la del ejemplo 1, las partículas para soportar el tensioactivo 3 no soportaron de manera suficiente la composición de tensioactivo y se agregaron durante la agitación en una mezcladora Lödige, de modo que los valores de las propiedades se deterioraron hasta un grado que no pudo determinar.

Ejemplo 3

Se obtuvieron partículas para soportar el tensioactivo 4 de la misma manera que en el ejemplo 1 excepto que se usó bromuro de sodio (fabricado por OTSUKA CHEMICAL CO., LTD) como agente de precipitación de microcristales. La cantidad de la sal inorgánica hidrosoluble precipitada mediante la adición de bromuro de sodio era del 2,7% en peso de la disuelta en el primer líquido de preparación. Se prepararon las partículas de detergente 4 de la misma manera que en el ejemplo 1 usando las partículas para soportar el tensioactivo 4 resultantes. La cantidad de un aluminosilicato suministrado, como la cantidad mínima en la que la propiedad de exudado de las partículas de detergente se va a evaluar como 1, era de 7 partes en peso.

Ejemplo comparativo 2

Se obtuvieron partículas para soportar el tensioactivo 5 de la misma manera que en el ejemplo comparativo 1 excepto que se usó bromuro de sodio (fabricado por OTSUKA CHEMICAL CO., LTD) como agente de precipitación de microcristales. Se prepararon las partículas de detergente 5 de la misma manera que en el ejemplo 1 usando las partículas para soportar el tensioactivo 5 resultantes. Sin embargo, en el caso en el que se usó el aluminosilicato amorfo en una cantidad de 7 partes en peso, la misma cantidad que la del ejemplo 3, las partículas para soportar el tensioactivo 5 no soportaron de manera suficiente la composición de tensioactivo y se agregaron durante la agitación en una mezcladora Lödige, de modo que los valores de las propiedades se deterioraron hasta un grado que no pudo determinarse.

La composición y las propiedades de cada grupo de las partículas para soportar el tensioactivo 1 a 5 resultantes se muestran en la tabla 1, y las propiedades de cada grupo de las partículas de detergente 1 a 5 se muestran en la tabla 2. En los ejemplos de la presente invención, el tamaño de partícula de la sal hidrosoluble precipitada en la suspensión se vuelve fina debido al efecto del agente de precipitación de microcristales. Además, aumentando la cantidad del agente de precipitación de microcristales, puede precipitarse más sal hidrosoluble. Por lo tanto, las partículas para soportar un tensioactivo de la presente invención (cada grupo de partículas para soportar el tensioactivo 1, 2 y 4) tienen un diámetro modal más pequeño de la distribución de la capacidad microporosa que la de los ejemplos comparativos, teniendo así una distribución de la capacidad microporosa ventajosa para mejorar en la capacidad de soporte. Por esta razón, en las partículas de detergente de la presente invención (cada grupo de partículas de detergente 1, 2 y 4), podría reducirse la cantidad del aluminosilicato amorfo.

TABLA 1

3

4

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TABLA 2

5

6

Ejemplo 4

Se cargó un vaso de mezclado equipado con una camisa que comprende un dispositivo de reducción de presión y un agitador con 515 partes en peso de agua y se elevó la temperatura hasta 35ºC. Se añadieron al mismo secuencialmente ciento ocho partes en peso de carbonato de sodio, 108 partes en peso de sulfato de sodio, 4 partes en peso de sulfito de sodio, 58 partes en peso de una disolución acuosa al 40% en peso de poli(acrilato de sodio), 1 parte en peso de un colorante fluorescente, y 206 partes en peso de zeolita, y se agitó la mezcla resultante durante 30 minutos, para dar un primer líquido de preparación en el que los componentes hidrosolubles se disolvieron completamente. Se ajustó la temperatura final de este líquido de preparación a 60ºC (contenido de agua: el 55% en peso).

Se evaporó el agua, calentando el primer líquido de preparación dejando que fluyera agua caliente a 65ºC a través de la camisa a una presión reducida de 100 Torr, para concentrar el líquido hasta un contenido de agua del 45% en peso. La cantidad de sal inorgánica hidrosoluble (tamaño medio de partícula: 18 \mum) precipitada mediante la operación de concentración era del 25% en peso de la disuelta en el primer líquido de preparación.

Se secó por pulverización el segundo líquido de preparación concentrado de la misma manera que en el ejemplo 1. Se alimentó el gas a alta temperatura para suministrar a la torre de secado por pulverización a una temperatura de 220ºC desde la parte inferior de la torre, y escapó a 110ºC de la parte superior de la torre. El contenido de agua de las partículas para soportar el tensioactivo 6 resultantes era del 4% en peso.

Se prepararon las partículas de detergente 6 de la misma manera que en el ejemplo 1 usando las partículas para soportar el tensioactivo 6 resultantes. La cantidad de un aluminosilicato amorfo suministrado, como la cantidad mínima en la que la propiedad de exudado se va a evaluar como 1, era de 1,5 partes en peso.

Ejemplo 5

Se obtuvieron partículas para soportar el tensioactivo 7 de la misma manera que en el ejemplo 4 excepto que se preparó un primer líquido de preparación que tenía un contenido de agua del 50% en peso ajustando la cantidad de agua que se va a añadir, y se obtuvo un segundo líquido de preparación concentrando el primer líquido de preparación hasta un contenido de agua del 45% en peso. La cantidad de la sal inorgánica hidrosoluble (tamaño medio de partícula: 20 \mum) precipitada en el segundo líquido de preparación era del 19% en peso de la disuelta en el primer líquido de preparación.

Se determinaron el número de partículas y la distribución del tamaño de partícula antes y después de la concentración en el primer líquido de preparación mediante TSUB-TEC M100. A propósito, con el fin de aumentar la precisión de la determinación, se llevó a cabo la determinación usando un líquido (contenido de agua de la suspensión: el 64,9% en peso) correspondiente a un primer líquido de preparación preparado en un vaso de mezclado separado sin mezclar zeolita, y un líquido (contenido de agua de la suspensión: el 60,1% en peso) correspondiente a un segundo líquido de preparación preparado concentrando el líquido correspondiente a un primer líquido de preparación. El número de partículas en el líquido correspondiente a un primer líquido de preparación era de 426 cuentas/s, y el tamaño medio de partícula (en una base numérica) era de 114 \mum. El número de partículas en el líquido correspondiente a un segundo líquido de preparación después de la concentración era de 6351 cuentas/s, y el tamaño medio de partícula era de 20,0 \mum. A partir de estos resultados de la determinación, se aumentó el número de partículas de la sal hidrosoluble en 5925 cuentas/s mediante la concentración, y el tamaño medio de partícula de la sal hidrosoluble aumentada era de 18,5 \mum.

Se prepararon partículas de detergente 7 de la misma manera que en el ejemplo 1 usando las partículas para soportar el tensioactivo 7 resultantes. La cantidad de un aluminosilicato amorfo suministrado, como la cantidad mínima en la que la propiedad de exudado de las partículas de detergente se va a evaluar como 1, era de 2,5 partes en peso.

Ejemplo comparativo 3

Se obtuvieron partículas para soportar el tensioactivo 8 de la misma manera que en el ejemplo 4 excepto que se preparó un líquido de preparación que tenía un contenido de agua del 45% en peso ajustando la cantidad de agua para añadir, y no se llevó a cabo concentración. Se prepararon partículas de detergente 8 de la misma manera que en el ejemplo 1 usando las partículas para soportar el tensioactivo 8 resultantes. La cantidad de un aluminosilicato amorfo suministrado, como la cantidad mínima en la que la propiedad de exudado de las partículas de detergente se va a evaluar como 1, era de 8 partes en peso. En el caso en el que se usó el aluminosilicato amorfo en una cantidad de menos de 8 partes en peso, no se obtuvo la propiedad de exudado evaluada como 1.

Ejemplo comparativo 4

Se obtuvieron partículas para soportar el tensioactivo 9 de la misma manera que en el ejemplo 4 excepto que se preparó un líquido de preparación que tenía un contenido de agua del 55% en peso ajustando la cantidad de agua para añadir, y no se llevó a cabo concentración. Los componentes hidrosolubles del líquido de preparación se disolvieron completamente. Se prepararon partículas de detergente 9 de la misma manera que en el ejemplo 1 usando las partículas para soportar el tensioactivo 9 resultantes. La cantidad de un aluminosilicato amorfo suministrado, como la cantidad mínima en la que la propiedad de exudado de las partículas de detergente se va a evaluar como 1, era de 6 partes en peso. En el caso en el que se usó el aluminosilicato amorfo en una cantidad de menos de 6 partes en peso, no se obtuvo la propiedad de exudado evaluada como 1.

Ejemplo 6

Se preparó un primer líquido de preparación de la misma manera que en el ejemplo 4, y se concentró obtener hasta un contenido de agua del 46% en peso. Posteriormente, se añadieron además al mismo 19 partes en peso de cloruro de sodio, un agente de precipitación de microcristales, y después de eso se agitó la mezcla resultante durante 30 minutos, para dar un segundo líquido de preparación (contenido de agua: el 45% en peso). La cantidad de sal inorgánica hidrosoluble precipitada mediante la operación de concentración y la adición del agente de precipitación de microcristales era del 35,7% en peso de la disuelta en el primer líquido de preparación.

Se secó por pulverización el segundo líquido de preparación de la misma manera que en el ejemplo 1, para dar partículas para soportar el tensioactivo 10.

Se prepararon partículas de detergente 10 de la misma manera que en el ejemplo 1 usando las partículas para soportar el tensioactivo 10 resultantes. Las partículas de detergente 10 tenían una fluidez suficientemente excelente, y se evaluó el nivel de la propiedad de exudado como 1 sin adición de un aluminosilicato amorfo.

Ejemplo 7

Se preparó un primer líquido de preparación de la misma manera que en el ejemplo 5, y después de esto se obtuvieron partículas para soportar el tensioactivo 11 de la misma manera que en el ejemplo 6. Se prepararon partículas de detergente 11 de la misma manera que en el ejemplo 1 usando las partículas para soportar el tensioactivo 11 resultantes. La cantidad de un aluminosilicato amorfo suministrado, como la cantidad mínima en la que la propiedad de exudado de las partículas de detergente se va a evaluar como 1, era de 1 parte en peso.

Se muestran la composición y las propiedades de cada grupo de las partículas para soportar los tensioactivos 6 a 11 resultantes en la tabla 3, y se muestran las propiedades de cada grupo de partículas de detergente 6 a 11 en la tabla 4.

A partir de los resultados mostrados en las tablas 3 y 4, puesto que cada grupo de partículas para soportar los tensioactivos 8 y 9 tiene una capacidad de soporte relativamente baja, era necesario añadir una gran cantidad de un aluminosilicato amorfo cuando se intentaba obtener partículas de detergente que tuviesen una propiedad de exudado excelente usando las partículas.

Por otra parte, puesto que cada grupo de partículas para soportar los tensioactivos 6 y 7 obtenidos mediante la operación de concentración tiene un diámetro modal de la distribución de la capacidad microporosa de 1,5 \mum o inferior y una alta capacidad de soporte, podrían obtenerse partículas de detergente que tuviesen una propiedad de exudado excelente usando estos grupos de partículas, incluso en el caso en el que se redujese la cantidad del aluminosilicato. Además, podría mejorarse adicionalmente la capacidad de soporte de las partículas para soportar un tensioactivo llevando a cabo tanto una operación de concentración de la suspensión como una adición de un agente de precipitación de microcristales.

TABLA 3

7

8

TABLA 4

9

10

Ejemplo 8

Se cargó un vaso de mezclado equipado con una camisa, que comprende un agitador, con 407 partes en peso de agua, y se dejó que fluyera agua caliente a 40ºC a través de la camisa. Se añadieron al mismo ciento treinta y dos partes en peso de sulfato de sodio, 5 partes es peso de sulfito de sodio, y 1 parte en peso de un colorante fluorescente, y se agitó la mezcla resultante durante 10 minutos. Se añadieron ciento treinta y dos partes en peso de carbonato de sodio a la mezcla, y se añadieron secuencialmente a ella 72 partes en peso de una disolución acuosa al 40% en peso de poli(acrilato de sodio) y 252 partes en peso de zeolita. Se agitó la mezcla resultante durante 15 minutos, para dar un primer líquido de preparación a 40ºC.

A continuación, se dejó que fluyera agua caliente a 60ºC a través de la camisa, y se agitó la mezcla del líquido durante 30 minutos, ajustando así la temperatura del líquido de preparación hasta 60ºC, para dar un segundo líquido de preparación. La viscosidad del líquido de preparación aumentó desde 60 mPa\cdots hasta 1200 mPa\cdots mediante la operación de calentamiento. La cantidad de sal inorgánica hidrosoluble precipitada mediante la operación era del 8,2% en peso de la disuelta en el primer líquido de preparación.

Se secó por pulverización el segundo líquido de preparación resultante de la misma manera que en el ejemplo 1. Se alimentó el gas a alta temperatura para suministrar a la torre de secado por pulverización a una temperatura de 210ºC desde la parte inferior de la torre, y escapó a 105ºC de la parte superior de la torre. El contenido de agua de las partículas para soportar el tensioactivo 12 resultantes era del 4% en peso.

Se prepararon partículas de detergente 12 de la misma manera que en el ejemplo 1 usando las partículas para soportar el tensioactivo 12 resultantes. La cantidad de aluminosilicato amorfo suministrado, como la cantidad mínima en la que la propiedad de exudado de las partículas de detergente se va a evaluar como 1, era de 6 partes en peso.

Ejemplo 9

Se preparó un primer líquido de preparación a 40ºC con los mismos procedimientos que en el ejemplo 8. Se dejó que fluyera el líquido de preparación a través de una vaina y un intercambiador de calor tipo tubo, elevando así la temperatura del líquido de preparación hasta 70ºC, para dar un segundo líquido de preparación. En el líquido de preparación, se confirmó la precipitación de microcristales de la sal inorgánica hidrosoluble. La viscosidad de la preparación aumentó desde 60 mPa\cdots hasta 1200 mPa\cdots mediante la operación de calentamiento. La cantidad de sal inorgánica hidrosoluble precipitada mediante la operación era del 10,2% en peso de la cantidad disuelta en el primer líquido de preparación.

Se determinaron el número de partículas y la distribución del tamaño de partícula antes y después de la concentración en el líquido de preparación mediante TSUB-TEC M100. A propósito, se llevó a cabo la determinación de la misma manera que en el ejemplo 4, usando un líquido correspondiente a un primer líquido de preparación (contenido de agua de la suspensión: el 60,1% en peso) preparado en un vaso de mezclado separado sin mezclar zeolita, y un líquido correspondiente a un segundo líquido de preparación preparado calentando el líquido correspondiente a un primer líquido de preparación a 70ºC. El número de partículas en el líquido correspondiente a un primer líquido de preparación era de 769 cuentas/s, y el tamaño medio de partícula (en una base numérica) era de 170 \mum. El número de partículas en el líquido correspondiente a un segundo líquido de preparación después de elevar la temperatura era de 8255 cuentas/s, y el tamaño medio de partícula era de 28,0 \mum. A partir de estos resultados de la determinación, se aumentó el número de partículas de la sal hidrosoluble en 7486 cuentas/s mediante la operación de calentamiento, y el tamaño medio de partícula de la sal hidrosoluble aumentada era de 23,4 \mum.

Se secó por pulverización el segundo líquido de preparación resultante de la misma manera que en el ejemplo 1. Se alimentó el gas a alta temperatura para suministrar a la torre de secado por pulverización a una temperatura de 220ºC desde la parte inferior de la torre, y escapó a 110ºC de la parte superior de la torre. El contenido de agua de las partículas para soportar el tensioactivo 2 resultantes era del 4% en peso.

Se prepararon partículas de detergente 13 de la misma manera que en el ejemplo 1 usando las partículas para soportar el tensioactivo 13 resultantes. La cantidad de un aluminosilicato amorfo suministrado, como la cantidad mínima en la cual la propiedad de exudado de las partículas de detergente se va a evaluar como 1, era de 5 partes en peso.

Ejemplo comparativo 5

Se preparó un primer líquido de preparación a 40ºC con los mismos procedimientos que en el ejemplo 8, y se secó por pulverización el líquido de preparación en las mismas condiciones que en el ejemplo 8 sin calentar el líquido de preparación, para dar partículas para soportar el tensioactivo 14. Se prepararon partículas de detergente 14 de la misma manera que en el ejemplo 1 usando las partículas para soportar el tensioactivo 14 resultantes. La cantidad de un aluminosilicato amorfo suministrado, como la cantidad mínima en la cual la propiedad de exudado de las partículas de detergente se va a evaluar como 1, era de 8 partes en peso. Cuando se usó el aluminosilicato amorfo en una cantidad de menos de 8 partes en peso, no se obtuvo la propiedad de exudado evaluada como 1.

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Ejemplo comparativo 6

Se prepararon partículas para soportar el tensioactivo 15 de la misma manera que en el ejemplo comparativo 5 excepto que se obtuvo un primer líquido de preparación a 70ºC cambiando la temperatura del agua caliente que se dejó que fluyera en la camisa a 70ºC. Se prepararon partículas de detergente 15 de la misma manera que en el ejemplo 1 usando las partículas para soportar el tensioactivo 15 resultantes. La cantidad de un aluminosilicato amorfo suministrado, como la cantidad mínima en la cual la propiedad de exudado de las partículas de detergente se va a evaluar como 1, era de 10 partes en peso. Cuando se usó el aluminosilicato amorfo en una cantidad de menos de 10 partes en peso, no se obtuvo la propiedad de exudado evaluada como 1.

Ejemplo 10

Se preparó un primer líquido de preparación de la misma manera que en el ejemplo 9. A continuación, se dejó que fluyera la suspensión dentro de una vaina y un intercambiador de calor tipo tubo, elevando así la temperatura del líquido de preparación hasta 70ºC. Después de esto, se añadió al mismo adicionalmente un agente de precipitación de microcristales, para dar un segundo líquido de preparación. La cantidad de la sal inorgánica hidrosoluble precipitada mediante la operación de calentamiento del líquido de preparación era del 25,2% en peso de la cantidad disuelta en el primer líquido de preparación.

Se secó por pulverización el segundo líquido de preparación resultante de la misma manera que en el ejemplo 1. Se alimentó el gas a alta temperatura para suministrar a la torre de secado por pulverización a una temperatura de 205ºC desde la parte inferior de la torre, y escapó a 95ºC de la parte superior de la torre. El contenido de agua de las partículas para soportar el tensioactivo 16 era del 4% en peso.

Se prepararon partículas de detergente 16 de la misma manera que en el ejemplo 1 usando las partículas para soportar el tensioactivo 16 resultantes. La cantidad de un aluminosilicato amorfo suministrado, como la cantidad mínima en la que la propiedad de exudado de las partículas de detergente se va a evaluar como 1, era de 3 partes en peso.

Se muestran en la tabla 5 la composición, las propiedades y similares de cada grupos de partículas para soportar los tensioactivos 12 a 16 resultantes, y se muestran en la tabla 6 las propiedades de cada grupo de partículas de detergente 12 a 16.

A partir de los resultados mostrados en las tablas 5 y 6, puesto que cada grupo de partículas para soportar los tensioactivos 14 y 15 tiene una capacidad de soporte relativamente baja, era necesario añadir una gran cantidad de un aluminosilicato amorfo cuando se intentaba obtener partículas de detergente que tuviesen una propiedad de exudado excelente usando las partículas.

Por otra parte, puesto que cada grupo de partículas para soportar los tensioactivos 12 y 13 tiene un diámetro modal de la distribución de la capacidad microporosa de 1,5 \mum o inferior y una alta capacidad de soporte, podrían obtenerse partículas de detergente que tuviesen una propiedad de exudado excelente usando estos grupos de las partículas para soportar un tensioactivo, aun cuando se reduce la cantidad del aluminosilicato.

Además, podría mejorarse adicionalmente la capacidad de soporte de las partículas para soportar un tensioactivo llevando a cabo una operación de concentración de la suspensión y una adición de un agente de precipitación de microcristales.

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(Tabla pasa a página siguiente)

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TABLA 5

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TABLA 6

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Ejemplo 11

Se sometió a pulverización en húmedo un primer líquido de preparación preparado de la misma manera que en el ejemplo comparativo 1 mediante un COLLOID MILL (molino coloidal), modelo: MZ-80 (fabricado por SHINKO PANTEC CO, LTD.) a una velocidad de flujo de 800 kg/h.

Se determinó el número de partículas y la distribución del tamaño de partícula antes y después de la pulverización en el líquido de preparación mediante TSUB-TEC M100. A propósito, durante la determinación, de la misma manera que en el ejemplo 4, se proporcionaron un líquido correspondiente a un primer líquido de preparación preparado en un vaso de mezclado separado sin mezclar zeolita, y un líquido correspondiente a un segundo líquido de preparación preparado pulverizando el líquido correspondiente al primer líquido de preparación a una velocidad de flujo de 800 kg/h. El número de partículas en el líquido correspondiente a un primer líquido de preparación fue de 778 cuentas/s, y el tamaño medio de partícula (en una base numérica) fue de 172 \mum. El número de partículas en el líquido correspondiente a un segundo líquido de preparación tras la pulverización fue de 2648 cuentas/s, y el tamaño medio de partícula fue de 24,5 \mum. A partir de la determinación de estos resultados, el número de partículas de la sal hidrosoluble se incrementó en 2476 cuentas/s mediante la pulverización. Se secó por pulverización el segundo líquido de preparación pulverizado de la misma manera que en el ejemplo 1. Se alimentó el gas a alta temperatura para suministrar a la torre de secado por pulverización a una temperatura de 200ºC desde la parte inferior de la torre y escapó a 90ºC desde la parte superior de la torre. El contenido de agua de las partículas resultantes para soportar el tensioactivo 17 fue del 4%.

Se prepararon las partículas 17 de detergente de la misma manera que en el ejemplo 1 usando las partículas resultantes para soportar el tensioactivo 17. La cantidad de aluminosilicato amorfo suministrada, como la cantidad mínima en la que la propiedad de exudado de las partículas de detergente ha de evaluarse como 1, fue de 8 partes en peso.

Ejemplo 12

Se sometió un segundo líquido de preparación preparado de la misma manera que en el ejemplo 1 a pulverización en húmedo mediante CAVITRON modelo: CD1010 (fabricado por PACIFIC MACHINERY & ENGINEERING CO., LTD.) en las condiciones de una velocidad de rotación de 11200 rpm a una velocidad de flujo de 800 kg/h.

Se determinaron el número de partículas y la distribución del tamaño de partícula antes y después de la pulverización en el líquido de preparación mediante TSUB-TEC M100. A propósito, la determinación se llevó a cabo de la misma manera que en el ejemplo 11. El número de partículas en el líquido correspondiente a un primer líquido de preparación fue de 778 cuentas/s, y el tamaño medio de partícula fue de 172 \mum. El número de partículas en el líquido de preparación antes de la pulverización fue de 2634 cuentas/s, y el tamaño medio de partícula (en una base numérica) fue de 21,2 \mum. El número de partículas en el líquido correspondientes a un segundo líquido de preparación tras la pulverización fue de 4675 cuentas/s, y el tamaño medio de partícula fue de 18,4 \mum. A partir de estos resultados de la determinación, el número de partículas de la sal hidrosoluble se aumentó en 2041 cuentas/s mediante la pulverización.

Se secó por pulverización el segundo líquido de preparación pulverizado de la misma manera que en el ejemplo 1. Además, se analizó la partícula que constituía las partículas de soporte resultantes para determinar un agujero de hundimiento. Como resultado, las partículas se componían del 85% de partículas de hundimiento, en las que estaba presente en uno o más puntos un agujero que tenía un diámetro de área proyectada del 2 al 70% de un diámetro de área proyectada de una partícula y una profundidad del 10% o superior del diámetro de área proyectada de la partícula. Además, el valor promedio de

\frac{\text{diámetro de área proyectada de agujero}}{\text{diámetro de área proyectada de partícula}} x100

de un agujero de hundimiento para más del 90% de partículas de hundimiento fue del 15%.

Se prepararon las partículas 18 de detergente de la misma manera que en el ejemplo 1 usando las partículas resultantes para soportar el tensioactivo 18. La cantidad de un aluminosilicato amorfo suministrada, como la cantidad mínima en que la propiedad de exudado de las partículas de detergente ha de evaluarse como 1, fue de 5 partes en peso.

Ejemplo 13

Se sometió un segundo líquido de preparación que tenía un contenido de agua del 45% en peso preparado de la misma manera que en el ejemplo 5 a pulverización en húmedo mediante COLLOID MILL, Modelo: MZ-80 a una velocidad de flujo de 800 kg/h.

Se determinaron el número de partículas y la distribución del tamaño de partícula antes y después de la pulverización en el líquido de preparación mediante TUB-TEC M100. A propósito, se llevó a cabo la determinación antes y después de pulverizar un líquido correspondiente a un segundo líquido de preparación, que se preparó sin mezclar zeolita en el ejemplo 5. El número de partículas en el líquido de preparación antes de la pulverización fue de 6351 cuentas/s, y el tamaño medio de partícula (en una base numérica) fue de 20,0 \mum. El número de partículas en el líquido correspondiente a un segundo líquido de preparación tras la pulverización fue de 8916 cuentas/s, y el tamaño medio de partícula fue de 17,0 \mum. A partir de estos resultados de determinación, el número de partículas de la sal hidrosoluble se aumentó en 2565 cuentas/s mediante la pulverización.

Se secó por pulverización el segundo líquido de preparación pulverizado de la misma manera que en el ejemplo 1. Se alimentó el gas a alta temperatura para suministrar a la torre de secado por pulverización a una temperatura de 220ºC desde la parte inferior de la torre y escapó a 110ºC desde la parte superior de la torre. El contenido de agua de las partículas resultantes para soportar el tensioactivo 19 fue del 4%.

Se prepararon las partículas 19 de detergente de la misma manera que en el ejemplo 1 usando las partículas resultantes para soportar el tensioactivo 19. La cantidad de un aluminosilicato amorfo suministrada, como la cantidad mínima en que la propiedad de exudado de las partículas de detergente ha de evaluarse como 1, fue de 0,5 partes en peso.

Ejemplo 14

Se sometió a pulverización en húmedo un segundo líquido de preparación a 70ºC preparado de la misma manera que en el ejemplo 9 mediante CAVITRON modelo: CD1010 en las condiciones de una velocidad de rotación de 11200 rpm a una velocidad de flujo de 800 kg/h.

Se determinaron el número de partículas y la distribución del tamaño de partícula antes y después de la pulverización en el líquido de preparación mediante TUB-TEC M100. A propósito, se llevó a cabo la determinación antes y después de pulverizar un líquido correspondiente a un segundo líquido de preparación, que se preparó sin formular la zeolita en el ejemplo 9. El número de partículas en el líquido de preparación antes de la pulverización fue de 8255 cuentas/s, y el tamaño medio de partícula (en una base numérica) fue de 28,0 \mum. El número de partículas en el líquido correspondiente a un segundo líquido de preparación tras la pulverización fue de 11831 cuentas/s, y el tamaño medio de partícula fue de 20,3 \mum. A partir de estos resultados de determinación, el número de partículas de la sal hidrosoluble se aumentó en 3576 cuentas/s mediante la pulverización. Se secó por pulverización el segundo líquido de preparación de la misma manera que en el ejemplo 1. Se alimentó el gas a alta temperatura para suministrar a la torre de secado por pulverización a una temperatura de 220ºC desde la parte inferior de la torre y escapó a 110ºC desde la parte superior de la torre. El contenido de agua de las partículas resultantes para soportar el tensioactivo 20
fue del 4%.

Se prepararon las partículas 20 de detergente de la misma manera que en el ejemplo 1 usando las partículas resultantes para soportar el tensioactivo 20. La cantidad de un aluminosilicato amorfo suministrada, como la cantidad mínima en que la propiedad de exudado de las partículas de detergente ha de evaluarse como 1, fue de 3,5 partes en peso.

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La composición, las propiedades y similares de cada grupo de las partículas resultantes para soportar el tensioactivo 17 a 20 se muestran en la tabla 7, y las propiedades de cada grupo de partículas 17 a 20 de detergente se muestran en la tabla 8.

Tal como se muestra en los resultados de las tablas 7 y 8, sometiendo las partículas de la sal hidrosoluble en una suspensión a pulverización en húmedo para aumentar el número de las partículas, la capacidad de soporte de las partículas para soportar un tensioactivo podría mejorarse, y la cantidad del aluminosilicato amorfo podría reducirse. Además, cuanto mayor es la cantidad de sustancia no disuelta en una suspensión, mayor es el efecto de la mejora en la capacidad de soporte de las partículas para soportar un tensioactivo mediante pulverización en húmedo.

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TABLA 7

16

17

TABLA 8

18

Ejemplo 15

Se preparó un primer líquido de preparación que tenía un contenido de agua del 51% en peso de la misma manera que en el ejemplo 4, y se sometió a pulverización en húmedo mediante COLLOID MILL, modelo: MZ-80 a una velocidad de flujo de 800 kg/h. A continuación se sometió el primer líquido de preparación de base a una operación de concentración hasta obtener un contenido de agua del 48% en peso, para dar un segundo líquido de preparación. Se secó por pulverización este segundo líquido de preparación, para dar partículas para soportar el tensioactivo 21. Se prepararon las partículas 21 de detergente de la misma manera que en el ejemplo 1 usando partículas para soportar el tensioactivo 21. La cantidad de un aluminosilicato amorfo alimentada, como la cantidad mínima en que la propiedad de exudado de las partículas de detergente ha de evaluarse como 1, fue de 7 partes en peso.

Ejemplo comparativo 7

Se preparó un primer líquido de preparación que tenía un contenido de agua del 48% en peso de la misma manera que en el ejemplo 15, y se secó por pulverización sin llevar a cabo la pulverización en húmedo y concentración, para dar partículas para soportar el tensioactivo 22. Se prepararon las partículas de detergente 22 de la misma manera que en el ejemplo 15 usando partículas para soportar el tensioactivo 22. Sin embargo, en el caso en que se usó el aluminosilicato amorfo en una cantidad de 7 partes en peso, la misma cantidad que la del ejemplo 15, las partículas para soportar el tensioactivo 22 no soportaron suficientemente la composición de tensioactivo durante la agitación en una mezcladora Lödige y se agregaron, de modo que los valores de las propiedades se deterioraron hasta un grado que no pudo determinarse.

Ejemplo 16

Se preparó un primer líquido de preparación que tenía un contenido de agua del 48% en peso de la misma manera que en el ejemplo 8, y se sometió a pulverización en húmedo mediante COLLOID MILL, modelo: MZ-80 a una velocidad de flujo de 800 kg/h. A continuación, se calentó el líquido de preparación hasta 70ºC, para dar un segundo líquido de preparación. Se secó por pulverización este segundo líquido de preparación para dar partículas para soportar el tensioactivo 23. Se prepararon las partículas de detergente 23 de la misma manera que en el ejemplo 1 usando partículas para soportar el tensioactivo 23. La cantidad de un aluminosilicato amorfo suministrada, como la cantidad mínima en que la propiedad de exudado de las partículas de detergente ha de evaluarse como 1, fue de 7 partes en peso.

Ejemplo comparativo 8

Se preparó un primer líquido de preparación que tenía un contenido de agua del 48% en peso de la misma manera que en el ejemplo 16, y se secó por pulverización sin llevar a cabo la pulverización en húmedo y concentración, para dar partículas para soportar el tensioactivo 24. Se prepararon las partículas de detergente 24 de la misma manera que en el ejemplo 16 usando partículas para soportar el tensioactivo 24. Sin embargo, en el caso en que se formuló el aluminosilicato amorfo en una cantidad de 7 partes en peso, la misma cantidad que la del ejemplo 16, las partículas para soportar el tensioactivo 24 no soportaron suficientemente la composición de tensioactivo, de modo que se deterioraron considerablemente los valores de las propiedades de las partículas de detergente descargadas de una mezcladora Lödige.

La composición, las propiedades y similares de cada grupo de las partículas para soportar el tensioactivo 21 a 24 resultantes se muestran en la tabla 9, y las propiedades de cada grupo de partículas de detergente 21 a 24 se muestran en la tabla 10.

A partir de los resultados mostrados en las tablas 9 y 10, se mejoró la capacidad de soporte de las partículas para soportar un tensioactivo, aun cuando la concentración y la operación de calentamiento se llevaron a cabo sometiendo el primer líquido de preparación a pulverización en húmedo.

TABLA 9

20

21

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TABLA 10

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23

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Ejemplo 17

Se obtuvieron partículas para soportar el tensioactivo 25 de la misma manera que en el ejemplo 12. A propósito, como disolución acuosa al 40% en peso de poli(acrilato de sodio), en el presente documento se usó una preparada según el siguiente método.

Se suministró una cantidad de 80,3 kg de agua, y se calentó hasta 100ºC. Mientras se mantiene la temperatura a 100ºC, se añaden gota a gota 190 kg (2,1 kmol) de ácido acrílico al 80% en peso y 3,9 kg (48,6 mol) de una disolución acuosa al 98% de 2-mercaptoetanol a una velocidad constante durante 4 horas, y se añaden gota a gota 5,0 kg (6,3 mol) de persulfato de sodio acuoso al 30% a una velocidad constante durante 6 horas, para llevar a cabo la polimerización. Tras la terminación de la polimerización por goteo, se añaden gota a gota 21,1 kg (217,6 mol) de una disolución acuosa al 35% en peso de peróxido de hidrógeno durante 1 hora para la desodorización. Además, se madura la mezcla resultante durante 4 horas, y se enfría. Cuando la temperatura interna es de 60ºC, se añaden 3,3 kg (11,5 mol) de hidrogenosulfito de sodio acuoso al 35% en peso como agente reductor, y se hace reaccionar la mezcla resultante durante 1 hora. A continuación, se enfrió la mezcla, y se añadieron a la misma 167 kg (2 kmol) de hidróxido de sodio acuoso al 48% en peso, mientras se mantenía la temperatura a 40ºC o inferior. Se añadió agua a la mezcla resultante para dar 485 kg de una disolución acuosa al 40% en peso disolución acuosa deseada de un polímero. El peso molecular promedio en peso del polímero resultante fue de 10000.

Método para la determinación del peso molecular

2.: Eluyente: tampón de fosfato 0,2 mol/l / CH_{3}CN : 9/1 (razón en volumen)

3.: Columna: PWXL + G4000PWXL + G2500PWXL (fabricado por Tosoh Corporation)

4.: Detector: RI

5.: Concentración de la muestra: 5 mg/ml

6.: Cantidad inyectada: 0,1 ml

7.: Temperatura para la determinación: 40ºC

8.: Velocidad de flujo: 1,0 ml/min

Además, se analizó la partícula que constituía las partículas de soporte resultantes para determinar un agujero de hundimiento. Como resultado, las partículas estaban compuestas del 90% de partículas de hundimiento, en las que estaba presente en uno o más puntos un agujero que tenía un diámetro de área proyectada del 2 al 70% de un diámetro de área proyectada de una partícula y una profundidad del 10% o superior del diámetro de área proyectada de la partícula. Además, el valor promedio de

\frac{\text{diámetro de área proyectada de agujero}}{\text{diámetro de área proyectada de partícula}} x 100

de un agujero de hundimiento para más del 90% de las partículas de hundimiento fue del 19%.

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Se prepararon las partículas 21 de detergente de la misma manera que en el ejemplo 1 usando las partículas resultantes para soportar el tensioactivo 25. Las partículas de detergente 25 tenían una fluidez suficientemente excelente, y se evaluó el nivel de exudado como 1 sin adición de un aluminosilicato amorfo.

Ejemplo 18

Se preparó un primer líquido de preparación que tenía un contenido de agua del 55% en peso de la misma manera que en el ejemplo 6, y a continuación se sometió el primer líquido de preparación a una operación de concentración hasta un contenido de agua del 51% en peso. Además, se añadió un agente de precipitación de microcristales para ajustar el líquido de preparación hasta un contenido de agua del 50% en peso, y a continuación se secó por pulverización el líquido de preparación, para dar partículas para soportar el tensioactivo 26. Se prepararon las partículas 26 de detergente de la misma manera que en el ejemplo 1 usando partículas para soportar el tensioactivo 26. En este momento se suministraron 55 partes en peso de una composición de tensioactivo.

Las partículas de detergente 26 tenían una fluidez suficientemente excelente, y se evaluó el nivel de la propiedad de exudado como 1 sin adición de un aluminosilicato amorfo.

Ejemplo comparativo 9

Se obtuvieron partículas para soportar el tensioactivo 27 de la misma manera que en el ejemplo comparativo 1. Se prepararon las partículas de detergente 27 de la misma manera que en el ejemplo 17 usando las partículas resultantes para soportar el tensioactivo 27. No se añadió un aluminosilicato amorfo de la misma manera que en el ejemplo 17. Sin embargo, debido a que la capacidad de soporte de partículas para soportar el tensioactivo 27 es inferior a la de las partículas para soportar el tensioactivo 25, las partículas para soportar el tensioactivo 27 no soportaron suficientemente la composición de tensioactivo y se agregaron en una mezcladora Lödige, de modo que los valores de las propiedades se deterioraron hasta un grado que no pudo determinarse.

La composición y las propiedades de cada grupo de las partículas resultantes para soportar el tensioactivo 25 a 27 se muestran en la tabla 11, y las propiedades de cada grupo de partículas 25 a 27 de detergente se muestran en la tabla 12.

A partir de los resultados mostrados en las tablas 11 y 12, la capacidad de soporte de las partículas para soportar un tensioactivo puede mejorarse adicionalmente dependiendo de la composición de las partículas para soportar un tensioactivo o el contenido de agua del líquido de preparación. Debido a que cada grupo de partículas para soportar el tensioactivo 25 y 26 obtenido según el método de la presente invención tiene un diámetro modal de distribución de capacidad microporosa de 1,5 \mum o inferior y una capacidad de soporte elevada, las partículas de detergente que tienen una propiedad de exudado excelente pueden obtenerse usando estos grupos de partículas sin adición de un aluminosilicato amorfo, y podría formularse además una cantidad mayor de la composición de tensioactivo.

TABLA 11

24

25

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TABLA 12

26

27

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Ejemplo 19

Se cargó un vaso de mezclado equipado con una camisa, que comprende un agitador, con 650 partes en peso de agua. Una vez que la temperatura del agua alcanzó los 35ºC, se añadieron al mismo 72 partes en peso de carbonato de sodio, 194 partes en peso de sulfato de sodio, y 83 partes en peso de una disolución acuosa al 40% en peso de poli(acrilato de sodio). Se agitó la mezcla resultante durante 30 minutos, para dar una disolución acuosa homogénea en la que se disolvieron completamente los componentes hidrosolubles (contenido de agua: 70% en peso).

Se secó por pulverización la disolución acuosa de la misma manera que en el ejemplo 1. Se alimentó el gas a alta temperatura para suministrar a la torre de secado por pulverización a una temperatura de 230ºC desde la parte inferior de la torre y escapó a 95ºC desde la parte superior de la torre. El contenido de agua de la partícula resultante fue del 5% en peso.

Se sometió una partícula a pulverización en seco usando ATOMIZER, modelo: EIIW-7,5 (fabricado por FujiPaudal Co., Ltd.) en las condiciones del diámetro de un malla de tamiz de 0,5 mm; una cantidad de alimentación para la pulverización de 60 kg/h; y una velocidad de rotación de 5000 rpm, para dar un polvo fino que tiene un tamaño medio de partícula de 5 \mum (denominado a continuación en el presente documento polvo fino).

Además, se cargó otro vaso de mezclado equipado con una camisa, que comprendía un agitador, con 462 partes en peso de agua. Una vez que la temperatura del agua alcanzó los 35ºC, se añadieron al mismo 95 partes en peso de sulfato de sodio, 5 partes en peso de sulfito de sodio y 1 parte en peso de un colorante fluorescente, y se agitó la mezcla resultante durante 10 minutos. Se añadieron ciento veintitrés partes en peso de carbonato de sodio a la mezcla, y se añadieron a la misma 64 partes en peso de una disolución acuosa al 40% en peso de poli(acrilato de sodio). Se agitó la mezcla resultante durante 10 minutos. Se añadieron a este primer líquido de preparación, 52 partes en peso del polvo fino, y se agitó la mezcla resultante durante 10 minutos. Además, se añadieron a la misma 198 partes en peso de zeolita, y se agitó la mezcla resultante durante 30 minutos, para dar a segundo líquido de preparación (contenido de agua: 50% en peso). La temperatura final de este segundo líquido de preparación fue de 50ºC.

Tras la preparación del primer líquido de preparación y 10 minutos tras la adición del polvo fino, se tomó una muestra de cada uno de los líquidos de preparación, y se determinó el número de partículas y la distribución del tamaño de partícula mediante TSUB-TEC M100. En el primer líquido de preparación, se disolvió completamente una sal inorgánica, de modo que apenas se detectó el número de partículas. El número de partículas en el segundo líquido de preparación tras la adición del polvo fino fue de 4009 cuentas/s, y el tamaño medio de partícula fue
de 10,5 \mum.

Se secó por pulverización el segundo líquido de preparación de la misma manera que en el ejemplo 1. Se alimentó el gas a alta temperatura para suministrar a la torre de secado por pulverización a una temperatura de 220ºC desde la parte inferior de la torre y escapó a 110ºC desde la parte superior de la torre. El contenido de agua de las partículas resultantes para soportar el tensioactivo 28 fue del 4% en peso.

Se prepararon las partículas 28 de detergente de la misma manera que en el ejemplo 1 usando las partículas resultantes para soportar el tensioactivo 28. La cantidad de un aluminosilicato amorfo suministrada, como la cantidad mínima en que la propiedad de exudado de las partículas de detergente ha de evaluarse como 1, fue de 3 partes en peso.

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Ejemplo comparativo 10

Se obtuvieron las partículas para soportar el tensioactivo 29 de la misma manera que en el ejemplo 19 excepto porque no se añadió una partícula fina. Se prepararon las partículas 29 de detergente de la misma manera que en el ejemplo 19 usando las partículas resultantes para soportar el tensioactivo 29. Sin embargo, cuando se añadió el aluminosilicato amorfo en una cantidad de 3 partes en peso, la misma cantidad que la del ejemplo 19, las partículas para soportar un tensioactivo no soportaron suficientemente la composición de tensioactivo y se agregaron en una mezcladora Lödige, de modo que los valores de las propiedades se deterioraron hasta un grado que no pudo determinarse.

La composición y las propiedades de cada grupo de las partículas resultantes para soportar el tensioactivo 28 y 29 se muestran en la tabla 13, y las propiedades de cada grupo de partículas de detergente 28 y 29 se muestran en la tabla 14.

Las partículas para soportar el tensioactivo 29 de ejemplo comparativo 10, en las que no se añade una partícula fina de una sal hidrosoluble, tienen poca resistencia de partícula y un gran diámetro modal de distribución de capacidad microporosa. Por tanto, el exudado de una composición de tensioactivo, que se absorbió una vez en las partículas para soportar un tensioactivo, debido a la disgregación de la partícula, y similares, se encontró en la etapa de soporte de la composición de tensioactivo, de modo que se deterioraron drásticamente las propiedades de las partículas de detergente. Por otro lado, debido a que las partículas para soportar el tensioactivo 28 tienen una resistencia de partícula relativamente elevada que tiene la misma composición, y tiene un diámetro modal de distribución de capacidad microporosa de 1,5 \mum o inferior y una capacidad de soporte elevada, el aluminosilicato amorfo usado se redujo considerablemente cuando se usaron usando partículas para soportar el tensioactivo 28.

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(Tabla pasa a página siguiente)

TABLA 13

28

TABLA 14

30

Ejemplo 20

Se cargó un vaso de mezclado con 430 partes en peso de agua. Después de que la temperatura del agua alcanzó los 35ºC, se añadieron al mismo 108 partes en peso de sulfato de sodio, 5 partes en peso de sulfito de sodio y 2 partes en peso de un colorante fluorescente, y se agitó la mezcla resultante durante 10 minutos. Se añadieron ciento quince partes en peso de carbonato de sodio a la mezcla, y se añadieron al mismo 150 partes en peso de una disolución acuosa al 40% en peso de poli(acrilato de sodio). Se agitó la mezcla resultante durante 10 minutos, para dar un primer líquido de preparación. Se añadieron al mismo cuarenta partes en peso de cloruro de sodio, que era un agente de precipitación de microcristales, y se agitó la mezcla resultante durante 10 minutos. Posteriormente, se sometió la mezcla a pulverización en húmedo mediante COLLOID MILL, modelo: MZ-80 a una velocidad de flujo de 800 kg/h. A continuación, se añadieron 150 partes en peso de zeolita, y se agitó la mezcla resultante durante 30 minutos, para dar un segundo líquido de preparación homogéneo (contenido de agua de la suspensión: 52% en peso). La temperatura final de este líquido de preparación fue de 50ºC. La cantidad de la sal inorgánica hidrosoluble precipitada mediante la adición de cloruro de sodio fue del 17,8% en peso de la disuelta en el primer líquido de preparación.

Tras la preparación del primer líquido de preparación, 10 minutos después de la adición de cloruro de sodio, y tras la pulverización del líquido de preparación, se tomó una muestra de cada uno de los líquidos de preparación, y se determinaron el número de partículas y la distribución del tamaño de partícula mediante TSUB-TEC M100. El número de partículas en el primer líquido de preparación fue de 557 cuentas/s, y el tamaño medio de partícula (en una base numérica) fue de 125 \mum. El número de partículas en el líquido de preparación tras la adición de cloruro de sodio fue de 3798 cuentas/s, y el tamaño medio de partícula fue de 20,5 \mum. A partir de estos resultados de determinación, el número de microcristales se aumentó en 3241 cuentas/s mediante la adición de cloruro de sodio, y el tamaño medio de partícula de los microcristales aumentados fue de 17,0 \mum. Además, el número de partículas en el segundo líquido de preparación tras la pulverización fue de 5438 cuentas/s, y el tamaño medio de partícula fue de 18,2 \mum. El número de partículas de la sal hidrosoluble se aumentó adicionalmente en 1640 cuentas/s mediante la pulverización.

Se llevó a cabo el secado por pulverización de la misma manera que en el ejemplo 12, para dar las partículas para soportar el tensioactivo 30. Se prepararon las partículas de detergente 30 usando partículas para soportar el tensioactivo 30 mediante el método mostrado a continuación.

Se ajustó a 80ºC una composición de tensioactivo (alquil éter de polioxietileno/polietilenglicol/alquilbencenosulfo-
nato de sodio/agua = 25/5/25/5 (razón en peso)). A continuación se suministraron 100 partes en peso de las partículas resultantes para soportar un tensioactivo a una mezcladora Lödige (fabricada por Matsuzaka Giken Co., Ltd.; capacidad: 130 l; equipada con una camisa), y se comenzó la agitación del eje principal (impulsores de agitación; velocidad de rotación: 60 rpm; velocidad periférica: 1,6 m/s). A propósito, se dejó fluir agua caliente a 80ºC a través de la camisa a 10 l/minuto. Se suministraron sesenta partes en peso de la composición de tensioactivo anterior a la mezcladora anterior en 2 minutos, y a continuación se agitó la mezcla resultante durante 5 minutos. Además, se suministraron 20 partes en peso de un silicato cristalino, y se suministró al mismo, zeolita. Las agitaciones del eje principal (velocidad de rotación: 120 rpm; velocidad periférica: 3,1 m/s) y un interruptor rotatorio (velocidad de rotación: 3600 rpm; velocidad periférica: 28 m/s) se llevaron a cabo durante 1 minuto, y se descargaron las partículas de detergente 30. La cantidad mínima de zeolita en que la propiedad de exudado de las partículas de detergente ha de evaluarse como 1 fue de 3 partes en peso.

Ejemplo 21

Se obtuvieron partículas para soportar el tensioactivo 31 de la misma manera que en el ejemplo 20 excepto porque se suministró una disolución acuosa al 40% en peso de poli(acrilato de sodio) junto con agua cuando se preparó un primer líquido de preparación. Se prepararon las partículas de detergente 31 de la misma manera que en el ejemplo 20 usando las partículas para soportar el tensioactivo 31 resultantes. A propósito, las partículas de detergente 31 tenían fluidez suficientemente excelente, y se evaluó el nivel de exudado como 1 sin adición de zeolita.

Ejemplo comparativo 11

Se obtuvieron partículas para soportar el tensioactivo 32 de la misma manera que en el ejemplo 1 excepto porque no se añadió un agente de precipitación de microcristales. Se prepararon partículas de detergente 32 de la misma manera que en el ejemplo 20 usando las partículas para soportar el tensioactivo 32 resultantes. La cantidad mínima de zeolita en que la propiedad de exudado de las partículas de detergente ha de evaluarse como 1 fue de 16 partes en peso.

Ejemplo comparativo 12

Se obtuvieron partículas para soportar el tensioactivo 33 de la misma manera que en el ejemplo comparativo 11 excepto porque se suministró una disolución acuosa al 40% en peso de poli(acrilato de sodio) junto con agua cuando se preparó un primer líquido de preparación. Se prepararon partículas de detergente 33 de la misma manera que en el ejemplo 20 usando las partículas para soportar el tensioactivo 33 resultantes. La cantidad mínima zeolita en que la propiedad de exudado de las partículas de detergente ha de evaluarse como 1 fue de 13 partes en peso.

La composición y las propiedades de cada grupo de las partículas para soportar el tensioactivo 30 a 33 resultantes se muestran en la tabla 15, y las propiedades de cada grupo de partículas de detergente 30 a 33 se muestran en la tabla 16.

En los presentes ejemplos, cuando se usa la técnica según la presente invención, se mejoró la capacidad de soporte de las partículas para soportar un tensioactivo, y podría reducirse dramáticamente la cantidad de zeolita para modificar la superficie, incluso en el caso en que se aumentó la cantidad del polímero formulado. Además, en el momento de la preparación del primer líquido de preparación, cuando se añadió el polímero hidrosoluble antes de añadir el carbonato de sodio, se mejoró la capacidad de soporte de las partículas para soportar un tensioactivo. Sin embargo, su efecto fue pequeño, en comparación con el efecto de la mejora en la capacidad de soporte mediante la técnica según la presente invención.

TABLA 15

31

32

TABLA 16

33

34

Ejemplo 22

Se obtuvieron partículas para soportar el tensioactivo 34 de la misma manera que en el ejemplo 1. A propósito, como una disolución acuosa al 40% en peso de poli(acrilato de sodio), se usó una preparada según el método descrito en los ejemplos de la publicación de patente japonesa examinada número Hei 2-24283. Se llevó a cabo la reacción suministrando una disolución acuosa de acrilato de sodio que tenía un grado de neutralización del 95% y una concentración del 37,7% en peso a una velocidad de 3,11 kg/h, y suministrando una disolución acuosa de hidrogenosulfito de sodio que tenía una concentración del 35% en peso a una velocidad de 0,13 kg/h, a una temperatura media de la camisa de 20ºC con una velocidad de alimentación de aire de 3 m^{3}/h. El peso molecular promedio en peso era de 10.000. Además, se analizó la partícula que constituía las partículas resultantes para soportar un tensioactivo para detectar un orificio de hundimiento. Como resultado, las partículas estaban compuestas por un 91% de partículas de hundimiento, en las que estaba presente un orificio que tenía un diámetro de área proyectada del 2 al 70% del diámetro de área proyectada de una partícula y una profundidad del 10% o superior del diámetro de área proyectada de la partícula en uno o más puntos. Además, el valor promedio de

\frac{\text{diámetro de área proyectada del agujero}}{\text{diámetro de área proyectada de la partícula}} x 100

de un agujero de hundimiento para el 91% anterior de las partículas de hundimiento era del 17%. Además, el valor promedio para la profundidad del agujero de hundimiento era del 55% del diámetro de área proyectada de la partícula. La composición y los valores de las propiedades de las partículas resultantes para soportar un tensioactivo se muestran en la tabla 17. A propósito, se expresó la absorbencia de la composición de tensioactivo líquida mediante el método descrito anteriormente como un valor mayor a 0,45 ml/g, de modo que la composición de tensioactivo líquida era excelente en la absorbencia.

Ejemplo comparativo 13

Se obtuvieron partículas para soportar el tensioactivo 35 de la misma manera que en el ejemplo comparativo 3. A propósito, se usó "NEOPELEX F-65" (fabricado por Kao Corporation) como una disolución al 50% en peso de alquilbencenosulfonato de sodio. En el primer líquido de preparación, que se usó para el secado por pulverización, se disolvió completamente la sal hidrosoluble. Además, se analizó la partícula que constituía las partículas de soporte resultantes para detectar un orificio de hundimiento. Como resultado, no había sustancialmente partículas de hundimiento, en las que estaba presente un orificio que tenía un diámetro de área proyectada del 2 al 70% de un diámetro de área proyectada de una partícula y una profundidad del 10% o superior del diámetro de área proyectada de la partícula en uno o más puntos. La composición y los valores de las propiedades de las partículas resultantes para soportar un tensioactivo se enumeran en la tabla 17. A propósito, la absorbencia de la composición de tensioactivo líquida determinada mediante el procedimiento descrito anteriormente era de tan sólo 0,10 ml/g, lo que indica que la composición de tensioactivo líquida era pobre en absorbencia.

Se obtuvo cada grupo de partículas de detergente 34 y 35 añadiendo un tensioactivo a cada grupo de partículas para soportar los tensioactivos 34 y 35 del ejemplo 22 y del ejemplo comparativo 13 a una razón mostrada en la tabla 18, para soportar así el tensioactivo. A 10 partes en peso de alquil éter de polioxiletileno con mezclado a 80ºC, se añadieron un 1,2% en peso de polietilenglicol, ácido palmítico (LUNAC P-95, fabricado por Kao Corporation) correspondiente al 0,7% en peso de palmitato de sodio, un precursor de un ácido alquilbencenosulfónico (NEOPLEX GS, fabricado por Kao Corporation) correspondiente a 12 partes en peso de un alquilbencenosulfonato de sodio, y un hidróxido de sodio acuoso como agente neutralizante, preparando así una composición de tensioactivo hidratada que tiene la composición mostrada en la tabla 18. A continuación, se suministraron 50 partes en peso de las partículas de base anteriores en una mezcladora Lödige (fabricada por Matsuzaka Giken Co., Ltd; capacidad: 20 l; equipado con una camisa), y se iniciaron las agitaciones de un eje principal (150 rpm) y un interruptor rotatorio (4.000 rpm). A propósito, se dejó que fluyera agua caliente a 80ºC a través de la camisa a 10 l/minuto. Se suministró la composición de tensioactivo hidratada anterior en la mezclador anterior en 2 minutos, y después se agitó la mezcla resultante durante 4 minutos. Posteriormente, se añadieron a la mezcla 10 partes en peso de un silicato cristalino y 10 partes en peso de zeolita, y se llevó a cabo una operación de recubrimiento de superficie de 2 minutos, proporcionando así cada grupo de partículas de detergente 34 y 35. Además, se añadieron 2 partes en peso de zeolita y un 1% en peso de un gránulo de enzima, para dar una composición de detergente granular. La composición y las propiedades de las composiciones de detergente resultantes se muestran en la tabla 18. Las composiciones de detergente preparadas usando las partículas para soportar el tensioactivo 34 del ejemplo 22 mostraron valores satisfactorios para las propiedades. Por otra parte, en el caso en el que se usaron las partículas para soportar el tensioactivo 35 del ejemplo comparativo 13, las partículas para soportar el tensioactivo 35 no soportaron de manera suficiente la composición de tensioactivo en el tiempo de la operación anterior y se agregaron, de modo que los valores de las propiedades se deterioraron hasta un grado que no pudo determinarse.

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TABLA 17

35

36

TABLA 18

37

Aplicabilidad industrial

Según la presente invención, pueden obtenerse partículas para soportar un tensioactivo que tienen una capacidad de soporte excelente (capacidad de soporte/resistencia de soporte) de la composición de tensioactivo líquida, y partículas para soportar un tensioactivo que tienen una absorbencia excelente (tasa de soporte) de la composición de tensioactivo líquida. Además, soportando la composición de tensioactivo líquida en partículas para soportar un tensioactivo, pueden obtenerse eficazmente partículas de detergente que tienen un rendimiento de detergencia, calidad y similares excelentes.

Estando descrita así la presente invención, será obvio que la misma puede variarse de muchas maneras. Tales variaciones no deben considerarse como una desviación del espíritu y alcance de la invención, y todas las modificaciones de ese tipo como sería obvio para el experto en la técnica pretenden estar incluidas dentro del alcance de las siguientes reivindicaciones.

Claims

1. Un procedimiento para preparar partículas para soportar un tensioactivo que comprende las etapas de preparar un líquido de preparación que comprende un polímero hidrosoluble y una sal hidrosoluble, y secar por pulverización el líquido de preparación así obtenido, en el que la etapa de preparar el líquido de preparación comprende (a) preparar un primer líquido de preparación que comprende una disolución o suspensión que comprende un polímero hidrosoluble y una sal hidrosoluble, y (b) someter el primer líquido de preparación a un tratamiento de aumento del número de partículas de sal hidrosoluble soluble, preparando así un segundo líquido de preparación que tiene un aumento del número de partículas de sal hidrosoluble, comparado con el número de partículas de sal hidrosoluble que están presentes en el primer líquido de preparación.

2. El procedimiento según la reivindicación 1, en el que la sal hidrosoluble comprende carbonato de sodio y/o sulfato de sodio.

3. El procedimiento según la reivindicación 1 ó 2, en el que el polímero soluble en agua es uno o más compuestos seleccionados del grupo que consiste en homopolímeros de ácido acrílico, copolímeros de ácido acrílico–ácido maleico y sales de los mismos.

4. El procedimiento según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, en el que el tratamiento para aumentar el número de partículas de sal hidrosoluble comprende precipitar una sal hidrosoluble disuelta en el primer líquido de preparación.

5. El procedimiento según la reivindicación 4, en el que un medio para precipitar la sal hidrosoluble disuelta en el primer líquido de preparación comprende añadir un agente de precipitación de microcristales al primer líquido de preparación.

6. El procedimiento según la reivindicación 5, en el que el agente de precipitación de microcristales es un compuesto halogenado de un metal alcalino y/o metal alcalinotérreo.

7. El procedimiento según la reivindicación 4, en el que un medio para precipitar la sal hidrosoluble disuelta en el primer líquido de preparación comprende concentrar el primer líquido de preparación.

8. El procedimiento según la reivindicación 4, en el que un medio para precipitar la sal soluble en agua disuelta en el primer líquido de preparación comprende ajustar una temperatura del primer líquido de preparación, de tal modo que se disminuye la cantidad disuelta de la sal hidrosoluble.

9. El procedimiento según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, en el que el tratamiento de aumento del número de partículas de sal hidrosoluble comprende someter a molienda en húmedo las partículas de sal hidrosoluble en el primer líquido de preparación.

10. El procedimiento según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, en el que el tratamiento de aumento del número de partículas de sal hidrosoluble comprende añadir al primer líquido de preparación partículas finas de sal hidrosoluble que pueden ser las mismas y/o diferentes de la sal hidrosoluble en el primer líquido de preparación, en condiciones en las que las partículas finas de sal hidrosoluble pueden estar presentes sin estar disueltas sustancialmente en el primer líquido de preparación.

11. El procedimiento según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, en el que el tratamiento de aumento del número de partículas de sal hidrosoluble comprende dos o más de los procedimientos según las reivindicaciones 4 a 10.

12. Partículas para soportar un tensioactivo obtenibles mediante un procedimiento como se define en una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 11, en las que las partículas para soportar un tensioactivo tienen un diámetro modal de la distribución de la capacidad microporosa tal como se determina mediante un porosímetro de mercurio, de 1,5 \mum o inferior, una capacidad microporosa de 0,3 ml/g o superior para una que tiene un diámetro de microporo de desde 0,01 hasta 3,0 \mum, y una resistencia de partícula de desde 15 hasta 100 MPa.

13. Las partículas para soportar un tensioactivo según la reivindicación 12, en las que el polímero hidrosoluble tiene un contenido de desde el 5 al 30% en peso.

14. Las partículas para soportar un tensioactivo según la reivindicación 12 ó 13, que comprenden además una sustancia insoluble en agua, siempre que no esté contenido sustancialmente un silicato amorfo.

15. Las partículas para soportar un tensioactivo según una cualquiera de las reivindicaciones 12 a 14, obtenibles mediante secado por pulverización del líquido de preparación que es obtenible mediante un procedimiento que comprende un primer líquido de preparación que comprende una disolución o suspensión que comprende un polímero hidrosoluble y una sal hidrosoluble, y posteriormente someter el primer líquido de preparación a un tratamiento de aumento del número de partículas de sal hidrosoluble, preparando así un segundo líquido de preparación que tiene un aumento del número de partículas de sal hidrosoluble, comparado con el número de partículas de sal hidrosoluble que están presentes en el primer líquido de preparación.

16. Las partículas para soportar un tensioactivo según una cualquiera de las reivindicaciones 12 a 15, en las que el tratamiento de aumento del número de partículas de sal hidrosoluble comprende uno o más procedimientos seleccionados del grupo que consiste en (1) añadir un agente de precipitación de microcristales al primer líquido de preparación; (2) concentrar el primer líquido de preparación; (3) ajustar la temperatura del primer líquido de preparación de tal modo que se disminuye la cantidad disuelta de la sal hidrosoluble; (4) someter a molienda en húmedo las partículas de sal hidrosoluble en el primer líquido de preparación; y (5) añadir al primer líquido de preparación partículas finas de sal hidrosoluble que pueden ser las mismas y/o diferentes de la sal hidrosoluble en el primer líquido de preparación, en condiciones en las que las partículas finas de sal hidrosoluble pueden estar presentes sin estar disueltas sustancialmente en el primer líquido de preparación.

17. Partículas para soportar un tensioactivo que comprenden un polímero hidrosoluble y una sal hidrosoluble, en las que al menos una parte de las partículas comprende una partícula que es una partícula de hundimiento que tiene una estructura en la que existe un hueco, concretamente un agujero de hundimiento, en una parte interna de la misma, y en la que una superficie de la partícula está abierta y se comunica con el hueco en la parte interna, siendo dichas partículas obtenibles mediante el procedimiento de una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 11 o siendo como se define en una cualquiera de las reivindicaciones 12 a 16.

18. Procedimiento para preparar partículas de detergente que tienen una densidad aparente de desde 500 hasta 1.000 g/l, que comprende la etapa de mezclar desde 10 hasta 100 partes en peso de una composición de tensioactivo con 100 partes en peso de partículas para soportar un tensioactivo obtenibles mediante el procedimiento de una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 11 o las partículas según una cualquiera de las reivindicaciones 12 a 17.

19. El procedimiento según la reivindicación 18, que comprende además añadir un agente de recubrimiento de superficie.

20. Partículas de detergente que tienen una densidad aparente de desde 500 hasta 1.000 g/l, en las que desde 10 hasta 100 partes en peso de una composición de tensioactivo está soportado por 100 partes en peso de partículas para soportar un tensioactivo obtenible según el procedimiento de una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 11 o las partículas de una cualquiera de las reivindicaciones 12 a 17.

21. Las partículas de detergente según la reivindicación 20, en las que se añade además sobre ellas un agente de recubrimiento de superficie.

22. Composición de detergente que comprende las partículas de detergente de la reivindicación 20 ó 21.