ES2255647T3 - Una resina de poliuretano para tintas blancas. - Google Patents

Una resina de poliuretano para tintas blancas.

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ES2255647T3 ES03015880T ES03015880T ES2255647T3 ES 2255647 T3 ES2255647 T3 ES 2255647T3 ES 03015880 T ES03015880 T ES 03015880T ES 03015880 T ES03015880 T ES 03015880T ES 2255647 T3 ES2255647 T3 ES 2255647T3
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Abstract

Resina de poliuretano obtenible por a) hacer reaccionar un exceso de uno o más diisocianatos alifáticos con un grupo de componentes reactivos a los isocianatos consistente de uno o más poliol poliéteres que tienen cada uno un peso molecular promedio en el rango de uno más de 2000 g/mol, y al menos una diamina, de modo que se obtenga un prepolímero; y b) añadir una mezcla de isoforono diamina y una segunda diamina seleccionada del grupo consistente de etilenediamina, 1, 2-diaminociclohexano y 2, 2, 4- ó 2, 4, 4- trimetildiiaminohexano (TMDA) en exceso a los grupos NCO libres del prepolímero obtenido en la etapa a

Description

Una resina de poliuretano para tintas blancas.
La presente invención se relaciona con una resina de poliuretano para tintas blancas, a una composición de recubrimiento que comprende dicha resina, al uso de dicha resina de poliuretano para imprimir sustratos plásticos, a un método para producir una resina de poliuretano y a un método para producir un laminado que lleva una imagen impresa, de acuerdo con el preámbulo de las reivindicaciones independientes.
Las resinas de poliuretano son los enlazantes escogidos en composiciones de recubrimiento nacidas en solventes par alas películas plásticas y en la producción de laminados que llevan imágenes. Los laminados son artículos en forma de multicapas en los cuales -de acuerdo con las necesidades del artículo final- cada una de las capas consiste bien del mismo o de materiales diferentes. Los materiales preferidos son papel, madera, textiles, metal y películas plásticas. En el campo del empacado de alimentos, los laminados son hechos principalmente de películas plásticas o metálicas, en particular películas metalizadas, o una combinación de ambas. Los materiales de las películas son escogidos de tal manera que los laminados pueden estar sometidos a procesos de esterilización sin deterioro de la película y/o el laminado. Como ventaja adicional, los laminados imparten a las impresiones o en general a las imágenes una apariencia satisfactoria con respecto a brillo y firmeza de color. Generalmente, los laminados son producidos bien por unión de dos o más capas por medio de adhesivos o por recubrimiento por extrusión libre de adhesivos. Independientemente del proceso de producción, un impreso o en general cualquier clase de imagen que no necesariamente tenga que ser impresa puede ser aplicada una o ambas capas antes de aplicar la siguientes capa (Römpp Lexikon, Lacke und Druckfarben, ed. U.Zorll, Georg Thieme Verlag, Stuttgart, New York 1998, p.214 y 318).
Las composiciones de recubrimiento para laminados, que tienen principalmente la forma de tintas de impresión, tienen que satisfacer altos estándares. La resina como parte formadora de la película en la composición debe proveer la capa seca con la fuerza adhesiva requerida tanto al sustrato subyacente como al adhesiva o a la capa extruída. Como requerimiento adicional, la resina debe impartir a la capa seca estabilidad durante y después del procedimiento de esterilización y/o tratamiento en agua hirviente durante un periodo prolongado de tiempo (por ejemplo, durante la preparación de alimentos). Además, la capa seca debe mostrar resistencia al bloqueo y estabilidad durante el sellado del laminado (por ejemplo, durante la producción de bolsas). La composición -como una tinta de impresión- debe ser imprimible en procesos flexo y de impresión por grabado que son las técnicas comúnmente usadas para imprimir películas plásticas. Así, la resina debe permitir que la tinta de impresión sea levemente líquida, de secado rápido y que sea soluble en ésteres y alcoholes, en particular en etanol.
Resinas de poliuretano adecuadas son conocidas, por ejemplo, a partir de EP-A-0 604 890, WO 01/14442 o WO 02/38643.
Se ha encontrado ahora sorprendentemente que las resinas de poliuretano tal como se definen en las reivindicaciones independientes son particularmente favorables para la preparación de tintas blancas.
Así, la presente invención se relaciona con una resina de poliuretano que es obtenible por
a) hacer reaccionar un exceso de uno o más diisocianatos alifáticos con un grupo de componentes reactivos a los isocianatos consistente de uno o más polio poliéteres que tienen cada uno un peso molecular promedio en el rango de no más de 2000 g/mol, y al menos una diamina, de modo que se obtenga un prepolímero; y
b) añadir una mezcla de isoforono diamina y una segunda diamina seleccionada del grupo consistente de etilenediamina, 1,2-diaminociclohexano y 2,2,4- ó 2,4,4-trimetildiiaminohexano (TMDA)en exceso a los grupos NCO libres del prepolímero obtenido en la etapa a).
DE acuerdo con la presente invención, todos los pesos moleculares son pesos moleculares promedio. Cuando se dan rangos, se entiende que se incluyen los respectivos límites.
El término "diisocianato alifático" se entiende que comprende diisocianatos de cadena recta alifáticos, de cadena ramificada alifáticos, así como cicloalifáticos. Preferiblemente, el diisocianato comprende de 1 a 10 átomos de carbono. Ejemplos de diisocianatos preferidos son 1,4-diisocianatobutano, 1,6-iisocianatohexano, 1,5-diisocianato-2,2-dimetilpentano, 4-trimetil-1,6-diisocianatohexano, 1,10-diisocianatodecano, 1,3- y 1,4-diisocianatociclo-hexano, 1-isocianato-5-isocianatometil-3,3,5-trimetilciclohexano (isoforona diisocianata (IPDI)), 2,3- 2, 4- y 2,6-diisocianato-1-metilciclohexano, 4,4'-y 2,4'-diisocianatodiciclohexilmetano, 1-isocianato-3-(4)-isocianatometil-1-metil-ciclohexano, 4,4'- y mezclas de los mismos, 2,4'-diisocianatodifenilmetano, y mezclas de los mismos, ó 2,2,4- o 2,4,4-trimetildiisocianatohexano (TMDI).
Los componentes de poliéterpoliol de la resina de poliuretano de la presente invención están definidos en general por la fórmula
HO\abrecg RO \cierracg _{n}H
Donde R es un grupo hidrocarburo de cadena recta o ramificada de C_{2} a C_{10}. Preferiblemente, R es un grupo alquileno que comprende de 2 a 4 átomos de carbono. Ejemplos de poliol poliéter incluyen polietilenéter glicoles (PEG), polipropilenéter glicoles (PPG) y politetrametilen éter glicoles (Poli-THF), o una mezcla de los mismos. De acuerdo con la presente invención, el uso de Poli-THF es particularmente preferido. En la fórmula anterior, n es escogido de manera que le peso molecular promedio de los poliol poliéteres no sea más de 2000 g/mol, preferiblemente menos de 1500 g/mol, y más preferiblemente 1000 g/mol o menos. Un poliéter poliol especialmente preferido de la presente invención es el Poli-THF 1000.
En la primera etapa, se añade un componente reactivo al isocianato adicional, al menos una diamina. La diamina puede ser una amina alifática, cicloalifática, aromática o heterocíclica que tiene grupos amino primarios o secundarios. De acuerdo con la presente invención, la hidracina no está comprendida en el grupo de diaminas: Ejemplos son etilenediamina, 1,2-diaminopropano, 1,3-diaminopropano, iaminobutano, hexametilenediamina, 1,4-diaminociclohexano, 3-aminometil-3,5,5-trimetilciclohexilamina(isoforon diamina), m-xililen diamina o 1,3-bis(aminometil)ciclohexano. De acuerdo con la presente invención, se prefiere especialmente la isoforon diamina.
Opcionalmente, puede añadirse en la primera etapa como componente adicional reactivo al isocianato, uno de los polioles que tenga un peso molecular promedio igual o menor de 800 g/mol. De acuerdo con la presente invención, el término poliol debe entenderse que comprende sustancias químicas que tienen al menos dos grupos hidroxilo. De acuerdo con la presente invención, dioles tales como 1,4-butanodiol, 1,6-hexanodiol, neopentil glicol, dihidroxi poliéterpolioles, poliésterpolioles o similares son preferidos como componente poliol.
El uno o más diisocianatos y los componentes reactivos al isocianato reaccionan uno con otro para formar un primer prepolímero terminado en isocianato. Por lo tanto, un exceso de los uno o más diisocianatos reacciona con los reactivos al isocianato. De acuerdo con la presente invención, la relación de pesos equivalentes de componentes diisocianato a compuestos reactivos a l isocianato está en un rango entre 3,6: 1 y 1,1:1, preferiblemente en un rango de 2:1 y 1,1:1.
De acuerdo con la presente invención, los componentes reactivos al isocianato pueden ser añadidos en paralelo o secuencialmente a los diisocianatos. En el caso de la adición secuencial de los componentes reactivos al isocianato, se prefiere añadir primero los componentes poliolpoliéteres, seguidos por la adición de los componentes diamina y opcionalmente por la adición de el al menos un poliol.
La reacción se lleva a cabo bajo condiciones que son bien conocidas para los experimentados en la técnica. De acuerdo con una modalidad preferida, la reacción se lleva a cabo en presencia de un solvente usando catalizadores bien conocidos.
Ejemplos de solventes adecuados son acetatos de alquilo tales como acetato de metilo, acetato de etilo, acetato de propilo, acetato de butilo y acetato de pentilo. La cantidad total de solvente varía típicamente de 0 a 90 por ciento en peso de la mezcla de reacción, preferiblemente de 25 a 60 por ciento en peso de la mezcla de reacción.
Un catalizador puede ser empleado ventajosamente para acelerar la reacción del diisocianato con el diol. Catalizadores apropiados son derivados de estaño tales como octilato estannoso, oxalato estannoso, dilaurato de dibutilestaño, derivados de zinc tales como diacetato de zinc, bisacetilacetonato de zinc, o compuestos de organotitanio tales como tetrabutiltitanato, o mezclas de los mismos.
Pueden estar presentes aditivos adicionales. Por ejemplo, puede añadirse un antioxidante tal como el Irganox 1076 (octadecil-3,5-di-t-butil-4-hidroxihidrocinamato).
La formación del prepolímero terminado en isocianato se lleva a cabo generalmente a una temperatura que varía de 0 a 130ºC, preferiblemente que varía de 50 a 90ºC. El tiempo de reacción generalmente varía de un periodo de 1 a 12 horas, preferiblemente de 1 a 4 horas.
El prepolímero terminado en isocianato así formado es de cadena extendida con una mezcla de isoforondiamina (IPDA) y una segunda diamina seleccioonada del grupo consistente de etilendiamina (EDA), 1,2-diaminociclohexano y 2,2,4- o 2,4,4-trimetildiiaminohexano (TMDA). El 1,2-diaminociclohexano es vendido por DuPont bajo el nombre comercial de DCH99. Se ha encontrado sorprendentemente que usando esta mezcla puede obtenerse una resina de poliuretano particularmente adecuada. De acuerdo con la presente invención, la relación de la segunda diamina al IPDA en la etapa b) es preferiblemente de 10:1 a 2:1, especialmente de 5:1 a 3:1. LA mezcla de diaminas es añadida en exceso a los grupos NCO-libres (grupos isocianato) del prepolímero terminado en isocianato para asegurar que todos los grupos NCO sufren la reacción. De acuerdo con la presente invención, preferiblemente la relación de pesos equivalentes del prepolímero terminado en isocianato a la mezcla de componentes diamina está en un rango entre 1:5 y 1:1,1, preferiblemente en un rango de entre 1:4 y 1:1,1.
La reacción se lleva a cabo bajo condiciones que son bien conocidas para los experimentados en la técnica. De acuerdo con una modalidad preferida, la reacción se lleva a cabo añadiendo las diaminas disueltas en uno de los solventes mencionados más arriba a la mezcla de reacción. La reacción se lleva a cabo generalmente a una temperatura que varía entre 0 a 90ºC, preferiblemente de 25 a 75ºC, por 5 minutos a 2 horas.
De acuerdo con una modalidad especialmente preferida de la invención, la mezcla de diaminas se añade al prepolímero en dos etapas separadas. En una primera etapa, de un tercio a aproximadamente el 50% de dicha mezcla de diaminas disueltas en uno de los solventes mencionados arriba es añadido al prepolímero a temperaturas elevadas de entre 60 y 90ºC. Después de reaccionar por un espacio de tiempo suficiente, por ejemplo de 5 minutos a 1 hora, la temperatura se baja a aproximadamente 60-35ºC, y se añade el resto de dichas diaminas disueltas en un de los solventes mencionados arriba. Como solvente preferido, se usa acetato de etilo para ambas etapas.
Opcionalmente, el producto final puede ser disuelto en un solvente tal como alcohol, preferiblemente etanol, o un éster tal como acetato de n-propilo, con el fin de obtener una solución clara.
La resina de poliuretano así preparada tiene un peso molecular promedio en el rango de 20000 a 80000 g/mol, preferiblemente entre 25000 a 55000 g/mol. La resina es soluble en solventes orgánicos que comprenden alcoholes tales como etanol. La resina de acuerdo con la presente invención tiene preferiblemente un grado de uretanización de dentro 20 y 30%. Así, la resina de poliuretano de la presente invención está caracterizada por una dureza incrementada.
La resina de poliuretano permite que la tinta de impresión sea fácilmente ajustada a las necesidades de la impresión flexográfica y el grabado. Una tinta tale s soluble en alcoholes, por ejemplo, en etanol, tiene baja viscosidad, es ligeramente líquida, con una viscosidad preferiblemente entre 30 a 100 segundos en una Copa 4 a 23ºC u 80 a 350 MPa.s a 23ºC.
Dependiendo de la estructura química de la resina de poliuretano y así sobre la naturaleza química de los reactivos y sus respectivas proporciones, las tintas para impresión son ajustables a las necesidades de las diferentes clases de sustratos plásticos y/o métodos de aplicación.
Además de la resina de poliuretano de acuerdo con la presente invención, la tinta de impresión comprende componentes usados para tintas de impresión flexográfica y por grabado. Los principales componentes además de las resinas de poliuretano son un pigmento blanco, al menos un solvente y aditivos adicionales tales como cera. El pigmento blanco es preferiblemente TiO_{2}, tal como el Finntitan, disponible comercialmente en Finntitan Oy.
En las tintas de impresión, puede usarse una resina tal como la nitrocelulosa como vehículo para el colorante o pigmento.
De acuerdo con la presente invención, pueden utilizarse los solventes usados comúnmente tales como alcoholes, por ejemplo, etanol o isopropanol.
A las tintas de impresión pueden añadirse aditivos comúnmente usados. Ejemplos que pueden ser usados son tensioactivos, plastificantes, estabilizantes o ceras. Se prefiere el uso de al menos un aditivo de cera.
El término "formación de película" se define de acuerdo con DIN 55945: 1996-09. Formación de película es el término genérico para la transición de una capa de recubrimiento del estado líquido al estado sólido. La formación de película ocurre por medio de secado y/o curado físico. Ambos procesos proceden simultáneamente o uno después del otro. LA resina de poliuretano de la presente invención es formadora de película bajo condiciones estándar (25ºC, mínimo 40% de humedad relativa). Mientras que el término "secado" está más relacionado con el proceso de ingeniería usado para el secado de la capa líquida, tales como hornos y temperaturas, el término "curado" está relacionado con procesos
químicos dentro de la resina durante el proceso de secado. El poliuretano de la invención es del tipo no entrecruzado.
"Secado" significa la remoción sustancial del solvente desde la capa. Esto último es uno de los requerimientos para que la capa se haga sólida. El solvente residual en la capa no es más del 10% en peso del peso total del solvente. Una capa seca es una capa de un espesor entre 4 y 6 \mum, en particular 5 \mum después de tratamiento en un horno de IR a 70-80ºC durante menos de un minuto. En el estado sólido, la capa está libre de adhesividad. En caso de que la capa sea más espesa o más delgadaza temperatura del horno tiene que ser bien incrementada o disminuida o la duración del tratamiento tiene que ser adaptada conforme a ello.
"Capa" e "imagen" son usados como sinónimos a través de la especificación. Las capas e imagines están en forma de cuadros, escrituras, sobreimpresos (barnices de sobreimpresión) y su significado no puede estar limitado por su forma, extensión y espesor.
En el contexto de la presente invención todos los términos técnicos se definirán de acuerdo con Römpp Lexikon, ed. U.Zoll, Georg Thieme Verlag Stuttgart, 1998.
La presente invención abarca además un método para producir un laminado que lleva una imagen impresa, comprendiendo dicho método las etapas de
a) proveer una tinta de impresión que comprende al menos un solvente orgánico y al menos una resina de poliuretano de la presente invención y al menos un enlazante formador de película y
b) aplicar una capa a un primer sustrato imprimiendo dicha tinta de impresión provista en la etapa (a) en un proceso flexo gráfico y/o de grabado a dicho primer sustrato
c) remover dicho solvente de dicha capa aplicada en la etapa (b) y por tanto secando y/o curando la capa
d) aplicar un adhesivo a la capa de la etapa (c) y terminar el laminado aplicando un segundo sustrato sobre el adhesivo a la capa de la etapa (c) y terminando el laminado aplicando un Segundo sustrato sobre el adhesivo.
Preferiblemente, el primero y Segundo sustratos son de un material plástico, preferiblemente de naturaleza poliolefínica. El primero y segundo sustrato también pueden ser de naturaleza química diferente como poliéster o poliamida tal como Nylon.
De acuerdo con la presente invención, como adhesiva en este proceso puede usarse cualquier adhesiva libre de solventes o un adhesiva basado en solventes.
Los adhesivos son aplicados a una capa de acuerdo con métodos convencionales, usando por ejemplo un recubridor manual. Los adhesivos basados en alcohol son diluidos preferiblemente con un diluyente convencional antes de la aplicación. Preferiblemente, se prepara aquí una solución que contiene de 20% en peso a 80% en peso, más preferiblemente 30% en peso a 60% en peso del adhesivo.
En el caso de estos adhesivos, se prefiere, de acuerdo con la presente invención, aplicar dicho adhesiva a la capa impresa de un sustrato, y luego terminar el laminado aplicando un Segundo sustrato sobre el adhesiva. En el caso de un adhesivo libre de solvente, sin embargo, es más preferido aplicar dicho adhesiva a una capa no impresa de un sustrato y luego terminar el laminado aplicando la capa impresa de un Segundo sustrato al adhesivo.
Parte adicional de la invención es entonces un laminado producido por el método mencionado anteriormente aquí. Desde luego, el laminado también puede ser producido extruyendo el segundo sustrato sobre el segundo sustrato que porta la capa seca. Este método no requiere de un adhesivo.
Si es necesario, la composición de tinta de la presente invención puede contener resinas enlazantes adicionales, por ejemplo resinas celulósicas, resinas acrílicas, cloruro de polivinilo.
Ejemplos
La presente invención en lo que sigue es ilustrada adicionalmente con la ayuda de ejemplos no limitantes. A menos que se indique lo contrario, todos los porcentajes son porcentajes en peso.
Ejemplo 1 Síntesis de la resina de poliuretano
Un matraz de cinco bocas equipado con dos embudos de adición, un medio de introducción de gas, un agitador y un termómetro fue cargado con una mezcla de 822 g (60% en peso) de acetato de etilo y 1,5 g (0.1% en peso) de Irganox 1076. La mezcla fue termostatada a 25ºC y a una velocidad de agitación de 60 rpm y una corriente de nitrógeno de 0.4m^{3}/h. La temperatura fue incrementada a 60ºC y se añadió al matraz una mezcla de 119 g (1,037 eq) de IPDI y 0,45 g (0.03% en peso) de bisacetilacetonato de zinc (catalizador). A la solución de isocianato, se añadieron 296 g (0,592 eq) de Poli-THF 1000 durante un periodo de 10 minutos. La reacción fue llevada a cabo a una temperatura de 60 a 75ºC durante aproximadamente 90 a 180 minutos. Posteriormente, se disolvieron 6,6 g (0,078 eq.) de IPDA en acetato de etilo y se añadieron a la mezcla durante un periodo de 30 minutos más. Finalmente, se añadieron 2,29 g (0,039 eq.) de 1,6-hexanodiol, y la reacción fue adelantada por otros 30 minutos. En la segunda etapa, se añadió una mezcla de 7,7 g (0,135 eq.) DCH 99 y 2,42 g (0,029 eq.) IPDA en acetato de etilo durante un periodo de 10 minutos. Posteriormente, la temperatura fue disminuida a 60-35ºC y se añadió una mezcla de 10,3 g (0,180 eq.) DCH 99 y 3,53 g (0,041 eq.) IPDA en acetate de etilo. Después de un tiempo de reacción de 30 minutos, se añadieron 150 g (10% en peso) de etanol para obtener una solución de poliuretano.
El poliuretano resultante tenía las siguientes características:
\vskip1.000000\baselineskip
Contenido seco 30%
Grado de uretanización 26.4%
Pm 20000-45000 Da
Ejemplo 2 Preparación de una tinta blanca
La tinta final fue preparada mezclando los siguientes ingredientes durante 20 minutos:
Pigmento blanco (TiO_{2} Finntitan RDI S) 34,0% en peso
Solventes 22 a 39% en peso
Cera PE 2,0% en peso
Resina de poliuretano del Ejemplo 1 25 a 42% en peso
Como solventes, se usaron metoxipropanol, etanol deshidratado y acetato de etilo.

Claims (16)

1. Resina de poliuretano obtenible por
a) hacer reaccionar un exceso de uno o más diisocianatos alifáticos con un grupo de componentes reactivos a los isocianatos consistente de uno o más poliol poliéteres que tienen cada uno un peso molecular promedio en el rango de uno más de 2000 g/mol, y al menos una diamina, de modo que se obtenga un prepolímero; y
b) añadir una mezcla de isoforono diamina y una segunda diamina seleccionada del grupo consistente de etilenediamina, 1,2-diaminociclohexano y 2,2,4- ó 2,4,4-trimetildiiaminohexano (TMDA) en exceso a los grupos NCO libres del prepolímero obtenido en la etapa a.
2. Resina de poliuretano de acuerdo con la reivindicación 1, donde en la etapa a) como un componente adicional reactivo al isocianato se añade al menos un poliol que tiene un peso molecular promedio igual o menor que 800 g/mol.
3. Resina de poliuretano de acuerdo con la reivindicación 1 ó 2, donde en la etapa a)la proporción de pesos equivalentes de componentes diisocianato a componentes reactivos al isocianato está en un rango de entre 3,6: 1 y 1,1:1, preferiblemente en un rango de entre 2:1 y 1,1:1.
4. Resina de poliuretano de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a3, donde en la etapa b) la proporción de la segunda diamina a la isoforondiamina es preferiblemente 10:1 a 2:1, especialmente 5:1 a 3:1.
5. Resina de poliuretano de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4, donde en la etapa b) la proporción de pesos equivalentes del prepolímero terminado en isocianato a la mezcla de componentes de diamina está en un rango de entre 1:5 y 1:1,1, preferiblemente 1:4 y 1:1,1.
6. Resina de poliuretano de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5, que tiene un peso molecular promedio en el rango de 20000 a 80000 g/mol, preferiblemente entre 25000 a 55000 g/mol.
7. Resina de poliuretano de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a6, con un grado de uretanización de entre 20 a 30%.
8. Método para formar una resina de poliuretano, que comprende las etapas de
a) hacer reaccionar un exceso de uno o más diisocianatos alifáticos con un grupo de componentes reactivos al isocianato que comprende uno o más poliolpoliéteres teniendo cada uno un peso molecular promedio en el rango de no más de 1500 g/mol, y al menos una diamina, de manera que se obtenga un prepolímero; y
b) añadir una mezcla de isoforondiamina y una segunda diamina seleccionada del grupo consistente de etilenediamina, 1,2-diaminociclohexano y 2,2,4- o 2,4,4-trimetildiiaminohexano (TMDA) en exceso a los grupos NCO del prepolímero obtenido en la etapa a).
9. Método de acuerdo con la reivindicación 8, donde en la etapa b) la mezcla de diaminas se añade al prepolímero en dos etapas separadas.
10. Método de acuerdo con la reivindicación 9, donde en la primera etapa aproximadamente una tercera parte hasta aproximadamente el 50% de dicha mezcla de diaminas se añade al prepolímero a temperaturas elevadas de entre 60 y 90ºC, y en la segunda etapa el balance de dicha mezcla de diaminas se añade a aproximadamente 45-50ºC.
11. Método de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 8 a 10, donde en la etapa a) se añade, como un componente adicional reactivo al isocianato al menos un poliol que tiene un peso molecular promedio igual o menor de 800 g/mol.
12. Método de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 8 a 11, donde en la etapa a) los componentes reactivos al isocianato se añaden secuencialmente a los uno o más diisocianatos.
13. Una composición de recubrimiento, preferiblemente tinta de impresión, que comprende un solvente y al menos una resina de poliuretano de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 7 como enlazante formador de película.
14. Uso de una resina de poliuretano de acuerdo con las reivindicaciones 1 a 7 como al menos un enlazante formador de películas para impresión de sustratos plásticos, preferiblemente sustrato plástico poliolefínico.
15. Método para producir un laminado que lleva una capa impresa, comprendiendo dicho método las etapas de
a) proveer una composición de recubrimiento, preferiblemente una tinta de impresión de acuerdo con la reivindicación 13;
b) aplicar una capa a un primer sustrato, preferiblemente una hoja plástica, imprimiendo dicha tinta de impresión de la etapa a) en un proceso de impresión flexográfico o por grabado;
c) remover dicho solvente de dicha capa secando y/o curando la dicha capa obtenida en la etapa b);
d) aplicar un adhesiva a la capa secada y/o curada obtenida en la etapa c) y producir el laminado por aplicación al menos de una segunda capa, preferiblemente una hoja plástica, sobre el adhesivo.
16. Laminado producido por el método de la reivindicación 15.
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