ES2268470T3 - Composicion de polietileno para el moldeo por soplado destinadada a la produccion de grandes recipientes. - Google Patents

Composicion de polietileno para el moldeo por soplado destinadada a la produccion de grandes recipientes. Download PDF

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Abstract

Una composición de polietileno con una distribución de masa molecular multimodal, que tiene una densidad del orden de 0, 949 a 0, 955 g/cm3 a 23º C y un MFI190/5 del orden de 0, 1 a 0, 3 dg/min o un MFI190/21, 6 del orden de 4 a 6 dg/min y que comprende de 38 a 45% en peso de un homopolímero de etileno A de baja masa molecular, de 30 a 40% en peso de un copolímero B de alta masa molecular constituido por etileno y otra 1-olefina que tiene de 4 a 8 átomos de carbono, y de 18 a 26% en peso de un copolímero de etileno C de masa molecular ultraelevada, en donde todos los datos en porcentaje están basados en el peso total de la composición de moldeo.

Description

Composición de polietileno para el moldeo por soplado destinada a la producción de grandes recipientes.
La presente invención se refiere a una composición de polietileno para el moldeo por soplado con una distribución de masa molecular multimodal, que resulta particularmente adecuada para el moldeo por soplado de grandes artículos con una capacidad del orden de 10 a 150 dm^{3} (l), y a un procedimiento para preparar esta composición de moldeo por soplado en presencia de un sistema catalítico constituido por un catalizador Ziegler y un co-catalizador del tipo de trietilaluminio, triisobutilaluminio, cloruros de alquilaluminio e hidruros de alquilaluminio, por medio de un procedimiento de múltiples etapas que comprende sucesivas polimerizaciones en suspensión espesa. La invención se refiere además a los grandes recipientes producidos a partir de la composición de polietileno mediante moldeo por soplado.
El polietileno se emplea mucho en la producción de artículos de moldeo por soplado de cualquier tamaño que requieren un material con una resistencia mecánica particularmente elevada y con una alta resistencia a la figuración bajo tensión. Otra ventaja particular del polietileno es que también presenta buena resistencia química y es intrínsecamente un material de peso ligero.
La EP-A-603.935 ha descrito ya una composición de moldeo por soplado a base de polietileno y que tiene una distribución de masa molecular bimodal, y adecuada para la producción de artículos de moldeo con buenas propiedades mecánicas.
La US-A-5.338.589 describe un material con una distribución de masa molecular incluso más amplia, preparado empleado un catalizador de alto recorrido dado a conocer en WO 91/18934, en donde se emplea un alcoholato de magnesio en forma de una suspensión de tipo gel. De manera sorprendente, se ha comprobado que el uso de este material en artículos de moldeo permite una mejora simultánea de las propiedades que están correlacionadas usualmente de forma contraria en materiales termoplásticos semicristalinos, presentando estos rigidez, por un lado, y resistencia a la fisuración bajo tensión y tenacidad, por otro lado.
Sin embargo, los productos bimodales conocidos tienen en particular una resistencia en estado fundido relativamente baja durante su procesado. Esto significa que el parisón extruido se rompe frecuentemente en estado fundido, haciendo que el procedimiento de extrusión sea inaceptablemente sensible al procesado. Además, especialmente cuando se están produciendo recipientes de paredes gruesas, se ha comprobado que el espesor de la pared no es uniforme, debido al flujo de la masa fundida desde las regiones superiores a las regiones inferiores del molde.
Por tanto, un objeto de la presente invención consiste en desarrollar una composición de polietileno para el moldeo por soplado que muestra una mejora adicional respecto a todos los materiales conocidos en el procesado mediante moldeo por soplado, para producir grandes artículos de moldeo por soplado. En particular, la alta resistencia en estado fundido de la composición permitirá llevar a cabo un procedimiento de extrusión sin rotura del parisón durante un largo periodo de tiempo, y la relación de hinchamiento de la composición, ajustada de manera precisa, permitirá optimizar el control del espesor de la pared.
Se ha comprobado de manera sorprendente que este objeto se consigue por medio de una composición como la mencionada al principio, cuyos aspectos caracterizantes son que comprende de 38 a 45% en peso de un homopolímero de etileno A de baja masa molecular, de 30 a 40% en peso de un copolímero B de alta masa molecular constituido por etileno y otra 1-olefina que tiene de 4 a 8 átomos de carbono, y de 18 a 26% en peso de un copolímero de etileno C de masa molecular ultraelevada, en donde todos los datos en porcentaje están basados en el peso total de la composición de moldeo.
La invención también se refiere a un procedimiento para preparar esta composición en un procedimiento de polimerización en cascada en suspensión espesa y a un procedimiento para producir, a partir de esta composición, grandes recipientes con una capacidad (volumen) del orden de 10 a 150 dm^{3} (l) y con propiedades de resistencia mecánica muy excelentes.
La composición de polietileno de la invención tiene una densidad de 0,949 a 0,955 g/cm^{3} a 23ºC, y una distribución de masa molecular trimodal amplia. El copolímero B de alta masa molecular contiene solo pequeñas cantidades de otras 1-olefinas que tienen de 4 a 8 átomos de carbono, especialmente de 0,1 a 0,2% en peso. Ejemplos de estos co-monómeros son 1-buteno, 1-penteno, 1-hexeno, 1-octeno o 4-metil-1-penteno. El homo- o copolímero de etileno C de masa molecular ultraelevada contiene una cantidad de 1-olefinas del orden de 2 a 3% en peso de uno o más de los co-monómeros antes mencionados.
La composición polimérica de la invención tiene un índice de flujo en estado fundido (ISO 1133) del orden de 0,1 a 0,3 dg/min, expresado en términos de MFI_{190/5}, y del orden de 4 a 5 dg/min, expresado en términos de MFR_{190/21,6} y un índice de viscosidad VN_{tot} del orden de 460 a 500 cm^{3}/g, medido según ISO/R 1191 en decalina a 135ºC.
La trimodalidad es una medida de la posición de los centros de gravedad de las tres distribuciones de masa molecular individuales y se puede describir con ayuda del índice de viscosidad VN según ISO/R 1191 de los polímeros formados en las sucesivas etapas de polimerización. Los anchos de banda relevantes para los polímeros formados en cada una de las etapas de la reacción son, por tanto, como sigue:
El índice de viscosidad VN_{1} medido en el polímero después de la primera etapa de polimerización es idéntico al índice de viscosidad VN_{A} del polietileno A de baja masa molecular y, según la invención, es del orden de 160 a 220 cm^{3}/g.
El índice de viscosidad VN_{2} medido en el polímero después de la segunda etapa de polimerización no es igual a VN_{B} del polietileno B de alta masa molecular formado en la segunda etapa de polimerización, que solo puede determinarse mediante cálculo, pero que representa bastante el índice de viscosidad de la mezcla de polímero A y polímero B. De acuerdo con la invención, VN_{2} es del orden de 250 a 300 cm^{3}/g.
El índice de viscosidad VN_{3} medido en el polímero después de la tercera etapa de polimerización no es igual a VN_{C} del copolímero C de masa molecular ultraelevada formado en la tercera etapa de polimerización, que solo puede determinarse mediante cálculo, pero representa bastante el índice de viscosidad de la mezcla de polímero A, polímero B y polímero C. De acuerdo con la invención, VN_{3} es del orden de 460 a 500 cm^{3}/g.
El polímero se obtiene polimerizando los monómeros en suspensión espesa a una temperatura de 60 a 90ºC, a una presión de 0,15 a 1 MPa, y en presencia de un catalizador Ziegler de alto recorrido constituido por un compuesto de un metal de transición y por un compuesto de organoaluminio. La polimerización se efectúa en tres etapas, es decir, en
tres etapas dispuestas en serie, en donde cada masa molecular es regulada con ayuda de una alimentación de hidrógeno.
La composición de polietileno de la invención puede comprender otros aditivos además del polietileno. Ejemplos de dichos aditivos son termo-estabilizantes, antioxidantes, absorbentes UV, foto-estabilizantes, desactivantes de metales, compuestos que destruyen peróxido y co-estabilizantes básicos, en cantidades de 0 a 10% en peso, con preferencia de 0 a 5% en peso, y también cargas, agentes de refuerzo, plastificantes, lubricantes, emulsionantes, pigmentos, abrillantadores ópticos, ignífugos, antiestáticos, agentes expansionantes, o una combinación de los anteriores, en cantidades totales de 0 a 50% en peso, basado en el peso total de la mezcla.
La composición de la invención resulta particularmente adecuada en el procedimiento de moldeo por soplado para producir grandes recipientes, plastificando primeramente la composición de polietileno en una extrusionadora a una temperatura de 200 a 250ºC y extrusionándola entonces a través de una boquilla al interior de un molde, en donde se enfría y solidifica.
La composición de la invención proporciona un comportamiento de procesado particularmente bueno en el procedimiento de moldeo por soplado para producir grandes artículos de moldeo por soplado, tales como grandes recipientes, debido a que presenta una relación de hinchamiento del orden de 175 a 205%, con lo que los grandes artículos de moldeo por soplado así producidos tienen una resistencia mecánica particularmente alta como consecuencia de que la composición de moldeo de la invención tiene una resistencia al impacto con entalladura (ISO) del orden de 30 a 60 kJ/m^{2}. Su resistencia a la fisuración bajo tensión (FNCT) es del orden de 60 a 110 h.
La resistencia al impacto con entalladura (ISO) se mide de acuerdo con ISO 179-1/1eA/DIN 53453 a 23ºC. El tamaño de la muestra es de 10 x 4 x 80 mm y se inserta una entalladura en V empleando un ángulo de 45º, con una profundidad de 2 mm y con un radio en la base de la entalladura de 0,25 mm.
La resistencia a la figuración bajo tensión de la composición de moldeo de la invención se determina mediante un método de ensayo interno y se indica en h. Este método de laboratorio es descrito por M. Flei\betaner en Kunststoffe 77 (1987), pp. 45 et seq., y corresponde a ISO/CD 16770, que desde entonces ha entrado en vigor. La publicación demuestra que existe una relación entre la determinación del crecimiento lento de fisuras en el ensayo de termofluencia en muestras con una entalladura circunferencial y la sección de fragilidad del ensayo a presión interna e hidrostática a largo plazo según ISO 1167. En etilenglicol, como medio para promover la figuración bajo tensión a 80ºC con una resistencia a la tracción de 3,5 MPa, el tiempo hasta la rotura se acorta debido al acortamiento del tiempo de iniciación bajo tensión en la entalladura (1,6 mm/hoja de afeitar). Las muestras se producen serrando tres muestras de dimensiones 10 x 10 mm a partir de una placa prensada de 10 mm de espesor. Estas muestras se proporcionan con una entalladura central, empleando una hoja de afeitar en un dispositivo formador de muescas fabricado específicamente para esta finalidad (véase la figura 5 de la publicación). La profundidad de la entalladura es de 1,6 mm.
Ejemplo 1
Se polimerizó etileno en un procedimiento continuo en tres reactores dispuestos en serie. Una cantidad de 1,0 mol/h de un catalizador Ziegler preparado como se indica en WO 91/18934, ejemplo 2, y que tiene un índice operativo de 2,2 en WO, se alimentó al interior del primer reactor junto con 15 mol/h de trietilaluminio, así como cantidades suficientes de diluyente (hexano), etileno e hidrógeno. La cantidad de etileno (= 5,3 t/h) y la cantidad de hidrógeno (= 2,3 kg/h) se ajustaron de manera que la proporción en porcentaje de etileno y de hidrógeno, medidas en el espacio gaseoso del primer reactor, fuese de 33% en volumen y de 56% en volumen, respectivamente, estando constituido el resto por una mezcla de nitrógeno y diluyente vaporizado.
La polimerización en el primer reactor se efectuó a 70ºC.
La suspensión espesa del primer reactor fue transferida entonces a un segundo reactor, en donde la proporción en porcentaje de hidrógeno en la fase gaseosa se había reducido a 16% en volumen, y se añadió una cantidad de 7 kg/h de 1-buteno a este reactor junto con 4,5t/h de etileno. La cantidad de hidrógeno se redujo a través de una despresurización intermedia de H_{2}. En la fase gaseosa del segundo reactor se midieron 67% en volumen de etileno, 16% en volumen de hidrógeno y 0,37% en volumen de 1-buteno, estando constituido el resto por una mezcla de nitrógeno y diluyente vaporizado.
La polimerización en el segundo reactor se efectuó a 85ºC.
La suspensión espesa del segundo reactor fue transferida al tercer reactor empleando otra despresurización intermedia de H_{2} para ajustar la cantidad de hidrógeno a <0,5% en volumen en el espacio gaseoso del tercer reactor.
Se añadió una cantidad de 69 kg/h de 1-buteno al tercer reactor junto con una cantidad de 2,8 t/h de etileno. En la fase gaseosa del tercer reactor se midió una proporción en porcentaje de 87% en volumen de etileno, <0,5% en volumen de hidrógeno y 1,25% en volumen de 1-buteno, estando constituido el resto por una mezcla de nitrógeno y diluyente vaporizado.
La polimerización en el tercer reactor se efectuó a 75ºC.
La actividad catalítica en la polimerización a largo plazo, requerida para el procedimiento en cascada descrito anteriormente, fue proporcionada por un catalizador Ziegler de alto recorrido, como se describe en la WO mencionada al principio. Una medida de la utilidad de este catalizador es su sensibilidad al hidrógeno extremadamente elevada y su actividad uniformemente alta durante un largo periodo de tiempo comprendido entre 1 y 8 horas aproximadamente.
Se separa el diluyente de la suspensión espesa polimérica que sale del tercer reactor y el polímero se seca y luego se pelletiza.
La siguiente tabla 1 muestra los índices de viscosidad y las proporciones cuantitativas W_{A}, W_{B} y W_{C} de los polímeros A, B y C para la composición de polietileno preparada en el ejemplo 1.
TABLA 1
Ejemplo No. 1
densidad [cm^{3}/g] 0,951
MFI_{190/5} [dg/min] 0,20
MFR_{190/21,6} [dg/min] 4,6
W_{A} [% en peso] 42
W_{B} [% en peso] 36
W_{C} [% en peso] 22
VN_{1} [cm^{3}/g] 200
VN_{2} [cm^{3}/g] 270
VN_{tot} [cm^{3}/g] 480
SR [%] 190
FNCT [h] 80
NIS_{ISO} [kJ/m^{2}] 40
Las abreviaturas para las propiedades físicas indicadas en la tabla 1 tienen los siguientes significados:
- SR (= relación de hinchamiento) en [%] medida en un reómetro de capilaridad a elevada presión a una velocidad de esfuerzo cortante de 1440 s^{-1}, en una boquilla de sección redonda 2/2 con entrada cónica (ángulo = 15º) a 190ºC.
- FNCT = resistencia a la fisuración bajo tensión (ensayo de termofluencia con entalladura completa) ensayada empleando el método de ensayo interno de M. Flei\betaner, en [h].
- NIS_{ISO} = resistencia al impacto con entalladura medida como se describe en ISO 179-1/1eA/DIN 53453 en [kJ/m^{2}] a 23ºC.

Claims (10)

1. Una composición de polietileno con una distribución de masa molecular multimodal, que tiene una densidad del orden de 0,949 a 0,955 g/cm^{3} a 23º C y un MFI_{190/5} del orden de 0,1 a 0,3 dg/min o un MFI_{190/21,6} del orden de 4 a 6 dg/min y que comprende de 38 a 45% en peso de un homopolímero de etileno A de baja masa molecular, de 30 a 40% en peso de un copolímero B de alta masa molecular constituido por etileno y otra 1-olefina que tiene de 4 a 8 átomos de carbono, y de 18 a 26% en peso de un copolímero de etileno C de masa molecular ultraelevada, en donde todos los datos en porcentaje están basados en el peso total de la composición de moldeo.
2. Una composición de polietileno según la reivindicación 1, en donde el copolímero B de alta masa molecular contiene pequeñas proporciones del orden de 0,1 a 0,2% en peso de co-monómero que tiene de 4 a 8 átomos de carbono, basado en el peso del copolímero B, y en donde el copolímero de etileno C de masa molecular ultraelevada contiene una cantidad del orden de 2 a 3% en peso de co-monómeros, basado en el peso de copolímero C.
3. Una composición de polietileno según la reivindicación 1 o 2, que, como co-monómero, contiene 1-buteno, 1-penteno, 1-hexeno, 1-octeno, 4-metil-1-penteno o una mezcla de los anteriores.
4. Una composición de polietileno según una o más de las reivindicaciones 1 a 3, que tiene un índice de viscosidad VN_{tot} del orden de 460 a 500 cm^{3}/g, medido según ISO/R 1191 en decalina a 135ºC.
5. Una composición de polietileno según una o más de las reivindicaciones 1 a 4, que tiene una relación de hinchamiento del orden de 175 a 205% y una resistencia al impacto con entalladura (ISO) del orden de 30 a 60 kJ/m^{2}, y una resistencia a la fisuración bajo tensión (FNCT) del orden de 60 a 110 h.
6. Un procedimiento para la producción de una composición de polietileno como la reivindicada en una o más de las reivindicaciones 1 a 5, en donde los monómeros se polimerizan en suspensión espesa en un intervalo de temperatura de 60 a 90ºC a una presión del orden de 0,15 a 1 MPa, y en presencia de un catalizador Ziegler de alto recorrido constituido por un compuesto de un metal de transición y por un compuesto de organoaluminio, que comprende efectuar la polimerización en tres etapas, en donde la masa molecular del polietileno preparado en cada una de las etapas se regula con ayuda de hidrógeno.
7. Un procedimiento según la reivindicación 6, en donde la concentración de hidrógeno en la primera etapa de polimerización se ajusta de manera que el índice de viscosidad VN_{1} del polietileno A de baja masa molecular sea del orden de 160 a 220 cm^{3}/g.
8. Un procedimiento según la reivindicación 6 o 7, en donde la concentración de hidrógeno en la segunda etapa de polimerización se ajusta de manera que el índice de viscosidad VN_{2} de la mezcla de polímero A y polímero B sea del orden de 250 a 300 cm^{3}/g.
9. Un procedimiento según cualquiera de las reivindicaciones 6 a 8, en donde la concentración de hidrógeno en la tercera etapa de polimerización se ajusta de manera que el índice de viscosidad VN_{3} de la mezcla de polímero A, polímero B y polímero C sea del orden de 460 a 500 cm^{3}/g.
10. Uso de una composición de polietileno como la reivindicada en una o más de las reivindicaciones 1 a 5 para la producción de grandes artículos de moldeo por soplado, tal como recipientes, con una capacidad del orden de 10 a 150 dm^{3} (l), en donde la composición de moldeo de polietileno se plastifica primeramente en una extrusionadora en un intervalo de temperatura de 200 a 250º C y luego se extrusiona a través de una boquilla al interior de un molde de soplado, en donde es soplada y luego enfriada y con ello solidificada.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2004056921A1 (en) * 2002-12-19 2004-07-08 Basell Polyolefine Gmbh Polyethylene blow molding composition for producing small containers
ES2268493T3 (es) * 2002-12-24 2007-03-16 Basell Polyolefine Gmbh Composicion de polietileno para la produccion de bidones del tipo l-ring.
KR20050088304A (ko) * 2002-12-24 2005-09-05 바젤 폴리올레핀 게엠베하 석유통 생산을 위한 폴리에틸렌 취입 성형 조성물
EP1655334B1 (en) * 2004-11-03 2006-12-27 Borealis Technology Oy Multimodal polyethylene composition with improved homogeneity
DE102004055587A1 (de) * 2004-11-18 2006-05-24 Basell Polyolefine Gmbh Polyethylen Formmasse für die äußere Ummantelung von Elektrokabeln
DE102004055588A1 (de) * 2004-11-18 2006-05-24 Basell Polyolefine Gmbh Polyethylen Formmasse für die Beschichtung von Stahlrohren
DE102005009895A1 (de) * 2005-03-01 2006-09-07 Basell Polyolefine Gmbh Polyethylen Formmasse zum Herstellen von Blasfolien mit verbesserten mechanischen Eigenschaften
DE102005009916A1 (de) * 2005-03-01 2006-09-07 Basell Polyolefine Gmbh Polyethylen Formmasse zum Herstellen von Blasfolien mit verbesserten mechanischen Eigenschaften
DE102005009896A1 (de) 2005-03-01 2006-09-07 Basell Polyolefine Gmbh Polyethylen Formmasse zum Herstellen von Blasfolien mit verbesserten mechanischen Eigenschaften
DE102005030941A1 (de) * 2005-06-30 2007-01-11 Basell Polyolefine Gmbh Polyethylen Formmasse zur Herstellung von spritzgegossenen Fertigteilen
DE102005040390A1 (de) * 2005-08-25 2007-03-01 Basell Polyolefine Gmbh Multimodale Polyethylen Formmasse zur Herstellung von Rohren mit verbesserten mechanischen Eigenschaften
CN101273445B (zh) * 2005-09-28 2012-07-25 大见忠弘 可控气氛的接合装置、接合方法及电子装置
DE602007004315D1 (de) 2006-04-07 2010-03-04 Dow Global Technologies Inc L und herstellungsverfahren dafür
US8722833B2 (en) * 2006-12-22 2014-05-13 Basell Polyolefine Gmbh Multimodal polyethylene composition, mixed catalyst and process for preparing the composition
DE102007016348A1 (de) * 2007-04-03 2008-10-09 Basell Polyolefine Gmbh Polyethylen Formmasse zum Herstellen von Hohlkörpern durch Thermoformen und damit hergestellte Kraftstoffbehälter
WO2009105070A1 (en) * 2008-02-22 2009-08-27 Dudek Stanley P Ultra high molecular weight polyethylene articles
KR101769163B1 (ko) 2009-06-03 2017-08-17 바젤 폴리올레핀 게엠베하 폴리에틸렌 조성물 및 그로부터 제조된 마감 제품
US9493590B2 (en) 2009-11-20 2016-11-15 Basell Polyolefine Gmbh Trimodal polyethylene for use in blow moulding
RU2586977C2 (ru) 2011-04-19 2016-06-10 Базелль Полиолефине Гмбх Новая полимерная композиция для применения в выдувном формовании
GB2498936A (en) * 2012-01-31 2013-08-07 Norner Innovation As Polyethylene with multi-modal molecular weight distribution
GB201313937D0 (en) 2013-08-05 2013-09-18 Ineos Europe Ag Polymerisation process
CN105295159A (zh) * 2014-07-24 2016-02-03 中国石化扬子石油化工有限公司 用于生产散装容器桶的聚乙烯吹塑组合物
ES2755384T3 (es) * 2016-09-12 2020-04-22 Thai Polyethylene Co Ltd Contenedor de polietileno multimodal
CN110872412A (zh) * 2018-09-04 2020-03-10 中国石化扬子石油化工有限公司 一种适用吹塑工艺的聚乙烯组合物及其制备方法
CN114456474B (zh) * 2021-11-24 2023-12-29 中国石油化工股份有限公司 一种薄壁多层中空吹塑材料及其制备方法

Family Cites Families (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5910724B2 (ja) * 1979-08-24 1984-03-10 旭化成株式会社 エチレンの連続重合法
DE3124223A1 (de) * 1981-06-20 1982-12-30 Hoechst Ag, 6000 Frankfurt "verfahren zur herstellung eines polyolefins und katalysator hierfuer"
CA1218181A (en) * 1983-04-21 1987-02-17 Asahi Kasei Kogyo Kabushiki Kaisha Polyethylene composition
US5648309A (en) * 1990-06-01 1997-07-15 Hoechst Aktiengesellschaft Process for the preparation of a poly-1-olefin
US5338589A (en) * 1991-06-05 1994-08-16 Hoechst Aktiengesellschaft Polyethylene molding composition
JP2716615B2 (ja) * 1991-10-25 1998-02-18 丸善ポリマー株式会社 エチレン系重合体組成物の製造方法
BE1006439A3 (fr) * 1992-12-21 1994-08-30 Solvay Societe Annonyme Procede de preparation d'une composition de polymeres d'ethylene, composition de polymeres d'ethylene et son utilisation.
US5350807A (en) * 1993-06-25 1994-09-27 Phillips Petroleum Company Ethylene polymers
US5882750A (en) * 1995-07-03 1999-03-16 Mobil Oil Corporation Single reactor bimodal HMW-HDPE film resin with improved bubble stability
SE504455C2 (sv) * 1995-07-10 1997-02-17 Borealis Polymers Oy Kabelmantlingskomposition, dess användning samt sätt för dess framställning
US6242548B1 (en) * 1999-05-13 2001-06-05 Dyneon Llc Fluoroplastic polymers with improved characteristics
DE19945980A1 (de) * 1999-09-24 2001-03-29 Elenac Gmbh Polyethylen Formmasse mit verbesserter ESCR-Steifigkeitsrelation und Schwellrate, Verfahren zu ihrer Herstellung und daraus hergestellte Hohlkörper
BR0211959A (pt) * 2001-08-17 2004-09-21 Dow Global Technologies Inc Composição de polietileno bimodal e artigos fabricados da mesma
WO2004056921A1 (en) * 2002-12-19 2004-07-08 Basell Polyolefine Gmbh Polyethylene blow molding composition for producing small containers
KR20050088304A (ko) * 2002-12-24 2005-09-05 바젤 폴리올레핀 게엠베하 석유통 생산을 위한 폴리에틸렌 취입 성형 조성물
ES2268493T3 (es) * 2002-12-24 2007-03-16 Basell Polyolefine Gmbh Composicion de polietileno para la produccion de bidones del tipo l-ring.

Also Published As

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