ES2260381T3 - Procedimiento para la obtencion de ciclohexiloxiacetatos de alquilo. - Google Patents
Procedimiento para la obtencion de ciclohexiloxiacetatos de alquilo.Info
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Abstract
Procedimiento para la obtención de ciclohexiloxiacetatos de alquilo mediante hidrogenado de fenoxiacetatos de alquilo en presencia de un catalizador que contiene al menos un metal del octavo grupo secundario en forma elemental, caracterizado porque el catalizador contiene paladio.
Description
Procedimiento para la obtención de
ciclohexiloxiacetatos de alquilo.
La invención se refiere a un procedimiento para
la obtención de ciclohexiloxiacetatos de alquilo mediante
hidrogenado de fenoxiacetatos de alquilo.
Se pueden emplear ciclohexiloxiacetatos de
alquilo como materiales de partida para la obtención de perfumes. De
este modo, el ciclohexiloxiacetato de metilo encuentra empleo como
material de partida para la obtención de ciclohexiloxiacetatos de
alilo, como se describe, a modo de ejemplo, en Perfumer &
Flavorist, Vol. 25, Januar-Februar 2000, 19.
El ciclohexiloxiacetato de alilo es un líquido
incoloro con olor afrutado, tipo plátano, y se encuentra en el
comercio bajo el nombre Isoananat® (fabricante: Haarmann &
Reimer GmbH).
En Bull. Soc. Chim. Fr. 1928, 4, 903 se describe
la obtención de ciclohexiloxiacetato de metilo mediante hidrólisis
de ciclohexiloxiacetonitrilo por medio de disolución de cloruro de
hidrógeno metanólica sin indicación de rendimiento.
En Chem. Ber. 1960, 93, 1129 se obtiene
ciclohexiloxiacetato de etilo mediante reacción de ciclohexanol o
diazoacetato de etilo con un 26% de rendimiento. La
US-A-3.780.087 y la
US-A-380.653 se refieren a la
obtención de ciclohexiloxiacetatos de alquilo.
Los procedimientos mencionados son
insatisfactorios debido a las substancias de partida, obtenibles de
manera costosa, así como respecto al rendimiento.
Era tarea de la invención encontrar un
procedimiento que posibilitara la obtención de ciclohexiloxiacetatos
de alquilo en buen rendimiento.
La invención se refiere a un procedimiento para
la obtención de ciclohexiloxiacetatos de alquilo mediante
hidrogenado de fenoxiacetatos de alquilo en presencia de un
catalizador que contiene al menos un metal del octavo grupo
secundario en forma elemental, conteniendo el catalizador
paladio.
El procedimiento según la invención se puede
representar mediante la siguiente ecuación de reacción:
Los restos alquilo R apropiados contienen 1 a 12
átomos de carbono. Los restos alquilo R preferentes son restos
alquilo con 1 a 8 átomos de carbono no ramificados, ramificados o
cíclicos, de modo especialmente preferente R es metilo, etilo,
propilo, isopropilo, butilo, isobutilo, butilo terciario, pentilo,
isopentilo, hexilo, isohexilo, heptilo, isoheptilo, octilo,
isooctilo, ciclopentilo, ciclohexilo, cicloheptilo,
metilciclopentilo, metilciclohexilo, metilcicloheptilo,
dimetilciclopentilo, dimetilciclohexilo, etilciclopentilo y
etilciclohexilo, de modo muy especialmente preferente R es metilo,
etilo, propilo, isopropilo, butilo, isobutilo y butilo
terciario.
Los fenoxiacetatos de alquilo son fácilmente
accesibles mediante reacción de fenol y cloroacetato de alquilo,
como se describe, a modo de ejemplo, en la DE-A
19755598.
Según la invención se entiende por catalizadores
productos que presentan actividad catalítica en el hidrogenado en el
procedimiento según la invención.
Los catalizadores según la invención contienen
además un metal del octavo grupo secundario en forma elemental,
metálica.
Estos metales se pueden emplear en forma
finamente distribuida, aplicada sobre soportes o junto con otros
metales (por ejemplo mezclas, aleaciones). Los catalizadores pueden
contener dopajes con uno o varios metales arbitrarios.
Un catalizador empleable según la invención
contiene paladio.
Los metales a emplear según la invención pueden
estar aplicados sobre materiales soporte orgánicos o inorgánicos.
Los catalizadores pueden contener un material soporte o mezclas de
materiales soporte. Como materiales soporte ventajosos cítense:
carbón activo, carbón, óxidos de aluminio, óxidos metálicos, geles
de sílice, zeolitas, arcillas, granulados de arcilla, silicatos de
aluminio amorfos y otros soportes inorgánicos. Un material soporte
preferente es carbón activo.
Un catalizador muy especialmente preferente es
paladio sobre carbón activo.
En el procedimiento según la invención se
emplean cantidades de catalizador con las cuales la proporción
ponderal de cantidad de metal respecto a fenoxiacetato de alquilo se
sitúa en el intervalo de 1:100 a 1:10.000, preferentemente en el
intervalo de 1:500 a 1:5.000, en especial preferentemente en el
intervalo de 1:1.000 a 1:3.000.
La cantidad de metal se refiere en este caso al
contenido absoluto de metal del octavo grupo secundario (paladio) o
al contenido total en metales del octavo grupo secundario, es decir,
sin material soporte y sin agua o agente diluyente presente
eventualmente.
Si se emplean catalizadores que contienen
materiales soportes, la fracción de metal en el material soporte
puede ascender en general a un 0,5 hasta un 50% en peso,
preferentemente un 1 a un 20% en peso, de modo especialmente
preferente un 3 a un 10% en peso, referido al catalizador seco.
Para el procedimiento según la invención, el
catalizador se puede emplear en estado seco o húmedo (humedad
residual de agua).
El procedimiento se puede llevar a cabo
continua, semicontinua y discontinuamente.
El procedimiento según la invención se puede
llevar a cabo bajo empleo de disolventes o mezclas de disolventes. A
modo de ejemplo, son apropiados alcoholes, alcoholes acuosos,
éteres, ésteres, hidrocarburos aromáticos o saturados. A modo de
ejemplo, se pueden emplear disolventes, como metanol, etanol,
isopropanol, n-propanol, isobutanol,
n-butanol, sec-butanol,
tetrahidrofurano, dibutiléter, etilenglicoldimetiléter, acetato de
etilo, acetato de metilo, pentano, hexano, heptano, octano,
ciclopentano, ciclohexano, metilciclohexano, ciclooctano, benceno,
tolueno, etilbenceno o xilenos.
Preferentemente, el procedimiento se lleva a
cabo sin disolventes.
El hidrogenado se puede llevar a cabo a
temperaturas en el intervalo de 50 a 200ºC, preferentemente en el
intervalo de 70 a 160ºC, de modo especialmente preferente a 90 hasta
130ºC.
Según la invención, los hidrogenados se llevan a
cabo con hidrógeno elemental.
La presión de hidrógeno se sitúa
convenientemente en 1 a 100 bar, preferentemente en 10 a 30 bar.
El tiempo de reacción asciende preferentemente a
1 hasta 100 horas, en especial preferentemente 10 a 50 horas, de
modo especialmente preferente en 20 a 40 horas.
El procedimiento según la invención se lleva a
cabo generalmente como sigue:
En un depósito de presión con agitador se
disponen fenoxiacetato de alquilo y el catalizador, y en caso dado
un disolvente. Se hidrogena a la temperatura de reacción y presión
de hidrógeno seleccionada. El ciclohexiloxiacetato de alquilo
obtenido de este modo se obtiene mediante filtración, decantación o
centrifugado tras eliminación del catalizador. En caso necesario se
puede efectuar una purificación de ciclohexiloxiacetato de alquilo,
a modo de ejemplo mediante destilación.
Conforme al procedimiento según la invención se
pueden obtener cicloexiloxiacetatos de alquilo en una pureza de más
de un 99% y un rendimiento destilado de un 98%.
Conforme al procedimiento según la invención se
pueden obtener ciclohexiloxiacetatos de alquilo en pureza elevada, y
muy buen rendimiento. De este modo, el procedimiento según la
invención es ventajoso especialmente desde el punto de vista
económico e industrial.
Los ciclohexiloxiacetatos de alquilo obtenidos
conforme al procedimiento según la invención se pueden hacer
reaccionar para dar ciclohexiloxiacetatos de alilo.
Para la obtención de ciclohexiloxiacetatos de
alilo son preferentes el ciclohexiloxiacetato de metilo, el
ciclohexiloxiacetato de etilo, el ciclohexiloxiacetato de
isopropilo, el ciclohexiloxiacetato de propilo, el
ciclohexiloxiaceetato de isobutilo y el ciclohexiloxiacetato de
butilo, son especialmente preferentes el ciclohexiloxiacetato de
metilo, el ciclohexiloxiacetato de etilo y el ciclohexiloxiacetato
de isopropilo.
Los ciclohexiloxiacetatos de alquilo presentan
propiedades perfumantes. En especial los ciclohexiloxiacetato de
alquilo con restos alquilo que comprenden 1 a 5 átomos de carbono
tienen propiedades perfumantes con carácter afrutado, tipo plátano.
Como perfumes son preferentes ciclonexiloxiacetatos de alquilo con
los restos alquilo R = metilo, etilo, propilo, isopropilo, butilo,
isobutilo, butilo terciario, pentilo e isopentilo. Son perfumes
especialmente preferentes los ciclohexiloxiacetatos de alquilo con R
= metilo, propilo, isopropilo e isopentilo.
\newpage
La descripción olfativa de algunos
ciclohexiloxiacetatos de alquilo en particular:
Ciclohexiloxiacetato de metilo:
- fresco, afrutado, tipo lactona, tipo gálbano, herbáceo.
Ciclohexiloxiacetato de etilo:
- fresco, afrutado, uva, naranja, tipo gálbano, herbáceo.
Ciclohexiloxiacetato de isopropilo:
- fresco, afrutado, aldehidico, verde, balsámico, achocolatado.
Ciclohexiloxiacetato de propilo:
- fresco, afrutado, aldehidico, verde.
Ciclohexiloxiacetato de isobutilo:
- fresco, afrutado, aldehídico, verde, achocolatado.
Ciclohexiloxiacetato de butilo:
- fresco, aldehídico, verde, tipo piña.
Ciclohexiloxiacetato de isoamilo:
- fresco,afrutado, aldehidico, verde, achocolatado, tipo piña, tipo gálbano.
Ciclohexiloxiacetato de isooctilo:
- herbáceo, verde.
En los ciclohexiloxiacetatos de alquilo de
número de eslabones más elevado se puede presentar una nota
complementaria grasa.
El siguiente ejemplo explica la invención.
En un autoclave de agitación con agitador de
gasificación se dispusieron 2.600 g de fenoxiacetato de metilo
(pureza por GC 99,8% en peso), y 40 g de paladio sobre carbón activo
al 5% en peso (húmedo, 40% en peso de contenido en agua). Se
hidrógeno 33 horas a 110 hasta 120ºC y 20 bar de presión de
hidrógeno. Tras filtración se obtuvieron 2.650 g de
ciclohexiloxiacetato de metilo con una pureza de un 99,3% en peso.
El ciclohexiloxiacetato de metilo obtenido se pudo destilar
esencialmente sin residuo a 120ºC de temperatura de cola y 1 mbar.
El rendimiento teórico ascendía a un 98,4%.
Claims (6)
1. Procedimiento para la obtención de
ciclohexiloxiacetatos de alquilo mediante hidrogenado de
fenoxiacetatos de alquilo en presencia de un catalizador que
contiene al menos un metal del octavo grupo secundario en forma
elemental, caracterizado porque el catalizador contiene
paladio.
2. Procedimiento según la reivindicación 1,
caracterizado porque el catalizador contiene al menos un
material soporte inorgánico.
3. Procedimiento según al menos una de las
reivindicaciones 1 a 2, caracterizado porque como catalizador
se emplea paladio sobre carbón activo.
4. Procedimiento según al menos una de las
reivindicaciones 1 a 3, caracterizado porque la proporción
ponderal de cantidad de metal respecto a fenoxiacetato de alquilo se
sitúa en el intervalo de 1:100 a 1:10.000.
5. Procedimiento según al menos una de las
reivindicaciones 1 a 4, caracterizado porque el hidrogenado
se lleva a cabo sin disolventes.
6. Procedimiento según al menos una de las
reivindicaciones 1 a 5, caracterizado porque la presión de
hidrógeno se sitúa en 1 a 100 bar.
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