ES2259138T3

ES2259138T3 - Audifono o piezas de un audifono, diseñado para su aplicacion en el conducto auditivo y/o en el pabellon auricular de un usuario.

Info

Publication number: ES2259138T3
Application number: ES03722359T
Authority: ES
Inventors: Michael Bulk; Michael Rohr; Helmut Schmidt; Carsten Becker-Willinger
Original assignee: AS Audio Service GmbH
Current assignee: AS Audio Service GmbH
Priority date: 2002-05-02
Filing date: 2003-03-27
Publication date: 2006-09-16
Anticipated expiration: 2023-03-27
Also published as: WO2003094574A1; CN100484261C; PL374154A1; EP1500302A1; CN1522552A; ATE325521T1; US20040161445A1; DE50303204D1; DE10219679A1; EP1500302B1

Abstract

Audífono o pieza de audífono para aplicar en el conducto auditivo y/o detrás del pabellón auditivo del usuario, con un recubrimiento inhibidor de biopelícula preparado a partir de un condensado inorgánico modificado con grupos orgánicos sobre la base de una composición de recubrimiento, que comprende un hidrolizado o precondensado de uno o múltiples compuestos hidrolizables con al menos un sustituyente no hidrolizable, en donde al menos una parte de los grupos orgánicos del condensado posee átomos de flúor y/o el recubrimiento contiene coloides de cobre o plata.

Description

Audífono o piezas de un audífono, diseñado para su aplicación en el conducto auditivo y/o en el pabellón auricular de un usuario.

Campo técnico

La invención se refiere a un audífono o a una pieza de un audífono, diseñado para su aplicación en el conducto auditivo y/o detrás del pabellón auricular de un usuario.

Estado de la técnica

Los audífonos o piezas de audífonos adaptados al pabellón auricular y/o al conducto auditivo se designan, en parte, también como elementos de otoplástica. Sin embargo, en el uso del lenguaje técnico se ha establecido que por el término otoplástica sólo se debe entender aquella parte del dispositivo situado detrás de la oreja (dispositivo DdO, o HdO en sus siglas en alemán) que se introduce en el conducto auditivo. De acuerdo con la terminología reciente, la designación del objeto de la presente invención como "elemento de otoplástica" resulta excesivamente limitada. El objeto de la invención se refiere, en mayor medida, a todos los audífonos y piezas de audífonos que entran en contacto con la piel del usuario.

Además de los dispositivos DdO que, como dispositivos eléctricos o electrónicos para mejorar la capacidad de audición, comprenden habitualmente un micrófono, un amplificador, un altavoz y, eventualmente, elementos electrónicos adicionales tales como un microprocesador, cuya parte eléctrica o electrónica se lleva detrás de la oreja, y que está conectada a través de un tubo flexible con un tapón auricular dispuesto en el conducto auditivo, designado hoy en día como otoplástica, son los llamados audífonos de oído los que, actualmente, muestran una más amplia difusión. En dichos audífonos de oído, que deben estar construidos con las menores dimensiones posibles, la totalidad del audífono está recubierta por una cubierta cuyo contorno exterior se adapta al contorno interior del conducto
auditivo.

La colocación de audífonos del tipo anteriormente descrito resulta problemática en muchos casos. El uso de audífonos puede desencadenar diversas reacciones indeseadas. Además de inflamaciones o reacciones alérgicas, que se pueden combatir, probablemente, a través de una exhaustiva y especialmente cuidadosa limpieza de las zonas de contacto de la superficie externa de los audífonos, existen problemas con los pacientes afectos de otitis externa. En la actualidad, los pacientes que sufren esta enfermedad no pueden utilizar ningún audífono en absoluto.

En el conducto auditivo se forma una sustancia llamada cerumen, o en lenguaje coloquial, cera. Tanto este cerumen como otras secreciones pueden depositarse sobre las zonas de contacto del audífono o de piezas del audífono. Esto da origen a un depósito, designado también como biopelícula, en el que pueden anidar microorganismos. A causa de este hecho, las zonas de contacto de audífonos o piezas de audífonos que se encuentran en contacto con la piel del usuario se deben limpiar a menudo para eliminar la citada biopelícula. Dado que la biopelícula es difícil de retirar, y que se forma de manera relativamente rápida después, no se puede evitar, con seguridad suficiente, la formación de la biopelícula con el uso prolongado.

La invención

A partir del estado de la técnica anteriormente explicado, la invención tiene como misión lograr un audífono o pieza de audífono, según el preámbulo de la reivindicación 1, que sea especialmente compatible también con la piel de los pacientes problemáticos, y cuyas zonas de contacto con la piel del usuario se puedan limpiar de modo particularmente sencillo y rápido, o se puedan conservar limpias. De manera particular, se debe evitar también la formación de una biopelícula.

La solución de esta misión se encuentra en las características de la reivindicación 1.

Sorprendentemente, se ha demostrado que la aplicación de un recubrimiento preparado a partir de un condensado inorgánico modificado con grupos orgánicos, del tipo descrito en la reivindicación 1, conlleva una drástica mejoría en la solución de los problemas mencionados. El recubrimiento de las superficies de audífonos o piezas de audífono con un material de esta clase da lugar a una clara inhibición o, incluso, a evitar por completo la formación de una biopelícula sobre el audífono o piezas del audífono durante su uso. El correspondiente recubrimiento permite, asimismo, la aplicación de audífonos en pacientes problemáticos en los que anteriormente esto resultaba impensable, tales como, por ejemplo, los pacientes afectos de otitis externa.

Mediante la aplicación del recubrimiento sobre la superficie exterior del audífono o pieza del audífono se reduce considerablemente también el riesgo de inflamación en el oído o en el pabellón auricular, así como el riesgo de reacciones alérgicas. El empleo de condensados cuyos grupos orgánicos presentan, al menos parcialmente, átomos de flúor, impide, en este caso, especialmente el crecimiento de la biopelícula sobre el elemento de otoplástica gracias a su propiedad antiadherente o su propiedad de fácil limpieza. La presencia de coloides de cobre o plata en el recubrimiento impide, de manera particular, el crecimiento adicional de la biopelícula gracias a su efecto microbicida. Mediante la combinación de condensados con grupos orgánicos que contienen flúor y la presencia de coloides de cobre o plata en el recubrimiento, se mejora de manera sinérgica tanto el efecto inhibidor sobre la biopelícula como el efecto anti-alérgico, de modo que esta combinación representa una forma de realización especialmente preferida.

Los audífonos o piezas de audífono provistos con el recubrimiento exterior pueden estar fabricados de cualquier material adecuado, incluidos los ya utilizados de manera tradicional. Habitualmente, este material es sintético, preferentemente poli(metacrilato de metilo) (PMMA). Ejemplos de otros materiales sintéticos apropiados son polietileno, polipropileno, poliacrilatos tales como poli(acrilato de metilo), poli(vinil-butiral), o policarbonato. La carcasa del audífono o las piezas del audífono puede estar fabricada con un único material, o también a partir de múltiples piezas fabricadas de diferentes materiales. La carcasa del audífono o las piezas del audífono, antes de la aplicación del recubrimiento, puede estar parcial o totalmente vitrificada, dorada o galvanizada. El recubrimiento se utiliza, especialmente, sobre las piezas o zonas del audífono que se insertan en el conducto auditivo.

Un recubrimiento de este tipo se puede aplicar sobre la totalidad de la superficie del audífono o pieza del audífono. En superficies no críticas, en las que no cabe esperar que se forme una biopelícula, o que no esté en contacto con la piel del usuario, se puede prescindir del recubrimiento, lo mismo que en el interior de una cavidad cóncava, si bien también allí es posible proceder al recubrimiento. Bajo determinadas circunstancias, también es suficiente dotar con el recubrimiento sólo a partes del audífono o de las piezas del audífono.

Los audífonos o piezas de audífonos se pueden tratar previamente de forma habitual, por ejemplo, limpiándolos o desengrasándolos, para lograr una buena adhesión con el recubrimiento que se aplica. Evidentemente, entonces, cuando se debe recubrir sólo una parte del audífono o de la pieza de audífono, se procede al recubrimiento por separado de dicha zona o de la pieza correspondiente, agregándola posteriormente al dispositivo o a la pieza del dispositivo terminado. En una forma de realización preferida, el audífono o la pieza del audífono sobre el que se va a aplicar el recubrimiento, se provee, en primer lugar, con una capa de adhesivo o una imprimación. El recubrimiento se puede obtener mediante la aplicación de una composición de recubrimiento, explicada más adelante, sobre el audífono o la pieza de audífono, y el posterior tratamiento con calor y/o radiación. Preferentemente, se utiliza una composición de recubrimiento susceptible al foto-endurecimiento.

La composición de recubrimiento (laca) utilizada comprende un hidrolizado o precondensado basado en uno o múltiples compuestos hidrolizables con al menos un sustituyente no hidrolizable. El sustituyente no hidrolizable es, en especial, un sustituyente orgánico (que contiene carbono). Preferentemente, la composición de recubrimiento comprende como compuesto hidrolizable al menos un silano hidrolizable con al menos un sustituyente no
hidrolizable.

El hidrolizado o precondensado se obtiene, preferentemente, por hidrólisis o condensación parcial de uno o múltiples silanos de la fórmula general (I)

(I)R_{a}SiX_{(4-a)}

en la que los restos R son iguales o diferentes y representan grupos no hidrolizables, los restos X son iguales o diferentes y significan grupos hidrolizables o grupos hidroxilo, y a tiene el valor de 1, 2 ó 3, siendo 1 el valor preferido.

En los organosilanos de la fórmula (I), los grupos hidrolizables X son, por ejemplo, hidrógeno o halógeno (F, Cl, Br o I, en especial Cl y Br), alcoxi (preferentemente, alcoxi-C_{1-6}, en especial alcoxi-C_{1-4} tales como, por ejemplo, metoxi, etoxi, n-propoxi, i-propoxi, n-butoxi, i-butoxi, sec-butoxi, y terc-butoxi), ariloxi (preferentemente, ariloxi-C_{6-10} tales como, por ejemplo, fenoxi), aciloxi (preferentemente, aciloxi-C_{1-6} tales como, por ejemplo, acetoxi o propioniloxi), alquilcarbonilo (preferentemente, alquil-C_{2-7}-carbonilo tales como, por ejemplo, acetilo), amino, monoalquilamino o dialquilamino, en donde los grupos alquilo tienen, preferentemente, 1 hasta 12, en especial, 1 hasta 6 átomos de carbono. Restos hidrolizables preferidos son halógeno, grupos alcoxi y grupos aciloxi. Restos hidrolizables especialmente preferidos son los grupos alcoxi, en especial metoxi y etoxi.

R es un resto orgánico no hidrolizable que, eventualmente, puede ser portador de un grupo funcional. Ejemplos de R son alquilo (preferentemente, alquilo-C_{1-6} tales como metilo, etilo, n-propilo, isopropilo, n-butilo, s-butilo y t-butilo, pentilo, hexilo o ciclohexilo), alquenilo (preferentemente, alquenilo-C_{2-6} tales como, por ejemplo, vinilo, 1-propenilo, 2-propenilo y butenilo), alquinilo (preferentemente, alquinilo-C_{2-6} tales como, por ejemplo, acetilenilo y propargilo), y arilo (preferentemente, arilo-C_{6-10} tales como, por ejemplo, fenilo y naftilo).

Ejemplos especiales de grupos funcionales del resto R son, además de los grupos anteriormente ya mencionados con enlaces C-C insaturados, los grupos epoxi, hidroxi, éter, amino, monoalquilamino, dialquilamino, por ejemplo, con los grupos alquilo-C_{1-6} anteriormente definidos, y los grupos amida, carboxi, mercapto, tioéter, vinilo, isocianato, acriloxi, metacriloxi, anhídrido ácido, halogenuro ácido, ciano, halógeno, aldehído, alquilcarbonilo, ácido sulfónico, y ácido fosfórico. Estos grupos funcionales están unidos al átomo de silicio a través de grupos puente de alquileno, alquenileno o arileno, que pueden estar interrumpidos por átomos de oxígeno o azufre, o por grupos -NH. Los citados grupos puente derivan, por ejemplo, de los restos alquilo, alquenilo o arilo mencionados anteriormente. Los restos R contienen, preferentemente, 1 hasta 18, en especial 1 hasta 8 átomos de carbono. Los citados restos R y X pueden tener, eventualmente, uno o múltiples sustituyentes tales como, por ejemplo, halógeno o alcoxi.

Preferentemente, al menos uno de los silanos hidrolizables utilizados, con al menos un sustituyente no hidrolizable, contiene en el sustituyente no hidrolizable uno de los grupos funcionales anteriormente mencionados. A través de estos grupos funcionales puede producirse una reticulación, por ejemplo, mediante la reacción de los grupos funcionales de los silanos entre sí, en donde grupos funcionales diferentes o iguales pueden reaccionar entre sí, o con grupos funcionales de los compuestos orgánicos descritos más adelante, que pueden estar contenidos igualmente en la composición de recubrimiento. La reticulación a través de grupos funcionales conduce a un endurecimiento establecido a través de los grupos orgánicos que se encuentran en el condensado (reticulación orgánica).

Grupos funcionales preferidos son dobles enlaces carbono-carbono, así como los grupos epóxido, anhídrido ácido y amino, en donde se prefiere de manera especial el uso como grupo funcional de dobles enlaces carbono-carbono.

Los compuestos utilizados con dobles enlaces carbono-carbono como grupo funcional son, en especial, silanos de la fórmula general (I), en los que el resto R tiene un doble enlace polimerizable reactivo. Preferentemente, se trata de un silano de la fórmula general (I) en el que X y a son como se han definido anteriormente (X es, preferentemente, metoxi o etoxi, a es, preferentemente, 1) y R es un resto no hidrolizable, por ejemplo, un resto alifático, cicloalifático o aromático, en especial alquileno, por ejemplo, alquileno-C_{1}-C_{6}, tal como metileno, etileno, propileno y butileno, con un grupo vinilo, (met)acrilo o (met)acriloxi. El resto R es, preferentemente, un resto (met)acriloxi-alquileno-C_{1-6}, tal como, por ejemplo, (met)acriloxi-propilo. Ejemplos concretos son vinil-trietoxisilano, vinil-trimetoxisilano, metacriloxipropil-trimetoxisilano (MPTS), metacriloxipropil-trietoxisilano, acriloxipropil-trimetoxisilano, y acriloxipropil-trietoxisilano.

Ejemplos de silanos con un grupo epoxi son epoxisilanos de la anterior fórmula (I), en la que a tiene un valor de 1, X es, preferentemente, alcoxi-C_{1-4}, de forma especialmente preferida metoxi y etoxi, y R es un resto no hidrolizable con al menos un grupo epoxi, por ejemplo, un resto alifático, cicloalifático, o aromático, en especial alquileno, por ejemplo, alquileno-C_{1}-C_{6} tal como metileno, etileno, propileno y butileno, con al menos un grupo epoxi. El resto R es, preferentemente, un resto glicidiloxi-alquileno-C_{1-6} tal como, por ejemplo, \gamma-glicidiloxi-propilo. Ejemplos son \gamma-glicidiloxi-propil-trimetoxisilano (GPTS) y \gamma-glicidiloxi-propil-trietoxisilano (GPTES).

Ejemplos de aminosilanos son los de la anterior fórmula (I), en los que a tiene un valor de 1, X es, preferentemente, alcoxi-C_{1-4}, de forma especialmente preferida metoxi y etoxi, y R es un resto no hidrolizable con al menos un grupo amino, por ejemplo, un resto alifático, cicloalifático o aromático, en especial, alquileno, por ejemplo, alquileno-C_{1}-C_{6} tal como metileno, etileno, propileno y butileno, con al menos un grupo amino primario, secundario o terciario. Por ejemplo, R es un resto R^{1}_{2}N-(alquilen-NR^{1})_{x}-alquileno, en el que x es 0 hasta 5, los grupos alquileno pueden ser iguales o diferentes y, en especial, pueden ser los anteriormente mencionados, y R^{1} es igual o diferente y significa hidrógeno o un resto alquilo eventualmente sustituido, por ejemplo, el mencionado en la fórmula general (I) anterior. R^{1} puede ser también un resto bivalente, por ejemplo, alquileno, con la formación de un anillo heterocíclico. Eventualmente, puede estar presente también un resto no hidrolizable adicional, por ejemplo, alquilo (a = 2). Ejemplos concretos de este tipo de silanos son 3-aminopropil-trimetoxisilano (APTS), 3-aminopropil-trietoxisilano, N-(2-aminoetil)-3-aminopropil-trimetoxisilano, N-[N'-(2'-aminoetil)-2-aminoetil]-3-aminopropil-trimetoxi-silano, N-[3-(trietoxisilil)-propil]-4,5-dihidroimidazol, y [N-(2-aminoetil)-3-aminopropil]-metil-dietoxisilano.

Ejemplos de anhídrido-silanos son aquellos de la fórmula general (I) anterior, en los que a tiene un valor de 1, X es, preferentemente, alcoxi-C_{1-4}, de forma especialmente preferida metoxi y etoxi, y R es un resto no hidrolizable con al menos un grupo anhídrido, por ejemplo, un resto alifático, cicloalifático o aromático, en especial alquileno, por ejemplo, alquileno-C_{1}-C_{6}, en especial alquileno-C_{1}-C_{4}, tal como metileno, etileno, propileno y butileno, con un grupo anhídrido. En el caso del grupo anhídrido que, al igual que el grupo epoxi, está capacitado para la condensación con grupos amino, se puede tratar, por ejemplo, de restos derivados de anhídridos de ácidos carboxílicos tales como anhídrido del ácido succínico, anhídrido del ácido maleico, o anhídrido del ácido ftálico, unidos con el átomo de silicio a través de uno de los restos anteriormente mencionados, en especial alquileno-C_{1}-C_{4}. Ejemplos son [3-(trietoxisilil)-propil]-anhídrido del ácido succínico (dihidro-3-(3-trietoxisilil)-propil-2,5-furandión, GF20), y [3-(trimetoxisilil)-propil]-anhídrido del ácido succínico.

De acuerdo con una forma de realización de la invención, en el recubrimiento inhibidor de la biopelícula al menos una parte de los grupos orgánicos del condensado inorgánico está sustituida con flúor.

Para ello, los compuestos hidrolizables utilizados en las composiciones de recubrimiento comprenden uno o múltiples silanos hidrolizables con al menos un grupo no hidrolizable que contiene flúor. Estos silanos aparecen detalladamente descritos, por ejemplo, en el documento WO 92/21729 o DE 4118184, a los cuales se hace referencia. El uso de un silano fluorado de este tipo confiere al recubrimiento propiedades hidrófobas y de repelencia al aceite.

A tal efecto, se pueden utilizar, preferentemente, compuestos silánicos hidrolizables con al menos un resto no hidrolizable, de la fórmula general

(II)Rf(R)_{b}SiX_{(3-b)}

en la que X y R son como se han definido en la fórmula (I), Rf es un grupo no hidrolizable con 1 hasta 30 átomos de flúor unidos al átomo de carbono, que están preferentemente separados de Si por al menos dos átomos, preferentemente, un grupo etileno, y b es 0, 1 ó 2. R es, en particular, un resto sin grupo funcional, preferentemente un grupo alquilo tal como metilo o etilo. Preferentemente, los grupos Rf contienen al menos 2, 3, 5 u 8 átomos de flúor y no más de 25, 21 ó 18 átomos de flúor, unidos a átomos de carbono alifáticos o cicloalifáticos. Rf es, preferentemente, un grupo alquilo fluorado con 3 hasta 20 átomos C, y ejemplos de los mismos son CF_{3}CH_{2}CH_{2}, C_{2}F_{5}CH_{2}CH_{2}, n-C_{6}F_{13}CH_{2}CH_{2}, i-C_{3}F_{7}OCH_{2}CH_{2}CH_{2}, n-C_{8}F_{17}CH_{2}CH_{2}, y n-C_{10}F_{21}-CH_{2}CH_{2}.

No se toman en consideración los átomos de flúor que están eventualmente unidos a átomos de carbono aromáticos (por ejemplo, en el caso de C_{6}F_{4}). El grupo Rf que contiene flúor puede ser también un ligando de quelatos. Asimismo, es posible que haya uno o múltiples átomos de flúor unidos a un átomo de carbono, del que se derive una unión de doble o triple enlace. Ejemplos de fluorosilanos utilizables con CF_{3}CH_{2}CH_{2}SiCl_{2}(CH_{3}), CF_{3}CH_{2}CH_{2}SiCl(CH_{3})_{2}, CF_{3}CH_{2}CH_{2}Si(CH_{3})(OCH_{3})_{2}, C_{2}F_{5}CH_{2}CH_{2}-SiZ_{3}, n-C_{6}F_{13}-CH_{2}CH_{2}SiZ_{3}, n-C_{8}F_{17}-CH_{2}CH_{2}-SiZ_{3}, n-C_{10}F_{21}-CH_{2}CH_{2}-SiZ_{3}, en donde Z = OCH_{3} o Cl; i-C_{3}F_{7}O-CH_{2}CH_{2}CH_{2}-SiCl_{2}(CH_{3}), n-C_{6}F_{13}-CH_{2}CH_{2}-Si(OCH_{2}CH_{3})_{2}, n-C_{6}F_{13}-CH_{2}CH_{2}-SiCl_{2}(CH_{3}), y n-C_{6}F_{13}-CH_{2}CH_{2}-SiCl(CH_{3})_{2}.

En tanto que en el condensado deben estar presentes grupos orgánicos que contienen flúor, en los grupos de compuestos hidrolizables utilizados en la composición de recubrimiento que contienen uno o múltiples átomos de flúor debe haber habitualmente no menos de 0,1% en moles, en especial no menos de 0,5% en moles, preferentemente no menos de 1% en moles, de forma más preferente no menos de 2% en moles y, de manera muy preferida no menos de 4% en moles, así como, habitualmente, 100% en moles o menos, en especial no más de 50% en moles, preferentemente no más de 30% en moles y, de forma más preferida no más de 15% en moles de todos los grupos no hidrolizables. Se prefieren también estos valores cuando el recubrimiento contiene, adicionalmente, coloides de cobre o de plata.

De los silanos hidrolizables utilizados, con al menos un sustituyente no hidrolizable, para el hidrolizado o precondensado, preferentemente al menos 40% en moles, preferentemente al menos 70% en moles, de forma especialmente preferida al menos 90% en moles y, como mínimo, un sustituyente no hidrolizable, posee al menos un grupo funcional. En la forma de realización preferida, con la excepción de los silanos que contienen flúor eventualmente utilizados, todos los restantes silanos hidrolizables usados que poseen, al menos, un sustituyente no hidrolizable tienen como mínimo un sustituyente no hidrolizable con al menos un grupo funcional, a través del cual es posible la reticulación.

Para la preparación del hidrolizado o precondensado se pueden utilizar, eventualmente, compuestos hidrolizables adicionales de un elemento M, sin grupos no hidrolizables como formadores de matriz. Se trata, en este caso, en especial de compuestos de elementos formadores de vidrio o cerámica, en particular compuestos de al menos un elemento M de los grupos principales III hasta V y/o de los grupos secundarios II hasta IV del sistema periódico de elementos. Preferentemente, se trata de compuestos hidrolizables de Si, Al, B, Sn, Ti, Zr, V o Zn, en especial de aquéllos de Si, Al, Ti o Zr, o mezclas de dos o más de estos elementos. En este sentido, cabe destacar que, evidentemente, se pueden utilizar otros compuestos hidrolizables, en particular aquéllos de elementos de los grupos principales I y II del sistema periódico (por ejemplo, Na, K, Ca y Mg), y de los grupos secundarios V hasta VIII del sistema periódico (por ejemplo, Mn, Cr, Fe y Ni). Asimismo, se pueden utilizar compuestos hidrolizables de los lantánidos. Preferentemente, sin embargo, estos compuestos hidrolizables exentos de grupos no hidrolizables no representan más de 40% en moles y, en especial, no más de 20% en moles y, en especial, 0% en moles de los compuestos mónomeros hidrolizables utilizados en total. Con la aplicación de compuestos hidrolizables altamente reactivos (por ejemplo, compuestos de aluminio), se recomienda el uso de formadores de complejos, que evitan la precipitación espontánea de los correspondientes hidrolizados tras la adición de agua. En el documento WO 92/21729 se mencionan formadores de complejos adecuados que se pueden utilizar con compuestos hidrolizables reactivos.

Estos compuestos tienen, en especial, la fórmula general MX_{n}, en la que M es el elemento anteriormente definido, X se define como en la fórmula (I), en donde dos grupos X pueden estar sustituidos con un grupo oxo, y n corresponde a la valencia del elemento, siendo a menudo 3 ó 4. Preferentemente se utilizan alcóxidos de Si, Zr y Ti. Por ejemplo, en el documento WO 95/31413 (DE 4417405), al que se hace referencia en este documento, se describen composiciones de recubrimiento basadas en compuestos hidrolizables con grupos no hidrolizables, y compuestos hidrolizables exentos de grupos no hidrolizables.

Como compuestos adicionales exentos de grupos no hidrolizables resultan adecuados, en especial, los silanos hidrolizables, que tienen, por ejemplo, la fórmula

(III)SiX_{4}

en la que X es como se ha definido en la fórmula (I). Ejemplos concretos son Si(OCH_{3})_{4}, Si(OC_{2}H_{5})_{4}, Si(O-n- ó i-C_{3}H_{7})_{4}, Si(OC_{4}H_{9})_{4}, SiCl_{4}, HsiCl_{3}, Si(OOCC_{3}H_{4})_{4}. De estos silanos se prefieren, en particular, tetrametoxisilano y tetraetoxisilano.

En una forma de realización adicional de la invención, el recubrimiento inhibidor de la biopelícula contiene coloides de cobre o, preferentemente, de plata. Con este fin, se pueden incluir los correspondientes coloides de cobre o plata en la composición de recubrimiento, de modo que, después de la aplicación de la composición de recubrimiento, y del secado o endurecimiento, se forme un recubrimiento con coloides de cobre o plata en la matriz de condensado inorgánica modificada con grupos orgánicos.

No obstante, y de manera preferente, los coloides de cobre o plata se forman in situ en la composición de recubrimiento a partir de compuestos de cobre o plata. Esto se puede llevar a cabo por medio de tratamiento térmico y/o irradiación, efectuando el tratamiento antes de la aplicación o, preferentemente, después de la aplicación de la composición de recubrimiento, es decir, junto con el secado o endurecimiento del recubrimiento, o antes y después de la aplicación.

En este caso, la composición de recubrimiento comprende al menos un compuesto de cobre o plata. Puede tratarse, en este contexto, de compuestos de cobre o plata solubles en agua o en disolventes orgánicos, por ejemplo, AgNO_{3} o CuSO_{4}, pero, preferentemente, los iones de cobre o plata se utilizan en forma de compuestos complejos y, en especial, de compuestos complejos de quelato. Los iones de cobre o plata (I), o los compuestos complejos de cobre o plata pueden reaccionar, bajo condiciones de reducción, para formar coloides metálicos. Ejemplos de formadores de complejos que generan con los iones de cobre o plata (I) un compuesto complejo de cobre o plata, son iones de halogenuros tales como yoduro, bromuro y, en especial, cloruro (o los correspondientes hidrácidos halogenados), tio-compuestos, compuestos de tiociano, azúcares tales como pentosas y hexosas, por ejemplo, glucosa, compuestos \beta-dicarbonilo tales como dicetonas, por ejemplo, acetonatos acetílicos, cetoésteres, por ejemplo, ésteres de ácido acetoacético y acetoacetonato de alilo, alcoholes etéricos, ácidos carboxílicos, carboxilatos, por ejemplo, acetato, citrato o glicolato, betaínas, dioles, polioles, así como polímeros tales como polialquilenglicoles, éteres corona, compuestos de fósforo y amino-compuestos. De forma especialmente preferida, se utilizan como formadores de complejos amino-compuestos tales como amino-silanos, mono-, di-, tri-, y tetra-aminas y poliaminas superiores. Ejemplos de aminas orgánicas son trietilen-tetraamina, dietilen-triamina, y etilen-diamina. Ejemplos de amino-silanos son 3-amino-propil-tri(m)etoxisilano y, en especial, 2-aminoetil-3-aminopropil-trimetoxisilano (DIAMO), 2-aminoetil-3-aminopropil-trietoxisilano, aminohexil-3-aminopropil-trimetoxi-silano, y aminohexil-3-aminopropil-trietoxisilano. Preferentemente, se utilizan compuestos complejos de diamina de cobre o diamina de plata, siendo especialmente adecuados los formadores de complejos con al menos dos grupos amino, capaces de formar complejos de quelato. De los formadores de amino-complejos, se prefieren, en particular, los amino-silanos. Estos se incluyen, convenientemente, en la matriz en formación, lo que puede contribuir a la estabilización de los coloides de cobre o plata.

Cuando se utiliza un formador de complejos, la relación estequiométrica de Cu o Ag, respectivamente, a los grupos formadores de complejos presentes asciende, preferentemente, a 1:0,1 hasta 1:500, en especial 1:1 hasta 1:200. Los formadores de complejos pueden actuar, al menos de manera parcial, como agentes reductores para los iones de cobre o plata. Adicionalmente, se toman en consideración, eventualmente, los disolventes descritos a continuación, por ejemplo, alcoholes o cetonas, de los productos secundarios formados durante la hidrólisis y condensación, por ejemplo, alcoholes, los compuestos hidrolizables utilizados, o una combinación de los mismos como agentes reductores.

La composición de recubrimiento, en una forma de realización preferida, puede contener, además, partículas sólidas inorgánicas a escala nanométrica, que proporcionan una resistencia mecánica incrementada (resistencia al rayado, dureza) del recubrimiento. Dado que con el uso prolongado, y debido a la irregularidad de la formación de la biopelícula, se pueden producir arañazos, estas nanopartículas contribuyen igualmente a la propiedad inhibidora de la biopelícula.

En general, tienen un tamaño de partícula comprendido dentro del intervalo de 1 hasta 300 nm o 1 hasta 100 nm, preferentemente 2 hasta 50 nm y, de forma especialmente preferida, de 5 hasta 20 nm. Este material se puede utilizar en forma de polvo, si bien se le utiliza, preferentemente, en forma de un sol, especialmente ácido o alcalino, estabilizado. Las partículas sólidas inorgánicas a escala nanométrica pueden estar formadas a partir de cualquier material inorgánico tales como, por ejemplo, óxidos (eventualmente, hidratados) tales como ZnO, CdO, SiO_{2}, TiO_{2}, ZrO_{2}, CeO_{2}, SnO_{2}, Al_{2}O_{3}, In_{2}O_{3}, La_{2}O_{3}, Fe_{2}O_{3}, Cu_{2}O, Ta_{2}O_{5}, Nb_{2}O_{5}, V_{2}O_{5}, MoO_{3}, o WO_{3}, calcogenuros, nitruros, fosfuros, fosfatos, silicatos, zirconatos, aluminatos o carburos. Las partículas sólidas inorgánicas a escala nanométrica son, preferentemente, un óxido, oxihidrato, nitruro o carburo de Si, Al, B, Zn, Cd, Ti, Zr, Ce, Sn, In, La, Fe, Cu, Ta, Nb, V, Mo o W y, de forma especialmente preferida, de Si, Al, B, Ti, y Zr. De manera especialmente preferida, se utilizan óxidos u oxihidratos. Partículas sólidas inorgánicas a escala nanométrica preferidas son SiO_{2}, Al_{2}O_{3}, ITO, ATO, AlOOH, ZrO_{2}, y TiO_{2}. Ejemplos de partículas de SiO_{2} a escala nanométrica son los preparados de ácido silícico habituales en el comercio, por ejemplo, soles de sílice tales como Levasile®, sol de sílice de Bayer AG, o ácidos silícicos pirógenos, por ejemplo, los productos Aerosil® de Degussa.

Las partículas sólidas inorgánicas a escala nanométrica pueden ser partículas sólidas inorgánicas a escala nanométrica, modificadas con grupos superficiales orgánicos. La modificación de superficie de las partículas sólidas inorgánicas a escala nanométrica es un procedimiento conocido, que se describe, por ejemplo, en los documentos WO 93/21127 (DE 4212633) y WO 98/51747 (DE 19746885).

Las partículas sólidas inorgánicas a escala nanométrica se pueden utilizar en una cantidad de 1 hasta 50% en peso, referida a los componentes sólidos de la composición de recubrimiento. En general, el contenido en partículas sólidas inorgánicas a escala nanométrica se encuentra en el intervalo de 1 hasta 30% en peso.

La composición de recubrimiento puede contener aditivos adicionales, que se agregan en la técnica en función del objetivo y de las propiedades deseadas. Ejemplos concretos son compuestos orgánicos, agentes reticulantes, disolventes, pigmentos colorantes orgánicos e inorgánicos, colorantes, absorbentes UV, lubricantes, agentes de nivelación, agentes tensioactivos, adhesivos e iniciadores. El iniciador puede servir para la reticulación inducida química o térmicamente.

Eventualmente, se puede agregar a la composición de recubrimiento compuestos o reticulantes orgánicos. En este caso, pueden ser mónomeros, oligómeros o polímeros orgánicos que contienen, en especial, dos grupos funcionales, que pueden reaccionar con los grupos funcionales de los silanos hidrolizables utilizados, formando una reticulación orgánica. Se trata, por ejemplo, de compuestos alifáticos, cicloalifáticos o aromáticos. Se utilizan, preferentemente, compuestos orgánicos con al menos dos dobles o triples enlaces carbono-carbono, al menos dos grupos epoxídicos, o al menos dos grupos amino, siendo especialmente preferidos los dobles enlaces carbono-carbono. Ejemplos de estos compuestos orgánicos son compuestos con al menos dos grupos acriloxi, metacriloxi, glicidiloxi, epóxido, hidroxilo y/o amino. El compuesto orgánico se utiliza, preferentemente, en una cantidad de no más de 30% en peso, referido al contenido en sólidos de la composición de recubrimiento.

Ejemplos de compuestos orgánicos con al menos dos dobles enlaces carbono-carbono son dimetacrilato de 1,6-hexanodiol, diacrilato de 1,6-hexanodiol, bisacrilato de bisfenol-A, bismetacrilato de bisfenol-A, triacrilato de trimetilolpropano, trimetacrilato de trimetilolpropano, dimetacrilato de neopentilglicol, diacrilato de neopentilglicol, diacrilato de dietilenglicol, dimetacrilato de dietilenglicol, diacrilato de trietilenglicol, dimetacrilato de dietilenglicol, diacrilato de tetraetilenglicol, dimetacrilato de tetraetilenglicol, diacrilato de polietilenglicol, dimetacrilato de polietilenglicol, diacrilato y dimetacrilato de 2,2,3,3-tetrafluoro-1,4-butanodiol, 1,5-diacrilato y dimetacrilato de 1,1,5,5-tetrahidro-perfluoropentilo, diacrilato y dimetacrilato de hexafluoro-bisfenol-A, 1,6-diacrilato y dimetacrilato de octafluoro-hexanodiol, 1,3-bis-(3-metacriloxipropil)-tetrakis-(trimetilsiloxi)-disiloxano, 1,3-bis(-3-acriloxipropil)-tetrakis-(trimetilsi-
loxi)-disilo-xano, y 1,3-bis-(3-acriloxipropil)-tetrametilsiloxano.

Los compuestos epoxídicos orgánicos utilizables pueden derivar, por ejemplo, de ésteres o éteres, alifáticos, cicloalifáticos o aromáticos, o mezclas de los mismos, por ejemplo, a base de etilenglicol, 1,4-butanodiol, propilenglicol, 1,6-hexanodiol, ciclohexano-dimetanol, pentaeritrita, bisfenol-A, bisfenol-F o glicerina. Ejemplos concretos de compuestos orgánicos con al menos dos grupos epoxídicos son carboxilato de 3,4-epoxiciclohexil-metil-3,4-epoxi-ciclohexano, adipato de bis-(3,4-epoxiciclohexilo), 1,4-butanodiol-glicidoéter, ciclohexano-dimetanol-diglicidoéter, glicerin-triglicidiloéter, neopentilglicol-diglicidoéter, pentaeritrita-poliglicidoéter, 2-etilhexil-glicidoéter, 1,6-hexanodiol-diglicidoéter, propilenglicol-diglicidoéter, polipropilenglicol-diglicidoéter, bisfenol-A-diglicidoéter, bisfenol-F-diglicidoéter, resinas epoxídicas a base de bisfenol-A, resinas epoxídicas a base de bisfenol-F, y resinas epoxídicas a base de bisfenol-A/F. Ejemplos concretos de compuestos orgánicos con al menos dos grupos amino son 1,3-diamino-pentano, 1,5-diamino-2-metil-pentano, 1,4-diamino-ciclohexano, 1,6-diaminohexano, dietilen-diamina, trietilen-tetraamina o isoforon-diamina. Evidentemente, se pueden utilizar también compuestos orgánicos que contienen diferentes grupos funcionales.

Como iniciador o iniciador de la reticulación se toman en consideración todos los iniciadores/sistemas iniciadores conocidos por el especialista, incluidos los fotoiniciadores radicales, termoiniciadores radicales, fotoiniciadores catiónicos, termoiniciadores catiónicos, y cualquier combinación de los mismos.

Ejemplos concretos de fotoiniciadores radicales utilizables son Irgacure® 184 (1-hidroxi-ciclohexil-fenilcetona), Irgacure® 500 (1-1-hidroxi-ciclohexil-fenilcetona, benzofenona), y otros fotoiniciadores fabricados por la Compañía Ciba-Geigy del tipo Irgacure®: Darocur® 1173, 1116, 1398, 1174 y 1020 (fabricados por la Compañía Merck); benzofenona, 2-cloro-tioxantona, 2-metil-tioxantona, 2-isopropil-tioxantona, benzoína, 4,4-dimetoxi-benzoína, éter etílico de benzoína, éter isopropílico de benzoína, bencil-dimetil-cetal, 1,1,1-tricloro-acetofenona, dietoxi-acetofenona, y dibenzo-suberona.

Ejemplos de termoiniciadores radicales son, entre otros, peróxidos orgánicos en forma de diacil-peróxidos, peroxi-dicarbonatos, perésteres alquílicos, peróxidos alquílicos, percetales, peróxidos de cetonas e hidroperóxidos alquílicos, así como azo-compuestos. Como ejemplos concretos cabría citar en este caso, en especial, peróxido de dibenzoilo, perbenzoato de terc-butilo, y azo-bis-isobutironitrilo.

Un ejemplo de fotoiniciador catiónico es Cyracure® UVI-6974, en tanto que un termoiniciador catiónico preferido es 1-metil-imidazol.

Estos iniciadores se utilizan en las cantidades habituales, conocidas por el especialista, preferentemente 0,01 hasta 5% en peso, en especial 0,1 hasta 3% en peso, referido al contenido en sólidos total de la composición de recubrimiento.

Ejemplos de disolventes apropiados son alcoholes, preferentemente alcoholes alifáticos inferiores tales como metanol, etanol, 1-propanol, i-propanol, y 1-butanol, cetonas, preferentemente dialquil-cetonas inferiores tales como acetona y metil-isobutil-cetona, éteres, preferentemente dialquil-éteres inferiores tales como éter dietílico, éter dibutílico y THF, isopropoxi-etanol, hidrocarburos aromáticos tales como tolueno, éteres tales como éster etílico de ácido acético, butoxi-etanol, sulfóxidos, sulfonas, amidas tales como dimetilformamida, y sus mezclas. En principio, no se debe utilizar ningún disolvente, en especial en aquellos casos en los que la hidrólisis de los silanos hidrolizables conduce a la formación de alcoholes tales como, por ejemplo, los anteriormente mencionados. Evidentemente, se puede utilizar, sin embargo, un disolvente.

La hidrólisis o (pre)condensación de los compuestos hidrolizables tiene lugar, en especial, de acuerdo con el procedimiento gel-sol. El procedimiento gel-sol es un procedimiento conocido por el especialista. La hidrólisis o condensación se lleva a cabo en ausencia de un disolvente o, preferentemente, en un medio de reacción acuoso o acuoso/orgánico, eventualmente en presencia de un catalizador de condensación ácido o básico tal como HCl, HNO_{3} o NH_{3}. Se obtiene una hidrólisis parcial o (poli)condensación de los compuestos hidrolizables (hidrolizado o precondensado). El grado de condensación, al igual que la viscosidad, se puede ajustar de manera conveniente, por ejemplo, a través del disolvente. Otras características del procedimiento sol-gel se describen, por ejemplo, en C.J. Brinker, G.W. Scherer: "Sol-Gel Science - The Physics and Chemistry of Sol-Gel Processing", Academic Press, Boston, San Diego, Nueva York, Sydney (1990). El sol obtenido de esta manera se utiliza como composición de recubrimiento, al que se agregan eventualmente componentes adicionales tales como, por ejemplo, los compuestos complejos de cobre o plata, o las partículas a escala nanométrica, en cualquier orden. Estos componentes se pueden mezclar también antes o durante la hidrólisis o precondensación con los compuestos hidrolizables. Existe también la posibilidad de hidrolizar o precondensar, en primer lugar, el compuesto hidrolizable, agregando posteriormente los compuestos hidrolizables a utilizar adicionalmente, por ejemplo, los fluoro-silanos.

La composición de recubrimiento se puede aplicar de cualquier forma habitual sobre el elemento de otoplástica. En este caso, se pueden utilizar todos los procedimientos de recubrimiento de química húmeda. Ejemplos son el recubrimiento por centrifugación, recubrimiento por (electro)inmersión, racleado, rociado, pulverización, coagulación, embutición, proyección, fundición, revestimiento por rodillos, pintura, revestimiento por inundación, fundición por láminas, fundición por cuchillas, revestimiento por encaje, revestimiento de cortina, recubrimiento por rodillos, o procedimientos de impresión habituales tales como serigrafía o impresión flexográfica. La cantidad de composición de recubrimiento aplicada se selecciona de forma que se alcance el grosor de capa deseado. Por ejemplo, se procede de manera que se obtengan grosores de capa seca en el intervalo de 1 hasta 15 \mum y, preferentemente, de 2 hasta 5 \mum. Una ventaja de la presente invención es el grosor de capa ajustable de forma variable. Tras la aplicación de la composición de recubrimiento, se lleva a cabo, eventualmente, el secado, por ejemplo, a temperatura ambiente
(menor de 40ºC).

El recubrimiento eventualmente presecado se somete, en general, a un tratamiento de calor y/o irradiación para su endurecimiento. En una forma de realización preferida, el endurecimiento se lleva a cabo por irradiación. Para la irradiación se utiliza la radiación actínica, por ejemplo, radiación UV o láser, o el haz electrónico. De forma especialmente preferida, se utiliza para la irradiación radiación UV o de luz azul, como la empleada en el campo odontológico. Mediante la irradiación, se pueden convertir los compuestos de cobre o plata aplicados en coloides de cobre o plata.

Sorprendentemente, se ha demostrado que se forman coloides en la composición de recubrimiento, a partir de los compuestos de cobre o plata, ya a temperaturas francamente bajas. La formación de coloides se inicia, en especial, a temperaturas menores de 200ºC, en especial menores de 130ºC, menores de 100ºC e, incluso, menores de 80ºC; en general, se requiere una temperatura mayor a 50ºC, si no se lleva a cabo irradiación alguna. La formación de coloides se inicia, por ejemplo, con un tratamiento térmico en el intervalo de 50 hasta 100ºC, preferentemente de 60 hasta 80ºC o de 70 hasta 80ºC. En una forma de realización preferida, el tratamiento térmico de este tipo de la composición de recubrimiento se puede llevar a cabo también antes de la aplicación de dicha composición de recubrimiento, para iniciar o completar la formación de coloides. En el tratamiento consiguiente del recubrimiento aplicado, por calor o, preferentemente, por radiación, se puede proseguir la formación de coloides si ésta no se ha completado anteriormente.

Se pueden formar coloides de mayor tamaño, por ejemplo, de 5-20 nm, en especial, de 10-20 nm de diámetro, que exhiben una acción prolongada elevada. Sorprendentemente, se ha demostrado que se pueden formar, de manera especialmente rápida, coloides de cobre o plata con un diámetro de, por ejemplo, 10 hasta 30 nm, mediante radiación y/o tratamiento térmico. La cantidad de compuestos de cobre o plata utilizados en la composición de recubrimiento depende de la concentración deseada de coloides en el recubrimiento, que puede elevarse, por ejemplo, hasta múltiples % en peso.

El endurecimiento de la composición de recubrimiento puede llevarse a cabo, eventualmente, también mediante tratamiento térmico a temperaturas menores de 300ºC, preferentemente no mayores de 200ºC y, en especial, a no más de 130ºC. Se prefieren temperaturas apropiadas para la formación de coloides anteriormente descrita, por ejemplo, menores de 100ºC o menores de 80ºC, por ejemplo, de 50 hasta 100ºC, o de 60 hasta 80ºC. Evidentemente, este tratamiento térmico conduce igualmente a la formación de coloides, siempre que éstos no se hayan formado ya con anterioridad.

A través de la formación de los coloides por irradiación y/o temperaturas relativamente bajas, es posible evitar, de manera conveniente, un rápido endurecimiento del recubrimiento, de modo que se dé tiempo a los coloides para su formación. Por otra parte, durante el tratamiento por radiación y/o calor para la formación de los coloides, tienen lugar procesos de condensación y/o reacciones de reticulación en el recubrimiento, que conducen a un incremento de la viscosidad, lo cual contribuye a la estabilización de los coloides.

Se obtiene un recubrimiento con una matriz inorgánica orgánicamente modificada, es decir, además de la estructura básica inorgánica de la matriz hay presentes también grupos laterales orgánicos que, eventual y preferentemente, están reticulados entre sí o sobre compuestos orgánicos. Los grupos laterales orgánicos se encuentran al menos parcialmente fluorados y/o la matriz contiene coloides de cobre o plata, con lo que la combinación de ambas características da lugar a un recubrimiento inhibidor de la biopelícula especialmente eficaz, que posee un potente efecto biocida también durante prolongados períodos de tiempo, especialmente en combinación con medios líquidos, y excelentes propiedades antiadherentes.

Los siguientes ejemplos explican la invención, sin limitarla.

Ejemplos 1. Preparación de un hidrolizado básico

En un matraz de triple cuello de 1 l de volumen, equipado con termómetro, agitador y un condensador de reflujo, se introdujeron 248,4 g (1 mol) de 3-metacriloxipropil-trimetoxisilano (MPTS), que se mezclaron, bajo agitación, con 99,36 g de AlO(OH) estabilizado con ácido acético (Boehmit, Sol P3, Compañía Condea), y se suspendió durante 10 min (relación óxido de MPTS/AlO(OH) = 1,8). A continuación, se calentó la mezcla a 90ºC y se continuó agitando durante 15 min adicionales. Se agregaron lentamente, entonces, 35,95 g (2 mol) de agua destilada, con agitación, y la mezcla se calentó a 100ºC. Después de alrededor de 5-10 min, la mezcla de reacción espumó de manera intensa (metanol), tras lo cual, la mezcla de reacción, contando desde el momento de adición de agua, se calentó a reflujo durante 2,5 h a 100ºC de temperatura del baño de aceite, con agitación. Seguidamente, se enfrió a temperatura ambiente, y se filtró a presión a través de un filtro de membrana de 1 \mum (acetato de celulosa) con un filtro previo de fibra de vidrio, almacenándola hasta su uso posterior a -18ºC.

2. Preparación de una solución de AgNO_{3}

En un matraz redondo de 100 ml de capacidad se introducen 27,0 g de etanol, que se mezclan con 1,28 g (7,5 mmol) de AgNO_{3}. La mezcla se agitó durante 30 min a temperatura ambiente, y se combinó con 14,0 g de 2-propanol, así como 3,0 g de acetona. La solución de AgNO_{3} se agitó a temperatura ambiente, bajo exclusión de luz UV, hasta su utilización.

3. Laca 1

A 100 g del hidrolizado básico filtrado, se agregaron 143 g de 1-butanol, así como 12,9 g de dimetacrilato de 1,6-hexanodiol (HDDMA), agitando vigorosamente durante 15 min. A continuación, se agregaron 1,3 g del agente de nivelación BYK® 306, el fotoiniciador Irgacure® 819 (8,3 g; 5,5% en moles/mol de doble enlace), así como 2,6 de fluorosilano (Dynasil® F8261), agitando durante 24 h con exclusión de radiación UV. Los componentes individuales aparecen mencionados en la Tabla 1, y en la Tabla 2 se indican las partes en peso de los componentes.

4. Laca 2

En un matraz de triple cuello, de 500 ml de capacidad, equipado con condensador de reflujo, se homogeneizaron, bajo agitación, 100 g del hidrolizado básico con 122,3 g de 1-butanol. A continuación, la mezcla se combinó con 23,5 g de la solución de AgNO_{3} preparada, y se calentó a una temperatura de baño de aceite de 60ºC. Después de 10 min, se agregaron, gota a gota, a la mezcla, bajo agitación intensa, 0,72 g de N-(2-aminoetil)-3-aminopropil-trimetoxisilano, con lo que la mezcla adquirió lentamente una coloración parda. La solución de reacción se agitó durante 24 h a 60ºC. Después de enfriar a temperatura ambiente, se agregaron 12,9 g de dimetacrilato de 1,6-hexanodiol, 1,3 g de agente de nivelación BYK® 306, y 8,3 g (5,5% en moles/mol de dobles enlaces) de fotoiniciador Irgacure® 819, así como 2,5 g de fluorosilano (Dynasil® F 8261), agitando durante 24 h con exclusión de luz UV. Los componentes individuales aparecen mencionados en la Tabla 1, y la Tabla 2 recoge las partes en peso de los componentes.

TABLA 1

	Sistema de recubrimiento
	Laca 1	Laca 2
Contenido en sólidos [% en peso]	35	35
Hidrolizado básico	100 g	100 g
1-butanol	143,4 g	122,3 g
Comonómero (HDDMA)	12,9 g	12,9 g
Fluorosilano	2,6 g	2,5 g
Solución de AgNO_{3}	- - -	23,5 g
BYK 306	1,3 g	1,3 g
Fotoiniciador	8,3 g	8,3 g

TABLA 2 Partes en peso de los componentes en la laca lista para el uso

	Sistema de recubrimiento
	Partes de los componentes en % en peso
	Laca 1	Laca 2
Óxido de MPTS	17,4	17,2
AlO(OH)	9,2	9,1
Ácido acético	0,5	0,5
Agua	3,4	3,4
Metanol	9,3	9,2
1-butanol	53,4	45,0
Etanol	- - -	5,2
2-propanol	- - -	2,7
Acetona	- - -	0,6
Ag	- - -	0,2
DIAMO	- - -	0,3
Fluorosilano	1,0	0,9
Irgacure 819	3,1	3,1

5. Recubrimientos sobre material de mezcla de PMMA

Las lacas 1 y 2 descritas se aplicaron por medio de un pincel sobre un material de mezcla de PMMA. Tras el análisis de la propiedades de nivelación y algunos ensayos mecánicos (por ejemplo, ensayos de resistencia al agua y al sudor, resistencia a la abrasión), las lacas se aplicaron sobre cubiertas de audífonos de oído. Para ensayos adicionales (por ejemplo, resistencia al cepillado o de Crockmeter), los recubrimientos se aplicaron sobre placas de mezcla de PMMA.

6. Recubrimiento sobre placas de policarbonato

Las lacas 1 y 2 descritas se aplicaron para una superficie de recubrimiento plana (por ejemplo, para mediciones de ángulo de medición) por medio de un procedimiento de rotación sobre placas de policarbonato planas (5 x 5 cm; grosor 3 mm). Con un número de revoluciones de 800 rpm y una duración de rotación de 10 seg se obtuvieron grosores de capa entre 4 y 6 \mum (tras la polimerización).

7. Endurecimiento de las lacas

Los sustratos se dotaron con una imprimación de una laca habitual. El endurecimiento de la imprimación y de las lacas 1 y 2 tuvo lugar con luz azul (instalación de endurecimiento de Dreve, Modelo Polylux 2 x 11 W). La imprimación se endureció, tras un período de aireación de 10 min (temperatura de aireación: 22ºC), en 6 min bajo atmósfera normal. Las lacas 1 y 2 se endurecieron, tras un período de aireación de 10 min (temperatura de aireación: 22ºC), en 2 min bajo atmósfera de argón.

Claims

1. Audífono o pieza de audífono para aplicar en el conducto auditivo y/o detrás del pabellón auditivo del usuario, con un recubrimiento inhibidor de biopelícula preparado a partir de un condensado inorgánico modificado con grupos orgánicos sobre la base de una composición de recubrimiento, que comprende un hidrolizado o precondensado de uno o múltiples compuestos hidrolizables con al menos un sustituyente no hidrolizable, en donde al menos una parte de los grupos orgánicos del condensado posee átomos de flúor y/o el recubrimiento contiene coloides de cobre o plata.

2. Audífono o pieza de audífono según la reivindicación 1, caracterizado porque el audífono o la pieza de audífono presenta, al menos en las zonas recubiertas, una superficie de materia sintética, o está compuesto de materia sintética.

3. Audífono o pieza de audífono según la reivindicación 1 ó 2, caracterizado porque la materia sintética es poli(metacrilato de metilo).

4. Audífono o pieza de audífono según al menos una de las reivindicaciones 1 a 3, caracterizado porque el elemento de otoplástica presenta bajo el recubrimiento inhibidor de la biopelícula un recubrimiento básico.

5. Audífono o pieza de audífono según al menos una de las reivindicaciones 1 a 4, caracterizado porque los compuestos hidrolizables comprenden uno o múltiples silanos hidrolizables con al menos un sustituyente no hidrolizable.

6. Audífono o pieza de audífono según al menos una de las reivindicaciones 1 a 5, caracterizado porque los compuestos hidrolizables comprenden uno o múltiples silanos de la fórmula general (I)

(I)R_{a}SiX_{(4-a)}

en la que los restos R son iguales o diferentes y representan grupos no hidrolizables, los restos X son iguales o diferentes y significan grupos hidrolizables o grupos hidroxilo, y a tiene el valor de 1, 2 ó 3.

7. Audífono o pieza de audífono según al menos una de las reivindicaciones 1 a 6, caracterizado porque los compuestos hidrolizables comprenden uno o múltiples silanos que presentan al menos un resto no hidrolizable que comprende un grupo funcional, en especial un doble enlace carbono-carbono, a través del cual es posible una reticulación.

8. Audífono o pieza de audífono según al menos una de las reivindicaciones 1 a 7, caracterizado porque los compuestos hidrolizables comprenden uno o múltiples silanos de la fórmula general (II)

(II)Rf(R)_{b}SiX_{(3-b)}

en la que X y R se definen como en la fórmula (I), Rf es un grupo no hidrolizable que presenta 1 hasta 30 átomos de flúor unidos a átomos de carbono, y b es 0, 1 ó 2.

9. Audífono o pieza de audífono según una de las reivindicaciones 1 a 8, caracterizado porque la composición de recubrimiento contiene compuestos de cobre o plata, preferentemente, compuestos complejos de cobre o plata.

10. Audífono o pieza de audífono según al menos una de las reivindicaciones 1 a 9, caracterizado porque la composición de recubrimiento contiene partículas inorgánicas a escala nanométrica.

11. Audífono o pieza de audífono según al menos una de las reivindicaciones 1 a 10, caracterizado porque el recubrimiento inhibidor de la biopelícula se obtiene mediante la aplicación de la composición de recubrimiento sobre al menos una parte de la superficie del audífono o pieza de audífono, y tratamiento con calor y/o radiación, preferentemente radiación.

12. Audífono o pieza de audífono según al menos una de las reivindicaciones 1 a 11, caracterizado porque los compuestos de cobre o plata contenidos en la composición de recubrimiento se convierten en coloides de cobre o plata mediante tratamiento con calor y/o radiación.

13. Audífono o pieza de audífono según al menos una de las reivindicaciones 1 a 12, caracterizado porque el recubrimiento inhibidor de la biopelícula se obtiene mediante la aplicación de la composición de recubrimiento, que comprende un compuesto de cobre o plata, y tratamiento con calor y/o radiación, formándose un recubrimiento que contiene coloides de cobre o plata.

14. Audífono o pieza de audífono según al menos una de las reivindicaciones 1 a 13, caracterizado porque una parte de los grupos orgánicos del condensado presenta átomos de flúor y, adicionalmente, el recubrimiento contiene coloides de cobre o plata.