ES2263962T3 - Polimeros supramoleculares. - Google Patents

Polimeros supramoleculares.

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ES2263962T3
ES2263962T3 ES03712245T ES03712245T ES2263962T3 ES 2263962 T3 ES2263962 T3 ES 2263962T3 ES 03712245 T ES03712245 T ES 03712245T ES 03712245 T ES03712245 T ES 03712245T ES 2263962 T3 ES2263962 T3 ES 2263962T3
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Abstract

Polímero supramolecular que comprende restos unidos por enlaces hidrógeno, siendo estos restos monómeros o prepolímeros que comprenden al menos una función seleccionada entre las funciones (1) y (3) y una segunda función seleccionada entre las funciones (1) a (5) siguientes: en las cuales A designa oxígeno, azufre o NH y X un resto cualquiera; disponiéndose los enlaces hidrógeno en el polímero supramolecular entre dos funciones idénticas o diferentes seleccionadas entre las funciones (1) a (5).

Description

Polímeros supramoleculares.
Dominio de la invención
La presente invención concierne a polímeros supramoleculares. Los polímeros supramoleculares son polímeros en los cuales los restos son monómeros o prepolímeros de masa pequeña que están unidos entre sí por enlaces hidrógeno ("puentes H" o "enlaces H") mientras que en un polímero convencional los restos están unidos entre sí por enlaces covalentes. Una ventaja de estos polímeros supramoleculares es que estos enlaces hidrógeno son reversibles. Por ejemplo, en la tecnología de los revestimientos se tiene necesidad de un polímero que tenga una viscosidad pequeña bajo cizallamiento a alta velocidad durante su aplicación y que vuelve a ser viscoso después de su aplicación. Con preferencia, los restos prepolímeros en la presente invención contienen grupos imidazolidona que forman enlaces hidrógeno según el esquema siguiente:
1
Estos restos prepolímeros pueden prepararse muy fácilmente por reacción de la urea sobre polialquileniminas, poliaminas o poliamidas.
La técnica anterior y el problema tecnológico
La patente US 6320018 describe polímeros supramoleculares basados en restos que tienen grupos ureido-pirimidona. La solicitud de patente EP 1031589 describe polímeros supramoleculares basados en restos con funciones isocianato o sus derivados. La solicitud de patentes EP 1136106 describe polímeros supramoleculares basados en restos con funciones glutarimida. La solicitud de patente WO 01 07396 describe polímeros supramoleculares basados en restos que tienen funciones hidroxilo y funciones ácido carboxílico soportadas por núcleos aromáticos.
Se han encontrado ahora polímeros supramoleculares en los cuales los restos son monómeros o prepolímeros que pueden fabricarse de manera muy sencilla, mucho más sencilla que en la técnica anterior. Es suficiente por ejemplo hacer reaccionar la urea sobre un producto que tenga funciones NH2 o NH separadas por 2 ó 3 átomos de carbono. Además, algunos de estos monómeros o prepolímeros son productos nuevos en sí mismos.
Breve descripción de la invención
La presente invención concierne a un polímero supramolecular que comprende restos unidos por enlaces hidrógeno, siendo estos restos monómeros o prepolímeros que comprenden al menos una función seleccionada entre las funciones (1) y (3) y una segunda función seleccionada entre las funciones (1) a (5) siguientes:
2
en las cuales A designa oxígeno, azufre o NH y X un resto cualquiera; los enlaces hidrógeno en el polímero supramolecular se forman entre dos funciones idénticas o diferentes seleccionadas entre las funciones (1) a (5). Los átomos de carbono en las fórmulas (1) a (4) pueden estar sustituidos.
Los monómeros o prepolímeros que comprenden al menos una de las funciones (1) a (4) pueden obtenerse por reacción de un producto de la fórmula (6) siguiente:
3
pudiendo llevar estos átomos de carbono en todas las cadenas de monómero o prepolímero que contienen funciones -NH2 y -NH- o -NH- y -NH- separadas por 2 ó 3 átomos de carbono, sustituyentes distintos de hidrógeno.
La función (1) se obtiene por reacción del producto (6) sobre un monómero o un prepolímero que contiene los encadenamientos (1') siguientes:
4
La función (2) se obtiene por reacción del producto (6) sobre un monómero o un prepolímero que contiene los encadenamientos (2') siguientes:
5
La función (3) se obtiene por reacción del producto (6) sobre un monómero o un prepolímero que contiene los encadenamientos (3') siguientes:
6
La función (4) se obtiene por reacción del producto (6) sobre un monómero o un prepolímero que contiene los encadenamientos (4') siguientes:
7
Está perfectamente claro que en las fórmulas (1') a (4') los átomos de carbono que se encuentran entre los nitrógenos pueden estar sustituidos.
Los polímeros de la invención pueden utilizarse solos, es decir en forma de composición constituida esencialmente por estos polímeros y eventualmente por estabilizadores, antioxidantes, etc., ... o bien en forma de mezcla con otros prepolímeros u otros productos.
Los polímeros de la invención son particularmente útiles como:
-
modificadores de reología para pinturas o revestimientos,
-
aditivos para hacer variar la fluidez de las pinturas epoxi con la temperatura y en particular en las pinturas en polvo,
-
aditivos en la utilización de los termoplásticos para efectuar una reticulación reversible,
-
aditivos para facilitar el reciclaje de las materias termoplásticas por destrucción de los enlaces hidrógeno por un disolvente específico,
-
aditivos en revestimientos para facilitar a continuación su decapado por un disolvente específico de los enlaces hidrógeno,
-
aditivos para la modificación de impacto de las poliamidas,
-
aditivos en los "hot-melts" (pegamentos termofusibles),
-
hot-melts,
-
aditivos en lubricantes.
La presente invención concierne también a las utilizaciones citadas anteriormente así como a las composiciones que comprenden los polímeros supramoleculares de la invención.
Descripción detallada de la invención
Cuando se trata de monómeros o prepolímeros que comprenden al menos una función seleccionada entre las funciones (1) y (3) y una segunda función seleccionada entre las funciones (1) a (5), "A" designa ventajosamente un átomo de oxígeno.
Los monómeros o prepolímeros que contienen una o varias de las funciones (1) a (4) pueden obtenerse por reacción de un producto de fórmula (6) sobre monómeros o prepolímeros que llevan los precursores correspondientes (1') a (4') como se ha explicado anteriormente.
Estos monómeros o prepolímeros que comprenden al menos una de las funciones (1) a (4) pueden fabricarse también por fijación de estas funciones sobre un producto para transformarlo en monómero o prepolímero portador de dichas funciones (1) a (4).
Por ejemplo, se hace reaccionar una poliamina con urea, es decir el producto de fórmula (6) en el cual A es un átomo de oxígeno, y a continuación esta poliamina que lleva funciones (1) y una función -NH- reacciona con un halogenuro de alquilo para formar un monómero o un prepolímero que lleva las funciones (1). Esto se ilustra por el esquema siguiente con una poliamina particular:
8
Según otro ejemplo, se hace reaccionar urea sobre la dietileno-triamina, obteniéndose:
9
que se hace reaccionar a continuación sobre un monómero o un prepolímero que lleva al menos una función ácido carboxílico para obtener un monómero que lleva las funciones (1) y (5).
Según las utilizaciones de los polímeros de la invención, los monómeros y los polímeros que los constituyen pueden contener otros monómeros o prepolímeros que provocan un desorden molecular que impide la cristaliza-
ción.
Cuando se trata del producto de fórmula (6), se puede utilizar una mezcla de varios productos (correspondientes a los diferentes "A"), es decir una mezcla de urea, de tiourea y de guanidina. Ventajosamente se utiliza urea.
Cuando se trata de los monómeros o prepolímeros que contienen funciones -NH2 y -NH- o -NH- y -NH- separadas por 2 ó 3 átomos de carbono, se pueden citar las poliaminas tales como la dietileno-triamina (DETA), la dietileno-tetraamina (TETA), y la tetraetileno-pentamina (TEPA). Se ilustran a continuación ejemplos de monómeros o prepolímeros que llevan funciones (1) y (2) en los cuales A es un átomo de oxígeno.
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Se pueden citar además las diaminas derivadas de dímeros de ácidos, ilustrándose a continuación la formación de las funciones (1) en las cuales A es un átomo de oxígeno:
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Se pueden citar también los prepolímeros de tipo poliamida resultantes de la condensación de poliaminas tales como las DETA, TETA y TEPA citadas anteriormente con diácidos. Con preferencia, estos diácidos son ácidos grasos. Con preferencia, estos diácidos contienen trazas de trímeros de ácidos. Esto se ilustra por el esquema siguiente, en el cual el producto de fórmula (5) es la urea.
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En este esquema, "x% oligómero de tipo estrella" designa oligómeros en estrella que se forman como subproductos por la presencia de los trímeros de ácidos "x% trímero de ácido".
Ejemplos Ejemplo 1
En un matraz de 100 ml provisto de agitador magnético y refrigerante, se ponen 16 g (110 mmol) de trietileno-tetramina (Dow Chemicals, pureza 60% aprox. \bullet Nota 1), 12 g (200 mmol) de urea y un pequeño trozo de Carborandum. La temperatura se lleva progresivamente a 120ºC. Se disuelve la urea y se produce un desprendimiento gaseoso de amoniaco. El calentamiento se continúa progresivamente. Hacia 160ºC, la viscosidad aumenta fuertemente, y la utilización de un papel indicador de pH colocado en la parte superior del refrigerante permite controlar el desprendimiento de amoniaco. Cuando la temperatura se aproxima a 190ºC, la mezcla de reacción cristaliza. Después de enfriamiento, los cristales se lavan con metanol, recogiéndose dos fracciones:
- La fracción sólida, constituida esencialmente por etileno-bis-diimidazolidona y recristalizable en agua, PF = 252,4ºC (bibliografía 240-245ºC). La etileno-bis-diimidazolidona contiene 2 funciones (1) y es muy pura, por lo que cristaliza.
- La fracción soluble en metanol, evaporada a sequedad y puesta en solución acuosa al 33% en peso. Esta fracción acuosa se denomina solución madre, y contiene el monómero de la invención que comprende las funciones (1).
Esta fracción no cristaliza debido a un desorden molecular provocado por impurezas de la trietileno-tetramina. El análisis muestra que esta fracción está compuesta mayoritariamente por etileno-bis-diimidazol-idona (A), N-piperazinoetil-imidazolidona (B), Bis AEP: N,N'-bis-(2-aminoetil)-piperazina (C), TETA ramificada: tris-(2-aminoetil)amina (D).
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\bullet Nota 1: El grado utilizado es una mezcla de etilen-aminas lineales, cíclicas y ramificadas con puntos de ebullición próximos. TETA: N,N'-bis(2-aminoetil)-1,2-etanodiamina, Bis AEP: N,N'-bis-(2-aminoetil)-piperazina PEEDA: N-[(2-aminoetil)-2-aminoetil]piperazina, TETA ramificada: tris-(2-aminoetil)amina.
Ejemplo 2 Este ejemplo ilustra la utilización de los polímeros de la invención como modificadores
Se ilustra la reticulación de ácido poliacrílico por el polímero de la invención.
A 3 g de solución madre (Ejemplo 1), se añaden 150 mg (masa del extracto seco) de ácido poliacrílico, PAA en forma de solución acuosa.
La mezcla se vierte en un molde circular de PTFE (\diameter = 50 mm). Después de una permanencia de 3 semanas en un recinto climatizado (T = 23ºC, HR = 50%), las películas obtenidas (espesor aprox. 0,4 mm) pueden retirarse del molde y manipularse. Las temperaturas de transición vítrea (Tg), medidas por análisis entálpico diferencial (AED) se consignan en la tabla siguiente:
Muestra 1 2 3
PAA ref. Coatex DV375 Coatex DV49 Coatex DV284
PAA Mn 1800-2000 8000 500000
PAA % extracto seco 50% 45% 35%
Tg muestra 57ºC 53ºC 70ºC
Ejemplo 3
En un matraz de 500 ml equipado con agitador magnético y refrigerante se ponen 10,5 g (41 mmol) de trietileno-tetramina (Dow Chemicals, pureza 60% aprox. \bullet Nota 1) y 50 ml de etanol. La solución se lleva a reflujo (baño de aceite a 90ºC). Se añaden 6,47 g (34 mmol) de 1,2-dibromoetano en solución en 50 ml de etanol, gota a gota, con ayuda de una ampolla de adición. Después de la adición, la mezcla de reacción se mantiene a reflujo durante 3 horas.
El análisis por cromatografía en fase gaseosa acoplada a la espectrometría de masas, muestra una disminución de la proporción de TETA y un enriquecimiento en productos de mono-adición: Bis AEP, PEEDA y di-adición bis-piperazinil-etileno BPE:
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El procedimiento (adición gota a gota de 34 mmol de dibromoetano seguido por reflujo durante 3 horas) se repite hasta que los contenidos de TETA y PEEDA sean aproximadamente iguales en la mezcla.
Después de evaporación a vacío del disolvente y otras materias volátiles y enfriamiento, se añaden 2,4 g (40 mmol) de urea. La mezcla se trata luego de acuerdo con las indicaciones del Ejemplo 1. Al final de la reacción, la mezcla de reacción no cristaliza, sino que forma una masa vítrea soluble en agua.
La mezcla obtenida, combinada con ácido poliacrílico permite formar películas de acuerdo con las indicaciones del Ejemplo 2.
Ejemplo 4
20,8 g (110 mmol) de tetraetileno-pentamina (Dow Chemicals, pureza 60% aprox. \bullet Nota 2) y 12 g (200 mmol) de urea se tratan siguiendo las indicaciones del Ejemplo 1. Al final de la reacción, la mezcla de reacción no cristaliza, sino que forma una masa vítrea soluble en agua.
La mezcla obtenida, combinada con ácido poliacrílico permite formar películas siguiendo las indicaciones del Ejemplo 2.
\bullet Nota 2: El grado utilizado es una mezcla de etilen-aminas lineales, cíclicas y ramificadas con puntos de ebullición próximos. TEPA: N-(2-aminoetil)-N'-{2-[(2-aminoetil)amino]etil}-1,2-etanodiamina), AETETA: 4-(2-aminoetil)-N-(2-aminoetil)-N'-{2-[(2-aminoetil)amino]-etil}-1,2-etanodiamina), APEEDA: 1-(2-aminoetil)-4-[(2-aminoetil)aminoetil]-piperazina, PEDETA: 1-[2-[[2-[(2-aminoetil)amino]etil]-amino]etil]-piperazina, POLIETILENOPOLIAMINAS [CAS #029320-38-5, CAS #068131-73-7].
Ejemplo 5
En un matraz de 500 ml provisto de agitador magnético y refrigerante, se ponen 47 g de Crayamid 115 (\bullet Nota 3) y 16 g de urea. El matraz se sumerge en un baño de aceite a 100ºC. La temperatura del baño se eleva progresivamente (aprox. +20ºC/hora). La utilización de un papel indicador de pH colocado en la parte superior del refrigerante permite controlar el desprendimiento de amoníaco. Cuando la temperatura alcanza 180ºC, la agitación se hace difícil. Después de un mínimo de 2 h de reacción a 180ºC, se corta el calentamiento. Al final de la reacción, puede ocurrir que un exceso de urea se haya sublimado y condensado en las paredes del matraz.
Después de enfriar, el exceso eventual de urea se elimina con agua por lavado rápido de las paredes del matraz. La mezcla de reacción, de aspecto vítreo, se solubiliza en 300 ml de cloroformo, se seca sobre sulfato de magnesio y se filtra luego sobre 4 g de gel de sílice. La solución obtenida, ligeramente turbia, se denomina solución madre.
Una parte de la solución madre se evapora a sequedad a 60ºC a vacío para análisis:
IR: (KBr, cm^{-1}) 3302, 2924, 2853, 1654, 1608, 1546, 1490, 1458, 1377, 1271
Tg (AED) = 49ºC
Propiedades viscoelásticas lineales a 1 Hz (cono/placa 20 mm)
Temperatura/ºC 10 20 40 60 80
Módulo de memoria G'/Pa 9120000 5770000 6540000 246000 20700
Módulo de disipación G''/Pa 834000 829000 1180000 272000 41300
\bullet Nota 3: La Crayamid 115 es una poliamida (Pm \sim 2000-4000 g/mol), producto de condensación de un dímero de ácido tipo TOFA (abreviatura anglo-sueca de Tall Oil Fatty Acid (ácido graso de taloil) o ácido graso proveniente de pino) y de trietileno-tetramina.
Ejemplo 6
Porciones de 30 g de solución madre (Ejemplo 5) se vierten en moldes de PTFE (\diameter = 75 mm) colocados en un recinto no totalmente hermético que permite la evaporación muy lenta del disolvente.
Al cabo de una semana, la película obtenida puede desprenderse del molde y manipularse. El disolvente residual se elimina totalmente al cabo de unas cuantas horas a vacío o de varias semanas a la presión ambiente. Este método produce películas flexibles (espesor en el centro 0,65 mm), translúcidas y ligeramente adherentes a la temperatura ambiente.
Ejemplo 7
50 g de Crayamid 140 (\bullet Nota 4) y 15 g de urea se tratan siguiendo las indicaciones del Ejemplo 5. La solución madre obtenida (con 13% de extracto seco) se lava con 2 x 100 ml de agua salada, se seca sobre sulfato de magnesio y se filtra sobre 4 g de gel de sílice. Las películas preparadas a partir de esta solución siguiendo las indicaciones del Ejemplo 6 son transparentes, flexibles y no adherentes. El espesor en el centro es 0,70 mm. Estas películas pueden recortarse de manera precisa con el sacabocados o con ayuda de herramientas cortantes. Los objetos así obtenidos conservan sus características dimensionales.
\bullet Nota 4: la Crayamid 140 es una poliamida (Pm \sim 2000-4000 g/mol), producto de condensación de un dímero de ácido tipo TOFA (abreviatura anglo-sueca de Tall Oil Fatty Acid (ácido graso de taloil) o ácido graso proveniente de pino) y de trietileno-tetramina.
Ejemplo 8
Se añaden 0,22 g de escualano (2,6,10,15,19,23-hexametiltetra-cosano) a 10 g de solución madre (Ejemplo 7). La mezcla se vierte en un molde circular de PTFE de 50 mm de diámetro. La película preparada siguiendo las indicaciones del Ejemplo 6 (espesor de película = 0,65 mm) es dura y fuertemente difusiva, Tg = 42ºC.
Ejemplo 9
Se añaden 0,22 g de tripropilen-glicol a 10 g de solución madre (Ejemplo 7). La mezcla se vierte en un molde circular de PTFE de 50 mm de diámetro. La película preparada siguiendo las indicaciones del Ejemplo 6 (espesor de película = 0,65 mm) es blanda y transparente, Tg = 18ºC.

Claims (14)

1. Polímero supramolecular que comprende restos unidos por enlaces hidrógeno, siendo estos restos monómeros o prepolímeros que comprenden al menos una función seleccionada entre las funciones (1) y (3) y una segunda función seleccionada entre las funciones (1) a (5) siguientes:
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en las cuales A designa oxígeno, azufre o NH y X un resto cualquiera; disponiéndose los enlaces hidrógeno en el polímero supramolecular entre dos funciones idénticas o diferentes seleccionadas entre las funciones (1) a (5).
2. Polímero obtenido por la reacción de un producto de fórmula (6) sobre un monómero o un prepolímero que contiene una o varias de las funciones (1') a (4'):
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pudiendo estar los átomos de carbono entre los nitrógenos en las fórmulas (1') a (4') sustituidos.
3. Polímero según la reivindicación 2, en el cual "A" designa un átomo de oxígeno.
4. Composición que comprende un polímero según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3.
5. Utilización de un polímero según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3 como modificador de reología para pinturas o revestimientos.
6. Utilización de un polímero según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3 como aditivo para hacer variar la fluidez de las pinturas epoxi con la temperatura y en particular las pinturas en polvo.
7. Utilización de un polímero según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3 como aditivo en la utilización de los termoplásticos para efectuar una reticulación reversible.
8. Utilización de un polímero según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3 como aditivo para facilitar el reciclaje de las materias termoplásticas por destrucción de los enlaces hidrógeno por un disolvente específico.
9. Utilización de un polímero según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3 como aditivo en recubrimientos para facilitar a continuación su decapado por un disolvente específico de los enlaces hidrógeno.
10. Utilización de un polímero según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3 como aditivo para la modificación de impacto de las poliamidas.
11. Utilización de un polímero según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3 como aditivo en lubricantes.
12. Utilización de un polímero según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3 como aditivo en los hot-melts.
13. Utilización de un polímero según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3 como hot-melt.
14. Procedimiento de obtención de un monómero que lleva las funciones (1) y (5)
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en las cuales A designa oxígeno y X un resto cualquiera, según el cual se hace reaccionar urea sobre dietileno-triamina, para obtener
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que se hace reaccionar a continuación sobre un monómero o prepolímero que lleva al menos una función ácido carboxílico.
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Publication number Priority date Publication date Assignee Title
ATE325140T1 (de) * 2002-01-17 2006-06-15 Arkema Supramolekularpolymere
DE10335673B4 (de) 2003-08-04 2007-01-18 Celanese Emulsions Gmbh Wässrige Dispersionsklebstoffe, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung
AU2003279611A1 (en) * 2003-11-04 2005-05-19 Suprapolix B.V. Preparation of supramolecular polymers containing quadruple hydrogen bonding units in the polymer backbone
DE602005018932D1 (de) * 2004-07-08 2010-03-04 Arkema France Polymermaterial mit ketten mit imidazolidonfunktionen
US8268952B2 (en) 2004-07-12 2012-09-18 Suprapolix B.V. Supramolecular ionomers
FR2882061B1 (fr) * 2005-02-15 2008-04-18 Arkema Sa Materiaux elastiques
ES2376888T3 (es) 2005-05-04 2012-03-20 Suprapolix B.V. Materiales supramoleculares activos biológicamente, modulares biorreabsorbibles o biomédicos
FR2905698B1 (fr) * 2006-09-08 2012-08-31 Arkema France Polymeres supramoleculaires semi-cristallins
FR2905697B1 (fr) * 2006-09-08 2012-08-31 Arkema France Polymeres supramoleculaires semi-cristallins
US20100076147A1 (en) 2006-11-20 2010-03-25 Suprapolix B.V. Supramolecular polymers from low-melting, easily processable building blocks
US8628789B2 (en) 2007-03-23 2014-01-14 Suprapolix, B.V. Strong reversible hydrogels
FR2924715B1 (fr) * 2007-12-06 2012-10-12 Arkema France Materiau forme de molecules arborescentes comportant des groupes associatifs
FR2925505B1 (fr) * 2007-12-24 2010-04-02 Arkema France Procede de preparation d'un materiau forme de molecules arborescentes comportant des groupes associatifs
ATE517970T1 (de) 2008-02-20 2011-08-15 Ceca Sa Bitumenhaltige zusammensetzungen
FR2930777B1 (fr) 2008-05-05 2011-07-01 Arkema France Procede de synthese de materiaux supramoleculaires
FR2932491B1 (fr) * 2008-06-13 2010-08-27 Bostik Sa Nouvelle composition adhesive thermofusible a base de polyamide
FR2932489B1 (fr) * 2008-06-17 2010-06-11 Arkema France Composition renfermant un polymere (meth)acrylique et un copolymere porteur de groupes associatifs
WO2010002262A1 (en) 2008-07-04 2010-01-07 Suprapolix B.V. High flow supramolecular compounds
FR2944025B1 (fr) * 2009-04-02 2011-04-01 Arkema France Utilisation en tant qu'absorbeur de chocs, d'un materiau forme de molecules arborescentes comportant des groupes associatifs
FR2948944B1 (fr) 2009-08-04 2012-10-05 Ceca Sa Supramolecular polymer-containing bituminous composition
FR2948942B1 (fr) 2009-08-06 2012-03-23 Rhodia Operations Polymeres supramoleculaires et materiaux a base desdits polymeres
FR2949232B1 (fr) 2009-08-18 2011-10-28 Ceca Sa Composition bitumineuse contenant un polymer supramoleculaire
FR2950351B1 (fr) 2009-09-23 2011-11-18 Arkema France Composition comprenant un melange d'elastomere et de polymere supramoleculaire
HUE039967T2 (hu) 2009-11-23 2019-02-28 Cubist Pharmaceuticals Llc Lipopeptid kompozíció és ezzel kapcsolatos eljárások
US9321951B2 (en) 2009-12-21 2016-04-26 Schlumberger Technology Corporation Hydrogen bonding material for oilfield application
FR2959232B1 (fr) * 2010-04-27 2013-09-06 Arkema France Utilisation de molecules porteuses de groupes associatifs comme plastifiant
FR2959233B1 (fr) * 2010-04-27 2013-09-06 Arkema France Molecules porteuses de groupes associatifs et leur utilisation comme plastifiants
FR2966465B1 (fr) * 2010-10-21 2012-11-02 Arkema France Composition comprenant un melange de polycondensat thermoplastique et de polymere supramoleculaire, et procede de fabrication
US9006386B2 (en) 2010-11-05 2015-04-14 Suprapolix B.V. Process for the preparation of a supramolecular polymer
JP5579028B2 (ja) * 2010-11-19 2014-08-27 日東電工株式会社 水分散型粘着剤組成物、および粘着製品並びにその製造方法
JP6058001B2 (ja) 2011-08-02 2017-01-11 ソルベイ スペシャルティ ポリマーズ イタリー エス．ピー．エー． （パー）フルオロポリマー組成物
FR3002538B1 (fr) 2013-02-25 2017-09-01 Arkema France Materiaux supramoleculaires a base d'oligo-amides
JP7035198B2 (ja) 2017-12-21 2022-03-14 ベーイプシロンカー ヘミー ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクター ハフトゥング 尿素基含有のタレ防止用レオロジー制御剤
CN113260648B (zh) 2019-01-04 2023-02-17 毕克化学有限公司 含脲基团的流变控制添加剂
CN113840858B (zh) 2019-03-14 2023-12-15 毕克化学有限公司 含有环酰胺的流变控制添加剂
EP4255982A1 (en) 2020-12-04 2023-10-11 BYK-Chemie GmbH Rheology control agent
CN113096748B (zh) * 2021-04-13 2022-07-12 中山大学 一种基于范德华势能的晶体结构的去重方法及系统
WO2024008765A1 (en) 2022-07-06 2024-01-11 Byk-Chemie Gmbh Composition comprising a cyclic amide

Family Cites Families (22)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2517750A (en) * 1943-04-01 1950-08-08 Union Carbide & Carbon Corp Preparation of imidazolidones
US2613212A (en) * 1950-10-26 1952-10-07 Rohm & Haas Imidazolidone derivatives
US4111877A (en) * 1976-07-29 1978-09-05 Air Products & Chemicals, Inc. Allyl esters of n-alkyl-omega-(alkyleneureido) amic acids and their synthesis and use in aqueous emulsion polymer systems
DD212258A1 (de) * 1982-12-09 1984-08-08 Bitterfeld Chemie Verfahren zur herstellung von selektiven adsobentien auf acrylatbasis
US4544609A (en) * 1984-09-12 1985-10-01 Sun Chemical Corporation Compounds and their use as insolubilizers for binders for paper coating compositions
IT1183524B (it) * 1985-03-29 1987-10-22 Enichem Sintesi Composizioni di polimeri termoplastici autoestinguenti
EP0257640B1 (en) * 1986-08-29 1994-03-16 Nippon Zeon Co., Ltd. Vulcanizable elastomer composition
US5023739A (en) * 1988-02-15 1991-06-11 Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. Tape cassette with a trapping layer having a corrosiveness which is equal to or higher than that of the magnetic recording layer on the tape
JP2692150B2 (ja) 1988-07-08 1997-12-17 住友化学工業株式会社 エポキシ基含有加硫性エラストマー組成物
CA2006849A1 (en) 1988-12-29 1990-06-29 Hiroyuki Sakamoto Aqueous coating composition
US5334888A (en) 1993-04-19 1994-08-02 Intel Corporation Fast exclusive-or and exclusive-nor gates
US5422042A (en) * 1993-11-19 1995-06-06 Huntsman Corporation Imidazolidone polyetheramine strength enhancing additives of epoxy resin systems
DK0925283T3 (da) * 1996-06-24 2004-03-08 Cytec Tech Corp Hidtil ukendte polymeriserbare acylimidazolidinonmonomerer
NL1004192C2 (nl) 1996-10-04 1998-04-07 Dsm Nv Supramoleculair polymeer.
TW486475B (en) * 1996-12-26 2002-05-11 Ube Industries Acid addition salt of optically active piperidine compound and process for preparing the same
US6087448A (en) * 1997-11-19 2000-07-11 Amcol International Corporation Solid superabsorbent material containing a poly(vinylguanidine) and an acidic water-absorbing resin
US5930089A (en) * 1998-03-13 1999-07-27 Hewlett-Packard Company Head cleaner for linear tape drive
US6067212A (en) * 1998-08-25 2000-05-23 Hewlett-Packard Company Tape drive head cleaner embedded in cartridge/drive leader block
US6215618B1 (en) * 1998-11-06 2001-04-10 Hewlett-Packard Co. Linear tape drive head cleaning process
US6515827B1 (en) * 1999-07-08 2003-02-04 Storage Technology Corporation Dual chambered environmentally controlled cartridge and method for protecting data storage media
US6638622B2 (en) * 2001-01-11 2003-10-28 Hitachi Global Storage Technologies Perfluorinated polyethers with metal carboxylate end groups as anti-wetting and corrosion-protective agents
ATE325140T1 (de) * 2002-01-17 2006-06-15 Arkema Supramolekularpolymere

Also Published As

Publication number Publication date
US7250487B2 (en) 2007-07-31
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AU2003216726A1 (en) 2003-07-30

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