ES2253722T3 - Metodo para pintar sustratos de plastico. - Google Patents
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Abstract
Método que es para pintar sustratos de plástico y comprende los pasos de: 1. aplicar una capa de pintura pigmentada que consta de una composición de recubrimiento que imparte color y/o efectos especiales directamente al sustrato de plástico y
Description
Método para pintar sustratos de plástico.
La invención se refiere a un método para pintar
directamente sustratos de plástico, y en particular sustratos de
plástico no polar que constan de polipropileno o contienen
polipropileno, con composiciones de recubrimiento de las que
imparten color y/o efectos especiales. El método puede ser usado
para pintar vehículos y para pintar otros objetos en aplicaciones
industriales.
Se fabrican cada vez más a base de plástico
accesorios para la industria del automóvil tales como chapas de
parachoques, deflectores aerodinámicos, taloneras, chapas de
pasarruedas y laterales y tiras de revestimiento, así como un gran
número de componentes para aplicaciones fuera del campo del
automóvil. Además de los materiales tales como la poliamida y los
materiales de moldeo por compresión hechos a base de resina de
poliéster insaturado, que han venido siendo convencionales durante
muchos años, están siendo cada vez más usadas las poliolefinas y las
mezclas de poliolefinas. Sin embargo, debido a la baja tensión
superficial de estos plásticos es problemático pintar poliolefinas
de este tipo, como por ejemplo el polipropileno que es
preferiblemente usado para la industria del automóvil y sus mezclas
(como por ejemplo los PP-EPDM = polímeros mixtos de
polipropileno y etileno/propileno/
dieno).
dieno).
Los recubrimientos para plásticos deben en
particular presentar una buena adherencia al respectivo sustrato de
plástico. Es conocida la técnica de pretratar física y/o
químicamente las piezas de plástico hechas de poliolefinas, tales
como las hechas de polipropileno, a fin de asegurar una buena
adherencia al sustrato de plástico. A este respecto son conocidos
métodos de este tipo, tales como los de tratamiento con llama,
pretratamiento con plasma, descarga corona u oxidación química. Es
inter alia convencional en la técnica de pintar vehículos la
de favorecer químicamente la adherencia mediante la aplicación de
imprimaciones basadas en poliolefinas cloradas a los sustratos de
plástico. Tan sólo tras haber aplicado una capa de imprimación de
este tipo es en absoluto posible aplicar adicionales capas de
pintura al sustrato de plástico con una adherencia aceptable.
Por consiguiente, por ejemplo la
EP-A-324 497 describe una
imprimación para recubrimiento para plástico basada en copolímeros
de acetato de vinilo y etileno, poliolefinas cloradas, resinas epoxi
y disolventes orgánicos. Además del hecho de que la necesaria
aplicación de una imprimación conlleva una adicional mano de obra,
estas imprimaciones también tienen el inconveniente de presentar una
insuficiente resistencia al calor, es decir que durante el
subsiguiente calentamiento de la capa de imprimación aplicada y
secada o curada, como por ejemplo durante el curado térmico de las
subsiguientes capas de pintura, puede observarse que la imprimación
se desprende del sustrato, incluyendo la capa final aplicada a la
misma.
El uso de una imprimación para pintar plásticos
no constituye una solución eficaz. Por consiguiente, se ha propuesto
usar capas base apropiadamente modificadas y que impartan color y/o
efectos especiales para pintar directamente sustratos de plástico no
polar. Son conocidas por la DE-A 40 14 212 (US
4.725.640) capas base de efectos especiales para el recubrimiento
directo de sustratos de polipropileno, y estas capas base de efectos
especiales contienen aglutinantes de secado físico, poliolefinas
cloradas, acetobutirato de celulosa, pigmentos de efectos
especiales, como por ejemplo pigmentos metálicos o pigmentos basados
en escamas de mica, y opcionalmente pigmentos de color y
disolventes orgánicos. Cuando son aplicadas a sustratos de plástico
sin una previa imprimación de los plásticos, estas capas base de
efectos especiales presentan el problema de tener una insuficiente
resistencia al
calor.
calor.
Además, la
EP-A-689 567 describe capas base que
están destinadas a pintar directamente sustratos de plástico y
contienen de un 10 a un 70% en peso de una pasta de aparejo. La
pasta de aparejo contiene resinas de poliuretano, poliolefinas
cloradas, cargas y pigmentos, disolventes orgánicos y opcionalmente
aditivos adicionales y adicionales aglutinantes de secado físico.
Aquí la capa base que contiene la pasta de aparejo es inicialmente
aplicada directamente al sustrato de poliolefina, tras una breve
evaporación intermedia se aplica una capa base exenta de pasta de
aparejo, y tras una adicional evaporación breve se pinta sobre esta
última con una capa transparente. El inconveniente del uso de las
capas base que aquí se describen es el que radica en la aún
inadecuada adherencia tras una exposición a varios niveles de
humedad, tal como en la prueba del chorro de vapor y en la prueba
del agua de condensa-
ción.
ción.
Hay por consiguiente necesidad de composiciones
de recubrimiento modificadas que impartan color y/o efectos
especiales y de métodos para pintar usando estas composiciones de
recubrimiento para, sin usar una imprimación aparte, asegurar una
aplicación sin problemas directamente a plásticos no polares tales
como poliolefinas y para obtener muy buena adherencia incluso tras
una exposición a altos niveles de humedad, tal como en la prueba del
chorro de vapor o en la prueba del agua de condensación. Estas capas
de pintura deberán presentar buena resistencia al calor y deberán
producir recubrimientos que tengan una buena precisión
cromática.
La presente invención se refiere a un método para
pintar sustratos de plástico no polar, y en particular de
poliolefina, comprendiendo dicho método los pasos siguientes:
1. aplicar una capa de pintura pigmentada que
consta de una composición de recubrimiento que imparte color y/o
efectos especiales directamente al sustrato de plástico y
2. curar la capa de pintura pigmentada así
obtenida,
comprendiendo la composición de recubrimiento que
imparte color y/o efectos especiales y es aplicada
A) de un 30 a un 90% en peso de una composición
de recubrimiento convencional que imparte color y/o efectos
especiales y comprende
- Aa)
- al menos un aglutinante,
- Ab)
- al menos un pigmento de color y/o efectos especiales,
- Ac)
- al menos un disolvente orgánico y/o agua y
- Ad)
- opcionalmente aditivos convencionales para pinturas y
B) de un 10 a un 70% en peso de una composición
promotora de la adherencia que comprende
- Ba)
- al menos un copolímero de acetato de vinilo y etileno,
- Bb)
- al menos un caucho clorado,
- Bc)
- al menos una poliolefina clorada y
- Bd)
- opcionalmente disolventes orgánicos y/o agua y aditivos convencionales para pinturas,
totalizando un 100% en peso la suma de las partes
de los componentes A) y B).
La composición de recubrimiento que imparte color
y/o efectos especiales y es aplicada directamente al sustrato de
plástico es preferiblemente una capa base que imparte color y/o
efectos especiales o una capa única de acabado que imparte color y/o
efectos especiales. En el caso de una capa base que imparte color
y/o efectos especiales se pinta sobre la capa base con una capa
transparente.
La presente invención por consiguiente se refiere
en una realización preferida a un método para pintar sustratos de
plástico no polar, y en particular de plástico poliolefínico,
comprendiendo dicho método los pasos de:
1. aplicar directamente al sustrato de plástico
una capa base que imparte color y/o efectos especiales,
2. evaporar y/o curar la capa base de
recubrimiento así obtenida,
3. aplicar una capa transparente a la capa base
de recubrimiento obtenida,
4. curar la capa de recubrimiento transparente
obtenida, opcionalmente junto con la capa base,
comprendiendo la capa base aplicada
A) de un 30 a un 90% en peso de una composición
de capa base convencional que contiene
- Aa)
- al menos un aglutinante,
- Ab)
- al menos un pigmento de color y/o efectos especiales,
- Ac)
- al menos un disolvente orgánico y/o agua y
- Ad)
- opcionalmente aditivos de los que son usados convencionales en las pinturas, y
B) de un 10 a un 70% en peso de la composición
promotora de la adherencia B),
totalizando un 100% en peso la suma de las partes
de los componentes A) y B).
Como alternativa, la presente invención también
se refiere a un método para pintar sustratos de plástico no polar, y
en particular de plástico poliolefínico, comprendiendo dicho método
los pasos de:
1. aplicar directamente al sustrato de plástico
una capa única de acabado que imparte color y/o efectos especiales
y
2. curar la capa de recubrimiento final así
obtenida,
comprendiendo el acabado de una sola capa
aplicado
A) de un 30 a un 90% de una composición de
recubrimiento de acabado de una sola capa convencional que
contiene
- Aa)
- al menos un aglutinante,
- Ab)
- al menos un pigmento de color y/o efectos especiales,
- Ac)
- al menos un disolvente orgánico y/o agua y
- Ad)
- opcionalmente aditivos convencionales para pinturas y
B) de un 10 a un 70% en peso de la composición
promotora de la adherencia B),
totalizando un 100% en peso la suma de las partes
de los componentes A) y B).
Es esencial para la invención que la composición
de recubrimiento que imparte color y/o efectos especiales y será
aplicada contenga de un 10 a un 70% en peso, preferiblemente de un
20 a un 65% en peso y con particular preferencia de un 30 a un 65%
en peso, de la composición promotora de la adherencia B) (llamada de
aquí en adelante aditivo de adherencia para abreviar). Añadiendo
este aditivo de adherencia se forman capas de pintura de la
composición de recubrimiento que imparte color y/o efectos
especiales que son aplicadas directamente al sustrato de plástico y
presentan una excelente adherencia al sustrato de plástico. Estas
capas de pintura también conservan una excelente adherencia incluso
tras una exposición a altos niveles de humedad, tal como en la
prueba del chorro de vapor o en la prueba del agua de condensación,
y también tras una exposición al calor, por ejemplo tras el curado a
elevadas temperaturas de las capas subsiguientes que sean aplicadas,
tal como una capa de recubrimiento transparente. Esto se cumple
tanto en el caso de la aplicación como capa base como en el caso de
la aplicación como capa única de acabado pigmentada.
Los acabados de una sola capa de recubrimiento y
las capas base que imparten color y/o efectos especiales y pueden
ser usados en el método según la invención son acabados de una sola
capa de recubrimiento y capas base basados en disolvente o basados
en agua y convencionales como los que son conocidos para el experto
en la técnica dentro del campo de los procesos en los que se pintan
plásticos. Las capas base contienen los componentes Aa) a Ad). Los
aglutinantes Aa) son aglutinantes convencionales de los que son
usados en las capas base basadas en disolvente o basadas en agua.
Pueden usarse como aglutinantes por ejemplo resinas de poliuretano,
de poliuretano acrilado, de poliacrilato, de poliéster o de
poliéster acrilado y/o resinas alquídicas. Los sistemas aglutinantes
pueden ser de secado físico y/o de reticulación química por ejemplo
por medio de reacciones de polimerización, policondensación y/o
poliadición. Los sistemas aglutinantes que son reticulables
químicamente contienen grupos funcionales apropiadamente
reticulables. Son adecuados grupos funcionales por ejemplo los
grupos hidroxilo, los grupos isocianato, los grupos acetoacetilo,
los grupos insaturados, como por ejemplo los grupos
(met)acriloilo, los grupos epóxido, los grupos carboxilo y
los grupos amino. Pueden estar contenidos para la reticulación
agentes reticulantes con grupos funcionales reactivos apropiadamente
complementarios. Se prefieren para los sistemas aglutinantes
reticulables químicamente los aglutinantes con contenido de grupos
hidroxilo y los agentes reticulantes de poliisocia-
nato.
nato.
Para asegurar una adecuada diluibilidad con agua
de los aglutinantes cuando se usen pinturas basadas en agua, los
aglutinantes deben ser usados en forma diluible con agua. Esto puede
hacerse como es sabido para el experto en la materia mediante
modificación iónica y/o no iónica de los aglutinantes. Hay
preferiblemente una modificación aniónica y/o no iónica. Una
modificación aniónica puede lograrse, por ejemplo, incorporando
grupos carboxilo y mediante neutralización al menos parcial de los
mismos. Son adecuados agentes neutralizantes compuestos básicos
tales como aminas terciarias, como por ejemplo trietilamina,
dimetiletanolamina y dietiletanolamina. Puede lograrse una
modificación no iónica por ejemplo incorporando unidades de óxido de
polietileno. Además o en lugar de las susodichas modificaciones del
aglutinante, pueden también usarse emulsionantes externos para
asegurar la requerida diluibilidad con agua.
La composición de recubrimiento puede contener
resinas adicionales tales como ésteres celulósicos tales como
acetobutirato de celulosa y/o resinas melamínicas.
Los aglutinantes que han sido mencionados
anteriormente constituyen meramente una lista ejemplificativa. Los
aglutinantes pueden ser también modificados en gran medida y
combinados aleatoriamente entre sí. Los aglutinantes que pueden ser
usados no están sujetos a limitaciones específicas. Pueden usarse
para formular capas base que impartan color y/o efectos especiales
todos los aglutinantes que son conocidos para el experto en la
materia, y en particular todos los que se usen convencionalmente en
el campo de los procesos industriales en los que se pintan
vehículos. Meramente será necesario procurar que para la
reticulación no sean seleccionados sistemas
aglutinantes/reticulantes en los que las temperaturas de curado que
se requieran sean tan altas que dañasen el plástico que se
recubre.
Las capas base que imparten color y/o efectos
especiales contienen pigmentos de color y/o pigmentos de efectos
especiales (componente Ab). Son adecuados como pigmentos de color
todos los pigmentos orgánicos o inorgánicos que se usan
convencionalmente en las pinturas. Son ejemplos de pigmentos de
color orgánicos o inorgánicos el dióxido de titanio, el dióxido de
titanio micronizado, los pigmentos de óxido de hierro, el negro de
carbón, los azopigmentos, los pigmentos de ftalocianina, los
pigmentos de quinacridona o perileno o los pigmentos de
pirrolopirrol. Pueden estar también opcionalmente contenidos
colorantes solubles y/o pigmentos transparentes. Son ejemplos de
pigmentos de efectos especiales los pigmentos metálicos, por ejemplo
de aluminio o de cobre, los pigmentos de interferencia tales como
por ejemplo los pigmentos metálicos recubiertos con óxidos
metálicos, como por ejemplo el aluminio recubierto con dióxido de
titanio, recubierto con óxido de hierro o recubierto con óxido
mixto, la mica recubierta, tal como la mica recubierta con dióxido
de titanio y/o la mica recubierta con otros óxidos metálicos, como
por ejemplo Fe_{2}O_{3} y/o Cr_{2}O_{3}, el óxido de hierro
lamelar y los pigmentos de grafito.
Para moler los pigmentos pueden usarse en las
capas base resinas en pasta basadas por ejemplo en resina de
poliuretano o resina de acrilato.
Las capas base que imparten color y/o efectos
especiales también contienen disolventes orgánicos y/o agua Ac). Los
disolventes orgánicos son disolventes convencionales para pinturas.
Éstos pueden tener su origen en la producción de los aglutinantes, o
bien son añadidos por separado. Son ejemplos de disolventes
adecuados alcoholes monohídricos o polihídricos, como por ejemplo el
propanol, el butanol y el hexanol; ésteres o éteres glicólicos, como
por ejemplo el dietilenglicoldialquiléter y el
dipropilenglicoldialquiléter, cada uno con alquilo de C_{1} a
C_{6}, el etoxipropanol y el butilglicol; glicoles como por
ejemplo el etilenglicol, el propilenglicol, la
N-metilpirrolidona y cetonas como por ejemplo
metiletilcetona, acetona y ciclohexanona, hidrocarburos aromáticos o
alifáticos como por ejemplo tolueno o xileno o hidrocarburos
alifáticos lineales o ramificados de C_{6} a C_{12}.
Preferiblemente, de ser necesario se usan en las pinturas basadas en
agua disolventes orgánicos miscibles con agua.
Las capas base que imparten color y/o efectos
especiales pueden también contener aditivo(s) Ad). Son
ejemplos de éstos los agentes de control de la fluencia, los agentes
influenciadores de la reología, tales como el ácido silícico
altamente disperso o los compuestos polímeros de urea, espesantes
tales como espesantes de poliacrilato con contenido de grupos
carboxilo o espesantes asociativos basados en poliuretano,
microgeles, agentes desespumantes, agentes mojantes, agentes
anticráteres, promotores de la adherencia y aceleradores del curado.
Los aditivos son usados en cantidades convencionales y son conocidos
para el experto en la materia.
Las pinturas de acabado por recubrimiento con una
sola capa pigmentada también contienen los componentes Aa) a Ad).
Los aglutinantes Aa) son aglutinantes convencionales como los que
son usados en las capas finales pigmentadas basadas en disolvente o
basadas en agua. La anterior descripción de los distintos
componentes de las capas base es también de aplicación a la
descripción de los aglutinantes Aa) y de los componentes adicionales
Ab) (pigmentos de color y/o de efectos especiales), Ac) (disolventes
orgánicos y/o agua) y Ad) (aditivos convencionales para pinturas).
Sin embargo, en las pinturas de acabado por recubrimiento con una
sola capa se usan preferiblemente aglutinantes de reticulación
química, y preferiblemente aglutinantes hidroxifuncionales y agentes
de curado de poliisocianato.
El aditivo de adherencia B) que es esencial para
la invención contiene preferiblemente
Ba) de un 1,0 a un 10,0% en peso, y con
particular preferencia de un 1,0 a un 3,0% en peso, de al menos un
copolímero de acetato de vinilo y etileno,
Bb) de un 0,5 a un 10,0% en peso, y con
particular preferencia de un 0,5 a un 3,0% en peso, de al menos un
caucho clorado,
Bc) de un 1,0 a un 10,0% en peso, y con
particular preferencia de un 1,0 a un 4,0% en peso, de al menos una
poliolefina clorada, y
Bd) de un 70,0 a un 97,5% en peso, y con
particular preferencia de un 90,0 a un 97,5% en peso, de disolvente
orgánico y/o agua y
opcionalmente aditivos convencionales para
pintura, totalizando un 100% en peso la suma de las partes de los
componentes Ba) a Bd).
Los copolímeros de acetato de vinilo y etileno
(componente Ba) son copolímeros conocidos que están también
disponibles comercialmente, por ejemplo con el nombre de Elvax®.
Éstos son copolímeros que constan de acetato de vinilo y etileno.
Estos dos monómeros pueden ser polimerizados por radicales en
cualesquiera proporciones. Pueden ser también copolimerizados
adicionales comonómeros, por ejemplo a fin de alcanzar un específico
número de ácido. Los copolímeros de acetato de vinilo y etileno
preferidos que pueden ser usados tienen un contenido de acetato de
vinilo de un 15 a un 45% en peso, y preferiblemente de un 25 a un
40% en peso.
Los cauchos colorados (componente Bb) son
polímeros conocidos que están también disponibles comercialmente,
por ejemplo con el nombre de Alloprene (ICI Resins). Los cauchos
clorados son productos clorados de cauchos naturales o
preferiblemente sintéticos. Son ejemplos de cauchos sintéticos que
pueden ser usados el caucho de estireno-butadieno,
el caucho de acrilonitrilo-butadieno, el caucho
butilo y el caucho de polibutadieno, de polietileno, de
polipropileno, de poliisopreno y de
etileno-polipropileno. Los cauchos son polímeros no
reticulados que tienen propiedades de elasticidad como las del
caucho a temperatura ambiente. La cloración generalmente tiene
lugar en hidrocarburos clorados, y por ejemplo en
tetraclorohidrocarburos tales como tetraclorometano. Los cauchos
clorados preferidos que pueden ser usados tienen un contenido de
cloro (cloro fijado) de aproximadamente un 64 a un 68% en peso. Las
masas molares pueden estar por ejemplo situadas entre los 50.000 y
los 200.000 g/mol.
Las poliolefinas cloradas son usadas como
componente Bc). Las poliolefinas cloradas son, por ejemplo,
polietileno clorado, polipropileno clorado, copolímeros de
propileno/polietileno clorado o mezclas de los mismos. Las
poliolefinas cloradas tienen generalmente un contenido de cloro de
un 10 a un 45% en peso, y preferiblemente de un 15 a un 25% en peso,
y pueden estar presentes en forma de polvo, disuelto en disolventes
orgánicos, y preferiblemente en hidrocarburos aromáticos, o bien en
forma de una dispersión acuosa. El contenido de sólidos de las
soluciones de poliolefinas cloradas puede ser por ejemplo de un 18 a
un 60% en peso. Dichos productos con conocidos para el experto en
la materia y están disponibles comercialmente.
El aditivo de adherencia B) preferiblemente
también contiene disolventes orgánicos, y en el caso de las pinturas
basadas en agua, agua y opcionalmente disolventes orgánicos. Éstos
pueden ser los mismos disolventes que han sido mencionados
anteriormente en la descripción de las capas base. Sin embargo, se
usan o se usan junto con el agua disolventes orgánicos de este tipo,
y en particular aquéllos en los cuales son altamente
\hbox{solubles los componentes Ba) a Bc).}
Las capas únicas de acabado y las capas base que
imparten color y/o efectos especiales y se usan en el método según
la invención pueden ser producidas a base de producir de una manera
conocida una capa única de acabado o una capa base convencional y de
añadir el aditivo de adherencia durante la producción, y
preferiblemente poco antes de la aplicación, en constituyentes
individuales o preferiblemente como un componente. Las capas base y
las capas únicas de acabado son sin embargo preferiblemente
producidas en forma de un sistema de mezcla para formular un gran
número de distintos colores, siendo entonces el aditivo de
adherencia aportado como un componente del sistema de mezcla y
mezclado con las requeridas pinturas de mezcla poco antes de la
aplicación. En el proceso se introduce con preferencia inicialmente
en cada caso la composición de pintura pigmentada o la mezcla de
varias pinturas de mezcla, y se añade el aditivo de adherencia
mientras se efectúa agitación a fondo. El aditivo de adherencia
deberá ser muy compatible con los correspondientes sistemas de
pintura y deberá poder ser incorporado fácilmente.
Según el método de la invención, se aplica
directamente al apropiado sustrato de plástico la composición de
recubrimiento que imparte color y/o efectos especiales modificada
con el aditivo de adherencia, y preferiblemente la capa base o la
capa única de acabado. Dicho recubrimiento es aplicado de manera
convencional, y preferiblemente por el procedimiento de aplicación
por pulverización.
Cuando se aplican capas base, el espesor de capa
en seco resultante de las capas base deberá ser de por ejemplo
aproximadamente 15 a 45 \mum. La capa base de recubrimiento puede
ser endurecida por separado, opcionalmente después de una fase de
evaporación, a temperaturas que van desde la temperatura ambiente
hasta una temperatura aproximada de 80ºC, y preferiblemente a
temperaturas de 20 a 60ºC. Sin embargo, se prefiere pintar sobre la
capa base con una capa transparente, opcionalmente después de una
breve fase de evaporación, y que las dos capas sean luego curadas
juntamente a las temperaturas que han sido anteriormente
mencionadas.
Las capas transparentes pueden ser cualesquiera
capas transparentes basadas en agua o basadas en disolvente. Estas
capas transparentes son en particular capas transparentes de dos
componentes basadas en aglutinantes de reticulación química basados,
por ejemplo, en componentes aglutinantes hidroxifuncionales y
agentes reticulantes de poliisocianato.
Pueden ser considerados como aglutinantes
hidroxifuncionales todos los poliésteres, poliéteres, poliuretanos y
copolímeros (met)acrílicos que contienen grupos hidroxilo y
son conocidos por la química de los poliuretanos y pueden ser usados
individualmente cada uno o bien en combinación de unos con otros.
Los aglutinantes OH-funcionales pueden ser también
usados en forma de híbridos, como por ejemplo en forma de
poliuretanos (met)acrilados, de poliésteres
(met)acrilados y/o de
poliéster/poli(met)acrilato. Pueden ser considerados
como poliisocianatos cualesquiera poliisocianatos orgánicos, y
preferiblemente diisocianatos, que son conocidos para el experto en
la materia.
Pueden también usarse capas transparentes basadas
en aglutinantes polimerizables catiónicamente y/o por radicales y
que son curados por medio de radiación ultravioleta.
Las capas transparentes contienen aditivos
convencionales para pintura y pueden también contener agentes
alisadores y/o aditivos para la formación de relieves para obtener
una superficie lisa y/o una superficie con relieves.
Si se usan capas transparentes basadas en agua,
debe asegurarse una suficiente diluibilidad del aglutinante en las
pinturas basadas en agua. Con esta finalidad, los aglutinantes son
de manera conocida para el experto en la materia convertidos en una
forma diluible con agua mediante modificación iónica y/o no
iónica.
Según una realización preferida de la presente
invención, una composición de recubrimiento pigmentada que contiene
el aditivo de adherencia B) es aplicada inicialmente en un primer
paso de trabajo directamente al sustrato poliolefínico. Una
composición de recubrimiento convencional que no contiene aditivos
de adherencia es luego aplicada en un segundo paso de trabajo,
preferiblemente después de haber transcurrido un corto tiempo de
evaporación intermedia (aplicación de una capa antes del secado de
la anterior). La constitución de la composición de recubrimiento de
esta segunda capa es preferiblemente la misma en cada caso. Puede
usarse el mismo procedimiento para las capas base y para las capas
únicas de acabado. Se consiguen capas de pintura que presentan una
muy buena precisión cromática. Es ventajoso aplicar la capa base que
no contiene aditivo de adherencia alguno en solamente una operación
de recubrimiento por pulverización para lograr, por ejemplo, la
deseada precisión cromática y un recubrimiento que tenga la buena
calidad superficial de una capa base de recubrimiento
convencional.
Una adicional realización de la presente
invención consta de los pasos de aplicar inicialmente en un primer
paso de trabajo y directamente al sustrato poliolefínico una capa
base basada en disolvente y que contiene el aditivo de adherencia
B), y aplicar luego y preferiblemente tras haber transcurrido un
corto tiempo de evaporación intermedia (aplicación de una capa antes
del secado de la anterior) una pintura convencional basada en agua
que no contiene aditivo de adherencia alguno en un segundo paso de
trabajo. Además de lograr una muy buena adherencia, se tiene también
una ventaja adicional que es concretamente la de que para reducir la
emisión de disolventes se usa en la segunda capa una pintura basada
en agua. Asimismo, puesto que en la primera capa se usó una capa
base convencional, pueden minimizarse las desventajas de usar
pinturas basadas en agua, tales como la vesiculación con grandes
espesores de capa.
La capa transparente que es aplicada a la capa
base de recubrimiento puede ser curada como se ha descrito
anteriormente para el curado de la capa base. Por ejemplo, el curado
puede tener lugar a temperatura ambiente a lo largo de varias horas,
o bien puede ser forzado a temperaturas de por ejemplo 40 a 80ºC, y
preferiblemente de 40 a 60ºC, por ejemplo dentro de un periodo de
tiempo de 30 a 80 minutos. Con la preferida aplicación de la capa
transparente antes de secado de la capa anterior, la capa base o las
dos capas base de recubrimiento y la capa transparente son
secadas/curadas en un paso común bajo las condiciones que han sido
mencionadas anteriormente. Cuando se usan aglutinantes que pueden
ser curados por medio de radiación de alta energía, la capa
transparente es curada por medio de radiación ultravioleta.
Cuando se usan capas únicas de acabado la
aplicación tiene lugar, por ejemplo, con un espesor de capa en seco
resultante de aproximadamente 50 a 70 \mum. Lo que se ha dicho
anteriormente es análogamente aplicable cuando se aplica una capa
única de acabado. Las condiciones de curado corresponden a las del
curado de la capa base y/o la capa transparente. La aplicación puede
ventajosamente también tener lugar en los dos pasos que ya han sido
mencionados, o sea los de efectuar inicialmente una aplicación de
una capa base única con aditivo de adherencia y efectuar a
continuación una aplicación de una capa única de acabado sin aditivo
de adherencia, siendo también posibles aquí las combinaciones de
primera capa final basada en disolvente con aditivo de
adherencia/segunda capa final basada en disolvente sin aditivo de
adherencia, primera capa final basada en disolvente con aditivo de
adherencia/segunda capa final basada en agua sin aditivo de
adherencia y primera capa final basada en agua con aditivo de
adherencia/segunda capa final basada en agua sin aditivo de
adherencia. Una posibilidad adicional consiste en aplicar
inicialmente una capa final pigmentada basada en disolvente con
aditivo de adherencia y aplicar luego una pintura basada en agua
sin aditivo de adherencia.
El método según la invención es usado en
particular cuando se recubren accesorios poliolefínicos en el
contexto de los procesos en los que se pintan vehículos, siendo los
accesorios poliolefínicos preferiblemente aquéllos que están hechos
de polipropileno y mezclas de polipropileno. El método puede ser
usado para pintar en las líneas de producción de vehículos y para
pintar en las operaciones de retoque de vehículos. El método según
la invención puede ser sin embargo también usado para el
recubrimiento de cualesquiera adicionales sustratos de
plástico.
La ventaja del método según la invención es la de
que usando promotores de la adherencia puede prescindirse de la
anterior imprimación convencional de los plásticos, lográndose sin
embargo una excelente adherencia del recubrimiento al sustrato de
plástico. Esto se logra efectuando inicialmente un recubrimiento con
una capa base o capa única de acabado con aditivo de adherencia y
efectuando a continuación un recubrimiento con una capa base o capa
única de acabado convencional sin aditivo de adherencia, lográndose
una muy buena precisión cromática de los recubrimientos obtenidos.
Más concretamente, esto se logra mediante la aplicación de la capa
base o capa única de acabado convencional sin aditivo de adherencia
en solamente una operación de recubrimiento por pulverización sobre
la capa base o capa única aplicada inicialmente y que contiene el
promotor de la adherencia. Cuando se usa el método según la
invención al efectuar retoques de pintura de vehículos es
particularmente ventajoso el hecho de que el método puede ser
también aplicado usando, por ejemplo, un sistema de mezcla de capa
base convencional pigmentado para efectuar retoques de pintura. Aquí
puede usarse un sistema de mezcla ya existente, y el aditivo de
adherencia según la invención es aportado como componente del
sistema de mezcla. Por consiguiente no es necesario prever un
sistema de mezcla aparte especialmente para el recubrimiento de
plásticos.
Se describe más detalladamente a continuación la
invención mediante los ejemplos siguientes. % en peso significa
porcentaje en peso, y pbw significa partes en peso.
Ejemplo
1
Fue preparado un aditivo de adherencia B) a base
de los componentes siguientes:
- un 1,7% en peso de un copolímero de acetato de vinilo y etileno (ELVAX® 260)
- un 5,5% en peso de poliolefina clorada (CPO 343-1, al 40% en xileno)
- un 2,5% en peso de caucho clorado (Pergut® S 10, al 40% en xileno)
- un 51,5% de xileno
- un 38,8% de acetato de butilo
Ejemplo
2
60 pbw del aditivo de adherencia preparado como
se ha indicado a continuación fueron añadidas mientras se efectuaba
agitación a fondo a 100 pbw de una capa base pigmentada en azul
basada en disolvente y disponible comercialmente (capa base
Standox®: mezcla 859 + mezcla 594, proporción de mezcla 1:1, basada
en resinas de acrilato y acetobutirato de celulosa).
Ejemplo
3
(Comparativo)
100 pbw de una pasta de aparejo hecha de una
solución al 51% de un elastómero de poliuretano (Uraflex XP 221),
dióxido de titanio y una solución al 25% de una poliolefina clorada
(Eastman CP 343-1) (preparada según la EP 689 567;
ejemplo: preparación de una pasta de pigmento claro A1) fueron
añadidas a 100 pbw de la capa base Standox® que fue usada en el
ejemplo 2, y se procedió a mezclar a fondo.
Ejemplo
4
(Comparativo)
10 pbw de una poliolefina clorada (CPO
343-1, al 40% en xileno) y 50 pbw de una dilución de
capa base con disolventes orgánicos (dilución 15-25
Standox® MSB) fueron añadidas a 100 pbw de la capa base Standox® que
fue usada en el ejemplo 2, y se procedió a mezclar a fondo.
Ejemplo
5
Sustratos de plástico hechos de PP/EPDM (PP =
polipropileno; EPDM =
etileno-propileno-dieno) (Hifax® SP
179) fueron inicialmente atemperados a 60ºC por espacio de 60
minutos, y fueron luego limpiados con dilución Standoflex® 11100 y
taco abrasivo (gris). Entonces fueron aplicadas respectivamente a
los sustratos de plástico por medio de pistolas pulverizadoras en
una primera operación de recubrimiento por pulverización en un
espesor de capa en seco resultante de aproximadamente 10 \mum la
capa base BL1 según la invención y las capas base comparativas VBL1
y VBL2. Después de haber transcurrido un corto tiempo de evaporación
fue aplicada en cada caso a la primera capa base de recubrimiento
así obtenida y por medio de pistolas pulverizadoras en una segunda
pulverización y en un espesor de capa en seco resultante de
aproximadamente 10 \mum la capa base no modificada (100 pbw de
capa base Standox®: mezcla 859 + mezcla 594, proporción de mezcla
1:1, + 60 pbw de dilución de capa base Standox® MSB dilución
15-25). Tras haber transcurrido un tiempo de
evaporación de 10 minutos a temperatura ambiente fue aplicada por
medio de pistolas pulverizadoras y en un espesor de capa en seco
resultante de aproximadamente 50 \mum una respectiva capa
transparente 2K comercialmente disponible (Standocryl®
2K-HS-Autolack en una proporción
volumétrica de 2:1 con endurecedor Standox® 2K-HS +
30% en peso de aditivo Standox® 2K-Elastic). Tras
haber transcurrido un tiempo de evaporación de 10 minutos a
temperatura ambiente, tuvo lugar un curado por espacio de 30 minutos
a 60ºC.
\newpage
Se enumeran en las tablas siguientes los
resultados de los ensayos a los que fueron sometidos los sustratos
pintados:
Ensayo de depreservación MB | BL1 según la invención | VBL1 | VBL2 |
Temperatura del agua 40º | 5,8 mm de | 6,0 mm de | 7,5 mm de |
Exfoliación junto al corte | desprendimiento de | desprendimiento de | desprendimiento de |
la capa transparente | la capa transparente | la capa transparente | |
Temperatura del agua 60º | Toda la película se | Toda la película se | Toda la película se |
Exfoliación junto al corte | desprende 5,2 mm | desprende 5,2 mm | desprende 7,4 mm |
del sustrato | del sustrato | del sustrato | |
Temperatura del agua 80º | Toda la película se | Toda la película se | Toda la película se |
Exfoliación junto al corte | desprende 5,5 mm | desprende 11,0 mm | desprende 8,0 mm |
del sustrato | del sustrato | del sustrato |
\vskip1.000000\baselineskip
Los resultados que se indican en la Tabla 1
demuestran que la capa base según la invención es la que tiene la
menor corrosión con desprendimiento progresivo junto al corte y por
consiguiente la mejor adherencia y la mejor resistencia al calor en
comparación con las capas base comparativas VBL1 y VBL2 del estado
de la técnica.
\vskip1.000000\baselineskip
VBL1 | BL1 según la invención | |||
A | B | A | B | |
Sustrato | PP/EPDM | ABS | PP/EPDM | ABS |
Rayado cruzado sin carga | 5.0 | 5.0 | 0.0 | 0.0 |
Ensayo de flexión con mandril | Grietas | Grietas | ausencia de | Grietas |
OK | OK | grietas OK | OK | |
Prueba del chorro de vapor sin carga | 40.0 mm | 47.0 mm | 17.0 mm | 0.3 mm |
Prueba del chorro de vapor tras 72 h de permanencia en agua | 70.0 mm | 55.0 mm | 18.0 mm | 1.0 mm |
Ensayos tras 240 h a 40ºC | ||||
Prueba del agua de condensación en clima constante (prueba KK) | ||||
Rayado cruzado 1 h tras la prueba KK | 5 | 1 | 0 | 0 |
Rayado cruzado 24 h tras la prueba KK | 0 | 3 | 0 | 0 |
Ampollas m/g inmediatamente tras la prueba KK | 5/3.5 | 2/2.5 | 2/1.5 | 2/1.5 |
Ampollas m/g 24 h tras la prueba KK | 2/1.5 | 1/1.5 | 1/1.5 | 1/1.5 |
\vskip1.000000\baselineskip
Los resultados que se indican en la Tabla 2
demuestran que la capa base según la invención presenta en cada caso
mejores resultados en cuanto a la adherencia sobre los distintos
sustratos de plástico, y más concretamente sin adicional
sometimiento a carga y después de varios ensayos de sometimiento a
carga.
PP/EPDM - mezcla de polipropileno y copolímero de
etileno-propileno-dieno
ABS - acrilonitrilo/butadieno/estireno
Ensayo de depreservación MB
(Mercedes-Benz)
Los componentes de plástico pintados fueron
hendidos ligeramente por medio de una incisión en cruz y el punto de
hendidura fue entonces irradiado a una distancia de 10 centímetros y
a un ángulo de 90º con agua a 40ºC, 60ºC y 80ºC a una presión de 75
bares por espacio de 60 segundos. La corrosión con desprendimiento
progresivo junto al corte fue indicada en milímetros como medida de
la adherencia.
Rayado cruzado:
- Véase la norma DIN EN ISO 2409, distanciamiento de 2 mm entre cortes con arrancamiento con cinta Tesa, sin carga
- 0 = muy buen comportamiento; 5 = muy mal comportamiento; para la tabla comparativa, véase el ensayo de flexión con mandril estándar:
- Véase la norma DIN EN ISO 1519, cilindro de 60 mm de diámetro, temperatura ambiente
Prueba del chorro de vapor:
- Véase el documento DBL 5412, t = 30 seg., distanciamiento = 10 cm
- DBL = Daimler Benz Liefervorschrift (Prescripciones de Suministro de Daimler Benz)
Prueba del agua de condensación en clima
constante:
- Véase la norma DIN 50017
Evaluación de la vesiculación:
- Véase la norma DIN 53209
- m = cantidad de ampollas; g = tamaño de las ampollas; para las imágenes comparativas véase la norma
Claims (16)
1. Método que es para pintar sustratos de
plástico y comprende los pasos de:
1. aplicar una capa de pintura pigmentada que
consta de una composición de recubrimiento que imparte color y/o
efectos especiales directamente al sustrato de plástico y
2. curar la capa de pintura pigmentada así
obtenida,
comprendiendo la composición de recubrimiento que
imparte color y/o efectos especiales y es aplicada
A) de un 30 a un 90% en peso de una composición
de recubrimiento convencional que imparte color y/o efectos
especiales y comprende
- Aa) al menos un aglutinante,
- Ab) al menos un pigmento de color y/o efectos especiales,
- Ac) al menos un disolvente orgánico y/o agua y
- Ad) opcionalmente aditivos convencionales para pinturas y
B) de un 10 a un 70% en peso de una composición
promotora de la adherencia que comprende
- Ba) al menos un copolímero de acetato de vinilo y etileno,
- Bb) al menos un caucho clorado,
- Bc) al menos una poliolefina clorada y
- Bd) opcionalmente disolventes orgánicos y/o agua y aditivos convencionales para pinturas,
totalizando un 100% en peso la suma de las partes
de los componentes A) y B).
2. Método según la reivindicación 1, que
comprende los pasos de:
1. aplicar directamente al sustrato de plástico
una capa base de recubrimiento que consta de una capa base que
imparte color y/o efectos especiales,
2. evaporar y/o curar la capa base de
recubrimiento así obtenida,
3. aplicar a la capa base de recubrimiento
obtenida una capa de recubrimiento transparente que consta de una
capa transparente,
4. curar la capa de recubrimiento transparente
obtenida, opcionalmente junto con la capa base,
comprendiendo la capa base aplicada que imparte
color y/o efectos especiales
A) de un 30 a un 90% en peso de una composición
de capa base convencional que comprende
- Aa) al menos un aglutinante,
- Ab) al menos un pigmento de color y/o de efectos especiales,
- Ac) al menos un disolvente orgánico y/o agua y
- Ad) opcionalmente aditivos convencionales para pinturas y
B) de un 10 a un 70% en peso de la composición
promotora de la adherencia B),
totalizando un 100% en peso la suma de las partes
de los componentes A) y B).
3. Método según la reivindicación 1, que
comprende los pasos de:
1. aplicar directamente al sustrato de plástico
una capa única de acabado pigmentada que consta de una composición
de recubrimiento que imparte color y/o efectos especiales, y
2. curar la capa de recubrimiento final así
obtenida,
comprendiendo la capa única de acabado aplicada
que imparte color y/o efectos especiales
A) de un 30 a un 90% de una composición de capa
única de acabado convencional que comprende
- Aa) al menos un aglutinante,
- Ab) al menos un pigmento de color y/o de efectos especiales,
- Ac) al menos un disolvente orgánico y/o agua y
- Ad) opcionalmente aditivos convencionales para pinturas y
B) de un 10 a un 70% en peso de la composición
promotora de la adherencia B),
totalizando un 100% en peso la suma de las partes
de los componentes A) y B).
4. Método según la reivindicación 1, en el que la
composición de recubrimiento que imparte color y/o efectos
especiales comprende de un 35 a un 80% en peso de la composición de
recubrimiento convencional que imparte color y/o efectos especiales
A) y de un 20 a un 65% en peso de la composición promotora de la
adherencia B), totalizando un 100% en peso la suma de las partes de
los componentes A) y B).
5. Método según la reivindicación 1, en el que la
composición de recubrimiento que imparte color y/o efectos
especiales comprende de un 40 a un 70% en peso de la composición de
recubrimiento A) que está constituida convencionalmente e que
imparte color y/o efectos especiales y de un 30 a un 60% en peso de
la composición promotora de la adherencia B), totalizando un 100% en
peso la suma de las partes de los componentes A) y B).
6. Método según la reivindicación 1, en el que la
composición promotora de la adherencia B) comprende
- Ba) de un 1,0 a un 10,0% en peso de al menos un copolímero de acetato de vinilo y etileno,
- Bb) de un 0,5 a un 10,0% en peso de al menos un caucho clorado,
- Bc) de un 1,0 a un 10,0% en peso de al menos una poliolefina clorada y
- Bd) de un 70,0 a un 97,5% en peso de disolvente orgánico y
opcionalmente aditivos convencionales para
pintura, totalizando un 100% en peso la suma de las partes de los
componentes Ba) a Bd).
7. Método según la reivindicación 1, en el que el
paso de aplicar la capa de pintura pigmentada que consta de una
composición de recubrimiento que imparte color y/o efectos
especiales es efectuado a base de aplicar directamente al sustrato
de plástico una composición de recubrimiento que imparte color y/o
efectos especiales y contiene la composición promotora de la
adherencia B) y de aplicar luego sobre la misma una composición de
recubrimiento que imparte color y/o efectos especiales y no contiene
la composición promotora de la adherencia B).
8. Método según la reivindicación 1, en el que la
composición de recubrimiento que imparte color y/o efectos
especiales es una composición de recubrimiento basada en
disolvente.
9. Método según la reivindicación 1, en el que la
composición de recubrimiento que imparte color y/o efectos
especiales es una composición de recubrimiento basada en agua.
10. Método según la reivindicación 1, para pintar
plásticos dentro del ámbito del recubrimiento de vehículos con
pintura.
11. Sustrato de plástico recubierto según el
proceso de la reivindicación 1.
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