ES2254362T3 - Pigmentos compuestos que comprenden cristales de carbonato metalico precipitados in situ. - Google Patents
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Abstract
Un pigmento compuesto que comprende partículas de un óxido o silicato mineral como sustrato y, precipitado en la superficie de dichas partículas y unidos químicamente a dicha superficie, una multiplicidad de cristales de carbonato metálico polivalente cargados positivamente.
Description
Pigmentos compuestos que comprenden cristales de
carbonato metálico precipitados in situ.
La invención se refiere a pigmentos compuestos
que comprenden cristales de carbonato precipitados en presencia de
y unidos químicamente a un sustrato del pigmento. La invención, en
la forma de realización preferida especialmente, comprende
pigmentos blancos híbridos novedosos, en los que partículas de
pigmento mineral con silicato cargadas aniónicamente de forma
individual, preferentemente caolín hidratado, sirven como un
sustrato para cristales de un carbonato de metal alcalinotérreo
precipitado en la superficie de las partículas de pigmento mineral
cargadas aniónicamente y adherentes.
Los pigmentos blancos, tales como caolín
hidratado y calcinado, caolín estabilizado químicamente, precipitado
y carbonato de calcio, titania, mica, talco, alúmina y sílice
naturales, se usan ampliamente para cubrir o entramar artículos de
papel, en pinturas, plásticos, artículos de caucho y similares. Se
han dedicado muchas investigaciones y esfuerzos para mejorar las
propiedades desempeñadas por estos pigmentos. En algunos casos,
esto ha supuesto la combinación de pigmentos para lograr beneficios
que no se producen usando pigmentos por separado.
Una ampliación obvia a los esfuerzos por
proporcionar dichos pigmentos ha sido fijar partículas de una clase
de pigmentos a partículas de una clase diferente de pigmentos antes
que usar "mezclas sueltas". Como ejemplo, se ha recomendado la
cofloculación. Otro ejemplo se describe en el documento WO
97/32.934.
Otros esfuerzos se han dirigido a recubrir la
superficie de partículas minerales con geles inorgánicos o geles
mixtos.
Durante muchos años, las arcillas de caolín
procesadas de manera especial, fueron los minerales más ampliamente
usados por la industria papelera, uno de los mayores consumidores de
pigmentos blancos. El caolín, en forma hidratada o calcinada, se
usaba para cubrir el papel (y cartón) así como para entramar
artículos de papel. En los últimos años, el carbonato de calcio
precipitado (CCP) ha reemplazado a caolín en algunas de estas
aplicaciones, especialmente en el entramado de papel, en el que
pueden emplearse condiciones neutras o alcalinas. En la pasta, el
entramado de papel se llevó a cabo exclusivamente en condiciones
ácidas en las que era posible usar arcilla. Sin embargo,
recientemente se está descubriendo aumento del uso de CCP por la
industria papelera. No obstante, bajo condiciones de fabricación de
papel ácidas, el uso de CCP está todavía bajo examen debido a la
descomposición de CCP en iones calcio y gas dióxido de carbono. No
obstante, CCP tiene las ventajas de formar diferentes formas de
cristal para lograr una variedad de propiedades finales en el
papel.
Los siguientes son ejemplos no limitantes de
patentes de EE.UU. en la técnica de CCP,
| 3.320.026 | 3.669.620 | 4.018.877 | 5.156.719 | 4.237.147 | 5.558.850 |
| 4.927.618 | 5.043.017 | 4.367.207 | 4.980.395 | 5.342.600 | 4.714.603 |
| 5.232.678 | 5.695.733 | 4.133.894 | 5.741.471 | 4.244.933 | 5.332.564 |
| 4.157.379 | 5.215.734 | 5.643.415 | 5.296.002 | 5.376.343 |
La presente invención proporciona un pigmento
inorgánico compuesto novedoso que comprende (a) un sustrato
compuesto de partículas individuales de un silicato y/u óxido
mineral y (b) un recubrimiento de superficie adherente que comprende
una multiplicidad de cristales de un carbonato metálico precipitado
in situ y unido químicamente a superficies de la sustancia.
Tales pigmentos pueden obtenerse mediante un procedimiento que
supone el control de pH y la adición inicial de la fuente de (b) en
presencia de agua (a) de tal manera que la fuente de (b) es
adsorbida en la superficie de (a). A partir de aquí, la
precipitación de la fuente de iones adsorbida se lleva a cabo
mediante ajuste de pH. La secuencia de adsorción y precipitación
puede repetirse una o más veces.
En la forma de realización preferida
especialmente, una fuente alcalina de iones calcio es adsorbida en
las superficies de las partículas laminares cargadas negativamente
de arcilla de caolín (hidratada o calcinada) disminuyendo arcilla y
pH mediante la adición de dióxido de carbono a la suspensión acuosa
resultante de caolín con iones calcio adsorbidos. Se obtiene una
familia de pigmentos híbridos que contienen tanto un componente
cargado negativamente (caolín) como un componente cargado
positivamente (CCP). Mientras que la cantidad de calcio que puede
adsorberse se limita por la tendencia de los cationes polivalentes a
flocular y espesar la suspensión de arcilla, en una forma de
realización actual, la secuencia se repite usualmente una o más
veces para proporcionar un recubrimiento adecuado de cristales CCP.
Destaca que el contenido de CCP supera el alcanzable si la cantidad
de calcio introducido se limita al obtenido al basarse en el
intercambio de iones.
Un inesperado beneficio observado al llevar a
cabo pruebas experimentales dirigidas a hacer híbridos caolín/CCP
fue que el procesamiento limitó de forma conveniente el contenido de
ultrafinos y limos en la alimentación de caolín sin que fuera
necesaria la eliminación física de limos. En otras palabras, los
ultrafinos están presentes físicamente pero la distribución del
tamaño de partícula se modifica para que contenga menos finos
mediante dilatación como resultado de practicar el procedimiento de
la tecnología de la invención objeto. Es bien conocido que la
eliminación de finos o limos de los pigmentos de caolín es
beneficiosa y, en algunos casos, necesaria para lograr propiedades
ópticas y reológicas óptimas de los productos para entramados y
recubrimientos basados en
caolín.
caolín.
Diversas referencias de la técnica anterior
describen la estabilidad o la estructura química de las partículas
de caolín en las que los finos y limos se unen de forma preferente
con la ayuda de agentes aglutinantes, usualmente un polielectrolito
catiónico, sin eliminarlos. Sin embargo, un aspecto sorprendente y
destacado de la presente tecnología es la habilidad para modificar
la distribución del tamaño de partícula del producto final sin
eliminar en realidad los finos y ultrafinos. Por ejemplo, la
micrografía electrónica mostrada en las figuras 1 y 2 ilustran la
dilatación del tamaño de partícula de partículas de caolín
NUCLAY\registrado al poner en práctica esta invención.
La extensión de la precipitación puede ser tal
que varíe desde la cobertura parcial de la superficie de caolín (en
lotes) a la encapsulación completa de caolín con carbonato de
calcio, dependiendo de la distribución de tamaño de partícula
deseado y las propiedades ópticas.
La invención, en la forma de realización
preferida, proporciona valor adicional a pigmentos compuestos
basados en caolín de caolín con carbonato de calcio precipitado
(CCP) que muestra características de pigmento únicas y, en algunos
casos, una ventaja de sinergia sobre mezclas sueltas de caolín y CCP
en aplicaciones finales tales como recubrimiento y entramado de
papel.
En la presente invención, la fase de carbonato de
calcio aumenta in situ en la superficie del caolín mediante
la modificación de la distribución del tamaño de partícula y
formación de la morfología de la superficie. El pigmento con
carbonato de calcio de caolín compuesto resultante mostró,
sorprendentemente, una cantidad de finos sumamente baja, lo que
indica grandes tendencias a la estabilización de los finos del
sustrato de caolín.
En los dibujos, la figura 1 es la micrografía
electrónica de barrido (SEM) de una partícula típica de un caolín
deslaminado comercial (pigmento NUCLAY\registrado) recubierto con
CCP mediante la práctica de esta invención. Destaca que el tamaño
medio de CCP (forma prismática) para este producto es
aproximadamente 2 \mum.
La figura 2 es la micrografía electrónica de
barrido (SEM) de una partícula típica de un caolín deslaminado
comercial (pigmento NUCLAY\registrado) recubierto con CCP mediante
la práctica de esta invención. Destaca que el tamaño medio de CCP
(forma prismática) en este producto es aproximadamente
0,5-0,7 \mum.
Los pigmentos del sustrato pueden ser
aluminosilicatos tales como caolín que se producen por
procedimientos de lavado con agua o flotación en corriente de aire
convencionales con tamaño de partícula por debajo de 40
micrómetros, preferentemente por debajo de 5 micrómetros y, más
preferentemente por debajo de 2 micrómetros. El pH de la suspensión
puede estar en el intervalo de 6-11 aunque se
prefiere tener la suspensión en el intervalo de pH de
6-9. El sustrato de caolín específico se elige dependiendo del brillo y distribución del tamaño de partícula finales del pigmento híbrido. Ejemplos de pigmentos de caolín incluyen los productos NUCLAY\registrado y MIRAGLOSS\registrado, etc. Típicamente, el tamaño medio del sustrato del pigmento está en el intervalo de 0,3 a 2 micrómetros (diámetro esférico
equivalente).
6-9. El sustrato de caolín específico se elige dependiendo del brillo y distribución del tamaño de partícula finales del pigmento híbrido. Ejemplos de pigmentos de caolín incluyen los productos NUCLAY\registrado y MIRAGLOSS\registrado, etc. Típicamente, el tamaño medio del sustrato del pigmento está en el intervalo de 0,3 a 2 micrómetros (diámetro esférico
equivalente).
La suspensión de caolín puede prepararse a partir
del producto en seco por pulverización o alimentación desde un
secador por pulverización y puede diluirse a 15-25%
sólidos, preferentemente en el intervalo de 18-22%
sólidos. No es necesario ningún agente de dispersión en este punto,
debido a los pocos sólidos. Sin embargo, es conveniente la adición
de un agente de dispersión de arcilla aniónico convencional dentro
del alcance de la práctica de la in-
vención.
vención.
La suspensión de hidróxido de calcio puede
prepararse con 20% de sólidos a partir de polvo de
Ca(OH)_{2} seco en una mezcladora WARING BLENDOR.
Una fuente alternativa de Ca(OH)_{2} puede ser a
partir de óxido de calcio. Normalmente, por razones económicas, el
hidróxido de calcio se produce a partir de óxido de calcio que se
produce a su vez calcinando materia y carbonato de calcio disponible
en forma natural. La calcinación del carbonato de calcio produce
óxido de calcio y dióxido de carbono como productos de
descomposición.
CaCO_{3} \
\ding{233} \ CaO +
CO_{2}
Mientras el óxido de calcio se hidrata para
producir hidróxido de calcio, el dióxido de carbono se usa en la
etapa de carbonatación para producir CCP como se explicará más
adelante.
Generalmente, la cantidad de cristales de
carbonato precipitados in situ está en el intervalo de 5% a
65%, preferentemente 5% a 55%, basado en el peso total del pigmento
compuesto.
Típicamente, para producir 1.000 g por lote de
pigmento híbrido caolín-CCP, con recubrimiento de
20% de carbonato de calcio precipitado, se sitúan en un recipiente
de reacción 800 g de caolín con 20% sólidos. En un tanque aparte, se
mezclan 112 g de óxido de calcio con 638 ml de agua. El óxido de
calcio se añade lentamente mezclándose mientras que CaO reacciona
exotérmicamente con agua para formar Ca(OH)_{2}
según la siguiente reacción bien co-
nocida,
nocida,
CaO + H_{2}O \
\ding{233} \
Ca(OH)_{2}
En esta etapa, es posible controlar la
temperatura de la reacción y añadir aditivos químicos para controlar
la estructura de cristal del CCP formado en la superficie del
caolín.
El término "SPARK", como se usa en este
documento, hace referencia a la tecnología de esta invención y es
un acrónimo para precipitación en superficie y arquitectura de
caolín (en inglés, "Surface precipitation and architecture of
caolin"). El concepto central de esta tecnología es un copigmento
caolín-carbonato de calcio, obtenido por
precipitación del carbonato de calcio in situ en una
superficie de caolín. La extensión de la precipitación puede ser
tal que varíe desde la cobertura parcial en lotes a la encapsulación
completa de carbonato de calcio en caolín, dependiendo de la
distribución del tamaño de partícula y las propiedades ópticas
deseadas.
Los pigmentos pueden hacerse por varios sistemas,
por ejemplo, célula de flotación con agitación y un sistema de
lavado de gas para gas CO_{2}. El sustrato de caolín se elige
dependiendo del brillo y distribución del tamaño de partícula del
copigmento final. La tecnología SPARK da como resultado el
engrosamiento del tamaño de partícula del caolín de alimentación y
la mejora del brillo del pigmento en algunos casos. Para ilustrar el
procedimiento, se seleccionó, como modelo de sustrato para recubrir
la estructura de cristal de carbonato de calcio prismática,
NUCLAY\registrado, un caolín deslaminado.
\vskip1.000000\baselineskip
Se preparó una suspensión de caolín deslaminado
NUCLAY\registrado a partir de alimentación desde un secador por
pulverización en una planta comercial y se diluyó al 20% sólidos. La
suspensión de hidróxido de calcio se preparó con 20% sólidos a
partir de su forma seca. Típicamente, se pusieron en un recipiente
para precipitados con control de temperatura apropiado, para un
recubrimiento de 20% de carbonato de calcio, aproximadamente 800
gramos en seco de NUCLAY\registrado con 20% sólidos. Se añadieron
aproximadamente 150 g de Ca(OH)_{2} a 600 ml de
agua. Normalmente, por razones económicas, se prefiere CaO, en cuyo
caso se mezclarán 112 g con 638 ml de agua. Inicialmente, se añadió
el agua lentamente y el CaO reaccionó exotérmicamente con agua para
formar Ca(OH)_{2} según la siguiente reacción bien
conocida,
CaO + H_{2}O \
\ding{233} \
Ca(OH)_{2}
Este procedimiento llamado "hidratado" y un
control apropiado de la temperatura y tiempo de hidratación se
traducen en la estructura de cristal, forma y tamaño del carbonato
de calcio formado en el caolín. La patente de EE.UU. 5.558.850 y las
referencias en este documento, explican algunos de los
procedimientos practicados comúnmente de crecimiento de diferentes
formas de cristales de CCP.
Tras la preparación del
Ca(OH)_{2} y la suspensión de caolín, se añadió
lentamente la suspensión de Ca(OH)_{2} a la
suspensión de NUCLAY\registrado bajo agitación constante. El pH de
la suspensión aumentó a aproximadamente 11 y la suspensión llegó a
aumentar su viscosidad. La razón por la que la suspensión llegó a
aumentar su viscosidad es por la coagulación de caolín mediante
iones Ca++ y Ca(OH)+. Esta etapa garantiza que los iones
calcio se adsorban en realidad en la superficie del caolín. En este
punto, se paró la adición de suspensión de
Ca(OH)_{2} y se añadió CO_{2} en la suspensión de
NUCLAY\registrado para convertir Ca(OH)_{2} en
CaCO_{3}.
Ca(OH)_{2} + CO_{2}
\ \ding{233} \
CaCO_{3}
Esta es la llamada etapa de "carbonatación".
El control de la temperatura es un factor crítico para lograr la
estructura de cristal, el tamaño y la forma deseados del carbonato
de calcio en caolín. También son importantes las adiciones químicas
para el control de las estructuras de cristal. Con paso continuo de
dióxido de carbono, la formación de carbonato de calcio tiene lugar
en la superficie de caolín y al mismo tiempo el pH cae a
aproximadamente 6,5-7. En esta etapa, se añadió la
siguiente parte de hidróxido de calcio y la suspensión de caolín se
sometió, una vez más, al choque de pH y carbonatación.
Después de añadir las cantidades deseadas de
hidróxido de calcio para lograr la cobertura de CCP para la mejora
deseada en brillo y distribución del tamaño de partícula del
producto híbrido, se paró la reacción de carbonatación. Se filtró
entonces el producto, se lavó con abundante cantidad de agua y se
secó en un horno a 80-100ºC. Alternativamente, puede
pulverizarse en seco la suspensión para obtener un pigmento híbrido
en seco.
\newpage
En el trabajo preliminar con caolín
NUCLAY\registrado, se lograron tres niveles diferentes de
recubrimientos de 20, 25 a 30 porcentaje en peso (base en peso
seco). El producto se analizó por XRD (difracción de rayos x) y se
identificaron picos bien definidos que corresponden a la forma
prismática de la calcita. Los datos de distribución de tamaño de
partícula (PSD) y de superficie indicaron la tendencia esperada. Sin
embargo, los valores de brillo no aumentaron significativamente de
los de NUCLAY\registrado. Se muestran en la tabla 1 el brillo,
datos de la PSD y superficie (BET) en los diferentes productos
SPARK.
\vskip1.000000\baselineskip
| Muestra | GEB | % finos de la masa | superficie m^{2}/g | |||
| -2 micró- | -1 micró- | -0,5 micró- | -0,2 micró- | |||
| metros | metro | metros | metros | |||
| Control NUCLAY\registrado | 87,6 | 80 | 65 | 44 | 17 | 13,91 |
| Recubrimiento con CCP | 87,7 | 61 | 45 | 27 | 8 | 12,24 |
| 20%/ p NUCLAY\registrado | ||||||
| Recubrimiento con CCP | 87,8 | 61 | 38 | 19 | 4 | 11,38 |
| 25%/ p NUCLAY\registrado | ||||||
| Recubrimiento con CCP | 87,9 | 63 | 36 | 16 | 4 | 10,2 |
| 30%/ p NUCLAY\registrado |
\vskip1.000000\baselineskip
Tras trabajar con NUCLAY\registrado, caolín
deslaminado, se descubrió que aunque los ciclos o choques de pH y
temperatura durante el procedimiento de precipitación causen
disolución o filtración de iones de aluminio y sílice del caolín,
esto no afecta perjudicialmente a la estructura dirigida a cristal
del carbonato de calcio. Sin embargo, era difícil lograr la
estructura de cristal de aragonita si se llevaban a cabo un número
limitado de vueltas de prueba.
\vskip1.000000\baselineskip
Se llevaron a cabo pruebas usando pigmento
MIRAGLOSS\registrado 91. Este es una calidad ultrafina comercial
de caolín hidratado purificado que, antes del procesamiento mediante
el procedimiento SPARK tiene aproximadamente 100% finos de 1
micrómetro y se suministra en forma seca pulverizada o forma de
suspensión con poliacrilato de bajo peso molecular (Colloid 211)
como agente de dispersión a pH 6-7. El tamaño de
partícula medio es aproximadamente 0,22 micrómetros. Éste no se
considera como un pigmento opacificante en el sentido convencional,
debido al tamaño de partícula ultrafino. Por tanto, un objetivo de
esta prueba fue determinar si el MIRAGLOSS\registrado 91 podría
convertirse en un pigmento opacificante con propiedades comparables
con el pigmento de caolín calcinado
ANSILEX\registrado 93.
ANSILEX\registrado 93.
En las pruebas que usan pigmento
MIRAGLOSS\registrado 91, se cargaron en el digestor 300 g en
seco del pigmento con 15% sólidos. También se preparó la suspensión
de Ca(OH)_{2}(cal) con 15% sólidos,
mezclando 148 g en seco en 838,6 g de agua. La suspensión de caolín
se transfirió al recipiente de reacción unido a burbujeador y la
cal se añadió lentamente hasta que el pH de la suspensión
caolín-cal alcanzó aproximadamente pH 11. En esta
etapa la reacción de carbonatación se llevó a cabo hasta que el pH
cayó a 6,5-7. Una vez más, se añadió
Ca(OH)_{2} seguido de la reacción de carbonatación y
estas etapas se repitieron hasta que precipitó en la superficie del
caolín la cobertura/cantidad de carbonato de calcio deseada. La
suspensión de pigmento híbrido resultante se mantuvo a pH
7-8, se filtró y la torta de masa filtrante se secó
en un horno. Alternativamente, puede pulverizarse la suspensión de
producto híbrido
en seco.
en seco.
La tabla 2 compara la distribución de tamaño de
partícula de una muestra que contiene 40% (en peso) de carbonato de
calcio recubriendo MIRAGLOSS\registrado 91 frente la combinación
50/50 de MIRAGLOSS\registrado 91 y CCP. El componente CCP de la
combinación se produce bajo condiciones similares a aquellas usadas
en la preparación del pigmento compuesto pero sin usar el
componente caolín durante la etapa de carbonatación.
| Pigmento | Distribución de tamaño de partícula (% finos de la masa) | |||
| -2,0 \mum | -1,0 \mum | -0,5 \mum | -0,2 \mum | |
| MIRAGLOSS\registrado 91 | 98,8 | 97,9 | 89,4 | 43,7 |
| Combinación de CCP y caolín 40/60 | 76,8 | 57,1 | 40,3 | 20,6 |
| Pigmento híbrido con 40% recubrimiento | 70,5 | 51,3 | 18,2 | 4,9 |
\vskip1.000000\baselineskip
La muestra realizada mediante el procedimiento
anteriormente mencionado, que es MIRAGLOSS\registrado 91
recubierto con 40% de carbonato de calcio, tiene 50,3% de partículas
en el intervalo de tamaños entre 2 y 0,7 \mum y
ANSILEX\registrado 93 tiene aproximadamente 49%. El brillo GE fue
igual a 92,2. La superficie de MIRAGLOSS\registrado 91 disminuyó
de 19,5 a 10 m^{2}/g lo que es comparable a aquella de la arcilla
calcinada. Esto sugiere que es posible producir un pigmento híbrido
hidratado y menos abrasivo que puede sustituirse por caolín
calcinado en la aplicación de recubrimiento y entramado de papel.
Además, es posible incorporar óxidos de índice refractivo elevado,
tales como titania y circonia con el sustrato de caolín para crear
pigmentos híbridos compuestos usando la tecnología SPARK.
\vskip1.000000\baselineskip
Posterior a las pruebas que usan
NUCLAY\registrado y MIRAGLOSS\registrado 91, sustratos de
pigmentos de caolín hidratado, se realizaron más pruebas usando
ANSILEX\registrado 93. ANSILEX\registrado 93 es un caolín
calcinado y el caolín calcinado tiene la superficie relativamente
más limpia en comparación con el caolín hidratado. El propósito era
comprobar la ventaja de tener una superficie más limpia como
sustrato para lograr la estructura de cristal de CCP deseada. No
era ventaja aparente, a pesar de que la reacción de precipitación
progresó de la misma manera que en el caolín hidratado.
\vskip1.000000\baselineskip
Otro procedimiento para poner en práctica esta
invención es añadir una suspensión de caolín con
10-20% sólidos a hidróxido de calcio con
10-20% sólidos. La incorporación de la suspensión de
caolín en la solución de hidróxido de calcio se llevó a cabo bajo
agitación constante lentamente, para evitar floculación. La
suspensión de caolín puede estar dispersa aniónica o catiónicamente
o podría ser una torta de masa filtrante floculada ácida disponible
en el procesamiento de caolín normal. Después de añadir una cantidad
suficiente de suspensión de caolín para producir una fluidez
razonable de 2,5-3,0 Pa.s de viscosidad, la
suspensión se somete entonces a una etapa de carbonatación para
convertir el hidróxido de calcio en carbonato de calcio precipitado
en presencia de caolín. La suspensión se filtró después y secó.
En la memoria descriptiva y las reivindicaciones,
todos los tamaños de partícula distintos de aquellos medidos usando
SEM, se obtuvieron mediante tecnología de sedimentación convencional
usando el instrumento SEDIGRAPH\registrado 5.100. Las pruebas
convencionales usadas por la industria papelera se emplearon en la
evaluación de los productos.
Aunque se ha descrito esta invención haciendo
énfasis en la forma de realización preferida, debe entenderse que
pueden practicarse variantes de los principios de la invención
dentro del alcance de la invención. Por ejemplo, la tecnología puede
practicarse para recubrir titania, talco, alúmina, sílice, diversos
óxidos y silicatos minerales y la mezcla de los mismos con diversos
carbonatos precipitados tales como magnesio, mezclas de calcio y
magnesio, bario, tierras raras, carbonatos de metales de transición,
etc.
Claims (13)
1. Un pigmento compuesto que comprende partículas
de un óxido o silicato mineral como sustrato y, precipitado en la
superficie de dichas partículas y unidos químicamente a dicha
superficie, una multiplicidad de cristales de carbonato metálico
polivalente cargados positivamente.
2. El pigmento de la reivindicación 1 en el que
dicho metal polivalente es al menos un alcalinotérreo.
3. El pigmento de la reivindicación 1 en el que
dicho metal polivalente consta de calcio.
4. El pigmento de la reivindicación 1 en el que
dicho mineral es una arcilla.
5. El pigmento de la reivindicación 1 en el que
dicho mineral es arcilla de caolín hidratada o calcinada.
6. El pigmento de la reivindicación 5 en el que
dicho mineral tiene un tamaño de partícula medio en el intervalo de
0,3 a 2,0 \mum.
7. El pigmento de la reivindicación 1 en el que
dichos cristales cargados positivamente están presentes como un
depósito no continuo prominente desde la superficie de dicho
sustrato.
8. El pigmento de la reivindicación 1 en el que
dichos cristales cargados positivamente están presentes como una
capa continua prominente desde la superficie de dicho sustrato.
9. El pigmento de la reivindicación 1 en el que
dichos cristales cargados positivamente están presentes en una
cantidad en el intervalo de 1 a 65% basada en el peso total de dicho
pigmento compuesto.
10. El pigmento de la reivindicación 1 en el que
dichos cristales cargados positivamente están presentes en una
cantidad en el intervalo de 5 a 55% basada en el peso total de dicho
pigmento compuesto.
11. Un pigmento compuesto según la
reivindicación 1 que comprende partículas laminares que tienen un
tamaño medio en el intervalo de 0,3 a 2,0 \mum de arcilla de
caolín hidratada y precipitada en la superficie del mismo y
químicamente unida de 5 a 55% basado en el peso total de dicho
pigmento compuesto de carbonato de calcio, carbonato de magnesio o
una mezcla de carbonato de calcio y magnesio cristalinos.
12. El pigmento compuesto de la reivindicación
11, en el que el brillo GE de dicho pigmento compuesto es al menos
85%.
13. El pigmento compuesto de la reivindicación
11, en el que el brillo GE de dicho pigmento compuesto es al menos
90%.
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