ES2258488T3 - Procedimiento para la preparacion de un latex con un alto contenido no volatil, una baja viscosidad y que presenta una distribucion bimodal. - Google Patents
Procedimiento para la preparacion de un latex con un alto contenido no volatil, una baja viscosidad y que presenta una distribucion bimodal.Info
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Abstract
Procedimiento para la preparación de un látex mediante la polimerización en emulsión a una temperatura entre 30 y 90 º de al menos un monómero etilénicamente insaturado en presencia de al menos un tensioactivo y de un producto de siembra de partículas poliméricas con un diámetro de entre 200 y 450 nm que representan entre el 5 y el 25 % en peso del peso total de monómero y producto de siembra, e iniciándose la polimerización a través de un sistema mixto de iniciadores hidro y liposolubles.
Description
Procedimiento para la preparación de un látex con
un alto contenido no volátil, una baja viscosidad y que presenta una
distribución bimodal.
La invención está relacionada con el campo de los
látex con un alto contenido en sólidos y con una baja viscosidad y,
en particular, con látex que contienen partículas poliméricas
dispersadas según una distribución del tamaño de partícula bimodal.
Está relacionada con un proceso de síntesis de dichos látex.
De acuerdo con la invención, se sobreentiende que
el término "látex con un alto contenido en sólidos" se refiere
a dispersiones acuosas de partículas poliméricas que contienen por
lo menos un 55% en peso de dichas partículas.
La síntesis de un látex con alto contenido en
sólidos muy a menudo presenta problemas de viscosidad. Estos
problemas se deben a que la viscosidad de estos contenidos en
sólidos alcanza valores muy elevados, lo cual representa problemas
de mezclado durante el proceso de síntesis así como problemas de
aplicación.
Con el fin de obtener tanto altos contenidos en
sólidos como viscosidades bajas, es ampliamente conocido que el
tamaño de partícula de los látex debe cumplir unas reglas
determinadas (relacionado con este tema, véase en concreto Woods,
M.E., Krieger, I.M., J. Colloid Interface Sci., 34, 91 (1970),
Johnson, P.H., Kesley, R.H., Rubber World, 138, 877 (1958), England,
D., Kay, M., J. Colloid y Interface Sci., 34, 249, (1970)), de
manera que:
- -
- A igual contenido en sólidos, un látex con un gran tamaño de partícula es más fluido que un látex con un tamaño de partícula pequeño.
- -
- Un látex compuesto por una mezcla de dos poblaciones de partículas es más fluido que un látex compuesto por una única población de partículas, siempre y cuando las partículas pequeñas no representen más de un 30 a un 20% de la fracción en volumen de las partículas y la proporción en tamaño de las partículas grandes respecto a las pequeñas sea suficientemente alta.
- -
- Un látex compuesto por dos poblaciones de partículas es más viscoso que un látex compuesto por tres poblaciones, siempre y cuando se observen los criterios de concentración y de diferencias de tamaño antes descritos.
En resumen, la preparación de un látex que tenga
tanto un alto contenido en sólidos como una baja viscosidad sigue
siendo un problema difícil. Sin embargo, numerosos documentos han
intentado resolverlo. Así, PE 568 834 A1, PE 814 103 A2, PE 818 471
A1 y WO 98/16560 revelan el uso de dispersiones de productos de
siembra con diferentes tamaños de partícula introducidos al inicio o
durante la síntesis, productos de siembra que aumentan de tamaño a
medida que los monómeros y los iniciadores, de tipo soluble en agua,
son introducidos, lo cual posibilita la obtención de unos tamaños de
partícula finales que dan lugar a una buena relación contenido en
sólidos/viscosidad.
En la solicitud PE 814 096, los productos con un
alto contenido en sólidos y una baja viscosidad se obtienen gracias
a un proceso de fase única mediante el uso de un codisolvente
miscible en agua introducido en la preemulsión de monómeros.
En la solicitud WO 98/07767, los productos con un
alto contenido en sólidos y una baja viscosidad se obtienen gracias
a un proceso de fase única con una muy baja cantidad de inhibidor
respecto a los monómeros (<50 ppm) y tasas de flujo para la
introducción de la preemulsión de monómeros que aumentan
gradualmente a lo largo del tiempo.
La DE 19727060 revela un proceso de producción de
dispersiones de polímeros acuosas que presentan una distribución de
tamaño de partícula básicamente monomodal y un diámetro de más de
400 nm mediante polimerización en emulsión utilizando dos sistemas
iniciadores, el primero de los cuales es un sistema redox, en
presencia de un 0,01 a un 2% en peso del peso total de productos de
siembra y los monómeros de un producto de siembra con un diámetro
entre 10 y 100 nm.
El problema principal que la invención intenta
resolver es el de obtener un látex con una distribución bimodal
adecuada mediante un proceso de polimerización simple y fácilmente
controlable.
Esto se debe a que la Compañía Solicitante ha
encontrado que un látex con dos poblaciones puede mostrar una buena
relación contenido en sólidos/viscosidad si está compuesto por una
población de partículas grandes, el tamaño de las cuales es mayor de
500 nm, y por una población de partículas pequeñas, el tamaño de las
cuales es menor de 250 nm. La relación contenido en
sólidos/viscosidad es aún mejor si la relación entre el diámetro
medio de las partículas grandes y el diámetro medio de las pequeñas
es mayor que 3, preferentemente mayor que 4.
Cabe resaltar, y es bien conocido para cualquier
experto en la materia, que es difícil obtener a partir de la
polimerización en emulsiones tamaños grandes de partícula (>450
nm) en tiempos cortos de fabricación y, en concreto, en presencia de
partículas de menor tamaño. La presente invención proporciona una
solución a esta cuestión basada en el uso de sistemas iniciadores
específicos que combinan iniciadores hidrosolubles e iniciadores
liposolubles.
La Compañía Solicitante ha descubierto que los
problemas arriba mencionados se pueden resolver mediante la
polimeración en emulsión en presencia de una producto de siembra con
un diámetro medio bien definido, iniciándose la polimeración
mediante una mezcla de dos sistemas iniciadores, uno hidrosoluble y
el otro liposoluble.
La ventaja de esta invención respecto a la
técnica anterior que utiliza productos de siembra es que, gracias a
la utilización de sistemas iniciadores mixtos hidro y liposolubles,
es más fácil controlar el aumento de las poblaciones con tamaños
diferentes que se originan a partir de productos de siembra. Para
realizar esto es suficiente con disolver el iniciador liposoluble
en una de las poblaciones para promover su crecimiento a expensas
del de las otras. Esto en particular representa una ventaja ya que,
en el caso de una mezcla de partículas pequeñas y grandes, es
difícil provocar el crecimiento de partículas grandes con un
iniciador hidrosoluble de uso convencional en la polimerización en
emulsión. La explicación, en este caso, es que las partículas
pequeñas consumen la mayor parte de los monómeros por que tienen una
mayor área de superficie de captación. Este fenómeno es todavía más
molesto ya que para obtener una muy baja viscosidad junto con un
alto contenido en sólidos es necesario (véase más arriba) obtener
una concentración en volumen de partículas grandes mayor del 75% y
aún mejor si es mayor del 80%.
Además, la solución proporcionada por la Compañía
Solicitante no necesita el uso de un codisolvente que genere
productos volátiles durante el uso del látex ni necesita la
presencia en los monómeros de un inhibidor, lo que lo convierte en
mucho más ventajoso desde el punto de vista de la seguridad en una
instalación industrial.
Uno de los objetos de la invención es un látex
compuesto por una dispersión acuosa formada por al menos un 55% en
peso de partículas poliméricas distribuidas de la siguiente
forma:
A - del 5 al 30% en peso presentan un diámetro
medio de entre 100 y 250 nm,
B - del 75 al 95% en peso presentan un diámetro
medio mayor que 500 nm,
C - del 0 al 5% en peso presentan un diámetro
medio de entre 250 y 500 nm,
D - del 0 al 5% en peso presentan un diámetro
medio menor que 100 nm.
El porcentaje del diámetro medio de las
partículas B (dB)/diámetro medio de las partículas A (dA) está entre
3 y 10 y preferentemente es mayor que 4.
De acuerdo con una forma preferida, el látex de
la invención incluye desde un 10 hasta un 25% en peso de partículas
A y desde un 75 hasta un 90% de partículas B.
Mediante la reducción hasta un mínimo de la
cantidad de partículas A, C y D, el látex de la invención se
convierte en un látex básicamente monomodal con un diámetro medio
mayor que 500 nm.
Otro de los objetos de la invención es un proceso
de obtención de un látex como el antes descrito basado en el
crecimiento controlado de una mezcla de poblaciones de partículas
obtenidas, bien por introducción de productos de siembra o bien por
renucleaciones sucesivas, durante la misma secuencia de fabricación.
La renucleación posibilita, en varios estadios de la polimerización,
la fabricación de partículas poliméricas pequeñas.
Por tanto, tal como los expertos en la materia
saben, las poblaciones de partículas se obtienen por adición de
productos de siembra de diferentes tamaños al inicio y/o durante el
proceso de polimerización en una dispersión acuosa o bien por
nucleación micélica o coagulativa, efectuada en varios momentos del
proceso de síntesis, según las cantidades y la naturaleza de los
agentes tensioactivos introducidos y también según la naturaleza de
los monó-
meros.
meros.
La polimerización la proporciona un sistema mixto
de iniciadores hidro y liposolubles.
El proceso de la invención lo lleva a cabo la
polimerización en emulsión de al menos un monómero etilénicamente
insaturado, a una temperatura entre 30 y 90ºC, en presencia de al
menos un agente tensioactivo y de un 5 a un 25% en peso respecto al
peso total de los polímeros de un producto de siembra compuesto por
partículas poliméricas con un diámetro medio entre 200 y 450 nm.
Es posible introducir el producto de siembra al
inicio de la polimerización o durante la misma, pero debe ser antes
de alcanzar la polimerización del 80% de los monómeros a
polimerizar.
Es posible introducir el producto de siembra en
forma de un látex, o en forma de un polvo redispersable o similar,
preparados in situ mediante polimerización en emulsión.
Posteriormente, los sistemas iniciadores mixtos
escogidos hacen posible el crecimiento de las partículas para así
obtener el tamaño final de partícula del látex, lo cual dará lugar a
las propiedades reológicas y funcionales deseadas.
Los sistemas iniciadores mixtos están formados
por uno o más iniciadores hidrosolubles y uno o más iniciadores
liposolubles que pueden introducirse simultáneamente durante el
proceso de síntesis o siguiendo secuencias bien definidas. El
sistema mixto puede estar compuesto por una proporción molar del
iniciador hidrosoluble respecto del liposoluble de entre 0,01/1 y
1/0,01.
Los iniciadores utilizados más habitualmente para
la polimerización en emulsión son los iniciadores hidrosolubles
entre los que se pueden mencionar los siguientes:
Persulfatos de amonio, potasio o sodio; derivados
azoicos hidrosolubles, como por ejemplo ácido
4,4'-azobis(4-ciano) valérico
o dihidrocloruro de
2,2'-azobis(2-amidinopropano);
los sistemas que incluyen un agente reductor, un agente oxidante y a
veces incluso un agente activador. Por regla general los agentes
oxidantes son hidroperóxidos como, por ejemplo, peróxido de
hidrógeno en solución acuosa, hidroperóxido de
terc-butilo, hidroperóxido de
terc-amilo, hidroperóxido de cumilo o la sal sódica
de la mezcla de dihidroperóxido de m- y
p-diisopropilbenceno. Los agentes reductores más
habitualmente utilizados son: formaldehidosulfoxilato sódico,
metabisulfito sódico y ácido ascórbico. Los agentes activadores
generalmente son sales metálicas como el sulfato de hierro, el
sulfato de cobre o el acetato de cobalto.
Los iniciadores liposolubles se escogen según su
solubilidad en la mezcla de los monómeros a polimerizar y del
polímero correspondiente. Son peróxidos o hidroperóxidos insolubles
en agua, peroxiésteres, peroxidicarbonatos o derivados azoicos
liposolubles como, por ejemplo, azobisisobutironitrilo, éster de
azobisisobutirodimetilo o éster de azobisisobutirodietilo. Además,
los últimos compuestos se utilizan preferentemente cuando la mezcla
de monómeros a polimerizar comprende una elevada proporción de
derivados acrílicos o metacrílicos debido a su alta solubilidad en
estas mezclas de monómeros y de su polímero. De entre los
iniciadores azoicos se escoge a menudo el éster de
azobisisobutirodietilo por su estado líquido a temperatura ambiente,
lo que le confiere un fácil manejo.
En el caso de iniciadores liposolubles que
presentan temperaturas de descomposición elevadas, también puede ser
necesario utilizar agentes reductores, como los descritos en el
contexto de los iniciadores hidrosolubles, para activar la reacción
de polimerización. Es posible aumentar de forma ventajosa las
velocidades de iniciación mediante un compuesto metálico.
Los otros componentes importantes de la
formulación son, de igual manera que en cualquier polimerización en
dispersión acuosa, los tensioactivos y los monómeros.
Por lo que respecta a los tensioactivos, se debe
optimizar su naturaleza y su nivel de acuerdo con el tamaño de
partícula deseado y también de acuerdo con la naturaleza de los
monómeros a polimerizar. Generalmente es preferible utilizar una
mezcla de tensioactivos aniónicos y no iónicos.
Los tensioactivos aniónicos se escogen a partir
de, por ejemplo, sulfatos de alquil aril éter o sulfatos de alquil
éter. Los tensioactivos no iónicos se escogen a partir de
alquilfenoles etoxilados o alcoholes grasos etoxilados.
El nivel utilizado de tensioactivo depende del
proceso. Esto se debe a que, en general, si se trata de provocar el
crecimiento de partículas ya presentes, es más ventajoso utilizar
principalmente un tensioactivo no iónico. Por otro lado, si se trata
de nuclear una población de partículas, lo ventajoso será utilizar
un tensioactivo aniónico.
El principio de esta invención es general; sin
embargo, el producto de siembra de partículas grandes o las
partículas grandes generadas in situ están principalmente
compuestas por monómeros acrílicos o metacrílicos debido a la gran
solubilidad de la mayoría de los iniciadores liposolubles en estos
monómeros y sus polímeros. Para la fase siguiente de crecimiento de
las partículas y de renucleación de una o más poblaciones de
partículas menores, los monómeros utilizados no son necesariamente
los mismos utilizados durante la preparación del producto de siembra
y pueden perfectamente ser la familia de monómeros acrílicos o
metacrílicos o monómeros de vinilo como, por ejemplo, cloruro de
vinilo, fluoruro de vinilideno o acetato de vinilo, o bien monómeros
de estireno.
Por lo que respecta al proceso de polimerización,
sea en presencia de producto de siembra o no, los monómeros son
introducidos continuamente en el reactor a una tasa de adición
similar a su tasa de consumo.
El proceso preferido consiste en preparar in
situ o ex situ un producto de siembra de partículas
grandes predominantemente acrílicas, provocar su expansión con una
mezcla de monómeros e iniciador liposoluble, continuar el
crecimiento de estas partículas grandes mediante la adición continua
de una preemulsión de monómeros y uno o más iniciadores hidro o
liposolubles y crear una o más poblaciones de partículas pequeñas
mediante renucleación en presencia de un tensioactivo o mediante
inyección de un segundo producto de siembra de pequeño tamaño.
Antes se ha visto que la elección de los
iniciadores es un elemento clave de la invención, pero el momento y
el modo en el que se introducen constituyen unos parámetros igual de
importantes.
Esta importancia se debe a que la elección
consistirá en introducir el iniciador liposoluble todo de una vez o
bien interviniendo en los momentos del proceso en los que se desee
provocar el crecimiento de las partículas grandes sin causar la
renucleación de las partículas pequeñas. Por otro lado, el iniciador
hidrosoluble puede introducirse preferentemente cuando se pretende
causar la renucleación de partículas pequeñas o provocar el
crecimiento de las mismas a expensas de las partículas mayores. El
iniciador hidrosoluble y el liposoluble se introducen en paralelo
cuando de lo que se trata es de provocar el crecimiento de una
mezcla de partículas pequeñas y grandes a unas tasas
equivalentes.
El iniciador liposoluble puede introducirse de
diversas maneras; el modo preferido consiste en disolverlo en el
producto de siembra de partículas grandes; sin embargo, también es
posible introducirlo de manera continua en el proceso disolviéndolo
en la preemulsión de monómeros o bien en forma de una emulsión o
dispersión estabilizada por una mezcla de tensioactivos y/o de
coloides protectores, como se revela en las patentes FR 7412907, PE
010 986 o FR 7607124.
El iniciador hidrosoluble se introduce en forma
de solución acuosa, toda a la vez o gradualmente, como cualquier
experto en la materia conoce.
Las temperaturas de polimerización se encuentran
entre 30 y 90ºC según el sistema iniciador escogido.
Después de la introducción gradual de los
monómeros, se puede llevar a cabo una fase de extracción de los
monómeros residuales, bien mediante una fase de temperatura
estacionaria o bien mediante la introducción de iniciadores de
polimerización.
Los látex que se pueden obtener de acuerdo con el
proceso antes definido se pueden aplicar en forma de adhesivos como,
por ejemplo, adhesivos sensibles a la presión usados para pegar en
etiquetas o adhesivos para pavimento.
Los siguientes ejemplos ilustran la
invención.
Los tamaños de partícula se miden por
cromatografía líquida capilar de separación utilizando el aparato
CHDF 2000 proporcionado por Matec Applied Science.
La viscosidad se mide con un Brookfield de
acuerdo con la norma ISO 2555.
En un reactor de vidrio con camisa equipado con
un agitador mecánico tipo ancla se introducen 1358,4 g de agua, 10,0
g de una solución acuosa al 30% de sulfato de nonilfenol etoxilado
con 32 OE, 10,0 g de una solución acuosa al 65% de nonilfenol
etoxilado con 30 OE y 41,5 g de acetato sódico trihidrato. Los
componentes se llevan a 80ºC mediante agitación. A esta temperatura
se añaden de una vez 327,3 g de la preemulsión de monómeros y 7,6 g
de la solución de persulfato sódico. Diez minutos más tarde, se
introduce el remanente de preemulsión de forma continua durante 5 h
a 80ºC, mientras que el remanente de la solución de persulfato
sódico es introducido de manera independiente durante 5.30 h.
| Agua | 2567,6 g |
| Sulfato de nonilfenol etoxilado al 30% en agua | 376,7 g |
| Nonilfenol etoxilado al 65% en agua | 145,7 g |
| Metacrilato de metilo | 800,0 g |
| Acrilato de 2-etilhexilo | 8100,0 g |
| Acetato de vinilo | 800,0 g |
| Ácido acrílico | 300,0 g |
| Agua | 272,0 g |
| Persulfato sódico | 35,0 g |
El producto de siembra obtenido a partir de este
ejemplo tiene un contenido en sólidos del 65,6% y un tamaño de
partícula de 410 nm.
(DEAB es éster de
azobisisobutirodietilo)
En un reactor de vidrio con camisa equipado con
un agitador mecánico tipo ancla se introducen 207,4 g de agua, 376,0
g del producto de siembra sintetizado en el Ejemplo 1 y 30,0 g de
una solución de monómeros y de iniciador liposoluble. El contenido
se lleva a 80ºC mediante agitación. Se introduce el total de la
preemulsión de monómeros de forma continua durante 4 h a 80ºC,
mientras que el remanente de la solución de persulfato sódico es
introducido durante 4.30 h.
Después de 2.30 h tras haber empezado a añadir
gradualmente la preemulsión de monómeros, se añaden al reactor de
una vez 51,9 g de una solución de tensioactivo.
| Metacrilato de metilo | 2,2 g |
| Acetato de vinilo | 2,2 g |
| Acrilato de 2-etilhexilo | 22,4 g |
| Ácido acrílico | 0,8 g |
| DEAB | 2,4 g |
| Agua | 168,3 g |
| Sulfato de nonilfenol etoxilado al 30% en agua | 23,4 g |
| Nonilfenol etoxilado al 65% en agua | 14,0 g |
| Metacrilato de metilo | 74,6 g |
| Acetato de vinilo | 74,6 g |
| Acrilato de 2-etilhexilo | 755,2 g |
| Ácido acrílico | 28,0 g |
| DEAB | 2,4 g |
| Agua | 36,0 g |
| Persulfato sódico | 4,0 g |
| Agua | 23,5 g |
| Sulfato de nonilfenol etoxilado al 30% en agua | 25,0 g |
| Nonilfenol etoxilado al 65% en agua | 3,4 g |
El látex obtenido a partir de este ejemplo tiene
un contenido en sólidos del 67,0% y una viscosidad de Brookfield de
250 mPa.s.
En un reactor de vidrio con camisa equipado con
un agitador mecánico tipo ancla se introducen 207,4 g de agua, 376,0
g del producto de siembra sintetizado en el Ejemplo 1, 1,20 g de
persulfato sódico y 27,6 g de una solución de monómeros. El
contenido se lleva a 80ºC mediante agitación. Se introduce el total
de la preemulsión de monómeros de forma continua durante 4 h a 80ºC,
mientras que el remanente de la solución de persulfato sódico es
introducido durante 4.30 h.
Después de 2.30 h tras haber empezado a añadir
gradualmente la preemulsión de monómeros, se añaden al reactor de
una vez 51,9 g de una solución de tensioactivo.
| Metacrilato de metilo | 2,2 g |
| Acetato de vinilo | 2,2 g |
| Acrilato de 2-etilhexilo | 22,4 g |
| Ácido acrílico | 0,8 g |
| Agua | 168,3 g |
| Sulfato de nonilfenol etoxilado al 30% en agua | 23,4 g |
| Nonilfenol etoxilado al 65% en agua | 14,0 g |
| Metacrilato de metilo | 74,6 g |
| Acetato de vinilo | 74,6 g |
| Acrilato de 2-etilhexilo | 28,0 g |
| DEAB | 2,4 g |
| Agua | 40,5 g |
| Persulfato sódico | 4,4 g |
| Agua | 23,5 g |
| Sulfato de nonilfenol etoxilado al 30% en agua | 25,0 g |
| Nonilfenol etoxilado al 65% en agua | 3,4 g |
El látex obtenido a partir de este ejemplo tiene
un contenido en sólidos del 66,3% y una viscosidad de Brookfield de
200 mPa.s.
Análisis del tamaño de
partículas
| Referencia | Tamaño (nm) partículas pequeñas/ | Distribución por peso (%) partículas |
| partículas grandes | pequeñas/partículas grandes | |
| Ejemplo 2 | 124/596 | 22/78 |
| Ejemplo 3 | 154/632 | 40/60 |
Claims (11)
1. Procedimiento para la preparación de un
látex mediante la polimerización en emulsión a una temperatura entre
30 y 90º de al menos un monómero etilénicamente insaturado en
presencia de al menos un tensioactivo y de un producto de siembra de
partículas poliméricas con un diámetro de entre 200 y 450 nm que
representan entre el 5 y el 25% en peso del peso total de monómero
y producto de siembra, e iniciándose la polimerización a través de
un sistema mixto de iniciadores hidro y liposolubles.
2. Procedimiento de acuerdo con la
Reivindicación 1 que se caracteriza en que el producto de
siembra se introduce antes del inicio de la polimerización.
3. Procedimiento de acuerdo con la
Reivindicación 1 que se caracteriza en que el producto de
siembra se introduce después del inicio de la polimerización y antes
de alcanzar una conversión de los monómeros a polimerizar del
80%.
4. Procedimiento de acuerdo con una de las
Reivindicaciones de la 1 a la 3 que se caracteriza en que el
producto de siembra se introduce en forma de látex.
5. Procedimiento de acuerdo con una de las
Reivindicaciones de la 1 a la 3 que se caracteriza en que el
producto de siembra se introduce en forma de un polvo
redispersable.
6. Procedimiento de acuerdo con la
Reivindicación 1 que se caracteriza en que el producto de
siembra se prepara in situ por polimerización en
emulsión.
7. Procedimiento de acuerdo con cualquiera de
las Reivindicaciones de la 1 a la 6 que se caracteriza en que
el producto de siembra está compuesto esencialmente por polímeros
(met)acrílicos.
8. Procedimiento de acuerdo con cualquiera de
las Reivindicaciones de la 1 a la 7 que se caracteriza en que
el tensioactivo es elegido a partir de:
- tensioactivos aniónicos, como sulfatos de
alquil aril éter o sulfatos de alquil éter;
- tensioactivos no iónicos, como alquilfenoles
etoxilados o alcoholes grasos etoxilados.
9. Procedimiento de acuerdo con cualquiera de
las Reivindicaciones de la 1 a la 8 que se caracteriza en que
el sistema mixto está compuesto por una relación molar del iniciador
hidrosoluble respecto del iniciador liposoluble de entre 0,01/1 y
1/0,01.
10. Procedimiento de acuerdo con cualquiera de
las Reivindicaciones de la 1 a la 9 que se caracteriza en que
el iniciador hidrosoluble es elegido a partir de:
- persulfatos de amonio, potasio o sodio;
- derivados azoicos hidrosolubles, como por
ejemplo ácido
4,4'-azobis(4-ciano) valérico
o dihidrocloruro de
2,2'-azobis(2-amidinopropano);
- los sistemas que incluyen un agente reductor,
un agente oxidante y, a veces, incluso un agente activador. Por
regla general los agentes oxidantes son hidroperóxidos como, por
ejemplo, peróxido de hidrógeno en solución acuosa, hidroperóxido de
terc-butilo, hidroperóxido de
terc-amilo, hidroperóxido de cumilo o la sal sódica
de la mezcla de dihidroperóxido de m- y
p-diisopropilbenceno; los agentes reductores más
habitualmente utilizados son: formaldehidosulfoxilato sódico,
metabisulfito sódico y ácido ascórbico y los agentes activadores
generalmente son sales metálicas como el sulfato de hierro, el
sulfato de cobre o el acetato de cobalto.
11. Procedimiento de acuerdo con cualquiera de
las Reivindicaciones de la 1 a la 10 que se caracteriza en
que el iniciador liposoluble se escoge a partir de peróxidos o
hidroperóxidos insolubles en agua, peroxiésteres, peroxidicarbonatos
o derivados azoicos liposolubles como, por ejemplo,
azobisisobutironitrilo, éster de azobisisobutirodimetilo o éster de
azobisisobutirodietilo.
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