ES2250592T3 - Composicion de revestimiento en polvo, procedimiento para su endurecimiento y articulos derivados de la misma. - Google Patents
Composicion de revestimiento en polvo, procedimiento para su endurecimiento y articulos derivados de la misma.Info
- Publication number
- ES2250592T3 ES2250592T3 ES02256684T ES02256684T ES2250592T3 ES 2250592 T3 ES2250592 T3 ES 2250592T3 ES 02256684 T ES02256684 T ES 02256684T ES 02256684 T ES02256684 T ES 02256684T ES 2250592 T3 ES2250592 T3 ES 2250592T3
- Authority
- ES
- Spain
- Prior art keywords
- acid
- powder
- styrene
- composition
- hardenable
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D167/00—Coating compositions based on polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Coating compositions based on derivatives of such polymers
- C09D167/02—Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
- C09D5/03—Powdery paints
- C09D5/032—Powdery paints characterised by a special effect of the produced film, e.g. wrinkle, pearlescence, matt finish
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L25/00—Compositions of, homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L25/02—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons
- C08L25/04—Homopolymers or copolymers of styrene
- C08L25/08—Copolymers of styrene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L33/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L33/04—Homopolymers or copolymers of esters
- C08L33/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, which oxygen atoms are present only as part of the carboxyl radical
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
- Y10T428/31786—Of polyester [e.g., alkyd, etc.]
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Application Of Or Painting With Fluid Materials (AREA)
Abstract
Una composición endurecible de revestimiento en polvo, comprendiendo: una resina termoendurecida de poliéster ácidofuncional, y un agente que imprime un tono mate seleccionado de copolímeros de estireno y anhídrido maleíco con una temperatura de transición vítrea (Tg) de 45ºC hasta 110ºC y, además, con un índice de acidez de, al menos, 110 mg KOH/g y hasta 210 mg KOH/g.
Description
Composición de revestimiento en polvo,
procedimiento para su endurecimiento y artículos derivados de la
misma.
La presente invención se refiere a una
composición de revestimiento en polvo capaz de proporcionar un
acabado mate o de bajo brillo a una variedad de sustratos. Es típico
describir el brillo de un revestimiento en polvo endurecido usando
términos incluyendo acabados "mate", "de brillo bajo" y
"brillo medio". En general, el brillo se expresa como un
porcentaje de la intensidad de la luz reflejada con respecto a la
intensidad de la luz incidente en un ángulo concreto entre el rayo
de luz incidente y la superficie planar de prueba. Los términos
"mate", "brillo bajo" y "brillo medio" se definen
aquí según el brillo medido de acuerdo con la norma ASTM D523 en un
ángulo de 60º. En concreto, un acabado "mate" tiene un brillo a
60º de menos de 20 unidades, un acabado de "brillo bajo" tiene
un brillo a 60º de 20 hasta menos de 40 unidades, y un acabado de
"brillo medio" tiene un brillo a 60º de 40 hasta menos de 60
unidades.
La reducción del brillo en los revestimientos en
polvo se puede conseguir produciendo una morfología de superficie
fina que esparce luz incidente, resultando en un porcentaje menor de
luz reflejada. Este bajo porcentaje de luz reflejada da el aspecto
de mate o brillo reducido. Se ha desarrollado una variedad de
procedimientos para aportar revestimientos en polvo de bajo brillo,
incluyendo la incorporación de cargas o extensores, la incorporación
de ingredientes incompatibles tales como parafinas, combinando en
seco diferentes formulaciones y por medio de la incorporación de
agentes que imprimen un tono mate.
La incorporación de cargas o extensores se ha
usado para producir brillo dentro del intervalo de brillo medio, sin
embargo esta técnica no aporta con facilidad revestimientos que hay
que producir con un acabado mate suave o de bajo brillo. También la
incorporación de cargas puede conducir a revestimientos con
propiedades físicas disminuidas incluyendo el impacto, la
flexibilidad y la adherencia debido a reducidas concentraciones de
ligante.
La incorporación de ingredientes incompatibles
tales como parafinas también se usa corrientemente para producir
acabados con brillo medio. Esta técnica, al igual que la
incorporación de extensores, no proporciona con facilidad
recudimientos mates o con bajo brillo. La incorporación de parafinas
conduce con frecuencia a la formación de una película superficial ya
que, con el tiempo, las parafinas migran y la eliminación de la
película superficial puede dejar al descubierto una superficie
brillante debajo.
La combinación en seco de dos polvos de
reactividades diferentes o que sean inmiscibles se ha descrito en,
por ejemplo, en la patente de los EE.UU. nº 3.842.035 a nombre de
Klaren. La combinación en seco requiere una etapa adicional de
fabricación y los componentes resultantes combinados en seco se
pueden separar con el tiempo dentro de un proceso convencional de
aplicación del revestimiento en polvo y reciclado. La separación de
componentes durante el proceso de aplicación y reciclado puede
producir fluctuaciones en el brillo y en la eficiencia del
endurecido.
La incorporación de agentes que imprimen un tono
mate se ha usado también para proporcionar un revestimiento con
aspecto mate o con bajo brillo. El procedimiento subyacente se
descrito como una de las reacciones competidoras o diversos grados
de reacciones independientes. El uso de agentes reactivos que
imprimen un tono mate se describe en, por ejemplo, en las
solicitudes de patente europea números 72.371 A1 a nombre de
Holderegger y col., y 44.030 A1 a nombre de Gude y col.; en las
patentes europeas números 165.207 B1 y 366.608 B1 a nombre de
Lauterbach, en las patentes de los EE.UU. números 5.684.067 a nombre
de Muthiah y col., 5.786.419 a nombre de
Meier-Westhues y col.; en "Tecnología, formulación
y aplicación de revestimientos en polvo" de D.H. Howell, J.D.
Sanders, Editores, John Wiley e Hijos en asociación con SITA
Technology Limited: Londres, Inglaterra, 2000, vol. 1 páginas
152-178; C. Grob y C. Rickert (2000) Simposio
sobre revestimientos en polvo transportados por agua y sólidos
superiores, Nueva Orleáns, 1-3 marzo de 2000, pp
337-349; P.A. Chetcuti, B. Dreher y Gottis, Modernos
revestimientos de pintura (1995), volumen 85, nº 7, páginas
28-32; J.J. Salitros y R. Patarcity, Simp. sobre
proced. de recubrim. en polvo transportados por agua y sólidos
superiores (1992), 19º, páginas 517-526; y J.
Schmidhauser y J. Havard, Simp sobre proc. Int. de recub. en
polvo transportados por agua y sólidos superiores, (2001), 28º,
391-404.
Las técnicas para bajar el brillo en sistemas de
poliéster funcional incluyen la incorporación de complejos de zinc
según se describe, por ejemplo, en la patente de los EE.UU.
5.684.067 a nombre de Muthiah y col., en las patentes europeas
números 165.207 B1 y 366.608 B1 a nombre de Lauterbach; y en
D.F.Loar y P.Verle, en Diario Color de Pintura de Polím. Eur.
(1994), vol. 184, edición nº 4359, páginas 504-506.
Este camino pude producir brillo inconsistente cuando el endurecido
se lleva a cabo de un extremo a otro de una amplia gama de
temperaturas y puede conducir a una pérdida de brillo en la
superficie de los revestimientos cuando el curado se lleva a cabo a
temperaturas de menos de 149ºC.
Otra técnica para conseguir un mate o brillo bajo
en un poliéster ácidofuncional es hacerle reaccionar con polímero
acrílico funcional de glicidilo. Esto se describe en, por ejemplo,
el artículo de D.H. Howell, arriba citado; T. Agawa, H. Suzuki y H.
Takeda, en Ing. Cient. de Mater. Poliméricos, 1992, 204(2),
pp 170-172; y en la patente de los EE.UU. 5.436.311
a nombre de Dumain y col. El uso de resinas acrílicas de metacrilato
de glicidilo (GMA) en formulaciones de revestimiento en polvo crea
algunas desventajas. La presencia de pequeñas cantidades de resinas
acrílicas de GMA puede causar defectos superficiales en
revestimientos en polvo que usan otros tipos de resinas y que no
contienen resinas acrílicas de GMA. Como resultado las instalaciones
que pulverizan revestimientos en polvo conteniendo resinas acrílicas
de GMA tienen que aislar este procedimiento de pulverizado de
revestimientos en polvo de los procedimientos en los que no se usen
resinas acrílicas de GMA.
En los ejemplos de agentes reactivos
ácidofuncionales que imprimen un tono mate, usados en sistemas
epoxídicos y sistemas híbridos de poliéster y epoxia, se incluyen
copolímeros de estireno y anhídrido maleíco o copolímeros de
estireno esterificado y anhídrido maleíco según se describe en las
referencias antes citadas de Salitros y col., Schmidhauser y col.
Los copolímeros de estireno y anhídrido maleíco se describen solo
funcionando como agentes que imprimen un tono mate a temperaturas de
endurecido de, al menos, 204ºC en sistemas híbridos de poliéster y
epoxia.
Todavía existe la necesidad de una composición de
revestimiento que cómodamente proporcione un brillo bajo o mateado
de un extremo a otro de una amplia gama de temperaturas.
La presente invención en sus diversos aspectos es
según se expone en las reivindicaciones adjuntas.
Otras realizaciones, incluyendo un procedimiento
para formar un revestimiento en polvo endurecido, se describen a
continuación.
Una realización es una composición de
revestimiento en polvo endurecible comprendiendo una resina
termoendurecida de poliéster ácidofuncional, y un agente que imprime
un tono mate seleccionado de copolímeros de estireno y anhídrido
maleíco y resinas acrílicas ácidofuncionales.
Las resinas de poliésteres ácidofuncionales
útiles en la presente invención son lineales o ramificadas, estando
formadas por polioles o ácidos carboxílicos polifuncionales (o
monómeros que tengan funcionalidad tanto hidróxila como ácida
carboxílica). La funcionalidad carboxílica se aporta en exceso sobre
la funcionalidad hidróxila seleccionando cadenas de poliéster
terminadas en carboxilo. Los poliésteres son cadenas relativamente
cortas con un número que expresa el peso molecular medio desde 2.000
hasta 7.000 unidades de masa atómica (AMU). Los poliésteres pueden
tener un índice de acidez desde 15 hasta 100 mg de KOH/g. Dentro de
este intervalo se puede preferir un índice de acidez de, al menos,
25. También se puede, dentro de este intervalo, preferir un índice
de acidez de hasta 90. Las resinas de poliéster tienen una
funcionalidad ácida de 2 hasta 3,5. Dentro de este intervalo se
puede preferir una funcionalidad ácida de hasta 2,5. Las
temperaturas de transición vítrea de las resinas de poliéster
idóneas pueden ser desde 40ºC hasta 80ºC.
En los ejemplos de polioles idóneos para formar
el poliéster se incluyen 1,2.etanediol,
1,3-propanediol, 1,4-butanediol,
dietilenglicol, 1,6-hexanodiol, neopentilglicol,
1,10-decanediol,
1,4-ciclohexanodimetanol, trimetilolpropano,
2-metil-1,3-propanediol,
bisfenol A hidrogenado (o 2,2-(diciclohexanol)propano,
2,2,4-trimetil-1,3-pentanediol,
3-hidroxi-2,2-dimetilpropil,
3-hidroxi-2,
2-dimetilpropanoato. (CA nº de reg. =
115-20-4),
1,12-dodecanediol,
2-metil-2-hidroximetil-1,3-propanediol,
2-etil-2-hidroximetil-1,3-propanediol
y similares, y combinaciones que comprendan, al menos, uno de los
polioles anteriores. En los ácidos policarboxílicos idóneos que se
pueden usar para formar el poliéster se incluyen ácido succínico,
ácido adípico, ácido azelaíco, ácido sebaico, ácido
1,12.dodecanodioico, ácido tereftálico, ácido isoftálico, ácido
trimésico, ácido tetrahidroftálico, ácido hexahidroftálico, ácido
1,4-ciclohexanodicarboxílico, ácido trimetílico,
ácido naftalendicarboxílico, y similares, y combinaciones
comprendiendo, al menos, uno de los anteriores ácidos
policarboxílicos. Para obtener poliésteres carboxilofuncionales del
peso molecular deseado, la mezcla monomérica usada para formar el
poliéster tiene un exceso apropiado de funcionalidad carboxílica
sobre la funcionalidad hidróxila.
Los poliésteres ácidofuncionales idóneos están
disponibles en el comercio y en ellos se incluyen, por ejemplo,
ALFTALAT® AN 783, de Vianova Resins, con un índice de acidez de 34,
una temperatura de transición vítrea de 52ºC y viscosidades en
estado fundido de 45 a 55 poises a 200ºC; y RUCOTEC® 911, de Ruco
Polymers, con un índice de acidez de 35, una temperatura de
transición vítrea >55ºC y viscosidad en estado fundido de 15
poises a 200ºC.
La composición de revestimiento en polvo
comprende además un agente que le imprime un tono mate
seleccionado de entre copolímeros de estireno y anhídrido maleíco y
resinas acrílicas ácidofuncionales.
Es preferible que el agente que imprime un tono
mate tenga una temperatura de transición vítrea (Tg) de menos de
110ºC. Se prefiere una Tg de 40ºC a 110ºC. Dentro de esta gama, la
Tg puede que sea preferible, al menos, de 45ºC. También dentro de
esta gama, puede preferirse que la Tg sea hasta 100ºC, más
preferible, hasta 90ºC, todavía más preferible hasta 80ºC.
Es preferible que el índice de acidez del agente
que imprime un tono mate sea desde 100 a 320 mg KOH/g. Dentro de ese
intervalo se puede preferir que el índice de acidez sea, al menos,
110 mg KOH/g. También, dentro de este intervalo, se puede preferir
que el índice de acidez llegue hasta 210 mg KOH/g.
Es preferible que la resina de estireno y
anhídrido maleíco tenga una relación molar entre el estireno y el
anhídrido maleíco de 1 a 1 hasta de 1 a 4. En las resinas idóneas de
estireno y anhídrido maleíco se incluyen resinas sin modificar de
estireno y anhídrido maleíco, resinas monoesterificadas, por
completo o en parte, de estireno y anhídrido maleico (en las que uno
de los dos carbonilos en cada anhídrido maleíco está presente en
forma de ácido carboxílico esterificado en parte o por completo y el
otro está presente en forma de ácido carboxílico libre), resinas de
estireno y anhídrido maleíco diesterificadas por completo o en parte
(en las que ambos carbonilos en cada anhídrido maleíco están
presentes en forma de ácidos carboxílicos esterificados en parte o
por completo), y mezclas comprendiendo, al menos, una de las resinas
anteriores. Los grupos de ésteres preferidos se pueden formar
mediante la reacción de una resina de estireno y anhídrido maleíco
modificada con un alcohol que tenga desde 4 hasta 24 átomos de
carbono.
En las resinas idóneas de estireno y anhídrido
maleíco se incluyen, por ejemplo, el copolímero de estireno y
anhídrido maleíco monoesterificado en parte, que se obtiene como
SMA® X.1440F, en Sartomer, con una relación molar entre el estireno
y el anhídrido maleíco de 1 a 1,una temperatura de transición vítrea
de 55ºC, un índice de acidez de 165 a 205, una monoesterificación de
55 a 75% y viscosidades en estado fundido de 300 poises a 160ºC, 110
poises a 180ºC y 70 poises a 200ºC; el copolímero de estireno y
anhídrido maleíco monoesterificado en parte, que se obtiene como
SMA® X.11825, en Sartomer, con una relación molar entre el estireno
y el anhídrido maleíco de 1 a 1,una temperatura de transición vítrea
de 110ºC, un índice de acidez de 315, una monoesterificación del
25%, un peso molecular medio ponderado de 3.200 AMU, y un número
que expresa el peso molecular medio de 6.800 AMU; y el copolímero de
estireno, monoesterificado en parte, y anhídrido maleíco, que se
obtiene como SMA® X.11850, de Sartomer, con una relación molar entre
el estireno y el anhídrido maleíco de 1 a 1, una temperatura de
transición vítrea de 90ºC, un índice de acidez de 215, una
monoesterificación del 50%, un número que expresa el peso molecular
medio de 3.800 AMU, y un peso molecular medio ponderado de 8.300
AMU. En las resinas de estireno y anhídrido maleíco preferidas se
incluye el copolímero de estireno, monoesterificado en parte, y
anhídrido maleíco que se obtiene como SMA®, en Sartomer.
El agente que imprime un tono mate puede ser una
resina acrílica ácidofuncional. En las resinas acrílicas
ácidofuncionales idóneas se incluyen copolímeros de de ácido
acrílico y otros monómeros copolimerizables, incluyendo
(met)acrilatos alquílicos tales como metilmetacrilato, y
monómeros aromáticos alquenilos, tales como estireno.
Las resinas acrílicas ácidofuncionales idóneas se
encuentran en el comercio en forma de, por ejemplo, el copolímero de
ácido acrílico disponible en Estron Chemical como
G-151, con un índice de acidez de 140 y una
temperatura de transición vítrea de 60ºC.
Esta composición puede comprender el agente que
imprime un tono mate en una cantidad de 3 hasta 35 por ciento en
peso, basado en el peso total de la composición. Es preferible que,
dentro de este intervalo, la cantidad sea, al menos, 5 por ciento en
peso. También es preferible que, dentro de este intervalo, la
cantidad sea hasta 30 por ciento en peso.
Esta composición puede, opcionalmente, comprender
también una resina epoxídica. En las resinas epoxídicas idóneas se
incluyen aquellas que contienen sostenes fundamentos alifáticos o
aromáticos con funcionalidad oxirana. En los ejemplos se incluyen
los polímeros de la condensación del éter de diglicidilo resultantes
de la reacción de epiclorhidrina con un bisfenol en presencia de un
catalizador alcalino. El bisfenol A es el más corrientemente usado
pero los bisfenoles B, F, G y H también son adecuados. Se pueden
fabricar productos de diversos pesos equivalentes controlando las
condiciones de funcionamiento y variando la relación de los
reactivos. Puede preferirse que el peso equivalente de epóxido (EEW)
pueda ser de 600 a 2.000 unidades de masa atómica (AMU) y que el
peso equivalente de hidróxilo pueda ser de 300 a 400 AMU. Las
resinas epoxídica se encuentran disponibles en una amplia variedad
de procedencias comerciales. En las resinas epoxídicas útiles se
incluyen las resinas epoxídicas de bisfenol A disponibles en Vantico
como ARALDITE® GT-7004, GT-7013
(tipo 3), GT-7014, GT-7072 (tipo 2),
GT-7074, GT-7097 y similares. En las
resinas epoxídicas de bisfenol A se incluyen además aquellas
disponibles en la Shell Chemical Company como EPON® 1007F, EPON®
1009F, EPON® 1004, y similares. En las resinas epoxídicas idóneas se
incluyen además las resinas epoxídicas novolac fenol, disponible en
Vantico como ARALDITE® GT-220, y las resinas
epoxídicas novolac cresol disponibles en Vantico como ARALDITE®
GT-6259.
Cuando estén presentes, las resinas epoxídicas se
pueden usar en una cantidad del 10 al 90 por ciento en peso del
total de resina de poliéster y resina epoxídica. Dentro de este
intervalo, se puede preferir una cantidad de resina epoxídica de, al
menos, 30 por ciento en peso. También dentro de ese intervalo se
puede preferir una cantidad de hasta el 70 por ciento en peso.
Esta composición puede comprender, opcionalmente,
un agente endurecedor. Aunque las resinas son autoendurecibles, la
adición de un agente endurecedor puede ser útil para elevar la
velocidad de endurecimiento hasta un valor comercialmente
deseable.
En los agentes endurecedores idóneos se incluyen
poliepóxidos heterocíclicos con dos o más epóxidos, tales como
triglicidilisocianurato (TGIC); poliepóxidos de polioles aromáticos
tales como el éter de diglicidilo de bisfenol A; poliepóxidos
cicloalifáticos; esteres de glicidilo de poliácidos aromáticos o
alifáticos, tales como el éster de diglicidilo de ácido
hexahidroftálico; resinas acrílicas epoxifuncionales de bajo peso
equivalente; poliepóxidos de polioles alifáticos tales como el éter
de diglicidilo de 1.4-butanediol; y poliepóxidos de
aminoalcoholes, tales como la amina de éter de triglicidilo de
4-aminofenol. En otros polioles aromáticos que se
pueden usar para preparar éteres de glicidilo se incluyen especies
tales como bisfenol F y tetrabromobisfenol A, y similares. En los
poliepóxidos de esta categoría se incluyen también polímeros de bajo
peso molecular derivados de los arriba mencionados dioles aromáticos
y de sus éteres de diglicidilo. En los poliepóxidos cicloalifáticos
se incluyen compuestos tales como
3',4'-epoxiciclohexilmetil,
3,4-epoxicicloexilcarboxilato, dióxido de
diciclopentadieno, y similares.
En los agentes endurecedores idóneos se incluyen
también compuestos amido con dos o más grupos funcionales de
hidróxilo, tales como las amidas
beta-hidroxialquílicas, vendidas con las marcas de
fábrica PRIMID® XL 552
(N,N,N',N'-tetrakis(3-hidroxietil)adipamida)
y PRIMID® 1260
(N,N,N',N'-tetrakis(2-hidroxipropil)adipamida),
de EMS Chemie.
En los agentes endurecedores idóneos se incluyen
además imidazoles tales como 2-metilimidazol,
2-isopropilimidazol,
2-fenilimidazol; aductos de un imidazol o imidazol
sustituido y una resina epoxídica; compuestos fosforosos de
trihidrocarbilo, tales como trifenilfosfina y trietilfosfina; sales
fosforosas de tetrahidrocarbilo, tales como bromuro de fosfonio de
metiltrifenilo (MTPB), y bromuro de fosfonio de
tetra-n-butilo (TPB), bromuro de
fosfonio de etiltrifenilo, y similares; sales de haluro amónico de
tetrahidrocarbilo tales como cloruro amónico de trimetilo de
bencilo, y mezclas comprendiendo, al menos, uno de loa agentes
endurecedores precedentes.
En los agentes endurecedores idóneos se incluyen
aductos de epoxia de un imidazol con la fórmula:
en la que R^{1}R^{4} son,
independientemente, cada uno hidrógeno, alquilo con de 1 a 12 átomos
de carbono, arilo con de 6 a 18 átomos de carbono, arilalquilo con
de 7 a 18 átomos de carbono, alquilarilo con de 7 a 18 átomos de
carbono, o similares. En los ejemplos de imidazoles idóneos se
incluye imidazol, 2-metilimidazol y
2-fenilimidazol.
Los imidazoles mismos están disponibles en el
comercio en forma de, por ejemplo, 2-fenilimidazol
de la SKW Chemical Co. Los aductos idóneos de tales imidazoles con
una resina epoxídica de bisfenol A están disponibles en el comercio
en forma de, por ejemplo, EPON® P-101 de la Shell
Chemical Company, y ARALDITE® HT-3261 de
Ciba-Geigy. Se pueden usar mezclas de aductos de
imidazol. Aunque los solicitantes no están obligados por cualquier
teoría, se cree que los aductos de imidazol catalizan endureciendo
las resinas epoxídicas por medio de una apertura del anillo
epoxídico lo que resulta en que el oxígeno epoxídico se liga con el
ligante C-N del anillo del imidazol. El imidazol
aductado actúa de catalizador, moviéndose desde un grupo epoxi hasta
otro ya que facilita la apertura y endurece las reacciones. Los
imidazoles son, por si mismos, catalizadores operativos pero tienden
a ser insolubles en resinas epoxídicas. De este modo, la finalidad
para aducirlos a una resina epoxídica es hacerlos compatibles con el
sistema epoxídico.
En los agentes endurecedores idóneos se incluyen
sales de organoborato de las fórmulas:
en las que Z es P, As, o N; cada
R^{5} es, independientemente, alquilo con de 1 hasta 12 átomos de
carbono, alquenilo con de 2 a 12 átomos de carbono, arilo con desde
6 hasta 18 átomos de carbono, arilalquilo con desde 7 hasta 18
átomos de carbono, alquilarilo con desde 7 hasta 18 átomos de
carbono, o similares; cada R^{6} es, independientemente alquilo
con desde 1 hasta 12 átomos de carbono, arilo con desde 6 hasta 18
átomos de carbono, arilalquilo con desde 7 hasta 18 átomos de
carbono, alquilarilo con desde 7 hasta 18 átomos de carbono, Br, Cl,
I, F, o similares; y cada R^{7} es, independientemente hidrógeno,
alquilo con desde 1 hasta 12 átomos de carbono, alquenilo con desde
2 hasta 12 átomos de carbono, arilo con desde 6 hasta 18 átomos de
carbono, arilalquilo con desde 7 hasta 18 átomos de carbono,
alquilarilo con desde 7 hasta 18 átomos de carbono, acilo con desde
2 hasta 12 átomos de carbono, aldehido, carboxilato, ciano, nitro o
similares. Ejemplos concretos de estos compuestos y de los
procedimientos para su preparación se exponen en la patente de los
EE.UU. nº 3.859.370 a nombre de Kitamura y
col.
Cuando esté presente, el agente endurecedor se
puede usar en una cantidad de 0,1 a 20 partes en peso por cada 100
partes en peso de la resina de poliéster ácidofuncional. Cuando haya
presentes resinas termoendurecidas adicionales, el agente
endurecedor se puede utilizar en una cantidad de 0,1 hasta 20 partes
en peso por cada 100 partes en peso de resina termoendurecida total
(por ejemplo, el total de resina de poliéster y resina epoxídica
presentes). La elección de la cantidad de un agente endurecedor, la
cual pueden determinar con facilidad aquellos con una experiencia
normal en esta técnica, dependerá de la identidad del agente
endurecedor, de la identidad de la resina, y de las propiedades
deseadas en el agente endurecedor, entre otros factores.
Esta composición puede, opcionalmente, comprender
uno o más aditivos conocidos en la técnica. En tales aditivos se
incluyen, por ejemplo, agentes para el control de la fluencia,
agentes de fluencia en seco, antioxidantes, pigmentos,
abrillantadores ópticos, extensores, combinaciones comprendiendo al
menos uno de los aditivos precedentes, y similares.
En los ejemplos de agentes para el control de la
fluencia se incluyen los productos de
poli(alquilacrilato)
MODAFLOW® disponibles en Monsanto y dioles acetilénicos SURFYNOL® (por ejemplo, P200), disponible en Air Products, los cuales contienen grupos hidróxilos, carboxilos u otros grupos funcionales. Los aditivos funcionalizados de la fluencia ayudan también a la adherencia entre capas en el caso de que se necesite el retoque o la reparación del revestimiento en polvo. Los aditivos de la fluencia se pueden usar solos o en combinación.
MODAFLOW® disponibles en Monsanto y dioles acetilénicos SURFYNOL® (por ejemplo, P200), disponible en Air Products, los cuales contienen grupos hidróxilos, carboxilos u otros grupos funcionales. Los aditivos funcionalizados de la fluencia ayudan también a la adherencia entre capas en el caso de que se necesite el retoque o la reparación del revestimiento en polvo. Los aditivos de la fluencia se pueden usar solos o en combinación.
Los agentes de control de la fluencia, llamados
algunas veces, agentes niveladores, son útiles para fomentar la
formación de un revestimiento continuo. En los agentes de control de
la fluencia idóneos se incluyen ésteres poliacrílicos, agentes
tensioactivos de éster alquílico fluorado no iónico, alcoholes de
alquilarilopoliéter no iónico, siliconas y similares, y
combinaciones comprendiendo, al menos, uno de los agentes de control
de la fluencia precedentes. Los agentes de control de la fluencia
son líquidos, en general, que se han convertido en forma de polvo
mediante absorción sobre materiales del tipo de la sílice. Un agente
preferido para el control de la fluencia se vende con la marca de
fábrica RESIFLOW® P-67, una resina acrílica de
Estron Chemical, Inc., la cual es un polímero de ácido
2-propiónico y éster etílico. Otro agente de control
de la fluencia preferido se vende con la marca de fábrica Benzoin de
DSM, Inc., que es un sólido cristalino de
2-hidroxi-1,2-difeniletanona
que se cree que mantiene el revestimiento molido abierto para un
tiempo adecuado para permitir que ocurra la desgasificación antes de
la formación de la película solificada en duro. El agente de control
de la fluencia, cuando esté presente, se puede usar en una cantidad
de desde 1 parte en peso hasta 5 partes en peso, por cada 100 partes
en peso de resina de poliéster.
En los agentes de la fluencia en seco idóneos se
incluyen sílice ahumada y alúmina ahumada. Un ejemplo de sílice
ahumada es la que se vende con la marca de fábrica
CAB-O-SIL® de Cabot Corporation. Un
ejemplo de alúmina ahumada es la que se vende con la marca de
fábrica Aluminum Oxide C de Degussa Corporation. El agente de
fluencia en seco, cuando esté presente, se puede usar en una
cantidad desde 0,05 por ciento en peso hasta 0,5 por ciento en peso,
basado en el peso total de la composición.
Se puede usar pigmentos para ajustar el color y
la opacidad. En los pigmentos idóneos se incluyen, por ejemplo,
dióxido de titanio, negro de humo de gas natural, azul de
talocianina, verde de talocianina, rojo de quinacridona, rojo de
perileno, amarillo de isoindolona, violeta de dioxacina, laca
escarlata 3B, rojo de 188 azo rojo, amarillo de pigmento 83 azo,
pigmentos de óxido de hierro y similares. El pigmento, cuando esté
presente, se puede usar en una cantidad de hasta 100 partes en peso
por cada 100 partes en peso de la resina de poliéster.
Las composiciones termoendurecedoras de
revestimiento en polvo pueden contener, como otro componente, un
extensor o una carga. En los extensores idóneos se incluyen
carbonato cálcico, sulfato bárico, dolomita, wollastonita, talco,
mica y similares. El extensor, cuando esté presente, se puede usar
en una cantidad de hasta 120 partes en peso por cada 100 partes en
peso de resina de poliéster. Dentro de este intervalo, se prefiere
una cantidad de extensor de, al menos, 10 partes en peso. También se
prefiere, dentro de este intervalo, una cantidad de extensor de
hasta 80 partes en peso.
Los antioxidantes evitan la descoloración de los
revestimientos. En los antioxidantes idóneos se incluyen, por
ejemplo hipofosfito sódico,
tri-(2,4-di-t-butilfenil)
fosfito (disponible en forma de IRGAFOS® 168, de
Ciba-Geigy,
bi([monoetil(3,5-di-butil-4-hidroxibencil)fosfonato]
cálcico (disponible en forma de IRGANOX® 1425 de Ciba-
Geigy), y similares. Se pueden usar mezclas de antioxidantes. El hipofosfito sódico puede también actuar como amortiguador contra la acción de cantidades de traza de cloro descargadas por medio de residuos de epiclorohidrina en las resinas epoxídicas. Cuando estén presentes, los antioxidantes se pueden usar en una cantidad de 0,5 hasta 2,0 partes en peso por cada 100 partes en peso de resina de poliéster.
Geigy), y similares. Se pueden usar mezclas de antioxidantes. El hipofosfito sódico puede también actuar como amortiguador contra la acción de cantidades de traza de cloro descargadas por medio de residuos de epiclorohidrina en las resinas epoxídicas. Cuando estén presentes, los antioxidantes se pueden usar en una cantidad de 0,5 hasta 2,0 partes en peso por cada 100 partes en peso de resina de poliéster.
En los abrillantadores ópticos idóneos se
incluyen, por ejemplo,
2,2'-(2,5-tiofenil)bi[5-t-butilbenzoxazol],
disponible en forma de UVITEX® OB de Ciba-Geigy.
Los abrillantadores ópticos, cuando estén presentes, se pueden usar
en 0.1 hasta 0,5 partes en peso por cada 100 partes en peso de
resina poliéster.
No hay limitación particular en el procedimiento
usado para formar la composición endurecible. En los procedimientos
preferidos se incluyen el mezclado en estado fundido, en el cual los
ingredientes secos se pesan en una mezcladora discontinua y se
mezclan con una mezcladora de paletas, horizontal de intensidad
media o una mezcladora de tambor, de menor intensidad. Los tiempos
de mezclado varían desde 1 hasta 3 minutos para las mezcladoras de
alta intensidad hasta de 30 a 60 minutos para las mezcladoras de
tambor. La premezcla se puede mezclar aún más y componer a medida
que la resina se funde dentro de un extrusor de un solo husillo o de
husillo doble durante de 0,5 hasta 1 minutos. El extrudado se puede
enfriar con rapidez y fragmentar en pequeñas virutas idóneas para su
molturación.
Esta composición de revestimiento endurecible se
puede usar en el revestimiento de vidrio, cerámica y compuestos
rellenos de grafito, así como sustratos metálicos tales como acero y
aluminio. Esta composición es útil, en particular, para el
revestimiento de sustratos termosensibles tales como plástico,
papel, cartón y maderas. En este documento, madera se define como
cualquier material lignocelulósico, ya proceda de árboles u otras
plantas, y ya sea en sus formas naturales, conformado en un
aserradero, separado en láminas y hecho en contrachapado, o
desmenuzado y formado en tablero de aglomerado, o si sus fibras se
han separado, afieltrado o comprimido. Está ejemplarizado por medio
de maderaje, paneles, moldeado, tablas, tablero de fibras
orientadas, madera dura, tablero de fibra de densidad media (MDF) y
similares. El tablero de fibra con un patrón tal como el de un grano
simulado de madera impreso en su superficie, en lugar de un papel
laminado en esa superficie, y un revestimiento en polvo de esta
invención sobre dicho patrón, tiene el aspecto de madera natural. El
MDF es, en particular, un sustrato de revestimiento valioso. Se
puede preferir que los sustratos tengan un contenido de humedad del
3 al 10% en peso. El sustrato se puede tratar para realzar su
conductividad eléctrica. De este modo, un sustrato poroso, tal como
tablero de aglomerado, precubierto con una composición de
revestimiento líquido conductivo y endurecido, también puede servir
de sustrato para un polvo de revestimiento. Por ejemplo, se consigue
un revestimiento en polvo suave de 0,05 a 0,08 mm de espesor, en una
precapa de 0,013 a 0,026 mm de espesor endurecida con rayos UV o
térmicamente endurecida. Esta composición endurecible de
revestimiento en polvo es también útil para recubrir piezas de
plástico para el interior y el exterior de automóviles. Debido a la
naturaleza altamente resistiva de la composición endurecible de
revestimiento en polvo, puede ser deseable su almacenaje a 21ºC para
mantener sus características de revestimiento consistente durante
prolongados plazos de tiempo. Estas características de revestimiento
consistente se pueden mantener durante un plazo de tiempo de más de
3 meses cuando el polvo se almacene a 10ºC.
El polvo de revestimiento se puede aplicar a los
sustratos por medios convencionales, incluyendo lechos fluidificados
electrostáticos, pistoletes de pulverización electrostática, y
similares. El espesor de revestimiento puede ser desde 0,03 mm hasta
0,6 mm. Dentro de este intervalo se prefiere un espesor de
revestimiento de, al menos, 0,04 mm. También se prefiere, dentro de
este intervalo, un espesor de revestimiento de hasta 0,1 mm.
La temperatura de endurecimiento puede ser desde
93ºC hasta 260ºC. Dentro de este intervalo, una temperatura de
endurecimiento de, al menos, 104ºC puede ser preferible, y más
preferible de, al menos, 121ºC. También dentro de este intervalo la
temperatura de endurecido de hasta 232ºC puede ser preferible y, más
preferible, hasta 204ºC. Una ventaja de estas composiciones
endurecibles es su cpacidad para producir acabados mate o de bajo
brillo a bajas temperaturas de endurecido, tales como temperaturas
de endurecido tan bajas como 177ºC, más preferible tan bajas como
149ºC, incluso mas preferible tan bajas como 121ºC. Otra ventaja de
estas composiciones endurecibles es su capacidad para producir
acabados mate o con bajo brillo dentro de una amplia gama de
temperaturas. Por ejemplo, se pueden producir tales acabados dentro
de un extremo a otro una gama completa de temperaturas desde 149ºC
hasta 204ºC y, más preferible, desde 121ºC hasta 204ºC.
Una realización es una composición endurecible de
revestimiento en polvo comprendiendo 100 partes en peso de una
resina termoendurecedora de poliéster ácidofuncional, de 5 a 35 por
ciento en peso, basado en el peso total de la composición, de una
resina de estireno monoesterificada en parte y anhídrido maleíco que
tenga una temperatura de transición vítrea de menos de 90ºC; y de 1
a 30 partes en peso de un agente endurecedor seleccionado de entre
poliepóxidos heterocíclicos, poliepóxidos de polioles aromáticos,
beta-hidroxialquilamidas, y mezclas de los
mismos.
Otra realización es una composición endurecible
de revestimiento en polvo comprendiendo: de 1 a 99 partes en peso de
una resina termoendurecedora de poliéster ácidofuncional; de 99 a 1
partes en peso de una resina epoxídica termoendurecedora, en la que
la suma de la resina termoendurecedora de poliéster y la resina
epoxídica termoendurecedora sea 100 partes en peso; de 5 a 35 por
ciento en peso, basado en el peso total de la composición, de una
resina de estireno monoesterificada en parte y anhídrido maleico,
que tenga una temperatura de transición vítrea de menos de 90ºC; y
de 1 a 30 partes en peso de un agente endurecedor seleccionado de
entre poliepóxidos heterocíclicos, poliepóxidos de polioles
aromáticos, beta-hidroxialquilamidas, y mezclas de
los mismos.
Otra realización es una composición endurecida de
revestimiento en polvo comprendiendo el producto de la reacción de:
una resina termoendurecida de poliéster ácidofuncional; y un agente
que le imprime un tono mate seleccionado de entre copolímeros de
estireno y anhídrido maleíco y resinas acrílicas ácidofuncionales.
Otra realización es un artículo que comprenda la composición
anterior de revestimiento en polvo.
Otra realización es un procedimiento para formar
un revestimiento en polvo endurecido comprendiendo: el calentamiento
de una composición endurecible de revestimiento en polvo a una
temperatura de hasta 177ºC y un tiempo de hasta 60 minutos para
formar un revestimiento en polvo que exhiba un brillo a 60º con un
valor de 30 unidades medido según la norma D523 de la ASTM, en la
que la composición de polvo endurecible comprenda una resina
termoendurecida de poliéster ácidofuncional, y un agente que le
imprima un tono mate seleccionado de entre copolímeros de estireno y
anhídrido maleíco y resinas acrílicas ácidofuncionales.
Otra realización es un procedimiento para formar
un revestimiento en polvo endurecido comprendiendo: el calentamiento
de una composición endurecible de revestimiento en polvo a una
temperatura de desde121ºC hasta 204ºC y un tiempo de 1 minuto hasta
60 minutos para formar un revestimiento curado en polvo que exhiba
un brillo a 60º con un valor de 30 unidades medido según la norma
D523 de la ASTM, en la que la composición de polvo endurecible
comprenda una resina termoendurecida de poliéster ácidofuncional, y
un agente que le imprima un tono mate seleccionado de entre
copolímeros de estireno y anhídrido maleíco y resinas acrílicas
ácidofuncionales, y en la que el brillo especificado se obtenga de
un extremo a otro de toda la gama de temperaturas desde 121ºC hasta
204ºC.
Esta invención se ilustra además mediante los
siguientes ejemplos no limitativos.
Todos los componentes se obtuvieron en el
comercio. Un poliéster ácidofuncional se obtuvo en forma de ALFTALAT
AN 783 en Vianova Resins con un índice de acidez de 34, una
temperatura de transición vítrea de 52ºC, y una viscosidad en estado
fundido de 45 a 55 poises a 200ºC. Un poliéster ácidofuncional se
obtuvo en forma de RUCOTE® 911 en Ruco Polymers con un índice de
acidez de 35, una temperatura de transición vítrea de >55ºC, y
una viscosidad en estado fundido de 15 poises a 200ºC. Un glicidilo
conteniendo resina acrílica se obtuvo en forma de CRYLCOAT® 700 en
UCB Chemicals con un peso epoxiequivalente de 730 a 750 y una
viscosidad en estado fundido de 175 poises a 200ºC. Las
beta-hidroxialquilamidas se obtuvieron en forma de
PRIMID® XL 552 y PRIMID® QM 1260 en EMS Chemie con un peso
equivalente de OH de 85 y 100, respectivamente, teniendo ambas una
temperatura de fusión de 120 a 125ºC. Un éter de diglicidilo de
resina epoxídica de bisfenol A, con un peso de 550 y 700 gramos por
epóxido se obtuvo en forma de ARALDITE® GT-7013 en
Vantico. Un éter de diglicidilo de resina epoxídica de bisfenol A,
con un peso entre 550 y 700 gramos por epóxido se obtuvo en forma de
ARALDITE® GT-7072 en Vantico. Un modificador
acrílico de la fluencia, absorbido en sílice, se obtuvo en forma de
RESIFLOW® P-67 de Estron Chemical, Inc. El sulfato
bárico se obtuvo en forma de BARITE 1075 de Polar Minerals. El
dióxido de titanio se obtuvo en forma de TIOXIDE TR 93, de Tioxide
Americas. Los pigmentos de negro de humo de gas natural se
obtuvieron en forma de RAVEN BLACK 22, RAVEN BLACK 500, RAVEN BLACK
1250 BEADS, RAVEN BLACK 5000 ULTRA II BEADS y RAVEN BLACK 1225 de
Columbian Chemicals, Inc. El carbonato cálcico se obtuvo en forma
QUINCY WHITE® 6 de Omya. La sienita nefenílica se obtuvo en forma de
MINEX 7 de Mozel, Inc. El cloruro de amonio de benciltrimetilo se
obtuvo de la RSA Corporation. El cloruro de amonio de
benciltrimetilo se mezcló en una relación de igual peso en una
mezcladora a alta velocidad MINEX 7 para formar MB71000. Un
copolímero de etileno y ácido acrílico se obtuvo en forma de
ENVELON® 5000 de Dow Chemical. El ENVELON® 5000 se molió hasta un
polvo que pasó por un tamiz de malla (-) 40 (norma de los EE.UU.)
para formar MB Envelon®. Se obtuvo una parafina de poliolefina
modificada en forma de DT 3329 de Ciba-Geigy con una
temperatura de fusión de 105 a 117ºC.
Se obtuvo una sílice ahumada en forma de
CAB-O-SIL® M5 de Cabot Corporation.
Se obtuvo alúmina ahumada en forma de Oxido de Aluminio C de
Degussa. Se obtuvo una diciandiamida sustituida en forma de DYHARD®
100M de SKW Chemicals, Inc., 2-metilimidazol se
obtuvo en forma de DYHARD® MI de SKW Chemicals, Inc., se obtuvo
2-hidroxi-2-fenilacetofenona
se obtuvo en forma de Benzoin M de DSM.
Un copolímero de estireno y anhídrido maleíco se
obtuvo en forma de SMA® 1440F de Sartomer; este material tiene una
relación molar entre estireno y anhídrido maleíco de 1 a 1, una
temperatura de transición vítrea de 55ºC, un índice de acidez de 165
a 205, monoesterificación de 55 a 75% y viscosidades en estado
fundido de 300 poises a 160º, 110 poises a 180ºC, y 70 poises a
200ºC. Se obtuvo un éster de estireno y anhídrido maleíco en forma
de SMA® 3840 de Sartomer; este material tiene un relación molar
entre estireno y anhídrido maleíco de 3 a 1, una temperatura de
transición vítrea de 66ºC, un índice de acidez de 105, y
viscosidades en estado fundido de 2.150 poises a 160ºC, 50 poises a
180ºC, y 30 poises a 200ºC. Se obtuvo un éster de copolímero de
estireno y anhídrido maleíco en forma de SMA® 10840 de Sartomer con
un número que expresa el peso molecular medio de 2.640 g/mol, un
peso molecular medio ponderal de 5.600 g/mol, una temperatura de
transición vítrea de 85ºC, un índice de acidez de 240,
monoesterificación de 65%, y viscosidades de 1.700 poises a 160ºC,
420 poises a 180ºC, y 140 poises a 200ºC. Se obtuvo un éster de
copolímero de estireno y anhídrido maleíco en forma de SMA® X.11825
de Sartomer con una temperatura de transición vítrea de 110ºC, un
índice de acidez de 315, monoesterificación del 25%, un peso
molecular medio ponderal de 3.200 g/mol y un número que expresa el
peso molecular medio de 6.800 mol/g. Se obtuvo un éster de
copolímero de estireno y anhídrido maleíco en forma de SMA® X..11850
de Sartomer con una temperatura de transición vítrea de 90ºC, un
índice de acidez de 215, monoesterificación del 50%, un número que
expresa el peso molecular medio de 3.800 g/mol, y un peso molecular
medio ponderal de 8,300 g/mol. Se obtuvo un éster de copolímero de
estireno y anhídrido maleíco en forma de SMA® 31890 con una
temperatura de transición vítrea de 45ºC, un índice de acidez de
110, monoesterificación del 85%, un número que expresa el peso
molecular medio de 6.200 g/mol, y un peso molecular medio ponderal
de 15.000 g/mol, y viscosidades de 150 poises a 140ºC, 40 poises a
160ºC, y 20 poises a 180ºC. Se obtuvo un copolímero de ácido
acrílico de Estron Chemical en forma de G-151 con un
índice de acidez de 140 y una temperatura de transición vítrea de
60ºC.
Se fabricó un resina de poliéster ácidofuncional
internamente según se describe en la patente de los EE.UU. 5.880.223
en forma de Morkote® 500P con un índice de acidez de 35 y una
temperatura de transición vítrea de 60ºC y viscosidades en estado
fundido de 20 a 35 poises a 200ºC.
A menos que se indique otra cosa las cantidades
se expresan en partes en peso.
Los polvos de revestimiento se prepararon
inicialmente combinando a mano durante 1 minuto todos los
componentes excepto la alúmina ahumada y la sílice ahumada, Luego,
la combinación se mezcló en estado fundido en un extrusor Baker
Perkins de 30 mm con dos husillos o en un extrusor Prism de 24 mm,
con un zona frontal mantenida desde 82 hasta 93ºC y una zona trasera
sin calentar. El extrudado de desmenuzó entonces y se molió con de
0,1 a 2% en peso de alúmina ahumada o sílice ahumada hasta un polvo
fino que pasaba por un tamiz de malla 140 (Norma de los EE.UU.).
Se recubrieron paneles de acero prelimpiados (de
"Q" Panel Co.), que medían 7,6 x 15,2 x 0,08 cm, usando
técnicas estándar de pulverización electrostática y se endurecieron
en un horno a las temperaturas y tiempos especificados para dar un
revestimiento con un espesor de 0,0381 a 0,0635 mm.
La resistencia al impacto delantero se midió
según la norma G14 de la ASTM usando un indentador de 15,88 mm.
Se midió la resistencia a la metiletilcetona
(resistencia a la MEK), se hizo una evaluación de la resistencia a
los disolventes y una indicación de la densidad de reticulación,
como sigue. Se empapó una escobilla de algodón en la MEK y se frotó
con presión 50 vedes con un movimiento de carrera de atrás adelante.
Se hizo una evaluación relativa sobe una escala del 1 al 5 con la
calificación de 5 para lo más resistente a los disolventes y una
calificación de 1 justificada cuando el revestimiento se puede
eliminar por completo durante el procedimiento para dejar al
descubierto el sustrato desnudo. De forma más concreta, una nota de
5 equivale a que no ha habido desgaste alguno después del frotado, 4
equivale a un ligero desgaste por frote, 3 a un desgaste moderado, 2
a un desgaste grave y 1 a un desgaste completo por todo el
sustrato.
Se midió el brillo a 60º según la norma ASTM
D523.
Ejemplo comparativo
1
La composición del ejemplo comparativo 1 se da en
la tabla 1. Los resultados de las pruebas, presentados en la tabla
5, demuestran que se obtuvo un acabado mate a temperaturas de
endurecido de 135 a 204ºC. Sin embargo por debajo de 149ºC el
sistema de revestimiento no se endureció de manera adecuada, incluso
cuando los tiempos de endurecimiento se ampliaron a 60 minutos tal
como se puede ver por la nota de la evaluación 2 de la resistencia a
la MEK. Las resultados de los impactos siguieron siendo bajos a 4,5
julio por toda la gama de temperaturas de endurecido. Revestimientos
similares de describen en los artículos de Howell y col., Hoebeke,
J.M. y col., y Agawa y col. Aunque esta técnica no da un brillo bajo
consistente de un extremo a otro de una amplia gama de temperaturas
el uso de resinas acrílicas de GMA en las formulaciones de
revestimiento en polvo hace que estos tipos de resinas creen algunas
desventajas. La baja energía superficial de las resinas acrílicas de
GMA hace que estos tipos de resinas creen defectos superficiales en
los revestimientos en polvo que usan otros tipos de resinas y que no
contienen resinas acrílicas de GMA. Como resultado, en las
instalaciones en las que se pulverizan revestimientos en polvo
conteniendo resinas acrílicas de GMA se debe aislar este
procedimiento de pulverización de revestimientos de los
procedimientos de pulverización en los que no se usan resinas
acrílicas de GMA. Por lo tanto es deseable proporcionar un
revestimiento que aporte brillo bajo o mate de un extremo al otro de
una amplia gama de temperaturas, en la que no se usen resinas
acrílicas de GMA, y dé buenas propiedades de resistencia a los
impactos.
| Componente | Ejemplo Comparativo 1 |
| Alftalat® AN 783 | 66,5 |
| Crylcoa® 700 | 32,5 |
| Primid® XL-552 | 0,5 |
| Resiflow® P-67 | 1,0 |
| Barite 1075 | 10 |
| Raven 1250 Beads | 2 |
| Óxido de aluminio C | 0,2 |
Ejemplos 1 al 8 y ejemplos
comparativos 2 al
8
Las composiciones de los ejemplos 1 a 8 y de los
ejemplos comparativos 2 al 8 se dan en la tabla 2 y los resultados
de las pruebas se presentan en la tabla 5. Las cantidades relativas
entre resina de poliéster y TGIC se variaron de un ejemplo a otro
para mantener constante la relación entre la funcionalidad ácida y
la funcionalidad epoxídica ya que el índice de acidez de los agentes
reactivos, que imprimen un tono mate, difería.
Los ejemplo comparativos 2 y 3 carecían de agente
reactivo que imprime un tono mate. Se consiguió un alto brillo a
temperaturas de endurecido de 149 a 204ºC para el ejemplo
comparativo 2. El ejemplo comparativo 3 contenía 40 partes en peso
de MINEX®, una carga corriente usada para bajar el brillo y como
resultado el brillo a 60º estaba dentro del intervalo de 50 a 75
unidades en lugar de dentro del intervalo de 80 a 90 unidades.
En los ejemplos comparativos 4 y 5 se ilustra el
uso de un copolímero de complejo de zinc y ácido acrílico de etileno
en calidad de agente que imprime un tono mate para los sistemas de
poliéster descritos en la patente de los EE.UU. 5.684.067 y en las
patentes europeas EP 165.207 B1 y EP 366.608 B1 a nombre de Loar y
col., y de Chetcuti y col. Los resultados de las pruebas se
presentan en las tablas 5 a 7. Estos resultados demuestran que
podría conseguir un acabado mate si el endurecido se realizase a
temperaturas de 204ºC. Sin embargo, cuando el endurecido se llevó a
cabo a temperaturas de 149ºC o menores, el valor del brillo aumentó
hasta de 29 a 37 unidades. Además, cuando el curado se llevó a cabo
a temperaturas de menos de 149ºC se observó una neblina superficial
indeseable.
En los ejemplos comparativos se 6 a 8 se ilustra
el uso de copolímeros de estireno y anhídrido maleíco o copolímeros
de estireno esterificado y anhídrido maleíco en calidad de agentes
reactivos que imprimen un tono mate en un sistema de poliéster
endurecido con TGIC. Los resultados de los ejemplos comparativos en
la tabla 8 demuestran que el SMA® 3840 y el SMA® X.10840 no fueron
efectivos para hacer bajar el brillo en sistemas de poliéster con
endurecimiento con TGIC. En el ejemplo comparativo 7 se dio un
revestimiento en el que el brillo a 60º midió 19 unidades, pero este
revestimiento estaba muy texturado lo cual resultó en un valor de
brillo bajo debido a la dispersión de luz dentro de los granos de la
textura.
En los revestimientos de los ejemplos 5 y 6
también se usaron copolímeros de estireno y anhídrido maleíco en
calidad de agentes reactivos que imprimen un tono mate. Los
resultados correspondientes al ejemplo 5, en la tabla 5, demuestran
que se consiguió un brillo consistente a 60º de 26 y 28 unidades
cuando el curado se llevó a cabo a temperaturas de 204ºC y 149ºC,
respectivamente. En el ejemplo 6, de forma similar, se consiguió un
brillo consistente a 60º de 21 y 24 unidades cuando el endurecido se
llevó a cabo a temperaturas de 204ºC y 149ºC, respectivamente. Sin
embargo, cuando el endurecido se llevó a cabo a la temperatura de
135ºC se formó un textura superficial resultando valores de bajo
brillo (entre 13 y 19 unidades) tanto para el ejemplo 5 como para el
6.
En los revestimientos en los ejemplos 1 a 4 se
usa SMA® 1440F, un copolímero de estireno y anhídrido maleico, en
calidad de agente reactivo que imprime un tono mate en un sistema de
poliéster endurecido con TGIC. Cada uno de estos ejemplos demostró
la capacidad para aportar un acabado de poliéster mate suave a
temperaturas de endurecido de 149º o menos. También aportaron un
aspecto superficial más consistente cuando las temperaturas de
endurecido variaron desde 135ºC hasta 204ºC en comparación con los
ejemplos comparativos 4 y 5 en los que se utilizó un copolímero de
complejo de zinc y ácido acrílico de etileno. Por ejemplo, en el
ejemplo 2 se aportó un brillo superficial a 60º que varió desde 10
hasta 17 unidades a medida que las temperaturas de endurecido se
variaron desde 135 hasta 204ºC. De un extremo al otro de una gama de
temperaturas desde 149ºC hasta 204ºC, los ejemplos 1, 2 y 4 aportan
un brillo a 60º variando desde 9 a 13, 15 a 17 y 12 a 17,
respectivamente.
En los revestimientos de los ejemplos 7 y 8 se
usó un copolímero de ácido acrílico en calidad de agente reactivo
que imprime un tono mate en un sistema de poliéster endurecido con
TGIC. En el ejemplo 8 se demostró la capacidad para aportar un
acabado de poliéster mate suave a temperaturas de endurecido de
149ºC o menos. Por ejemplo, el brillo superficial a 60º varió desde
14 hasta 20 unidades cuando las temperaturas de endurecido variaron
desde 135ºC hasta 204ºC. Los resultados correspondientes al ejemplo
8, en la tabla 5, demuestran que el brillo superficial a 60º varió
desde 28 hasta 33 unidades cuando las temperaturas de endurecimiento
variaron desde 135 hasta 204ºC. En ambos ejemplos 7 y 8 se aportó un
aspecto más consistente cuando las temperaturas de endurecimiento
variación desde 135ºC hasta 204ºC.
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
(Tabla pasa a página
siguiente)
\newpage
Ejemplo 9, Ejemplo comparativo
9
Las composiciones del ejemplo 9 y del ejemplo
comparativo 9 se dan en la tabla 3. Los resultados se presenten en
la tabla 5.
| Componentes | Ejemplo 9 | Ejemplo comparar. 9 |
| Morkote® 500P | 55,8 | 93 |
| Araldite® PT810 | 12,2 | 7 |
| MB 7100 | 0,6 | 0,6 |
| Resiflow® P.67 | 1,4 | 1,4 |
| Benzoin M | 0,8 | 0,8 |
| Barite 1075 | 20 | 20 |
| Raven 1250 Beads | 2 | 2 |
| G-151 | 32 | - - |
| Cab-O-Sil® M5 | 0,1 | 0,1 |
En el ejemplo comparativo 9 se muestra un sistema
de poliéster catalizado endurecido con TGIC que carecía de cualquier
agente que imprime un tono mate. Se consiguió un brillo alto a 135,
149 y 204ºC. En el poliéster catalizado del ejemplo 9 se usó un
copolímero de ácido acrílico en calidad de agente reactivo que
imprime un tono mate y se demostró la capacidad para aportar un
acabado de poliéster mate suave a la temperatura de endurecido de
149ºC. En el ejemplo 9 se aportó un brillo superficial a 60º que
varió desde 17 hasta 19 unidades cuando las temperaturas de
endurecido variaron desde 149 hasta 204ºC. El sistema de poliéster
catalizado aportó un endurecido más rápido a temperaturas
comparables cuando se comparó con un sistema sin catalizar tal como
el mostrado en los ejemplos 7 y 8.
Ejemplos 10 a 13, ejemplos
comparativos 10 a
12
Las composiciones de los ejemplos 10 a 13 y de
los ejemplos comparativos 10 a 12 se dan en la tabla 4. Los
resultados se presentan en la tabla 5. Las cantidades relativas
entre resina de poliéster y beta-hidroxialquilamida
variaron para mantener constante la relación entre la funcionalidad
ácida y la funcionalidad hidróxila ya que el índice de acidez de los
agentes reactivos, que imprimen un tono mate, difería.
En los ejemplos comparativos 10 y 11 se muestra
un sistema de poliéster endurecido con una
beta-hidroxialquilamida que carecía de cualquier
agente reactivo que imprime un tono mate. Los ejemplos 10 y 11
contenían 40 partes en peso de MINEX®, una carga corriente usada
para bajar el brillo, y como resultado el brillo a 60º estuvo dentro
del intervalo de 50 a 80 unidades a temperaturas de endurecido de
149 y 204ºC.
En el sistema de poliéster endurecido con
beta-hidroxialquilamida en los ejemplos 10 y 11 se
usó una resina de estireno esterificado y anhídrido maleíco en
calidad de agente reactivo que imprime un tono mate. En el ejemplo
10 se demuestra la capacidad para aportar un acabado de poliéster
mate consistente de un extremo a otro de temperaturas de endurecido
que variaron desde 135 hasta 204ºC. Aquí, el brillo a 60º varió de 9
a 12 unidades cuando las temperaturas de endurecido variaron desde
135 a 204ºC. En el ejemplo 11 se demuestra la capacidad para aportar
un acabado de poliéster de bajo brillo consistente durante
temperaturas variables de endurecido; por ejemplo, el brillo varió
desde 27 a 32 cuando las temperaturas de endurecido variaron desde
135 hasta 204ºC.
En el ejemplo comparativo 12 se demuestra que la
ausencia de extensor puede afectar al brillo superficial final. Por
ejemplo, en el ejemplo comparativo 12 el brillo varió desde 60 a 64
unidades en comparación con de 9 a 22 unidades para el ejemplo 10
similar. Los niveles del extensor se pueden usar en sistemas según
se muestra en el ejemplo 10 para controlar el brillo desde 9
unidades hasta 60 unidades.
En los ejemplos 12 y 13 se muestra un sistema a
de poliéster endurecido con beta-hidroxialquilamida
usando un copolímero de ácido acrílico en calidad de agente reactivo
que imprime un tono mate. Los resultados que se muestran en la tabla
5 demuestran que los sistemas de revestimiento en ambos ejemplos 12
y 13 aportaron un acabado de poliéster de brillo bajo consistente
durante temperaturas variables de endurecido. El brillo varió desde
27 hasta 30 unidades cuando las temperaturas de endurecido variaron
desde 149 hasta 204ºC.
| Componente | Ej. C 10 | Ej. C 11 | Ej. 10 | Ej. 11 | Ej. C 12 | Ej. 12 | Ej. 13 |
| Rucote® 911 | 94,5 | 94,5 | 59,8 | 59,8 | 59,8 | - - - | - - - |
| Morkote® 500P | - - - | - - - | - - - | - - - | - - | 57,1 | 57,1 |
| MB 71000 | - - | - - - | - - - | - - - | - - | 0,6 | 0,6 |
| Primid®XL 552 | 5,5 | - - - | 12,2 | - - | 12,2 | 10,9 | - - - |
| Primid® QM 1260 | - - - | 5,5 | - - - | 12,2 | - - - | - - - | 10,9 |
| Resflow® P.67 | 1,5 | 1,5 | 1,5 | 1,5 | 1,5 | 1,5 | 1,5 |
| Benzoin M | 0,8 | 0,8 | 0,8 | 0,8 | 0,8 | 0,8 | 0,8 |
| Minex®7 | 40 | 40 | 40 | 40 | - - | - - | - - |
| Barite 1075 | - - - | - - - | - - - | - - - | - - - | 20 | 20 |
| Rayen 5000 Ultra II | 2 | 2 | 2 | 2 | 2 | 2 | 2 |
| SMA® 1440F | - - - | - - - | 28 | 28 | 28 | - - - | - - - |
| G-151 | - - - | - - - | - - - | - - - | - - - | 32 | 32 |
| Cab-O-Sil® M5 | 0.2 | 0.2 | 0,2 | 0,2 | 0,2 | 0,2 | 0,2 |
| Temp. de | Tiempo de Brillo a 60º | Impacto hacia Resistencia | |||
| endurecido | endurecido unidades | delante (julios) a la MEK | |||
| (ºC) | (minutos) | (eval, 1 a 5) | |||
| Ejemplo comparativo 1 | 204 | 10 | 4 | 4,52 | 3 |
| 177 | 12 | 5 | 4,52 | 3 | |
| 149 | 30 | 6 | 4,52 | 2 | |
| 135 | 60 | 6 | 4,52 | 2 | |
| Ejemplo comparativo 2 | 204 | 15 | 80 | 14,76 | 4 |
| 149 | 30 | 92 | 11,30 | 3 | |
| Ejemplo comparativo 3 | 204 | 15 | 53 | 18,08 | 4 |
| 149 | 30 | 74 | 9,04 | 3 | |
| Ejemplo comparativo 4 | 204 | 15 | 11 | 18,08 | 4 |
| 149 | 30 | 37 | 18,08 | 1 | |
| Ejemplo comparativo 5 | 204 | 15 | 9 | 18,08 | 4 |
| 149 | 30 | 29 | 18,08 | 2 | |
| 135 | 45 | 31 | 18,08 | 2 | |
| 135 | 60 | 30 | 18,08 | 2 | |
| Ejemplo 1 | 204 | 15 | 9 | 18,08 | 5 |
| 149 | 30 | 13 | 9,04 | 4 | |
| Ejemplo 2 | 204 | 15 | 10 | 18,08 | 5 |
| 149 | 30 | 11 | 6,78 | 4 | |
| 135 | 60 | 17 | 9,04 | 3 | |
| 121 | 90 | 20 | 4,52 | 3 | |
| Ejemplo 3 | 204 | 15 | 15 | 18,08 | 4 |
| 149 | 30 | 17 | 11,30 | 3 | |
| Ejemplo 4 | 204 | 15 | 12 | 18,08 | 4 |
| 149 | 30 | 17 | 9,04 | 3 | |
| Ejemplo comparativo 6 | 204 | 15 | 56 | 18,08 | 5 |
| 149 | 30 | 75 | 6,78 | 3 |
| Temp. de | Tiempo de Brillo a 60º | Impacto hacia Resistencia | |||
| endurecido | endurecido unidades | delante (julios) a la MEK | |||
| (ºC) | (minutos) | (eval, 1 a 5) | |||
| Ejemplo comparativo 7 | 204 | 15 | 19 (textura) | 18,08 | 4 |
| 149 | 30 | 19 (textura) | 11,30 | 3 | |
| Ejemplo comparativo 8 | 204 | 15 | 47 | 9,04 | 5 |
| 149 | 30 | 62 | 4,52 | 4 | |
| Ejemplo 5 | 204 | 15 | 26 | 6,78 | 4 |
| 149 | 30 | 28 | 4,52 | 3 | |
| 135 | 45 | 17 (textura) | 6,78 | 3 | |
| Ejemplo 6 | 204 | 15 | 21 | 6,78 | 4 |
| 149 | 30 | 24 | 4,52 | 3 | |
| 135 | 60 | 11 (textura) | 9,04 | 3 | |
| Ejemplo 7 | 204 | 15 | 28 | 13,56 | 4 |
| 149 | 30 | 33 | 6,78 | 3 | |
| 135 | 60 | 33 | 4,52 | 2 | |
| Ejemplo 8 | 204 | 15 | 14 | 11,30 | 4 |
| 149 | 30 | 16 | 6,78 | 3 | |
| 135 | 60 | 20 | 9,04 | 2 | |
| Ejemplo 9 | 204 | 10 | 17 | 9,04 | 4 |
| 149 | 15 | 19 | 6,78 | 3 | |
| 149 | 30 | 19 | 9,04 | 4 | |
| Ej. comparativo 9 | 163 | 5 | 85+ | 18,08 | 4 |
| 149 | 10 | 85+ | 18,08 | 4 | |
| 135 | 15 | 85+ | 18.08 | 4 | |
| Ej. comparativo 10 | 204 | 15 | 50 | 18,08 | 3 |
| 149 | 30 | 63 | 4,52 | 3 | |
| Ej. comparativo 11 | 204 | 15 | 67 | 18,08 | 3 |
| 149 | 30 | 76 | 13,56 | 3 | |
| Ejemplo 10 | 204 | 15 | 9 | 18,08 | 4 |
| 149 | 30 | 11 | 9,04 | 3 | |
| 135 | 45 | 12 | 11,30 | 2 | |
| 135 | 60 | 11 | 11,30 | 3 | |
| Ejemplo 11 | 204 | 15 | 27 | 11,30 | 4 |
| 149 | 30 | 30 | 13,56 | 4 | |
| 135 | 45 | 30 | 9,04 | 3 | |
| 135 | 60 | 32 | 11,30 | 3 | |
| Ej. comparativo 12 | 204 | 15 | 60 | 18,08 | 4 |
| 149 | 30 | 64 | 4,52 | 3 | |
| Ejemplo 12 | 204 | 15 | 27 | 4,52 | 3 |
| 149 | 30 | 30 | 4.52 | 2 | |
| Ejemplo 13 | 204 | 15 | 22 | 4,52 | 4 |
| 149 | 30 | 30 | 2,26 | 3 |
Los agentes reactivos que imprimen un tono mate,
descritos en la presente invención, no solo ofrecen acabados
consistentes de poliéster mate y bajo brillo usando sustancias
endurecedoras de TGIC o beta-hidroxialquilamida de
un extremo al otro de una amplia gama de temperaturas de endurecido
sino que también aportan una mejor estabilidad del color por encimas
de las demás técnicas para producir poliésteres de bajo brillo.
En la tabla 6 se comparan la estabilidad del
color de ejemplos en los que se usó un agente que imprime un tono
mate de copolímero de complejo de zinc y ácido acrílico de etileno
descrita en la patente de los EE.UU. nº 5.684.067 en ejemplos en los
que usaron copolímeros de estireno y anhídrido maleíco en calidad de
agente reactivo que imprime un tono mate. Todas las muestras se
compararon con un sistema de poliéster ácidofuncional endurecido con
TGIC. Las composiciones se muestran en la tabla 2. El ejemplo
comparativo 2 carecía de cualquier agente que imprime un tono mate y
mostró una diferencia de color de 1,17 unidades Delta E cuando se
endurecieron a 204ºC en comparación con 149ºC. De un extremo al otro
de la misma gama de temperaturas, en el ejemplo comparativo 4, el
cual contenía un copolímero de complejo de zinc y ácido acrílico de
etileno, se mostró una diferencia de color de 4,62 unidades. Por el
contrario, en los ejemplos 1 y 7, en los que se usaron agentes
reactivo que imprimen un tono mate, se mostró una diferencia de
color de 1,22 unidades y 1,44 unidades, respectivamente. Los
resultados correspondientes a los ejemplos 1 y 7 fueron similares a
los resultados correspondientes al ejemplo comparativo 2 sin agente
que imprime un tono mate.
| CIE Lab/Delta E (204ºC y 15 minutos en comparación con 149ºC y 30 minutos | |
| Ejemplo comparativo 2 | 1,17 unidades |
| Ejemplo comparativo 4 | 4,62 unidades |
| Ejemplo 1 | 1,22 unidades |
| Ejemplo 7 | 1,44 unidiades |
En la tabla 7 se compara la estabilidad ante la
luz UV de los ejemplos en los que se usó un agente que imprime un
tono mate de copolímero de complejo de zinc y ácido acrílico de
etileno, según se describe en la patente de los EE.UU. 5.684.067,
con la de ejemplos en los que se usaron copolímeros de estireno y
anhídrido maleíco en calidad de sustancia agente reactivo que
imprime un tono mate. Todas las muestras fueron poliésteres
ácidofuncionales endurecidos con TGIC. Las composiciones se muestran
en la tabla 2. La prueba QUV se realizó según la norma
G-53 de la ASTM (4 horas de UV a 60ºC/condensación
de 4 horas/UVA a 50ºC) con lámparas de luz UVA. Las muestras se
retiraron de las pruebas después de 500 horas de exposición o cuando
se alcanzó un brillo de más del 50%.
La comparación de las muestras limpias (ejemplos
comparativos 2 y 4 y ejemplo 1) en la tabla 7, demuestra que la
muestra de control sin agente que imprime un tono mate, en el
ejemplo comparativo 2, dio una diferencia de color de 0,71 y 0,22
unidades Delta E y un cambio de brillo de 72 a 65 unidades y de 89 a
70 unidades después de 500 horas de exposición a la QUV. En el
ejemplo comparativo 4, en el que se usó un copolímero de complejo de
zinc y ácido acrílico de etileno, se mostró una diferencia de color
de 2,99 unidades Delta E y un cambio de color de 12 a 8,8 unidades
después de 500 horas de exposición a la QUV. La muestra endurecida a
149ºC se retiró de la prueba después de 240 horas cuando el brillo
se redujo más del 50%. En el ejemplo 1, en el que se usaron agentes
reactivos que imprimen un tono mate según se describe en la presente
invención, apareció una diferencia de color de 0,85 y 1,69 unidades
Delta E y un cambio de brillo de 7,2 a 7,5 unidades y de 11 a 13
unidades después de una exposición de 500 horas a la luz QUV. De
forma similar, la muestra opaca del ejemplo 2 que contenía resinas
de estireno esterificado y anhídrido maleíco en calidad de agentes
que imprimen un tono mate presentó una mejoría en el brillo y en
estabilidad del color por encima del sistema opaco, en el ejemplo
comparativo 5, el que se usó un agente que imprime un tono mate de
copolímero de complejo de zinc y ácido acrílico de etileno.
\newpage
Aunque esta invención se ha descrito con
referencia a una realización preferida los expertos en la técnica
comprenderán que se pueden hacer diversos cambios y equivalentes se
pueden sustituir por elementos de los mismos sin desviarse del
ámbito de esta invención. Además se pueden hacer muchas
modificaciones para adaptar una situación o material particulares a
las enseñanzas de esta invención sin desviarse el alcance esencial
de la misma. Por lo tanto, no se pretende que esta invención quede
limitada a una realización particular expuesta como el mejor modo
contemplado para llevar a cabo esta invención, sino que esta
invención incluirá todas las realizaciones que entren dentro del
alcance de las reivindicaciones adjuntas.
Claims (9)
1. Una composición endurecible de revestimiento
en polvo, comprendiendo:
una resina termoendurecida de poliéster
ácidofuncional, y un agente que imprime un tono mate seleccionado de
copolímeros de estireno y anhídrido maleíco con una temperatura de
transición vítrea (Tg) de 45ºC hasta 110ºC y, además, con un índice
de acidez de, al menos, 110 mg KOH/g y hasta 210 mg KOH/g.
2. La composición endurecible de revestimiento en
polvo de la reivindicación 1, en la que la resina de poliéster
ácidofuncional es el producto de la polimerización de un poliol y
ácido policarboxílico; en la que el poliol se selecciona del grupo
consistente en 1,2-etanediol,
1,3-propanediol, 1,4-butanediol,
dietilenglicol, 1,6-hexanediol, neopentilglicol,
1,10-decanediol,
1,4-ciclohexanodimetanol, trimetilolpropano,
2-metil-1,3-propanediol,
2,2.(diciclohexanol)propano,
2,2,4-trimetil-1,3-pentanediol,
3-hidroxi-2,
2-dimetilpropil
3-hidroxi-2,2-dimetilpropanoato,
1,12-dodecanediol,
2-metil-2-hidroximetil-1,3-propanediol,
2.-etil-2-hidroximetil-1,3-propanediol
y combinaciones que comprendan, al menos, uno de los polioles
precedentes; y en la el ácido policarboxílico se selecciona del
grupo consistente en ácido succínico, ácido adípico, ácido azelaíco,
ácido sebaico, ácido 1, 12-dodecanodioico, ácido
tereftálico, ácido isoftálico, ácido trimésico, ácido
tetrahidroftálico, ácido hexahidroftálico, ácido
1,4-ciclohexanodicarboxílico, ácido trimelítico,
ácido dicarboxílico de naftaleno y combinaciones comprendiendo, al
menos, uno de los ácidos dicarboxílicos precedentes.
3. La composición endurecible de revestimiento en
polvo de cualquiera de las reivindicaciones precedentes en la que el
agente que imprime un tono mate comprende una resina de estireno
monoesterificado parcialmente-anhídrido maleíco.
4. La composición endurecible de revestimiento en
polvo de cualquiera de las reivindicaciones precedentes
comprendiendo una resina epoxídica termoendurecida.
5. La composición endurecible de revestimiento en
polvo de la reivindicación 4, comprendiendo desde 10 hasta 1000
partes en peso de la resina epoxídica termoendurecida por 100 partes
en peso de la resina poliéster ácidofuncional.
6. La composición endurecible de revestimiento en
polvo de cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en la que
la composición es endurecible a cualquier temperatura de menos de
149ºC para formar una superficie con un valor de brillo a 60º de
menos de 30 unidades, medido según la norma D523 de la ASTM.
7. La composición endurecible de revestimiento en
polvo de cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5, en la que
endureciendo la composición a cualquier temperatura dentro de la
gama de 149ºC hasta 204ºC produce un valor de brillo a 60º de menos
de 30 unidades, medido según la norma D523 de la ASTM.
8. Una composición endurecida de revestimiento en
polvo, comprendiendo el producto de la reacción de una resina
termoendurecida de poliéster ácidofuncional, y
un agente que imprime un tono mate seleccionado
de copolímeros de estireno y anhídrido maleíco con una temperatura
de transición vítrea (Tg) de desde 45ºC hasta 110ºC y con, además,
un índice de acidez de, al menos, 110 mg KOH/g y hasta 210 mg
KOH/g.
9. Un procedimiento para formar un revestimiento
en polvo endurecido, comprendiendo:
el calentamiento de una composición endurecible
de revestimiento en polvo a una temperatura de 121ºC hasta 204ºC y
un tiempo de 1 minuto hasta 60 minutos para formar un revestimiento
en polvo endurecido que exhiba un valor de brillo a 60º de menos de
30 unidades medido según la norma D523 de la ASTM;
en la que la composición de polvo endurecible
comprende una resina termoendurecida de poliéster ácidofuncional, y
un agente que le imprime un tono mate, seleccionado de copolímeros
de estireno y anhídrido maleíco con una temperatura de transición
vítrea (Tg) de desde 45ºC hasta 110ºC y con, además, un índice de
acidez de, al menos,110 mg KOH/g y hasta 210 mg KOH/g y resinas
acrílicas ácidofuncionales; y
en la que el brillo específico se obtiene a lo
largo de la gama de temperaturas de endurecido de 121ºC hasta
204ºC.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US32856201P | 2001-10-11 | 2001-10-11 | |
| US328562P | 2001-10-11 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| ES2250592T3 true ES2250592T3 (es) | 2006-04-16 |
Family
ID=23281484
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| ES02256684T Expired - Lifetime ES2250592T3 (es) | 2001-10-11 | 2002-09-25 | Composicion de revestimiento en polvo, procedimiento para su endurecimiento y articulos derivados de la misma. |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6905778B2 (es) |
| EP (1) | EP1302518B1 (es) |
| CA (1) | CA2405522C (es) |
| DE (1) | DE60207509T2 (es) |
| ES (1) | ES2250592T3 (es) |
| MX (1) | MXPA02010006A (es) |
Families Citing this family (29)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US20050276917A1 (en) * | 2004-06-15 | 2005-12-15 | Helene Bolm | Process for the preparation of powder coatings |
| US20100168368A1 (en) * | 2004-06-17 | 2010-07-01 | Kukdo Chemical Co., Ltd. (Korean Corporation) | Epoxy Resin, Method for Producing Same and Epoxy Resin Composition Thereof |
| US20060134432A1 (en) * | 2004-12-20 | 2006-06-22 | Decker Owen H | Process for the preparation of powder coatings |
| US7179773B2 (en) * | 2005-06-17 | 2007-02-20 | Gsi Camden Products, Llc | Fungicidal composition |
| US20070111007A1 (en) * | 2005-11-14 | 2007-05-17 | Uwe Wilkenhoener | Process for the preparation of coatings with specific surface properties |
| EP1798268A1 (en) | 2005-12-15 | 2007-06-20 | Dupont Powder Coatings France S.A.S. | Low gloss coil powder coating composition for coil coating |
| US20070160849A1 (en) * | 2005-12-20 | 2007-07-12 | Frank Niggemann | Powder coating composition suitable for thermo-sensitive substrates |
| US7547739B2 (en) * | 2005-12-20 | 2009-06-16 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Powder coating composition providing low gloss |
| US7960482B2 (en) * | 2006-12-11 | 2011-06-14 | Dupont Powder Coatings France Sas | Low gloss coil powder coating composition for coil coating |
| EP1978064A1 (en) * | 2007-04-04 | 2008-10-08 | DuPont Powder Coatings Ibérica, S.L. | Powder coating composition |
| US8596468B2 (en) * | 2007-06-27 | 2013-12-03 | J.M. Huber Corporation | Composite caustic silica gel manufacturing method and gels made thereby |
| US7803343B2 (en) * | 2007-06-27 | 2010-09-28 | J.M. Huber Corporation | Silica gel manufacturing method and gels made thereby |
| US7553416B2 (en) * | 2007-06-27 | 2009-06-30 | J.M. Huber Corporation | Caustic silica gel manufacturing method and gels made thereby |
| US20100022712A1 (en) | 2008-07-25 | 2010-01-28 | Merritt William H | Coating Composition and Cured Film Formed Therefrom |
| US20110254204A1 (en) * | 2008-10-31 | 2011-10-20 | Basf Se | Method of modifying gloss with modified polymers and related products and uses |
| US9096711B2 (en) * | 2009-04-29 | 2015-08-04 | Dsm Ip Assets B.V. | Powder coating composition comprising a polyester and a crosslinker with oxirane groups providing improved corrosion resistance to a substrate coated therewith |
| EP2459660A1 (en) * | 2009-07-30 | 2012-06-06 | E. I. du Pont de Nemours and Company | Method for producing coating having desired gloss value |
| WO2012115691A1 (en) | 2011-02-22 | 2012-08-30 | Basf Coatings Gmbh | Electrocoat coating with low gloss |
| US20140193571A1 (en) * | 2011-07-21 | 2014-07-10 | Ayumu Yokoyama | Low gloss metallic color coating |
| US9162245B1 (en) | 2012-03-29 | 2015-10-20 | BTD Wood Powder Coating, Inc. | Powder coating conveyor support |
| US20150103529A1 (en) * | 2012-04-19 | 2015-04-16 | GE Lighting Solutions, LLC | Methods of forming reflective coatings and lighting systems provided therewith |
| US9676000B2 (en) | 2012-04-19 | 2017-06-13 | GE Lighting Solutions, LLC | Lighting system with reflective coating having cross-linked polymeric powder and a pigment |
| WO2014201674A1 (en) | 2013-06-21 | 2014-12-24 | Dow Global Technologies Llc | An aqueous coating composition |
| CN104910357A (zh) * | 2015-05-19 | 2015-09-16 | 成都纳硕科技有限公司 | 一种低温固化的粉末涂料的成膜物质 |
| US10947395B2 (en) | 2018-12-19 | 2021-03-16 | Pison Stream Solutions Inc. | Multi-functional flow modifier for chemical coating compositions |
| US11008474B2 (en) | 2018-12-19 | 2021-05-18 | Pison Stream Solutions Inc. | Multi-purpose flexibility additive for chemical coating compositions |
| US11118071B2 (en) | 2018-12-19 | 2021-09-14 | Pison Stream Solutions Inc. | Multi-functional additive for mar and scratch resistance in chemical coating compositions |
| IL276356A (en) | 2019-09-13 | 2021-03-25 | Tambour Ltd | Powder color to create a one-layer gradient effect |
| CN111763443B (zh) * | 2020-07-07 | 2022-05-17 | 安徽省华安进出口有限公司 | 一种粉末涂料消光剂及其在消光粉末涂料中的应用 |
Family Cites Families (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE69217165T2 (de) * | 1991-11-15 | 1997-05-22 | Nof Corp | Pulverbeschichtung-Werkstoff sowie Stahlblech-Grundierung |
| JP3211469B2 (ja) | 1993-04-09 | 2001-09-25 | 日本油脂ビーエーエスエフコーティングス株式会社 | 艶消粉体塗料組成物、塗装方法および塗膜 |
| US5498783A (en) * | 1994-08-22 | 1996-03-12 | Basf Corporation | Powder coating composition resistant to overspray incompatibility defects |
| DE19519006A1 (de) | 1995-05-24 | 1996-11-28 | Bayer Ag | Pulverlack für matte Beschichtungen |
| US5684067A (en) | 1996-01-24 | 1997-11-04 | Morton International, Inc. | Low gloss polyester coating powder compositions |
| US6093774A (en) * | 1997-09-26 | 2000-07-25 | Reichhold Chemicals, Inc. | Low gloss powder coating composition |
| NZ514175A (en) * | 1999-03-19 | 2004-01-30 | Vantico Ag | Matting agents for thermally curable systems |
| AU2001266639A1 (en) * | 2000-06-02 | 2001-12-17 | Sartomer Technology Company, Inc. | Powder coating of epoxy resin, carboxylic acid-terminated polyester, styrene-maleic |
-
2002
- 2002-09-25 EP EP02256684A patent/EP1302518B1/en not_active Expired - Fee Related
- 2002-09-25 DE DE60207509T patent/DE60207509T2/de not_active Expired - Fee Related
- 2002-09-25 ES ES02256684T patent/ES2250592T3/es not_active Expired - Lifetime
- 2002-09-27 CA CA002405522A patent/CA2405522C/en not_active Expired - Fee Related
- 2002-10-09 US US10/267,337 patent/US6905778B2/en not_active Expired - Fee Related
- 2002-10-10 MX MXPA02010006A patent/MXPA02010006A/es unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE60207509T2 (de) | 2006-06-29 |
| EP1302518A1 (en) | 2003-04-16 |
| US20030134978A1 (en) | 2003-07-17 |
| US6905778B2 (en) | 2005-06-14 |
| CA2405522A1 (en) | 2003-04-11 |
| MXPA02010006A (es) | 2005-08-16 |
| EP1302518B1 (en) | 2005-11-23 |
| DE60207509D1 (de) | 2005-12-29 |
| CA2405522C (en) | 2006-11-21 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| ES2250592T3 (es) | Composicion de revestimiento en polvo, procedimiento para su endurecimiento y articulos derivados de la misma. | |
| JP2598216B2 (ja) | ポリエポキシドおよびポリ酸硬化剤を含有する架橋可能な組成物で被覆された基板 | |
| KR920005277B1 (ko) | 열경화성 분말 코우팅 조성물과 그의 코우팅처리한 물품 | |
| US6184311B1 (en) | Powder coating composition of semi-crystalline polyester and curing agent | |
| JP2810500B2 (ja) | 粉体塗料 | |
| EP1411093A1 (en) | Smooth flexible powder coatings | |
| US6537671B2 (en) | Coating powders having enhanced electrostatic chargeability | |
| JPH1088063A (ja) | 艶消し塗料組成物 | |
| EP1050564B1 (en) | Thermosetting epoxy powder coatings having improved degassing properties | |
| JPH06293867A (ja) | 艶消粉体塗料組成物、塗装方法および塗膜 | |
| US7041737B2 (en) | Coating powder composition, method of use thereof, and articles formed therefrom | |
| US20040157961A1 (en) | Curable coating powders and powder coatings formed therefrom | |
| ES2266417T3 (es) | Composicion de revestimiento en polvo, procedimiento para curar la misma y articulos derivados de la misma. | |
| JPS6028435A (ja) | 表面シ−ル用被覆組成物 | |
| US7223477B2 (en) | Coating powders having enhanced flexability | |
| US20040185259A1 (en) | Coating powder composition, method of use thereof, and articles formed therefrom | |
| KR20010040803A (ko) | 3차 카르복실기 함유 폴리에스테르, 이것의 제조 방법 및이것을 함유하는 열경화성 분말 조성물 | |
| ES2221699T3 (es) | Revestimiento en forma de polvo con un componente endurecible a baja temperatura. | |
| US8026310B2 (en) | Coating powder of epoxy resin, styrene-maleimide curing agent and a second curing agent | |
| US20060204759A1 (en) | Low temperature curing coating powder | |
| EP1137724B1 (de) | Verwendung von polyethylenwachsen | |
| JP2960676B2 (ja) | 耐候性アクリルコーティング粉末 | |
| JP2004149776A (ja) | 骨材着色用組成物、着色骨材及び外装用クリヤー仕上げ塗装板 | |
| JPH10338823A (ja) | 粉体塗料 | |
| JP2002361170A (ja) | 耐汚染性に優れた複層塗膜の形成方法 |