ES2270766T3

ES2270766T3 - Cuerpo de capa fina compuesto por una resina basada en olefina.

Info

Publication number: ES2270766T3
Application number: ES00116399T
Authority: ES
Inventors: Tomoki Kojima; Taiichi Sakaya
Original assignee: Sumitomo Chemical Co Ltd
Current assignee: Sumitomo Chemical Co Ltd
Priority date: 1999-07-30
Filing date: 2000-07-28
Publication date: 2007-04-16
Anticipated expiration: 2020-07-28
Also published as: KR20010049855A; EP1072400A1; EP1072400B1

Abstract

Un cuerpo de capa fina consistente en al menos tres capas, incluyendo al menos una capa intermedia constituida por un copolímero de etileno/alfa-olefina/hidro- carburo aromático de alquenilo que tiene una de las siguientes propiedades: (a) no tiene substancialmente cristalinidad, (b) no muestra substancialmente ningún pico en una curva endotérmica (un gráfico DSC) obtenida por medio de un calorímetro de barrido diferencial y (c) tiene una razón del área del pico que aparece en el rango de 34, 0 a 36, 0 ppm en un espectro de 13C RMN con respecto a la del pico que aparece en el rango de 36, 0 a 38, 0 ppm de 0, 01 a 0, 25; y capas más externas distintas de la anterior capa inter- media.

Description

Cuerpo de capa fina compuesto por una resina basada en olefina.

La presente invención se relaciona con un cuerpo de capa fina compuesto por una resina basada en olefina; más particularmente, se relaciona con una película de recubrimiento agrícola usada para, v.g., una casa, un túnel, una cortina o pajote en agricultura.

Un cuerpo de capa fina, particularmente una película compuesta por una resina basada en olefina, tiene una excelente flexibilidad y recientemente existe una creciente demanda de películas de resina basada en olefina, tales como películas de polietileno y películas de copolímero de etileno/acetato de vinilo, como una película de recubrimiento usada para, por ejemplo, una casa, un túnel, una cortina o una pajote en agricultura; en consecuencia, se requieren películas de resina basada en olefina que tengan una excelente propiedad de bloqueo de la radiación y propiedad de retención del calor.

US-A-5.872.201 describe interpolímeros substancialmente aleatorios consistentes en (1) etileno, (2) uno o más monómeros de vinilideno aromáticos o monómeros de vinilideno alifático o cicloalifático bloqueados y (3) uno o más monómeros olefínicos que tienen de 3 a aproximadamente 20 átomos de carbono. Se dice que estos interpolímeros son útiles como película o como lámina o como un componente de una estructura de múltiples capas, como artículos fabricados, como espumas, fibras o emulsiones y como adhesivos, en formulaciones adhesivas y en composiciones selladoras.

Un objeto de la presente invención es proporcionar un cuerpo de capa fina según se define a continuación, particularmente una película de recubrimiento agrícola con una excelente propiedad de bloqueo de la radiación compuesta por una resina basada en olefina.

Este objeto podría ser conseguido sobre la base del descubrimiento de que un copolímero, que tiene una característica específica, de etileno y \alpha-olefina e hidrocarburo aromático de alquenilo tiene una excelente propiedad de bloqueo de la radiación y de que un cuerpo de capa fina, particularmente una película, que tiene una capa compuesta por este copolímero es útil como película de recubrimiento agrícola que tiene una excelente propiedad de bloqueo de la radiación y una excelente propiedad de retención de calor, y han alcanzado la presente invención. Aquí, la radiación indica un rayo infrarrojo que tiene una longitud de onda de 2 a 25 \mum emitido a partir de una substancia. La propiedad de bloqueo de la radiación es una característica de absorción o reflexión de esta radiación.

El cuerpo de capa fina de la presente invención es un cuerpo de capa fina compuesto por al menos tres capas que incluyen al menos una capa intermedia compuesta por un copolímero de etileno y \alpha-olefina e hidrocarburo aromático de alquenilo que tiene cualquiera de las siguientes propiedades:

(a) no tiene substancialmente cristalinidad,

(b) no muestra substancialmente ningún pico en una curva endotérmica (un gráfico DSC) obtenida por medio de un calorímetro de barrido diferencial y

(c) tiene una razón del área del pico que aparece en el rango de 34,0 a 36,0 ppm en un espectro de ^{13}C RMN con respecto a la del pico que aparece en el rango de 36,0 a 38,0 ppm de 0,01 a 0,25;

y capas más externas distintas de la anterior capa intermedia.

Más aún, la presente invención se relaciona con el uso del anterior cuerpo de capa fina como película de recubrimiento agrícola.

En lo que sigue, se hace referencia al copolímero antes mencionado de etileno y \alpha-olefina e hidrocarburo aromático de alquenilo como un copolímero (A). Además, se hace frecuentemente referencia a una capa compuesta por el copolímero (A) como una capa E. El copolímero (A) es, en otras palabras, un copolímero de etileno/\alpha-olefina/hidrocarburo aromático de alquenilo.

El cuerpo de capa fina de la presente invención tiene una transparencia excelente, ya que el copolímero (A) no tiene substancialmente cristalinidad en el cuerpo de capa fina de la presente invención. Por lo tanto, es importante que el copolímero (A) sea un copolímero que no tenga substancialmente cristalinidad.

El copolímero que substancialmente no tiene cristalinidad significa, por ejemplo, un copolímero que substancialmente no muestra ningún pico en una curva endotérmica (un gráfico DSC) obtenida por medio de un calorímetro de barrido diferencial. Como copolímero que substancialmente no tiene cristalinidad, se puede usar un copolímero que tenga una razón del área del pico que aparece entre 34,0 y 36,0 ppm en un espectro ^{13}C RMN con respecto a la del pico que aparece entre 36,0 y 38,0 ppm de 0,01 a 0,25.

Cuando el copolímero (A) incluye al menos un copolímero cuyas unidades repetitivas derivadas del hidrocarburo aromático de alquenilo substancialmente no tienen estereorregularidad, el cuerpo de capa fina de la presente invención resulta tener una mejor transparencia y una mejor flexibilidad. Por lo tanto, es preferible que el copolímero (A) incluya al menos un copolímero cuyas unidades repetitivas derivadas del hidrocarburo aromático de alquenilo substancialmente no tengan estereorregularidad. El hecho de que las unidades repetitivas derivadas del hidrocarburo aromático de alquenilo en el copolímero substancialmente no tengan estereorregularidad puede ser confirmado por una medición de espectro de ^{13}C RMN que detecta una señal correspondiente a un grupo metileno (S\alpha\beta, S\beta\beta) como multiplete.

Además, cuando el copolímero (A) incluye al menos un copolímero que tiene una tangente de pérdida (tan \delta) cuyo valor máximo, X, y una fracción, S (% mol) de las unidades repetitivas derivadas del hidrocarburo aromático de alquenilo satisfacen la fórmula (1), el cuerpo de capa fina de la presente invención resulta tener una mejor flexibilidad. Por lo tanto, el copolímero (A) consiste preferiblemente en al menos un copolímero que tiene una tangente de pérdida (tan \delta) cuyo valor máximo, X, y una fracción, S (% mol) de las unidades repetitivas derivadas del hidrocarburo aromático de alquenilo satisfacen la fórmula (1). Se prefieren particularmente los que satisfacen la fórmula (2).

(1)X \ > \ -0,0005 \ x \ S^{2} \ + \ 0,06 \ x \ S \ + \ 0,04

(2)X \ > \ -0,0005 \ x \ S^{2} \ + \ 0,06 \ x \ S \ + \ 0,17

En las fórmulas (1) y (2), tan \delta indica una razón (E''/E') de un coeficiente elástico de pérdida (E'') con respecto a un coeficiente elástico de almacenamiento (E’) obtenida por medición de la viscoelasticidad dinámica sólida en condiciones de una frecuencia de 5 Hz, una velocidad de elevación de temperatura de 2ºC/minuto y una amplitud de desplazamiento de 10 \mum usando una lámina prensada de 20 mm x 3,0 mm x 0,3 mm.

La cantidad de unidades repetitivas derivadas de un hidrocarburo aromático de alquenilo contenido en el copolímero (A) es preferiblemente de un 5 a un 40% mol, más preferiblemente de un 10 a un 40% mol, desde los puntos de vista de la propiedad de bloqueo de la radiación, de la transparencia y de la flexibilidad del cuerpo de capa fina.

Como \alpha-olefina en el copolímero (A), se prefieren \alpha-olefinas que tienen de 3 a 20 átomos de carbono. Típicamente, como ejemplos de éstas se incluyen \alpha-olefinas lineales tales como propileno, 1-buteno, 1-penteno, 1-hexeno, 1-hepteno, 1-octeno, 1-noneno y 1-deceno, y \alpha-olefinas ramificadas tales como 3-metil-1-buteno, 3-metil-1-penteno, 4-metil-1-penteno y 5-metil-1-hexeno y vinilciclohexano. Son \alpha-olefinas particularmente preferidas propileno, 1-buteno, 1-penteno, 1-hexeno, 1-hepteno, 1-octeno, 4-metil-1-penteno y vinilciclohexano. Entre ellas, se prefiere en particular el propileno.

Como hidrocarburo aromático de alquenilo en el copolímero (A), se prefieren hidrocarburos aromáticos de alquenilo que tienen un grupo hidrocarbonado aromático de 6 a 25 átomos de carbono. Típicamente, como ejemplos del grupo hidrocarbonado aromático se incluyen un grupo fenilo, un grupo tolilo, un grupo xililo, un grupo terc-butilfenilo, un grupo vinilfenilo, un grupo naftilo, un grupo fenantrilo y un grupo antracenilo. El grupo fenilo, el grupo tolilo, el grupo xililo, el grupo terc-butilfenilo, el grupo vinilfenilo y el grupo naftilo son particularmente preferidos.

Típicamente, como ejemplos del hidrocarburo aromático de alquenilo se incluyen estireno; alquilestirenos tales como p-metilestireno, m-metilestireno, o-metilestireno, p-etilestireno, m-etilestireno, o-etilestireno, 2,4-dimetilestireno, 2,5-dimetilestireno, 3,4-dimetilestireno, 3,5-dimetilestireno, 3-metil-5-etilestireno, p-terc-butilestireno y p-sec-butilestireno; alquenilbencenos tales como 2-fenilpropileno y 2-fenilbuteno, y vinilnaftalenos tales como 1-vinilnaftaleno. Entre estos compuestos aromáticos de alquenilo, se prefieren estireno, p-metilestireno, m-metilestireno, o-metilestireno, p-terc-butilestireno, 2-fenilpropileno y 1-vinilnaftaleno y el estireno es particularmente preferido.

No existe ninguna limitación particular en el procedimiento para producir el cuerpo de capa fina de etileno/\alpha-olefina/hidrocarburo aromático de alquenilo en la presente invención. Se pueden aplicar diversos tipos de métodos, por ejemplo una polimerización en fase gaseosa en un sistema de lotes o continuo, un método de polimerización en masa o un método de polimerización en solución o suspensión usando un solvente adecuado. Como catalizador de la polimerización, se pueden usar, por ejemplo, catalizadores Ziegler y catalizadores basados en metaloceno descritos en JP-A-3-250007, 7-70223, 9-309925, 9-87313 y 9-183809 y WO98/09999, pero el catalizador no se restringe a éstos. En la polimerización, se puede usar un agente de transferencia de cadena, tal como hidrógeno, con el fin de ajustar el peso molecular del copolímero.

El copolímero (A) en el cuerpo de capa fina de la presente invención puede ser producido usando, por ejemplo, un catalizador preparado a partir de los siguientes (B) y (C) y/o (D).

\newpage

(B): El complejo de metales de transición representado por las siguientes fórmulas generales [I], [II] o [III]:

1

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2

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3

En las fórmulas generales [I], [II] y [III], M^{1} representa un átomo metálico de transición del Grupo 4 de la Tabla Periódica de los Elementos, A representa un átomo del Grupo 16 de la Tabla Periódica de los Elementos, J representa un átomo del Grupo 14 de la Tabla Periódica de los Elementos y Cp^{1} representa un grupo que tiene un esqueleto aniónico de tipo ciclopentadieno. X^{1}, X^{2}, R^{1}, R^{2}, R^{3}, R^{4}, R^{5} y R^{6} representan independientemente un átomo de hidrógeno, un átomo de halógeno, un grupo alquilo, un grupo aralquilo, un grupo arilo, un grupo sililo substituido, un grupo alcoxi, un grupo aralquiloxi, un grupo ariloxi o un grupo amino disubstituido. X^{3} representa un átomo del Grupo 16 de la Tabla Periódica de los Elementos. R^{1}, R^{2}, R^{3}, R^{4}, R^{5} y R^{6} pueden combinarse arbitrariamente para formar un anillo. Los dos M^{1}, A, J, Cp^{1}, X^{1}, X^{2}, X^{3}, R^{1}, R^{2}, R^{3}, R^{4}, R^{5} o R^{6} en la fórmula general [II] o [III] pueden ser iguales o diferentes.

(C):

\;

Al menos un compuesto de aluminio seleccionado entre los siguientes (C1) a (C3):

(C1): Un compuesto de organoaluminio representado por la fórmula general E^{1}_{a}AlZ_{3-a}

(C2): Un aluminoxano cíclico que tiene una estructura representada por la fórmula general {-Al(E^{2})-O-}_{b}

(C3): Un aluminoxano lineal que tiene una estructura representada por la fórmula general E^{3}{-Al(E^{3})- O-}_{c}AlE^{3}_{2}

En las fórmulas generales anteriores, E^{1}, E^{2} y E^{3} indican cada uno un grupo hidrocarbonado y todos los E^{1}, todos los E^{2} y todos los E^{3} pueden ser iguales o diferentes. Z representa un átomo de hidrógeno o un átomo de halógeno y todos los Z pueden ser iguales o diferentes. El carácter "a" representa un número que satisface 0<a\leq3, b representa un número entero no menor de 2 y c representa un número entero no menor de 1.

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(D):

\;

Un compuesto de boro seleccionado entre los siguientes (D1) a (D3):

(D1): Un compuesto de boro representado por la fórmula general BQ^{1}Q^{2}Q^{3}

(D2): Un compuesto de boro representado por la fórmula general G^{+}(BQ^{1}Q^{2}Q^{3}Q^{4})^{-}

(D3): Un compuesto de boro representado por la fórmula general (L-H)^{+}(BQ^{1}Q^{2}Q^{3}Q^{4})^{-}

En las fórmulas generales, B representa un átomo de boro trivalente, Q^{1} a Q^{4} representan cada uno un átomo de halógeno, un grupo hidrocarbonado, un grupo hidrocarbonado halogenado, un grupo sililo substituido, un grupo alcoxi o un grupo amino disubstituido y pueden ser iguales o diferentes. G^{+} es un catión inorgánico u orgánico, L es una base de Lewis neutra y (L-H)^{+} es un ácido de Brensted.

(B) Complejo de metal de transición

El complejo de metal de transición representado por la fórmula general [I] puede ser preparado, por ejemplo, por el método descrito en WO97/03992-A. Los complejos de metales de transición representados por las fórmulas generales [II] y [III], respectivamente, pueden ser preparados por reacción del complejo de metal de transición representado por la fórmula general [I] con agua en una cantidad de 0,5 veces molar y 1 vez molar la del complejo de metal de transición [I]. En su preparación, se puede aplicar, por ejemplo, un método en el que el complejo de metal de transición representado por la fórmula general [I] reacciona directamente con una cantidad requerida de agua y un método en el que se pone el complejo de metal de transición representado por la fórmula general (I) en un solvente seco, tal como hidrocarburos, y se pasa luego a través de un gas inerte y similar que contiene una cantidad requerida de agua.

(C) Compuesto de aluminio

Como ejemplos del compuesto de aluminio (C), se incluyen trietilaluminio, triisobutilaluminio, metilaluminoxano y otros alquilalmoxanos.

(D) Compuesto de boro

Como ejemplos del compuesto de boro (D), se incluyen tetrakis(pentafluorofenil)borato de trifenilmetilo, tetrakis(pentafluorofenil)borato de tri(n-butil)-amonio y tetrakis(pentafluorofenil)borato de N,N-dimetil-anilinio.

El copolímero de etileno/\alpha-olefina/hidrocarburo aromático de alquenilo puede ser obtenido usando un catalizador polimerizador de olefina preparado a partir del complejo de metal de transición (B) y (C) y/o (D). Cuando un catalizador de la polimerización de olefinas es preparado a partir de los dos componentes (B) y (C), son preferibles como (C) el aluminoxano cíclico (C2) y/o el aluminoxano lineal (C3). Otros catalizadores de la polimerización de olefinas preferibles incluyen los preparados a partir de (B), (C) y (D). En este caso, se usa fácilmente (C1) como (C).

En cuanto a la cantidad a usar de estos componentes, es habitualmente preferible usar cada componente de tal forma que la razón molar (C)/(B) esté dentro del margen de 0,1 a 10.000, preferiblemente de 5 a 2.000, y que la razón molar (D)/(B) esté dentro del margen de 0,01 a 100, preferiblemente de 0,5 a 10.

En el cuerpo de capa fina de la presente invención, una capa compuesta por el copolímero (A) puede contener una resina termoplástica distinta del copolímero (A) dependiendo de la aplicación de este cuerpo de capa fina. Como resina termoplástica distinta del copolímero (A), es preferible una resina basada en olefina y como ejemplos de esta resina basada en olefina se incluyen homopolímeros de \alpha-olefina, tales como polietileno y polipropileno; copolímeros de etileno/\alpha-olefina principalmente compuestos por una \alpha-olefina, tal como un copolímero de etileno/propileno, un copolímero de etileno/1-buteno, un copolímero de etileno/4-metil-1-penteno, un copolímero de etileno/1-hexano y un copolímero de etileno/1-octeno; además, copolímeros de etileno/monómeros de vinilo polares, tales como un copolímero de etileno/acetato de vinilo, un copolímero de etileno/ácido acrílico, un copolímero de etileno/metacrilato de metilo, un copolímero de etileno/acetato de vinilo/metacrilato de metilo y una resina ionomérica.

Entre estas resinas basadas en olefinas, son preferibles copolímeros de etileno/monómeros de vinilo polares, tales como polietileno de baja densidad, copolímero de etileno/\alpha-olefina y copolímero de etileno/acetato de vinilo, desde los puntos de vista de la excelente transparencia, de la flexibilidad y del coste. Entre los copolímeros de etileno/monómeros de vinilo polares, se prefiere un copolímero de etileno/acetato de vinilo que no contenga más de un 30% en peso de una unidad de acetato de vinilo, ya que su flexibilidad es excelente y se suprime la formación de arrugas al extender una película. Se prefiere un copolímero de etileno/\alpha-olefina, particularmente el que tiene una estrecha distribución de composición y distribución de peso molecular polimerizado usando, v.g., un catalizador metaloceno, debido a la excelente resistencia mecánica y transparencia.

Además, el cuerpo de capa fina de la presente invención puede tener una capa compuesta por otro material distinto del copolímero (A) dependiendo de su aplicación. Como capa compuesta por otro material distinto del copolímero (A), se enumeran capas compuestas por resinas basadas en olefinas distintas del copolímero (A) y similares. Como resina basada en olefina distinta del copolímero (A), se dan los mismos ejemplos que los enumerados anteriormente.

El cuerpo de capa fina de la presente invención tiene una excelente propiedad de bloqueo de la radiación, ya que tiene una capa (capa E) compuesta por el copolímero (A) que tiene una excelente propiedad de bloqueo de la radiación y el cuerpo de capa fina puede adquirir una aún más excelente propiedad de bloqueo de la radiación incluyendo además un agente bloqueador de la radiación.

El cuerpo de capa fina de la presente invención puede contener la partícula del compuesto inorgánico como un compuesto inorgánico, de ser necesario. La partícula de compuesto inorgánico es la así llamada "partícula de compuesto inorgánico funcional", que puede exhibir su función intrínseca cuando se mezcla con el copolímero (A). La función es opcional y puede ser seleccionada dependiendo de la aplicación del cuerpo de capa fina y puede ser, v.g., una función de escudo a la radiación, una función de escudo a los ultravioletas, una función reforzante, una función de aumento de la cantidad, una función antibloqueante, una función de impartición de propiedad lubricante, una propiedad de barrera frente a gases o una función de impartición de fácil capacidad de desgarro. Por lo tanto, el cuerpo de capa fina de la presente invención es una composición que posee una función exhibida por dicha partícula de compuesto inorgánico y que es excelente en cuanto a transparencia. La partícula de compuesto inorgánico tiene preferiblemente un diámetro medio de partícula basado en volumen de no más de 10 \mum. Cuando el diámetro medio de partícula basado en volumen excede de 10 \mum, se hace aparente la disminución de la transparencia del cuerpo de capa fina incluso si el copolímero de etileno y/o una \alpha-olefina e hidrocarburo aromático de alquenilo es usado como resina basada en olefina. En la presente invención, el diámetro medio de partícula basado en volumen de la partícula de compuesto inorgánico es más preferiblemente de 0,05 a 5 \mum, aún más preferiblemente de 0,1 a 3 \mum y de un modo particularmente preferible de 0,2 a 1 \mum. En la presente invención, el diámetro medio de partícula basado en volumen de la partícula de compuesto inorgánico significa un diámetro medio de partícula de la partícula de compuesto inorgánico según la distribución de tamaño de partículas basada en su volumen y viene indicado por un valor que se obtiene por medio de un analizador del tamaño de partícula por dispersión (fabricado por Horiba Seisakusho Corp., Modelo LA-910) y que se mide de un modo en el cual se pone una dispersión acuosa al 1% de una muestra en una celda de lotes y se somete después a tratamiento ultrasónico durante 3 minutos. Además, el área superficial específica de la partícula de compuesto inorgánico medida por el método BET es preferiblemente de 1 a 30 m^{2}/g, más preferiblemente de 2 a 20 m^{2}/g. La partícula de compuesto inorgánico puede ser tratada en superficie con ácidos grasos superiores, sales de metales alcalinos de ácidos grasos superiores o similar con el fin de mejorar su dispersibilidad en el cuerpo de
capa fina.

La diferencia de índice de refracción (\Delta n) entre la partícula de compuesto inorgánico y el copolímero (A) es preferiblemente -0,1 < \Delta n < 0,1, más preferiblemente -0,05 < \Delta n < 0,05, aún más preferiblemente -0,02 < \Delta n < 0,02 y de forma particularmente preferible -0,01 < \Delta n < 0,01. La transparencia del cuerpo de capa fina mejora a medida que \Delta n se aproxima a cero. El índice de refracción del copolímero (A) puede ser ajustado, por ejemplo, variando la composición monomérica del copolímero. En general, cuando aumenta la proporción de etileno y/o \alpha-olefina, el índice de refracción disminuye. Por otra parte, cuando la proporción del hidrocarburo aromático de alquenilo aumenta, el índice de refracción aumenta. La variación de la composición monomérica del copolímero (A) puede cambiar la diferencia del índice de refracción (\Delta n) entre el copolímero y la partícula de compuesto inorgánico y puede también llevar \Delta n próximo a cero.

En cuanto a la partícula de compuesto inorgánico en el cuerpo de capa fina de la presente invención, su tipo puede ser eventualmente seleccionado dependiendo de la aplicación del cuerpo de capa fina y de la función que se requiere que tenga el cuerpo de capa fina.

Por ejemplo, en composiciones para películas de recubrimiento de, v.g., casas agrícolas, se selecciona preferiblemente una partícula de compuesto inorgánico consistente en al menos un átomo seleccionado entre Si, Al, Mg, Ca, Zn, Ti, Ce y Zr. Se pueden usar óxidos e hidróxidos que contengan estos átomos y compuestos complejos representados por las siguientes fórmulas generales [I]-[V] como compuesto inorgánico para la partícula de compuesto
inorgánico.

Como ejemplos específicos del compuesto inorgánico, se incluyen óxidos tales como óxido de magnesio, óxido de calcio, óxido de aluminio, óxido de silicio, óxido de titanio, óxido de zirconio, óxido de cerio y óxido de zinc; hidróxidos tales como hidróxido de litio, hidróxido de magnesio, hidróxido de calcio y óxido de aluminio; hidróxidos complejos tales como hidróxido complejo de litio y aluminio y compuestos de hidrotalcita; carbonatos tales como carbonato de magnesio y carbonato de calcio; sulfatos tales como sulfato de potasio, sulfato de magnesio, sulfato de calcio, sulfato de zinc y sulfato de aluminio; fosfatos tales como fosfato de litio, fosfato de sodio, fosfato de potasio y fosfato de calcio; silicatos tales como silicato de magnesio, silicato de calcio, silicato de aluminio y silicato de titanio; aluminatos tales como aluminato de sodio, aluminato de potasio y aluminato de calcio; aluminosilicatos tales como aluminosilicato de sodio, aluminosilicato de potasio y aluminosilicato de calcio (por ejemplo, partícula de alúmina sílice, denominación comercial: Silton JC30, fabricada por Mizusawa Industrial Chemicals, Ltd; diámetro medio de partícula basado en volumen = 3 \mum; área superficial específica medida por el método BET = 18 m^{2}/g; aluminosilicato de sodio y calcio); minerales arcillosos tales como caolín, arcilla, talco (por ejemplo, partícula de talco, denominación comercial: Micronwhite 5000S; diámetro medio de partícula basado en volumen = 5 \mum; área superficial específica medida por el método BET = 15 m^{2}/g; Mg_{3}SiO_{10}(OH)_{2}), mica y montmorillonita, y óxidos complejos. Éstos pueden ser usados solos o en combinación de dos o más de ellos.

En particular, en el cuerpo de capa fina para películas de recubrimiento que es excelente en cuanto a la propiedad de retención de calor (la propiedad de escudo a la radiación), se usa preferiblemente un compuesto inorgánico que contiene al menos un átomo seleccionado entre Si, Al, Mg, Ca y Zn. Son particularmente preferidos los aluminosilicatos e hidróxidos complejos tales como los compuestos hidrotalcita y el hidróxido complejo de litio y aluminio, que exhiben capacidades de absorción en amplios espectros de longitudes de onda.

Los compuestos de hidrotalcita son compuestos representados por la siguiente fórmula (I):

(I)M^{2+}{}_{(1-x)}Al^{3+}{}_{x}(OH^{-}){}_{2}(A_{1}{}^{n-})_{x/n}\cdot mH_{2}O

donde M^{2+} es un ion metálico divalente, A_{1}^{n-} es un anión n-valente y x, m y n satisfacen las condiciones de 0<x<0,5, 0\leqm\leq2 y 1\leqn. El M^{2+} puede ser Mg^{2+}, Ca^{2+}, Zn^{2+} y similares. El anión n-valente no está particularmente limitado y puede ser un anión tal como Cl^{-}, Br^{-}, I^{-}, NO_{3}^{-}, ClO_{4}^{-}, SO_{4}^{2-}, CO_{3}^{2-}, SiO_{3}^{2-}, HPO_{4}^{3-}, HBO_{4}^{3-}, PO_{4}^{3-}, Fe(CN)_{6}^{3-}, Fe(CN)_{6}^{4-}, CH_{3}COO^{-}, C_{6}H_{4}(OH)COO^{-}, (COO)_{2}^{2-}, un ion tereftalato y un ion naftalensulfonato y un ion polisilicato y un ion polifosfato, que se describen en JP-A-8-217912.

Típicamente, como ejemplos de éstos se incluyen hidrotalcita natural e hidrotalcita sintética, tal como DHT-4A (denominación comercial, fabricada por Kyowa Chemical Industries, Ltd.).

Los compuestos de hidrotalcita pueden ser usados junto con hidróxido complejo de calcio y aluminio, CaAl_{x}
(OH)_{(2+3x)}, o hidróxido de calcio.

Como ejemplos de los hidróxidos complejos de litio y aluminio, se incluyen compuestos que se describen en JP-A-5-179052 y que están representados por la siguiente fórmula (II):

(II)Li^{+}(Al^{3+})_{2}(OH^{-})_{6}\cdot (A_{2}{}^{n-})_{1/n}\cdot mH_{2}O

donde A_{2}^{n-} es un anión n-valente y m y n satisfacen las condiciones de 0\leqm\leq3 y 1\leqn. El anión n-valente no está particularmente limitado y puede ser un anión similar a A_{1}^{n-} en los compuestos de fórmula (I).

Hidróxidos complejos distintos de los dos tipos antes mencionados pueden ser, por ejemplo, hidróxidos complejos que tienen un grupo hidroxilo y que contienen Li, Al y al menos un elemento seleccionado entre metales alcalinotérreos, metales de transición, Zn y Si. Entre los metales alcalinotérreos, se prefieren Mg y Ca. Entre los metales de transición, se prefieren Fe, Co, Ni y Mn trivalentes, particularmente Fe. La razón molar de Al a Li (Al/Li) es normalmente de 1,5/1 a 2,5/1, preferiblemente de 1,8/1 a 2,5/1.

La razón molar (a), basada en un mol de Li, del elemento seleccionado entre metales alcalinotérreos, metales de transición, Zn y Si normalmente satisface 0<a<1,5, preferiblemente 0,1\leqa\leq1,4, más preferiblemente 0,2\leqa
\leq1,2.

La parte aniónica distinta de un grupo hidroxilo en dichos hidróxidos complejos puede ser, por ejemplo, iones polisilicato tales como un ion pirosilicato, un ion ciclosilicato, un ion isosilicato, un ion filosilicato o un ion tectsilicato; un ion de ácido inorgánico, tal como un ion carbonato, un ion haluro, un ion sulfato, un ion sulfito, un ion nitrato, un ion nitrito, un ion fosfato, un ion fosfito, un ion hipofosfito, un ion polifosfato, un ion aluminato, un ion silicato, un ion perclorato y un ion borato; complejos de metales de transición aniónicos, tales como Fe(CN)_{6}^{3-} y Fe
(CN)_{6}^{4-}; iones de ácidos orgánicos, tales como un ion acetato, un ion benzoato, un ion formiato, un ion tereftalato y un ion alquilsulfonato. Entre ellos, se prefieren el ion carbonato, el ion haluro, el ion sulfato, el ion fosfato, el ion polifosfato, el ion silicato, los iones polisilicato y el ion perclorato. Son particularmente preferidos el ion carbonato, el ion polifosfato, el ion silicato y los iones polisilicato.

Típicamente, como ejemplos de dichos hidróxidos complejos se incluyen un hidróxido complejo que contiene Al, Li y Mg y que tiene una razón molar (Al/Li/Mg) de aproximadamente 2,3/1/0,28 (denominación comercial: LMA, fabricado por Fuji Chemical Co., Ltd.) y un hidróxido complejo que contiene Al, Li y Si y que tiene una razón molar (Al/Li/Si) de aproximadamente 2/1/1,2 (denominación comercial: FUJIREIN LS, fabricado por Fuji Chemical Co., Ltd., diámetro medio de partícula basado en volumen = 0,9 \mum, área superficial específica medida por el método BET = 9 m^{2}/g).

Los compuestos descritos en WO97/00828 y representados por la fórmula (III):

(III)[(Li^{+}{}_{(1-x)}M^{2+}{}_{x})(Al^{3+})_{2}(OH^{-})_{6}]_{2}(Si_{y}O_{(2y+1)}{}^{2-})_{(1+x)}\cdot mH_{2}O

donde M^{2+} es un metal divalente y m, x e y satisfacen las condiciones de 0\leqm<5, 0\leqx<1 y 2\leqy\leq4, y los compuestos que se describen en JP-A-8-217912 y que están representados por la fórmula (IV):

(IV)[(Li^{+}{}_{(1-x)}M^{2+}{}_{x})(Al^{3+})_{2}(OH^{-}){}_{6}]_{2}(A^{n-}){}_{2(1+x)/n}\cdot mH_{2}O

\newpage

donde M^{2+} es un metal divalente, A^{n-} es un anión n-valente y m, x y n satisfacen condiciones de 0\leqm<5, 0,01\leqx<1 y 1\leqn, son ejemplos preferibles del óxido complejo antes descrito. El M^{2+} en las fórmulas (III) y (IV) puede ser Mg^{2+}, Ca^{2+}, Zn^{2+} y similares.

Además, también se puede usar preferiblemente una sal compleja de carbonato de básico aluminio representada por la fórmula (V):

mAl_{2}O_{3}\cdot (n/p)M_{2/p}O\cdot X\cdot kH_{2}O: (V)

donde X es un anión carbonato, M es un metal alcalino o un metal alcalinotérreo, p es el número de valencia del metal M y m, n y k satisfacen condiciones de 0,3\leqm\leq1, 0,3\leqn\leq2 y 0,5\leqk\leq4, pueden ser también preferiblemente utilizados como partícula de compuesto inorgánico en la presente invención.

Se puede usar una sal compleja representada por la fórmula (V) donde X es un anión inorgánico derivado, por ejemplo, de un oxiácido de azufre tal como ácido sulfúrico y ácido sulfuroso, un oxiácido de nitrógeno tal como ácido nítrico y ácido nitroso, ácido clorhídrico, un oxiácido de cloro tal como ácido perclórico, un oxiácido de fósforo tal como ácido fosfórico, ácido fosforoso y ácido metafosfórico, o un ion orgánico derivado, por ejemplo, de ácido acético, ácido propiónico, ácido adípico, ácido benzoico, ácido ftálico, ácido tereftálico, ácido maleico, ácido fumárico, ácido succínico, ácido p-oxibenzoico, ácido salicílico, ácido pícrico y ácido toluensulfónico, junto con la sal compleja de carbonato básico de aluminio antes mencionada.

No existe limitación particular en el contenido de la partícula de compuesto inorgánico en el cuerpo de capa fina de la presente invención cuando el cuerpo de capa fina de la presente invención contiene la partícula de compuesto inorgánico. El contenido puede ser eventualmente seleccionado de tal forma que se asegure el rendimiento dependiente de la aplicación del cuerpo de capa fina. El cuerpo de capa fina de la presente invención tiene una transparencia superior a la de la otra composición de resina basada en olefina convencional que contiene la misma partícula de compuesto inorgánico en la misma cantidad que el cuerpo de capa fina de la presente invención. Típicamente, como ejemplos del contenido de la partícula de compuesto inorgánico en la composición de resina basada en olefina de la presente invención puede incluir de 1 a 400 partes en peso de la partícula de compuesto inorgánico por 100 partes en peso del copolímero (A). En particular, es una característica notable del cuerpo de capa fina de la presente invención que el cuerpo de capa fina pueda mantener su excelente transparencia incluso si contiene de 10 a 400 partes en peso de la partícula de compuesto inorgánico por 100 partes en peso del copolímero (A). El cuerpo de capa fina conocido que contiene un cierto tipo de compuesto inorgánico y una resina basada en olefina tal como un copolímero de etileno/acetato de vinilo, tiene una pobre transparencia incluso aunque contenga menos de 10 partes en peso del compuesto inorgánico por 100 partes en peso de la resina. Contrariamente a esto, como el cuerpo de capa fina de la presente invención contiene el copolímero (A) de etileno/\alpha-olefina/hidrocarburo aromático de alquenilo, tiene una excelente transparencia incluso aunque contenga no menos de 10 partes en peso, o incluso no menos de 20 partes en peso, de la partícula de compuesto inorgánico por 100 partes en peso del copolímero (A). En tal caso, es importante que un compuesto inorgánico esté compuesto de una partícula fina previamente descrita además de la combinación del copolímero (A) y un compuesto inorgánico. Por ejemplo, la partícula de compuesto inorgánico tiene un diámetro medio de partícula basado en volumen no mayor de 10 \mum. Además de esto, cuando el área superficial específica de la partícula de compuesto inorgánico medida por el método BET es de 1 a 30 m^{2}/g, se puede obtener un mejor efecto.

La composición del cuerpo de capa fina de la presente invención puede ser preparada en el mismo procedimiento que el de la producción de las otras composiciones de resina convencionales, el cual consiste en las etapas de adición de una cantidad predeterminada de la partícula de compuesto inorgánico al copolímero (A), la adición además, de ser necesario, de diversos tipos de ingredientes adicionales suplementarios y la mezcla y amasado de la mezcla en una máquina mezcladora y amasadora, tal como una mezcladora de cinta, una supermezcladora, una mezcladora Banbury y un extrusor de una o dos hélices.

Al cuerpo de capa fina de la presente invención, en particular las películas de recubrimiento agrícola, se pueden incorporar estabilizadores frente a la luz para mejorar la resistencia a la intemperie de las películas. Entre los estabilizadores frente a la luz, se prefiere un compuesto de amina bloqueada. Como ejemplos preferibles del compuesto de amina bloqueada se incluyen los que tienen las fórmulas estructurales descritas en JP-A-8-73667.

Típicamente, como ejemplos del mismo se incluyen los que pueden ser adquiridos bajo las denominaciones comerciales de Tinuvin 622-LD, Chimasorb 944-LD, Hostavin N30, VP Sanduvor PR-31 y Tinuvin 123. Estos compuestos de amina bloqueada pueden ser usados solos o en combinación de dos o más de ellos. Como ejemplos de un estabilizador frente a la luz que contiene un compuesto de amina bloqueada, se incluyen composiciones descritas en JP-A-63-286448 (por ejemplo, los que pueden ser adquiridos de Ciba Specialty Chemicals Corp. bajo las denominaciones de Tinuvin 492 y Tinuvin 494).

Cuando se incorpora un compuesto de amina bloqueada al cuerpo de capa fina, su cantidad, en base al peso del cuerpo de capa fina, es normalmente del 0,02 al 5% en peso, preferiblemente del 0,01 al 2% en peso, aún más preferiblemente del 0,5 al 2% en peso, desde los puntos de vista tanto de un efecto sobre el mejoramiento de la resistencia a la intemperie como de la supresión de la floración. Cuando se incorpora el estabilizador frente a la luz a un cuerpo de múltiples capas finas, puede ser incorporado a cualquier capa del cuerpo de múltiples capas finas. Cuando se incorpora a dos o más capas, cada capa puede contenerlo en la misma cantidad o en cantidades diferentes. Desde el punto de vista del efecto sobre el mejoramiento de la resistencia a la intemperie, el estabilizador frente a la luz es preferiblemente usado junto con un absorbente de ultravioleta, que se describe a continuación.

Se puede incorporar al cuerpo de capa fina, particularmente una película de recubrimiento agrícola, un absorbente de ultravioleta con el mismo fin que el de la incorporación del estabilizador frente a la luz antes mencionado. Como ejemplos del absorbente de ultravioleta, se incluyen absorbentes de ultravioleta orgánicos, tales como un absorbente de ultravioleta de tipo benzofenona, un absorbente de ultravioleta de tipo benzotriazol, un absorbente de ultravioleta de tipo benzoato y un absorbente de ultravioleta de tipo cianoacrilato, y absorbentes de ultravioleta inorgánicos, incluyendo óxidos metálicos, que pueden ser adquiridos, por ejemplo, de Nippon Inorganic Color & Chemical Co., Ltd. bajo la denominación comercial de Ceriguard, tales como óxido de cerio, óxido de titanio y óxido de zinc. Estos absorbentes de ultravioleta pueden ser usados solos o en combinación de dos o más de ellos.

Cuando se incorpora el absorbente de ultravioleta al cuerpo de capa fina, su cantidad, en base al peso del cuerpo de capa fina, es normalmente del 0,01 al 3% en peso, preferiblemente del 0,05 al 1% en peso, desde el punto de vista tanto del efecto sobre el mejoramiento de la resistencia a la intemperie como de la supresión de la floración. Cuando se incorpora a dos o más capas, cada capa puede contenerlo en la misma cantidad o en cantidades diferentes.

Se puede incorporar al cuerpo de capa fina, particularmente una película de recubrimiento agrícola, un agente antiadherente para dotar de una propiedad antiadherente al cuerpo de capa fina. Cuando se incorpora un agente antiadherente, su cantidad es normalmente del 0,1 al 4% en peso, preferiblemente del 0,5 al 3% en peso, aún más preferiblemente del 1,5 al 3% en peso, de un modo particularmente preferible de un 2,2 a un 2,8% en peso, en base al peso del cuerpo de capa fina. En el caso de un cuerpo de múltiples capas finas, se puede incorporar el agente antiadherente a cualquier capa. Cuando se incorpora a dos o más capas, cada capa puede contenerlo en la misma cantidad o en cantidades diferentes.

Dicho agente antiadherente puede ser sólido o líquido a una temperatura ordinaria (23ºC). El agente antiadherente sólido puede ser un surfactante no iónico, incluyendo surfactantes basados en ésteres de sorbitán y ácidos grasos, tales como monoestearato de sorbitán, monopalmitato de sorbitán, monobehenato de sorbitán y monomontanato de sorbitán; surfactantes basados en ésteres de glicerol y ácidos grasos, tales como monolaurato de glicerol, monopalmitato de glicerol, monoestearato de glicerol, diestearato de diglicerol, monoestearato de triglicerol y monomontanato de triglicerol; surfactantes basados en polietilenglicol, tales como monopalmitato de polietilenglicol y monoestearato de polietilenglicol; aductos de óxido de alquileno y alquilfenol; ésteres de ácidos orgánicos de productos de condensación de sorbitán/glicerol; surfactantes basados en amina, incluyendo compuestos de polioxietilenalquilamina, tales como polioxietilen(2 moles)estearilamina, polioxietilen(2 moles)laurilamina y polioxietilen(4 moles)estearilamina; ésteres de ácidos grasos de polioxietilenalquilaminas, tales como monoestearato de polioxietilen(2 moles)estearilamina, diestearato de polioxietilen(2 moles)estearilamina, monoestearato de polioxietilen(4 moles)estearilamina, diestearato de polioxietilen(4 moles)estearilamina, monoestearato de polioxietilen(8 moles)estearilamina, monobehenato de polioxietilen(2 moles)estearilamina y estearato de polioxietilen(2 moles)laurilamina, y amidas de ácidos grasos de compuestos polioxietilenalquilamina, tales como la amida del ácido polioxietilen(2 moles)esteárico.

Además, como la incorporación al cuerpo de capa fina de un agente antiadherente en estado líquido a una temperatura ordinaria puede evitar que el cuerpo de capa fina se deteriore en su permeabilidad a la luz durante su almacenamiento o extensión, es efectiva la incorporación de al menos un tipo de agente antiadherente que esté en estado líquido a una temperatura ordinaria.

Como ejemplos del agente antiadherente que está en estado líquido, se incluyen ésteres de ácidos grasos, tales como monooleato de glicerol, monooleato de diglicerol, sesquioleato de diglicerol, monooleato de tetraglicerol, monooleato de hexaglicerol, trioleato de tetraglicerol, pentaoleato de hexaglicerol, monolaurato de tetraglicerol y monolaurato de hexaglicerol, y ésteres de sorbitán y ácidos grasos, tales como monooleato de sorbitán, dioleato de sorbitán y monolaurato de sorbitán. Cuando dicho agente antiadherente líquido es incorporado a un cuerpo de capa fina, su cantidad
es normalmente del 0,2 al 3% en peso, preferiblemente del 0,5 al 2% en peso, en base al peso del cuerpo de capa fina.

Además, se puede incorporar también un agente antiempañante al cuerpo de capa fina (la película base) para dotar de una propiedad antiempañante al cuerpo de capa fina. Como ejemplos del agente antiempañante, se incluyen compuestos de flúor que tienen un grupo perfluoroalquilo, un grupo \omega-hidrofluoroalquilo o similar (en particular, surfactantes que contienen flúor) y compuestos de tipo silicona que tienen un grupo alquilsiloxano (en particular, surfactantes de tipo silicona). Cuando se incorpora el agente antiempañante al cuerpo de capa fina, su cantidad es normalmente del 0,01 al 3% en peso, preferiblemente del 0,02 al 1% en peso, en base al peso del cuerpo de capa fina. Cuando se incorpora el agente antiempañante a un cuerpo de múltiples capas finas, el agente antiempañante puede ser incorporado a cualquier capa del cuerpo de múltiples capas finas. Cuando se incorpora a dos o más capas, cada capa puede contenerlo en la misma cantidad o en cantidades diferentes.

Más aún, se puede incorporar un agente de escudo para el infrarrojo cercano al cuerpo de capa fina, particularmente una película de recubrimiento agrícola, para disminuir la temperatura dentro de la casa de día en una estación cálida. Dichos agentes de escudo para el infrarrojo cercano pueden ser, por ejemplo, los compuestos orgánicos descritos en JP-A-10-193522, v.g., compuestos nitrosos y sus complejos metálicos, compuestos de tipo cianina, compuestos de tipo squarrium, compuestos de tipo sal complejo de tiol-níquel, compuestos de tipo ftalocianina, compuestos de tipo triarilmetano, compuestos de tipo imonio, compuestos de tipo diimonio, compuestos de tipo naftoquinona, compuestos de tipo antraquinona, compuestos amino y compuestos de tipo sal de aminio; y compuestos inorgánicos, tales como negro de carbón, óxido de antimonio, óxido de estaño contaminado con óxido de indio, óxidos y carbonatos de metales del grupo 4A, 5A o 6A de la tabla periódica de los elementos y compuestos de boro. Cuando el agente de escudo para el infrarrojo cercano es un compuesto inorgánico o un pigmento orgánico, la transparencia del cuerpo de capa fina puede mejorar por reducción en la diferencia en el índice de refracción entre el agente de escudo para el infrarrojo cercano y la resina.

Se pueden usar los aditivos antes mencionados solos o en combinación de dos o más de ellos. Cuando se incorporan estos aditivos a un cuerpo de múltiples capas finas, se pueden incorporar a cualquier capa del cuerpo de múltiples capas finas. Cuando se incorporan a dos o más capas, cada capa puede contenerlos en la misma cantidad o en cantidades diferentes.

El cuerpo de capa fina de la presente invención puede contener apropiadamente aditivos auxiliares normalmente utilizados en el campo de una composición de resina, por ejemplo un antioxidante, estabilizante térmico, estabilizante luminoso, agente dispersante, lubricante, agente antibloqueante, pigmento, agente colorante, agente antiempañante, agente antiestático, absorbente de rayos ultravioleta o agente a prueba de polvo, en una cantidad dentro de un rango en el que se aseguren las capacidades que dependen de la aplicación del cuerpo de capa fina. Se pueden usar varios aditivos auxiliares solos o en combinación de dos o más de ellos.

El cuerpo de capa fina de la presente invención, particularmente la película de recubrimiento agrícola, puede contener un agente absorbente de rayos infrarrojos orgánico tal como poliacetal, alcohol polivinílico y sus derivados y un copolímero de etileno/alcohol vinílico.

El cuerpo de capa fina de la presente invención, particularmente la película de recubrimiento agrícola, puede contener un lubricante y/o agente antibloqueante para impartir propiedad antibloqueante, propiedad a prueba de polvo y propiedad de antirruptura por fricción. Su co-utilización es particularmente efectiva.

Como lubricante, se pueden usar preferiblemente, por ejemplo, un compuesto de amida grasa que tenga un punto de fusión de 50 a 200ºC. Como ejemplos del compuesto de amida grasa, se incluyen amida grasa saturada, amida grasa insaturada y amida bisgrasa. Típicamente, como ejemplos del mismo se incluyen amida behénica, amida esteárica, amida palmítica, amida láurica, amida erúcica, amida oleica, amida metilenbisesteárica, amida metilenbisbehénica, amida metilenbisoleica, amida etilenbisesteárica, amida etilenbisbehénica, amida etilenbis-oleica, amida hexametilenbisesteárica, amida hexametilenbisbehénica, amida hexametilenbisoleica y amida octametilenbiserúcica.

Cuando se asocia un lubricante, la cantidad de compuesto del mismo es preferiblemente del 0,01% en peso o más, más preferiblemente del 0,03% o más, en base al peso del cuerpo de capa fina. Además, desde el punto de vista económico, es preferiblemente un 1% en peso o menos, más preferiblemente un 0,5% en peso o menos.

Como agente antibloqueante, se puede usar, por ejemplo, una partícula fina orgánica o un polvo fino inorgánico. Como partícula fina orgánica, se citan como ejemplos polímeros entrecruzados que tienen un tamaño de partícula de 0,5 a 20 \mum y se usa preferiblemente una perla entrecruzada, tal como, por ejemplo, polietileno y metacrilato de polimetilo. Como partícula fina inorgánica, se citan como ejemplos las partículas finas inorgánicas usadas como agente bloqueante de la radiación antes mencionado.

Cuando se asocia una partícula fina orgánica, su contenido es preferiblemente del 0,01% en peso o más, más preferiblemente del 0,05% en peso o más, de un modo particularmente preferible del 0,1% en peso o más, en base al peso del cuerpo de capa fina. Además, desde el punto de vista económico, se prefiere un 20% en peso o menos, más preferiblemente un 10% en peso o menos, de un modo particularmente preferible un 5% o menos. Cuando se asocia una partícula fina inorgánica, su contenido es el mismo que el de la partícula fina orgánica anterior.

Para mantener la transparencia del cuerpo de capa fina durante un largo período de tiempo, se puede disponer además de una capa antiempañante al menos sobre la superficie interna del cuerpo de capa fina, que es la superficie que da al interior de, v.g., una casa. Dicha capa antiempañante puede ser, por ejemplo, una película de revestimiento consistente en un sol de óxido inorgánico, tal como sílice coloidal y alúmina coloidal, una capa de revestimiento formada a partir de líquido principal compuesta por un surfactante y una capa de revestimiento formada a partir de líquido consistente en una resina hidrofílica, y una capa de revestimiento principalmente compuesta por la resina hidrofílica. Como ejemplos de la resina hidrofílica, se incluyen alcohol polivinílico, polisacárido y ácido poliacrílico. El método de revestimiento puede ser un así llamado método de revestimiento o un método en el cual se forma una pelí-
cula principalmente compuesta por la resina hidrofílica y se lamina luego sobre la superficie del cuerpo de capa fina.

Sobre la superficie del cuerpo de capa fina de la presente invención particularmente una película de recubrimiento agrícola, se puede formar una capa compuesta por un agente bloqueante de rayos infrarrojos cercanos. Como método de revestimiento, se incluye, por ejemplo, un método en el cual se aplica una solución de revestimiento consistente en un agente bloqueante de rayos infrarrojos cercanos y un ligante de resina hidrosoluble sobre el cuerpo de capa fina y se seca.

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En el cuerpo de capa fina de la presente invención, particularmente una película de recubrimiento agrícola, se puede realizar un tratamiento a prueba de polvo sobre la superficie externa del cuerpo de capa fina, que es la superficie que dará al lado externo de, v.g., una casa, y se pueden realizar un tratamiento repelente y un tratamiento antiempañante sobre la superficie interna del cuerpo de capa fina, que es la superficie que dará al lado interno de, v.g., una casa.

Cuando el cuerpo de capa fina de la presente invención es una película de recubrimiento agrícola, su espesor es normalmente de 0,01 a 1 mm, preferiblemente de 0,02 a 0,4 mm, de un modo particularmente más preferible de 0,03 a 0,2 mm, desde el punto de vista de la resistencia, la procesabilidad de expansión y la trabajabilidad de recubrimiento.

Se forman dos o más capas que incluyen una capa distinta de la capa (capa E) compuesta por el copolímero (A). El grosor de la capa (E) (cuando están presentes dos o más capas E, su grosor total) es normalmente del 10 al 90% del grosor del cuerpo de capa fina y preferiblemente del 10 al 80% desde el punto de vista de la propiedad de moldeo del cuerpo de capa fina y más preferiblemente del 20 al 80% desde el punto de vista de la transparencia y la resistencia. Más aún, el número de capas no está particularmente limitado y son preferibles dos o más; además, son también preferibles tres o más y cuatro, cinco, seis o siete capas. La posición de la capa E en el cuerpo de múltiples capas finas es la de una capa intermedia. El grosor de cada capa en el cuerpo de múltiples capas puede ser el mismo o diferente.

El cuerpo de capa fina de la presente invención, particularmente la película de recubrimiento agrícola, puede ser producido preparando materiales de resina para las capas respectivas usando una máquina mezcladora y amasadora, tal como una mezcladora de cinta, una supermezcladora, una mezcladora Banbury, un extrusor de un solo eje o de doble eje y similares, y moldeando los materiales respectivos en un cuerpo de capa fina por un método de moldeo de película con troquel T o un método de moldeo por insuflación en modo co-extrusión.

El cuerpo de capa fina de la presente invención tiene una excelente transparencia y propiedad de bloqueo de la radiación y es útil como película de recubrimiento usada para, v.g., una casa, un túnel, una cortina o una pajote en agricultura. Además, el cuerpo de capa fina de la presente invención es también excelente en cuanto a resistencia al impacto.

Ejemplos

Se mostrarán a continuación ejemplos de la presente invención, pero la invención no está limitada por los ejemplos. Todas las partes y porcentajes en los ejemplos y ejemplos comparativos son en peso, a menos que se indique explícitamente en contrario.

Los métodos de ensayo usados en los ejemplos y en los ejemplos comparativos son los siguientes:

(1) Densidad de la resina

Se midió la densidad de la resina por el método proporcionado en JIS K6760.

(2) Velocidad de flujo fundido de la resina

Se midió la velocidad de flujo fundido de la resina por el método proporcionado en JIS K6760. Las condiciones de medición incluían una carga de 2,16 kg y una temperatura de 190ºC.

(3) Cristalinidad de la resina

Se calentó una muestra a una velocidad de calentamiento de 10ºC/minuto por medio de un calorímetro de barrido diferencial (fabricado por Seiko Instruments Inc., modelo: DSC-220). Se registró una curva endotérmica (un gráfico DSC) y se comprobó la presencia de un pico.

(4) Turbidez interna

Se determinó la turbidez interna, que es una medida de transparencia, por medio de un medidor de turbidez digital (fabricado por Suga Test Instruments Co., Ltd.). Se obtuvo la turbidez interna llenando una célula de cuarzo con una solución de ftalato de dimetilo, sumergiendo una película de muestra en ella y midiendo la turbidez de toda la célula.

(5) Propiedad de retención del calor (propiedad de escudo frente a la radiación) Índice de transmisión de la radiación

Se determinó el índice de transmisión de la radiación a 23ºC por el siguiente método por medio de un espectrofotómetro de infrarrojos (Modelo 1640 FTIR, fabricado por Perkin-Elmer Corp.).

Se realizó la medición del espectro de infrarrojos de una película (100 \mum de espesor) en el intervalo de números de onda de 400 a 4.000 cm^{-1} a 23ºC por un método de transmisión, obteniéndose una transmitancia, %T(\nu), a un número de onda \nu.

Por otra parte, se calculó la intensidad, e(\nu), de un espectro de radiación de un cuerpo negro al número de onda \nu a 23ºC según la siguiente fórmula (3) derivada de la ley de Planck. El producto de la intensidad, e(\nu), del espectro de radiación del cuerpo negro y de la transmitancia, T(\nu), es una intensidad de transmisión de cuerpo negro, f(\nu). Véase la fórmula (4).

Se calcula la energía de transmisión de radiación, F, por integración de la intensidad de transmisión de radiación, f(\nu), en el intervalo de números de onda de 400 a 4.000 cm^{-1}. Se calcula la energía de radiación de un cuerpo negro, E, por integración de la intensidad, e(\nu), del espectro de radiación del cuerpo negro en el intervalo de números de onda de 400 a 4.000 cm^{-1}. Se define el índice de transmisión de la radiación, G, por la fórmula: G = 100 x F/E. En una integración real, se dividió el intervalo de números de onda antes mencionado en intervalos de 2 cm^{-1} de ancho y se realizó la integración para cada intervalo dividido por aproximación trapezoidal. Cuanto menor sea el índice de transmisión de la radiación, mejor será la propiedad de retención de calor de la película.

\hskip5.5cm e(\nu) = (A/\lambda ^{5})/\{exp(B/(\lambda \ x \ T))^{-1}\}

\hskip5cm

(3)

En la fórmula (3):

A (primera constante de radiación) = 2\pihC^{2} = 3,74 x 10^{-16} (W\cdotm^{2})

B (segunda constante de radiación) = hC/k = 0,01439 (m\cdotK)

donde T (K) es una temperatura absoluta, \lambda (cm) es una longitud de onda cuyo recíproco es un número de onda \nu, h es la constante de Planck, C es la velocidad de la luz y k es la constante de Boltzmann.

\hskip6cm f(\nu) = e(\nu) \ x \ T(\nu)/100

\hskip6.5cm

(4) Ejemplo 1

Ejemplo de referencia

Preparación del copolímero (A)

En un autoclave de 5.000 ml, cuyo interior había sido reemplazado con argón, se pusieron 3.500 ml de estireno y 1.650 ml de hexano deshidratado y luego se alimentaron 1,2 MPa de etileno. Se añadieron a la mezcla 2,0 ml de una solución en heptano de triisobutilaluminio (fabricado por Toso-Aczo Corp., 1 mol/litro) y una mezcla preparada disolviendo 4,6 mg de dicloruro de isopropiliden(ciclopentadienil)-(3-terc-butil-5-metil-2-fenoxi)titanio en 6 ml de tolueno deshidratado, una mezcla preparada disolviendo 22,4 mg de tetrakis(pentafluorofenil)bo-rato de N,N-dimetilanilinio en 28 ml de tolueno deshidratado. Se agitó la solución de reacción a 60ºC durante 1 hora. A continuación, se vertió la solución de reacción en una mezcla de 15 ml de ácido clorhídrico (12N) y 3.000 ml de metanol y se recogió luego un sólido blanco precipitado por filtración. Se lavó el sólido con metanol y se secó a presión reducida para obtener 100,4 g de un copolímero de etileno/estireno. El copolímero tenía un peso molecular medio basado en volumen de 297.000, una distribución de peso molecular (un peso molecular medio ponderal/un peso molecular medio basado en volumen) de 2,21, una temperatura de transición del estado vítreo de -10ºC y un contenido en unidades de estireno del 26% molar. La razón del área del pico que aparece en el rango de 34,0 a 36,0 ppm en un espectro de ^{13}C RMN con respecto a la del pico que aparece en el rango de 36,0 a 38,0 ppm era de 0,06. En una curva de fusión usando un analizador térmico diferencial (fabricado por Seiko Denshi Kogyo K.K., DSC220) a una velocidad de elevación de temperatura de 10ºC/min., no se encontró el pico del punto de fusión y el copolímero antes mencionado substancialmente no tenía cristalinidad. El valor máximo de la tangente de pérdida (tan \delta) del copolímero antes mencionado era de 1,40.

Preparación de la composición de resina basada en olefina y formación de la película

Se añadieron al copolímero de etileno/estire-no obtenido anteriormente un 0,1% de Irganox 1010 (fabricado por Chiba Specialty Chemicals) como estabilizador térmico, un 0,4% de Tinubin 622 (fabricado por Chiba Specialty Chemicals) como compuesto de tipo amina bloqueada y un 0,2% de Kimasorb (fabricado por Chiba Specialty Chemicals). Se amasó la mezcla en una Laboplastonaill a 150ºC durante 5 minutos. Se extendió el material resultante por medio de una prensa para obtener una película que tenía un grosor de 100 \mum.

Ejemplo Comparativo 1

Se preparó una película del mismo modo que en el Ejemplo 1, excepto por la utilización de un polietileno de baja densidad (denominación comercial: Sumikathene F208-1; densidad: 0,922 g/cm^{3}; índice de fusión: 1,5 g/10 min.; fabricado por Sumitomo Chemical Co., Ltd.) en lugar del copolímero usado en el Ejemplo 1.

Los resultados de la evaluación de la película resultante son mostrados en la Tabla 1. La película del Ejemplo 1 era excelente en cuanto a transparencia y propiedad de bloqueo de la radiación en comparación con la película del Ejemplo Comparativo 1.

TABLA 1

	Ejemplo 1	Ejemplo Comparativo 1
Turbidez (%)	2,5	11,6
Factor de transmisión de la radiación	52,7	73,9

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Ejemplos de Referencia 1, 2 y 3

Se obtiene un tubo de tres capas (substrato) compuesto por una primera capa, una tercera capa y una segunda capa encajada entre la primera capa y la tercera capa como sigue. La primera capa, la segunda capa y la tercera capa son, respectivamente, la capa interna, la capa intermedia y la capa externa del tubo. La composición de las capas respectivas es como se da en la Tabla 2. Cada valor puesto entre paréntesis después de un símbolo que indica un tipo de ingrediente es el porcentaje de la cantidad de cada ingrediente basado en la cantidad total de los ingredientes contenidos en la capa en la que está presente el ingrediente. Primeramente, se amasan los ingredientes que habrán de estar contenidos en cada capa a 150ºC durante 5 minutos en una mezcladora Banbury. Se granulan luego las mezclas mediante una granuladora para obtener composiciones de resina para formar las capas en forma de pellas. Se forma un tubo de tres capas por una máquina de insuflación de película de tres capas usando pellas de composiciones de resina o pellas de resina para cada capa de tal forma que el espesor de cada capa resulte ser el dado en las Tablas 2 y 3. Cuando se corta el tubo a lo largo de su dirección longitudinal, se obtiene una película que tiene excelentes propiedades como película de recubrimiento agrícola.

TABLA 2

4

TABLA 3

5

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Ejemplos de Referencia 4, 5 y 6

Se prepararon tubos de tres capas (substrato) del mismo modo que en el Ejemplo de Referencia 1, excepto por el hecho de que las composiciones de las capas respectivas son como se muestra en las Tablas 4 y 5.

Formación de la capa antiempañante

Se mezclaron sol de alúmina (fabricado por Nissan Chemical Industries, Ltd., denominación comercial: Alumina sol 520; contenido en sólidos = 20%), sílice coloidal (fabricada por Nissan Chemical Industries, Ltd., denominación comercial: Snow Tex; contenido en sólidos = 20%), dodecilbencenosulfonato de sodio (fabricado por Kao Corp., denominación comercial: Neopex F25) y dodecanato de sodio (fabricado por Nakaraitesk) añadiendo agua de tal forma que las concentraciones de sólidos respectivas fueran del 1,6%, 0,4%, 0,08% y 0,08%, para obtener una solución de revestimiento. Se aplicó esta solución de revestimiento sobre la superficie de la tercera capa de un substrato sobre el que se había practicado previamente un tratamiento en corona, de tal forma que el grosor de los componentes sólidos fuera de 0,2 g/m^{2}, y se secó a temperatura ambiente para formar una capa antiempañante sobre la tercera capa. Se obtiene así una película que tiene excelentes propiedades como película de recubrimiento
agrícola.

TABLA 4

6

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TABLA 5

7

Ejemplos de Referencia 7, 8 y 9

Se preparan pellas de composiciones de resina que constituyen las capas respectivas del mismo modo que en el Ejemplo de Referencia 1. Se forma una película de insuflación de cinco capas que tiene los grosores de capas respectivas descritos en las Tablas 6 y 7 usando una máquina de insuflación de cinco capas. Se corta la película de insuflación de cinco capas resultante para obtener una película de recubrimiento agrícola.

TABLA 6

8

TABLA 7

9

A1:: Copolímero de etileno/hidrocarburo aromático de alquenilo (peso molecular medio basado en volumen: 297.000, distribución de peso molecular (peso molecular medio ponderal/peso molecular medio basado en volumen): 2,21, temperatura de transición del estado vítreo: -10ºC, contenido en unidades de estireno: 26% molar).

A2:: Sumitomo Chemical Co., Ltd., Sumikathene E, FV403-0.

A3:: Polietileno de baja densidad (denominación comercial: Sumikathene F200, Densidad: 0,923 g/cm^{3}, fabricado por Sumitomo Chemical Co., Ltd.).

A4:: Polietileno de baja densidad (denominación comercial: Sumikathene F208-1, densidad: 0,923 g/cm^{3}, fabricado por Sumitomo Chemical Co., Ltd.).

A5:: Copolímero de etileno/acetato de vinilo (denominación comercial: Evatate D2011, contenido en unidades de acetato de vinilo: 5% en peso, fabricado por Sumitomo Chemical Co., Ltd.).

A6:: Copolímero de etileno/acetato de vinilo (denominación comercial: Evatate H2031, contenido en unidades de acetato de vinilo: 19% en peso, fabricado por Sumitomo Chemical Co., Ltd.).

E1:: Denominación comercial: Sumilizer BP76, fabricado por Sumitomo Chemical Co., Ltd.

E2:: Irgafos P168, fabricado por Chiba Specialty Chemicals Corp.

E3:: Denominación comercial: Sumilizer BHT, fabricado por Sumitomo Chemical Co., Ltd.

E4:: Irganox 1010, fabricado por Chiba Specialty Chemicals Corp.

F1:: Compuesto basado en amina bloqueada (denominación comercial: Kimasorb 944LD, fabricado por Chiba Specialty Chemicals Corp.).

F2:: Compuesto basado en amina bloqueada (denominación comercial: Tinuvin 622LD, fabricado por Chiba Specialty Chemicals Corp.).

F3:: Compuesto basado en amina bloqueada (denominación comercial: Tinuvin 462, fabricado por Chiba Specialty Chemicals Corp.).

F4:: Compuesto basado en amina bloqueada (denominación comercial Tinuvin 464, fabricado por Chiba Specialty Chemicals Corp.).

F5:: Compuesto basado en amina bloqueada (denominación comercial: Hostavin N30, fabricado por Clariant Corp.).

G1:: Denominación comercial: Sumisorb 130, fabricado por Sumitomo Chemical Co., Ltd.

G2:: Denominación comercial: Sumisorb 300, fabricado por Sumitomo Chemical Co., Ltd.

H1:: Sesquioleato de diglicerina.

H2:: Mezcla de monoestearato de monoglicerina/sesquioleato de diglicerina en una razón de peso de 3/7.

H3:: Sesquioleato de sorbitán.

H4:: Aducto de monooleato de sorbitán y óxido de propileno 1 mol.

H5:: Triestearato de tetraglicerina.

I1:: Surfactante basado en flúor (denominación comercial: Unidaine DS403, fabricado por Daikin Industries, Ltd.).

I2:: Compuesto basado en flúor (denominación comercial: Surflon KC14, fabricado por Asahi Glass Co., Ltd.).

J1:: Partícula de compuesto de hidrotalcita (denominación comercial: DHT-4A, fabricada por Kyowa Chemical Industry Co., Ltd.; diámetro medio de partícula basado en volumen = 0,3 \mum; área superficial específica medida por el método BET = 18 m^{2}/g; Mg^{2+}_{0,69}Al^{3+}_{0,31}(OH^{-})_{2}\cdot(CO_{3}^{2-})_{0,155}\cdot0,54H_{2}O).

J2:: Partícula de hidróxidos complejos (denominación comercial: FUJIREIN LS, fabricada por Fuji Chemical Co., Ltd.; diámetro medio de partícula basado en volumen = 0,9 \mum; área superficial específica medida por el método BET = 9 m^{2}/g).

J3:: Partícula de hidróxido complejo de litio y aluminio (denominación comercial: Mizukalac; fabricada por Mizusawa Industrial Chemicals, Ltd.; diámetro medio de partícula basado en volumen = 0,4 \mum; área superficial específica medida por el método BET = 20 m^{2}/g; Li^{+}_{2}Al^{3+}_{4}(OH^{-})_{12}\cdot(CO_{3}^{2-})\cdot3H_{2}O).

K1:: Compuesto de amida grasa, etilenbisoleicamida.

K2:: Compuesto de amida grasa, erucicamida.

K3:: Compuesto de amida grasa, oleicamida.

K4:: Compuesto de amida grasa, etilenbisestearicamida.

L1:: Partícula de compuesto basado en óxido de zinc (denominación comercial: SZ60, fabricada por Nippon Inorganic Color & Chemical Co., Ltd., diámetro medio de partícula basado en volumen = 6 \mum; área superficial específica medida por el método BET = 12 m^{2}/g; SiO_{2}-revestimiento de ZnO).

Claims

1. Un cuerpo de capa fina consistente en al menos tres capas, incluyendo al menos una capa intermedia constituida por un copolímero de etileno/\alpha-olefina/hidro-carburo aromático de alquenilo que tiene una de las siguientes propiedades:

(a) no tiene substancialmente cristalinidad,

y capas más externas distintas de la anterior capa intermedia.

2. El cuerpo de capa fina según la Reivindicación 1, donde dicho copolímero es un copolímero cuyas unidades repetitivas derivadas del hidrocarburo aromático de alquenilo substancialmente no tienen estereorregularidad.

3. El cuerpo de capa fina según la Reivindicación 1 ó 2, donde dicho copolímero es un copolímero que tiene una tangente de pérdida (tan \delta) cuyo valor máximo, x, y una fracción, S (% mol), de unidades repetitivas derivadas del hidrocarburo aromático de alquenilo satisfacen la fórmula (1):

(1)x > -0,0005 \ x \ S^{2} \ + \ 0,06 \ x \ S \ + \ 0,04

donde tan \delta indica una razón (E''/E’) de un coeficiente elástico de pérdida (E'') con respecto a un coeficiente elástico de almacenamiento (E’) obtenida por medición de la viscoelasticidad dinámica sólida usando una lámina prensada de 20 mm x 3,0 mm x 0,3 mm en condiciones de una frecuencia de 5 Hz, una velocidad de elevación de temperatura de 2ºC/minuto y una amplitud de desplazamiento de 10 \mum.

4. Uso de un cuerpo de capa fina según cualquiera de las Reivindicaciones 1 a 3 como película de recubrimiento agrícola.