ES2250137T3 - Procedimiento de produccion de monocetato de vinilo a partir de la oxidacion del etano o del etileno. - Google Patents

Procedimiento de produccion de monocetato de vinilo a partir de la oxidacion del etano o del etileno.

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ES2250137T3 ES00936733T ES00936733T ES2250137T3 ES 2250137 T3 ES2250137 T3 ES 2250137T3 ES 00936733 T ES00936733 T ES 00936733T ES 00936733 T ES00936733 T ES 00936733T ES 2250137 T3 ES2250137 T3 ES 2250137T3
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Abstract

Un procedimiento para la producción de un monómero de acetato de vinilo que comprende las etapas de: (1) poner en contacto una mezcla de alimentación gaseosa de etano o etileno o etano/etileno, vapor y gas que contiene oxígeno molecular en presencia de un primer catalizador activo para la oxidación del etano, etileno o etano/etileno para producir una corriente selectiva de ácido acético, etileno, dióxido de carbono y agua y (2) convertir una segunda mezcla de alimentación que comprende etileno, ácido acético y oxígeno en un monómero de acetato de vinilo en presencia de un segundo catalizador activo para la producción de acetato de vinilo, en el que el mencionado procedimiento no incluye una etapa de separación intermedia para eliminar el CO entre las dos etapas de reacción caracterizado por utilizar un primer catalizador de la oxidación seleccionado entre las siguientes composiciones catalizadoras: una composición catalizadora que comprende los elementos Mo, V, Nb, y Pd en forma de óxidos.

Description

Procedimiento de producción de monoacetato de vinilo a partir de la oxidación del etano o del etileno.
La presente invención se refiere a un procedimiento para la producción de un monómero de acetato de vinilo de acuerdo con el preámbulo de la reivindicación 1.
La invención se refiere a procedimientos integrados mejorados para fabricar monómeros de acetato de vinilo a partir de etano o etileno usando catalizadores de óxido metálico.
En esta solicitud se hace referencia a diversas publicaciones. Estas referencias describen el estado de la técnica a la cual pertenece esta invención.
La utilización de alcanos bajos (C_{1}-C_{4}) como stock de alimentación para producir productos petroquímicos de valor añadido es un procedimiento industrialmente deseado. Los alcanos bajos son de bajo coste y ambientalmente aceptables debido a su baja reactividad química. Están disponibles solo unos pocos procedimientos químicos catalíticos que utilizan alcanos bajos como alimento, tales como butano y anhídrido maleico.
El monómero de acetato de vinilo (VAM) es un producto químico bien conocido. Es conocida en la técnica la producción de VAM a partir de etileno, oxígeno y ácido acético usando catalizadores de VAM convencionales. Se usa normalmente VAM como material en crudo para resinas de vinilo tales como acetato de polivinilo. El VAM fue fabricado principalmente anteriormente a partir de la reacción en fase vapor del etileno, ácido acético y oxígeno con un catalizador de acetato de zinc.
De manera más reciente, se ha producido VAM a partir de la reacción en fase vapor de etileno, ácido acético y oxígeno, con un catalizador de paladio. Por ejemplo, se puede fabricar VAM a partir de etileno en el que la primera etapa implica hacer reaccionar el etileno para formar ácido acético, seguido por una segunda etapa de hacer reaccionar una mezcla de ácido acético y etileno para formar acetato de vinilo.
Se conocen numerosos procedimientos para la oxidación catalítica del etileno a ácido acético. Véase, por ejemplo, las Patentes de los Estados Unidos N^{os} 3.792.087 y 3.970.697. De manera similar, se conocen numerosos procedimientos para la producción catalítica de acetato de vinilo haciendo reaccionar etileno con ácido acético y oxígeno en la fase gaseosa. Véase las Patentes de los Estados Unidos N^{os} 3.190.912; 3.637.819; 3.650.896; 4.370.492; 5.185.308; y 4.902.823.
La Publicación de Patente PCT WO 98/05620 describe la producción de ácido acético y/o acetato de vinilo a partir de etileno (o etano) usando un primer catalizador activo para la oxidación de etileno a ácido acético y/o u catalizador activo para la oxidación de etano a ácido acético, etileno y monóxido de carbono, y un segundo catalizador activo para la producción de acetato de vinilo. La patente describe también una etapa necesaria adicional para la conversión de monóxido de carbono a dióxido de carbono. Esto es debido a que el monóxido de carbono es venenoso para el catalizador VAM.
La Patente de los Estados Unidos Nº 4.188.490 se refiere a un procedimiento de oxidación catalítica para la producción de mezclas de ácido acético y acetato de vinilo que comprende la etapa de poner en contacto una mezcla de alimentación que contiene etileno, oxígeno y agua (como vapor) con una composición catalizadora para proporcionar una mezcla de ácido acético y acetato de vinilo. El sistema catalizador comprende un metal de paladio sobre un soporte de óxido de zinc tratado en presencia de un modificador de azufre. El procedimiento requiere la etapa subsiguiente de destilación fraccional para separar el ácido acético del acetato de vinilo. De manera alternativa, el ácido acético contenido en la mezcla de producto se convierte in situ en una sal de metal alcalino tal como acetato de sodio. El procedimiento requiere también la etapa de tratar el catalizador con el modificador del azufre mediante, por ejemplo, haciendo fluir aire húmedo que contiene SO2 sobre el catalizador a 200ºC durante aproximadamente una hora.
El Documento WO 99/13980 describe un catalizador de óxido que comprende los elementos Mo, V y Nb con pequeñas cantidades de fósforo, boro, hafnio, Te y/o As. El catalizador modificado proporciona una selectividad y un rendimiento mayores de ácido acético en la oxidación a baja temperatura de etano con gas que contiene oxígeno molecular. Un procedimiento para la producción selectiva mayor de ácido acético mediante la oxidación catalítica de etano con oxígeno en presencia de un catalizador mejorado.
El Documento WO 98/05620 describe ácido acético y/o acetato de vinilo que se producen mediante un procedimiento integrado que comprende las etapas de (a) poner en contacto en una primera zona de reacción una materia prima gaseosa que comprende etileno y/o etano y de manera opcional vapor con un gas que contiene oxígeno molecular en presencia de un catalizador activo para la oxidación del etileno a ácido acético y/o etano a ácido acético y etileno para producir una corriente del primer producto que comprende ácido acético, agua y etileno (bien como etileno sin reaccionar y/o como etileno coproducido) y también de manera opcional etano, monóxido de carbono, dióxido de carbono y/o nitrógeno; (b) poner en contacto en una segunda reacción en presencia o ausencia de etileno y/o ácido acético adicionales al menos una porción de la primera corriente de producto gaseoso que comprende al menos ácido acético y etileno y de manera opcional también una o más de agua, etano, monóxido de carbono, dióxido de carbono y/o nitrógeno con un gas que contiene oxígeno molecular en presencia de un catalizador activo para la producción de acetato de vinilo para producir una segunda corriente de producto que comprende acetato de vinilo, agua, ácido acético y de manera opcional etileno; (c) separar la corriente de producto de la etapa (b) mediante destilación en una reacción azeótropa suspendida que comprende acetato de vinilo y agua y una fracción base que comprende ácido acético, (d) bien (I) recuperando ácido acético desde la fracción base separada en la etapa (c) y recirculando de manera opcional la fracción azeótropa separada en la etapa (c) tras la separación parcial o completa del agua de la misma en la etapa c) o (ii) recuperando el acetato de vinilo de la fracción azeótropa separada en la etapa (c) y de manera opcional recirculando la fracción base separada en la etapa (c) y la etapa (b), o (iii) recuperando el ácido acético de la fracción base separada en la etapa (c) y recuperando el acetato de vinilo de la fracción azeótropa suspendida recuperada en la etapa (c).
El documento DE-A-19630832 se refiere a un procedimiento para la preparación selectiva de ácido acético a partir de una alimentación gaseosa que comprende etano, etileno o las mezclas de los mismos más oxígeno a temperatura elevada, que comprende poner en contacto la alimentación gaseosa con un catalizador que comprende los elementos Mo, Pd, X e Y en relaciones de átomo gramo a:b:c:d en combinación con el oxígeno en los que los símbolos X e Y tienen los siguientes significados; X es uno o más elementos seleccionados entre el grupo constituido por: Cr, Mn, Nb, Ta, Ti, V, Te y/o W, de manera particular Nb, V y W; Y es uno o más elementos seleccionados entre el grupo constituido por: B, Al, Ga, In, Pt, Zn, Cd, Bi, Ce, Co, Cu, Rh, Ir, Au, Ag, Fe, Ru, Os, K, Rb, Cs, Mg, Ca, Sr, Ba, Zr, Hf, Ni, P, Pb, Sb, Si, Sn, TI y U, de manera particular Ca, Sb, Te y Li. Esta invención proporciona de manera adicional un catalizador para la preparación selectiva de ácido acético que comprende los elementos Mo, Pd, X e Y en las relaciones de átomo gramo a:b:c:d en combinación con el oxígeno.
Los diversos procedimientos para producir acetato de vinilo a partir de etileno dan como resultado la producción de monóxido de carbono. La producción de monóxido de carbono es desventajosa debido a e este es venenoso para el catalizador de la segunda etapa. Más aún, el monóxido de carbono es también un subproducto menos deseable debido a las obligaciones legales ambientales. Con el fin de evitar este problema es necesario introducir otro reactor catalítico para la oxidación total de CO a CO_{2}. Esto puede añadir costes significativos al procedimiento catalítico.
De acuerdo con esto sería deseable proporcionar un procedimiento mejorado para la producción selectiva de un monómero de acetato de vinilo a partir de etano sin producción de monóxido de carbono.
Es un objetivo de la presente invención superar las deficiencias anteriormente identificadas.
Es otro objetivo de la invención proporcionar un procedimiento catalítico mejorado para la producción de acetato de vinilo.
Es un objetivo adicional de la invención proporcionar un procedimiento catalítico mejorado para la oxidación del etileno para producir acetato de vinilo.
Es un objetivo adicional de la invención proporcionar un procedimiento catalítico mejorado para la oxidación del etano y etileno para producir acetato de vinilo sin producción de monóxido de carbono como subproducto.
Es otro objetivo adicional de la invención proporcionar un procedimiento catalítico mejorado para la única etapa de oxidación del etano o el etileno o las mezclas de los mismos a acetato de vinilo.
Los anteriores y otros objetivos y ventajas de la invención se mostrarán o serán aparentes a partir de la siguiente descripción.
El procedimiento de la presente invención se define en la parte de caracterización de la reivindicación 1.
De acuerdo con la presente invención, se produce acetato de vinilo catalíticamente a partir de materia prima de etano. Otro aspecto de la invención se refiere a la producción de acetato de vinilo a partir de etileno. Los catalizadores adecuados para uso en los procedimientos de la invención son activos y selectivos para el producto final deseado, el acetato de vinilo. Los procedimientos catalíticos para la producción del VAM a partir de etano implican dos etapas. En la primera etapa se usa un catalizador (el "primer catalizador") para proporcionar la función de activación del etano a etileno o ácido acético. En la segunda etapa, el etileno y el ácido acético se oxidan de manera adicional a VAM en presencia de un catalizador de VAM convencional (el "segundo catalizador"). Otra forma de realización preferida se refiere a un procedimiento para formar una mezcla estequiométrica de etileno y ácido acético usando el primer catalizador, cuya mezcla se puede alimentar de manera directa en un reactor de acetato de vinilo que contiene el catalizador de VAM sin ajustes. Otra forma de realización preferida además se refiere a un procedimiento catalítico en el que el etileno o el etano se convierten en acetato de vinilo en un reactor de etapa única.
De manera ventajosa, los procedimientos catalíticos preferidos de la invención no producen monóxido de carbono. Esto es ventajoso debido a que el monóxido de carbono no es compatible ambientalmente y puede tener un impacto significativo sobre los costes de separación corriente abajo, así como sobre el envenenamiento del catalizador de VAM.
Otros objetivos así como los aspectos, características y ventajas de la presente invención llegarán a ser aparentes a partir de un estudio de la presente especificación, que incluye las reivindicaciones, figuras y ejemplos específicos.
La Figura 1 es una representación esquemática de un esquema de reacción etano a VAM de acuerdo con una forma de realización de la invención.
La Figura 2 es una representación esquemática de un esquema de reacción etano a VAM de acuerdo con otra forma de realización de la invención.
La invención se refiere a procedimientos nuevos para producir acetato de vinilo. En la primera etapa se usa el primer catalizador que proporciona las dobles funciones de (a) activación del etano (o etano/etileno) a ácido acético y etileno y (b) etileno a ácido acético. En la segunda etapa se forma el acetato de vinilo mediante oxidación adicional del etileno con ácido acético en presencia de un segundo catalizador, el catalizador VAM. De acuerdo con una forma de realización preferida, se pueden usar también los catalizadores de la invención para proporcionar una alimentación óptima para el reactor de acetato de vinilo. Esto es, el etano (o etileno/etano) se oxida catalíticamente para formar una mezcla que contiene la mezcla estequiométrica óptima de etileno y ácido acético para usar como alimento para el reactor de acetato de vinilo que contiene el catalizador VAM convencional, tal como un catalizador de Pd/Al.
El sistema catalizador adecuado para la primera etapa de la presente invención (el primer catalizador) se puede formar a partir de composiciones que incluyen un catalizador (a) de fórmula Mo_{a}V_{b}Nb_{c}Pd_{d}, en la que:
a es 1 a 5;
b es 0 a 0,5;
c es 0,01 a 0,5; y
d es > 0 a 0,2
Los valores numéricos de a, b, c y d representan las relaciones átomo-gramo relativas de los elementos Mo, V, Nb y Pd, de manera respectiva, en el catalizador. Los elementos están presentes de manera preferible en combinación con el oxígeno en forma de óxidos diversos.
Otro sistema catalizador, el catalizador (b), tiene una composición que comprende los elementos Mo, V, Pd, Nb, La y X (en la que X es Al, Ga, Si, o Ge) en forma de óxidos en la relación Mo_{a}V_{b}La_{c}Pd_{d}Nb_{e}X_{f} en la que:
a es 1;
b es 0,01 a 0,9;
c es > 0 a 0,2;
d es > 0 a 0,2;
e es > 0 a 0,2; y
f es > 0 a 0,3.
Los valores numéricos de a, b, c, d, e y f representan las relaciones átomo-gramo relativas de los elementos Mo, V, Pd, La, Nb y X, de manera respectiva, en el catalizador. Los elementos están presentes de manera preferible en combinación con el oxígeno en forma de óxidos diversos.
En el Documento U.S.-A-6.013.597, presentado el 17 de Septiembre de 1997, titulado "Catalysts for the Oxidation of Ethane to Acetic Acid, Processes of Making the Same and Processes of Using the Same", se muestran el primer catalizador (catalizadores (a) ó (b) o las mezclas de los mismos) y los procedimientos para fabricar el primer catalizador;
en el Documento U.S.-A-6.030.292, presentado el 24 de Diciembre de 1997, titulado "Catalyst for Producing Acetic Acid from Ethane oxidation, Processes of Making the Same and Methods of Using the Same" y en el documento U.S.-A-6.060.421, presentado el 23 de Diciembre de 1998, titulado "Catalyst for the Oxidation of Ethane to Acetic Acid, Methods of Making and Using the Same".
Un amplio aspecto de la invención se refiere a la producción de acetato de vinilo a partir de etano, etileno o las mezclas de etano y etileno. El procedimiento utiliza un primer catalizador ((a) o (b) o las mezclas de los mismos) proporcionando las funciones de activación del etano a ácido acético y etileno y la oxidación adicional del etileno con ácido acético a acetato de vinilo usando un catalizador VAM convencional tal como un catalizador Pd/Al. De manera global, el rendimiento recirculado para el acetato de vinilo puede ser mayor de un 95%.
De manera ventajosa, los procedimientos de la invención producen acetato de vinilo con una producción cero (o no detectable) o insignificante de monóxido de carbono. De manera preferible, se produce menos de un 0,1% en peso de monóxido de carbono como producto final usando la invención, de manera preferible menos de un 0,01% y de manera más preferida no se produce monóxido de carbono detectable. De acuerdo con esto, un aspecto preferido de la invención se refiere a un procedimiento que emplea un catalizador diseñado de tal manera que no produce ningún CO, que ahorra la etapa de tratamiento de convertir CO en CO_{2}.
Una forma de realización de la invención comprende hacer reaccionar etano con oxígeno y agua (por ejemplo vapor) en presencia de un primer catalizador ((a) o (b) o las mezclas de los mismos) para formar una mezcla que contiene etileno y ácido acético que se hace reaccionar a continuación para formar acetato de vinilo.
La materia prima usada como fuente para el etano o el etileno/etano puede ser una corriente de gas, que contiene de manera preferible al menos un porcentaje de cinco volúmenes de etano/etileno. El gas puede contener también cantidades menores de alcanos C_{3}-C_{4} y alquenos, de manera preferible menos de un porcentaje de cinco volúmenes de cada. La corriente de gas puede contener también cantidades mayores, de manera preferible más de un porcentaje de cinco volúmenes, de nitrógeno, dióxido de carbono, y agua en forma de vapor.
La mezcla de reacción útil para llevar a cabo el procedimiento está de manera general entre 5 y 50% de moles de etano, 5 a 50% de moles de oxígeno molecular bien como oxígeno puro o en forma de aire, y de manera opcional 2 a 50 moles % de agua en forma de vapor. La cantidad de oxígeno presente puede ser una cantidad estequiométrica, o más baja, de hidrocarburos en la alimentación. Se pueden usar otros gases como diluyentes de reacción o moderadores del calor tales como helio, nitrógeno y dióxido de carbono.
Los componentes gaseosos de la mezcla de reacción son de manera preferible premezclados uniformemente antes de ser introducidos en la zona de reacción. Los componentes pueden ser precalentados, de manera individual o después de mezclarse, antes de introducirse en la zona de reacción.
La primera zona de reacción, que contiene el primer catalizador ((a) o (b) o las mezclas de los mismos), tiene de manera general una presión de entre 1 a 34 bar (15 a 500 psi, 1 a 34 x 10^{5} N/m^{2}), de manera preferible entre 10 y 24 bar (150 a 350 psi, 10 a 24 x 10^{5} N/m^{2})); una temperatura de entre aproximadamente 100ºC a aproximadamente 450ºC, de manera preferible entre 200ºC y 350ºC, de manera más preferible entre 250ºC y 300ºC; un tiempo de contacto entre la mezcla de reacción y el catalizador de entre aproximadamente 2 segundos y aproximadamente 100 segundos, de manera preferible entre 5 segundos y 30 segundos; y una velocidad horaria de entre aproximadamente 50 y aproximadamente 50.000 h^{-a}, de manera preferible entre 100 y 10.000 h^{-1} y de manera más preferible entre 200 y 3.000 h^{-1}.
De acuerdo con una forma de realización preferida, el procedimiento transcurre en dos etapas. En la primera etapa, se hace reaccionar una mezcla que comprende etano o etileno, oxígeno o un compuesto capaz de proporcionar oxígeno y agua (por ejemplo, vapor) para formar una mezcla que contiene etileno, ácido acético, oxigeno y agua (por ejemplo, vapor). La mezcla producto de la primera etapa se alimenta a continuación en la segunda etapa y se hace reaccionar para producir acetato de vinilo.
Se puede ajustar la alimentación procedente de la primera etapa antes de introducirse en la segunda etapa. Se puede ajustar, por ejemplo, la concentración de oxígeno, etileno y ácido acético para optimizar la reacción catalítica. De manera preferible, la primera etapa del procedimiento produce una composición estequiométrica de ácido acético y etileno como alimentación para la segunda etapa. De acuerdo con una forma de realización particularmente preferida, no se requieren ajustes de la alimentación para el segundo reactor ya que la mezcla producida en la primera etapa se puede alimentar de manera directa en la segunda etapa. De esta manera, se puede usar un catalizador de doble función en la primera etapa para proporcionar el stock de alimentación para la segunda etapa, que puede contener un catalizador VAM de Pd/Al convencional o cualquier catalizador adecuado para convertir el stock de alimentación del ácido acético y el etileno para el VAM.
Por tanto, usando la presente invención, se puede usar también el VAM producido de manera directa a partir únicamente de etano, oxígeno y agua sin componentes adicionales debido a que se puede optimizar la salida del primer reactor para contener una mezcla estequiométrica de ácido acético, etileno y oxígeno que es la mezcla de alimentación para el segundo reactor, no se ajustan también la temperatura y la presión de la alimentación procedente de la primera etapa antes de la segunda etapa.
De acuerdo con una forma de realización, la salida procedente de la primera o segunda etapa se recircula en la misma o en una etapa anterior. Por ejemplo, la salida de la etapa 1 se puede recircular en la etapa 1 o la salida de la etapa 2 se puede recircular en la etapa 1 y/o la etapa 2.
De acuerdo con otra forma de realización, la zona de reacción comprende múltiples etapas de un catalizador bicapa que está constituido por capas de un primer catalizador ((a) o (b) o las mezclas de los mismos) de acuerdo con la invención y un segundo catalizador de acetato de vinilo convencional. De esta manera, el primer catalizador convierte el etano en una mezcla de ácido acético y etileno, de manera preferible en una mezcla óptima, y el segundo catalizador convierte el etileno/ácido acético en acetato de vinilo en una zona de reacción única.
De acuerdo con esto una forma de realización preferida se refiere a un proceso que se lleva a cabo en una única etapa siendo suministrados todos los reactivos como alimento único siendo recirculados los reactivos iniciales sin reaccionar. Sin embargo, se puede usar también la adición de una etapa múltiple de oxígeno del reactor con una alimentación de un hidrocarburo intermedio. Esto puede mejorar la productividad del acetato de vinilo y evita condiciones potencialmente peligrosas.
En las Figuras 1 y 2 se muestran dos posibles esquemas integrados usando el primer catalizador y el segundo catalizador VAM para la producción directa de VAM a partir de etano o mezclas de etano/etileno sin producir monóxido de carbono.
La Figura 1 es una representación esquemática de un esquema de reacción A de acuerdo con una forma de realización de la invención. El reactor de oxidación parcial 1 que contiene el primer catalizador (CAT-A) convierte el etano fresco y recirculado o el etano/etileno con oxígeno en etileno, ácido acético y dióxido de carbono. Se introduce también una cantidad óptima de agua procedente del reactor de destilación 3 en el reactor de oxidación parcial 1 con el fin de aumentar la selectividad del ácido acético. El efluente del reactor de oxidación parcial 1 entra en la unidad de separación gas/líquido 2. La corriente de gas de la unidad de separación gas/líquido 2 se recircula al reactor de oxidación parcial 1 o va a la unidad 4 de absorción de dióxido de carbono, en la que se elimina el CO_{2}. La corriente de líquido procedente de la unidad de separación gas/líquido 2 va a la unidad de destilación 3 en la que el ácido acético se separa del agua o la corriente del líquido procedente de la unidad de separación gas/líquido 2 puede ir directamente al reactor VAM 5 que contiene un catalizador VAM convencional (CAT-B). Los gases tratados constituidos por etano, etileno y oxígeno y la corriente del líquido constituida por ácido acético o ácido acético y agua se alimentan al reactor VAM 5 para producir VAM, CO_{2} y etano, etileno y ácido acético sin reaccionar. El efluente del reactor VAM 5 se alimenta a continuación a la unidad de separación líquido gas 6 en la que los gases, que incluyen etano, etileno y CO_{2}, se separan y se purgan de manera parcial para controlar el desarrollo de las especies sin reaccionar en la unidad de purga 8 y se recirculan hacia atrás, hasta el reactor de oxidación parcial 1. Los líquidos se envían a la unidad de destilación 7 para recuperar el VAM. El ácido acético y el ácido acético sin reaccionar se recirculan hacia atrás hasta el reactor VAM 5.
La Figura 2 es una representación esquemática del esquema de reacción B de acuerdo con otra forma de realización de la invención. El reactor de oxidación parcial 21, que contiene el primer catalizador (CAT-A), convierte el etano fresco y recirculado o el etano/etileno con oxígeno en etileno, ácido acético y dióxido de carbono. El efluente del reactor 21 se alimenta al reactor VAM 23 que contiene el catalizador VAM (CAT-B) mediante el intercambiador de calor opcional 22, que permite el ajuste de la temperatura de alimentación en el reactor VAM 23. De manera opcional, los dos catalizadores CAT-A y CAT-B pueden estar en un reactor en forma de una mezcla física o en forma de capa alternante. Se pueden añadir cantidades adicionales de gases al reactor VAM 23 tales como etileno, ácido acético y oxígeno dependiendo de las condiciones del procedimiento. El efluente procedente del reactor VAM 23 se alimenta a la unidad de separación gas/líquido 24, en la que los gases, que incluyen CO_{2}, C_{2}H_{4}, y C_{2}H_{6}, se separan del líquido VAM, ácido acético y agua. Las corrientes de gas procedentes de la unidad 24 de separación gas/líquido se recirculan mediante la unidad de eliminación del dióxido de carbono 25 al reactor 21. De manera opcional, las corrientes de gas se pueden también recircular al reactor 21 sin la unidad de absorción 25, de tal manera que el catalizador CAT-A en el reactor 21, no se ve afectado por la presencia de dióxido de carbono. De manera adicional, una cantidad específica de dióxido de carbono mejora también el comportamiento del catalizador CAT-A. Los gases se purgan de manera parcial para controlar el envío de especies sin reaccionar a la unidad 27 de purga. La corriente de líquido procedente de la unidad separadora 24 se alimenta a la unidad de destilación 26 en la que el ácido acético se separa del VAM y el agua y se recircula de manera opcional al reactor 23 para preparar o se puede recuperar. El VAM va a una unidad de recuperación y el H_{2}O se recircula a la unidad de reactor 21 para la mejora del ácido acético y la
selectividad.
Ejemplos
Se llevaron a cabo procedimientos de oxidación catalítica utilizando un primer catalizador ((a) o (b) o (c) o las mezclas de los mismos) en un reactor tubular bajo las siguientes condiciones. Todos los experimentos se llevaron a cabo a las temperaturas que se muestran a continuación oscilando entre 260ºC y 286ºC, a una presión de aproximadamente 4 bar (200 psig, 4 x 10^{5} N/m^{2}).
Se analizaron en línea los productos de reacción mediante cromatografía de gas. Se analizaron el oxígeno, nitrógeno y monóxido de carbono utilizando una columna de 3 mm por 3 mm de tamiz molecular 13 X. Se analizaron el dióxido de carbono, etano, etileno y agua utilizando una columna de 1,8 m por 3 mm empaquetada con material comercializado bajo el nombre HAYASEP^{TM}Q. Se analizó el ácido acético utilizando una columna de 0,5 m por 3 mm empaquetada con material comercializado bajo el nombre PORAPACK^{TM}N.
En todos los casos, los cálculos de conversión y selectividad se basaron en la estequiometría.
Los datos para la reacción de la etapa I mencionada en los ejemplos son experimentales y los datos de producción de acetato de vinilo (VAM) de la etapa II se calculan en función de un rendimiento del 92% para el VAM procedente del etileno (Chem. System 91-10, Oct. 1992).
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Ejemplo 1 Producción de VAM a partir de Etileno
Primer catalizador (catalizador (a)): MoV_{0,396}Nb_{0,226}Pd_{x}O_{y} (en el que x = 1.90e-04 e y se basa en la valencia de co-ordenación)
Condiciones del procedimiento para el reactor de la etapa I: 286ºC/14 bar (200 psi, 14 x 10^{5} N/m^{2})
Las condiciones del procedimiento para el reactor de la etapa II son tal como se han descrito en la referencia Chem. System 91-10, Oct. 1992.
Datos de los resultados
Compuesto (g. mol. min.) Etapa I Etapa II
Alimentación Producto Alimentación Producto
Etileno 5,65E-4 2,07E-4 2,07E-4
Oxígeno 6,73E-4 1,23E-4 1,23E-4
Nitrógeno 2,53E-3 2,47E-4
Agua 2,23E-5 2,13E-4
Ácido acético 2,80E-4 2,80E-4
CO_{2} 1,56E-4
VAM 1,90E-4
El nitrógeno, CO_{2} y agua son diluyentes en la reacción de la etapa II.
Ejemplo 2 Producción de VAM a partir de Etano
Primer catalizador (catalizador (a)): MoV_{0,396}Nb_{0,128}Pd_{x}O_{y} (en el que x es 1.90e-04 e y se basa en la valencia de co-ordenación.
Condiciones del procedimiento para el reactor de la etapa II: 286ºC/14 bar (200 psi, 14 x 10^{5} N/m^{2}).
Las condiciones del procedimiento para el reactor de la etapa II son tal como se han descrito en Chem System
91-10, Oct. 1992.
Datos de los resultados
Compuesto (g. mol. min.) Etapa I Etapa II
Alimentación Producto Alimentación Producto
Etano 4,43E-04 2,40E-4
Oxígeno 5,10E-04 5,07-E-05 5,07E-05
Nitrógeno 1,92E-03 1,98E-03
Agua 3,18E-04
Etileno 8,86E-05 8,86E-05
Ácido acético 9,28E-05 9,28E-05
CO_{2} 1,77E-04
VAM 9,00E-5
El nitrógeno, CO_{2} y agua actúan en la etapa II como diluyentes. 
\global\parskip0.990000\baselineskip
Ejemplo Comparativo 3
Producción de VAM a partir de etano
Primer catalizador (catalizador (a)): Mo_{2,5}V_{1,0}Nb_{0,32}Pd_{0,03}O_{y} (en el que y se basa en la valencia de co-ordenación)
Condiciones del procedimiento para el reactor de la etapa I: 286ºC/14 bar (200 psi, 14 x 10^{5} N/m^{2}))
Las condiciones del procedimiento para el reactor de la etapa II son tal como se han descrito en Chem. System
91-10, Oct. 1992.
Datos de los resultados
Compuesto (g. mol. min.) Etapa I Etapa II
Alimentación Producto Alimentación Producto
Etano 1,91E-04 7,87E-05
Oxígeno 2,25E-04 1,30E-05 5,07E-5
Nitrógeno 8,45E-04 8,40E-04
Agua 1,87E-04
Etileno 3,41E-05 3,41E-05
Ácido acético 4,08E-05 4,08E-05
CO_{2} 3,53E-05
CO 4.68E-05
VAM 3.13E-5
El nitrógeno, CO_{2} y agua actúan en la etapa II como diluyentes.
En función de los datos catalíticos anteriormente descritos, se pueden concluir las siguientes características generales para los procedimientos de la invención:
1.
Los procedimientos catalíticos utilizados muestran una selectividad alta para el acetato de vinilo oxidando las mezclas de etano y etileno.
2.
Los procedimientos catalíticos utilizados muestran también una selectividad alta para el acetato de vinilo oxidando el etano.
3.
Los sistemas de procedimientos catalíticos utilizados producen acetato de vinilo sin producción de subproductos tales como monóxido de carbono. Esta ventaja reduce la etapa de la conversión del CO en CO^{2} en el procedimiento VAM convencional.

Claims (14)

1. Un procedimiento para la producción de un monómero de acetato de vinilo que comprende las etapas de:
(1) poner en contacto una mezcla de alimentación gaseosa de etano o etileno o etano/etileno, vapor y gas que contiene oxígeno molecular en presencia de un primer catalizador activo para la oxidación del etano, etileno o etano/etileno para producir una corriente selectiva de ácido acético, etileno, dióxido de carbono y agua y (2) convertir una segunda mezcla de alimentación que comprende etileno, ácido acético y oxígeno en un monómero de acetato de vinilo en presencia de un segundo catalizador activo para la producción de acetato de vinilo, en el que el mencionado procedimiento no incluye una etapa de separación intermedia para eliminar el CO entre las dos etapas de reacción caracterizado por utilizar un primer catalizador de la oxidación seleccionado entre las siguientes composiciones catalizadoras:
una composición catalizadora que comprende los elementos Mo, V, Nb, y Pd en forma de óxidos, en la relación Mo_{a}V_{b}Nb_{c}Pd_{d}
en la que:
a es 1 a 5;
b es 0 a 0,5;
c es 0,01 a 0,5; y
d es > 0 a 0,2;
a, b, c, y d representan las relaciones relativas átomo-gramo de los elementos Mo, V, Nb y Pd de manera respectiva en el catalizador
o una composición catalizadora que comprende los elementos Mo, V, Pd, Nb, La y X en forma de óxidos, en la que X es Al, Ga, Si o Ge, en la relación Mo_{a}V_{b}La_{c}Pd_{d}Nb_{e}X_{f}, en la que:
a es 1;
b es 0,01 a 0,9;
c es > 0 a 0,2;
d es > 0 a 0,2;
e es > 0 a 0,2;
f es > 0 a 0,3;
a, b, c, d, e y f representan las relaciones átomo-gramo relativas de los elementos Mo, V, La, Pd, Nb, y X de manera respectiva en el catalizador
o una mezcla entre los dos primeros catalizadores de oxidación anteriores y una composición catalizadora que comprende los elementos Mo, V, Nb, y Pd en forma de óxidos en la relación Mo_{a}V_{b}Nb_{c}Pd_{d} en la que:
a es 1 a 5;
b es 0 a 0,5;
c es 0,01 a 0,5; y
d es > 0 a 0,2;
a, b, c y d representan las relaciones átomo-gramo relativas de los elementos Mo, V, Nb y Pd de manera respectiva en el catalizador.
2. El procedimiento de la reivindicación 1, en el que el mencionado procedimiento no produce monóxido de carbono.
3. El procedimiento de la reivindicación 2, en el que el mencionado primer catalizador y el segundo catalizador están en forma de un reactor de lecho fijo o fluidizado o de lecho de movimiento sólido.
4. El procedimiento de la reivindicación 2, en el que la mencionada mezcla de alimentación se alimenta a una segunda zona de reacción.
5. El procedimiento de la reivindicación 4, en el que la segunda mezcla de alimentación para la segunda etapa comprende etileno, ácido acético, CO_{2} y oxígeno.
6. El procedimiento de la reivindicación 2, en el que la mencionada mezcla de alimentación comprende oxígeno molecular que oscila entre un 0,1 y un 25% en volumen de la mezcla de alimentación.
7. El procedimiento de la reivindicación 2 en el que la mencionada mezcla de alimentación se diluye con N_{2} en una cantidad que oscila entre un 5% y un 90% en volumen.
8. El procedimiento de la reivindicación 2 en el que la mencionada mezcla de alimentación se diluye con vapor en una cantidad que oscila entre un 0 y un 40% en volumen.
9. El procedimiento de la reivindicación 2 en el que la mencionada mezcla de alimentación comprende entre un 1% y un 95% en volumen de etano, etileno o las mezclas de los mismos.
10. El procedimiento de la reivindicación 2 en el la primera etapa de oxidación se realiza a una temperatura de entre 150 a 450ºC bajo una presión de entre 1 a 34 bar (15 a 500 psi, 1 a 34 x 10^{5} N/m^{2}), y con un tiempo de contacto entre la mezcla de reacción y el catalizador de entre 2 y 100 segundos.
11. El procedimiento de la reivindicación 2 en el que el mencionado contacto comprende hacer reaccionar etano/etileno con vapor y oxígeno o un compuesto capaz de proporcionar oxígeno en presencia del mencionado primer catalizador a una primera zona de reacción para formar una mezcla del primer producto que comprende etileno, oxígeno, vapor y ácido acético; y la mencionada mezcla del primer producto se alimenta a una segunda zona de reacción en la que el etileno y el ácido acético reaccionan para formar acetato de vinilo en presencia del mencionado segundo catalizador de reacción.
12. El procedimiento de la reivindicación 11 en el que la mencionada mezcla del primer producto se alimenta de manera directa a la mencionada segunda zona de reacción sin añadir componentes adicionales.
13. El procedimiento de la reivindicación 11 en el que la mencionada mezcla del primer producto se alimenta a la segunda zona de reacción con la adición/ajuste del etileno, ácido acético, oxígeno o las combinaciones de los mismos.
14. El procedimiento de la reivindicación 11 en el que la mencionada mezcla del primer producto se somete a ajustes de temperatura y/o presión antes de alimentarse a la segunda zona de reacción.
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Families Citing this family (37)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7189377B1 (en) 1996-08-07 2007-03-13 Bp Chemicals Limited Apparatus for performing integrated process for reproduction of vinyl acetate and/or acetic acid using a fluidized bed
US6143921A (en) 1999-05-14 2000-11-07 Saudi Basic Industries Corporation Method for producing vinyl acetate monomer from ethane or ethylene oxidation
US6258992B1 (en) * 1999-09-17 2001-07-10 Saudi Basic Industries Corporation Gas phase catalytic oxidation of hydrocarbons to carboxylic acids and dehydrogenated products
BR0015874A (pt) * 2000-05-19 2003-03-11 Celanese Int Corp Processo integrado para a produção de acetato de vinila
AU2002223606A1 (en) * 2000-10-10 2002-04-22 Basf Aktiengesellschaft Method for producing an annular shell catalyst and use thereof for producing acrolein
GB0026243D0 (en) * 2000-10-26 2000-12-13 Bp Chem Int Ltd Process
GB0026241D0 (en) 2000-10-26 2000-12-13 Bp Chem Int Ltd Process
US7425647B2 (en) * 2001-03-30 2008-09-16 Shell Oil Company Process for preparing a group V111-metal containing catalyst, use thereof for preparing an alkenyl carboxylate
US6642173B2 (en) * 2001-04-25 2003-11-04 Rohm And Haas Company Catalyst
TW574071B (en) * 2001-06-14 2004-02-01 Rohm & Haas Mixed metal oxide catalyst
GB0200021D0 (en) * 2002-01-02 2002-02-13 Bp Chem Int Ltd Process
GB0205016D0 (en) * 2002-03-04 2002-04-17 Bp Chem Int Ltd Process
GB0205014D0 (en) * 2002-03-04 2002-04-17 Bp Chem Int Ltd Process
JP4421201B2 (ja) * 2002-03-27 2010-02-24 シエル・インターナシヨナル・リサーチ・マートスハツペイ・ベー・ヴエー 触媒を調製する方法、触媒、および触媒の使用
US7038082B2 (en) 2002-10-17 2006-05-02 Basf Aktiengesellschaft Preparation of a multimetal oxide material
US7294734B2 (en) * 2003-05-02 2007-11-13 Velocys, Inc. Process for converting a hydrocarbon to an oxygenate or a nitrile
US7220390B2 (en) 2003-05-16 2007-05-22 Velocys, Inc. Microchannel with internal fin support for catalyst or sorption medium
GB0312965D0 (en) * 2003-06-05 2003-07-09 Bp Chem Int Ltd Process
TW200539941A (en) 2003-12-19 2005-12-16 Celanese Int Corp Methods of making alkenyl alkanoates
US7465823B2 (en) * 2004-03-17 2008-12-16 Celanese International Corporation Utilization of acetic acid reaction heat in other process plants
CN101124043B (zh) * 2004-12-20 2012-10-10 国际人造丝公司 改进的负载型催化材料
US8227369B2 (en) * 2005-05-25 2012-07-24 Celanese International Corp. Layered composition and processes for preparing and using the composition
ES2333252T3 (es) * 2005-06-01 2010-02-18 Celanese International Corporation Procedimiento de oxidacion selectiva de etano a etileno.
DE102007025223A1 (de) * 2007-05-31 2008-12-04 Süd-Chemie AG Zirkoniumoxid-dotierter VAM-Schalenkatalysator, Verfahren zu dessen Herstellung sowie dessen Verwendung
DE102007025444A1 (de) * 2007-05-31 2008-12-11 Süd-Chemie AG VAM-Schalenkatalysator, Verfahren zu dessen Herstellung sowie dessen Verwendung
DE102007025315A1 (de) * 2007-05-31 2008-12-11 Süd-Chemie AG Katalysator zur selektiven Hydrierung acetylenischer Kohlenwasserstoffe und Verfahren zu seiner Herstellung
DE102007025362A1 (de) * 2007-05-31 2008-12-11 Süd-Chemie AG Dotierter Pd/Au-Schalenkatalysator, Verfahren zu dessen Herstellung sowie dessen Verwendung
DE102007025442B4 (de) * 2007-05-31 2023-03-02 Clariant International Ltd. Verwendung einer Vorrichtung zur Herstellung eines Schalenkatalysators und Schalenkatalysator
DE102007025443A1 (de) 2007-05-31 2008-12-04 Süd-Chemie AG Pd/Au-Schalenkatalysator enthaltend HfO2, Verfahren zu dessen Herstellung sowie dessen Verwendung
DE202008017277U1 (de) 2008-11-30 2009-04-30 Süd-Chemie AG Katalysatorträger
WO2012118888A2 (en) 2011-03-02 2012-09-07 Aither Chemicals, Llc Methods for integrated natural gas purification and products produced therefrom
DE102012205444A1 (de) 2012-04-03 2013-10-10 Wacker Chemie Ag Verfahren zur Herstellung von Vinylacetat
PL3555037T3 (pl) 2016-12-19 2021-05-17 Shell Internationale Research Maatschappij B.V. Utleniające odwodornienie etanu ze współprodukcją octanu winylu
WO2018114747A1 (en) 2016-12-19 2018-06-28 Shell Internationale Research Maatschappij B.V. Ethane oxidative dehydrogenation with co-production of vinyl acetate
US11883798B2 (en) 2018-09-17 2024-01-30 Sabic Global Technologies B.V. Selective oxidation catalyst and a method for oxidizing C2 hydrocarbons in the presence of the selective oxidation catalyst
CN113613781A (zh) * 2019-03-26 2021-11-05 沙特基础全球技术有限公司 催化剂再活化方法
EP4116283A1 (de) 2021-07-06 2023-01-11 Linde GmbH Verfahren und anlage zur herstellung von vinylacetat

Family Cites Families (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3190912A (en) * 1962-05-02 1965-06-22 Nat Distillers Chem Corp Process for preparing esters
US3637819A (en) * 1967-12-30 1972-01-25 Knapsack Ag Process for the manufacture of unsaturated esters of carboxylic acids
US3650896A (en) * 1969-10-09 1972-03-21 Atomic Energy Commission Nuclear fuel particles
US3792087A (en) * 1971-11-10 1974-02-12 Nat Distillers Chem Corp Vapor phase oxidation of ethylene to acetic acid
US3970697A (en) * 1974-07-01 1976-07-20 National Distillers And Chemical Corporation Oxidation of ethylene to acetic acid
US4188490A (en) * 1977-05-27 1980-02-12 National Distillers And Chemical Corporation Catalytic oxidation of ethylene to mixtures of acetic acid and vinyl acetate
DE2811115A1 (de) * 1978-03-15 1979-09-27 Hoechst Ag Traeger-katalysator fuer die herstellung von vinylacetat aus ethylen, essigsaeure und sauerstoff in der gasphase
DE3803900A1 (de) * 1988-02-09 1989-08-17 Hoechst Ag Verfahren zur herstellung von vinylacetat
US5185308A (en) * 1991-05-06 1993-02-09 Bp Chemicals Limited Catalysts and processes for the manufacture of vinyl acetate
DE19630832A1 (de) * 1996-07-31 1998-02-05 Hoechst Ag Verfahren zur selektiven Herstellung von Essigsäure
US7189377B1 (en) * 1996-08-07 2007-03-13 Bp Chemicals Limited Apparatus for performing integrated process for reproduction of vinyl acetate and/or acetic acid using a fluidized bed
GB9616573D0 (en) * 1996-08-07 1996-09-25 Bp Chem Int Ltd Process
DE19717075A1 (de) 1997-04-23 1998-10-29 Hoechst Ag Verfahren zur Herstellung von Essigsäure in einer Reaktorkaskade
US6013597A (en) 1997-09-17 2000-01-11 Saudi Basic Industries Corporation Catalysts for the oxidation of ethane to acetic acid processes of making same and, processes of using same
DE19745902A1 (de) 1997-10-17 1999-04-22 Hoechst Ag Verfahren zur selektiven Herstellung von Essigsäure durch katalytische Oxidation von Ethan
US6030920A (en) 1997-12-24 2000-02-29 Saudi Basic Industries Corporation Catalysts for producing acetic acid from ethane oxidation, processes of making same and method of using same
US6028221A (en) 1998-06-29 2000-02-22 Saudi Basic Industries Corporation Catalyst systems for the one step gas phase production of acetic acid from ethylene and methods of making and using the same
US6060421A (en) 1998-12-23 2000-05-09 Saudi Basic Industries Corporation Catalysts for the oxidation of ethane to acetic acid, methods of making and using the same
US6143921A (en) 1999-05-14 2000-11-07 Saudi Basic Industries Corporation Method for producing vinyl acetate monomer from ethane or ethylene oxidation

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DE60023132T2 (de) 2006-06-29
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