ES2272582T3 - Mezclas ternarias de poliesteres biodegradables y productos fabricados a partir de las mismas. - Google Patents

Mezclas ternarias de poliesteres biodegradables y productos fabricados a partir de las mismas. Download PDF

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Italo Guanella
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Abstract

Mezcla de poliésteres biodegradables, que incluye: (A) un poliéster aromático-alifático con un punto de fusión de entre 50º y 170ºC; (B) un poliéster alifático con un peso molecular Mw superior a 60.000 y un punto de fusión de entre 50º y 95ºC; (C) un polímero de ácido poliláctico que contiene al menos el 75% de ácido L-láctico o D-láctico, o combinaciones de los mismos, con un peso molecular Mw superior a 30.000, en la que la concentración de A varía con respecto a (A+B) en el intervalo comprendido entre el 40 y el 70% en peso, y la concentración de C con respecto a (A+B+C) está comprendida entre el 6 y el 30%, preferentemente entre el 10 y el 25% en peso.

Description

Mezcla ternarias de poliésteres biodegradables y productos fabricados a partir de las mismas.
La presente invención se refiere a mezclas de poliésteres biodegradables que incluyen al menos tres poliésteres en proporciones por medio de las cuales es posible proporcionar una película biodegradable con características mejoradas en comparación con los poliésteres iniciales individuales y que demuestran, en particular, propiedades de resistencia, tanto longitudinalmente como en la dirección transversal de la formación de la película, transparencia y rigidez considerables.
La película fabricada a partir de tales mezclas demostrará ser particularmente útil en el envasado de alimentos, para la cubrición del suelo, para ensilaje y en otras diversas aplicaciones.
Los polímeros convencionales, tales como el polietileno de baja o alta densidad se caracterizan, no sólo por la excelente flexibilidad y resistencia al agua, sino también por un buen nivel de transparencia y por la excelente resistencia al rasgado. Estos polímeros se utilizan, por ejemplo, para sacos y bolsas, como material de envasado y como película para cubrición del suelo en agricultura. Sin embargo, su escasa biodegradabilidad ha dado lugar a un problema de contaminación visual que ha empeorado a un ritmo constante durante las últimas décadas.
Los polímeros tales como el ácido L-poliláctico, D,L-poliláctico o D-poliláctico y los copolímeros de los mismos son materiales termoplásticos que son biodegradables, provienen de una fuente renovable, son transparentes y presentan excelente resistencia al moldeo y, por tanto, son muy adecuados para envasar productos alimenticios, contribuyendo a la conservación de las cualidades organolépticas de los mismos. Sin embargo, estos materiales sólo se descomponen lentamente en el suelo y, si se convierten en abono, sólo se descomponen a altas temperaturas. Sin embargo, su principal inconveniente es que la delgada película obtenida en condiciones normales, mediante cualquiera de los procedimientos de soplado o colada, presenta una baja resistencia al rasgado. Además, estas películas son muy duras y por tanto, no resultan adecuadas para la cubrición del suelo, para obtener bolsas de envasado de alimentos, revestimientos interiores del silo u otras películas de envasado que, sin embargo, requieren resistencia
considerable.
Los poliésteres alifáticos, por otra parte, que están constituidos principalmente por monómeros procedentes de fuentes renovables, basados en diácidos y dioles, tales como los polímeros de ácido sebácico, brasílico o azelaico, por ejemplo, presentan la enorme desventaja de ser altamente anisotrópicos, con respecto a la resistencia tanto al rasgado longitudinal como al transversal, y también muestran resistencia extremadamente escasa al rasgado longitudinal. Estas características también hacen que la película producida a partir de estas resinas sea inadecuada para su utilización en la cubrición del suelo, en el envasado de alimentos o para revestimientos interiores del silo y
similares.
Los ácidos polihidroxilados, tales como poli-\varepsilon-caprolactona, también presentan una tendencia típica a una orientación transversal.
Con el fin de mantener las características biodegradables que se ajustan al procedimiento CEN 13432, los polímeros alifáticos-aromáticos biodegradables, en particular los polímeros con la parte aromática constituida por ácido tereftálico y la parte alifática constituida por diácidos/dioles y/o hidroxiácidos, con una cadena alifática C2-C20, ramificada o no (posiblemente una cadena extendida con isocianatos, anhídridos o epóxidos) y, en particular, los polímeros basados en ácido tereftálico, ácido adípico y butanodiol, deben contener cantidades de ácido tereftálico (como moles de ácido total) que no superen el 55% y preferentemente, que no superen el 50%. Ejemplos de este tipo de material incluyen Ecoflex de BASF o Eastarbio de Eastman, que son resistentes, pero con módulos extremadamente bajos, del orden de 100 MPa o menos.
Los compuestos binarios de ácido poliláctico y poliésteres alifáticos han constituido el objeto de numerosas patentes. En particular, la patente EP-0 980 894 A1 (Mitsui Chemical) describe una mejora significativa en la resistencia al rasgado y en el equilibrio de las propiedades mecánicas en la película fabricada a partir de mezclas de ácido poliláctico y poli(succinato de butileno), con la adición de un plastificante.
Sin embargo, las películas descritas no son transparentes y presentan resistencias bastante bajas, del orden de 120 g según el procedimiento JIS P8116. Además, la presencia de un plastificante limita el uso de la película en contacto con los productos alimenticios y, dado que envejece bastante rápidamente, para el uso como cubrición del suelo en agricultura.
La patente US nº 5.883.199 describe compuestos binarios de ácido poliláctico y poliésteres, con un contenido en ácido poliláctico de entre el 10 y el 90% y formando el poliéster una fase continua o co-continua. Sin embargo, la resistencia al rasgado de los compuestos descritos en la presente memoria es muy escasa.
Partiendo de la necesidad de encontrar un material biodegradable que combinara las dos propiedades de transparencia y resistencia al rasgado, fue una sorpresa encontrar que si los tres tipos diferentes de poliésteres descritos (polímeros de ácido láctico, poliéster alifático derivado de diácidos/dioles y poliéster alifático aromático) se combinaban en razones específicas, había un intervalo de composición crítico en el que era posible lograr una resistencia al rasgado en ambas direcciones, comparable a la de los materiales plásticos convencionales, tales como el polietileno, con módulos de elasticidad con valores encontrados entre los del polietileno de baja y alta densidad. Y lo que es incluso más sorprendente, se encontró que era posible que la transparencia de la mezcla ternaria de poliésteres de la invención fuera comparable a la de los materiales componentes individuales, incluso cuando estaba
estirada.
La invención se refiere a una mezcla de poliésteres biodegradables que incluye:
(A)
un poliéster aromático-alifático con un punto de fusión de entre 50 y 170ºC y preferentemente entre 80º y 120ºC;
(B)
un poliéster alifático con un peso molecular Mw superior a 40.000, y preferentemente > 60.000 y un punto de fusión de entre 50º y 95ºC, preferentemente de entre 55º y 85ºC, e incluso más preferentemente de entre 57º y 80ºC;
(C)
un polímero de ácido poliláctico que contiene al menos el 75% de ácido L-láctico o D-láctico o una combinación de los mismos, con un peso molecular Mw superior a 30.000;
en la que la concentración de A varía, con respecto a (A + B), en el intervalo de entre el 40% y el 70% en peso, y la concentración de C con respecto a (A + B + C) está comprendida entre el 6 y el 30%, preferentemente entre el 10 y el 25% en peso.
Más en particular, en la mezcla de la invención:
(A)
el poliéster aromático-alifático, es biodegradable según la norma CEN13432, presenta (a T = 23º y Humedad Relativa = 55%) un módulo que es inferior a 150 MPa, se alarga hasta el punto de rotura en más del 500% para la película soplada con un espesor de 25-30 \mum, probado en el plazo de tres días desde su producción;
(B)
el poliéster alifático, preferentemente un tipo diácido/diol, presenta (a T = 23ºC y Humedad Relativa = 55%) un módulo de elasticidad de entre 200 y 900 MPa y se alarga hasta el punto de rotura en más del 200%, para la película soplada con un espesor de 25-30 \mum, probado en el plazo de tres días desde la producción;
(C)
el polímero de ácido poliláctico, presenta un módulo superior a 1.500 MPa.
La mezcla de poliésteres biodegradables de la invención se obtiene en un procedimiento que se lleva a cabo en una extrusora de dos husillos o de un husillo a una temperatura de entre 100 y 200ºC, o bien mediante un procedimiento de una etapa o un procedimiento que supone etapas separadas de mezclado y después de formación de pelí-
cula.
En el caso de que la formación de la película esté separada de la operación de mezclado, se lleva a cabo mediante la maquinaria convencional para la extrusión de polietileno (de alta o baja densidad), a un calor en el intervalo de 100 a 200ºC, preferentemente de 140 a 197ºC y más preferentemente de 185 a 195ºC, con una razón de soplado normalmente en el intervalo de 1,5 - 5 y una razón de estirado de entre 3 y 100, preferentemente 3 y 25 y produce películas con un espesor de entre 5 y 50 \mum.
Las películas de la invención, con un espesor de entre 25-30 \mum, muestran una resistencia al rasgado en ambas direcciones, según la prueba de Elmendorf, de entre 15 y 100 N/mm, preferentemente de entre 20 y 90 N/mm e incluso más preferentemente de entre 25 y 80 N/mm, con una razón de valores de Elmendorf transversales con respecto a los longitudinales de entre 3,5 y 0,4, y preferentemente de entre 2,5 y 0,5. Tales películas presentan un módulo de entre 150 y 800 MPa, preferentemente de entre 250 y 750 MPa y demuestran ser biodegradables tanto en el suelo como cuando se convierten en abono. Tales películas también se caracterizan por su transparencia, entendida como la transmitancia en el orificio de entrada medida en el HAZEGUARD SYSTEM XL-211 en el intervalo de entre el 85 y el 90% cuando se conforma en una película a una temperatura del cabezal de entre 185º y 200ºC.
Durante la etapa de mezclado, se prefieren los polímeros de tipo (A) con un MFI (norma ASTM D 1238 - 89) de entre 1 y 10 dg/min, se prefieren los polímeros de tipo (B) con un MFI de entre 1 y 10 dg/min y se prefieren los polímeros de tipo (C) con un MFI de entre 2 y 30 dg/min.
La familia de polímeros de tipo (A) comprende poliésteres obtenidos a partir de la reacción de mezclas que contienen (a^{1}) mezclas de desde el 35 hasta el 95% de moles de ácido adípico, o derivados en la forma de ésteres o mezclas de los mismos, desde el 5 hasta el 65% de moles de ácido tereftálico, o derivados de éster y mezclas de los mismos, y desde el 0 hasta el 5% de moles de un compuesto que contiene azufre, siendo la suma de los porcentajes de los diversos componentes del 100% (a^{2}) un compuesto con dos funciones hidroxilo seleccionado de un grupo que consiste en alcanodioles C2-C6 cicloalcanodioles C5-C10, estando la razón molar de (a^{1}) : (a^{2}) en el intervalo de entre 0,4 : 1 y 1,5 : 1, siendo posible que el poliéster tenga un peso molecular Mw de entre 5.000 y 50.000, una viscosidad de entre 30 y 350 g/mol (medida en diclorobenceno/fenol 50:50 p/p a una concentración del 0,5% del peso del poliéster a 25ºC) y un punto de fusión de entre 50 y 170ºC, y preferentemente de entre 90 y 120ºC. También es posible producir el polímero utilizando un compuesto con al menos tres grupos que pueden formar enlaces éster.
El polímero (B) está constituido preferentemente por ácidos alifáticos dicarboxílicos procedentes de una fuente renovable tal como ácido azelaico, ácido sebácico, ácido brasílico o compuestos de los mismos y dioles alifáticos, y posiblemente también por hidroxiácidos. Ejemplos de diácidos que pueden utilizarse en combinación con el ácido sebácico, azelaico o brasílico, o mezclas de los mismos, son los ácidos succínico, oxálico, malónico, glutárico, adípico, pimélico, subérico, undecanodioico o dodecanodioico. Se prefieren especialmente los poliésteres que contienen más del 50% en moles de ácido azelaico, sebácico o brasílico, o mezclas de los mismos, de la cantidad total del ácido, siendo los que contienen más del 70% en moles incluso más fuertemente preferidos y siendo los que contienen más del 90% todavía más fuertemente preferidos.
Glicoles específicos son etilenglicol, dietilenglicol, trietilenglicol, polietilenglicol, 1,2 y 1,3-propilenglicol, dipropilenglicol, 1,3-butanodiol, 1,4-butanodiol, 3-metil-1,5-pentanodiol, 1,6-hexanodiol, 1,9-nonanodiol, 1,11-undecanodiol, 1,13-tridecanodiol, neopentilglicol, politetrametilenglicol, 1,4-ciclohexano-dimetanol y ciclohexanodiol. Estos compuestos pueden utilizarse individualmente y en combinación.
Hidroxiácidos típicos incluyen ácido glicólico, ácido láctico, ácido 3-hidroxibutírico, 4-hidroxibutírico, 3-hidroxivalérico, 4-hidroxivalérico y 6-hidroxicaproico y también ésteres cíclicos de ácidos hidroxicarboxílicos, tales como glicolida, dímeros de ácido glicólico, épsilon-caprolactona y ácido 6-hidroxicaproico. Estos compuestos pueden utilizarse individualmente o en combinación.
Todos los compuestos mencionados anteriormente se combinan de modo que formen poliésteres con características mecánicas de tensión de resistencia al alargamiento > 200% y preferentemente > 300% con un módulo de entre 200 y 900 MPa por película soplada con al menos 25-30 \mum de espesor, con un punto de fusión de entre 50º y 95ºC, preferentemente de entre 55º y 85ºC y más preferentemente de entre 57º y 80ºC.
Los polímeros de tipo B también incluyen poliésteres de poliamida en los que la parte de poliéster es tal como se describió anteriormente y la parte de poliamida puede ser caprolactana, una diamina alifática tal como hexametilnediamina o incluso un aminoácido.
Los poliésteres biodegradables que forman parte de la mezcla de la invención pueden polimerizarse mediante policondensación o, como en el caso del glicólido y las lactonas, mediante el procedimiento del anillo abierto, tal como se conoce en la bibliografía. Los poliésteres también pueden ser polímeros ramificados, con la introducción de monómeros polifuncionales, tales como glicerina, aceite de soja epoxidado, trimetilolpropano y similares, o de ácidos policarboxílicos, tales como el ácido butanotetracarboxílico. Además, pueden añadirse extendedores de cadena, tales como anhídridos difuncionales, trifuncionales o tetrafuncionales, por ejemplo anhídrido maleico, trimelítico o piromelítico, o un grupo de isocianatos epoxídicos, alifáticos o aromáticos, a los poliésteres de
tipo A.
El material puede reclasificarse con isocianatos o bien en su estado fundido, al final de la reacción de polimerización o durante la extrusión, o en su estado sólido, tal como se describe en la solicitud de patente concedida a Novamont WO 99/28367. Los tres tipos, A, B y C, de polímero también pueden presentar extendedores de cadena o agentes de reticulación añadidos a ellos durante la operación de mezclado.
Concentraciones de A superiores a las del intervalo notificado anteriormente para la mezcla de la invención suponen características de módulo que son demasiado bajas, mientras que concentraciones de A inferiores llevan a un deterioro en las características de desgarro.
Concentraciones de B superiores a las del intervalo notificado anteriormente para las mezclas de la invención hacen que la película esté más desequilibrada y sea menos fuerte, mientras que las concentraciones inferiores significan que la película es insuficientemente rígida.
Las concentraciones del polímero C inferiores al 6% no tienen efecto significativo en el equilibrio de las propiedades de rasgado en las dos direcciones o en el ajuste del módulo.
El material obtenido mediante el mezclado de los tres polímeros A, B y C no necesita plastificantes, que producen problemas de migración, especialmente en el caso del envasado de alimentos. Sin embargo, pueden añadirse cantidades de plastificante inferiores al 5% de los polímeros (B + C).
Pueden incorporarse otros aditivos diversos en la mezcla, tales como antioxidantes, estabilizadores UV, estabilizadores térmicos e hidrolíticos, retardantes de la llama, agentes de liberación lenta o cargas orgánicas o inorgánicas, tales como fibras naturales, agentes antiestáticos, agentes humectantes, colorantes o lubricantes, por ejemplo.
En particular, en la producción de la película mediante los procedimientos de soplado o colada, pueden añadirse sílice, carbonato de calcio, talco, caolín, caolinita, óxido de zinc y diversas wolastonitas, como pueden ser, generalmente hablando, sustancias lamelares inorgánicas funcionalizadas o no con moléculas orgánicas que pueden deslamelarse durante la fase de mezclado con la mezcla polimérica o con uno de los polímeros individuales de la misma, de modo que se formen nanocompuestos con propiedades mejoradas anti-bloqueantes y de barrera. Las diversas sustancias inorgánicas pueden utilizarse en combinación o individualmente. La concentración de los aditivos inorgánicos es generalmente de entre el 0,05 y el 70%, preferentemente de entre el 0,5 y el 50% e incluso más preferentemente, de entre el 1 y el 30%.
En el caso de las cargas y las fibras naturales, tales como celulosa, sisal, cacahuetes, cáscaras de maíz, cáscaras de arroz, soja y similares, las concentraciones preferidas son de entre el 0,5 al 70%, preferentemente de entre el 1 y el 50%. También es posible engrosar estos materiales con materia vegetal e inorgánica mixta.
Pueden añadirse amidas de ácido alifático para mejorar las características de formación de películas del material, tales como oleamida, estearamida, erucamida, behenamida, N-oleilpalmitamida, N-estearilerucamida y otras amidas, sales o ácidos grasos tales como estearato de aluminio, zinc o calcio y similares. La cantidad de estos aditivos varía entre 0,05 y 7 partes, y preferentemente entre 0,1 y 5 partes de la mezcla polimérica.
La mezcla así obtenida puede transformarse en una película mediante soplado o mediante extrusión con un cabezal plano. La película transparente es fuerte, puede doblarse perfectamente y puede producirse en espesores de hasta 5 \mum, o bien por soplado o colada. La película puede convertirse en sacos y bolsas para transportar artículos, película y bolsas para el envasado de alimentos, película extensible, termoextensible, película para cinta adhesiva, para cintas adhesivas de pañales desechables y para cinta adhesiva coloreada decorativa. Algunas otras aplicaciones principales son para ensilaje, para bolsas "transpirables" para fruta y verdura, bolsas para el pan y otros productos alimenticios, película para cubrir envases de carnes, queso y otros artículos alimenticios y vasos de yogurt. La película también puede estar biorientada.
La película producida con los compuestos de la invención también puede utilizarse como un componente sellable en materiales compuestos con al menos una capa de ácido poliláctico u otro poliéster, de almidón que se ha desestructurado o no y combinaciones de los mismos con polímeros sintéticos o naturales, o en un material compuesto, estratificado con aluminio y otros materiales, o puede metalizarse a vacío con aluminio, sílice u otros materiales inorgánicos. Las capas pueden producirse mediante coextrusión o mediante laminación o mediante revestimiento por extrusión, siempre que una capa sea papel, material textil o tela no tejida y la otra sea un material biodegradable u otro material que no se fundirá a las temperaturas requeridas para extruir la película.
La película puede utilizarse para la cubrición del suelo en agricultura, posiblemente con la adición de estabilizadores UV, o bien en la forma de una película de una única capa o coextruida con una película de módulo inferior, como en el caso de los materiales a base de almidón, con el fin de mejorar la resistencia UV y las propiedades de barrera y de ralentizar la velocidad de la descomposición en el aire y en el suelo.
El material así obtenido también puede utilizarse para fabricar fibra para materiales textiles y telas no tejidas o para redes de pescar. Además, la tela no tejida puede utilizarse para pañales desechables, protección sanitaria y similares. Las fibras también puede utilizarse para unirse a tipos especiales de papel como refuerzo.
El material también puede utilizarse satisfactoriamente para fabricar láminas para el termoconformado monoextruido o coextruido, con otras capas poliméricas, tales como ácido poliláctico, otros poliésteres o poliamidas, materiales a base de almidón u otros materiales, y después termoconformarse en bandejas para el envasado de alimentos, recipientes para agricultura y similares.
También pueden añadirse otros aditivos al material, tales como ceras de polietileno o polipropileno, copolímeros de PET y PTB, poliestireno, etileno o propileno con grupos carboxilo funcionales, grupos carboxilato, metacrilato, acrilato o hidroxilo, o puede combinarse con tales polímeros en coextrusión, coinyección u operaciones similares. El material también puede utilizarse como una matriz en una combinación con almidón desestructurado, según los procedimientos referidos en las patentes EP-0 327 505, EP-0 539 541, EP-0 400 532, EP-0 413 798, EP-0 965 615, en la que puede unirse con el almidón.
Puede utilizarse como una película de revestimiento para materiales de espuma biodegradables a base de poliéster, poliamidas hechas de almidón termoplástico, almidón complejo o simplemente una combinación de almidón con otros polímeros, o con el material de la presente invención.
El material también puede expandirse, solo o mezclado con almidón o con otros polímeros para la fabricación de recipientes para fruta y verduras, carne, queso y otros productos alimenticios, o recipientes para comida rápida o incluso de bolas de espuma que pueden moldearse en elementos de espuma para el envasado industrial. Puede utilizarse como una espuma en lugar de la espuma de polietileno. También puede encontrarse aplicación en el campo de los materiales textiles y las telas no tejidas para prendas de vestir, higiene y productos industriales y también para redes de pescar o redes para fruta y verduras.
La mezcla de poliésteres biodegradables de la invención se describirá a continuación mediante algunos ejemplos no limitativos.
Ejemplos Ejemplo 1
Polímeros que constituyen la mezcla:
-
50% de poliéster alifático-aromático (A): Ecoflex 0700 BASF;
-
40% de poliéster alifático (B): Polibutilensebacato obtenido de ácido sebácico y butanodiol con un catalizador de ácido monobutilestanoico, como en el ejemplo 1 del documento WO 00/55236;
-
10% de polímero de ácido poliláctico (C): 4040 Cargill con un contenido en ácido D-láctico del 6% (MFI = 4 dg/min).
Los polímeros se mezclaron en una extrusora OMC:
Diámetro 58 mm; L/D = 36; rpm = 160; perfil térmico 60-120-160x5-155x2
Absorción = 80 A. Producción = 40 kg/h
Formación de película en máquina Ghioldi:
Diámetro = 40 mm, L/D = 30; rpm = 45; boquilla: diámetro = 100 mm; entrehierro = 0,9 mm; borde = 12; Producción 13,5 kg/h
Perfil térmico: 110-130-145x2; temperatura del filtro 190x2; temperatura del cabezal = 190x2
Película: anchura = 400 mm; espesor 25 \mum;
La película así obtenida se sometió a la prueba de resistencia al rasgado de Elmendorf, realizada en un péndulo de Lorentzen & Wettre. La prueba se llevó a cabo tanto transversal (Ecross) como longitudinalmente (Elong). La razón entre los dos valores (Ecross/Elong) muestra el nivel de isotropía de la película en las dos direcciones.
Los valores de la transmitancia, determinados tanto en el orificio de fuente (Tsource) como en el orificio de entrada (Tentr), se llevaron a cabo con un medidor HAZEGUARD SYSTEM XL-211.
Los valores del módulo de elasticidad (E), carga de rotura (\sigma) y alargamiento de rotura (\varepsilon) se determinaron según la norma ASTM D 882-91 con un instrumento INSTRON 4502.
Los resultados de estas pruebas se facilitan en la tabla 1.
Ejemplos 2-10
Mientras se mantenían las condiciones de extrusión de la mezcla y formación de la película relatadas en el ejemplo 1, se variaron los porcentajes de los polímeros que constituyen la mezcla. Los resultados de las pruebas sobre la película así producida se facilitan en la tabla 1. En el ejemplo 10, el polibutilensebacato se sustituyó por poli-\varepsilon-caprolactona.
Los resultados así obtenidos demostraron cómo los intervalos de concentración de los polímeros en la mezcla son cruciales para el logro simultáneo de características mecánicas y de transparencia considerables de la película, lo que demuestra que es útil en innumerables aplicaciones prácticas.
Ejemplos para comparación
Mientras se mantenían las condiciones de la extrusión de la mezcla y la formación de la película relatadas en el ejemplo 1, se probaron mezclas binarias, que cada vez contenían sólo dos de los polímeros que constituyen la mezcla de la invención. Los resultados de las pruebas sobre la película así producida se facilitan en la tabla 2. En el ejemplo 3c, el polibutilensebacato se sustituyó por poli-\varepsilon-caprolactona.
TABLA 1
1
TABLA 2
2

Claims (19)

1. Mezcla de poliésteres biodegradables, que incluye:
(A)
un poliéster aromático-alifático con un punto de fusión de entre 50º y 170ºC;
(B)
un poliéster alifático con un peso molecular Mw superior a 60.000 y un punto de fusión de entre 50º y 95ºC;
(C)
un polímero de ácido poliláctico que contiene al menos el 75% de ácido L-láctico o D-láctico, o combinaciones de los mismos, con un peso molecular Mw superior a 30.000, en la que la concentración de A varía con respecto a (A + B) en el intervalo comprendido entre el 40 y el 70% en peso, y la concentración de C con respecto a (A + B + C) está comprendida entre el 6 y el 30%, preferentemente entre el 10 y el 25% en peso.
2. Mezcla de poliésteres biodegradables según la reivindicación 1, en la que el poliéster alifático (B) es un diácido/diol obtenido a partir de un diácido alifático tal como ácido azelaico, sebácico o brasílico y constituye más del 50% en moles del contenido de diácido total.
3. Mezcla de poliésteres biodegradables según la reivindicación 1, en la que el poliéster alifático es poli-\varepsilon-caprolactona o copolímeros del mismo.
4. Mezcla de poliésteres biodegradables según cada una de las reivindicaciones anteriores, en la que el módulo de elasticidad del poliéster aromático-alifático (A) es inferior a 150 MPa y su alargamiento hasta la rotura es superior al 500% para una película con un espesor de entre 25 y 30 \mum producida mediante el procedimiento de soplado de la película, determinándose dicho módulo y dicho alargamiento según la norma ASTM D
882-91.
5. Mezcla de poliésteres biodegradables según cada una de las reivindicaciones anteriores, en la que el módulo de elasticidad del poliéster alifático (B) está comprendido entre 200 y 900 MPa y su alargamiento hasta la rotura es superior al 200%, preferentemente >300%, para una película con un espesor de entre 25 y 30 \mum producida mediante el procedimiento de soplado de la película, determinándose dicho módulo y dicho alargamiento según la norma ASTM D 882-91.
6. Mezcla de poliésteres biodegradables según cada una de las reivindicaciones anteriores, en la que el módulo de elasticidad del polímero de ácido poliláctico (C) es superior a 1.500 MPa, determinándose dicho módulo según la norma ASTM D 882-91.
7. Mezcla de poliésteres biodegradables según la reivindicación 1, en la que:
-
el poliéster aromático-alifático (A) presenta un módulo de elasticidad inferior a 150 MPa, un alargamiento hasta la rotura superior al 500% para una película con un espesor de 25 a 30 \mum, producida mediante el procedimiento de soplado de la película;
-
el poliéster alifático (B) presenta un módulo de elasticidad de entre 200 y 900 MPa, alargamiento hasta la rotura superior al 200%, preferentemente >300%, para una película con un espesor de 25 a 30 \mum, producida mediante el soplado de la película,
-
el polímero de ácido poliláctico (C) presenta un módulo de elasticidad superior a 1,500 MPa;
determinándose dicho módulo y dicho alargamiento según la norma ASTM D 882-91
8. Mezcla de poliésteres biodegradables según cada una de las reivindicaciones anteriores, en la que el poliéster aromático-alifático es biodegradable según la norma CEN13432.
9. Mezcla de poliésteres biodegradables según cada una de las reivindicaciones anteriores, en la que el punto de fusión del poliéster aromático-alifático (A) está comprendido entre 80º y 120ºC.
10. Película producida a partir de mezclas de poliésteres biodegradables según cada una de las reivindicaciones anteriores.
11. Película según la reivindicación 10, caracterizada porque presenta una resistencia al rasgado tanto en la dirección transversal como en la longitudinal, según la prueba de Elmendorf llevada a cabo en un péndulo de Lorentzen & Wettre, está comprendida entre 15 y 100 N/mm, preferentemente entre 20 y 90 N/mm e incluso más preferentemente entre 25 y 80 N/mm.
\newpage
12. Película según la reivindicación 1, caracterizada porque la relación entre resistencia al rasgado transversal con respecto a longitudinal, según la prueba de Elmendorf llevada a cabo en un péndulo de Lorentzen & Wettre, está comprendida entre 3,5 y 0,4.
13. Película según las reivindicaciones 10 a 12, caracterizada porque el valor del módulo de elasticidad está comprendido entre 150 y 800 MPa, y preferentemente entre 250 y 750 MPa, determinándose dicho módulo según la norma ASTM D 882-91.
14. Utilización de la película según las reivindicaciones 10 a 13, para el envasado de alimentos, para contener residuos orgánicos y para la cubrición de suelo agrícola.
15. Lámina compacta fabricada con las mezclas según las reivindicaciones 1 a 9, para recipientes para alimentos, recipientes para plántulas y recipientes industriales en general.
16. Lámina de espuma fabricada con mezclas según las reivindicaciones 1 a 9, para recipientes para alimentos y otros y para el envasado industrial.
17. Fibras fabricadas con mezclas según las reivindicaciones 1 a 9 para materiales textiles y telas no tejidas utilizadas en los sectores de la higiene, la moda y la industria.
18. Material de revestimiento fabricado con mezclas según las reivindicaciones 1 a 9, para aplicación para papel, materiales textiles, telas no tejidas u otras capas de material biodegradable compacto o expandido.
19. Mezcla de poliésteres biodegradables según las reivindicaciones 1 a 9, en combinación con almidón desestructurado, almidón natural o almidón modificado, en la que el almidón está en una fase dispersa compleja o no compleja.
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