CN111263792A - 用于塑料基底的预涂漆涂料体系 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及可通过合并涂料体系的至少两种彼此不同并彼此分开存在的组分(A)和(B)获得的预涂漆涂料组合物用于至少部分施加到塑料基底的至少一个任选预处理表面上的用途，其中组分(B)是非水的并包含至少一种具有多于两个自由异氰酸酯基团的多异氰酸酯、至少一种有机溶剂和另外至少一种含有至少一个可水解基团和至少一个不可水解有机基团的含Si化合物，涉及在这样的基底上制造相应涂层的方法和涉及用多层漆体系至少部分涂布塑料基底的至少一个表面的方法。

Description

用于塑料基底的预涂漆涂料体系
本发明涉及可通过合并涂料体系的至少两种彼此不同并彼此分开存在的组分(A)和(B)获得的预涂漆涂料组合物用于至少部分施加到塑料基底的至少一个任选预处理表面上的用途，其中组分(B)是非水的并包含至少一种具有多于两个自由(free)异氰酸酯基团的多异氰酸酯、至少一种有机溶剂和另外至少一种含有至少一个可水解基团和至少一个不可水解有机基团的含Si化合物，涉及在这样的基底上制造相应涂层的方法和涉及用多层漆体系(multicoat paint system)至少部分涂布塑料基底的至少一个表面的方法。
现有技术
在车辆涂装领域中，塑料已被公认为用于车辆部件和安装在车辆中和上的组件和在内部和外部的车辆配件的材料。塑料，如同其它材料，为了装饰原因(例如提供颜色和/或效果)和/或为了技术实用性(例如光稳定性和/或耐候性)而用相应的合适涂料组合物涂布和上漆。
为了保护塑料，通常首先将预涂漆涂层施加到塑料的准备的(预处理的)表面上。通过将相应的预涂漆涂料(预涂漆)施加到塑料上而得的这种预涂漆涂层随后通常构成为实现上述装饰原因和/或技术实用性而施加到塑料基底上的多层漆体系的第一涂层。
例如在美国专利No.4,720,528和JP 2008-031453 A1中公开了可用作预涂漆，特别是用作水基预涂漆的涂料组合物。美国专利No.4,720,528描述了包含己内酯改性的丙烯酸系聚合物、丙烯酸系微凝胶和三聚氰胺树脂的涂料组合物。这些组合物的可能用途包括涂布塑料基底。JP 2008-031453 A1公开了可用作预涂漆并且必须包含用酸基团改性的聚烯烃树脂的涂料。
通常在用多层漆体系的其余部分实际涂布之前在单独涂布过程中在塑料基底上施加预涂漆并固化。这种多层漆体系通常包括-除预涂漆(primer)外-至少一个颜色和/或效果底漆(basecoat)和在其上的清漆(clearcoat)。底漆和清漆材料分开施加和固化，或各自在湿压湿(wet-on-wet)法中施加，随后这两个膜共同固化(2C1B法)。由于经济原因，即由于涉及更多时间和成本，采用单独的上游工艺步骤施加预涂漆是不利的。特别地，由于这些原因，特别是在需要涂布的塑料基底的OEM生产线涂装领域中，如在汽车OEM涂装部门中，单独的预涂漆固化步骤和为实现这种固化而加入单独的上游烘炉是不合意的。
为了消除与单独的预涂漆施加步骤有关的缺点，现有技术已经公开了考虑将预涂漆施加并入湿压湿法中的方法。借助这些方法，预涂漆和底漆和清漆材料借助湿压湿法施加，所有三个膜随后共同固化(3C1B法)。从例如US 2010/0152336 A1、WO 2015/114989 A1和US 2006/0257671 A1中获知用于涂布基底，如塑料制基底的这类3C1B法。此外，从JP2012-000570 A中获知使用两种不同底漆材料的相应4C1B法。
此外，从US 2007/0190311 A1、US 2011/0070450 A1、美国专利No.5,747,114、EP1 958 982 A2和EP 2 087 944 A1中获知用于涂布塑料制基底的这类3C1B法。
US 2007/0190311 A1和US 2011/0070450 A1描述了基于有机溶剂的1K[单组分]预涂漆涂料。但是，至少由于环境原因，此类预涂漆的使用是不理想和不利的。US 2006/0257671 A1公开了包含硅烷官能的非极性聚合物，如相应的硅烷官能聚烯烃的1K预涂漆涂料。美国专利No.5,747,114公开了基于聚氨酯和/或低聚氨酯的物理干燥预涂漆涂料，但它们的化学构造使得它们无法在60至110℃的温度下化学交联。此外，相对于2K预涂漆，1K预涂漆的常见缺点是在所有情况下都缺乏足够的交联，并且预涂漆或基于预涂漆构建的多层漆体系并非始终具有所需性能技术性质，例如就它们的所需耐候品质而言。此外，特别在生产线上的OEM涂装中，2K预涂漆可比1K体系更有效地计量。
EP 1 958 982 A2公开了提供水基预涂漆涂料、含金属效果颜料的水基底漆材料和具有高固含量的清漆材料的相继施加和所有三个膜在70至100℃下的共同固化的3C1B法；由预涂漆涂料和底漆形成的双层膜(two-coat film)的固含量也较高并且为≥75％。EP1 958 982 A2中公开的方法的核心在于使用特定清漆材料，特别是用于制备其的有机溶剂，其允许同样存在于清漆材料中的多异氰酸酯发生部分迁移到底漆中并有助于其固化。EP 1 958 982 A2的实施例中描述的预涂漆在每种情况下是1K预涂漆，上文已描述的缺点经常与其相关联。此外，当使用EP 1 958 982 A2中描述的较高固含量时，可能出现关于可喷涂性和流平的问题。
最后，EP 2 087 944 A1公开了考虑在40至110℃下相继施加水基预涂漆涂料、水基底漆材料和清漆材料的3C1B法。这种预涂漆涂料必须包括相对于彼此为指定重量比的聚烯烃树脂和丙烯酸系树脂。EP 2 087 944 A1的实施例中描述的预涂漆在每种情况下是1K预涂漆，上文已描述的缺点经常与其相关联。此外，聚烯烃树脂在水基预涂漆涂料中的使用通常不利，因为其不利地影响对水和湿度的敏感性。氯化聚烯烃的使用在这方面特别不利。此外，由于环境原因，这样的氯化聚烯烃的使用不合意。
此外，现有技术中已知并用于涂布塑料的预涂漆涂料组合物以及包含这种预涂漆和底漆材料和清漆材料的相应多层漆体系通常没有始终令人满意的性能技术性质，如外观和耐化学性，特别是当它们借助3C1B法施加到相应的塑料基底上时。
因此需要没有上述缺点的预涂漆涂料组合物和它们在多级1B法，特别例如用于在塑料基底上制造多层漆体系的3C1B法中的适用性。
问题
因此，本发明解决的一个问题在于提供可用于施加到塑料基底的至少一个表面上并具有优于现有技术中已知的水性预涂漆涂料组合物的优点的水性预涂漆涂料组合物。本发明解决的一个特定问题在于提供与使用的常规预涂漆涂料组合物相比能使作为3C1B法的一部分的涂布方法更环保和更经济的这类水性预涂漆涂料组合物。但是，同时，应该最优地实现包含这种预涂漆涂层、底漆材料和清漆材料的多层漆体系的必要性能技术性质，特别例如外观和耐化学性，并且与现有技术相比，即使没有实际改进，也无论如何没有受损。
解决方案
通过权利要求书中要求保护的主题以及通过下列说明书中描述的所述主题的优选实施方案解决这一问题。
本发明的第一个主题因此是可通过合并涂料体系的至少两种彼此不同并彼此分开存在的组分(A)和(B)获得的预涂漆涂料组合物用于至少部分施加到塑料基底的至少一个任选预处理表面上的用途，
其中组分(A)是水性的并包含至少一种含有对异氰酸酯基团呈反应性的官能团的聚合物(a1)，并包含至少一种颜料(a2)和/或至少一种填料(a3)，
其中组分(B)是非水的并包含至少一种具有多于两个自由异氰酸酯基团的多异氰酸酯(b1)，还包含至少一种有机溶剂(b2)，
并且其中组分(B)进一步包含至少一种含有至少一个可水解基团和至少一个不可水解有机基团的含Si化合物(b3)。
本发明的另一个主题是一种用预涂漆至少部分涂布塑料基底的至少一个表面的方法，其中所述方法包含至少步骤(1)，即
(1)将根据本发明使用的预涂漆涂料组合物至少部分施加到塑料基底的至少一个任选预处理表面上。
本发明的另一个主题是一种用多层漆体系至少部分涂布塑料基底的至少一个表面的方法，其中所述方法包含至少下列步骤(1)至(7)，即
(1)将根据本发明使用的预涂漆涂料组合物至少部分施加到塑料基底的至少一个任选预处理表面上，
(2)根据步骤(1)施加的预涂漆涂料组合物优选在室温下中间干燥(interimdrying)，以产生预涂漆膜，
(3)将至少一种底漆组合物施加到在步骤(2)后获得的预涂漆膜上，
(4)根据步骤(3)施加的所述至少一种底漆组合物优选在室温下中间干燥，以产生至少一个底漆膜，
(5)将清漆组合物施加到在步骤(4)后获得的所述至少一个底漆膜上，和
(6)根据步骤(5)施加的清漆组合物优选在室温下中间干燥，以产生清漆膜，和
(7)所得预涂漆膜(primer film)、底漆膜(basecoat film)和清漆膜(clearcoatfilm)在<100℃的温度下共同固化。
本发明的另一个主题是用于上文提到的根据本发明的用途的涂料体系本身。本发明的另一个主题是可通过合并所述涂料体系的至少两种组分(A)和(B)获得的预涂漆涂料组合物。
已经令人惊讶地发现，本发明的涂料体系适用于生产预涂漆涂料组合物，其进而适用于至少部分施加到塑料基底的至少一个表面上并特别可在本发明的方法内作为多层漆体系的一部分施加到任选预处理的塑料基底上。这从环境角度看有利，因为由本发明的涂料体系制成的预涂漆涂料组合物代表水性组合物，这从经济角度看也有利，因为该预涂漆涂料组合物用于3C1B法的适用性带来经济优点，因为可减少时间和成本(能量输入)：特别如果本发明的方法用作塑料部件的OEM涂装的一部分或用作车身和/或其部件的OEM生产线涂装内的塑料部件涂装的一部分，由于所有施加的膜的共同固化步骤，有可能仅使用单个烘炉固化所有膜。
还已经发现，令人惊讶地，最优地实现所得预涂漆涂料和由预涂漆涂料、底漆材料和清漆材料构成的多层漆体系的必要性能技术性质，并且就这些性质而言，特别没有观察到缺点，而是确实观察到优点，特别是在外观、色调、耐碎石性和耐化学性方面。令人惊讶的是，这特别通过所述至少一种含Si化合物(b3)的存在实现。
详述
术语“包含”在本发明的意义上，尤其关于本发明的涂料体系和关于可由其获得的本发明的涂料组合物，优选具有“由……组成”的含义。例如，关于涂料体系的根据本发明使用的组分(A)和(B)–除必须包括在其中的成分(在(A)的情况下聚合物(a1)、水、颜料(a2)和/或填料(a3)，和在(B)的情况下多异氰酸酯(b1)、有机溶剂(b2)和含Si化合物(b3))外–在这些组分中有可能包括下文指定的一种或多种任选存在的附加成分。所有这些成分可各自以如下文指定的它们的优选实施方案存在。类似的注解适用于可由本发明的涂料体系获得的本发明的涂料组合物。
基底
根据本发明使用的基底合适地为常规使用并且为技术人员已知的所有塑料基底。对本发明而言，“塑料基底”或“塑料制基底”(下文也称为“本发明的基底”)优选是由至少一种塑料构成或基于至少一种塑料的基底。更特别地，这样的基底是具有至少一个由塑料制成的表面的塑料基底。所涉塑料包括技术人员已知的所有常规塑料，尤其是聚苯乙烯(PS)、聚氯乙烯(PVC)、聚氨酯(PU)或(PU-RIM)、玻璃纤维增强的不饱和聚酯、聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)、聚苯硫醚(PPS)、聚甲醛(POM)、聚苯醚(polyphenylene ether)(PPE)、聚苯醚(polyphenylene oxide)(PPO)、聚脲、聚对苯二甲酸丁二烯酯(PBT)、聚碳酸酯(PC)、用聚对苯二甲酸丁二烯酯改性的聚碳酸酯(PC)(PC-PBT)、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(ABS)、聚烯烃如聚乙烯(PE)和聚丙烯(PP)以及用乙烯-丙烯-二烯共聚物(EPDM)和/或用乙烯-丁烯-二烯共聚物(EBDM)改性的聚烯烃，例如聚丙烯(PP)。包含所述这些中的不同塑料，换言之这些塑料的混合物的塑料基底在此也有可能。特别优选的塑料是聚烯烃如聚丙烯(PP)和任选用乙烯-丙烯-二烯共聚物(EPDM)改性的聚丙烯(PP)。用EPDM改性聚烯烃的主要目的是将塑料增弹，并且这种改性的可能作用之一是影响塑料的可涂性。EPDM的有利分数是塑料总重量的至少2重量％，例如2至20重量％。
根据本发明使用的基底可以预处理或未处理，但优选是预处理基底。基底可经受的可能的预处理包括火焰处理(flaming)、塑料处理(plastic treatment)和/或电晕放电，更特别是火焰处理。这些预处理是技术人员已知的。
根据本发明使用的基底可以是塑料面板。所用的优选基底是车辆部件，以及安装在车辆中和上的部件，和车辆配件，其由塑料制成，用于车辆内部和车辆外部。
本发明的涂料体系
本发明的涂料体系适用于生产预涂漆涂料组合物。
技术人员了解术语“预涂漆”或“预涂漆涂料组合物”。对本发明而言和根据DIN ENISO 4618(德文版，日期：2007年3月)，该术语是指用于在待涂布的基底上制造预涂漆涂层的预涂漆材料。所得预涂漆涂层随后构成在基底上的多层漆体系的第一涂层。
本发明的涂料体系包含至少组分(A)和(B)。该体系优选可由两种组分(A)和(B)组成。在这种情况下本发明的涂料体系是双组分涂料体系(2K涂料体系)。或者，除这两种组分(A)和(B)外，本发明的涂料体系还可包含附加组分(C)，其不同于(A)和(B)并且同样与(A)和(B)分开存在。这种组分(C)充当用于稀释的组分，其包含一种或多种有机溶剂和/或水。
优选在计划施加到基底上之前不久，通过本发明的涂料体系的至少组分(A)和(B)和任选(C)的组合，可获得本发明的预涂漆涂料组合物。
考虑到水性组分(A)的使用，可通过合并至少两种组分(A)和(B)以及任选(C)制备的本发明的预涂漆涂料组合物总体上也是水性的。
本发明的涂料体系内的组分(A)和(B)优选相对于彼此存在以使对异氰酸酯基团呈反应性的聚合物(a1)的官能团(其优选是OH基团)与多异氰酸酯(b1)的异氰酸酯基团的摩尔比在1:1至1:20的范围内，更优选在1:1.1至1:15的范围内，非常优选在1:1.2至1:12.5的范围内，尤其优选在1:1.5至1:10的范围内，最优选在1:2至1:9的范围内。
本发明的涂料体系内的组分(A)和(B)优选相对于彼此存在以使可通过合并至少两种组分(A)和(B)以及任选(C)制备的涂料组合物的NCO含量(在每种情况下基于这种组合物的总固含量计)在1至12重量％的范围内，更优选在1至10重量％的范围内，非常优选在1.5至9重量％的范围内，再更优选在2至8重量％的范围内，最优选在3至7重量％的范围内。这种NCO含量在每种情况下相当于理论计算的NCO含量。
组分(A)
根据本发明使用的组分(A)中存在的所有成分的重量％分数合计为100重量％，基于组分(A)的总重量计。
本发明的涂料体系的组分(A)是水性的。关于组分(A)，术语“水性”对本发明而言被理解为是其溶剂包含水作为其主要成分(优选以至少25重量％的量)和较低分数的有机溶剂(优选以<20重量％的量)的体系，在每种情况下基于组分(A)的总重量计。
根据本发明使用的组分(A)优选包含至少27.5重量％，更优选至少30重量％，非常优选至少32.5重量％，更特别是至少35重量％的水分数，在每种情况下基于组分(A)的总重量计。
根据本发明使用的组分(A)优选包含在25至70重量％的范围内，更优选在27.5至65重量％的范围内，非常优选在30至60重量％的范围内，更特别32.5重量％至55重量％或至50重量％的水分数，在每种情况下基于组分(A)的总重量计。
根据本发明使用的组分(A)优选包含<20重量％，更优选在0至<20重量％的范围内，非常优选在0.5至20重量％或至17.5重量％或至15重量％的范围内的有机溶剂分数，在每种情况下基于组分(A)的总重量计。
可以使用技术人员已知的所有常规有机溶剂作为用于制备根据本发明使用的组分(A)的有机溶剂，更特别是非质子有机溶剂和/或对用于交联的组分如(a1)、(b1)和(b3)化学惰性的那些。“有机溶剂”的概念是技术人员已知的，特别是从1999年3月11日的Council Directive 1999/13/EC中(其中其被称为溶剂)。有机溶剂优选选自一元醇或多元醇，例如甲醇、乙醇、1-丙醇、2-丙醇、1-丁醇、乙二醇、乙基乙二醇、丙基乙二醇、丁基乙二醇、丁基二乙二醇、1,2-丙二醇和/或1,3-丙二醇，醚，例如二乙二醇二甲基醚，脂族烃、芳族烃，例如甲苯和/或二甲苯，酮，例如丙酮、N-甲基吡咯烷酮、N-乙基吡咯烷酮、甲基异丁基酮、异佛尔酮、环己酮、甲乙酮，酯，例如乙酸甲氧基丙酯、乙酸乙酯和/或乙酸丁酯，酰胺，例如二甲基甲酰胺，及其混合物。
根据本发明使用的组分(A)的固含量优选在10至70重量％的范围内，更优选在15至65重量％的范围内，非常优选在20至60重量％的范围内，更特别是25重量％至55重量％，在每种情况下基于组分(A)的总重量计。
用下述方法测定固含量。
根据本发明使用的组分(A)包含至少一种具有对异氰酸酯基团呈反应性的官能团的聚合物(成分(a1))。
术语“聚合物”是技术人员已知的并且对本发明而言不仅包含加聚物还包含链增长加成聚合物和缩聚物。在术语“聚合物”下不仅包括均聚物还包括共聚物。
组分(A)中包含的所述至少一种聚合物(a1)充当本发明的预涂漆涂料组合物内使用的粘合剂体系的成分。术语“粘合剂”对本发明而言和根据DIN EN ISO 4618(德文版，日期：2007年3月)用于表示涂料组合物和/或涂料体系，如本发明的涂料体系的对成膜负责的不挥发物分数。此类组合物或体系中包括的颜料，包括存在的颜料和任何填料，因此不包括在术语“粘合剂”内。可以根据下述方法测定不挥发物分数(固体分数、固含量)。术语“粘合剂”不仅包含组分(A)中存在的聚合物(a1)，还包括存在的交联剂，例如组分(B)中存在的多异氰酸酯(b1)，以及落在交联剂的定义内的任选存在的任何添加剂。
组分(A)内使用的所述至少一种聚合物(a1)优选选自聚氨酯、聚脲、聚酯、聚酰胺、聚醚、聚(甲基)丙烯酸酯和/或指定聚合物的共聚物，尤其是聚氨酯-聚(甲基)丙烯酸酯和/或聚氨酯-聚脲。组分(A)中使用的所述至少一种聚合物特别优选选自聚氨酯、聚酯、聚(甲基)丙烯酸酯和/或指定聚合物的共聚物。短语“(甲基)丙烯酰基...”或“(甲基)丙烯酸酯”对本发明而言在每种情况下包含定义“甲基丙烯酰基...”和/或“丙烯酰基...”、“甲基丙烯酸酯”和/或“丙烯酸酯”。
优选的聚氨酯描述在例如德国专利申请DE 199 48 004 A1第4页第19行至第11页第29行(聚氨酯预聚物B1)、欧洲专利申请EP 0 228 003 A1第3页第24行至第5页第40行、欧洲专利申请EP 0 634 431 A1第3页第38行至第8页第9行和国际专利申请WO 92/15405第2页第35行至第10页第32行中。
优选的聚酯描述在例如DE 4009858A1第6栏第53行至第7栏第61行和第10栏第24行至第13栏第3行，或WO 2014/033135A2第2页第24行至第7页第10行以及第28页第13行至第29页第13行中。
优选的聚氨酯-聚(甲基)丙烯酸酯共聚物((甲基)丙烯酸化聚氨酯)和它们的制备描述在例如WO 91/15528 A1第3页第21行至第20页第33行和DE 4437535 A1第2页第27行至第6页第22中。
此外，优选的聚(甲基)丙烯酸酯是可通过烯属不饱和单体在水和/或有机溶剂中的多级自由基乳液聚合制备的那些。特别优选的是例如种子-核-壳聚合物(SCS聚合物)。这样的聚合物和包含这样的聚合物的水性分散体是例如WO 2016/116299 A1中已知的。
优选的聚氨酯-聚脲共聚物是聚氨酯-聚脲粒子，其在每种情况下在反应形式下包含至少一种含有阴离子基团和/或可转化成阴离子基团的基团的含异氰酸酯基团的聚氨酯预聚物，以及至少一种含有两个伯氨基和一个或两个仲氨基的聚胺。此类共聚物优选以水性分散体的形式使用。这样的聚合物原则上可通过例如多异氰酸酯与多元醇以及多胺的常规加聚制备。
优选不使用任何聚烯烃作为聚合物(a1)。涂料体系的组分(A)、(B)和任选(C)优选无一含有任何聚烯烃。优选地，因此，本发明的涂料组合物也不含聚烯烃。
组分(A)中所用的聚合物(a1)具有能与异氰酸酯基团发生交联反应的反应性官能团。设想了可用于此用途并为技术人员已知的任何常规的可交联反应性官能团。组分(A)中所用的聚合物(a1)优选具有选自伯氨基、仲氨基、羟基、硫醇基团、羧基和氨基甲酸酯基团的至少一种类型的反应性官能团。组分(A)中所用的聚合物(a1)优选具有官能羟基。
组分(A)中所用的聚合物(a1)优选是羟基官能的，更特别优选具有15至250mgKOH/g，更优选20至200mg KOH/g的OH值。可以计算OH值。
组分(A)中所用的聚合物(a1)特别优选是羟基官能聚氨酯-聚(甲基)丙烯酸酯共聚物、羟基官能聚酯和/或羟基官能聚氨酯-聚脲共聚物。
组分(A1)包含至少一种颜料(a2)和/或至少一种填料(a3)。
术语“颜料”是技术人员从例如DIN 55943(日期：2001年10月)中已知的。“颜料”在本发明的意义上优选是指基本上，优选完全不溶于其周围的施用介质，例如本发明的涂料体系或本发明的涂料组合物的组分(A)的粉末或薄片形式的成分。它们优选是由于它们的磁性、电性质和/或电磁性质而可用作颜料的着色剂和/或物质。颜料优选在其折射率上不同于“填料”，颜料的折射率≥1.7。
颜料的概念包含着色颜料(术语“赋色颜料”和“着色颜料”可互换)和效果颜料。效果颜料优选是提供光学效果，或颜色和光学效果，更特别是光学效果的那些颜料。术语“光学效果和着色颜料”、“光学效果颜料”和“效果颜料”因此可互换。优选的效果颜料的实例是薄片形金属效果颜料，如片状铝颜料、金青铜、氧化青铜和/或氧化铁-铝颜料，珠光颜料，如pearl essence、碱性碳酸铅、氯氧化铋和/或金属氧化物-云母颜料和/或其它效果颜料，如片状石墨、片状氧化铁、由PVD膜构成的多层效果颜料和/或液晶聚合物颜料。
原则上有可能使用效果颜料作为组分(A)中的颜料(a2)。但是，由于使用(A)可获得的涂料组合物要用作预涂漆涂料组合物，不优选将效果颜料并入组分(A)中。因此，优选地，组分(A)不含效果颜料。本发明的整个涂料体系以及可由其获得的涂料组合物优选不含效果颜料。
因此，优选使用着色颜料作为颜料(a2)。作为着色颜料，有可能使用有机和/或无机颜料。着色颜料优选是无机着色颜料。所用的特别优选的着色颜料是白色颜料、彩色颜料和/或黑色颜料。白色颜料的实例是二氧化钛、锌白、硫化锌和锌钡白。黑色颜料的实例是炭黑、铁锰黑和尖晶石黑。彩色颜料的实例是氧化铬、氧化铬水合物绿、钴绿、群青绿、钴蓝、群青蓝、锰蓝、群青紫、钴紫和锰紫、红色氧化铁、硫硒化镉、钼铬红和群青红、棕色氧化铁、混合棕、尖晶石相和刚玉相、和铬橙、黄色氧化铁、镍钛黄、铬钛黄、硫化镉、硫化镉锌、铬黄和钒酸铋。合适的有机着色颜料的实例是单偶氮颜料、双偶氮颜料、蒽醌颜料、苯并咪唑颜料、喹吖啶酮颜料、喹酞酮颜料、吡咯并吡咯二酮颜料、二噁嗪颜料、阴丹酮颜料、异吲哚啉颜料、异吲哚啉酮颜料、甲亚胺(azomethine)颜料、硫靛颜料、金属络合物颜料、perinone颜料、苝颜料、酞菁颜料或苯胺黑。
颜料(a2)的分数优选为1.0至40.0重量％，优选2.0至35.0重量％，更优选5.0至30.0重量％，在每种情况下基于组分(A)的总重量计。
颜料(a2)的分数优选为0.5至35.0重量％，更优选1.0至30.0重量％，非常优选2.0至25重量％，在每种情况下基于可由本发明的涂料体系获得的本发明的涂料组合物的总重量计。
术语“填料”同样是技术人员从例如DIN 55943(日期：2001年10月)中已知的。“填料”在本发明的意义上优选是基本不溶于，优选完全不溶于施用介质，例如本发明的涂料体系或本发明的涂料组合物的组分(A)并特别用于增加体积的成分。“填料”在本发明的意义上优选在折射率上不同于“颜料”，填料的折射率<1.7。
可以使用技术人员已知的任何常规填料作为成分(a3)。合适的填料的实例是高岭土、白云石、方解石、白垩、硫酸钙、硫酸钡、石墨、硅酸盐，如硅酸镁，尤其是相应的页硅酸盐，如锂蒙脱石、膨润土、蒙脱石、滑石和/或云母，二氧化硅，更特别是火成二氧化硅，氢氧化物如氢氧化铝或氢氧化镁，或有机填料如纺织纤维、纤维素纤维、聚乙烯纤维或聚合物粉末；关于进一步细节，参考
Figure BDA0002463173740000131
Lexikon Lacke und Druckfarben,Georg ThiemeVerlag,1998,第250页及其后,“Fillers”。
填料(a3)的分数优选为1.0至40.0重量％，更优选2.0至35.0重量％，非常优选5.0至30.0重量％，在每种情况下基于组分(A)的总重量计。
填料(a3)的分数优选为0.5至35.0重量％，更优选1.0至30.0重量％，非常优选2.0至25重量％，在每种情况下基于可由本发明的涂料体系获得的本发明的涂料组合物的总重量计。
组分(A)可任选进一步包含至少一种增稠剂(thickener)(也称为thickeningagent)。这样的增稠剂的实例是无机增稠剂，例如金属硅酸盐，如页硅酸盐类，和有机增稠剂，例如聚(甲基)丙烯酸增稠剂和/或(甲基)丙烯酸-(甲基)丙烯酸酯共聚物增稠剂、聚氨酯增稠剂以及聚合物蜡。金属硅酸盐优选选自蒙脱石。蒙脱石更优选选自蒙脱土和水辉石。蒙脱土和水辉石更特别选自铝镁硅酸盐以及钠镁页硅酸盐和钠镁氟锂页硅酸盐。这些无机页硅酸盐例如以品牌名
Figure BDA0002463173740000132
出售。基于聚(甲基)丙烯酸的增稠剂和(甲基)丙烯酸-(甲基)丙烯酸酯共聚物增稠剂任选交联和/或用合适的碱中和。这样的增稠剂的实例是“碱溶胀性乳液”(ASE)及其疏水改性变化方案“疏水改性的碱溶胀性乳液”(HASE)。这些增稠剂优选是阴离子型的。相应的产品如
Figure BDA0002463173740000141
AS 1130可购得。基于聚氨酯的增稠剂(例如聚氨酯缔合型增稠剂)任选交联和/或用合适的碱中和。相应的产品如
Figure BDA0002463173740000142
PU1250可购得。合适的聚合物蜡的实例包括基于乙烯-乙酸乙烯酯共聚物的改性或未改性的聚合物蜡。一种这样的产品可以例如以
Figure BDA0002463173740000143
8421为名购得。
所述至少一种增稠剂优选以最多10重量％，更优选最多7.5重量％，非常优选最多5重量％，更特别是最多3重量％，最优选最多2重量％的量存在于组分(A)中，在每种情况下基于组分(A)的总重量计。增稠剂的最低量在此优选为0.1重量％，在每种情况下基于组分(A)的总重量计。
组分(A)可包含一种或多种常规使用的添加剂作为附加的任选成分。例如，如上文已观察到，组分(A)可包括一定分数的至少一种有机溶剂。组分(A)可进一步包含选自反应性稀释剂、光稳定剂、抗氧化剂、除气剂、乳化剂、滑爽添加剂、聚合抑制剂、自由基聚合引发剂、增粘剂、流动控制剂、成膜辅助剂、流挂控制剂(SCA)、阻燃剂、缓蚀剂、干燥剂、杀生物剂和消光剂的至少一种添加剂。它们可以已知和常规比例使用。基于组分(A)的总重量计，其量优选为0.01至20.0重量％，更优选0.05至15.0重量％，非常优选0.1至10.0重量％，尤其优选0.1至7.5重量％，更特别是0.1至5.0重量％，最优选0.1至2.5重量％。
组分(B)
根据本发明使用的组分(B)中包括的所有成分的重量％分数合计为100重量％，基于组分(B)的总重量计。
本发明的涂料体系的组分(B)是非水的。关于组分(B)，术语“非水”对本发明而言是指至少基本无水的体系。水在组分(B)内的存在是不合意的，否则水可能与多异氰酸酯(b1)的NCO基团反应。此外，水可能与含Si化合物(b3)，如硅烷反应，随之消去醇，其可能再与多异氰酸酯(b1)的NCO基团反应。此外，在这种情况下同样形成的硅烷醇基团可与另一这样的基团和/或与含Si化合物(b3)的可水解基团反应，这是此时同样不合意的反应。仍然无法完全排除痕量水的存在-由于例如在用于制备组分(B)的成分中存在水。因此组分(B)至少基本无水。这优选意味着如果有的话，组分(B)含有最多0.5重量％，更优选最多0.25重量％，非常优选最多0.1重量％，更特别<0.1重量％，最优选<0.05重量％的量的水，在每种情况下基于组分(B)的总重量计。
组分(B)包含至少一种有机溶剂(b2)，优选以基于组分(B)的总重量计最多40重量％的量。设想的有机溶剂(b2)是上文已联系组分(A)规定的相同溶剂。但是，为了防止与多异氰酸酯(b1)的异氰酸酯基团的(过早)交联，(b2)优选对与(b1)的异氰酸酯基团的反应呈化学惰性。因此，特别地，(b2)不是醇。
根据本发明使用的组分(B)优选包含最多37.5重量％，更优选最多35重量％，非常优选最多32.5重量％，更特别最多30重量％的(b2)分数，在每种情况下基于组分(B)的总重量计。
根据本发明使用的组分(B)优选包含1至40重量％，更优选2至37.5重量％，非常优选3至35重量％，更特别是4重量％至32.5重量％或5重量％至30重量％的(b2)分数，在每种情况下基于组分(B)的总重量计。
根据本发明使用的组分(B)的固含量优选在50至99重量％的范围内，更优选在55至95重量％的范围内，非常优选在60至90重量％的范围内，更特别是65重量％至85重量％，在每种情况下基于组分(B)的总重量计。根据下述方法测定固含量。
本发明的涂料体系的组分(B)包含至少一种具有多于两个自由异氰酸酯基团的多异氰酸酯(b1)。
所用多异氰酸酯(b1)优选是(杂)脂族、(杂)脂环族、(杂)芳族和/或(杂)脂族-(杂)芳族多异氰酸酯。
所述至少一种多异氰酸酯(b1)优选具有平均2.4至4，更优选2.6至4，非常优选2.8至3.6个NCO基团，并优选包含至少一个异氰脲酸酯环和/或亚氨基噁二嗪二酮(iminooxadiazinedione)环。异氰脲酸酯环和亚氨基噁二嗪二酮环各自优选在这种情况下通过优选选自己二异氰酸酯和异佛尔酮二异氰酸酯及其混合物的二异氰酸酯的三聚形成。
特别优选使用己二异氰酸酯的异氰脲酸酯三聚物和/或异佛尔酮二异氰酸酯的异氰脲酸酯三聚物，和/或异佛尔酮二异氰酸酯和/或己二异氰酸酯的低聚物和/或聚合物作为组分(B)内的多异氰酸酯(b1)。技术人员了解可购得的相应产品。实例是来自Bayer的
Figure BDA0002463173740000161
系列的产品，例如
Figure BDA0002463173740000162
XP 2565和/或
Figure BDA0002463173740000163
N 3600。特别优选使用己二异氰酸酯的异氰脲酸酯三聚物作为组分(B)内的多异氰酸酯(b1)。
根据本发明使用的组分(B)优选包含50至95重量％，更优选55至92.5重量％，非常优选60至90重量％，更特别是62.5重量％至87.5重量％或60重量％至85重量％的(b1)分数，在每种情况下基于组分(B)的总重量和基于(b1)的固含量计。
本发明的涂料体系的组分(B)包含至少一种含Si化合物(b3)，其含有至少一个可水解的优选有机的基团和至少一个不可水解有机基团，后者任选具有至少一个对异氰酸酯基团具有反应性并进而任选被至少一个可在水解条件下消除的保护基遮蔽的官能团。
技术人员了解术语“可水解基团”。技术人员已知的任何常规可水解基团可充当含Si化合物(b3)的成分。对本发明而言，“可水解基团”优选是有机和/或无机基团，更优选有机基团。“可水解基团”在本发明的意义上优选是选自卤化物，优选氟化物、氯化物、溴化物和碘化物，更特别是氟化物和氯化物，烷氧基，优选烷氧基O-Ra(其中Ra是C1-16脂族基团，优选C1-10脂族基团，更优选C1-6脂族基团，更特别是C1-6烷基，如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基或叔丁基，其任选被C1-6烷氧基取代)；羧酸酯基团，优选C1-6羧酸酯基团，更特别是选自乙酸酯的羧酸酯基团；和二酮基团(优选选自乙酰丙酮、acetonylacetonate和diacetylate)的可水解基团。“可水解基团”特别优选是指烷氧基，优选烷氧基O-Ra，其中Ra是C1-16脂族基团、优选C1-10脂族基团，更优选C1-6脂族基团，更特别是C1-6烷基，如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基或叔丁基，其任选被C1-6烷氧基取代。
含Si化合物(b3)具有至少一个可水解的优选有机的基团，即其具有一个或多个，例如两个或三个这样的基团。
含Si化合物(b3)还具有至少一个，即一个或多于一个，例如两个或三个不可水解有机基团。这一基团又可任选具有至少一个对异氰酸酯基团具有反应性并进而任选被至少一个可在水解条件下消除的保护基遮蔽的官能团。
所述至少一种含Si化合物(b3)的不可水解有机基团中的对异氰酸酯基团具有反应性并任选被至少一个可在水解条件下消除的保护基遮蔽的官能团优选选自羟基、硫醇基团、伯和仲氨基及其混合物。
所述至少一种含Si化合物(b3)的不可水解有机基团中的所述至少一个对异氰酸酯基团具有反应性的官能团可以–如果在组分(B)中存在(b3)–被可在水解条件下消除的保护基遮蔽，以防止与同样存在于组分(B)中的多异氰酸酯(b1)的异氰酸酯基团即时反应。
所述至少一种含Si化合物(b3)的不可水解有机基团优选选自具有1至24个碳原子的脂族基团、具有3至12个碳原子的脂环族基团、具有6至12个碳原子的芳族基团和具有7至18个碳原子的芳脂族基团，这些基团各自任选含有至少一个对异氰酸酯基团具有反应性的官能团，所述官能团又任选被至少一个可在水解条件下消除的保护基遮蔽。此外，上述脂族、脂环族、芳族和芳脂族基团各自可含有一个或多个杂原子，如N、O和/或S，和/或杂原子基团。例如，这些基团各自，特别例如相应的脂族基团，可含有至少一个环氧基。
具有至少一个选自具有1至24个碳原子的脂族基团的不可水解有机基团的含Si化合物(b3)的实例是具有至少一个具有1至12个碳原子的脂族基团的含Si化合物(b3)，是甲基三甲氧基硅烷(MTMS)、甲基三乙氧基硅烷(MTES)、甲基三丙氧基硅烷、甲基三异丙氧基硅烷、乙基三甲氧基硅烷、乙基三乙氧基硅烷、乙基三丙氧基硅烷、乙基三异丙氧基硅烷、辛基三甲氧基硅烷、异丁基三乙氧基硅烷、异丁基三甲氧基硅烷、辛基三乙氧基硅烷、己基三甲氧基硅烷、己基三乙氧基硅烷、癸基三甲氧基硅烷和癸基三乙氧基硅烷、十六烷基三甲氧基硅烷、十六烷基三乙氧基硅烷，以及1,2-双(三乙氧基甲硅烷基)乙烷和1,2-双(三甲氧基甲硅烷基)乙烷。
具有至少一个选自具有6至12个碳原子的芳族基团的不可水解有机基团的含Si化合物(b3)的实例是苯基三甲氧基硅烷(PHS)、苯基三乙氧基硅烷、苯基三丙氧基硅烷和苯基三异丙氧基硅烷。
具有至少一个选自具有7至18个碳原子的芳脂族基团的不可水解有机基团的含Si化合物(b3)的实例是苄基三甲氧基硅烷、苄基三乙氧基硅烷、苄基三丙氧基硅烷和苄基三异丙氧基硅烷。
含Si化合物(b3)可包含至少一个含Si基团，如正好一个这样的基团(如单硅烷的情况)或两个或更多个这样的基团(如双硅烷或三硅烷的情况)，如在1,2-双(三乙氧基甲硅烷基)乙烷的情况中。也有可能使用具有四个、五个、六个或更多个甲硅烷基的含Si化合物(b3)。这些种类的含Si化合物(b3)的实例是例如其甲硅烷基经由带有仲氨基的烷基桥连的双硅烷(如商品
Figure BDA0002463173740000181
1124)与可用作例如多异氰酸酯(b1)的种类的多异氰酸酯，例如异氰脲酸酯三聚物(尤其是HDI三聚物)的反应产物。这样的反应产物具有总共六个甲硅烷基。
含有至少一个伯和/或仲氨基的可水解硅烷化合物是例如3-氨基丙基三甲氧基硅烷(APS)、3-氨基丙基三乙氧基硅烷、3-氨基丙基三异丙氧基硅烷、2-氨基乙基三甲氧基硅烷、2-氨基乙基三乙氧基硅烷、2-氨基乙基三异丙氧基硅烷、氨基甲基三甲氧基硅烷、氨基甲基三乙氧基硅烷、氨基甲基三异丙氧基硅烷、3-(2-氨基乙基)氨基丙基三甲氧基硅烷(AEAPS)、3-(2-氨基乙基)氨基丙基三乙氧基硅烷、3-(2-氨基乙基)氨基丙基三异丙氧基硅烷、2-(2-氨基乙基)氨基乙基三甲氧基硅烷、2-(2-氨基乙基)氨基乙基三乙氧基硅烷、2-(2-氨基乙基)氨基乙基三异丙氧基硅烷、3-(3-氨基丙基)氨基丙基三甲氧基硅烷、3-(3-氨基丙基)氨基丙基三乙氧基硅烷、3-(3-氨基丙基)氨基丙基三异丙氧基硅烷、二亚乙基三氨基丙基三甲氧基硅烷、二亚乙基三氨基丙基三乙氧基硅烷、N-(正丁基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-(正丁基)-3-氨基丙基三乙氧基硅烷、N-环己基氨基甲基三乙氧基硅烷、N-环己基氨基甲基三甲氧基硅烷、N-乙基-γ-氨基异丁基三甲氧基硅烷、N-乙基-γ-氨基异丁基三乙氧基硅烷、N-(乙烯基苄基)-2-氨基乙基-3-氨基丙基三甲氧基硅烷盐酸盐、N-苯基-γ-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-苯基-γ-氨基丙基三乙氧基硅烷、γ-脲基丙基三甲氧基硅烷、γ-脲基丙基三乙氧基硅烷、氨基甲酸N-甲基-[3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基]酯和/或氨基甲酸N-三甲氧基甲硅烷基甲基-O-甲基酯，乙基双[γ-(三乙氧基甲硅烷基)丙基]胺、双[γ-(三甲氧基甲硅烷基)丙基]胺、双[γ-(三乙氧基甲硅烷基)丙基]胺和双[γ-(三甲氧基甲硅烷基)丙基]胺。这些硅烷化合物各自可用作含Si化合物(b3)。此外，这些化合物各自的氨基可被可在水解条件下消除的保护基遮蔽。可用于保护氨基官能的相应保护基是技术人员已知的：适用于该用途的实例包括二甲基亚丁基，其可根据下列图式在水解下消除：
Figure BDA0002463173740000191
含有至少一个硫醇基团的可水解硅烷化合物是例如3-巯丙基三甲氧基硅烷(MPTMS)、3-巯丙基三乙氧基硅烷、3-巯丙基三异丙氧基硅烷、2-巯乙基三甲氧基硅烷、2-巯乙基三乙氧基硅烷和/或2-巯乙基三异丙氧基硅烷。这些硅烷化合物各自可用作含Si化合物(b3)。此外，这些化合物各自的硫醇基团可被可在水解条件下消除的保护基遮蔽。可用于保护硫醇官能的相应保护基是技术人员已知的：例如，合适的含硫醚基团的硅烷可在这些条件下转化成相应的含硫醇的硅烷：
Figure BDA0002463173740000201
含有至少一个环氧基作为被可在水解条件下消除的保护基遮蔽的羟基的实例的可水解硅烷化合物是例如3-缩水甘油基氧丙基三甲氧基硅烷(3glycidyloxypropyltrimethoxysilane,GLYMO)、3-缩水甘油基氧丙基三乙氧基硅烷、3-缩水甘油基氧丙基三异丙氧基氧硅烷(3-glycidyloxypropyltriiso-propoxyoxysilane)、2-缩水甘油基氧乙基三甲氧基硅烷、2-缩水甘油基氧乙基三乙氧基硅烷、2-缩水甘油基氧乙基三异丙氧基氧硅烷(2-glycidyloxyethyltriisopropoxyoxysilane)、β-(3,4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷和/或β-(3,4-环氧环己基)乙基三乙氧基硅烷。相应的产品可例如以
Figure BDA0002463173740000202
A-186和A-187为名购得。
其至少一个不可水解有机基团带有至少一个环氧基的含Si化合物(b3)特别优选。
作为硅烷化合物(b3)，优选使用至少一种结构式(I)的烷氧基硅烷
A-R-Si(R')x(OR”)3-x
(I)
其中
-A是对异氰酸酯基团具有反应性并任选被可在水解条件下消除的保护基遮蔽的官能团，或是H，
-R是具有1至24或具有1至12个碳原子的脂族基团、具有3至12个碳原子的脂环族基团、具有6至12个碳原子的芳族基团或具有7至18个碳原子的芳脂族基团，
-R'基团选自C1-至C12-烷基，
-R”是甲基或乙基，且
-x＝0至2。
脂族基团R在此是指不含芳基，例如苯基的有机基团。脂族基团R可具有1至24或1至12个碳原子。脂族基团R优选具有2至12，更优选3至10个碳原子。脂环族基团R是指不含芳基，例如苯基的有机基团。脂环族基团R可具有3至12个碳原子，如在例如环丙基或环己基的情况中。脂族和脂环族基团也可以是饱和或不饱和的。这样的不饱和脂族基团的实例是乙烯基，如在例如作为(b3)的实例的乙烯基三甲氧基硅烷和/或乙烯基三乙氧基硅烷的情况中。芳族基团R是指由芳基组成的有机基团，例如亚苯基。芳族基团R可具有6至12个碳原子。芳脂族基团R是指不仅具有芳基还具有脂族基团的有机基团。芳脂族基团R可具有7至18个碳原子。基团R，如脂族基团R除碳和氢外还可含有杂原子，如氧、氮或硫。此外，在每种情况下同样可存在其它官能团，如酯基团或氨酯基团。更优选地，R是具有1至12个碳原子或具有1至10个碳原子，非常优选1至8个碳原子，尤其是1至6个碳原子的脂族基团。技术人员清楚的是，基团R是二价基团。
基团R'优选是C1至C10烷基，更优选C1至C8烷基，非常优选C1至C6烷基。
特别优选使用通用结构式(I.1)和/或(I.2)，非常优选(I.1)的烷氧基硅烷，即
Figure BDA0002463173740000211
其中
-R2是C1至C10亚烷基、C2至C10亚烯基或多不饱和的C4至C10亚烷基，
-R3是C1至C12亚烷基、C2至C12亚烯基或多不饱和的C4至C12亚烷基，
-基团R'选自C1至C12烷基，
-R”是甲基或乙基，且
-x＝0至2。
R2优选是C1至C10亚烷基或甚至C1至C8亚烷基。其特别优选是C1至C6亚烷基，非常优选C1至C4亚烷基或C3亚烷基。关于基团R'，可以参考上文规定的优选、更优选和非常优选的特征。此外，x优选是0或1，非常优选x＝0。R3优选是C1至C12亚烷基或甚至C1至C10亚烷基。其特别优选是C1至C8亚烷基，非常优选C1至C6亚烷基或C3亚烷基。关于基团R'，可以参考上文规定的优选、更优选和尤其优选的特征。此外，x优选是0或1，非常优选x＝0。
组分(B)优选包含0.1至20重量％的量，更优选0.5至18重量％的量，非常优选1至16重量％的量，更优选1.5至14重量％的量，最优选2至12重量％的量的所述至少一种含Si化合物(b3)，在每种情况下基于组分(B)的总重量计。
组分(B)优选包含0.1至15重量％的量，更优选0.25至14重量％的量，非常优选0.5至12重量％的量，更优选0.75至10重量％的量，最优选1.0至8重量％的量的所述至少一种含Si化合物(b3)，在每种情况下基于本发明的涂料组合物的总重量计。
组分(B)可包含一种或多种常用的添加剂以及一种或多种增稠剂作为附加任选成分。对于这些用途，设想的增稠剂和添加剂及其量与上文已联系组分(A)规定的那些相同。
任选组分(C)
除这两种组分(A)和(B)外，本发明的涂料体系还可包含不同于(A)和(B)并同样与(A)和(B)分开存在的附加组分(C)。组分(C)充当用于稀释的组分，其包含一种或多种有机溶剂和/或水。组分(C)因此包含至少一种有机溶剂和/或水。设想的有机溶剂是上文已联系组分(A)和(B)说明的相同溶剂。
本发明的涂料组合物
本发明的另一主题是可通过合并本发明的涂料体系的至少组分(A)和(B)获得的预涂漆涂料组合物。术语“合并”在此包括混合，尤其是均匀混合。
上文关于本发明的涂料体系描述的所有优选实施方案也是与本发明的涂料组合物有关的优选实施方案。
本发明的涂料组合物中包含的所有成分的重量％分数合计为100重量％，基于涂料组合物的总重量计。
本发明的涂料组合物总体上是水性的。关于本发明的涂料组合物，术语“水性”对本发明而言被理解为是其溶剂包含水作为其主要成分(优选以至少17.5重量％的量)和较低分数的有机溶剂(优选以<15重量％的量)的体系，在每种情况下基于本发明的涂料组合物的总重量计。
本发明的涂料组合物优选包含至少20重量％，更优选至少22.5重量％，非常优选至少25重量％的水分数，在每种情况下基于本发明的涂料组合物的总重量计。
本发明的涂料组合物优选包含在17.5至65重量％的范围内，更优选在20至60重量％的范围内，非常优选在25至55重量％的范围内的水分数，在每种情况下基于本发明的涂料组合物的总重量计。
本发明的涂料组合物优选包含<15重量％，更优选在2至<15重量％的范围内，非常优选在3至14重量％或至13重量％或至10重量％的范围内的有机溶剂分数，在每种情况下基于本发明的涂料组合物的总重量计。
本发明的涂料组合物的固含量优选在10至70重量％的范围内，更优选在15至65重量％的范围内，非常优选在20至60重量％的范围内，更特别是25重量％至55重量％，在每种情况下基于本发明的涂料组合物的总重量计。通过下述方法测定固含量。
对异氰酸酯基团具有反应性的聚合物(a1)的官能团(这些官能团优选是OH基团)与涂料组合物中的多异氰酸酯(b1)的异氰酸酯基团的摩尔比优选在1:1至1:20的范围内，更优选在1:1.1至1:15的范围内，非常优选在1:1.2至1:12.5的范围内，尤其优选在1:1.5至1:10的范围内，最优选在1:2至1:9的范围内。
本发明的涂料组合物的NCO含量，在每种情况下基于总固含量计，优选在1至12重量％的范围内，更优选在1至10重量％的范围内，非常优选在1.5至9重量％的范围内，再更优选在2至8重量％的范围内，最优选在3至7重量％的范围内。NCO含量在每种情况下相当于理论计算的NCO含量。
本发明的用途
本发明的另一主题是本发明的涂料体系或本发明的涂料组合物用于将预涂漆涂料组合物至少部分施加到塑料基底的至少一个任选预处理表面上的用途。
关于本发明的涂料体系和本发明的涂料组合物优选的并在上文描述的所有实施方案也是与上文指定的本发明的用途有关的优选实施方案。
本发明的方法
本发明的另一主题是一种用预涂漆至少部分涂布塑料基底的至少一个表面的方法，其中所述方法包含至少步骤(1)，即(1)将本发明的预涂漆涂料组合物至少部分施加到塑料基底的至少一个任选预处理表面上。
关于本发明的涂料体系和本发明的涂料组合物优选的并在上文描述的所有实施方案也是与上文指定的本发明的方法有关的优选实施方案。
本发明的另一主题是一种用多层漆体系至少部分涂布塑料基底的至少一个表面的方法，其中所述方法包含至少下列步骤(1)至(7)，即
(1)将本发明的预涂漆涂料组合物至少部分施加到塑料基底的至少一个任选预处理表面上，
(2)根据步骤(1)施加的预涂漆涂料组合物优选在室温下中间干燥，以产生预涂漆膜，
(3)将至少一种底漆组合物施加到在步骤(2)后获得的预涂漆膜上，
(4)根据步骤(3)施加的所述至少一种底漆组合物优选在室温下中间干燥，以产生至少一个底漆膜，
(5)将清漆组合物施加到在步骤(4)后获得的所述至少一个底漆膜上，和
(6)根据步骤(5)施加的清漆组合物优选在室温下中间干燥，以产生清漆膜，和
(7)所得预涂漆膜、底漆膜和清漆膜在<100℃的温度下共同固化。
关于本发明的涂料体系和本发明的涂料组合物优选的并在上文描述的所有实施方案也是与上文指定的本发明的方法有关的优选实施方案。
本发明的用多层漆体系至少部分涂布塑料基底的至少一个表面的方法是湿压湿法，其中预涂漆膜、底漆膜和清漆膜在步骤(1)、(3)和(5)中湿施加，并且仅在此后才共同固化所有三个膜。如果在步骤(3)内施加一个底漆膜，该方法是3C1B法。如果在步骤(3)内施加两个底漆膜，该方法是4C1B法。但是，3C1B法是优选的。本发明的方法优选用于汽车的OEM涂装。
术语“底漆材料”或“底漆膜”是技术人员已知的并优选用作普通工业涂装，尤其是汽车(OEM)涂装中的提供颜色和/或提供效果的中间涂层的名称。底漆材料或底漆膜在此优选构成由预涂漆、底漆和清漆组成的三层涂装中的第二涂层。可用的底漆材料是商业底漆材料，水性底漆材料是优选的。如果使用2K底漆材料，有可能使用上文作为成分(a1)和(b1)描述的相同粘合剂成分。如优选，如果使用1K底漆材料，所用粘合剂成分可与上文作为成分(a1)所述相同。作为粘合剂体系的交联剂，在这种情况下有可能使用例如氨基树脂，如三聚氰胺树脂，更特别是三聚氰胺-甲醛树脂，和/或封闭型多异氰酸酯。但是，所用粘合剂成分也有可能并且优选不化学交联，因此底漆材料不通过化学固化而是仅通过物理干燥固化。
清漆材料，如已知，是在施加和固化后形成具有保护和/或装饰性质的透明涂层(固化清漆膜)。保护性质是例如耐划伤性和耐候稳定性，尤其是耐UV性。装饰性质的一个实例是高光泽。所用清漆材料是在塑料涂装领域中常规使用的清漆材料，此类材料的选择和使用是技术人员已知的(在这方面也比较
Figure BDA0002463173740000261
Lacke und Druckfarben,Georg Thieme Verlag,Stuttgart,New York,1998,第325页)。作为清漆材料，因此有可能使用溶剂型商业清漆材料。2K清漆材料在此是优选的。也有可能使用根据本发明使用的组分(B)作为这种2K清漆材料的固化组分。
步骤(1)
步骤(1)使用具有至少一个任选预处理表面的塑料基底。任选和优选在进行步骤(1)之前进行预处理。基底可经受的可能的预处理包括火焰处理、等离子体处理和/或电晕处理，更特别是火焰处理。
在步骤(1)中施加本发明的预涂漆涂料组合物以使在实施步骤(6)后的所得预涂漆膜优选具有5至150μm，更优选8至120μm，非常优选10至100μm，更特别是10至80μm的干膜厚度。
步骤(2)
步骤(2)设想了根据步骤(1)施加的预涂漆涂料组合物的中间干燥以产生预涂漆膜。
步骤(3)
在步骤(3)中施加底漆组合物以使在实施步骤(6)后的所得底漆膜优选具有5至80μm，更优选7.5至70μm，更特别是10至60μm，最优选10至50μm的干膜厚度。
步骤(4)
步骤(4)设想了根据步骤(3)施加的底漆组合物的中间干燥以产生底漆膜。
步骤(5)
在步骤(5)中施加清漆组合物以使在实施步骤(6)后的所得清漆膜优选具有20至60μm，更优选25至50μm的干膜厚度。
步骤(6)
步骤(6)设想了根据步骤(5)施加的清漆组合物的中间干燥以产生清漆膜。
步骤(7)
步骤(7)设想了所得预涂漆膜、底漆膜和清漆膜在<100℃的温度下共同固化。
步骤(1)中的本发明的水性预涂漆涂料组合物的施加和类似地，根据步骤(3)和(5)的施加借助所有常规施加技术进行，例如喷涂、刮刀涂布、铺展(spreading)、浇注、浸涂(dipping)、浸渍(impregnating)、滴流或辊涂，优选通过喷涂。在如此施加时，待涂布的基底可本身静置，移动施加设备或施加单元。或者，可以移动待涂布的基底，而施加单元相对于基底静置或适当地移动。优选使用喷涂技术，例如压缩空气喷涂(气动施加)、无气喷涂、高速旋转或静电喷涂(ESTA)，任选与热喷涂，例如热空气喷涂结合。ESTA在每种情况下特别优选。
中间干燥步骤(2)、(4)和(6)设想了各自施加的涂料组合物的部分干燥。术语“干燥”在本发明中优选是指从各自施加的涂料中部分除去有机溶剂和/或水。根据所用粘合剂的性质，在此当然可能存在已发生交联反应的情况。但是，在任何情况下，交联尚未完全。换言之，在此制成没有完全固化的涂膜。中间干燥在每种情况下优选在室温下，即在10至50℃、优选12至45℃的温度下，更优选在14至40℃的温度下，再更优选在16至35℃的温度下，非常优选在18至25℃的温度下，在每种情况下进行优选5至30，更优选7至25分钟，再更优选10至20分钟。
中间干燥步骤(2)和(4)以及(6)优选在每种情况下通过供应空气进行，供应的空气的空气速度优选为至少0.3m/s，更优选至少0.4m/s，非常优选0.4至0.8m/s或甚至更高。
本发明的方法的根据步骤(7)的共同固化在方法方面没有特殊性，而是根据常规和已知技术进行，例如在强制空气烘箱中加热和/或用IR灯照射。在辐射固化体系的情况下，也有可能借助例如UV辐射光化固化。固化条件，特别是固化温度取决于例如所用基底的温度敏感性或所用粘合剂的选择。固化在<100℃，更优选60℃至<100℃，尤其优选70℃至95℃的温度下进行。固化阶段的持续时间也独立地选择并取决于包括已规定的那些(例如粘合剂和/或固化温度的选择)在内的因素。固化可进行例如5至100分钟，优选10分钟至45分钟。
多层漆体系
本发明的另一主题是在实施本发明的用多层漆体系至少部分涂布塑料基底的至少一个表面的方法后可获得的多层漆体系。
关于本发明的涂料体系、本发明的涂料组合物和本发明的方法优选的并在上文描述的所有实施方案也是与本发明的多层漆体系有关的优选实施方案。
至少部分涂布的基底
本发明的另一主题是至少部分被本发明的多层漆体系涂布的基底。所用基底是上文已指定的塑料基底，即由至少一种塑料构成或基于至少一种塑料的基底。
关于本发明的涂料体系、本发明的涂料组合物和本发明的方法以及本发明的多层漆体系优选的并在上文描述的所有实施方案也是与本发明的至少部分涂布的基底有关的优选实施方案。
测定方法
1.不挥发物分数的测定
根据DIN EN ISO 3251(日期：2008年6月)测定不挥发物分数(固含量)。这涉及将1克样品称到预先干燥的铝盘中，并将带有样品的盘在干燥箱中在105℃下干燥60分钟，在干燥器中冷却，然后再称重。相对于所用样品的总量计的残留物相当于不挥发物分数。
2.测定数均和重均分子量
根据ISO 13885-1:2008借助凝胶渗透色谱法(GPC)用四氢呋喃作为洗脱剂和用聚苯乙烯标样测定数均(Mn)和重均(Mw)分子量。使用苯乙烯-二乙烯基苯共聚物作为柱材料。借助这种方法，也有可能测定分子量分布(重均分子量(Mw)与数均分子量(Mn)的比率)。
3.测定膜厚度
根据DIN EN ISO 2808(日期：2007年5月)，该标准的章节5.4.4.2中的方法6A，使用测量显微镜测定膜厚度。
4.通过蒸汽喷射试验测定附着力
借助下述方法测定和评估施加到所用基底上的预涂漆膜和位于其上的底漆和清漆膜之间的附着力。
根据DIN EN ISO 55662(日期:2009年12月)进行蒸汽喷射试验。此后使用等级系统评估。在60℃的温度和在67巴下将蒸汽射流距10cm垂直喷射到受研究的涂布基底上1分钟。此后借助具有0至5的等级的等级系统评估附着力，等级0涉及在蒸汽喷射处理后没有可见痕迹的涂层(极好附着力)，等级5涉及在蒸汽喷射试验后表现出明显剥落区域的涂层(不足附着力)。
这种蒸汽喷射试验在气候室中的风化作用(weathering)之前进行并在这样的风化作用后进行一次。在气候室中的风化作用根据在CH试验条件下的DIN EN ISO 6270-2(日期:2005年9月)在恒湿条件下储存进行。在储存期间，受研究的涂布基底在气候室中在100％大气湿度和40℃下储存10天。在取出样品后24小时进行从气候室中取出后的蒸气喷射试验。
5.测定耐碎石性
根据DIN EN ISO 20567-1B(日期:2017年7月)测定和评估耐碎石性(stone-chipresistance)。在每种情况下始终在基底表面的特定位置上进行试验。基于0(最佳值)至5(最差值)的特征值进行评估。
6.实施温度变化试验(TCT)
这一实施设想了本发明的多层漆体系或相应的对比多层漆体系的储存。该温度变化试验在三个所谓的周期中进行。一个周期(24)在这种情况下由在105℃下储存15小时、在23℃±2℃下储存30分钟、在-40℃下储存8小时和在23℃±2℃下储存30分钟组成。在TCT后，根据DIN EN ISO 55662(日期:2009年12月)进行上述蒸汽喷射试验。
7.评估耐化学性
根据DIN EN ISO 2812-3(日期:2012年10月)或根据DIN EN ISO 2812-4(日期:2007年5月)测定和评估耐化学性。基于0(最佳值)至5(最差值)的特征值进行评估。
8.测定外观
使用来自Byk/Gardner的Wave扫描仪器评估外观。为了评估外观，将激光束以60°的角度射到受研究的表面上，并借助该仪器在短波区(0.3至1.2mm)和长波区(1.2至12mm)中记录在10厘米的测量距离上的反射光波动(长波＝LW；短波＝SW；数值越低，外观越好)。此外，作为在多层体系的表面中反射的图像的锐度的量度，该仪器测定特征变量“图像清晰度(distinctness of image)”(DOI)(数值越高，外观越好)。此外，使用所用仪器，也测定COMBFORD值(数值越高，外观越好)。
9.实施PV 1200温度变化试验
这一实施设想了本发明的多层漆体系或相应的对比多层漆体系在Volkswagen AGPV 1200试验程序的条件下的储存。此后，根据DIN EN ISO 55662(日期:2009年12月)进行上述蒸汽喷射试验。
本发明的实施例和对比例
下列本发明的实施例和对比例用于阐释本发明，但不应被解释为限制。除非另行指明，以份数计的量是重量份，以％计的量在每种情况下是重量百分比。
1.2K预涂漆涂料组合物P1和P2的制造
1.1漆基础组分S1
将下表1.1中指定的组分以指定顺序与彼此均匀混合，以制造漆基础组分S1。
表1.1:漆基础组分S1的制备
Figure BDA0002463173740000321
∑100重量％
1.2固化组分H1(对比)
将下表1.2中指定的组分以指定顺序与彼此均匀混合，以制造作为对比的固化组分H1。
表1.2:固化组分H1的制备
Figure BDA0002463173740000331
∑100重量％
1.3固化组分H2
将上述第1.2节和表1.2中描述的对比固化组分H1与3-缩水甘油基氧丙基三甲氧基硅烷以使所得固化组分H2包含基于其总重量计7.41重量％的量的3-缩水甘油基氧丙基三甲氧基硅烷的量混合。H2是根据本发明使用的固化组分。
1.4通过混合漆基础组分S1与固化剂H1，获得系列P1的对比预涂漆组合物，通过将漆基础组分S1与固化剂H2混合，获得系列P2的本发明的预涂漆组合物。
在这种情况下使用的漆基料与固化剂的混合比例如下(数值在每种情况下是重量份)：
P1a:100份漆基料S1:15份固化剂H1(非本发明)
P1b:100份漆基料S1:25份固化剂H1(非本发明)
P2a:100份漆基料S1:16.2份固化剂H2(本发明)
P2b:100份漆基料S1:27份固化剂H2(本发明)。
在P1a和P2a的情况下，OH基团与NCO基团的摩尔比为1:5。在P1b和P2b的情况下，OH基团与NCO基团的摩尔比为1:8。
1.5固化组分H5a和H5b
将上述第1.2节和表1.2中描述的对比固化组分H1与市售产品
Figure BDA0002463173740000332
GF 60(N-甲基[3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基]氨基甲酸酯)以使所得固化组分包含在每种情况下基于其总重量计5.1重量％(H5a)或9.6重量％(H5b)的量的这种产品的量混合。H5a和H5b是根据本发明使用的固化组分。
通过混合漆基础组分S1与固化剂H5a或H5b，获得系列P2的本发明的预涂漆组合物。在这种情况下使用的漆基料与固化剂的混合比例如下(数值在每种情况下是重量份)：
P2c:100份漆基料S1:15.8份固化剂H5a(本发明)
P2d:100份漆基料S1:16.6份固化剂H5b(本发明)
1.6固化组分H6a
将上述第1.2节和表1.2中描述的对比固化组分H1与市售产品
Figure BDA0002463173740000341
GF 80(3-缩水甘油基氧丙基三甲氧基硅烷)以使所得固化组分包含基于其总重量计5.1重量％(H6a)的量的这种产品的量混合。H6a是根据本发明使用的固化组分。
通过混合漆基础组分S1与固化剂H6a，获得系列P2的本发明的预涂漆组合物。在这种情况下使用的漆基料与固化剂的混合比例如下(数值在每种情况下是重量份)：
P2e:100份漆基料S1:15.8份固化剂H6a(本发明)
1.7固化组分H7a和H7b
将上述第1.2节和表1.2中描述的对比固化组分H1与来自Wacker的市售硅烷25013VP(十六烷基三甲氧基硅烷)以使所得固化组分包含在每种情况下基于其总重量计5.1重量％(H7a)或9.6重量％(H7b)的量的这种产品的量混合。H7a和H7b是根据本发明使用的固化组分。
通过混合漆基础组分S1与固化剂H7a或H7b，获得系列P2的本发明的预涂漆组合物。在这种情况下使用的漆基料与固化剂的混合比例如下(数值在每种情况下是重量份)：
P2f:100份漆基料S1:15.8份固化剂H7a(本发明)
P2g:100份漆基料S1:16.6份固化剂H7b(本发明)
1.8固化组分H8a
将上述第1.2节和表1.2中描述的对比固化组分H1与苯基三乙氧基硅烷以使所得固化组分包含基于其总重量计5.1重量％(H8a)的量的这种产品的量混合。H8a是根据本发明使用的固化组分。
通过混合漆基础组分S1与固化剂H8a，获得系列P2的本发明的预涂漆组合物。在这种情况下使用的漆基料与固化剂的混合比例如下(数值在每种情况下是重量份)：
P2i:100份漆基料S1:15.8份固化剂H8a(本发明)
1.9固化组分H9a和H9b
将上述第1.2节和表1.2中描述的对比固化组分H1与1,2-双(三乙氧基甲硅烷基)乙烷以使所得固化组分包含在每种情况下基于其总重量计5.1重量％(H9a)或9.6重量％(H9b)的量的这种产品的量混合。H9a和H9b是根据本发明使用的固化组分。
通过混合漆基础组分S1与固化剂H9a或H9b，获得系列P2的本发明的预涂漆组合物。在这种情况下使用的漆基料与固化剂的混合比例如下(数值在每种情况下是重量份)：
P2j:100份漆基料S1:15.8份固化剂H9a(本发明)
P2k:100份漆基料S1:16.6份固化剂H9b(本发明)
1.10固化组分H10a和H10b
将上述第1.2节和表1.2中描述的对比固化组分H1与3份
Figure BDA0002463173740000351
1124(双(三甲氧基甲硅烷基丙基)胺)与
Figure BDA0002463173740000352
N 3300的反应产物以使所得固化组分包含在每种情况下基于其总重量计2.6重量％(H10a)或5.1重量％(H10b)的量的这种产物的量混合。H10a和H10b是根据本发明使用的固化组分。
通过混合漆基础组分S1与固化剂H10a或H10b，获得系列P2的本发明的预涂漆组合物。在这种情况下使用的漆基料与固化剂的混合比例如下(数值在每种情况下是重量份)：
P2l:100份漆基料S1:15.4份固化剂H10a(本发明)
P2m:100份漆基料S1:15.8份固化剂H10b(本发明)
2.使用的水性1K底漆材料
2.1底漆材料B1
底漆材料B1是包含红色颜料(商品
Figure BDA0002463173740000361
Jupiter Red)作为至少一种着色颜料的商业水性1K底漆材料。
2.2底漆材料B2
底漆材料B2是包含商业铝颜料(商品
Figure BDA0002463173740000362
AC Polar Silver)作为至少一种效果颜料的商业水性金属1K底漆材料。
2.3底漆材料B3
底漆材料B3是包含绿色颜料(商品
Figure BDA0002463173740000363
AC Elbait Green)作为至少一种着色颜料的商业水性1K底漆材料。
2.4底漆材料B4
底漆材料B4是包含黑色颜料作为至少一种着色颜料的来自
Figure BDA0002463173740000364
系列的商业水性1K底漆材料。
3.2K清漆材料K1和K2的制备
使用商业溶剂型2K清漆材料(CM)，其通过将包含至少一种OH官能聚(甲基)丙烯酸酯的漆基础组分和包含至少一种自由多异氰酸酯的固化组分(商品
Figure BDA0002463173740000365
906)混合在一起制备。这种市售清漆材料的漆基础组分在下文称为“漆基础组分S2”。这种市售清漆材料的固化组在下文称为“固化组分H3”用作固化组分H3的组分是上文作为第1.2节中的预涂漆的固化组分H1描述的相同固化组分。或者，在某些情况下，使用固化组分H4代替H3。用作固化组分H4的组分是上文作为第1.3节中的预涂漆的固化组分H2描述的相同固化组分。
通过混合漆基础组分S2与固化剂H3或H4，获得系列K1(S2H3)或系列K2(S2H4)的清漆组合物。
此处所用的漆基料与固化剂的混合比例如下(数值在每种情况下是重量份)：
K1a:100份漆基料S2:35份固化剂H3
K2a:100份漆基料S2:37.5份固化剂H4.
4.2涂布基底的制造
4.2.1所用基底是塑料基底，在每种情况下是面积为10cm x 14cm x0.3cm的试验板的形式。所用塑料基底是PP/EPDM的基底(聚丙烯/乙烯-丙烯-二烯橡胶；
Figure BDA0002463173740000371
8500)(基底T1)。另外，使用一系列另外的基底，即PC/PBT(聚碳酸酯/聚对苯二甲酸丁二醇酯；
Figure BDA0002463173740000372
T 65XF901510；T2)、PC/ABS(聚碳酸酯/丙烯腈-丁二烯-苯乙烯；
Figure BDA0002463173740000373
CL101D black；T3)、PU/RIM(聚氨酯/反应注射成型；T4)和CRP(碳纤维增强的塑料，T5)。用丙烷燃烧器在缓慢的带速度(0.45±0.2m/sec)下从5.2±0.2cm的距离对基底T1施以火焰处理三次，气体的体积流量设置＝5.2±0.2L/min和空气＝125±5L/min。
4.2.2随后，预处理的基底T1至T5相继用系列P1或P2的预涂漆组合物、底漆材料B1或B2或B3和系列K1或K2的清漆材料涂布。
在此进行许多不同的方法变化方案：
变化方案v1:
v1包含下列组成步骤：
将系列P1或P2的预涂漆施加到基底上，此后在循环空气中在室温(20℃)下干燥10分钟。然后在80℃(基底温度)下固化30分钟。此后施加底漆材料并在循环空气中在室温(20℃)下干燥10分钟。此后在80℃下固化10分钟。此后施加系列K1或K2的清漆材料并在循环空气中在室温(20℃)下干燥10分钟。此后在80℃下固化30分钟。
变化方案v2:
v2包含下列组成步骤：
将系列P1或P2的预涂漆施加到基底上，此后在循环空气中在室温(20℃)下干燥10分钟。此后施加底漆材料并在循环空气中在室温(20℃)下干燥10分钟。此后施加系列K1或K2的清漆材料并在循环空气中在室温(20℃)下干燥10分钟。然后所有膜在90℃(基底温度)下共同固化30分钟。
变化方案v3:
v3包含下列组成步骤：
将系列P1或P2的预涂漆施加到基底上，此后在循环空气中在室温(20℃)下干燥10分钟。此后施加底漆材料并在循环空气中在室温(20℃)下干燥15分钟。此后施加系列K1或K2的清漆材料并在循环空气中在室温(20℃)下干燥10分钟。然后所有膜在90℃(基底温度)下共同固化30分钟。
变化方案v4:
v4包含下列组成步骤：
将系列P1或P2的预涂漆施加到基底上，此后在循环空气中在室温(20℃)下干燥10分钟。此后施加底漆材料并在循环空气中在室温(20℃)下干燥15分钟。此后施加系列K1或K2的清漆材料并在循环空气中在室温(20℃)下干燥10分钟。然后所有膜在80℃(基底温度)下共同固化40分钟。
变化方案v5:
v5包含下列组成步骤：
将系列P1或P2的预涂漆施加到基底上，此后在循环空气中在室温(20℃)下干燥10分钟。此后施加底漆材料并在循环空气中在室温(20℃)下干燥10分钟。此后施加系列K1或K2的清漆材料并在循环空气中在室温(20℃)下干燥10分钟。然后所有膜在80℃(基底温度)下共同固化40分钟。
变化方案v6:
v6包含下列组成步骤：
将系列P1或P2的预涂漆施加到基底上，此后在循环空气中在室温(20℃)下干燥15分钟。此后施加底漆材料并在循环空气中在室温(20℃)下干燥10分钟。此后施加系列K1或K2的清漆材料并在循环空气中在室温(20℃)下干燥10分钟。然后所有膜在80℃(基底温度)下共同固化40分钟。
在各变化方案中，系列P1或P2的预涂漆以10至15μm的干膜厚度施加，底漆材料B1或B2或B3以11至25μm的干膜厚度施加，且系列K1或K2的清漆材料以25至35μm的干膜厚度施加。
5.涂布基底的性质的研究
研究所得多层漆体系的各种性能技术性质。根据上述方法进行研究。这些结果概括在下表4a至4k中。报道的结果是4至8次测定的平均值(在一些情况下因此具有小数位)。
表4a:在每种情况下使用的基底是基底T1
Figure BDA0002463173740000401
体系2vs 3和4vs 5的结果的比较表明，对于使用本发明的预涂漆涂料组合物制成的多层漆体系，实现的结果始终明显好于相应的对比预涂漆涂料组合物。
表4b:在每种情况下使用的基底是基底T1
Figure BDA0002463173740000411
体系4vs 5的结果的比较表明，对于使用本发明的预涂漆涂料组合物制成的多层漆体系，特别在对胰酶的耐化学性方面，实现的结果好于相应的对比预涂漆涂料组合物。
表4c:在每种情况下使用的基底是基底T1
Figure BDA0002463173740000421
体系4vs 5和6vs 7的结果的比较表明，对于使用本发明的预涂漆涂料组合物制成的多层漆体系，特别在LW下的外观方面，实现的结果好于相应的对比预涂漆涂料组合物。
表4d:在每种情况下使用的基底是基底T1
Figure BDA0002463173740000422
体系8vs 9的结果的比较表明，对于使用本发明的预涂漆涂料组合物制成的多层漆体系，特别在LW下的外观方面，实现的结果好于相应的对比预涂漆涂料组合物。
表4e:使用不同基底
Figure BDA0002463173740000431
体系10至14的结果的比较表明，对于不同的塑料基底，对于使用本发明的预涂漆涂料组合物制成的多层漆体系，在每种情况下实现良好结果。
表4f:在每种情况下使用的基底是基底T1
Figure BDA0002463173740000441
结果表明体系15和16都实现良好结果。
表4g:在每种情况下使用的基底是基底T1
Figure BDA0002463173740000442
体系17vs 18的结果的比较表明，对于使用本发明的预涂漆涂料组合物制成的多层漆体系，实现比相应的对比预涂漆涂料组合物好的结果，特别是关于在CC后的蒸汽喷射试验。
表4h:在每种情况下使用的基底是基底T1
Figure BDA0002463173740000451
结果表明体系19和20都实现良好结果。
表4i:在每种情况下使用的基底是基底T1
Figure BDA0002463173740000452
体系21vs 22的结果的比较表明，对于使用本发明的预涂漆涂料组合物制成的多层漆体系，实现比相应的对比预涂漆涂料组合物好的结果，特别是关于在CC后的蒸汽喷射试验。
表4j:在每种情况下使用的基底是基底T1
Figure BDA0002463173740000461
结果表明体系23和24都实现良好结果。
表4k:在每种情况下使用的基底是基底T1
Figure BDA0002463173740000462
体系25和26vs 27的结果的比较表明，对于使用本发明的预涂漆涂料组合物制成的多层漆体系，实现比相应的对比预涂漆涂料组合物好的结果，特别是关于在CC后的蒸汽喷射试验。

Claims (15)

1.预涂漆涂料组合物的用途，用于至少部分施加到塑料基底的至少一个任选预处理表面上，所述预涂漆涂料组合物可通过合并涂料体系的至少两种彼此不同并彼此分开存在的组分(A)和(B)获得，
其中组分(A)是水性的并包含至少一种含有对异氰酸酯基团呈反应性的官能团的聚合物(a1)，并且包含至少一种颜料(a2)和/或至少一种填料(a3)，和其中组分(B)是非水的并包含至少一种具有多于两个自由异氰酸酯基团的多异氰酸酯(b1)，并且还包含至少一种有机溶剂(b2)，
其中组分(B)进一步包含至少一种含有至少一个可水解基团和至少一个不可水解有机基团的含Si化合物(b3)。
2.如权利要求1中所述的用途，其中组分(B)包含至少一种含Si化合物(b3)，其至少一个不可水解有机基团选自具有1至24个碳原子的脂族基团、具有3至12个碳原子的脂环族基团、具有6至12个碳原子的芳族基团和具有7至18个碳原子的芳脂族基团，这些基团各自任选含有至少一个对异氰酸酯基团具有反应性的官能团，所述官能团又任选被至少一个可在水解条件下消除的保护基遮蔽。
3.如权利要求1或2中所述的用途，其中组分(B)包含至少一种下式(I)的硅烷化合物作为含Si化合物(b3)
A-R-Si(R')x(OR”)3-x
(I),
其中
A是对异氰酸酯基团具有反应性并任选被可在水解条件下消除的保护基遮蔽的官能团，或是H，
R是具有1至24个碳原子的脂族基团、具有3至12个碳原子的脂环族基团、具有6至12个碳原子的芳族基团或具有7至18个碳原子的芳脂族基团，
R'选自C1-至C12-烷基，
R”是甲基或乙基，且
x是0至2的整数。
4.如前述权利要求任一项中所述的用途，其中组分(B)包含至少一种硅烷化合物作为含Si化合物(b3)，其至少一个不可水解有机基团包含至少一个环氧基。
5.如前述权利要求任一项中所述的用途，其中组分(B)包含基于组分(B)的总重量计0.1至20重量％的量的所述至少一种含Si化合物(b3)。
6.如前述权利要求任一项中所述的用途，其中使用的所述多异氰酸酯(b1)包含己二异氰酸酯的异氰脲酸酯三聚物和/或异佛尔酮二异氰酸酯的异氰脲酸酯三聚物。
7.如前述权利要求任一项中所述的用途，其中使用的所述聚合物(a1)包含选自聚氨酯、聚脲、聚酯、聚酰胺、聚醚、聚(甲基)丙烯酸酯和/或所述聚合物的共聚物的至少一种OH官能聚合物。
8.如前述权利要求任一项中所述的用途，其中所述涂料体系由两种组分(A)和(B)组成或除这两种组分(A)和(B)外还包含不同于(A)和(B)并同样与(A)和(B)分开存在并用于稀释的附加组分(C)，所述组分(C)包含一种或多种有机溶剂和/或水。
9.如前述权利要求任一项中所述的用途，其中组分(A)和(B)相对于彼此存在于涂料体系内以使可通过合并至少两种组分(A)和(B)制备的预涂漆涂料组合物的NCO含量基于其总固含量为1至12重量％。
10.一种用预涂漆至少部分涂布塑料基底的至少一个表面的方法，其中所述方法包含至少步骤(1)，即
(1)将如权利要求1至9任一项中所述的预涂漆涂料组合物至少部分施加到塑料基底的至少一个任选预处理表面上。
11.一种用多层漆体系至少部分涂布塑料基底的至少一个表面的方法，其中所述方法包含至少下列步骤(1)至(7)，即
(1)如权利要求10中所述的步骤(1)，
(2)根据步骤(1)施加的预涂漆涂料组合物优选在室温下中间干燥，以产生预涂漆膜，
(3)将至少一种底漆组合物施加到在步骤(2)后获得的预涂漆膜上，
(4)根据步骤(3)施加的所述至少一种底漆组合物优选在室温下中间干燥，以产生至少一个底漆膜，
(5)将清漆组合物施加到在步骤(4)后获得的所述至少一个底漆膜上，
(6)根据步骤(5)施加的清漆组合物优选在室温下中间干燥，以产生清漆膜，和
(7)所得预涂漆膜、底漆膜和清漆膜在<100℃的温度下共同固化。
12.如权利要求11中所述的方法，其中中间干燥步骤(2)、(4)和(6)各自通过在室温下供应空气进行，并且空气速度为至少0.3m/s。
13.如权利要求11或12中所述的方法，其是3C1B法，其中在步骤(3)中施加正好一种底漆组合物。
14.一种多层漆体系，其可在实施如权利要求11至13任一项中所述的方法后获得。
15.一种塑料基底，其至少部分被如权利要求14中所述的多层漆体系涂布。
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