ES2265088T3 - Componentes liquidos de agentes de blanqueo, que contienen polimeros anfifilos. - Google Patents

Componentes liquidos de agentes de blanqueo, que contienen polimeros anfifilos. Download PDF

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Abstract

Componentes líquidos de agentes de blanqueo que contienen 1) copolímeros anfífilos, que comprenden unidades estructurales que se derivan a) del ácido acriloíl-dimetil-táurico en forma libre, o bien parcial o totalmente neutralizada, con cationes inorgánicos u orgánicos uni- o bi- valentes, y b) por lo menos un comonómero hidrófobo, sobre la base de compuestos alcoxilados de polialquilenos, etilénicamente insaturados, y eventualmente c) otros comonómeros insaturados vinílicamente por lo menos una vez, diferentes de a) y b), y 2) por lo menos un activador del blanqueo, un catalizador del blanqueo o un agente de transferencia de oxígeno.

Description

Componentes líquidos de agentes de blanqueo, que contienen polímeros anfífilos.
El presente invento se refiere a componentes líquidos o pastosos, homogéneos y heterogéneos, de agentes de blanqueo, que contienen copolímeros modificados de manera hidrófoba, constituidos sobre la base del ácido acriloíl-dimetil-táurico. Como componentes de agentes de blanqueo se han de entender sustancias orgánicas o bien metálicas - orgánicas que, en combinación con una fuente de peróxidos, forman especies activas para el blanqueo, que se pueden emplear para finalidades de blanqueo, oxidación, pero también de desinfección. Entre éstos se cuentan en particular activadores del blanqueo y catalizadores del blanqueo, así como agentes para la transferencia de oxígeno. Los agentes de blanqueo acabados, que contienen los componentes de agentes de blanqueo conformes al invento, se distinguen por un favorable comportamiento reológico, así como por una buena compatibilidad con otros componentes. Ellos presentan una alta estabilidad física y química en almacenamiento, así como una alta estabilidad frente a la hidrólisis de los componentes, en particular de los componentes de agentes de blanqueo y del copolímero.
A los modernos componentes líquidos de agentes de blanqueo, para su uso en la industria y en el sector doméstico, se les plantean altos requisitos, que están vinculados estrechamente con la reología de los productos: Ellos deben desarrollar, en combinación con un segundo componente, que contiene peróxidos, una alta capacidad de blanqueo y desinfección, deben ser favorables para su aplicación, seguros, muy bien compatibles con la piel, pero también compatibles con el medio ambiente. Con el fin de mejorar la manipulación para los usuarios y el cuadro de presentación (= aspecto) se introducen en el comercio de manera creciente productos líquidos, con más altas viscosidades, por lo que a los agentes espesantes y formadores de geles les corresponde un cometido principal. Para su empleo a escala industrial en la limpieza industrial, en el blanqueo del papel o de materiales textiles, así como en el caso de la desinfección de superficies, los componentes líquidos deben ser bombeables y bien dosificables, con el fin de garantizar una elaboración sencilla a gran escala técnica.
Como agentes conferidores de consistencia se utilizan hasta ahora, casi de manera exclusiva, polímeros sintéticos o parcialmente sintéticos sobre la base de poli(ácidos acrílicos) reticulados (Carbomeros, Carbopoles), poli(acrilamidas) parcialmente hidrolizadas, éteres de celulosa, xantano o goma guar. En este contexto aparece siempre el problema de la intolerancia frente a bajos valores del pH, lo cual limita al intervalo neutro o bien débilmente ácido las posibilidades de aplicación de muchos productos. Resulta especialmente problemático el espesamiento de los componentes de agentes de blanqueo, en particular en el caso de aquellos activadores del blanqueo que, en formulaciones acuosas, se hidrolizan de manera especialmente fácil mediando formación de ácidos, y que, como consecuencia de ello, hacen disminuir el valor del pH al intervalo ácido.
Sorprendentemente, se ha conseguido orillar esta desventaja mediante el empleo de copolímeros modificados de manera hidrófoba, constituidos sobre la base de un acriloíl-dimetil-taurato, cuya preparación se describe en el documento de patente europea EP 1.069.142.
Mediante los copolímeros allí descritos, las formulaciones de agentes de blanqueo se pueden ajustar, como componentes para el lavado, la limpieza y la desinfección, a unas viscosidades mayores que 100 cP. En formas especiales de realización, se trata de formulaciones con un carácter desde ácido hasta débilmente alcalino (pH < 8). Afortunadamente, estas formulaciones se distinguen adicionalmente por una alta estabilidad frente a los rayos UV (ultravioletas). Esto hace posible la utilización de materiales transparentes para el envasado.
Son objeto del invento unos componentes líquidos de agentes de blanqueo, que contienen
1)
copolímeros anfífilos, que comprenden unidades estructurales, que se derivan
a)
del ácido acriloíl-dimetil-táurico en forma libre, o bien parcial o totalmente neutralizada, con cationes uni- o bi-valentes, inorgánicos u orgánicos, y
b)
por lo menos un comonómero hidrófobo sobre la base de compuestos alcoxilados de polialquilenos, etilénicamente insaturados, y eventualmente
c)
otros comonómeros insaturados vinílicamente por lo menos una vez, diferentes de a) y b), y
2)
por lo menos un activador del blanqueo, un catalizador del blanqueu o un agente para la transferencia de oxígeno.
Los componentes polímeros
Los copolímeros anfífilos poseen de manera preferida un peso molecular de10^{3} g/mol a 10^{9} g/mol, de manera especialmente preferida de 10^{4} a 10^{7} g/mol, de manera preferida en particular de 5*10^{4} a 5*10^{6} g/mol.
En el caso de los acriloíl-dimetil-tauratos (unidad estructural a) se puede tratar de las sales inorgánicas u orgánicas del ácido acriloíl-dimetil-táurico. Se prefieren las sales de Li^{+}, Na^{+}, K^{+}, Mg^{++}, Ca^{++}, Al^{+++} y/o NH_{4}^{+}. Se prefieren asimismo las sales de monoalquil-amonio, dialquil-amonio, trialquil-amonio y/o tetraalquil-amonio, pudiendo tratarse, al referirse a los sustituyentes alquilo de las aminas, independientemente unos de otros, de radicales alquilo (C_{1}-C_{22}), que eventualmente pueden estar ocupados con hasta 3 grupos hidroxialquilo (C_{2}-C_{10}). Además, se prefieren también compuestos de amonio etoxilados de una a tres veces con un grado diverso de etoxilación. Se debería señalar que también entran en consideración mezclas de dos o más de los representantes antes mencionados.
El grado de neutralización del ácido acriloíl-dimetil-táurico puede estar situado entre 0 y 100%, es especialmente preferido un grado de neutralización situado por encima de 80%.
Referido a la masa total de los copolímeros, el contenido del ácido acriloíl-dimetil-táurico o bien de los acriloíl-dimetil-tauratos puede ser de 0,1 a 100% en peso, de manera preferida de 20 a 99,5% en peso, de manera especialmente preferida de 50 a 98% en peso.
Conforme al invento, en el caso de la copolimerización se emplea por lo menos un denominado macromonómero (unidad estructural b). En el caso de los macromonómeros se trata de polímeros funcionalizados olefínicamente por lo menos una vez, con una o varias unidades repetidas discretas y con un peso molecular medio numérico mayor o igual que 200 g/mol. En el caso de la copolimerización se pueden emplear también mezclas de macromonómeros distintos químicamente.
Referido a la masa total de los copolímeros, el contenido de macromonómeros (unidad estructural b) puede ser preferiblemente de 0,1 a 99,9% en peso, en particular de 0,5 a 80% en peso, de manera especialmente preferida de 2 a 50% en peso.
Como macromonómeros b) se prefieren compuestos de cuerdo con la fórmula (I)
(I)R^{1} - Y - [(A)_{v} - (B)_{w} - (C)_{x} - (D)_{z}] - R^{2}
representando R^{1} una función capaz de polimerizarse, tomada entre el conjunto formado por los compuestos vinílicamente insaturados, que son apropiados para la constitución de estructuras poliméricas por una vía de radicales. De manera preferida, R^{1} representa un radical vinilo, alilo, metalilo, metilvinilo, acrilo, metacrilo, crotonilo, senecionilo, itaconilo, maleinilo, fumarilo o estirilo.
Para la unión de la cadena polimérica al grupo extremo reactivo se necesita un grupo puenteador Y apropiado. Puentes Y preferidos son -O-, -C(O)-, -C(O)-O-, -S-, -O-CH_{2}-CH(O-)-CH_{2}OH, -O-CH_{2}-CH(OH)-CH_{2}OH-, -O-SO_{2}-O-, -O-SO-O-, -PH-, -P(CH_{3})-, -P(CH_{3})-, -PO_{3}-, -NH- y -N(CH_{3})-, y es especialmente preferido el -O-.
La parte central polimérica de los macromonómeros es representada por las unidades repetidas discretas A, B, C y D. Unidades repetidas A, B, C y D preferidas se derivan de acrilamida, metacrilamida, óxido de etileno, óxido de propileno, AMPS, ácido acrílico, ácido metacrílico, metacrilato de metilo, acrilonitrilo, ácido maleico, acetato de vinilo, estireno, 1,3-butadieno, isopreno, isobuteno, dietil-acrilamida y diisopropil-acrilamida, en particular se derivan de óxido de etileno y óxido de propileno.
Los índices v, w, x y z en la fórmula (I) representan los coeficientes estequiométricos que conciernen a las unidades repetidas A, B, C y D. Los v, w, x y z son, independientemente unos de otros, de 0 a 500, de manera preferida de 1 a 30, debiendo la suma de los cuatro coeficientes ser en promedio \geq 1.
La distribución de las unidades repetidas a lo largo de la cadena de los macromonómeros puede ser estadística, a modo de bloques, alternante o a modo de un gradiente.
R^{2} significa un radical hidrocarbilo (C_{1}-C_{50}) alifático lineal o ramificado, olefínico, cicloalifático, arilalifático o aromático, OH, -NH_{2}, -N(CH_{3})_{2} o es igual a la unidad estructural [-Y-R^{1}].
En el caso de que R^{2} sea igual a [-Y-R^{1}] se trata de macromonómeros difuncionales, que son apropiados para la reticulación de los copolímeros. Un ejemplo de esto es el compuesto diacrilato de poli(etilenglicol) (con un peso molecular de 440).
Son especialmente preferidos como macromonómeros b) los compuestos alquil-etoxilados monofuncionalizados con radicales acrílicos o metacrílicos, de acuerdo con la fórmula (II)
1
R^{3}, R^{4}, R^{5} y R^{6} significan aquí, de manera independiente uno de otro, hidrógeno o radicales hidrocarbilo (C_{1}-C_{30}) n-alifáticos, iso-alifáticos, olefínicos, cicloalifáticos, arilalifáticos o aromáticos.
De manera preferida R^{3} y R^{4} son iguales a H o -CH_{3}; de manera especialmente preferida son H; R^{5} es igual a H o -CH_{3}; y R^{6} es igual a un radical hidrocarbilo (C_{1}-C_{30}) n-alifático, iso-alifático, olefínico, cicloalifático, arilalifático o aromático.
v y w son a su vez los coeficientes estequiométricos que conciernen a las unidades de óxido de etileno (EO) y a las unidades de óxido de propileno (PO). v y w son, independientemente uno de otro, de 0 a 500, de manera preferida de 1 a 30, debiendo la suma de v y w ser en promedio \geq 1. La distribución de las unidades de EO y PO a lo largo de la cadena del macromonómero puede ser estadística, a modo de bloques, alternante o a modo de un gradiente. Y representa los puentes antes mencionados. De manera preferida Y es = oxígeno.
Los macromonómeros preferidos en particular tienen la siguiente estructura de acuerdo con la fórmula (II), significando Y en todos los casos oxígeno:
Denominación R^{3} R^{4} R^{5} R^{6} v w
Metacrilato de LA-030 H H -CH_{3} -laurilo 3 0
Metacrilato de LA-070 H H -CH_{3} -laurilo 7 0
Metacrilato de LA-200 H H -CH_{3} -laurilo 20 0
Metacrilato de LA-250 H H -CH_{3} -laurilo 25 0
Metacrilato de T-080 H H -CH_{3} -sebo 8 0
Acrilato de T-080 H H H -sebo 8 0
Metacrilato de T-250 H H -CH_{3} -sebo 25 0
Crotonato de T-250 -CH_{3} H -CH_{3} -sebo 25 0
Metacrilato de OC-030 H H -CH_{3} -octilo 3 0
Metacrilato de OC-105 H H -CH_{3} -octilo 10 5
Metacrilato de behenilo-010 H H H -behenilo 10 0
Metacrilato de behenilo-020 H H H -behenilo 20 0
Senecionilato de behenilo-010 -CH_{3} -CH_{3} H -behenilo 10 0
Metacrilato de B-11-50 H H -CH_{3} -butilo 17 13
Metacrilato de MPEG-750 H H -CH_{3} -metilo 18 0
Acrilato de P-010 H H H -fenilo 10 0
Acrilato de O-050 H H H -oleílo 5 0
De manera preferida el peso molecular de los macromonómeros b) es de 200 g/mol a 10^{6} g/mol, de manera especialmente preferida es de 150 a 10^{4} g/mol y de manera preferida en particular es de 200 a 5.000 g/mol.
Como comonómeros c) se pueden emplear todos los monómeros olefínicamente insaturados, cuyos parámetros de reacción permiten una copolimerización con el ácido acriloíl-dimetil-táurico y/o con acriloíl-dimetil-tauratos en los respectivos medios de reacción.
Encuentran utilización preferente las N-vinil-amidas de cadena abierta, preferiblemente N-vinil-formamida (VIFA), N-vinil-metil-formamida, N-vinil-metil-acetamida (VIMA) y N-vinil-acetamida; N-vinil-amidas cíclicas (N-vinil-lactamas) con un tamaño de los anillos de 3 a 9, de manera preferida N-vinil-pirrolidona (NVP) y N-vinil-caprolactama; amidas de los ácidos acrílico y metacrílico, de manera preferida acrilamida, metacrilamida, N,N-dimetil-acrilamida, N,N-dietil-acrilamida y N,N-diisopropil-acrilamida; acril- y metacril-amidas alcoxiladas, de manera preferida metacrilato de hidroxietilo, hidroximetil-metacrilamida, hidroxietil-metacrilamida, hidroxipropil-metacrilamida y el mono[éster 2-(metacriloíloxi)etílico] de ácido succínico; metacrilato de N,N-dimetil-amina, metacrilato de dietilaminometilo; los ácidos acril- y metacril-amido-glicólicos; 2- y 4-vinil-piridina; acetato de vinilo; éster glicidílico de ácido metacrílico; estireno; acrilonitrilo, acrilato de estearilo; metacrilato de laurilo.
Adicionalmente se pueden incorporar por polimerización en la estructura uno o varios ácidos carboxílicos insaturados, y respectivamente sus sales. Se prefieren en particular ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido estireno-sulfónico, ácido maleico, ácido fumárico, ácido crotónico, ácido itacónico y ácido seneciónico.
Como iones de signo contrario de los ácidos se prefieren Li^{+}, Na^{+}, K^{+}, Mg^{++}, Ca^{++}, Al^{+++}, NH_{4}^{+}, radicales de monoalquil-amonio, dialquil-amonio, trialquil-amonio y/o tetraalquil-amonio, pudiéndose tratar, al referirse a los sustituyentes alquilo de las aminas, independientemente unos de otros, de radicales alquilo (C_{1}-C_{22}), que eventualmente pueden estar ocupados con hasta 3 grupos hidroxialquilo (C_{2}-C_{10}). Adicionalmente pueden encontrar utilización también compuestos de amonio etoxilados de una a tres veces con un grado diverso de etoxilación. El grado de neutralización de los ácidos carboxílicos puede estar situado entre 0 y 100%.
En otra forma de realización, los copolímeros conformes al invento están reticulados, es decir contienen unos comonómeros (unidad estructural c) con por lo menos dos grupos vinilo capaces de polimerizarse.
Agentes reticulantes preferidos son metilen-bisacrilamida; metilen-bismetacrilamida; ésteres de ácidos mono- y poli-carboxílicos insaturados con polioles, de manera preferida di-acrilatos y tri-acrilatos y los respectivos di- y tri-metacrilatos, de manera especialmente preferida diacrilato o bien dimetacrilato de etilenglicol, triacrilato de trimetilol-propano (TMPTA) y compuestos alílicos, preferiblemente (met)acrilato de alilo, cianurato de trialilo, éster dialílico de ácido maleico, ésteres polialílicos, tetraalil-oxietano, trialil-amina, tetraalil-etilen-diamina; ésteres alílicos del ácido fosfórico; y/o derivados de ácidos vinil-fosfónicos.
Se prefieren especialmente como agentes reticulantes el triacrilato de trimetilol-propano (TMPTA) y el trimetacrilato de trimetilol-propano (TMPTMA).
Evidentemente son asimismo conformes al invento ciertas mezclas de comonómeros insaturados vinílicamente una sola vez con comonómeros insaturados múltiples veces (reticulantes).
La proporción en peso de los comonómeros (unidad estructural c), referida a la masa total de los copolímeros conformes al invento, es de manera preferida de 0,01 a 90% en peso, de manera especialmente preferida de 0,05 a 50% en peso y de manera preferida en particular de 0,1 a 40% en peso.
Como medio de polimerización pueden servir todos los disolventes orgánicos o inorgánicos, que se comportan de una manera amplísimamente inerte en lo que se refiere a reacciones de polimerización por radicales, y que ventajosamente permiten la formación de unos pesos moleculares intermedios o altos. Encuentran utilización de manera preferida agua; alcoholes inferiores; de manera preferida metanol, etanol, los propanoles, iso-, sec.- y t-butanol, de manera especialmente preferida t-butanol; hidrocarburos con 1 a 30 átomos de carbono y mezclas de los compuestos antes mencionados.
La reacción de polimerización se efectúa de manera preferida en el intervalo de temperaturas comprendidas entre 0 y 150ºC, de manera especialmente preferida entre 10 y 100ºC, tanto a una presión normal como también a una presión elevada o reducida. Eventualmente, la polimerización se puede realizar también bajo una atmósfera de un gas protector, de manera preferida bajo nitrógeno.
Con el fin de provocar la polimerización, se pueden utilizar rayos electromagnéticos ricos en energía, energía mecánica o los usuales agentes iniciadores químicos de la polimerización, tales como peróxidos orgánicos, p.ej. peróxido de benzoílo, hidroperóxido de terc.-butilo, peróxido de metil etil cetona, hidroperóxido de cumeno, peróxido de dilauroílo (DLP) o agentes iniciadores azoicos tales como p.ej. azo-diisobutironitrilo (AIBN). Son asimismo apropiados ciertos compuestos peroxídicos inorgánicos, tales como p.ej. (NH_{4})_{2}S_{2}O_{8}, K_{2}S_{2}O_{8} ó H_{2}O_{2}, eventualmente en combinación con agentes de reducción (p.ej. hidrógeno-sulfito de sodio, ácido ascórbico, sulfato de hierro(II), etc.) o sistemas redox, que como componentes reductores contienen un ácido sulfónico alifático o aromático (p.ej., ácido benceno-sulfónico, ácido tolueno-sulfónico, etc.).
La reacción de polimerización se puede realizar p.ej. como una polimerización con precipitación, una polimerización en emulsión, una polimerización en sustancia, una polimerización en solución o una polimerización en gel. Es especialmente ventajosa para el perfil de propiedades de los copolímeros conformes al invento, la polimerización con precipitación, de manera preferida en terc.-butanol.
Los componentes de agentes de blanqueo
Como componentes de agentes de blanqueo se han de entender activadores del blanqueo (activadores peroxídicos), catalizadores del blanqueo y agentes para la transferencia de oxígeno los cuales, en combinación con un peróxido, forman una especie activa para el blanqueo.
Ejemplos de peróxidos son peróxido de hidrógeno, en forma libre o como un aducto (aducto con urea, percarbonato), perboratos, perácidos orgánicos e inorgánicos, tales como ácido peracético y perácidos orgánicos superiores, o el ácido de Caro o sus sales.
Los activadores peroxídicos son compuestos orgánicos, que contienen grupos O-acilo, grupos N-acilo o grupos de nitrilo, hidrolizables.
Ejemplos de compuestos O-acílicos son: anhídridos de ácidos carboxílicos, tales como anhídrido de ácido acético, anhídrido de ácido nonanoico, anhídrido de ácido decanoico, anhídrido de ácido succínico (sustituidos), anhídridos de ácido ftálico, o anhídrido de ácido adípico, lactonas, tales como valerolactona y caprolactona, polioles acilados, tales como triacetina, diacetato de etilenglicol, acetil-citrato de trietilo (ATEC), 2,5-diacetoxi-2,5-dihidrofurano, sorbitol y manitol acetilados, así como sus mezclas (SORMAN), como se describen en el documento EP-525.239, azúcares acilados, en particular pentaacetil-glucosa (PAG), pentaacetil-fructosa, tetraacetil-xilosa y octaacetil-lacto-
sa.
Además entran en consideración fenoles acilados, tales como acetil-fenol-sulfonatos, octanoíloxi-benceno-sulfonatos, nonanoíloxi-benceno-sulfonatos (NOBS),
isononanoíloxi-benceno-sulfonatos (ISONOBS), decanoíloxi-benceno-sulfonatos, lauroíloxi-benceno-sulfonatos (LOBS), benzoíloxi-benceno-sulfonatos (BOBS),
ácidos octanoíloxi-benceno-carboxílicos y ácido nonanoíloxi-benceno-sulfónico, ácido decanoíloxi-benceno-sulfónicos (DOBA) así como sus sales, así como los homólogos superiores con radicales alquilo C_{9}-C_{12}. Además, es posible la utilización de derivados de fenoles sustituidos con ácidos amido-carboxílicos, tal como se describen en el documento EP 170.386.
Otro importante conjunto de los activadores del blanqueo lo constituyen los compuestos N-acílicos. Como ejemplos de ellos se han de mencionar derivados acilados de lactamas, tales como acetil-caprolactama, octanoíl-caprolactama, nonanoíl-caprolactama, benzoíl-caprolactama, octanoíl-valerolactama, nonanoíl-valerolactama, imidas aciladas tales como N-acetil-ftalimida, o N-nonanoíl-succinimida (NOSI). Presentan un interés especial ciertas amidas aciladas tales como tetraacetil-etilendiamina (TAED), tetracetil-glicol-urilo (TAGU), 1,5-diacetil-2,4-dioxo-hexahidro-1,3,5-triazina (DADHT).
Ejemplos de derivados de nitrilos se describen en la cita de Tenside Surf. Det. 34 (1997), 404-409. Entre éstos se cuentan nitrilos alifáticos o aromáticos, tales como acetonitrilo, benzonitrilo, 2-ciano-piridina, 3-ciano-piridina, 4-ciano-piridina, cloruro de N-metil-4-ciano-piridinio, metosulfato de N-metil-4-ciano-piridinio, tosilato de N-metil-4-ciano-piridinio y cloruro de N-metil-2-ciano-piridinio, derivados de cianamidas, tal como se describen en los documentos EP 0.008.475 o de patente de los EE.UU, US 5.478.536, tales como N-ciano-morfolina, N-ciano-piperidina, N-ciano-pirrolidina o cianamida. Como derivados de nitrilos entran en consideración además nitrilo-quates, tal como se describen, entre otros, en los documentos EP 303.520 A, EP 458.396, EP 484.880, de solicitud de patente internacional WO 96 49601 y EP 790.244.
En el conjunto de los catalizadores del blanqueo entran tanto compuestos complejos con metales de transición previamente producidos, como también sus ligandos libres, que están en situación de recoger correspondientes átomos metálicos durante la utilización a partir del agua o de la suciedad que se ha de blanquear, y generar in situ el complejo. Correspondientes complejos y respectivamente sus ligandos se describen, entre otro, en los documentos EP 458.379, EP 765.381, EP 902.083, EP 909.908, EP 1.225 215, WO 96/37593, WO 97/48787, WO 98/39098, WO 98/39406, WO 00/27975, WO 01/64697, WO 01/85717, WO 02/48301, WO 02/50229, WO 02/064721, WO 02/066592 y US 6.306.812.
A los agentes para la transferencia de oxígeno pertenecen, entre otros compuestos, cetonas especiales, que, en presencia de compuestos que contienen peróxidos, forman in situ dioxiranos activos para el blanqueo. Ejemplos acerca de ellos se encuentran, entre otros, en los documentos US 3.822.144, US 5.785.887, WO 95/31527 y EP 1.203.576 o EP 1.209.221.
Además pertenecen al conjunto de los agentes para la transferencia de oxígeno ciertos compuestos precursores de oxaziridinas o sales de oxaziridinio, tal como se describen p.ej. en los documentos US 5.041.232, US 5.047.163, US 5.045.233, US 5.360.569, US 5.710.116 y WO 01/016273.
De éstos, se emplean en las formulaciones conformes al invento, en particular, derivados de sales de dihidro-isoquinolinio.
Ciertas mezclas de diferentes activadores o de activadores con catalizadores pueden conducir a unos efectos sinérgicos en el proceso de blanqueo y de desinfección. Se prefieren en este contexto combinaciones de un activador hidrófilo con un activador hidrófobo. Son ejemplos ciertas mezclas de TAED con NOBS, de NOBS con un nitrilo-quat o de acetil-caprolactama con un derivado de cianamida. Se prefieren especialmente ciertas mezclas de un activador con una sulfonimina o con un derivado de iminio, tal como TAED y N-metil-dihidroisoquinolinio-quat.
En este caso carece de importancia que los activadores, los catalizadores o los agentes para la transferencia de oxígeno sean de por sí sólidos o líquidos, solubles en agua, miscibles con agua o sólidos. Estos compuestos, cuando se emplean en forma sólida, se presentan o bien en forma de polvos, pudiendo presentarse una envoltura de las partículas individuales de los polvos mediante microencapsulación o una capa de revestimiento, o se presentan en forma granulada con otros componentes. Las soluciones acuosas de estos compuestos pueden contener desde 0,01% hasta unas cantidades situadas dentro del límite de solubilidad de la sustancia.
Los componentes de agentes de blanqueo conformes al invento se pueden emplear en procesos de lavado, limpieza, desinfección y blanqueo de cualquier tipo, en el sector doméstico o en el sector industrial. De manera preferida, ellos se emplean, en el sector doméstico
como componentes reforzadores (en inglés booster) para la adición por separado al proceso de lavado,
como uno de los componentes de un sistema de blanqueo de dos cámaras, en el que la fuente de peróxido y el activador del blanqueo se presentan en primer lugar en forma separada en dos diferentes cámaras, y poco antes del uso del agente de blanqueo se mezclan o atomizan a través de correspondientes dispositivos, tal como se describe p.ej. en los documentos US 3.760.986, WO 95/16023 o WO 97/31087,
como uno de los componentes de agentes de blanqueo en agentes de lavado de componentes múltiples, o
como componentes de agentes de blanqueo separados físicamente en Liquitabs (agentes de lavado líquidos envasados individualmente).
En el sector industrial, el componente de agentes de blanqueo encuentra utilización p.ej. como componente dosificable por separado para la limpieza industrial de materiales textiles, como componente dosificable por separado para la desinfección de superficies duras, o como componente dosificable por separado para el blanqueo de madera y papel.
Los agentes de lavado, limpieza, desinfección y blanqueo, que contienen los componentes de agentes de blanqueo conformes al invento, se pueden presentar en forma de formulaciones acuosas, acuosas/orgánicas, en particular acuosas/alcohólicas, y orgánicas. Otras formas de realización pueden ser las de: emulsiones, dispersiones, geles y suspensiones.
En una forma preferida de realización, los componentes de agentes de blanqueo conformes al invento contienen compuestos formadores de complejos, con el fin de fijar vestigios (trazas) de metales pesados. Se pueden emplear las sales de ácidos polifosfóricos tales como el ácido 1-hidroxietano-1,1-difosfónico (HEDP) y el ácido dietilentriamina-pentametilen-fosfónico (DTPMP), de manera preferida en unas proporciones en peso de 0,1 a 1,0% en peso. Además, son ventajosos ciertos aditivos ácidos o alcalinos, con el fin de ajustar el valor del pH de los componentes líquidos; con el fin de mantener constante este valor durante el almacenamiento, es conveniente el empleo de mezclas tamponadoras.
Los componentes de agentes de blanqueo conformes al invento pueden contener activadores, catalizadores o agentes para la transferencia de oxígeno en unas proporciones de 0,01 a 30% en peso, de manera especialmente preferida de 0,5 a 18% en peso, en particular de 1,5 a 9% en peso. En el caso de la utilización de catalizadores del blanqueo, pueden estar contenidas unas proporciones de 0,001 a 5% en peso.
La concentración del componente polímero está situada, dependiendo de la viscosidad deseada de la formulación conforme al invento, entre 0,01 y 5% en peso, preferiblemente entre 0,005 y 2% en peso. Según sea la cantidad empleada del polímero, la viscosidad de los geles resultantes puede estar situada entre 100 y 100.000 mPas. También a unas temperaturas elevadas de almacenamiento se encuentra una viscosidad estable a lo largo de varios meses. Mediante el espesamiento del componente de agente de blanqueo se facilita al usuario ajustar la dosificación óptima. La solución no se salpica y con ello la manipulación se vuelve más segura.
La viscosidad deseada del componente de agente de blanqueo se puede ajustar por medio de la adición de agua y/o de disolventes orgánicos o por medio de la adición de una combinación de disolventes orgánicos y otros agentes espesantes. En principio, entran en consideración como disolventes orgánicos todos los alcoholes uni- o pluri-valentes. Preferiblemente, se emplean alcoholes con 1 a 4 átomos de carbono, tales como metanol, etanol, propanol, isopropanol, butanol lineal y ramificado, glicerol y mezclas de los alcoholes mencionados. Otros alcoholes preferidos son poli(etilenglicoles) con una masa molecular relativa situada por debajo de 2.000. En particular es preferido un empleo de un poli(etilenglicol) con una masa molecular relativa comprendida entre 200 y 600 y en unas proporciones hasta de 45% en peso, y de un poli(etilenglicol) con una masa molecular relativa comprendida entre 400 y 600 y en unas propor-
ciones de 5 a 25% en peso. La proporción de agua o de disolventes orgánicos es por lo general de 70 a 99% en peso.
Los componentes de agentes de blanqueo conformes al invento se ajustan usualmente a un valor del pH situado en el intervalo de 2 a 8, de manera preferida a un pH de 2,1 a 7,5, de manera especialmente preferida a uno de 2,2 a 6,5.
Los componentes de agentes de blanqueo conformes al invento pueden contener en pequeñas cantidades todavía en cada caso sustancias coadyuvantes y aditivas específicas, por ejemplo componentes ácidos, agentes tensioactivos, mejoradores de detergencia, sales, aclaradores ópticos, inhibidores del agrisamiento, solubilizantes, enzimas, agentes de conservación, perfumes y colorantes, agentes de nacarado, inhibidores de la espuma, y agentes secuestrantes. Sin embargo, de manera preferida, estas sustancias coadyuvantes y aditivas son una parte componente de agentes de lavado y limpieza que contienen los componentes líquidos de agentes de blanqueo conformes al invento.
Como componentes de carácter ácido entran en cuestión ácidos orgánicos o inorgánicos, de manera preferida ácidos orgánicos, de manera preferida en particular alfa-hidroxiácidos y ácidos que se seleccionan entre ácido glicólico, ácido láctico, ácido cítrico, ácido tartárico, ácido mandélico, ácido salicílico, ácido ascórbico, ácido pirúvico, oligo-oxa-(ácidos mono- y di-carboxílicos), ácido fumárico, ácido retinoico, ácidos sulfónicos alifáticos y orgánicos, ácido benzoico, ácido kójico, ácidos de frutas, ácido málico, ácido glucónico o ácido galacturónico.
Los agentes tensioactivos pueden ser de naturaleza no iónica, aniónica, catiónica o anfótera.
Preferidos agentes tensioactivos no iónicos son compuestos etoxilados de alcoholes grasos con aproximadamente 1 hasta aproximadamente 25 moles de óxido de etileno. La cadena alquilo de los alcoholes alifáticos puede ser lineal o ramificada, primaria o secundaria, y contiene por lo general de 8 a 22 átomos de carbono. Se prefieren especialmente los productos de condensación de alcoholes, que contienen una cadena de alquilo de 10 a 20 átomos de carbono, con 2 a 18 moles de óxido de etileno por mol de alcohol. La cadena de alquilo puede ser saturada o también insaturada. Asimismo, los compuestos etoxilados de alcoholes pueden presentar una estrecha distribución de homólogos del óxido de etileno (en inglés "Narrow Range Ethoxilates") o una amplia distribución de homólogos del óxido de etileno (en ingles "Broad Range Ethoxylates"). Ejemplos de agentes tensioactivos no iónicos obtenibles comercialmente, de este tipo, son Tergitol® 15-S-9 (producto de condensación de un alcohol secundario lineal de C_{11}-C_{15} con 9 moles de óxido de etileno), Tergitol® 24-L-NMW (producto de condensación de un alcohol primario lineal de C_{12}-C_{14} con 6 moles de óxido de etileno, que tiene una estrecha distribución de pesos moleculares). Asimismo entran dentro de esta clase de productos las marcas Genapol® de la entidad Clariant GmbH.
Además de esto, entran en cuestión conforme al invento también otros tipos conocidos de agentes tensioactivos no iónicos, tales como aductos con poli(óxido de etileno), poli(óxido de propileno) y poli(óxido de butileno) de alquil-fenoles con 6 a 12 átomos de C en la cadena de alquilo, productos de reacción por adición de óxido de etileno con una base hidrófoba, formados a partir de la condensación de óxido de propileno con propilenglicol, o productos de reacción por adición de óxido de etileno con un producto de reacción de óxido de propileno y etilendiamina.
Además se pueden emplear agentes tensioactivos no iónicos semipolares, por ejemplo óxidos de aminas de la fórmula III
R^{8} --- 
\melm{\delm{\para}{R ^{10} }}{N}{\uelm{\para}{R ^{9} }}
\rightarrow O
en la que R^{8} representa un grupo alquilo, hidroxialquilo o alquil-fenol, o mezclas de ellos, con una longitud de cadena de 8 a 22 átomos de carbono; R^{9} es un grupo alquileno o hidroxialquileno con 2 a 3 átomos de carbono, o mezclas de ellos; R^{10} es un grupo alquilo o hidroxialquilo con 1 a 3 átomos de carbono o un grupo de poli(óxido de etileno) con 1 a 3 unidades de óxido de etileno. Los grupos R^{10}/R^{9} pueden estar unidos unos con otros a través de un átomo de oxígeno o de nitrógeno y por consiguiente pueden formar un anillo. Estos óxidos de aminas comprenden de manera especial óxidos de (alquil C_{10}-C_{18})-dimetil-aminas y óxidos de (alcoxi C_{8}-C_{12})-etil-dihidroxietil-aminas.
En vez de, o adicionalmente a, los agentes tensioactivos no iónicos, las mezclas conformes al invento pueden contener también agentes tensioactivos aniónicos.
Como agentes tensioactivos aniónicos entran en consideración, sobre todo, alquil-sulfatos, -sulfonatos, -carboxila-
tos y -fosfatos lineales y ramificados, alquil-éster-sulfonatos, aril-alquil-sulfonatos, alquil-éter-sulfatos y mezclas de los compuestos mencionados. En lo sucesivo se van a describir con mayor detalle algunos de los tipos de agentes tensioactivos aniónicos que entran en cuestión.
Alquil-éster-sulfonatos
Los alquil-éster-sulfonatos constituyen ésteres lineales de ácidos carboxílicos C_{8}-C_{20} (es decir ácidos grasos), que son sulfonados mediante SO_{3}, tal como se describen en la cita "The Journal of the American Oil Chemists Society", 52 (1975), páginas 323-329. Apropiados materiales de partida son derivados grasos naturales, tales como p.ej. un ácido graso de sebo o de aceite de palma.
Alquil-sulfatos
Los alquil-sulfatos son sales o ácidos solubles en agua de la fórmula ROSO_{3}M, en la que R representa de manera preferida un radical hidrocarbilo C_{10}-C_{24}, de manera preferida un radical alquilo o hidroxialquilo con 10 a 20 átomos de C, de manera especialmente preferida un radical alquilo o hidroxialquilo C_{12}-C_{18}. M es hidrógeno o un catión, p.ej. un catión de un metal alcalino (p.ej. sodio, potasio, litio) o de amonio o amonio sustituido, p.ej. un catión de metil-, dimetil- y trimetil-amonio, o un catión de amonio cuaternario, tal como un catión de tetrametil-amonio y de dimetil-piperidinio y cationes de amonio cuaternarios, que se derivan de alquil-aminas, tales como etil-amina, dietil-amina, trietil-amina y sus mezclas. Las cadenas de alquilo con C_{12}-C_{16} son preferidas en este contexto para unas bajas temperaturas de lavado (p.ej. por debajo de aproximadamente 50ºC) y las cadenas de alquilo con C_{16}-C_{18} son preferidas para unas temperaturas de lavado más elevadas (p.ej. por encima de aproximadamente 50ºC).
Alquil-éter-sulfatos
Los alquil-éter-sulfatos son sales o ácidos solubles en agua de la fórmula RO(A)_{m}SO_{3}M, en la que R representa un radical alquilo o hidroxialquilo C_{10}-C_{24} sin sustituir con 10 a 24 átomos de C, de manera preferida un radical alquilo o hdiroxialquilo C_{12}-C_{20}, de manera especialmente preferida un radical alquilo o hidroxialquilo C_{12}-C_{18}. A es una unidad de etoxi o propoxi, m es un número mayor que 0, situado típicamente entre alrededor de 0,5 y alrededor de 6, de manera especialmente preferida entre alrededor de 0,5 y alrededor de 3, y M es un átomo de hidrógeno o un catión, tal como p.ej. un catión de un metal (p.ej. sodio, potasio, litio, calcio, magnesio, etc), de amonio o un catión de amonio sustituido. Ejemplos de cationes de amonio sustituidos son cationes de metil-, dimetil-, trimetil-amonio y de amonio cuaternario, tales como cationes de tetrametil-amonio y dimetil-piperidinio, así como los que los que se derivan de alquil-aminas tales como etil-amina, dietil-amina, trietil-amina, mezclas de ellas, y similares. Como ejemplos se han de mencionar alquil C_{12}-C_{18} - polietoxilado (1,0)sulfato, alquil C_{12}-C_{18} - polietoxilado (2,25)sulfato, alquil C_{12}-C_{18} - polietoxilado (3,0)sulfato, y alquil C_{12}-C_{18} - polietoxilado (4,0)sulfato, siendo el catión sodio o potasio.
Otros agentes tensioactivos aniónicos, que resultan útiles para su empleo en agentes de lavado y limpieza, son olefina-sulfonatos C_{8}-C_{24}, ácidos policarboxílicos sulfonados, preparados por sulfonación de los productos de pirólisis de citratos de metales alcalino-térreos, tal como se describen p.ej. en el documento de patente británica GB 1.082.179, alquil-glicerol-sulfatos, (acil graso)-glicerol-sulfatos, oleíl-glicerol-sulfatos, alquil-fenol-éter-sulfatos, parafina-sulfonatos primarios, alquil-fosfatos, alquil-éter-fosfatos, isetionatos tales como acil-isetionatos, N-acil-tauridas, alquil-succinamatos, sulfo-succinatos, monoésteres de los sulfosuccinatos (de modo especial monoésteres C_{12}-C_{18} saturados e insaturados) y diésteres de los sulfosuccinatos (de modo especial diésteres C_{12}-C_{18} saturados e insaturados), acil-sarcosinatos, sulfatos de alquil-polisacáridos tales como sulfatos de alquiloíl-glicósidos, alquil-sulfatos primarios ramificados y alquil-polietoxi-carboxilatos tales como los de la fórmula RO(CH_{2}CH_{2})_{k}CH_{2}COOM^{+}, en la que R es un alquilo C_{8}-C_{22}, k es un número de 0 a 10 y M es un catión que forma una sal soluble. Se pueden emplear asimismo ácidos resínicos o ácidos resínicos hidrogenados, tales como colofonia o colofonia hidrogenada, o resinas de aceite de tall y ácidos resínicos de aceite de tall. Otros ejemplos se describen en la cita de "Surface Active Agents and Detergents" [Agentes activos superficialmente y detergentes] (volúmenes I y II, Schwartz, Perry y Berch). Un gran número de tales agentes tensioactivos se reivindican también en la patente de los EE.UU. 3.929.678.
Ejemplos de agentes tensioactivos anfóteros son, sobre todo, los que se describen ampliamente como derivados de aminas alifáticas secundarias y terciarias, en las que el radical alifático puede ser lineal o ramificado, y en las que uno de los sustituyentes alifáticos contiene entre 8 y 18 átomos de carbono y contiene un grupo aniónico soluble en agua, tal como p.ej. carboxi, sulfonato, sulfato, fosfato o fosfonato.
Otros agentes tensioactivos anfóteros preferidos son alquil-dimetil-betaínas, alquil-amido-betaínas y alquil-dipolietoxi-betaínas con un radical alquilo, que puede ser lineal o ramificado, con 8 a 22 átomos de carbono, de manera preferida con 8 a 18 átomos de carbono, y de manera especialmente preferida con 12 a 18 átomos de carbono. Estos compuestos son vendidos en el mercado p.ej. por la entidad Clariant GmbH bajo el nombre comercial Genagen® CAB.
Como sustancias mejoradoras de detergencia, orgánicas e inorgánicas, se adecuan sales que reaccionan de un modo neutro, o en particular de un modo alcalino, las cuales son capaces de precipitar o fijar como complejos a iones de calcio. Sustancias mejoradoras de detergencia, apropiadas y en particular ecológicamente inocuas, tales como zeolitas sintéticas, finamente cristalinas, del tipo NaA, que contienen agua, las cuales tienen una capacidad de fijación de calcio comprendida en el intervalo de 100 a 200 mg de CaO/g, encuentran una utilización preferida. En sistemas no acuosos se emplean de manera preferida silicatos estratificados. La zeolita y los silicatos estratificados pueden estar contenidos en promedio en una proporción hasta de 20% en peso. Útiles sustancias mejoradoras de detergencia orgánicas son, por ejemplo, los ácidos policarboxílicos empleados de manera preferente en forma de sus sales de sodio, tales como ácido cítrico, y un nitrilo-acetato (NTA), ácido etilen-diamina-tetraacético, siempre y cuando que no se tenga que poner reparos a un empleo de este tipo por razones ecológicas. Análogamente a esto, se pueden emplear también carboxilatos poliméricos y sus sales. A éstas pertenecen, por ejemplo, las sales de poliacrilatos homopoliméricos o copoliméricos, poli(metacrilatos) y en particular copolímeros del ácido acrílico con ácido maleico, preferiblemente las constituidas a base de 50% a 10% de ácido maleico, y también una poli(vinil-pirrolidona) y uretanos. La masa molecular relativa de los homopolímeros está situada por lo general entre 1.000 y 100.000, y la de los copolímeros está situada entre 2.000 y 200.000, preferiblemente entre 50.000 y 120.000, referida al ácido libre, en particular son apropiados también poliacrilatos solubles en agua, que están reticulados por ejemplo con aproximadamente 1% de un poli(alil-éter) de la sacarosa y que poseen una masa molecular relativa por encima de un millón. Ejemplos de ellas son los polímeros obtenibles bajo el nombre de Carbopol 940 y 941. Los poliacrilatos reticulados se emplean en unas propor-
ciones que no están por encima de 1% en peso, de manera preferida en unas proporciones de 0,2 a 0,7% en peso.
Ejemplos de agentes inhibidores de la espuma son compuestos alcoxilados de ésteres alquílicos de ácidos grasos, órgano-polisiloxanos y sus mezclas con un ácido silícico microfino, eventualmente silanizado, así como parafinas, ceras, ceras microcristalinas y sus mezclas con un ácido silícico silanizado. Con ventaja se pueden utilizar también mezclas de diferentes agentes inhibidores de la espuma, p.ej. los constituidos a base de un aceite de silicona, un aceite de parafina o ceras. Preferiblemente, los agentes inhibidores de la espuma están fijados a una sustancia de soporte granular, soluble o dispersable en agua.
Las formulaciones pueden contener aclaradores ópticos, por ejemplo derivados del ácido diamino-estilbeno-disulfónico y respectivamente sus sales de metales alcalinos, que se pueden incorporar bien en la dispersión. El contenido máximo de aclaradores en los agentes conformes al invento es de 0,5% en peso, de manera preferida se emplean unas proporciones de 0,02 a 0,25% en peso.
Como enzimas entran en cuestión las tomadas entre la clase de las proteasas, lipasas, amilasas, celulasas, oxidasas y peroxidasas, o bien sus mezclas. Su proporción puede ser de 0,2 a 1% en peso. Las enzimas pueden ser adsorbidas junto a sustancias de soporte y/o pueden estar embebidas dentro de sustancias de envoltura.
Como agentes de conservación son apropiados, por ejemplo, fenoxietanol, una solución de formaldehído, parabenos, pentanodiol o ácido sórbico.
Como sales y respectivamente agentes de ajuste pasan a emplearse, por ejemplo, sulfato de sodio, carbonato de sodio o silicato de sodio (vidrio soluble). Como ejemplos individuales típicos de otras sustancias aditivas se han de mencionar borato de sodio, almidones, sacarosa, una polidextrosa, compuestos de estilbeno, metil-celulosa, un tolueno-sulfonato, un cumeno-sulfonato, jabones y siliconas.
Los Ejemplos y las utilizaciones siguientes deben explicar el invento con mayor detalle, pero sin limitarlo a ellos o ellas (en los casos de todos los datos porcentuales se trata de valores en % en peso).
Ejemplos
En los siguientes Ejemplos se emplearon los siguientes copolímeros conformes al invento:
Copolímero A
Composición
48 g de AMPS
50 g de acrilamida
2 g de PLEX 6935-O
1,8 g de TMPTA
1,2 g de DLP
Copolímero B
Composición
48 g de AMPS
50 g de acrilamida
2 g de metacrilato de Genapol®-LA070
1,8 g de TMPTA
1,2 g de DLP
Copolímero C
Composición
30 g de AMPS
50 g de acrilamida
20 g de metacrilato de MPG 750
1,8 g de TMPTA
1,2 g de DLP
Copolímero D
Composición
30 g de AMPS
50 g de acrilamida
20 g de metacrilato de MPG 1500
1,8 g de TMPTA
1,2 g de DLP
\vskip1.000000\baselineskip
La preparación de los copolímeros A, B, C y D se efectuó de acuerdo con la siguiente prescripción general:
Se dispusieron previamente 600 g de terc.-butanol y se añadió a esto AMPS, neutralizado con NH_{4}IG. A continuación, se añadieron los restantes monómeros, se inertizaron con nitrógeno y luego se añadió DLP como agente iniciador. Se inició una reacción exotérmica, después de cuya extinción se calentó a reflujo todavía durante 4 horas.
La mezcla de reacción se concentró luego por evaporación en vacío. Los respectivos polímeros resultaron en tal caso como polvos de color blanco.
\vskip1.000000\baselineskip
Abreviaturas
AMPS:
Ácido acriloíl-dimetil-táurico
PLEX 6935-O
alcohol behenílico - poli(glicol-éter) (25 EO)-metacrilato
Genapol-LA070-Metacrilato
alcohol graso C_{12}/C_{16} - poli(glicol-éter) (7 EO)-metacrilato
Metacrilato de MPG 750
metacrilato de metanol - poli(glicol-éter) (750 EO)
Metacrilato de MPG-1500:
metacrilato de metanol - poli(glicol-éter) (1.500 EO)
TMPTA:
triacrilato de trimetilol-propano
DLP:
peróxido de di-lauroílo
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo 1 Componentes de agentes de blanqueo que contienen TAED
Formulación 1 2 3
Polvo de TAED (20-100 \mum) 5 10 20
Dequest 0,5 0,4 0,5
Copolímero A 0,07 0,1 0,3
Agua hasta 100
Viscosidad (CPS) 1 x 10^{3} 6 x 10^{3} 8 x 10^{3}
Valor del pH (al 1%) 4,6 4,7 4,7 
\vskip1.000000\baselineskip
Las tres formulaciones se distinguen por unas excelentes estabilidades físicas y químicas en almacenamiento. La pérdida de oxígeno activo en TAED está situada por debajo de 2% en el caso de un almacenamiento a 25ºC durante 4 semanas. Las Formulaciones 1 a 3 se pueden emplear p.ej. en lavanderías industriales con el fin de mejorar el resultado del blanqueo de formulaciones que contienen peróxido de hidrógeno y de elevar de una manera significativa el efecto desinfectante. Además, tales componentes encuentran utilización en el blanqueo de madera y papel, donde pueden reemplazar a activadores de blanqueo en forma de polvos, que son difíciles de manipular.
Formulaciones 4 a 6
Formulación 4 5 6
Polvo de TAED (< 10 \mum) 3 8 16
Dequest 2066® 0,3 0,3 0,3
Copolímero B 0,05 0,07 0,1
Tosilato de N-metil-dihidro-isoquinolinio 0,3 0,1 -
(documento US 5.360.569)
Agua hasta 100
Un polvo convencional de TAED se molió primeramente en un molino de bolas hasta llegar al deseado tamaño de granos, y a continuación se incorporó por agitación en la solución de Dequest y del copolímero en agua. Las tres formulaciones se distinguen por unas excelentes estabilidades físicas y químicas en almacenamiento. La pérdida de oxígeno activo está situada en < 1% en el caso de un almacenamiento durante 4 semanas a 25ºC. Las Formulaciones 4 a 6 se pueden emplear p.ej. como componentes de agentes líquidos de lavado de múltiples cámaras, en los que el peroxido de hidrógeno y el activador se encuentran separados en el espacio durante el almacenamiento y se combinan poco antes del uso. De esta manera, el resultado del blanqueo de las formulaciones que contienen peróxido de hidrógeno se mejora de una manera manifiesta y se aumenta de una manera significativa el efecto de desinfección.
Formulaciones 7 a 9
Formulación 7 8 9
Polvo de TAED (<10 \mum) 3 6 8
Hostapur SAS® 2 - -
Genapol OA080 - 5 3
Genapol UD 030 - - 2
Dequest 2066® 0,3 0,3 0,5
Copolímero C 0,05 0,07 0,1
Agua hasta 100
Un polvo convencional de TAED se molió primeramente en un molino de bolas hasta llegar al deseado tamaño de granos, a continuación se incorporó en la solución de Dequest y del copolímero en agua. Las tres formulaciones se distinguen por unas excelentes estabilidades físicas y químicas en almacenamiento. La pérdida de oxígeno activo en TAED está situada en < 3% en el caso de un almacenamiento durante 4 semanas a 25ºC. Las Formulaciones 7 a 9 se pueden emplear p.ej. como componentes de agentes líquidos de lavado de múltiples cámaras, en los que el peróxido de hidrógeno y el activador se presentan separados en el espacio durante el almacenamiento y se combinan poco antes del uso. De esta manera, se mejora de una manera manifiesta el resultado del blanqueo de formulaciones que contienen peróxido de hidrógeno y se aumenta de una manera significativa el efecto de desinfección.
Ejemplo 2 Formulación con compuestos de ciano como activadores del blanqueo
Formulación 10 11 12
Ciano-piperidina 2 - -
Ciano-pirrolidina - - 3
Ciano-morfolina - 4 -
Copolímero A 0,05 0,07 -
Copolímero D - - 0,1
Agua hasta 100
Las tres formulaciones se distinguen por unas excelentes estabilidades físicas y químicas en almacenamiento. La pérdida de oxígeno activo está situada en < 2% en el caso de un almacenamiento durante 4 semanas a 40ºC. Las Formulaciones 10 a 12 se pueden emplear p.ej. como componentes de agentes líquidos de lavado de múltiples cámaras, en los que el peróxido de hidrógeno y el activador están presentes separados en el espacio durante el almacenamiento y se combinan poco antes del uso p.ej. a través de una boquilla de proyección. De esta manera, se mejora de una manera manifiesta el resultado del blanqueo de formulaciones que contienen peróxido de hidrógeno y se aumenta de una manera significativa el efecto de desinfección. La alta viscosidad de la formulación impide la rápida salida fluyente del agente de blanqueo combinado de superficies lisas, y hace posible de esta manera una prolongación de la duración de la acción. En una forma especial de realización, se espesa también la solución de peróxido de hidrógeno mediante la adición de 0,03 a 0,5% del copolímero, con el fin de ajustar aproximadamente la misma viscosidad en ambas cámaras del recipiente de dos cámaras.
Abreviaturas
Hostapur SAS:
alcanosulfonato secundario
Genapol OA080
oxoalcohol C_{14}/C_{15} - poli(glicol-éter) (8 EO)
Genapol UD030:
oxoalcohol C_{11} - poli(glicol-éter) (3 EO)
TAED
tetraacetil-etilen-diamina
Formulaciones 13 y 14
Formulación 13 14
Metosulfato de trimetil-amonio-acetonitrilo 2 5
Dequest 2041® 0,1 0,2
Copolímero B 0,07 0,1
Agua hasta 100
Formulaciones 15 a 17
15 16 17
Lauroíloxi-benceno-sulfonato de Na 4 - -
Ácido decanoíloxi-benzoico - 2 -
Nonanoíloxi-benceno-sulfonato de Na - - 5
Dequest 2041® 0,3 0,3 0,3
Copolímero A 0,1 0,1 0,07
Genapol OA 080® 2 - -
Agua hasta 100

Claims (8)

1. Componentes líquidos de agentes de blanqueo que contienen
\quad
1) copolímeros anfífilos, que comprenden unidades estructurales que se derivan
a)
del ácido acriloíl-dimetil-táurico en forma libre, o bien parcial o totalmente neutralizada, con cationes inorgánicos u orgánicos uni- o bi-valentes, y
b)
por lo menos un comonómero hidrófobo, sobre la base de compuestos alcoxilados de polialquilenos, etilénicamente insaturados, y eventualmente
c)
otros comonómeros insaturados vinílicamente por lo menos una vez, diferentes de a) y b), y
\quad
2) por lo menos un activador del blanqueo, un catalizador del blanqueo o un agente de transferencia de oxígeno.
2. Componentes de agentes de blanqueo de acuerdo con la reivindicación 1, en los que los copolímeros tienen un peso molecular medio ponderado M_{w} de 10^{3}g/mol a 10^{9}g/mol.
3. Componentes de agentes de blanqueo de acuerdo con la reivindicación 1, en los que los acriloíl-dimetil-tauratos (unidad estructural a) son sales de Li^{+}, Na^{+}, K^{+}, Mg^{++}, Ca^{++}, Al^{+++}, NH_{4}^{+}, de monoalquil-amonio, dialquil-amonio, trialquil-amonio y/o tetraalquil-amonio, realizándose, al referirse a los sustituyentes alquilo de las aminas, que se trata, independientemente unos de otros, de radicales alquilo (C_{1}-C_{22}) que eventualmente pueden estar ocupados con hasta 3 grupos hidroxialquilo (C_{2}-C_{10}).
4. Componentes de agentes de blanqueo de acuerdo con la reivindicación 1, en los que, referido a la masa total de los copolímeros, el contenido de ácido acriloíl-dimetil-taúrico y respectivamente de acriloíl-dimetil-tauratos es de 0,1 a 99,9% en peso.
5. Componentes de agentes de blanqueo de acuerdo con la reivindicación 1, en los que el copolímero contiene, como macromonómeros b), compuestos de acuerdo con la fórmula (I)
\hskip4cm
R^{1} - Y - [(A)_{v} - (B)_{w} - (C)_{x} - (D)_{z}] - R^{2}
\hskip4.5cm
(I)
en la que
R^{1} es una función capaz de polimerizarse, tomada entre el conjunto formado por los compuestos insaturados vinílicamente, que es apropiada para la constitución de estructuras poliméricas por una vía de radicales,
R^{2} es un radical hidrocarbilo (C_{1}-C_{50}) alifático lineal o ramificado, olefínico, cicloalifático, arilalifático o aromático, OH, -NH_{2}, -N(CH_{3})_{2} o es igual a la unidad estructural [-Y-R^{1}],
Y representa -O-, -C(O)-, C(O)-O-, -S-, -O-CH_{2}-CH(O)-CH_{2}OH, -O-CH_{2}-CH(OH)-CH_{2}O-, -O-SO_{2}-O-, -O-SO-O-, -PH-, -P(CH_{3})-, PO_{3}-, -NH- y -N(CH_{3})-,
A, B, C y D se derivan de acrilamida, metacrilamida, óxido de etileno, óxido de propileno, AMPS, ácido acrílico, ácido metacrílico, metacrilato de metilo, acrilonitrilo, ácido maleico, acetato de vinilo, estireno, 1,3-butadieno, isopreno, isobuteno, dietil-acrilamida y diisopropil-acrilamida,
v, w, x y z, independientemente unos de otros, son números de 0 a 500, debiendo la suma de los cuatro coeficientes ser en promedio \geq 1.
6. Componentes de agentes de blanqueo de acuerdo con la reivindicación 1, en los que el peso molecular de los macromonómeros b) es de 200 g/mol a 10^{6} g/mol.
7. Componentes de agentes de blanqueo de acuerdo con la reivindicación 1, en los que como comonómero c) se emplean monómeros olefínicamente insaturados, que se seleccionan entre N-vinil-formamida (VIFA), N-vinil-metil-formamida, N-vinil-metil-acetamida (VIMA) y N-vinil-acetamida; N-vinil-amidas cíclicas (N-vinil-lactamas) con un tamaño de los anillos de 3 a 9, de manera preferida N-vinil-pirrolidona (NVP) y N-vinil-caprolactama; amidas de los ácidos acrílico y metacrílico, de manera preferida acrilamida, metacrilamida, N,N-dimetil-acrilamida, N,N-dietil-acrilamida y N,N-diisopropil-acrilamida; acril- y metacril-amidas alcoxiladas, de manera preferida metacrilato de hidroxietilo, hidroximetil-metacrilamida, hidroxietil-metacrilamida, hidroxipropil-metacrilamida y mono [éster 2-(metacriloíloxi)etílico] de ácido succínico; metacrilato de N,N-dimetil-amina, metacrilato de dietilaminometilo, los ácidos acril- y metacril-amido-glicólicos; 2- y 4-vinil-piridina, acetato de vinilo, éster glicidílico de ácido metacrílico; estireno; acrilonitrilo, acrilato de estearilo; y metacrilato de laurilo.
8. Componentes de agentes de blanqueo de acuerdo con la reivindicación 1, que como activador del blanqueo contienen un compuesto orgánico con grupos O-acilo, N-acilo o de nitrilo, hidrolizables.
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