ES2250403T3 - Preparacion de pegamento. - Google Patents

Abstract

Dispersiones acuosas de polímeros reactivos con isocianato, caracterizadas porque contienen diisocianatos y/o poliisocianatos con temperaturas de fusión o bien de reblandecimiento > 30ºC en forma de polvo fino sin tratamiento previo para la desactivación con un diámetro medio de las partículas sensiblemente por debajo de 100 m, preferentemente < 50 m.

Description

Preparaciones de pegamento.

La presente invención se refiere a preparaciones de isocianato con dispersiones polímeras acuosas reactivas con isocianato, a procedimientos para su obtención y a su empleo para pegamentos o recubrimientos.

Los isocianatos están constituidos por polvos de diisocianato y de poliisocianato finamente divididos, las preparaciones se emplean para la fabricación de uniones por pegado o de recubrimientos que se reticulan a temperatura ambiente.

Como poliisocianatos preferentes se emplearán productos de dimerización, productos de trimerización y derivados de la urea del TDI o bien del IPDI.

Para las preparaciones según la invención son las dispersiones acuosas reactivas con los isocianatos, en sí conocidas, de homopolímeros y de copolímeros de monómeros olefínicamente insaturados y las dispersiones de poliuretano.

Los polímeros adecuados de monómeros olefínicamente insaturados han sido citados por ejemplo en la publicación EP-A 0206 059 o bien en la publicación DE-A 40 36 927 o en la publicación EP-A 0 204 970. De manera ejemplificativa se trata de homopolímeros y de copolímeros a base de ésteres de vinilo de ácidos carboxílicos con 2 a 18, preferentemente con 2 a 4 átomos de carbono tales como, especialmente, acetato de vinilo, en caso dado con hasta un 70% en peso, referido a la cantidad total de otros monómeros olefínicamente insaturados y/o de tales homopolímeros o copolímeros de ésteres del ácido (met)acrílico de alcoholes con 1 hasta 18, preferentemente con 1 hasta 4 átomos de carbono tales como, especialmente, el (met)acrilato de metilo, de etilo, de propilo, de hidroxietilo o de hidroxipropilo, en caso dado junto con hasta un 70% en peso de otros monómeros olefínicamente insaturados. Las funciones reactivas con los isocianatos se forman mediante copolimerización de monómeros OH- o NH-funcionales tales como por ejemplo el (met)acrilato de hidroxietilo o de hidroxipropilo, el monoacrilato de butanodiol, los (met)acrilatos etoxilados o propoxilados, la N-metilol-acrilamida, el metacrilato de terc.-butilamino-etilo o el ácido (met)acrílico. También pueden copolimerizarse el metacrilato de glicidilo y el alilglicidiléter. La reacción subsiguiente de los grupos epoxi con aminas o con aminoalcoholes conduce entonces a los grupos amino secundarios.

Del mismo modo son adecuadas las dispersiones acuosas de polímeros o bien de copolímeros del 2-clorobutadieno-1,3, en caso dado con otros monómeros olefínicamente insaturados del tipo citados anteriormente de manera ejemplificativa, por ejemplo aquellos con un contenido en cloro de aproximadamente el 30 hasta el 40% en peso, especialmente con un contenido en cloro de aproximadamente el 36% en peso. La reactividad de los polímeros no reactivos a priori con los isocianatos del 2-clorobutadieno se produce por medio de un intercambio, que se desarrolla en el transcurso del procedimiento de obtención, de los grupos hidrolizables Cl por grupos OH o según la publicación EP-A 0 857 741.

Las dispersiones acuosas de poliuretano, adecuadas, son aquellas de tipo en sí conocido, tales como por ejemplo las que se han descrito en las publicaciones US-A 3 479 310, GB-A 1 076 688, US-A 4 092 286, DE-A 2 651 505, US-A 4 190 566, DE-A 2 732 131 o DE-A 2 811 148.

Las dispersiones de poliuretano, que se emplean para pegados termoactivados debido a sus cadenas polímeras lineales, cristalinas a temperaturas por debajo de 100ºC, preferentemente a T < 60ºC, proporcionan bajas resistencias al calor con un componente (1K), sin reticulación adicional del isocianato. Por lo tanto se elaboran usualmente con el empleo concomitante de poliisocianatos líquidos, emulsionables en la dispersión acuosa, por ejemplo Desmodur® DA (Bayer AG). Mediante esta elaboración con dos componentes (2K) se consiguen pegados con resistencias al calor claramente mejoradas. De manera ejemplificativa, el Dispercoll® U 54 (producto comercial constituido por dispersión de poliuretano para el pegado termoactivable, Bayer AG) proporciona una temperatura de reblandecimiento de la unión por pegado (Softening Point) de 65ºC aproximadamente, sin reticulación con isocianato cuando se pega una goma SBR (vulcanizado SBR (ensayo Nora), PFI - Prüf- und Forschungsinstitut für die Schuhindustrie - Pirmasens) mientras que reticulado con Desmodur® DA se alcanzan 130ºC aproximadamente. Sin embargo esta ganancia se consigue a costa de un mayor coste industrial para la elaboración de 2K, unida con posibles fuentes de fallo, que consisten en la incorporación por dispersión precisa del isocianato reticulante necesaria para cada carga individual, que debe ser preparada individualmente, de manera homogénea y relacionada con la cantidad.

La conservación de estas mezclas es ciertamente suficiente para una elaboración final sin perturbaciones del pegamento a lo largo de un día, pero no es suficiente para la incorporación de este reticulante en la formulación de pegamento en el caso de fabricantes de pegamentos.

Las masas de reacción de un componente (1K) con poliisocianatos pulverulentos, en los cuales han sido incorporados en la formulación los isocianatos sin una desactivación superficial previa, son conocidas desde hace mucho tiempo. La publicación DE-A 1 570 548 describe masas de poliuretano almacenables, termoendurecibles, con isocianatos de uretodiona pulverizados, no desactivados superficialmente. Éstas pueden almacenarse a temperatura ambiente durante varias semanas hasta algunos meses y tienen que endurecerse mediante calentamiento constante durante 30 a 90 minutos a temperaturas desde 100 hasta 160ºC. Sin embargo, esta publicación no hace ninguna referencia al empleo de isocianatos sólidos pulverulentos, no desactivados en dispersiones polímeras acuosas.

La publicación EP-A 0 467 168 reivindica preparaciones constituidas por suspensiones acuosas de productos sólidos de poliisocianato, desactivadas superficialmente y dispersiones polímeras que portan grupos NCO reactivos para recubrimientos flexibles de substratos textiles. Las preparaciones tienen una aptitud prolongada al almacenamiento. Los recubrimientos se reticulan finalmente de manera simultánea con el secado al calor. La preparación se prepara por mezcla de la dispersión polímera con la dispersión del poliisocianato desactivado superficialmente. La dispersión y la desactivación superficial del poliisocianato son procesos de trabajo independientes como paso previo a la incorporación en la dispersión polímera según la publicación EP-A 0 204 970.

La publicación EP-A 0 922 720 describe el empleo de dispersiones acuosas que contienen, al menos, un poliisocianato sólido, desactivado superficialmente y, al menos, un polímero reactivo con el isocianato para la fabricación de capas o polvos estables al almacenamiento a temperatura ambiente, con reactividad latente, que pueden hacerse reticular por calentamiento. La fabricación de la dispersión de poliisocianato y la desactivación superficial se llevan a cabo igualmente según la EP-A 0 204 970 como procesos de trabajo independientes como paso previo a la incorporación en la dispersión. La desactivación del isocianato conduce ciertamente a una buena estabilidad relativa al almacenamiento de la película polímera seca pero para ello hay que soportar la etapa adicional de trabajo.

La busca de un sistema acuoso de pegamento en dispersión con un solo componente en la elaboración final, es decir elaborables sin otras adiciones de reticulantes, que se reticulen tras la aplicación sin medidas adicionales para dar pegados resistente al calor, es un campo intensamente tratado desde hace mucho tiempo.

Así pues, la presente invención tenía como tarea poner a disposición del elaborador de pegamentos un pegamento empleable con un solo componente, sin problemas de período de aplicación y sin un tratamiento final especial, autorreticulante.

Esta tarea se resuelve por medio de las preparaciones estables al almacenamiento, según la invención, de polvo finamente dividido de diisocianato y de poliisocianato con dispersiones acuosas de polímeros reactivos con los isocianatos, mediante procedimientos para su obtención y su empleo para uniones por pegado que reticulan ya a temperatura ambiente.

La obtención de las preparaciones estables al almacenamiento, según la invención, se lleva a cabo por mezcla de polvo finamente dividido de diisocianato y de poliisocianato o de pastas correspondientes en líquidos portadores inertes con dispersiones acuosas de polímeros reactivos frente a los isocianatos.

Una propiedad sobresaliente de las preparaciones según la invención se debe a que se mezclan en las dispersiones acuosas polímeras los poliisocianatos sólidos finamente divididos directamente, es decir sin desactivación o encapsulamiento previos, en contra de lo que ocurre según la forma de trabajo conocida (véanse los ejemplos, punto 1). Sorprendentemente se obtienen preparaciones que pueden ser almacenadas a las temperaturas usuales de almacenamiento de 20º-30ºC sin pérdidas esenciales de contenido en isocianato (véanse los ejemplos, punto 2).

Las uniones por pegado, fabricadas con tales preparaciones se reticulan incluso a temperatura ambiente en el transcurso de varios días aún cuando no se lleve a cabo un recocido adicional (véanse los ejemplos, puntos 3.1 y 3.2) - en contra de lo que ocurre en el caso de los ejemplos en la publicación EP-A 0 922 720, en los cuales es necesaria una etapa de recocido adicional a temperatura elevada cuando se utiliza un isocianato sólido desactivado para la reticulación. Igualmente, en contra de lo que ocurre en la publicación EP-A 0 922 720, no se requieren catalizadores para acelerar la reacción de los isocianatos. Especialmente en las dispersiones de poliuretano, que contienen, en general, poliésterpolioles como materia prima básica, sería muy negativo el empleo de catalizadores metálicos en lo que se refiere a la estabilidad a la hidrólisis de las cadenas polímeras.

La reticulación con las preparaciones según la invención conduce, entre otras cosas, a una temperatura de reblandecimiento y a una estabilidad frente a la hidrólisis considerablemente elevadas del pegado. Además, se han encontrado resistencias claramente mayores especialmente incluso en comparación con los isocianatos sólidos desactivados sobre PVC blanco en el ensayo de pelado en comparación con los isocianatos reticulantes líquidos (Desmodur® DA).

Tiene un significado especial el que cuando se emplean dispersiones de poliuretano preparadas a base de cadenas polímeras cristalizantes, las películas de pegamento pueden almacenarse durante algunos días o semanas a temperatura ambiente como paso previo al pegamento termoactivado necesario en el caso de tales polímeros -es decir pegado mediante descristalización de la cadena polímera-, sin que se influya negativamente sobre la aptitud a la activación por calor debido a una reticulación incipiente. Tras la realización del pegado termoactivado con empleo de las condiciones correctas de activación (véanse los ejemplos, punto 3.1.1) se desarrolla sin embargo sin problemas a temperatura ambiente la reacción de reticulación en el transcurso de algunos días a temperatura ambiente.

Mediante el empleo de las preparaciones según la invención, cuya propiedad esencial consiste en que los isocianatos sólidos se mezclan con las dispersiones polímeras sin desactivación previa, se elimina por lo tanto el coste adicional para el recocido del pegado y se evita el peligro de la hidrólisis de la cadena polímera debida en caso dado a los catalizadores empleados.

Las preparaciones según la invención presentan ciertamente una menor estabilidad al almacenamiento de la película de pegamento secada con respecto a las que se han descrito en la publicación EP-A 0 922 720. Sin embargo esto no representan ningún problema importante desde el punto de vista de la aplicación industrial puesto que el período de tiempo que transcurre hasta la aparición de una reticulación, que impida la pegajosidad, es todavía completamente suficiente incluso sin desactivación de la superficie del poliisocianato (véanse los ejemplos, punto 4.1 y 4.2).

Para la obtención de las preparaciones según la invención se mezcla el poliisocianato pulverulento, ajustado en caso dado mediante tamización hasta el límite de tamaño de grano deseado, en la dispersión polímera. Para simplificar el proceso de molienda y para evitar una formación de polvo puede empastarse el polvo en un líquido de soporte inerte. El procedimiento simplifica los procedimientos conocidos hasta ahora puesto que elimina la preparación por separado de una dispersión del isocianato sólido "desactivado". Especialmente se evita también el exceso de la amina de revestimiento, que tiene un efecto negativo sobre la estabilidad química coloidal en la dispersión del isocianato sólido desactivado. El exceso de amina de revestimiento debería eliminarse de la fase acuosa en aquél caso mediante separación por filtración del producto sólido desactivado. Esta etapa de fabricación costosa no es necesaria en el caso del empleo según la invención de los isocianatos sólidos no desactivados.

La obtención se lleva a cabo en caso dado con el empleo concomitante de aditivos tales como coloides protectores, emulsionantes, espesantes, disolventes, plastificantes, pigmentos, cargas, colorantes y otros agentes auxiliares usuales para la fabricación de pegamentos en dispersión o de recubrimientos.

Los poliisocianatos presentan preferentemente temperaturas de fusión o bien de reblandecimiento > 30ºC y se mezclan en las dispersiones acuosas en forma de polvo finamente dividido o en forma de pastas en líquidos de soporte inertes con un diámetro medio de las partículas esencialmente menor que 100 \mum, preferentemente < 50 \mum.

La viscosidad de las dispersiones se ajusta preferentemente a 2.000 mPas como mínimo.

Las dispersiones polímeras preferentes son dispersiones de poliuretano o bien de poliurea reactivas con el isocianato. Del mismo modo son preferentes dispersiones acuosas de polímeros del 2-clorobutadieno. Son especialmente preferentes las dispersiones acuosas de poliuretano, que están constituidas por cadenas polímeras cristalizadas, que se descristalizan, al menos en parte cuando se realiza la medida por medio de análisis termomecánico a temperaturas < +100ºC, preferentemente a temperaturas < +90ºC y, de forma especialmente preferente, a temperaturas < +65ºC.

Como poliisocianatos preferentes se emplearán productos de dimerización, productos de trimerización y derivados de urea del TDI o bien del IPDI. Son especialmente preferentes productos de dimerización o bien derivados de urea del TDI.

Preferentemente se emplearán las dispersiones según la invención para la obtención de los recubrimientos o de los pegamentos, que se reticulen en el transcurso de algunos días tras el secado sin aporte adicional de calor. Éstas tienen una temperatura de reblandecimiento, una resistencia al agua y una resistencia a los disolventes claramente mejorada.

Para la obtención de tales pegamentos se descristaliza la capa de pegamento secada sobre el substrato a ser pegado, mediante calentamiento momentáneo, preferentemente durante menos de 60 segundos a T > 65ºC y se unen en estado descristalizado.

En este caso puede secarse también la capa de pegamento sobre un substrato y a continuación prensarse con un material laminar plásticamente reblandecido mediante calentamiento de tal manera, que la lámina en contacto con la película de pegamento adquiera una temperatura situada por encima de la temperatura de descristalización del polímero en la película de pegamento tal como se ha descrito precedentemente.

Ejemplos 1. Obtención de la preparación a partir de dispersión polímera y de TDI dímero (Desmodur® TT)

Se ajustan 100 g de una dispersión de poliuretano, usual en el comercio (Dispercoll® U 54, temperatura de descristalización: aproximadamente 55ºC, Bayer AG, Leverkusen) mediante adición de Borchigel® L 75 (Borchers GmbH, D 40765 Monheim) a una viscosidad de aproximadamente 3.000 mPas (23ºC). Se introducen por dispersión 5 g de un Desmodur® TT (Rhein Chemie, D 68204 Mannheim, tamaño de grano: < 63 \mum; contenido en NCO: 24,0%; punto de fusión: 156ºC) pulverizado con empleo de un Ultraturrax a 9.500 revoluciones por minuto (2,5 minutos). Se forma una mezcla exenta de coágulos con un contenido en NCO, medido inmediatamente, del 1,3%.

2. Estabilidad al almacenamiento del contenido en isocianato en la preparación constituida por Desmodur® TT y por Dispercoll® U 54

Se determina el contenido en isocianato en la mezcla líquida, recién preparada, así como en la mezcla líquida almacenada durante un período de tiempo de hasta 3 meses a 23ºC. Se observa en la tabla siguiente que el contenido en grupos isocianato reactivos permanece ampliamente constante durante tres meses.

\newpage

Tiempo de almacenamiento de la preparación	Contenido en NCO (%)*	Viscosidad a 23ºC (\eta)
Inmediatamente	1,3	3.000
24 h	1,3	2.700
1 semana	1,1	2.700
2 semanas	1,1	3.200
4 semanas	1,2	3.500
8 semanas	1,2	3.700
12 semanas	1,2	4.100
*: \begin{minipage}[t]{155mm} las muestras se sacudieron como paso previo a la determinación del NCO para evitar las heterogeneidades debidas a la sedimentación. \end{minipage}

\vskip1.000000\baselineskip

3. Efecto del almacenamiento de la preparación de pegamento líquido sobre las propiedades de adherencia tras pegado mediante activación térmica 3.1 Determinación de la resistencia al calor (Softening Point = solicitación por cizalla) tras activación instantánea Obtención de las muestras

Las probetas de goma Nora (SBR) o bien de PVC blando (30% de DOP) se raspan inmediatamente antes de la aplicación del pegamento con papel de lija (grano = 80). La formulación de pegamento se aplica con un pincel por ambos lados sobre una superficie con un tamaño de 20 x 10 mm. La capa de pegamento se seca durante 60 minutos a 23ºC/humedad relativa del aire 50%.

Activación instantánea

Las superficies pegadas se irradian durante 3, 5 o bien 10 segundos con una lámpara de IR de la firma Funk (dispositivo para la activación instantánea 2000). En este caso la película de pegamento se calienta sobre la goma Nora según la duración de la activación a 49ºC, 65ºC o bien a 115ºC. Una activación de 10 segundos de la película de pegamento sobre una muestra de PVC blando proporciona una temperatura superficial de 86ºC. La temperatura para la descristalización de las cadenas polímeras de la dispersión de poliuretano empleada (Dispercoll® U 54) es de 55ºC, que es sobrepasada en el caso de una duración de la activación de 5 o bien de 10 segundos. El pegado se verifica inmediatamente tras la activación por calor de la probeta recubierta con pegamento, prensándose entre sí las capas de pegamento activadas y en una prensa durante un minuto a 4 bares. Las probetas fabricadas de este modo se almacenan durante 7 días a 23ºC y con una humedad relativa del 50%.

Ensayo térmico

Las probetas se cargan con 4 kg y se recuecen en un armario de calefacción en el transcurso de 30 minutos hasta 40ºC. A continuación se calientan las probetas con una velocidad de calentamiento lineal de 0,5ºC/minuto hasta 150ºC. Se registra la temperatura de reblandecimiento, es decir la temperatura en ºC a la que fracasa el pegado bajo una carga de 4 kg. Se llevan a cabo respectivamente 5 medidas individuales.

\vskip1.000000\baselineskip

3.1.1 Resultados sobre SBR (goma NORA)

Tiempo de almacenamiento	Condiciones de activación
de la preparación	3'' (49ºC)	5'' (65ºC)	10'' (105ºC)
	Reblandecimiento (ºC)*
Inmediatamente	69	107	138
1 semana	69	107	136
2 semanas	66	92	141
3 semanas	63	72	135
4 semanas	61	69	139
5 semanas	59	63	129
*: \begin{minipage}[t]{155mm} el Dispercoll\registrado U 54 proporciona, con el mismo pegado sin reticulación, una temperatura de reblandecimiento de 65^{o}C aproximadamente. \end{minipage}

3.1.2 Resultados: PVC blando

Activación instantánea 10 segundos lo que corresponde a una temperatura superficial de la película de pegamento de 86ºC.

Tiempo de almacenamiento de la preparación	Reblandecimiento (ºC)*
Inmediatamente	111
1 semana	113
5 semanas	110
8 semanas	102
*: \begin{minipage}[t]{155mm} el Dispercoll\registrado U 54 proporciona, con el mismo pegado, sin reticulación, una temperatura de reblandecimiento de 65^{o}C aproximadamente. \end{minipage}

3.2 Resistencia al calor tras pegado según el procedimiento de prensado en caliente (madera de haya/PVC duro) Preparación de las probetas

Se aplica la preparación obtenida según 1. constituida por Dispercoll® U 54 y por Desmodur® TT sobre una placa de madera de haya agujereada (según DIN 53-254, dimensiones: 50 x 140 x 4 mm) con empleo de un pincel. La aplicación del pegamento se lleva a cabo solamente sobre un lado de la probeta de madera de haya. La superficie pegada es de 50 x 110 mm. Al cabo de un tiempo de secado de 30 minutos a la temperatura ambiente se aplica una segunda capa de pegamento sobre la primera y a continuación se seca durante 60 minutos a la temperatura ambiente. Al cabo del tiempo para el secado se prensa con el lado no estructurado, una lámina de revestimiento de PVC duro (tipo: lámina de Benelit RTF, dimensiones: 50 x 210 x 0,4) en una prensa de membrana durante 10 segundos a una presión de 4 bares efectivos y a una temperatura de unión de 90ºC.

Determinación de la resistencia al calor

Las probetas unidas se almacenan durante 3 días a temperatura ambiente. Se determina la resistencia al calor en un armario de calefacción térmico con regulación automática de la temperatura. Para ello se fija el extremo no pegado de la probeta de madera de haya por la parte superior sobre un soporte con un tornillo de mariposa. El extremo sobresaliente de la tira de ensayo de PVC se somete a un peso de 500 g perpendicularmente hacia abajo con un ángulo de 180º. La temperatura inicial es de 50ºC. Respectivamente al cabo de 1 hora se aumenta la temperatura automáticamente en 10ºC hasta que se produzca el desprendimiento completo (o bien la rotura) de la tira de PVC de la probeta de madera.

Resultados (doble determinación)

Tiempo de almacenamiento de la preparación	Resistencia al calor* ºC
Inmediatamente	> 120 (rotura de la lámina)
	> 120
1 semana	> 120
	> 120 (rotura de la lámina)
5 semanas	> 120
	5 minutos 120º
8 semanas	10 minutos 120º
	> 120
9 semanas	> 120
*: resistencia del pegado con Dispercoll® U 54 no reticulado: 90ºC aproximadamente.

3.3. Conclusiones relativas a: efecto del almacenamiento de la preparación de pegamento líquida sobre las propiedades de pegado tras activación térmica

Todos los ensayos realizados anteriormente demuestran que

I.

incluso tras un tiempo de almacenamiento prolongado la preparación del isocianato sólido según la invención, no desactivado mediante tratamiento previo, tiene lugar una reticulación del polímero de pegamento tras el pegado,

II.

que no se requiere un recocido ni un catalizador para la iniciación de la reticulación (en contra de lo que ocurre en la descripción de la publicación EP-A 0 922 720), y

III.

que, en lugar de ello, se inicia la reticulación mediante la irradiación infrarroja durante un tiempo muy corto de la capa de pegamento, que provoca la descristalización del polímero necesaria de todos modos para el pegado.

IV.

Si no se sobrepasa la temperatura necesaria para la descristalización de la cadena polímera, no se verifica ninguna mejora de la temperatura de reblandecimiento del pegado.

4. Efecto de la duración del almacenamiento de la película de pegamento abierta sobre la reticulación tras pegado termoactivado 4.1 Softening Point (solicitación por cizalla) tras pegado termoactivado Substrato: goma Nora (SBR)

La preparación recién preparada, según 1. se aplica sobre probetas de goma Nora y se seca a temperatura ambiente. Al cabo de 1, de 2, de 3, de 4 y de 8 semanas de almacenamiento de los substratos recubiertos (abiertos en el recinto climatizado a 23ºC) se lleva a cabo el pegado de acuerdo con la descripción dada en 3.1 al cabo de 10 segundos de activación por calor. El ensayo proporciona las temperaturas de reblandecimiento siguientes (Softening Point):

Duración de almacenamiento abierta de las muestras recubiertas	Softening Point (ºC)
1 semana	134
2 semanas	113
3 semanas	91
4 semanas	85
8 semanas	71

A partir de este resultado se deduce, que las películas de pegamento según la invención, que -en contra de lo que ocurre en el caso de la publicación EP-A 0 922 720- contienen el isocianato sólido sin tratamiento de desactivación previo, pueden almacenarse durante un período de 2 semanas sin inconveniente para la aptitud a la reticulación. Este tiempo disponible es absolutamente suficiente para las exigencias usuales en el caso de la elaboración industrial del pegamento y permite incluso un almacenamiento provisional, limitado, de superficies de goma de SBR recubiertas de antemano.

4.2 Resistencia al pelado en caliente tras pegado mediante prensado en caliente de bajo substrato PVC duro/madera de haya

La preparación recién preparada, según 1. se aplica sobre las probetas de madera de haya agujereada y se seca a temperatura ambiente. Al cabo de 1, de 2, de 3, de 4 y de 8 semanas de almacenamiento de los substratos recubiertos (abierto en el recinto climatizado a 23ºC) se lleva a cabo el pegado y el ensayo según la descripción dada en 3.2 mediante prensado en caliente a una temperatura de unión de 90ºC.

Resultados

Duración de almacenamiento abierto de las muestras recubiertas	Resistencia* ºC
Inmediatamente	> 120
1 semana	> 120
2 semanas	> 120
4 semanas	> 120
9 semanas	> 120
*: resistencia al pelado en caliente del pegado no reticulado con Dispercoll® U 54: 90ºC aproximadamente.

A partir de este resultado se deduce también, como en el caso 4.1, que la aptitud al almacenamiento de la preparación fabricada según la invención sin tratamiento previo de desactivación del isocianato sólido, también permite un pegado durante un período de tiempo prolongado sin que pueda apreciarse una disminución de la aptitud a la reticulación con las exigencias válidas en aquél punto, durante más de 9 semanas.

Claims (11)

1. Dispersiones acuosas de polímeros reactivos con isocianato, caracterizadas porque contienen diisocianatos y/o poliisocianatos con temperaturas de fusión o bien de reblandecimiento > 30ºC en forma de polvo fino sin tratamiento previo para la desactivación con un diámetro medio de las partículas sensiblemente por debajo de 100 \mum, preferentemente < 50 \mum.

2. Dispersiones acuosas según la reivindicación 1, caracterizadas porque presentan una viscosidad de 50 mPas como mínimo, preferentemente de 2.000 mPas como mínimo.

3. Dispersiones acuosas según las reivindicaciones 1 a 2, caracterizadas porque se emplean poliuretanos a modo de polímeros, que están constituidos por cadenas polímeras cristalizadas, que se descristalizan, al menos parcialmente cuando se lleva a cabo la medida por medio de análisis termomecánico a temperaturas < +110ºC, preferentemente a temperaturas < +90ºC y, de forma especialmente preferente, a temperaturas < +65ºC.

4. Dispersiones acuosas según las reivindicaciones 1 y 2, caracterizadas porque se emplean polímeros y copolímeros del 2-clorobutadieno como dispersiones polímeras reactivas frente a los isocianatos.

5. Dispersiones acuosas según las reivindicaciones 1 a 4, caracterizadas porque se emplean productos de dimerización, productos de trimerización y derivados de urea del TDI o bien del IPDI como poliisocianatos.

6. Procedimiento según las reivindicaciones 1 a 5, caracterizado porque se emplean los isocianatos sólidos pulverizados sin tratamiento previo desactivante para las preparaciones constituidas por las dispersiones polímeras y en caso dado emulsionantes, espesantes, otros productos auxiliares así como isocianatos sólidos.

7. Empleo de las dispersiones acuosas según las reivindicaciones 1 a 6 para la fabricación de recubrimientos o de pegamentos.

8. Empleo de las dispersiones acuosas según la reivindicación 7 para la fabricación de pegamentos, que se reticulan sin tratamiento térmico ulterior, en el transcurso de algunos días, a temperatura ambiente.

9. Procedimiento para la obtención de una unión por pegado, en el que se aplica sobre el substrato, a ser pegado, una dispersión según las reivindicaciones 1 a 7 y, a continuación, se seca, y la capa de pegamento seca se descristaliza mediante calentamiento momentáneo, preferentemente con una duración menor que 5 minutos a T > 65ºC, preferentemente a una temperatura de 80ºC < T < 110ºC y se junta con el substrato a ser unido en estado descristalizado.

10. Procedimiento según la reivindicación 9, caracterizado porque se emplea para la descristalización de la película de pegamento aplicada sobre el primero de los dos substratos a ser unidos, el contenido calorífico del segundo substrato a ser unido, que está constituido por un material en forma de lámina plásticamente reblandecido mediante calentamiento a temperaturas preferentemente < 120ºC, sin recubrimiento previo con pegamento.

11. Procedimiento según la reivindicación 10, caracterizado porque la lámina en contacto con la película de pegamento tiene una temperatura situada por encima de la temperatura de descristalización del polímero en la película de pegamento, preferentemente por encima de 65ºC y, de forma especialmente preferente por encima de 80ºC y el tiempo de compresión es preferentemente < 5 minutos.