ES2265441T3 - Procedimiento para la preparacion de amonio-nitrilos estables frente a la hidrolisis. - Google Patents

Procedimiento para la preparacion de amonio-nitrilos estables frente a la hidrolisis. Download PDF

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Abstract

Procedimiento para la preparación de amonio- nitrilos estables frente a la hidrólisis, mediante reacción de un compuesto de la Fórmula 1, Fórmula 1 en la que R1, R2, R3 son iguales o diferentes, y representan grupos alquilo C1-C24 o grupos alquenilo C2- C24, lineales o ramificados, o grupos alcoxi C1-C4-alquilo C1-C4, o representan bencilo sustituido o sin sustituir, o en la que R1 y R2 en común con el átomo de nitrógeno, al que están unidos, forman un anillo con 4 a 6 átomos de C, que puede estar sustituido con alquilo C1-C5, alcoxi C1-C5, alcanoílo C1-C5, fenilo, amino, amonio, ciano, cianamino, cloro o bromo, y que, adicionalmente al átomo de nitrógeno, en vez de átomos de carbono, puede contener uno o dos átomos de oxígeno o nitrógeno, un grupo N-R6 o un grupo R3- N-R6, en el que R6 es hidrógeno, alquilo C1-C5, alquenilo C2-C5, alquinilo C2-C5, fenilo, aralquilo C7-C9, cicloalquilo C5-C7, alcanoílo C1-C6, cianometilo o ciano, R4 y R5 son hidrógeno, alquilo C1-C4, alquenilo C1-C4, alcoxi C1-C4-alquilo C1-C4, fenilo o alquil C1-C3-fenilo, preferiblemente hidrógeno, metilo o fenilo, significando R4 en particular hidrógeno, cuando R5 no significa hidrógeno, y A representa un anión, con un compuesto de las fórmulas RSO3X, R1SO4X ó R2CO2X, significando R, R1 y R2 alquilo C4- C20, preferiblemente C10-C18, o arilo sustituido, preferiblemente alquil C1-C18-fenilo, y significando X un ion de metal alcalino, de amonio o hidrógeno, siendo los nitrilos de la Fórmula 1 disueltos en agua a 50 hasta 100ºC, hasta llegar a la saturación, mezclándose con una solución acuosa, saturada en el mismo intervalo de temperaturas, de los compuestos de las fórmulas RSO3X, R1SO4X ó R2CO2X, y siendo separados los sulfonatos, sulfatos y respectivamente carboxilatos de amonio-nitrilo, después de haber enfriado la mezcla.

Description

Procedimiento para la preparación de amonio-nitrilos estables frente a la hidrólisis.
El presente invento se refiere a un procedimiento para la preparación de amonio-nitrilos estables frente a la hidrólisis, por reacción de amonio-nitrilos con sulfonatos.
Los activadores del blanqueo son importantes componentes en agentes de lavado compactos, sales quitamanchas y agentes para el lavado mecánico de vajillas. Ellos hacen posible ya a 40-60ºC un resultado del blanqueo que es comparable con el del lavado por cocción, al reaccionar con compuestos donantes de peróxido de hidrógeno (en la mayor parte de los casos perboratos, percarbonatos, persilicatos y perfosfatos) mediando liberación de peroxiácidos.
Muchas sustancias son conocidas de acuerdo con el estado de la técnica como activadores del blanqueo. De manera habitual, se trata en este caso de compuestos orgánicos reactivos con un grupo O-acilo o N-acilo que, en una solución alcalina, forman los correspondientes peroxiácidos en común con una fuente de peróxido de hidrógeno.
Ejemplos representativos de activadores del blanqueo son por ejemplo N,N,N',N'-tetraacetil-etilendiamina
(TAED), pentaacetato de glucosa (GPA), tetraacetato de xilosa (TAX), 4-benzoiloxi-benceno-sulfonato de sodio
(SBOBS), trimetil-hexanoiloxi-benceno-sulfonato de sodio (STHOBS), tetraacetil-glicol-urilo (TAGU), ácido tetraacetil-ciánico (TACA), di-N-acetil-dimetil-glioxima (ADMG) y 1-fenil-3-acetil-hidantoína (PAH).
Los amonio-nitrilos de la Fórmula 1 forman una clase especial de activadores catiónicos del blanqueo. Compuestos de este tipo, y su utilización como activadores del blanqueo en agentes blanqueadores, se describen en los documentos de solicitudes de patentes europeas EP-A-0.303.520, EP-A-0.464.880, EP-A-0.458.396, EP-A-0.897.974 y
EP-A-0.790.244.
Fórmula 1R^{2} --- 
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A^{\ominus}
en la que R^{1}, R^{2}, R^{3} son iguales o diferentes, y representan grupos alquilo C_{1}-C_{24} o grupos alquenilo C_{2}-C_{24}, lineales o ramificados, o grupos alcoxi C_{1}-C_{4}-alquilo C_{1}-C_{4}, o representan bencilo sustituido o sin sustituir, o en la que R^{1} y R^{2} en común con el átomo de nitrógeno, al que están unidos, forman un anillo con 4 a 6 átomos de C, que puede estar sustituido con alquilo C_{1}-C_{5}, alcoxi C_{1}-C_{5}, alcanoílo C_{1}-C_{5}, fenilo, amino, amonio, ciano, cianamino, cloro o bromo, y que, adicionalmente al átomo de nitrógeno, en vez de átomos de carbono, puede contener uno o dos átomos de oxígeno o nitrógeno, un grupo N-R^{6} o un grupo R^{3}-N-R^{6}, en el que R^{6} es hidrógeno, alquilo C_{1}-C_{5}, alquenilo C_{2}-C_{5}, alquinilo C_{2}-C_{5}, fenilo, aralquilo C_{7}-C_{9}, cicloalquilo C_{5}-C_{7}, alcanoílo C_{1}-C_{6}, cianometilo o ciano, R^{4} y R^{5} son hidrógeno, alquilo C_{1}-C_{4}, alquenilo C_{1}-C_{4}, alcoxi C_{1}-C_{4}-alquilo C_{1}-C_{4}, fenilo o alquil C_{1}-C_{3}-fenilo, preferiblemente hidrógeno, metilo o fenilo, significando R^{4} en particular hidrógeno, cuando R^{5} no significa hidrógeno, y A representa un anión, por ejemplo de cloruro, bromuro, yoduro, fluoruro, sulfato, hidrógeno-sulfato, carbonato, hidrógeno-carbonato, fosfato, mono- y di-hidrógeno-fosfato, pirofosfato, metafosfato, nitrato, metil-sulfato, fosfonato, metil-fosfonato, metano-disulfonato, metil-sulfonato o etano-sulfonato.
La síntesis de amonio-nitrilos cuaternizados se efectúa de una manera conocida, por reacción de una amina secundaria con cianuro de sodio y formaldehído, y por subsiguiente metilación con, por ejemplo, cloruro de metilo, cloruro de bencilo o sulfato de dimetilo, o por reacción de aminas secundarias con cloro-acetonitrilo.
Para el empleo de los amonio-nitrilos como un activador del blanqueo en agentes de lavado y limpieza, constituyen una gran desventaja la higroscopicidad de los amonio-nitrilos y la sensibilidad frente a la hidrólisis en presencia de componentes alcalinos de agentes de lavado, y una estabilidad frente al almacenamiento correspondientemente pequeña, vinculada con ello. En el documento EP-A-0.464.880 se describe que la higroscopicidad de los amonio-nitrilos es influenciada por el tipo y el tamaño de los aniones. Los amonio-nitrilos con un alcano- o parafina-sulfonato, un aril-sulfonato, un alcohol-sulfato primario o un (alquil de ácido graso)-carboxilato como ion de signo contrario, son más estables en comparación con amonio-nitrilos que tienen aniones convencionales tales como por ejemplo los de cloruro, nitrato o metil-sulfato. El documento enseña que se obtienen amonio-nitrilos con los iones de signo contrario RSO_{3}^{-}, RSO_{4}^{-} o RCO_{2}^{-}, por intercambio de aniones a partir de un amonio-nitrilo con un cloruro o metil-sulfato como ion de signo contrario. En este caso, el cloruro y respectivamente el metil-sulfato de amonio-nitrilo se disuelve en una mezcla de metanol y alcohol isopropílico, y el correspondiente amonio-nitrilo se lleva a precipitación mediante adición de la sal de sodio de un sulfonato, sulfato y respectivamente carboxilato. Alternativamente, se propone un mezclamiento en seco del amonio-nitrilo que tiene aniones convencionales, con una sal de sodio de un sulfonato, sulfato y respectivamente carboxilato, no efectuándose ningún intercambio verdadero de aniones, y pegándose el producto resultante o siendo sólo moderadamente estable.
\newpage
El intercambio de aniones mediante una reacción de precipitación en disolventes orgánicos polares, tales como p.ej. metanol e isopropanol, es desventajoso por razones ecológicas y económicas; la separación del disolvente a partir del producto de precipitación es costosa.
De manera sorprendente, se encontró que el intercambio de aniones, que es necesario para disminuir la sensibilidad frente a la hidrólisis y la higroscopicidad de amonio-nitrilos, de aniones convencionales, por ejemplo de un cloruro o metil-sulfato por un alcano- o parafina-sulfonato, un aril-sulfonato, un alcohol-sulfato primario, por ejemplo un lauril-sulfato o un (alquil de ácido graso)-carboxilato, se puede llevar a cabo de una manera sencilla en agua.
Es objeto del invento un procedimiento para la preparación de amonio-nitrilos estables frente a la hidrólisis, por reacción de un compuesto de la Fórmula 1,
Fórmula 1R^{2} --- 
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^{\oplus} --- 
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--- CN 
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A^{\ominus}
en la que R^{1}, R^{2}, R^{3} son iguales o diferentes, y representan grupos alquilo C_{1}-C_{24} o grupos alquenilo C_{2}-C_{24}, lineales o ramificados, o grupos alcoxi C_{1}-C_{4}-alquilo C_{1}-C_{4}, o representan bencilo sustituido o sin sustituir, o en la que R^{1} y R^{2} en común con el átomo de nitrógeno, al que están unidos, forman un anillo con 4 a 6 átomos de C, que puede estar sustituido con alquilo C_{1}-C_{5}, alcoxi C_{1}-C_{5}, alcanoílo C_{1}-C_{5}, fenilo, amino, amonio, ciano, cianamino, cloro o bromo, y que, adicionalmente al átomo de nitrógeno, en vez de átomos de carbono, puede contener uno o dos átomos de oxígeno o nitrógeno, un grupo N-R^{6} o un grupo R^{3}-N-R^{6}, en el que R^{6} es hidrógeno, alquilo C_{1}-C_{5}, alquenilo C_{2}-C_{5}, alquinilo C_{2}-C_{5}, fenilo, aralquilo C_{7}-C_{9}, cicloalquilo C_{5}-C_{7}, alcanoílo C_{1}-C_{6}, cianometilo o ciano, R^{4} y R^{5} son hidrógeno, alquilo C_{1}-C_{4}, alquenilo C_{1}-C_{4}, alcoxi C_{1}-C_{4}-alquilo C_{1}-C_{4}, fenilo o alquil C_{1}-C_{3}-fenilo, preferiblemente hidrógeno, metilo o fenilo, significando R^{4} en particular hidrógeno, cuando R^{5} no significa hidrógeno, y A representa un anión, con un compuesto de las fórmulas RSO_{3}X, R^{1}SO_{4}X ó R^{2}CO_{2}X, significando R, R^{1} y R^{2} alquilo C_{4}-C_{20}, preferiblemente C_{10}-C_{18}, o arilo sustituido, preferiblemente alquil C_{1}-C_{18}-fenilo, y significando X un ion de metal alcalino, de amonio o hidrógeno, siendo los nitrilos de la Fórmula 1 disueltos en agua a 50 hasta 100ºC, hasta llegar a la saturación, mezclándose con una solución acuosa, saturada en el mismo intervalo de temperaturas, de los compuestos de las fórmulas RSO_{3}X, R^{1}SO_{4}X ó R^{2}CO_{2}X, y siendo separados los sulfonatos, sulfatos y respectivamente carboxilatos de amonio-nitrilo, después de haber enfriado la mezcla.
Como compuestos de las fórmulas RSO_{3}X, R^{1}SO_{4}X ó R^{2}CO_{2}X entran en cuestión todos los alcano-sulfonatos, parafina-sulfonatos, aril-sulfonatos sustituidos, alquil-sulfatos y (alquil de ácido graso)-carboxilatos generalmente conocidos y habituales.
El procedimiento conforme al invento se lleva a cabo de manera preferida disolviendo los nitrilos de la Fórmula 1 en agua a 60 hasta 90ºC, en particular a 70 hasta 85ºC, hasta la saturación, y mezclándolos con una solución acuosa, saturada en el mismo intervalo de temperaturas, de los compuestos de las fórmulas RSO_{3}X, R^{1}SO_{4}X ó R^{2}CO_{2}X por ejemplo un cumeno-sulfonato, un lauril-sulfato o (alquil de ácido graso)-carboxilatos. Los sulfonatos, sulfatos y respectivamente carboxilatos de amonio-nitrilos, más difícilmente solubles en comparación con las sales de partida, se obtienen por precipitación en forma de materiales sólidos de color blanco. Para esto, la solución de la mezcla se enfría.
La relación molar de los compuestos de las fórmulas RSO_{3}(X), RSO_{4}(X) y respectivamente RCO_{2}(X) y de los nitrilos de la Fórmula 1, está situada en el intervalo de 1 por 2 a 5 por 1, preferiblemente de 1 por 1 a 4 por 1.
En una forma preferida de realización, una solución transparente acuosa al 40% de cumeno-sulfonato de sodio y/o de lauril-sulfato de sodio se mezcla con una solución transparente acuosa al 50 hasta 80% del metil-sulfato y/o cloruro de cianometil-trimetil-amonio a las temperaturas precedentemente indicadas, siendo de 1 por 1 a 2 por 1 la relación molar del cumeno-sulfonato de sodio y respectivamente lauril-sulfato de sodio y del cloruro y respectivamente metil-sulfato de amonio-nitrilo.
Los sulfonatos, sulfatos y respectivamente carboxilatos de amonio-nitrilos, más difícilmente solubles en comparación con las sales de partida, se separan por cristalización a unas temperaturas situadas en el intervalo de 40ºC a 0ºC, preferiblemente a alrededor de 20ºC, y se pueden separar por filtración, eventualmente recristalizar y secar.
En otro modo de procedimiento conforme al invento, se disuelven amonio-nitrilos, que tienen aniones convencionales, de acuerdo con la Fórmula 1, en agua a 50 hasta 100ºC, de manera preferida a 60 hasta 90ºC, en particular a 70 hasta 85ºC, y se mezclan homogéneamente con una solución acuosa, que ha sido calentada a una temperatura situada en este intervalo de temperaturas, de compuestos de las fórmulas RSO_{3}X, R^{1}SO_{4}X ó R^{2}CO_{2}X, por ejemplo un cumeno-sulfonato, un lauril-sulfato, un alquil C_{12/18}-sulfato o (alquil de ácido graso)-carboxilatos. La solución no se lleva a cristalización, sino que, en el intervalo de temperaturas precedentemente indicado, se somete a una desecación por atomización, estando situada la temperatura de salida de los gases en el intervalo de 100ºC a 150ºC. El material sólido pulverulento de color blanco, así obtenido, se compone de sales de nitrilos con el anión de acuerdo con las fórmulas RSO_{3}^{\ominus}, R^{1}SO_{3}^{\ominus} o R^{2}COO^{\ominus}, de los compuestos de partida, y de las sales de metales alcalinos o de amonio con el anión A, presentándose los aniones y cationes distribuidos estadísticamente.
En otra forma preferida de realización, para minimizar la sensibilidad frente a la hidrólisis, la higroscopicidad, así como la licuación de amonio-nitrilos, se disuelven amonio-nitrilos, que tienen aniones convencionales, de acuerdo con la Fórmula 1, en agua a 50 hasta 100ºC, de manera preferida a 60 hasta 90ºC, en particular a 70 hasta 85ºC, y se mezclan homogéneamente con una solución acuosa, saturada en el mismo intervalo de temperaturas, de compuestos de las fórmulas RSO_{3}X, R^{1}SO_{4}X ó R^{2}CO_{2}X, por ejemplo un cumeno-sulfonato, lauril-sulfato o alquil C_{12/18}-sulfato, así como con una solución o dispersión acuosa de una sal inorgánica, por ejemplo Na_{2}SO_{4}, que asimismo se puede haber calentado a las temperaturas indicadas, y a estas temperaturas se someten a una desecación por atomización, estando situada la temperatura de salida de los gases en el intervalo de 100ºC a 150ºC. Se obtiene un material sólido pulverulento, de color blanco, en forma de una mezcla homogénea con una distribución estadística de los aniones, a base de sales de nitrilos con los aniones RSO_{3}^{-}, R^{1}SO_{3}^{-} ó R^{2}COO^{-}, de los compuestos de partida y de las sales de metales alcalinos o amonio con la amina A, así como un sulfato de metal alcalino o de amonio, por ejemplo Na_{2}SO_{4}.
El intercambio de aniones se puede conseguir también por mezclamiento en seco de los amonio-nitrilos de acuerdo con la Fórmula 1 y de los compuestos de las fórmulas RSO_{3}X, R^{1}SO_{4}X ó R^{2}COOX en la relación molar de 1 por 2 a 5 por 1, de manera preferida de 1 por 1 a 4 por 1, adición de agua y homogeneización mediante mezcladura, amasadura y dispersamiento de la mezcla pastosa, y subsiguiente desecación.
Mediante el intercambio de aniones conforme al invento, arriba descrito, con aniones de pesos moleculares más altos, se consigue una reducción significativa de la higroscopicidad y por consiguiente un considerable mejoramiento de la estabilidad en almacenamiento de los amonio-nitrilos.
Como activador del blanqueo en agentes de lavado y limpieza son especialmente preferidos los amonio-nitrilos de acuerdo con la Fórmula 2
Fórmula 2R^{1} --- 
\melm{\delm{\para}{R ^{3} }}{N}{\uelm{\para}{R ^{3} }}
^{\oplus} --- CH_{2}CN 
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A^{\ominus}
representando R^{1}, R^{2} y R^{3} un grupo alquilo lineal o ramificado, saturado o insaturado, con 1 a 24 átomos de carbono, y respectivamente con 2 a 24 átomos de carbono o representando bencilo sustituido o sin sustituir, y representando A un anión de las fórmulas RSO_{3}^{\ominus}, R^{1}SO_{4}^{\ominus} o RCOO^{\ominus}, de manera especialmente preferida un cumeno-sulfonato y un alcohol C_{12/18}-sulfato, o mezclas de los componentes.
Con el fin de garantizar una suficiente estabilidad en almacenamiento y poner en libertad el efecto activador del blanqueo tan sólo durante el proceso de lavado, es ventajoso emplear los amonio-nitrilos, preparados conforme al invento, en una forma granulada. Los amonio-nitrilos preparados conforme al invento se pueden prensar con o sin adición de un agente aglutinante, compactar y desmenuzar de una manera moderada hasta llegar a unos tamaños de los granulados de 200 a 2.000 \mum.
Es asimismo apropiada una granulación por superposición en un mezclador, por ejemplo en un mezclador de reja de arado, un mezclador de capas anulares o un mezclador intensivo, mediando adición de un agente aglutinante, en particular de un sistema aglutinante anhidro, por ejemplo de un (alcohol graso)-poliglicol-éter.
En otra forma de realización, la torta húmeda del filtro de la reacción de precipitación arriba descrita, se puede someter, con o sin adición de un agente aglutinante, a una granulación con moldeo a través de matrices en el extrusor, pero también por medio de prensas de muelas verticales anulares, molinos de muelas verticales, eventualmente con un aparato redondeador conectado seguidamente. De igual manera, se puede granular la sustancia sólida secada de la reacción de precipitación arriba descrita, o bien el polvo seco, obtenido mediante desecación por atomización.
Además, entra en consideración una granulación en capa turbulenta de una solución acuosa de las sales mixtas de los amonio-nitrilos, que se han preparado mediante el intercambio de aniones arriba descrito.
Con el fin de evitar daños para los tejidos y los colores, es ventajoso envolver con sustancias de revestimiento los granulados de las sales de amonio-nitrilos, que se han preparado conforme al invento.
Como material de revestimiento son apropiadas todas las sustancias que forman películas, tales como ceras, siliconas, ácidos grasos, jabones, agentes tensioactivos aniónicos, agentes tensioactivos no iónicos, agentes tensioactivos catiónicos, así como polímeros aniónicos y catiónicos, p.ej. poli(ácidos acrílicos). Mediante utilización de estos materiales de revestimiento, se puede retrasar, entre otras cosas, el comportamiento de disolución, a fin de reprimir de esta manera también interacciones entre el activador del blanqueo y el sistema enzimático al comienzo del proceso de lavado. Si el granulado conforme al invento debe encontrar utilización en agentes de lavado mecánico de vajillas, son apropiadas para esto, sobre todo, ceras con unos puntos de fusión de 40 a 50ºC.
Los materiales de revestimiento de carácter ácido aumentan la estabilidad en almacenamiento de los granulados en formulaciones muy alcalinas, que contienen percarbonatos, y reprimen deterioros de los colores mediante emborronamiento (en inglés spotting). Son asimismo posibles adiciones de un colorante.
La aplicación de los materiales de revestimiento se efectúa por regla general mediante aplicación por proyección de los materiales de revestimiento fundidos o disueltos en un disolvente. De acuerdo con el invento, el material de revestimiento se puede aplicar sobre el núcleo de los granulados conformes al invento en unas proporciones de 0-20, de manera preferida de 1-10% en peso, referidas al peso total.
Los productos conformes al invento se distinguen por una buena estabilidad en almacenamiento en formulaciones de agentes de lavado, limpieza y desinfección pulverulentos. Ellos son ideales para su empleo en agentes de lavado completos, sales quitamanchas, agentes de lavado mecánico de vajillas, agentes de limpieza universales pulverulentos y agentes de limpieza de prótesis dentales.
Ejemplos Ejemplo 1
Se mezcló, mediando agitación, una solución acuosa al 40%, que contiene 210 g de metil-sulfato de cianometil-trimetil-amonio, con una solución acuosa al 33%, que contiene 222 g de cumeno-sulfonato de sodio. Las temperaturas de las soluciones de partida fueron de aproximadamente 30 a 40ºC. Mediando agitación, la solución de la mezcla se enfrió a una temperatura menor que 15ºC. En tal caso se precipitó un material sólido. Mediante enfriamiento adicional de la solución a unas temperaturas de aproximadamente 3 a 5ºC, se puede conseguir una precipitación posterior adicional del material sólido.
El material sólido secado se investigó en cuanto a sus propiedades higroscópicas, comparándolas con las del metil-sulfato de cianometil-trimetil-amonio (nitriloquat A).
Aumento del peso con una humedad relativa del aire de 80%:
Tiempo Nitriloquat A Producto de precipitación
10 min 4,9% 2,22%
30 min 14,5% 4,11%
60 min 24,6% 5,34%
120 min 35,1% 5,88%
130 min 35,9% (líquido) 5,75% (polvo sólido)
Ejemplo 2
10 g de una solución al 58% de cloruro de cianometil-trimetil-amonio en agua se mezclaron con 48 g de una solución acuosa al 40% de cumeno-sulfonato de sodio, y se calentaron a 80ºC. La solución transparente se proyectó en una mini-torre de atomización de la entidad Büchi para dar un polvo seco (humedad restante < 1% en peso). Las condiciones de atomización son:
Temperatura de entrada: 220ºC
Temperatura de salida: 111ºC
Cantidad de gas de atomización hacia la boquilla: 600 l/h
Rendimiento de la bomba dosificadora: 9 ml/min
El polvo obtenido mostró un aumento de la masa durante el almacenamiento en húmedo (12 h, humedad relativa del aire 78%) de 30%. El polvo permanece estable y no muestra ninguna modificación visible de la forma externa.
Ejemplo 3
13,4 g de cloruro de cianometil-trimetil-amonio (nitriloquat B) se disolvieron en 13,4 g de agua y se mezclaron con 44 g de cumeno-sulfonato de sodio en forma de una solución acuosa al 40%, y se calentaron a 60ºC hasta 70ºC. La solución obtenida se secó en vacío. El polvo obtenido se secó con una humedad relativa del aire de 80% y se observó el aumento del peso (en tanto por ciento).
Tiempo Nitriloquat B Producto de concentración por evaporación del Ejemplo 3
44 h 95% (líquido) 25% (sólido)
Ejemplo 4
A partir del producto no higroscópico de precipitación, preparado en el Ejemplo 1, se produjo mediante prensado en seco un material compactado. El material compactado se reviste con ácido esteárico al 10% para la protección ulterior. Con el fin de comprobar la estabilidad en almacenamiento de los granulados, éstos se incorporaron en una proporción de 5% en una formulación de agente de lavado, conteniendo la formulación todas las sustancias ingredientes corrientes de agentes de lavado. Las muestras, así preparadas previamente, se incorporaron y almacenaron hasta durante 4 semanas bajo una T = 38ºC y la humedad del medio ambiente, dentro de recipientes cerrados. A intervalos regulares se determina la cantidad de sustancia activa contenida en las muestras.
Se determinaron los siguientes valores de la conservación de la sustancia activa (en tanto por ciento):
Tiempo Nitriloquat A Producto de precipitación
0 días 100% 100%
10 días 83% 95%
21 días 30% 95%
28 días 21% 85%
Ejemplo 5
21 g de metil-sulfato de cianometil-trimetil-amonio se disolvieron en agua y se mezclaron con 59,8 g de un alquil C_{12/14}-sulfato de sodio en forma de una solución acuosa. Esta mezcla se secó a 60 hasta 70ºC. El polvo obtenido se almacenó a una humedad relativa del aire de 80%. El aumento de la masa fue, después de 44 h, de 26%. El polvo permanece estable y no muestra ninguna modificación visible de la forma externa.

Claims (8)

1. Procedimiento para la preparación de amonio-nitrilos estables frente a la hidrólisis, mediante reacción de un compuesto de la Fórmula 1,
Fórmula 1R^{2} --- 
\melm{\delm{\para}{R ^{3} }}{N}{\uelm{\para}{R ^{1} }}
^{\oplus} --- 
\melm{\delm{\para}{R ^{5} }}{C}{\uelm{\para}{R ^{4} }}
--- CN 
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A^{\ominus}
en la que R^{1}, R^{2}, R^{3} son iguales o diferentes, y representan grupos alquilo C_{1}-C_{24} o grupos alquenilo C_{2}-C_{24}, lineales o ramificados, o grupos alcoxi C_{1}-C_{4}-alquilo C_{1}-C_{4}, o representan bencilo sustituido o sin sustituir, o en la que R^{1} y R^{2} en común con el átomo de nitrógeno, al que están unidos, forman un anillo con 4 a 6 átomos de C, que puede estar sustituido con alquilo C_{1}-C_{5}, alcoxi C_{1}-C_{5}, alcanoílo C_{1}-C_{5}, fenilo, amino, amonio, ciano, cianamino, cloro o bromo, y que, adicionalmente al átomo de nitrógeno, en vez de átomos de carbono, puede contener uno o dos átomos de oxígeno o nitrógeno, un grupo N-R^{6} o un grupo R^{3}-N-R^{6}, en el que R^{6} es hidrógeno, alquilo C_{1}-C_{5}, alquenilo C_{2}-C_{5}, alquinilo C_{2}-C_{5}, fenilo, aralquilo C_{7}-C_{9}, cicloalquilo C_{5}-C_{7}, alcanoílo C_{1}-C_{6}, cianometilo o ciano, R^{4} y R^{5} son hidrógeno, alquilo C_{1}-C_{4}, alquenilo C_{1}-C_{4}, alcoxi C_{1}-C_{4}-alquilo C_{1}-C_{4}, fenilo o alquil C_{1}-C_{3}-fenilo, preferiblemente hidrógeno, metilo o fenilo, significando R^{4} en particular hidrógeno, cuando R^{5} no significa hidrógeno, y A representa un anión, con un compuesto de las fórmulas RSO_{3}X, R^{1}SO_{4}X ó R^{2}CO_{2}X, significando R, R^{1} y R^{2} alquilo C_{4}-C_{20}, preferiblemente C_{10}-C_{18}, o arilo sustituido, preferiblemente alquil C_{1}-C_{18}-fenilo, y significando X un ion de metal alcalino, de amonio o hidrógeno, siendo los nitrilos de la Fórmula 1 disueltos en agua a 50 hasta 100ºC, hasta llegar a la saturación, mezclándose con una solución acuosa, saturada en el mismo intervalo de temperaturas, de los compuestos de las fórmulas RSO_{3}X, R^{1}SO_{4}X ó R^{2}CO_{2}X, y siendo separados los sulfonatos, sulfatos y respectivamente carboxilatos de amonio-nitrilo, después de haber enfriado la mezcla.
2. Procedimiento de acuerdo con la reivindicación 1, significando A cloruro, bromuro, yoduro, fluoruro, sulfato, hidrógeno-sulfato, carbonato, hidrógeno-carbonato, fosfato, mono- y di-hidrógeno-fosfato, pirofosfato, metafosfato, nitrato, metil-sulfato, fosfonato, metil-fosfonato, metano-disulfonato, metil-sulfonato o etano-sulfonato.
3. Procedimiento de acuerdo con las reivindicaciones 1 a 2, caracterizado porque la reacción de los amonio-nitrilos de acuerdo con la Fórmula 1 se efectúa con una sal de metal alcalino o de amonio de un p-tolueno-sulfonato, un dodecil-benceno-sulfonato, un éter C_{8}-C_{18}-sulfato, sulfato de sodio o un alquil C_{8}-C_{18}-carboxilato.
4. Procedimiento de acuerdo con las reivindicaciones 1 a 3, caracterizado porque la reacción de los amonio-nitrilos de acuerdo con la Fórmula 1 se efectúa con una sal de metal alcalino o de amonio de un cumeno-sulfonato.
5. Procedimiento de acuerdo con las reivindicaciones 1 a 3, caracterizado porque la reacción de los amonio-nitrilos de acuerdo con la Fórmula 1 se efectúa con una sal de metal alcalino o de amonio de un lauril-sulfato o un alcohol C_{8}-C_{18}-sulfato.
6. Procedimiento de acuerdo con una o varias de las reivindicaciones 1 a 5, en el que los compuestos de la Fórmula 1 están disueltos en agua, y se hacen reaccionar con una solución acuosa de un compuesto de las fórmulas RSO_{3}X, R^{1}SO_{4}X ó R^{2}COOX en el caso de una relación molar de los compuestos de las fórmulas RSO_{3}X, R^{1}SO_{4}X y R^{2}COOX y de los amonio-nitrilos de la Fórmula 1 situada en el intervalo de 1 por 2 a 5 por 1, de manera preferida de 1 por 1 a 4 por 1.
7. Procedimiento de acuerdo con las reivindicaciones 1 a 5, caracterizado porque, después de haberse terminado la reacción, la solución o dispersión acuosa se trata por desecación, en particular mediante una desecación por atomización.
8. Procedimiento de acuerdo con las reivindicaciones 1 a 7, caracterizado porque los amonio-nitrilos estables frente a la hidrólisis, que se han obtenido, se granulan y se revisten con una sustancia de revestimiento.
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