ES2249043T3 - Derivados de piperacinona. - Google Patents

Derivados de piperacinona.

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ES2249043T3
ES2249043T3 ES99957298T ES99957298T ES2249043T3 ES 2249043 T3 ES2249043 T3 ES 2249043T3 ES 99957298 T ES99957298 T ES 99957298T ES 99957298 T ES99957298 T ES 99957298T ES 2249043 T3 ES2249043 T3 ES 2249043T3
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ES
Spain
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alkyl
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hydrogen
compound
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ES99957298T
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Dario Lazzari
Mirko Rossi
Graziano Zagnoni
Alessandro Zedda
Valerio Borzatta
Stephen Mark Andrews
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BASF Schweiz AG
Original Assignee
Ciba Spezialitaetenchemie Holding AG
Ciba SC Holding AG
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Abstract

Un compuesto de la **fórmula**, en donden es un número de 2 a 100; G1, G2, G3 y G4 son independientemente uno de otro alquilo C1-C4; los radicales R1 son independientemente uno de otro hidrógeno, alquilo C1-C4, -OH, alilo, alcoxilo C1-C12, cicloalcoxilo C5-C8, bencilo o acetilo; R2 es alquileno C2-C14 o un grupo -CR2''(R2")- siendo R2'' y R2" independientemente hidrógeno, alquilo C1-C18 o cicloalquilo C5-C12; R3'' y R3" son independientemente hidrógeno, alquilo C1-C18, alquilo C2-C18 interrumpido por oxígeno; o cicloalquilo C5-C12; R4 es alquileno C2-C14, alquileno C4-C14 interrumpido por oxígeno o azufre; cicloalquileno C5-C7, cicloalquilen C5-C7 di(alquileno C1-C4), alquilen C1-C4 di(cicloalquileno C5-C7) o fenilendi(alquileno C1-C4).

Description

Derivados de piperacinona.
Este invento se refiere a derivados de piperacinona, a un material orgánico susceptible a la luz, calor u oxidación, que contiene un derivado de piperacinona y a un método para estabilizar un material orgánico de esta índole. Este invento se refiere además a productos intermedios.
En la US-A-4.629.752 y US-A-4.480.092 se describen varios derivados de piperacinona y su empleo como estabilizadores.
El presente invento se refiere en particular a un compuesto de la fórmula (I)
1
en donde
por lo menos está presente un grupo de la fórmula (II)
2
en la unidad repetitiva de la fórmula (I);
n es un número de 2 a 100;
G_{1}, G_{2}, G_{3} y G_{4} son independientemente uno de otro alquilo C_{1}-C_{4};
los radicales R_{1} son independientemente uno de otro hidrógeno, alquilo C_{1}-C_{4}, -OH, alilo, alcoxilo C_{1}-C_{12}, cicloalcoxilo C_{5}-C_{8}, bencilo o acetilo;
R_{2} es alquileno C_{2}-C_{14} o un grupo -CR_{2}'(R_{2}'')- siendo R_{2}' y R_{2}'' independientemente hidrógeno, alquilo C_{1}-C_{18} o cicloalquilo C_{5}-C_{12};
R_{3}' y R_{3}'' son independientemente hidrógeno, alquilo C_{1}-C_{18}, alquilo C_{2}-C_{18} interrumpido por oxígeno; o cicloalquilo C_{5}-C_{12};
R_{4} es alquileno C_{2}-C_{14}, alquileno C_{4}-C_{14} interrumpido por oxígeno o azufre; cicloalquileno C_{5}-C_{7}, cicloalquilen C_{5}-C_{7} di(alquileno C_{1}-C_{4}), alquilen C_{1}-C_{4} di(cicloalquileno C_{5}-C_{7}) o fenilendi(alquileno C_{1}-C_{4});
R_{5}' y R_{5}'' son un grupo de la fórmula (II)
X es -OR_{6}, -SR_{6}, -N(R_{7})(R_{8}) o un grupo de la fórmula (IV);
3
R_{6}, R_{7} y R_{8} son independientemente hidrógeno, alquilo C_{1}-C_{18}, alquenilo C_{3}-C_{18}, cicloalquilo C_{5}-C_{12} que está no sustituido o sustituido por 1, 2 o 3 alquilo C_{1}-C_{4}; fenilo que está no sustituido o sustituido por 1, 2 o 3 alquilo C_{1}-C_{4} o alcoxilo C_{1}-C_{4}; fenilalquilo C_{7}-C_{12} que está no sustituido o sustituido en el fenilo por 1, 2 o 3 alquilo C_{1}-C_{4}; tretrahidrofurilo o alquilo C_{2}-C_{4} que está sustituido en la posición 2, 3 o 4 por alcoxilo C_{1}-C_{8}, di(alquil C_{1}-C_{4})amino o un grupo de la fórmula (III);
\vskip1.000000\baselineskip
4
siendo E un enlace directo, -O-, -CH_{2}-, -CH_{2}CH_{2}- o >N-CH_{3};
o -N(R_{7})(R_{8}) es adicionalmente un grupo de la fórmula (III);
T es -O- o >N-R_{9}; y
R_{9} es hidrógeno, alquilo C_{1}-C_{18}, hidroxialquilo C_{2}-C_{18}, alquenilo C_{3}-C_{18}, cicloalquilo C_{5}-C_{12} que está no sustituido o sustituido por 1, 2 o 3 alquilo C_{1}-C_{4}; fenilalquilo C_{7}-C_{12} que está no sustituido o sustituido en el fenilo por 1, 2 o 3 alquilo C_{1}-C_{4}; tetrahidrofurfurilo, un grupo de la fórmula (II), o alquilo C_{2}-C_{4} que está sustituido en la posición 2, 3 o 4 por alcoxilo C_{1}-C_{8}, di(alquil C_{1}-C_{4})amino o un grupo de la fórmula (III);
los radicales R_{1}, los radicales R_{2}, los radicales R_{3}', los radicales R_{3}'', los radicales G_{1}, los radicales G_{2}, los radicales G_{3} o los radicales G_{4}, tienen, independientemente, el mismo significado o un significado diferente; y
en las unidades recurrentes individuales de la fórmula (I), cada uno de los radicales X, R_{4}, R_{5}' y R_{5}'' tiene el mismo significado o un significado diferente;
el grupo terminal enlazado al radical diamino es hidrógeno o un grupo
\vskip1.000000\baselineskip
5
y el grupo terminal enlazado al radical de triacina es Cl o un grupo
---
\delm{N}{\delm{\para}{R _{5} '}}
---R_{4}---
\delm{N}{\delm{\para}{R _{5} ''}}
---H
Cl está sustituido opcionalmente por un grupo -X como se ha definido antes;
el hidrógeno terminal del grupo
---
\delm{N}{\delm{\para}{R _{5} '}}
---R_{4}---
\delm{N}{\delm{\para}{R _{5} ''}}
---H
está opcionalmente sustituido por acilo C_{1}-C_{8}, (alcoxi C_{1}-C_{8})carbonilo, (ciclolalcoxi C_{5}-C_{12})carbonilo, (alquil C_{1}-C_{8})aminocarbonilo, (cicloalquil C_{5}-C_{12})aminocarbonilo, (fenilalquil C_{7}-C_{9})aminocarbonilo, alquilo C_{1}-C_{9}, ciclo-alquilo C_{5}-C_{12} que está no sustituido o sustituido en el fenilo por 1, 2 o 3 alquilo C_{1}-C_{4}; o -CH_{2}CN.
Ejemplos de alquilo conteniendo no mas de 18 átomos de carbono son metilo, etilo, propilo, isopropilo, butilo, 2-butilo, isobutilo, t-butilo, pentilo, 2-pentilo, hexilo, heptilo, octilo, 2-etilhexilo, t-octilo, nonilo, decilo, undecilo, dodecilo, tridecilo,tetradecilo, hexadecilo y octadecilo.
Uno de los significados preferidos de R_{1} es alquilo C_{1}-C_{4}, en particular metilo.
Uno de los significados preferidos de R_{3}' y R_{3}'' son alquilo C_{1}-C_{8}, en particular alquilo C_{1}-C_{4}, por ejemplo metilo.
Uno de los significados preferidos de R_{7}, R_{8} y R_{9} es alquilo C_{1}-C_{8}.
Un ejemplo de hidroxialquilo C_{2}-C_{18} es 2-hidroxietilo.
Ejemplos de alquilo C_{2}-C_{18} interrumpido por oxígeno y de alquilo C_{2}-C_{4} sustituido por alcoxilo C_{1}-C_{8}, de preferencia alcoxilo C_{1}-C_{4}, en particular metoxilo o etoxilo, son 2-metoxietilo, 2-etoxietilo, 3-metoxipropilo, 3-etoxipropilo, 3-butoxipropilo, 3-octoxipropilo y 4-metoxibutilo.
Ejemplos de alquilo C_{2}-C_{4} sustituido por di(alquil C_{1}-C_{4})amino, de preferencia por dimetilamino o dietilamino, son 2-dimetilaminoetilo, 2-dietilaminoetilo, 3-dimetil-aminopropilo, 3-dietilaminopropilo, 3-dibutilaminopropilo y 4-dietilaminobutilo.
El grupo de la fórmula (III es de preferencia
6
Ejemplos preferidos de alquilo C_{2}-C_{4} sustituido por un grupo de la fórmula (III) son grupos de la fórmula
7
8
es particularmente preferido.
Ejemplos de alquenilo conteniendo no mas de 18 átomos de carbono son alilo, 2-metilalilo, butenilo, hexenilo, undecenilo y octadecenilo. Se prefieren alquenilos en donde el átomo de carbono en la posición 1 está saturado y se prefiere particularmente alilo.
Ejemplos de alcoxilo son metoxilo, etoxilo, propoxilo, isopropoxilo, butoxilo, isobutoxilo, pentoxilo, isopentoxilo, hexoxilo, heptoxilo, octoxilo, deciloxilo y dodeciloxilo. Uno de los significados preferidos de R_{1} es alcoxilo C_{6}-C_{12}, en particular heptoxilo y octoxilo.
Ejemplos de acilo (alifático, cicloalifático o aromático) conteniendo no mas de 8 átomos de carbono son formilo, acetilo, propionilo, butirilo, pentanoilo, hexanoilo, heptanoilo, octanoilo y benzoilo. Alcanoilo C_{1}-C_{8} y benzoilo son los preferidos. Se prefiere especialmente acetilo.
Ejemplos de (alcoxi C_{1}-C_{8})carbonilo son metoxicarbonilo, etoxicarbonilo, propoxicarbonilo, butoxicarbonilo, pentiloxicarbonilo, hexiloxicarbonilo, heptiloxicarbonilo y octiloxicarbonilo.
Ejemplos de cicloalquilo C_{5}-C_{12} que está insustituido o sustituido por 1, 2 o 3 alquilo C_{1}-C_{4} son ciclopentilo, metilciclopentilo, dimetilciclopentilo, ciclohexilo, metilciclohexilo, dimetilciclohexilo, trimetilciclohexilo, t-butilciclohexilo, ciclooctilo, ciclodecilo y ciclododecilo. Se prefiere cicloalquilo C_{5}-C_{8} no sustituido o sustituido, en particular ciclohexilo.
Ejemplos de cicloalcoxilo C_{5}-C_{12} son ciclopentoxilo, ciclohexoxilo, cicloheeptoxilo, ciclooctoxilo, ciclodeciloxilo, ciclododeciloxilo y metilciclohexoxilo. Se prefiere cicloalcoxilo C_{5}-C_{8}, en particular ciclopentoxilo y ciclohexoxilo.
Ejemplos de fenilo sustituido por 1, 2 o 3 alquilo C_{1}-C_{4} o alcoxilo C_{1}-C_{4} son metilfenilo, dimetilfenilo, trimetilfenilo, t-butilfenilo, di-t-butilfenilo, 3,5-di-t-butil-4-metilfenilo, metoxifenilo, etoxifenilo y butoxi-fenilo.
Ejemplos de fenilalquilo C_{7}-C_{12} que está no sustituido o sustituido en el fenilo por 1, 2 o 3 alquilo C_{1}-C_{4} son bencilo, metilbencilo, dimetilbencilo, trimetilbencilo, t-butilbencilo y 2-feniletilo. Se prefiere fenilalquilo C_{7}-C_{9}, en particular bencilo.
Ejemplos de alquileno conteniendo no mas de 14 átomos de carbono son etileno, propileno, trimetileno, tetrametileno, pentametileno, hexametileno, octametileno, decametileno y dodecametileno. R_{4} es, por ejemplo, alquileno
C_{2}-C_{8}, de preferencia hexametileno.
R_{2} como un grupo -CR_{2}'(R_{2}'')- es de preferencia metileno.
Ejemplos de alquileno C_{4}-C_{14} interrumpido por -O- o -S-, por ejemplo 1, 2 o 3 -O- o -S-, son 3-oxapentan-1,5-diilo, 4-oxaheptan-1,7-diilo, 3,6-dioxaoctan-1,8-diilo, 4,7-dioxadecan-1,10-diilo,4,9-dioxadodecan-1,12-diilo, 3,6,9-trioxa-undecan-1,11-diilo, 4,7,10-trioxatridecan-1,13-diilo, 3-tiapentan-1,5-diilo, 4-tiaheptan-1,7-diilo, 3,6-ditiaoctan-1,8-diilo, 4,7-ditiadecan-1,10-diilo, 4,9-ditiadodecan-1,12-diilo, 3,6,9-tritiaundecan-1,11-diilo y 4,7,10-tritiatridecan-1,13 diilo.
Un ejemplo de cicloalquileno C_{5}-C_{7} es ciclohexileno.
Un ejemplo de cicloalquilen C_{5}-C_{7} di(alquileno C_{1}-C_{4}) es ciclohexilendimetileno.
Ejemplos de alquilen C_{1}-C_{4} di(cicloalquileno C_{5}-C_{7}) son metilendiciclohexileno e isopropilidendiciclohexileno.
Un ejemplo de fenilendi(alquileno C_{1}-C_{4}) es fenilen-dimetileno.
n es, por ejemplo, un número de 3 a 100, 4 a 100, 5 a 100, 6 a 100, 2 a 50, 3 a 50, 4 a 50, 5 a 50, 6 a 50, 2 a 30, 3 a 30, 4 a 30, 5 a 30, 6 a 30, 2 a 20, 3 a 20, 4 a 20, 5 a 20 o 6 a 20. Se prefiere n como un número de 2 a 50, en particular 3 a 7.
R_{3}' es de preferencia hidrógeno.
R_{2} es de preferencia metileno.
X es de preferencia un grupo -N(R_{7})(R_{8}), en particular -NH(R_{8}).
R_{1} es en particular hidrógeno o alquilo C_{1}-C_{4} tal como metilo.
Compuestos preferidos de la fórmula (I) son aquellos en donde
G_{1}, G_{2}, G_{3} y G_{4} son independientemente alquilo C_{1}-C_{4};
R_{2} es alquileno C_{2}-C_{8} o un grupo -CR_{1}'(R_{2}'')- siendo R_{2}' y R_{2}'' independientemente uno de otro hidrógeno, alquilo C_{1}-C_{8} o cicloalquilo C_{5}-C_{8};
R_{3}' y R_{3}'' son independientemente hidrógeno, alquilo C_{1}-C_{8}, alquilo C_{2}-C_{8} interrumpido por oxígeno; o cicloalquilo C_{5}-C_{8};
R_{4} es alquileno C_{2}-C_{10}, alquileno C_{4}-C_{10} interrumpido por oxígeno o azufre; ciclohexileno, ciclohexilendi(alquileno C_{1}-C_{4}), alquilen C_{1}-C_{4} di(ciclohexileno) o fenilendi(alquileno C_{1}-C_{4});
R_{5}' y R_{5}'' son un grupo de la fórmula (II);
R_{6}, R_{7} y R_{8} son independientemente uno de otro hidrógeno, alquilo C_{1}-C_{8}, alquenilo C_{3}-C_{12}, cicloalquilo C_{6}-C_{8} que está no sustituido o sustituido por 1, 2 o 3 alquilo C_{1}-C_{4}; fenilo que está no sustituido o sustituido por 1, 2 o 3 alquilo C_{1}-C_{4} o alcoxilo C_{1}-C_{4}; fenilalquilo C_{7}-C_{12}; tetrahidrofufurilo o alquilo C_{2}-C_{4} que está sustituido en la posición 2, 3 o 4 por alcoxilo C_{1}-C_{4}, di(alquil C_{1}-C_{4})amino o un grupo de la fórmula (III);
o -N(R_{7})(R_{8} es adicionalmente un grupo de la fórmula (III); y
R_{9} es hidrógeno, alquilo C_{1}-C_{8}, hidroxialquilo C_{2}-C_{8}, alquenilo C_{3}-C_{12}, cicloalquilo C_{5}-C_{8} que está no sustituido o sustituido por 1, 2 o 3 alquilo C_{1}-C_{4}; fenilalquilo C_{7}-C_{12}; tetrahidrofurfurilo, un grupo de la fórmula (II), o alquilo
C_{2}-C_{4} que está sustituido en la posición 2, 3 o 4 por alcoxilo C_{1}-C_{4}, di(alquil C_{1}-C_{4})amino o un grupo de la fór-
mula (III).
Compuestos particularmente preferidos de la fórmula (I) son aquellos en donde
G_{1}, G_{2}, G_{3} y G_{4} son independientemente uno de otro alquilo C_{1}-C_{4};
R_{2} es alquileno C_{2}-C_{4} o un grupo -CR_{2}'(R_{2}'')- siendo R_{2}' y R_{2}'' independientemente uno de otro hidrógeno o alquilo C_{1}-C_{4};
R_{3}' y R_{3}'' son independientemente uno de otro hidrógeno o alquilo C_{1}-C_{4};
R_{4} es alquieno C_{2}-C_{10};
R_{5}' y R_{5}'' son un grupo de la fórmula (II);
X es -N(R_{7})(R_{8}) o un grupo de la fórmula (IV);
R_{7} y R_{8} son independientemente uno de otro hidrógeno o alquilo C_{1}-C_{8};
o -N(R_{7})(R_{8}) es adicionalmente un grupo de la fórmula (III) siendo E -O-; y R_{9} es hidrógeno, alquilo C_{1}-C_{8} o ciclohexilo.
Compuestos de la fórmula (I) que son de particular interés son aquellos en donde
n es un número de 2 a 50;
G_{1}, G_{2}, G_{3} y G_{4} son independientemente uno de otro alquilo C_{1}-C_{4};
R_{1} es hidrógeno o alquilo C_{1}-C_{4};
R_{2} es metileno;
R_{3}' es hidrógeno y R_{3}'' es hidrógeno o alquilo C_{1}-C_{4};
R_{4} es alquileno C_{2}-C_{8};
R_{5}' y R_{5}'' son un grupo de la fórmula (II); y
X es -N(R_{7})(R_{8}), siendo R_{7} y R_{8} independientemente uno de otro hidrógeno o alquilo C_{1}-C_{8}.
La definición de los grupos terminales que saturan las valencias libres en los compuestos de la fórmula (I) depende del proceso utilizado para su preparación. Los grupos terminales pueden también modificarse después de la preparación de estos compuestos.
Los compuestos de la fórmula (I) pueden prepararse, por ejemplo, haciendo reaccionar un compuesto de la fórmula (Z-OO)
9 
\vskip1.000000\baselineskip
con un compuesto de la fórmula (Z-O)
(Z-0)H---
\delm{N}{\delm{\para}{R _{5} '}}
---R_{4}---
\delm{N}{\delm{\para}{R _{5} ''}}
---H
en donde X, R_{4}, R_{5}' y R_{5}'' son como se ha definido antes. El compuesto de la fórmula (Z-OO) o el compuesto de la fórmula (Z-O) puede utilizarse en un exceso de hasta el 20% en moles, de preferencia 5% en moles. La relación molar de los compuestos de las fórmulas (Z-OO) y (Z-O) es en particular 1:1,1. De conformidad con un procedimiento preferido el compuesto de la fórmula (Z-O) se utiliza en un exceso de hasta 5% en moles.
La reacción se lleva a cabo, de preferencia, en un disolvente orgánico inerte, por ejemplo tolueno, xileno o benceno, en presencia de una base inorgánica a una temperatura de 40º a 145ºC, en particular entre 60º y 140ºC. Ejemplos de una base son NaOH, KOH, Na_{2}CO_{3} y K_{2}CO_{3}.
En este caso el grupo terminal enlazado al radical diamino puede ser hidrógeno o un grupo
10 
\vskip1.000000\baselineskip
y el grupo terminal enlazado al radical triacina puede ser Cl o un grupo
---
\delm{N}{\delm{\para}{R _{5} '}}
---R_{4}---
\delm{N}{\delm{\para}{R _{5} ''}}
---H 
\newpage
Cuando el grupo terminal es Cl es ventajoso sustituirlo, por ejemplo, por un grupo -X como se ha definido antes, en particular -OH, un grupo amino -N(R_{7})(R_{8}) o un grupo de la fórmula (IV), después de completarse la reacción. Ejemplos de grupos de sustitución apropiados son pirrolidin-1-ilo, morfolino, -NH_{2}, -N(alquilo C_{1}-C_{8})_{2} y
-NR(alquilo C_{1}-C_{8}), siendo R hidrógeno o un grupo de la fórmula (II).
Es también ventajoso sustituir el hidrógeno terminal del grupo
---
\delm{N}{\delm{\para}{R _{5} '}}
---R_{4}---
\delm{N}{\delm{\para}{R _{5} ''}}
---H 
\vskip1.000000\baselineskip
por acilo C_{1}-C_{8}, (alcoxi C_{1}-C_{8})carbonilo, (cicloalcoxi C_{5}-C_{12})carbonilo, (alquil C_{1}-C_{8})aminocarbonilo, (cicloalquil C_{5}-C_{12})aminocarbonilo, (fenilalquil C_{7}-C_{9})aminocarbonilo, alquilo C_{1}-C_{8}, cicloalquilo C_{5}-C_{12} que está sin sustituir o sustituido por 1, 2 o 3 alquilo C_{1}-C_{4}; alquenilo C_{3}-C_{6}, fenilalquilo C_{7}-C_{8} que está sin sustituir o sustituido en el fenilo por 1, 2 o 3 alquilo C_{1}-C_{4}; o -CH_{2}CN.
Se prefiere acilo C_{1}-C_{8}, de preferencia alcanoilo C_{1}-C_{8}, en particular acetilo como se muestra a continuación en el Ejemplo 5.
Una modalidad preferida de este invento se refiere a compuestos de la fórmula (I) en donde el grupo terminal unido al radical diamino es hidrógeno, acilo C_{1}-C_{8}, (alcoxi C_{1}-C_{8})carbonilo, (cicloalcoxi C_{5}-C_{12})carbonilo, (alquil C_{1}-C_{8})aminocarbonilo, (cicloalquil C_{5}-C_{12})aminocarbonilo, (fenil-alquil C_{7}-C_{9})aminocarbonilo, alquilo C_{1}-C_{8}, ciclo-alquilo C_{5}-C_{12} que está sin sustituir o sustituido por 1, 2 o 3 alquilo C_{1}-C_{4}; alquenilo C_{3}-C_{6}, fenilalquilo C_{7}-C_{9} que está no sustituido o sustituido en el fenilo por 1, 2 o 3 alquilo C_{1}-C_{4}; o -CH_{2}CN, y
el grupo terminal unido al residuo de triacina es un grupo
---
\delm{N}{\delm{\para}{R _{5} '}}
---R_{4}---
\delm{N}{\delm{\para}{R _{5} ''}}
---R 
\vskip1.000000\baselineskip
siendo R' hidrógeno, acilo C_{1}-C_{8}, (alcoxi C_{1}-C_{8})carbonilo, (cicloalcoxi C_{5}-C_{12})carbonilo, (alquil C_{1}-C_{8})aminocarbonilo, (cicloalquil C_{5}-C_{12})aminocarbonilo, (fenilalquil C_{7}-C_{9})aminocarbonilo, alquilo C_{1}-C_{8} , cicloalquilo C_{5}-C_{12} que está no sustituido o sustituido en el fenilo por 1, 2 o 3 alquilo C_{1}-C_{4}; o -CH_{2}CN.
Una modalidad particularmente preferida de este invento se refiere a compuestos de la fórmula (I) en donde el grupo terminal unido al radical diamino es alcanoilo C_{1}-C_{8} y el grupo terminal unido al residuo de triacina es un grupo
---
\delm{N}{\delm{\para}{R _{5} '}}
---R_{4}---
\delm{N}{\delm{\para}{R _{5} ''}}
---(C_{1}-C_{8} alcanoilo) 
\vskip1.000000\baselineskip
Compuestos de la fórmula (Z-O) en donde R_{5}' es un grupo de la fórmula (II) corresponde a la fórmula (Z-1)
11 
\vskip1.000000\baselineskip
siendo G_{1}, G_{2}, G_{3}, G_{4}, R_{1}, R_{2}, R_{3'}, R_{3}'', R_{4} y R_{5}'' como se ha definido antes, y constituyen otra modalidad de este invento.
Cuando R_{3}' y/o R_{3}'' son hidrógeno puede prepararse un compuesto de la fórmula (Z-1), por ejemplo haciendo reaccionar - en una relación estequiométrica, una cetona de la fórmula (Z-2)
12
con una diamina de la fórmula (Z-3)
(Z-3)H---
\delm{N}{\delm{\para}{H}}
---R_{4}---
\delm{N}{\delm{\para}{R _{5} ''}}
---H
en donde G_{1}, G_{2}, G_{3}, G_{4}, R_{1}, R_{2}, R_{3'}, R_{3}'' y R_{4} son como se ha descrito antes y R_{5} es hidrógeno, e hidrogenación subsiguiente.
La reacción que es una aminación reductiva se lleva a cabo convenientemente bajo una presión de hidrógeno de 30 a 35 atm en presencia de un catalizador de hidrogenación tal como platino sobre carbón, paladio o níquel Raney, en particular platino sobre carbón, en neto o en un disolvente orgánico, por ejemplo metanol o una mezcla de isopropanol y agua. La temperatura es, de preferencia de 40º a 100ºC.
Cuando R_{3}' y R_{3}'' son diferentes de hidrógeno el compuesto de la fórmula (Z-1) puede prepararse, por ejemplo, adicionando un derivado organometálico de la fórmula R_{3}'-M, siendo R_{3}' alquilo C_{1}-C_{128}, alquilo C_{2}-C_{18} interrumpido por oxígeno; o cicloalquilo C_{5}-C_{12} y siendo M Li^{+}, MgCl^{+}, Na^{+}, K^{+} o Cu^{+}, en particular Li^{+}, a una solución de la cetimina correspondiente en un disolvente orgánico inerte tal como éter dietílico, tetrahidrofurano o xileno a baja temperatura, por ejemplo -78º - 0ºC. La reacción puede llevarse a cabo de modo análogo al procedimiento descrito en "Advanced Organic Chemistry, Jerry March, John Wiley & Sons, 4º edición, páginas 934-935" o en "The chemistry of the carbón-nitrogen double bond, editado por S. Patai, John Wiley & Sons, 1970, páginas 266-272".
La cetona de la fórmula (Z-2) que constituye otra modalidad de este invento puede prepararse, por ejemplo, mediante oxidación de un compuesto de la fórmula (Z-4)
13
en donde G_{1}, G_{2}, G_{3}, G_{4}, R_{1}, R_{2} y R_{3'} son como se ha definido antes. La reacción puede llevarse a cabo de modo análogo a la oxidación de Swern (Fieser and Fleser's Reagents for Organic Synthesis, volumen 8, John Wiley & Sons, 1980, página 200).
Los compuestos de la fórmula (Z-4) pueden prepararse, por ejemplo, de modo análogo al método descrito en US-A-4.167.512.
Los compuestos de la fórmula (I), así como los intermedios de las fórmulas (Z-1) y (Z-2) son muy efectivos en proporcionar la resistencia a la luz, calor y oxidación de materiales orgánicos, especialmente polímeros y copolímeros sintéticos.
Ejemplos de materiales orgánicos que pueden estabilizarse son:
1. Polímeros de monoolefinas y diolefinas, por ejemplo polipropileno, poliisobutileno, polibut-1-eno, poli-4-metilpent-1-eno, poliisopreno o polibutadieno, así como polímeros de cicloolefinas, por ejemplo de ciclopenteno o norborneno, polietileno (que opcionalmente puede reticularse), por ejemplo polietileno de alta densidad (HDPE), polietileno de alta densidad y alto peso molecular (HDPE-HMW), polietileno de alta densidad y ultra-alto peso molecular (HDPE-UHMW), polietileno de densidad media (MDPE), polietileno de baja densidad (LDPE), polietileno de baja densidad lineal (LLDPE), (VLDPE) y (ULDPE).
Las poliolefinas, o sea los polímeros de monoolefinas ejemplificados en el párrafo precedente, de preferencia polietileno y polipropileno, pueden prepararse con métodos diferentes y especialmente los siguientes:
a)
polimerización radicálica (normalmente bajo alta presión y a temperatura elevada).
b)
polimerización catalítica utilizando un catalizador que contiene, normalmente, uno o mas de un metal de los grupos IVb, Vb, VIb o VIII de la Tabla Periódica. Estos metales tienen usualmente uno o mas de un ligando, típicamente óxidos, haluros, alcoholatos, ésteres, éteres, aminas, alquilos, alquenilos y/o arilos que pueden ser \pi- o o-coordinados. Estos complejos metálicos pueden estar en la forma libre o fijados sobre sustratos, típicamente sobre cloruro de magnesio activado, cloruro de titanio (III), alúmina u óxido de silicio. Estos catalizadores pueden ser solubles o insolubles en el medio de polimerización. Los catalizadores pueden utilizarse de por sí en la polimerización o pueden utilizarse otros activadores, típicamente metal alquilos, metal hidruros, metil alquil haluros, metal alquil óxidos o metal alquil-oxanos, siendo dichos metales elementos de los grupos Ia, IIa y/o IIIa de la Tabla Periódica. Los activadores pueden modificarse convenientemente con otros grupos de éster, éter, amina o silil éter. Estos sistemas catalíticos se denominan usualmente, Phillips, Standard Oil Indiana, Ziegler (-Natta), TNZ (DuPont), metaloceno o catalizadores de un solo sitio (SSC).
2. Mezclas de los polímeros citados bajo 1), por ejemplo mezclas de polipropileno con poliisobutileno, polipropileno con polietileno (por ejemplo PP/HDPE, PP/LDPE) y mezclas de diferentes tipos de polietileno (por ejemplo LDPE/HDPE).
3. Copolímeros de monoolefinas y diolefinas entre sí o con otros monómeros vinílicos, por ejemplo copolímeros de etileno/propileno, polietileno de baja densidad lineal (LLDPE) y sus mezclas con polietileno de baja densidad (LDPE), copolímeros de propileno/but-1-eno, copolímeros de propileno/isobutileno, copolímeros de etileno/but-1-eno, copolímeros de etileno/hexeno, copolímeros de etileno/metilpenteno, copolímeros de etileno/hepteno, copolímeros de etileno/octeno, copolímeros de propileno/butadieno, copolímeros de isobutileno/isopreno, copolímeros de etileno/alquil acrilato, copolímeros de etileno/alquil metacrilato, copolímero de etileno/vinil acetato y sus copolímeros con monóxido de carbono o copolímeros de ácido etilen/acrílico y sus sales (ionómeros) así como terpolímeros de etileno con propileno y un dieno tal como hexadieno, diciclopentadieno o etiliden-norborneno; y mezclas de estos copolímeros entre sí y con polímeros citados en 1) antes, por ejemplo copolímeros de polipropileno/etileno-propileno, copolímeros de LDPE/etileno-vinilo (EVA), copolímeros de LDPE/etileno-ácido acrílico (EAA), LLDPE/EVA, LLDPE/EAA y copolímeros de polialquileno/monóxido de carbono alternantes o aleatorios y sus mezclas con otros polímeros, por ejemplo poliamidas.
4. Resinas hidrocarbúricas (por ejemplo C_{5}-C_{9}) incluyendo sus modificaciones hidrogenadas (por ejemplo espesantes) y mezclas de polialquilenos y almidón.
5. Poliestireno, poli(p-metilestireno), poli(alfa-metiles-tireno).
6. Copolímeros de estireno o alfa-metilestireno con dienos o derivados acrílicos, por ejemplo estireno/butadieno, estireno/acrilonitrilo, estireno(alquil metacrilato, estireno/-butadien/alquil acrilato, estireno/butadien/alquil metacrilato, estireno/anhídrido maleico, estireno/acrilonitrilo/metil acrilato; mezclas de copolímeros de estireno de alta resistencia al impacto y otro polímero, por ejemplo un poliacrilato, un polímero diénico o un terpolímero de etileno/propileno/dieno; y copolímeros de bloque de estireno tal como estireno/butadieno/estireno, estireno/isopreno/esti-
reno, estireno/-etileno/butileno/estireno o estireno/etileno/propileno/estireno.
7. Copolímeros de injerto de estireno o alfa-metilestireno, por ejemplo copolímeros de estireno sobre polibutadieno, estireno sobre polibutadieno-estireno o polibutadieno-acrilonitrilo estireno y acrilonitrilo (o metacrilonitrilo) sobre polibutadieno; estireno, acrilonitrilo y metil metacrilato sobre polibutadieno; estireno y anhídrido maleico sobre polibutadieno; estireno, acrilonitrilo y anhídrido maleico o maleimida sobre polibutadieno; estireno y maleimida sobre polibutadieno; estireno y alquil acrilatos o metacrilatos sobre polibutadieno; estireno y acrilonitrilo sobre etileno/propileno/dieno terpolímeros; estireno y acrilonitrilo sobre polialquil acrilatos o polialquil metacrilatos, estireno y copolímeros de acrilonitrilo sobre acrilato/butadieno, así como sus mezclas con los copolímeros expuestos en 6), por ejemplo las mezclas de copolímero conocidas como polímeros ABS, MBS, ASA o AES.
8. Polímeros conteniendo halógeno tal como policloropreno, cauchos clorados, copolímero clorado y bromado de isobutilen-isopreno (caucho de halobutilo), polietileno clorado o sulfoclorado, copolímeros de etileno y etileno clorado, homo- y copolímeros de epiclorhidrina, especialmente polímeros de compuestos de vinilo conteniendo halógeno, por ejemplo cloruro de polivinilo, cloruro de polivinilideno, fluoruro de polivinilo, fluoruro de polivinilideno, así como sus copolímeros tal como cloruro de vinilo/cloruro de vinilideno, cloruro de vinilo/acetato de vinilo o copolímeros de cloruro de vinilideno/acetato de vinilo.
9. Polímeros derivados de ácidos alfa,beta-insaturados y sus derivados tal como poliacrilatos y polimetacrilatos; polimetil metacrilatos, poliacrilamidas y poliacrilonitrilos, modificados al impacto con butil acrilato.
10. Copolímeros de los monómeros citados bajo 9) entre sí o con otros monómeros insaturados, por ejemplo copolímeros de acrilontrilo/butadieno, copolímeros de acrilonitrilo/alquil acrilato, copolímeros de acrilonitrilo/alcoxialquil acrilato o acrilonitrilo/haluro de vinilo o terpolímeros de acrilo-nitrilo/alquil metacrilato/butadieno.
11. Polímeros derivados de alcoholes insaturados y aminas o los derivados de acilo o sus acetales, por ejemplo
alcohol polivinílico, acetato de polivinilo, estearato de polivinilo, benzoato de polivinilo, melato de polivinilo,
butiral polivinilo, polialil ftalato o polialil melamina; así como sus copolímeros con olefinas citadas en 1) an-
tes.
12. Homopolímeros y copolímeros de éteres cíclicos tal como polialquilenglicoles, óxido de polietileno, óxido de polipropileno o sus copolímeros con bisglicidil éteres.
13. Poliacetales tal como polioximetileno y aquellos polioximetilenos que contienen óxido de etileno como un comonómero; poliacetales modificados con poliuretanos termoplásticos, acrilatos o MBS.
14. Óxidos y sulfuros de polifenileno y mezclas de óxidos de polifenileno con polímeros o poliamidas de estireno.
15. Poliuretanos derivados de poliéteres, poliésteres o polibutadienos con terminación de hidroxilo por una parte y poliisocianatos alifáticos o aromáticos por otra, así como sus precursores.
16. Poliamidas y copoliamidas derivadas de diaminas y ácidos dicarboxílicos y/o de ácidos aminocarboxílicos o las lactamas correspondientes, por ejemplo poliamida 4, poliamida 6, poliamida 6/6, 6/10, 6/9, 6/12, 4/6, 12/12, poliamida 11, poliamida 12, poliamidas aromáticas a partir de m-xilen diamina y ácido adípico; poliamidas preparadas a partir de hexametilendiamina y ácido isoftálico o/y tereftálico y con o sin un elastómero como modificador, por ejemplo poli-2,4,4-trimetilhexametilen tereftalamida o poli-m-fenilen isoftalamida; y también copolímeros de bloque de las poliamidas antes citadas con poliolefinas, copolímeros olefínicos, ionómeros o elastómeros químicamente enlazados o injertados; o con poliéteres, por ejemplo con polietilenglicol, polipropilenglicol o politetrametilenglicol; así como poliamidas o copoliamidas modificadas con EPDM o ABS; y poliamidas condensadas durante el proceso (sistemas de poliamida RIM).
17. Poliureas, poliimidas, poliamidaimidas, poliesterimidas, polihidantoinas y polibencimidazoles.
18. Polésteres derivados de ácidos dicarboxílicos y dioles y/o de ácidos hidroxicarboxílicos o las lactonas correspondientes, por ejemplo polietilen tereftalato, polibutilen tereftalato, poli-1,4-dimetilolciclohexan tereftalato y poli-hidroxibenzoatos, así como copoliéter ésteres de bloque derivados de poliéteres con terminación hidroxilo; y también poliésteres modificados con policarbonatos o MBS.
19. Policarbonatos y poliester carbonatos.
20. Polisulfonas, poliéter sulfonas y poliéter cetonas.
21. Polímeros reticulados derivados de aldehídos por una parte y fenoles, ureas y melaminas por otra, tal como resinas de fenol/formaldehido, resinas de urea/formaldehido y resinas de melamina/formaldehido.
22. Resinas alquídicas secantes y no secantes.
23. Resinas de poliéster insaturadas derivadas de copo-liésteres de ácidos dicarboxílicos saturados e insaturados con alcoholes polihídricos y compuestos vinílicos como agentes reticulantes, y también sus modificaciones conteniendo halógeno de baja inflamabilidad.
24. Resinas acrílicas reticulables derivadas de acrilatos sustituidos, por ejemplo acrilatos epoxi, acrilatos de uretano o acrilatos de poliéster.
25. Resinas alquídicas, resinas de poliéster y resinas de acrilato reticuladas con resinas de melamina, resinas de urea, isocianatos, isocianuratos, poliisocianatos o resinas epoxi.
26. Resinas epoxi reticuladas derivadas de compuestos glicidílicos alifáticos, cicloalifáticos, heterocíclicos o aromáticos, por ejemplo productos de diglicidil éteres de bisfenol A y bisfenol F, que se reticulan con endurecedores usuales tal como anhídridos o aminas, con o sin aceleradores.
27. Polímeros naturales tal como celulosa, caucho, gelatina y sus derivados homólogos químicamente modificados, por ejemplo acetatos de celulosa, propionatos de celulosa y butiratos de celulosa, o los éteres de celulosa tal como metil celulosa; así como rosinas y sus derivados.
28. Mezclas de los polímeros antes citados (polimezclas, por ejemplo PP/EPDM, poliamida/EPDM o ABS, PVC/ EVA, PVC/ABS, PVC/MBS, PC/ABS, PBTP/ABS, PC/ASA, PC/PBT, PVC/CPE, PVC/acrilatos, POM/PUR termoplástico, PC/PUR termoplástico, POM/acrilato, POM/MBS, PPO/HIPS, PPO/PA 6,6 y copolímeros, PA/HDPE, PA/PP, PA/PPO, PBT/PC/ABS o PBT/PET/PC.
29. Materiales orgánicos que se encuentran en estado natural y sintéticos que son compuestos monoméricos puros o mezclas de estos compuestos, por ejemplo aceites minerales, grasas animales y vegetales, aceite y ceras, o aceites, grasas y ceras a base de ésteres sintéticos (por ejemplo ftalatos, adipatos, fosfatos o trimelitatos) y también mezclas de ésteres sintéticos con aceites minerales en cualquier relación ponderal, típicamente las utilizadas en composiciones de hilatura, así como emulsiones acuosas de estos materiales.
30. Emulsiones acuosas de caucho natural o sintético, por ejemplo látex natural o latices de copolímeros de estireno/butadieno carboxilados.
Este invento se refiere también a una composición que comprende un material orgánico susceptible a degradación inducida por luz, calor u oxidación y por lo menos un compuesto de la fórmula (I).
El material orgánico es, de preferencia, un polímero sintético, mas particularmente uno elegido entre los grupos antes citados.
Es también de interés un caucho termoplástico (TPR) como un material orgánico.
Se prefieren poliolefinas y sus copolímeros, por ejemplo los indicados antes bajo los apartados 1-3, en particular polietileno y polipropileno.
Se prefiere también policarbonato tal como en el apartado 19 anterior, y mezclas, tal como en el apartado 28 anterior, poliuretano termoplástico (TPU) o poliacetal.
Otros materiales que pueden estabilizarse con los compuestos de la fórmula (I) son materiales de registro para reproducción fotográfica y otras técnicas reprográficas como se describe, por ejemplo, en Research Disclosure 1990, 31429 (páginas 474-480), GB-A-2.319.523 o DE-A-19.750.906, página 22, línea 15 a página 105, línea 32.
Así pues, otra modalidad de este invento es un material de registro, e n particular un material fotográfico, conteniendo por lo menos un compuesto de la fórmula (I).
Es también de especial importancia la estabilización de materiales reprográficos no de plata, por ejemplo los utilizados para sistemas copiativos sensibles a la presión, sistemas de fotocopiado de microcápsulas, sistemas copiadores sensibles al calor e impresión de chorro de tinta.
Los materiales de registro estabilizados con los compuestos de la fórmula (I) tienen una inesperada alta calidad, especialmente en términos de su estabilidad a la luz.
Los materiales de registro tienen una estructura que es de por sí conocida y que corresponde a su utilidad. Estos consisten en una base, por ejemplo un papel o película de plástico, sobre la que se aplica uno o mas recubrimientos. Dependiendo del tipo de material estos recubrimientos contienen los componentes apropiados requeridos. En el caso de materiales fotográficos los recubrimientos contienen, por ejemplo, emulsiones de haluro de plata, acopladores de color, colorantes y similares. El material previsto para impresión por chorro de tinta tiene, por ejemplo una base usual sobre la que se sitúa una capa de absorción apropiada. Puede utilizarse asimismo para impresión por chorro de tinta un papel sin cubrición. En el último caso el papel funciona simultáneamente como una base y tiene el absorbente para la tinta. Materiales apropiados para la impresión por chorro de tinta se describen, entre otros, en US-A-5.073.448, cuyo contenido se considera como parte de la presente descripción.
El material de registro puede ser también transparente, por ejemplo en el caso de películas de proyección.
El compuesto de la fórmula (I) puede incorporarse en el material aún en el curso de la fabricación; en la fabricación de papel, por ejemplo, mediante la adición a la pulpa. Otro método de empleo es el rociado del material con una solución acuosa del compuesto de la fórmula (I), o la adición al recubrimiento.
Los recubrimientos para materiales de registro transparentes para proyección no deben contener ninguna partícula de dispersión de luz tal como pigmentos o rellenos.
Los recubrimientos de unión de color pueden contener otros aditivos, por ejemplo antioxidantes, estabilizadores de la luz (incluyendo absorbedores UV y/o estabilizadores de luz de amina impedida convencionales), mejoradores de viscosidad, abrillantadores, biocidas y/o antiestáticos.
El recubrimiento se prepara usualmente como se describe a continuación. Los componentes solubles en agua, por ejemplo el ligante, se disuelven en agua y se mezcla. Los componentes sólidos, por ejemplo rellenos y otros aditivos como ya se ha descrito, se dispersan en este medio acuoso. La dispersión se lleva a cabo, ventajosamente, con la ayuda de equipo tal como dispositivos ultrasónicos, agitadores de turbina, homogenizadores, molinos de coloide, molinos de perlas, molinos de arena, agitadores de alta velocidad y similares. Una ventaja particular de los compuestos de fórmula (I) es que pueden incorporarse fácilmente en el recubrimiento.
Como se ha indicado antes los materiales de registro cubren un amplio campo de empleo. Los compuestos de la fórmula (I) pueden utilizarse, por ejemplo, en sistemas de copiado sensibles a la presión. Estos pueden adicionarse al papel para proteger los precursores colorantes micro-encapsulados frente a la luz, o al ligante de la capa de revelador para proteger los colorantes formados.
Sistemas fotocopiadores con microcápsulas altamente sensibles que se revelan mediante presión se describen, entre otros, en US-A-4.416.966, US-A-4.483.912, US-A-4.352.200, US-A-4.535.050, US-A-4.536.463, US-A-4.551.407, US-A-4.562.137 y US-A-4.608.330 y también en EP-A-139.479, EP-A-162.664, EP-A-164.931, EP-A-237.024, EP-A-237.025 y EP-A-260.129. En todos estos sistemas los compuestos de la fórmula (I) pueden adicionarse a la capa aceptora de color. Alternativamente los compuestos de la fórmula (I) pueden adicionarse a la capa donadora para proteger los formadores de color frente a la luz.
Los compuestos de la fórmula (I) pueden utilizarse también en materiales de registro que se basan en el principio de fotopolimerización, fotoablandadores o la rotura de microcápsulas o, cuando se trata de sales de diazonio sensibles al calor o fotosensibles, se utilizan colorantes leuco con agente oxidante o lactonas de color con ácidos Lewis.
El material de registro sensible al calor explota la reacción que imparte color entre un colorante de base incoloro o débilmente coloreado y un revelador de color orgánico o inorgánico; produciéndose la imagen registrada mediante contacto inducido por calor de los dos materiales. Este tipo de material de registro sensible al calor es muy extendido, no solo como el medio de registro para faxes, computadoras, etc., sino también en muchos otros campos, por ejemplo en impresión de etiquetas.
El material de registro sensible al calor de conformidad con el presente invento está constituido por una base, una capa de registro formadora de color sensible al calor sobre esta base y, opcionalmente, una capa protectora sobre la capa de registro formadora de color sensible al calor. La capa de registro formadora de color termosensible contiene como su principal constituyente un compuesto que imparte color y un compuesto de revelado de color, y también un compuesto de la fórmula (I). En caso de estar presente una capa protectora el compuesto de la fórmula (I) puede incorporarse también en la capa protectora.
Materiales de registro termosensibles se describen, por ejemplo, en JP-A-Hei 8-267 915.
Otros campos de empleo son materiales de registro para impresión de transferencia de difusión de color, impresión de transferencia de cera térmica e impresión de matriz de puntos, y para empleo con impresoras, registradoras o trazadoras electrostáticas, electrográficas, electroforéticas, magnetográficas y electrofotográficas por láser. De los materiales citados se da preferencia a los materiales de registro para impresión de transferencia de difusión de color como se describe, por ejemplo, en EP-A-507.734.
Los compuestos de la fórmula (I) pueden utilizarse también en tintas (de preferencia para impresión por chorro de tinta) por ejemplo como se describe en US-A-5.098.477, cuyo contenido descriptivo se considera parte de la presente descripción. Por consiguiente, el invento se refiere también, de preferencia, a una tinta que comprende por lo menos un compuesto de la fórmula (I) como estabilizador. La tinta, especialmente para impresión de chorro de tinta, contiene, de preferencia, agua. Las tintas contienen el estabilizante de la fórmula (I) usualmente en una concentración de 0,01 a 20% en peso, en particular de 0,5 a 10% en peso.
El material fotográfico de conformidad con este invento puede ser negro o blanco o puede ser un material fotográfico de color. Se prefiere un material fotográfico de color.
Ejemplos de materiales fotográficos de color son películas de negativo de color, películas de inversión de color, películas positivas de color, papel fotográfico de color, papel fotográfico de inversión de color, materiales sensibles al color o para el proceso de transferencia de difusión de color o el proceso decolorante de plata.
Detalles de los materiales fotográficos que han de estabilizarse de conformidad con este invento y los componentes que pueden utilizarse se dan, entre otros, en GB-A-2.319.523, DE-A-19.750.906, página 23, línea 20 a página 105, línea 32, y US-A-5.538.840, columna 25, línea 60 a columna 106, línea 31. Estas partes de la US-A-5.538.840 se incorporan aquí como referencia.
Los compuestos de este invento pueden introducirse en cualquier capa de un material fotográfico de haluro de plata, sin embargo, se incorporan, de preferencia, en una capa cromogénica, en particular en una capa que contiene un acoplador de amarillo. Se utilizan, por ejemplo, en una relación del 1% al 200% en peso con el acoplador, de preferencia entre 1% y 100%. Los compuestos del presente invento puede utilizarse en combinación con otros estabilziadores convencionales que pueden incorporarse en la misma capa o en una capa diferente. Ejemplos de estabilizadores convencionales apropiados se describen en GB-A-2.319.523, DE-A-19.750.906 y US-A-5.538.840 e incluyen en particular estabilizadores fenólicos, estabilizadores de amina impedida convencionales, absorbedores UV, de preferencia los del tipo de hidroxifenil benzotriazol o de la clase de hidroxifenil triacina y similares.
Ejemplos de acopladores amarillos se describen también en US-A-5.538.840, columna 33, línea 3 a columna 47, línea 15.
Así pues, otras modalidades preferidas de este invento son:
(1) Un material fotográfico que comprende sobre un sustrato por lo menos una capa que contiene un compuesto de la fórmula (I).
(2) Un material fotográfico de color de haluro de plata que comprende un soporte que tiene por lo menos una capa de emulsión de haluro de plata sensible a la luz y opcionalmente una capa de emulsión no sensible a la luz, caracterizado porque por lo menos una capa sensible a la luz contiene un compuesto de la fórmula (I).
(3) Un material fotográfico de color de haluro de plata que comprende un soporte que tiene
a) por lo menos una unidad formadora de ciano compuesta por una capa de emulsión de haluro de plata sensible al rojo conteniendo un acoplador formador de colorante de ciano,
b) por lo menos una unidad formadora de magenta compuesta por una capa de emulsión de haluro de plata sensible al verde conteniendo un acoplador formador de colorante magenta y
c) por lo menos una unidad formadora de amarillo compuesta por una capa de emulsión de haluro de plata sensible al azul conteniendo un acoplador formador de colorante amarillo,
caracterizado porque
la capa sensible al azul contiene un compuesto de la fórmula (I).
Otra modalidad de este invento es un método para estabilizar un material orgánico frente a degradación inducida por luz, calor u oxidación, que comprende incorporar en dicho material orgánico por lo menos un compuesto de la fórmula (I).
Los compuestos de la fórmula (I) pueden utilizarse en varias proporciones dependiendo de la naturaleza del material que ha de estabilizarse, del uso final y de la presencia de otros aditivos.
En general es apropiado utilizar, por ejemplo, de 0,01 a 5% en peso de los compuestos de la formula (I), respecto al peso del material que ha de estabilizarse, de preferencia de 0,05 a 2% en particular de 0,05 a 1%.
Los compuestos de la fórmula (I) pueden adicionarse, por ejemplo, a los materiales poliméricos antes, durante o después de la polimerización o reticulación de los citados materiales. Además pueden incorporarse en los materiales poliméricos en forma pura o encapsulados en ceras, aceites o polímeros.
En general los compuestos de la fórmula (I) pueden incorporarse en los materiales poliméricos con varios procedimientos, tal como mezclado en seco en forma de polvo, o mezclado en húmedo en forma de soluciones o suspensiones o también en forma de una partida maestra que contenga los compuestos de fórmula (I) en una concentración de 2,5 a 25% en peso; en estas operaciones el polímero puede utilizarse en forma de polvo, gránulos, soluciones, suspensiones o en forma de latices.
Los materiales estabilizados con los compuestos de la fórmula (I) pueden utilizarse para la producción de moldeados, películas, cintas, monofilamentos, fibras revestimientos superficiales similares.
Si se desea puede adicionarse a los materiales orgánicos que contienen los compuestos de la fórmula (I) otros aditivos convencionales para polímeros sintéticos, tal como antioxidantes, absorbedores UV, estabilizadores de níquel, pigmentos, rellenos, plastificantes, inhibidores de corrosión y desactivadores de metal.
Ejemplos particulares de dichos aditivos convencionales son:
1. Antioxidantes
1.1. Monofenoles alquilados, por ejemplo 2,6-di-ter-butil-4-metilfenol, 2-ter-butil-4,6-dimetilfenol, 2,6-di-ter-butil-4-etilfenol, 2,6-di-ter-butil-4-n-butilfenol, 2,6-di-ter-butil-4-isobutilfenol, 2,6-diciclopentil-4-metilfenol, 2-(alfa-metil-ciclohexil)-4,6-dimetilfenol, 2,6-dioctadecil-4-metilfenol, 2,4,6-triciclohexilfenol, 2,6-di-ter-butil-4-metoximetilfenol, nonilfenoles que son lineales o ramificados en las cadenas laterales, por ejemplo 2,6-di-nonil-4-metilfenol, 2,4-dimetil-6-(1'-metilundec-1'-il)-fenol, 2,4-di-metil-6-(1'-metilheptadec-1'-il)fenol, 2,4-dimetil-6-(1'-metiltridec-l'-il)fenol y sus mezclas.
1.2. Alquiltiometilfenoles, por ejemplo 2,4-dioctil-tiometil-6-ter-butilfenol, 2,4-dioctiltiometil-6-metilfenol, 2,4-dioctil-tiometil-6-etilfenol, 2,6-di-dodeciltio-metil-4-nonilfenol.
1.3. Hidroquinonas e hidroquinonas alquiladas, por ejemplo 2,6-di-ter-butil-4-metoxifenol, 2,5-di-ter-butilhidroquinona, 2,5-di-ter-amilhidroquinona, 2,6-difenil-4-octade-cicloxifenol, 2,6-di-ter-butilhidroquinona, 2,5-di-ter-butil-4-hidroxianisol, 3,5-di-terbutil-4-hidroxianisol, 3,5-di-ter-butil-4-hidroxifenil estearato, bis-(3,5-di-ter-butil-4-hidroxifenil)adipato.
1.4. Tocoferoles, por ejemplo alfa-tocoferol, beta-tocoferol, gamma-tocoferol, delta-tocoferol y sus mezclas (Vitamina E).
1.5. Tiodifenil éteres hidroxilados, por ejemplo 2,2'-tiobis(6-ter-butil-4-metilfenol), 2,2'-tiobis(4-octilfenol), 4,4'-tiobis-(6-ter-butil-3-metilfenol), 4,4'-tiobis-(6-ter-butil-2-metilfenol), 4,4'-tiobis-(3,6-di-sec-amil-fenol), 4,4'-bis(2,6-dimetil-4-hidroxifenil)disulfuro.
1.6. Alquilidenbisfenoles, por ejemplo 2,2'-metilenbis(6-ter-butil-4-metilfenol), 2,2'-metilenbis(6-ter-butil-4-etilfenol), 2,2'-metilenbis[4-metil-6-(alfa-metilciclo-hexil)fenol], 2,2'-metilenbis(4-metil-6-ciclohexilfenol), 2,2'-metilenbis(6-nonil-4-metilfenol), 2,2'-metilenbis(4,6-di-ter-butilfenol), 2,2'-etilidenbis(4,6-di-ter-butilfenol), 2,2'-eti-
lidenbis(6-ter-butil-4-isobutilfenol), 2,2'-metilenbis[6-(alfa-metilbencil)-4-no-nilfenol], 2,2'-metilenbis[6-(alfa,alfa-dimetilbencil)-4-nonil-fenol], 4,4'-metilenbis(2,6-di-ter-butilfenol), 4,4'-metilen-bis(6-ter-butil-2-metilfenol), 1,1-bis(5-ter-butil-4-hidroxi-2-metil-fenil))butano, 2,6-bis(3-ter-butil-5-metil-2-hidroxibencil)-4-metilfenol, 1,1,3-tris(5-ter-butilo-4-hidroxi-2-metilfenil)butano, 1,1-bis(5-ter-butil-4-hidroxi-2-metil-fenil)-3-n-dodecilmercaptobutano, bis[3,3-bis(3'-terbutil-4'-hidroxifenil)-butirato] de etilenglicol, bis(3-ter-butil-4-hidroxi-5-metil-fenil)diciclopentadieno, bis[2-(3'-tri-butil-2'-hidroxi-5'-metilbencil)-6-ter-butil-4-metil-fenil]tereftalato, 1,1-bis-(3,5-dimetil-2-hidroxifenil)butano, 2,2-bis-(3,5-di-ter-butil-4-hidroxifenil)propano, 2,2-bis(5-ter-butil-4-hidroxi-2-metilfenil)-4-n-dodecil-mercaptobutano, 1,1,5,5-tetra-(5-ter-butil-4-hidroxi-2-metilfenil)pentano.
1.7. Compuestos O-, N- y S-bencilo, por ejemplo 3,5,3',5'-tetra-ter-butil-4,4'-dihidroxidibencil éter, octadecil-4-hidroxi-3,5-dimetilbencilmercaptoacetato, tridecil-4-hidroxi-3,5-di-ter-butilbencilmercaptoacetato, tris(3,5-di-ter-butil-4-hidroxibencil)amina, bis(4-ter-butil-3-hidroxi-2,6-dimetilbencil)ditio-tereftalato, bis(3,5-di-ter-butil-4-hidroxibencil)sulfuro, iso-octil-3,5-di-ter-butil-4-hidroxibencilmercaptoacetato.
1.8. Malonatos hidroxibencilados, por ejemplo dioctadecil-2,2-bis-(3,5-di-ter-butil-2-hidroxibencil)-malonato, di-octadecil-2-(3-ter-butil-4-hidroxi-5-metilbencil)-malonato, di-dodecilmercaptoetil-2,2-bis-(3,5-di-ter-butil-4-hidroxi-bencil)malonato, di[4-(1,1,3,3-tetrametilbutil)fenil]-2,2-bis(3,5-di-ter-butil-4-hidroxibencil)malonato.
1.9. Compuestos hidroxibencílicos aromáticos, por ejemplo 2,3,5-tris-(3,5-di-ter-butil-4-hidroxibencil)-2,4,6-trimetilbenceno, 1,4-bis(3,5-di-ter-butil-4-hidroxibencil)-2,3,5,6-tetrametilbenceno, 2,4,6-tris(3,5-di-ter-butil-4-hidroxibencil)-fenol.
1.10. Compuestos triazinicos, por ejemplo 2,4-bis(octil-mercapto)-6-(3,5-di-ter-butil-4-hidroxianilino)-1,3,5-triazina, 2-octil-mercapto-4,6-bis(3,5-di-ter-butil-4-hidroxi-anilino)-1,3,5-triazina, 2-octilmercapto-4,6-bis(3,5-di-ter-butil-4-hidroxifenoxi)-1,3,5-triazina, 2,4,6-tris(3,5-di-ter-butil-4-hidroxifenoxi)-1,2,3-triazina, 1,3,5-tris(3,5-di-ter-butil-4-hidroxibencil)-isocianurato, 1,3,5-tris(4-ter-butil-3-hidroxi-2,6-dimetil-bencil)isocianurato, 2,4,6-tris(3,5-di-ter-butil-4-hidroxifeniletil)-1,3,5-triazina, 1,3,5-tris(3,5-di-ter-butil-4-hidroxifenilpropionil)-hexahidro-1,3,5-triazina, l,3,5-tris-(3,5-di-ciclo-hexil-4-hidroxibencil)isocianuarato.
1.11. Bencilfosfonatos, por ejemplo dimetil-2,5-di-ter-butil-4-hidroxibencilfosfonato, dietil-3,5-di-ter-butil-4-
hidroxibencil-fosfonato, dioctadecil-3,5-di-ter-butil-4-hidroxibencilfosfonato, dioctadecil-5-ter-butil-4-hidroxi-
3-metilbencilfosfonato, la sal cálcica del éster mono-etílico de ácido 3,5-di-ter-butil-4-hidroxibencilfosfó-
nico.
1.12. Acilaminofenoles, por ejemplo 4-hidroxilaurasnilida, 4-hidroxiestearanilida, octil N-(3,5-di-ter-butil-4-hidroxi-fenil)carbamato.
1.13. Esteres de ácido beta-(3,5-di-ter-butil-4-hidroxi-fenil)propiónico con alcoholes mono- o polihídricos, por ejemplo con metanol, etanol, n-octanol, i-octanol, octadecanol, 1,6-hexandiol, 1,9-nonandiol, etilenglicol, 1,2-propandiol, neopentilglicol, tiodietilenglicol, dietilenglicol, trietilenglicol, pentaeritritol, tris(hidroxietil)isocianuarato, N,N'-bis(hidroxietil)oxamida, 3-tiaundecanol, 3-tiapentadecanol, trimetilhexandiol, tri-metilolpropano, 4-hidroximetil-1-fosfa-2,6,7-trioxabi-ciclo-[2.2.2]octano.
1.14. Esteres de ácido beta-(5-ter-butil-4-hidroxi-3-metilfrenil)propiónico con alcoholes mono- o poli-hídricos, por ejemplo con metanol, etanol, n-octanol, i-octanol, octadecanol, 1,6-hexandiol, 1,9-nonandiol, etilenglicol, 1,2-propandiol, neo-pentil glicol, tiodietilenglicol, dietilen-glicol, trietilenglicol, pentaeritritol, tris(hidroxietil)-isocianurato, diamida de ácido N,N'-bis(hidroxietil)oxálico, 3-tiaundecanol, 3-tia-pentadecanol, trimetilhexandiol, trimetilol-propano, 4-hidroximetil-1-fosfa-2,6,7-trioxabiciclo[2.2.2]octano; 3,9-bis[2-{3-(3-terbutil-4-hidroxi-5-metilfenil)propioniloxi)-1,1-dimetiletil]-2,4,8,10-tetraoxaspiro[5.5]-undecano.
1.15. Esteres de ácido 3,5-di-ter-butil-4-hidroxi-fenilacético con alcoholes mono- o polihídricos, por ejemplo con metanol, etanol, octanol, octadecanol, 1,6-hexandiol, 1,9-nonandiol, etilenglicol, 1,2-propandiol, neopentil-glicol, tiodietilen-glicol, dietilenglicol, trietilenglicol, pentaeri-tritol, tris(hidroxietil)isocianurato, N,N'-bis(hidroxietil)-oxamida, 3-tiaundecanol, 3-tiapentadecanol, trimetilhexandiol, trimetilolpropano, 4-hidroximetil-1-fosfa-2,6,7-trioxabiciclo-[2.2.2]-octano.
1.16. Esteres de ácido 3,5-di-ter-butil-4-hidroxifenil acético con alcoholes mono- o polihídricos, por ejemplo con metanol, etanol, octanol, octadecanol, 1,6-hexandiol, 1,9-nonandiol, etilenglicol, 1,2-propandiol, neopentil glicol, tiodietilenglicol, dietilenglicol, trietilenglicol, penta-eritritol, tris(hidroxietil)isocianurato, N,N'-bis(hidroxietil)oxamida, 3-tiaundecanol, 3-tiapentadecanol, trimetilhexandiol, trimetilol-propano, 4-hidroximetil-1-fosfa-2,6,7-trioxabiciclo-[2,2,2]-octano.
1.17. Amidas de ácido beta-(3,5-di-ter-butil-4-hidroxifenil)propiónico por ejemplo N,N'-bis(3,5-di-ter-butil-4-hidroxifenilpropionil)hexametilendiamida, N,N'-bis(3,5-di-ter-butil-4-hidroxifenilpropionil)trimetilendiamida, N,N'-bis-(3,5-di-ter-butil-4-hidroxifenilpropionil)hidrazina, N,N'-bis[2-(3-[3,5-di-ter-butil-4-hidroxifenil]propioniloxi)-e-
til]oxamida (Naurgard^{R}XL-1 suministado por Uniroyal).
1.18. Ácido ascórbico (vitamina C)
1.19. Antioxidantes amínicos, por ejemplo N,N'-di-isopropil-p-fenilendiamina, N,N'-di-sec-butil-p-fenilen-diamina, N,N'-bis-(1,4-dimetilpentil)-p-fenilendiamina, N,N'-bis(1-etil-3-metil-pentil)-p-fenilendiamina, N,N'-bis(1-metilheptil)-p-fenilen-diamina, N,N'-diciclohexil-p-fenilendiamina, N,N'-difenil-p-fenilendiamina, N,N'-bis(2-naftil)-p-fenilen-diamina, N-iso-propil-N'-fenil-p-fenilen-diamina, N-(1,3-dimetilbutil)-N'-fenil-p-fenilendiamina, N-(1-metilheptil)-N'-fenil-p-fenilen-diamina, N-ciclohexil-N'-fenil-p-fenilendiamina, 4-(p-toluen-sulfamoil)-difenilamina,
N,N'-dimetil-N,N'-di-sec-butil-p-fenilendiamina, difenilamina, N-alildifenilamina, 4-isopropoxi-difenilamina, N-fenil-1-naftilamina, N-(4-ter-octilfenil)-1-naftilamina, N-fenil-2-naftilamina, difenilamina octilada, por ejemplo p,p'-di-ter-octildifenilamina, 4-n-butilaminofenol, 4-butirilaminofenol, 4-nonanoilaminofenol, 4-dodecanoil-aminofenol, 4-octadecanoil-aminofenol, bis(4-metoxi-fenil)amina, 2,6-di-ter-butil-4-dimetil-aminometilfenol, 2,4'-diaminodifenil-metanol, 4,4'-diaminodifenilmetano, N,N,N',N'-tetrametil-4,4'-diaminodifenilmetano, l,2-bis[(2-metilfenil)-amino]etano, 1,2-bis(fenilamino)propano, (o-tolil)biguanida, bis[4-(1',3'-dimetilbutil)fenil]amina, N-fenil-1-naftilamina ter-octilada, una mezcla de ter-butil/teroctildifenilaminas mono- y dialquiladas, una mezcla de nonildifenilaminas mono- y dialquiladas, una mezcla de dodecildifenilaminas mono- y dialquiladas, una mezcla de isopropill/isohexildifenilaminas mono- y dialquiladas, una mezcla de ter-butildifenilaminas mono- y dialquiladas, 2,3-dihidro-3,3-dimetil-4H-1,4-benzotiacina, fenotiazina, una mezcla de ter-butil/ter-octilfenotiazinas mono- y dialquiladas, una mezcla de ter-octil-fenotiazinas mono- y dialquiladas, N-alilfenotiazina, N,N,N',N'-tetrafenil-1,4-diaminobut-2-eno, N,N-bis-(2,2,6,6-tetra-metilpiperid-4-il-hexametilendiamina, bis(2,2,6,6-tetra-metilpiperid-4-il)-sebacato, 2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-ona, 2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-ol.
2. Absorbedores de UV y estabilizadores de luz
2.1. 2-(2'-hidroxifenil)benzotriazoles, por ejemplo 2-(2'-hidroxi-5'metilfenil)-benzotriazol, 2-(3',5'-di-ter-butil-2'-hidroxifenil)benzotriazol, 2-(5'-ter-butil-2'-hidroxi-fenil)benzotriazol, 2-(2'-hidroxi-5'-(1,1,3,3-tetrametil-butil)fenil)-benzotriazol, 2-(3',5'-di-ter-butil-2'-hidroxifenil)-5-cloro-benzo-triazol, 2-(3'-ter-butil-2'-hidroxi-5'-metilfenil)-5-cloro-benzotriazol, 2-(3'-sec-butil-5'-ter-butil-2'-hidroxifenil)benzotriazol, 2-(2'-hidroxi-4'-octiloxifenil)benzotriazol, 2-(3',5'-di-ter-amil-2'-hidroxifenil)benzotriazol, 2-(3',5'-bis-(alfa,alfa-dimetil-bencil)-2'-hidroxifenil)benzotriazol, 2-(3'-ter-butil-2'-hidroxi-5'-(2-octiloxicarboniletil)fenil)-5-cloro-benzotriazol, 2-(3'-ter-butil-2'-hidroxi-5'-(2-
metoxicarbonil-etil)fenil)-5-cloro-benzotriazol, 2-(3'-ter-butil-2'-hidroxi-5'-(2-metoxicarboniletil)fenil-benzotriazol, 2-(3'-ter-butil-2'-hidroxi-5'-(2-octiloxicarboniletil)fenil)-benzotriazol, 2-(3'-dodecil-2'-hidroxi-5'-metilfenil)benzotriazol, 2-(3'-ter-butil-2'-hidroxi-5'-(2-isooctiloxicarbonieltil)fenil-benzotriazol, 2,2'-metilen-bis[4-(1,1,3,3-tetrametilbutil)-6-benzotriazol-2-ilfenol]; el producto de trans-esterificación de 2-[3'-ter-butil-5'-(2-metoxi-carboniletil)-2'-hidroxifenil]-2H-benzotriazol con polietilenglicol 300; [R-CH_{2}CH_{2}-COO-CH_{2}CH_{2}]_{2}- en donde R = 3'-ter-butil-4'-hidroxi-5'-2H-benzotriazol-2-ilfenilo, 2-[2'-hidroxi-3'-(alfa,alfa-dimetil-bencil)-5'-(1,1,2,2-tetra-metilbutil)-fenil]-benzotriazol; 2-[2'-hidroxi-3'-(1,1,3,3-tetrametilbutil)-5'-(alfa,alfa-dimetil-bencil)-fenil]benzotriazol.
2.2. 2-hidroxibenzofenonas, por ejemplo los derivados 4-hidroxi, 4-metoxi, 4-octiloxi, 4-deciloxi, 4-dodeciloxi, 4-benciloxi, 4,2',4'-trihidroxi y 2'-hidroxi-4,4'-dimetoxi.
2,3. Esteres de ácidos benzoicos sustituidos e insustituidos, como, por ejemplo, 4-terbutilfenil salicilato, fenil salicilato, octilfenil salicilato, dibenzoilresorcinol, bis(4-ter-butilbenzoil)-resorcinol, benzoilresorcinol, 2,4-di-ter-butilfenil 3,5-di-ter-butil-4-hidroxibenzoato, hexadecil 3,5-di-ter-butil-4-hidroxi-benzoato, octadecil 3,5-di-ter-butil-4-hidroxibenzoato, 2-metil-4,6-di-ter-butilfenil 3,5-di-ter-butil-4-hidroxibenzoato.
2.4. Acrilatos, por ejemplo alfa-ciano-beta,beta-difenil-acrilato de etilo, alfa-ciano-beta,beta-difenilacrilato de isooctilo, alfa-carbometoxicianamato de metilo, alfa-ciano-beta-metil-p-metoxicinamato de metilo, alfa-ciano-beta-metil-p-metoxicinamato de butilo, alfa-carbometoxi-p-metoxicinamato de metilo y N-(beta-carbometoxi-beta-cianovinil)-2-metilindolina.
2.5. Compuestos de níquel, por ejemplo complejos de níquel de 2,2'-tio-bis-[4-(1,1,3,3-tetrametilbutil)fenol], tal como el complejo 1:1 o 1:2, con o sin ligandos adicionales tal como n-butilamina, trietanolamina o N-ciclohexil-dietanolamina, dibutilditiocarbamato de níquel, sales de níquel de ésteres monoalquílicos, por ejemplo del éster metílico o etílico, del ácido 4-hidroxi-3,5-di-ter-butilbencilfosfónico, complejos de níquel de cetoximas, tal como de 2-hidroxi-4-metilfenilundecil cetoxima, complejos de níquel de 1-fenil-4-lauroil-5-hidroxipirazol, con o sin enlaces adicionales.
2.6. Aminas estéricamente impedidas, por ejemplo bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)sebacato, bis(2,2,6,6-tetra-metil-4-piperidil)succinato, bis(1,2,2,6,6-penta-metil(4-piperidil)sebacato, bis(1-octiloxi-2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)-sebacato, bis(1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidil) n-butil-3,5-di-ter-butil-4-hidroxibencilmalonato, el condensado de 1-(2-hidroxietil)-2,2,6,6-tetra-metil-4-hidroxipiperidina y ácido succínico, condensados lineales o cíclicos de N,N'-bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)-hexametilendiamina y 4-ter-octilamino-2,6-di-cloro-1,3,5-triacina, tris(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)-nitrilo-triacetato, tetrakis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)-1,2,3,4-butan-tetracarboxilato, 1,1'-(1,2-etandiil)-bis-(3,3,5,5-tetra-metilpiperazinona), 4-benzoil-2,2,6,6-tetra-metilpiperidina, 4-esteariloxi-2,2,6,6-tetrametil-piperidina, bis(1,2,2,6,6-penta-metilpiperidil)-2-n-butil-2-(2-hidroxi-3,5-di-ter-butilbencil)-malonato, 3-n-octil-
7,7,9,9-tetrametil-1,3,8-triazaspiro[4.5]-decan-2,4-diona, bis-(1-octiloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidil)-sebacato, bis(1-octil-oxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidil)succinato, condensados lineales o cíclicos de N,N'-bis-(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)hexametilendiamina y 4-morfolino-2,6-dicloro-1,3,5-triazina, el condensado de 2-cloro-4,6-bis(4-n-butilamino-2,2,6,6-tetrametilpiperidil)-1,3,5-triazina y 1,2-bis(3-amino-propilamino)etano, el condensado de 2-cloro-4,6-di-(4-n-butilamino-1,2,2,6,6-pentametilpiperidil)-1,3,5-triacina y 1,2-bis-(3-amino-propil-amino)etano, 8-acetil-3-dodecil-7,7,9,9-tetra-metil-1,3,8-tri-azaspiro[4.5]decan-2,4-diona, 3-dodecil-1-(2,2,-6,6-tetrametil-4-piperidil)pirrolidin-2,5-diona, 3-dodecil-1-(1,2,2,6,6-penta-metil-4-piperidil)-pirrolidin-2,5-diona, una mezcla de 4-hexadeciloxi- y 4-esteariloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidina, un condensado de N,N'-bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)-hexametilendiamina y 4-ciclohexilamino-2,6-dicloro-1,3,5-triazina, un condensado de 1,2-bis(3-aminopropilamino)etano y 2,4,6-tricloro-1,3,5-triazina así como 4-butilamino-2,2,6,6-tetrametilpiperidina (CAS Reg. nº [136504-96-6]; un condensado de 1,6-hexandiamina y 2,4,6-tricloro-1,3,5-triacina, así como N,N-dibutilamina y 4-butilamino-2,2,6,6-tetrametilpiperidina (CAS Reg. Nº [192268-64-7]; N-(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)-n-dodecilsuccinimida, N-(1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidil)-n-dodecilsuccinimida, 2-undecil-7,7,9,9-tetrametil-1-oxa-3,8-diaza-4-oxo-espiro-[4,5]decano, un producto de reacción de 7,7,9,9-tetrametil-2-cicloundecil-1-oxa-3,8-diaza-4-oxospiro[4,5]decano y epiclor hidrina, 1,1-bis(1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidiloxi-carbonil)-2-(4-metoxifenil)eteno, N,N'-bis-formil-N,N'-bis-(2,2,6,6-tetra-metil-4-piperidil)hexametilendiamina, diéster de ácido 4-metoximetilenmalónico con 1,2,2,6,6-pentametil-4-hidroxi-piperidina, poli[metilpropil-3-oxi-4-(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)]siloxano, producto de reacción de anhídrido-alfa-olefina-copolímero de ácido maleico con 2,2,6,6-tetrametil-4-aminopiperidina o 1,2,2,6,6-pentametil-4-aminopiperidina.
2.7. Oxamidas por ejemplo 4,4'-dioctiloxioxanilida, 2,2'-dietoxioxanilida, 2,2'-dioctiloxi-5,5'-di-ter-butil oxanilida, 2,2'-didodeciloxi-5,5'-di-ter-butil oxanilida, 2-etoxi-2'-etil oxanilida, N,N'-bis(3-dimetil-aminopropil)oxamida, 2-etoxi-5-ter-butil-2'-etil oxanilida y su mezcla con 2-etoxi-2'-etil-5,4'-di-ter-butil oxanilida, mezclas de oxanilidas o- y p-metoxi- y también de o- y p-etoxi-di-sustituidas.
2.8 2-(2-hidroxifenil)-1,3,5-triacinas, por ejemplo 2,4,6-tris(2-hidroxi-4-octiloxifenil)-1,3,5-triacina, 2-(2-hidroxi-4-octiloxifenil)-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triacina, 2-(2,4-dihidroxifenil)-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triacina, 2,4-bis(2-hidroxi-4-propiloxifenil)-6-(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triacina, 2-(2-hidroxi-4-octiloxifenil)-4,6-bis-(4-metilfenil)-1,3,5-triacina, 2-(2-hidroxi-4-dodeciloxifenil)-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triacina, 2-[2-hidroxi-4-trideciloxifenil)-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triacina, 2-[2-hidroxi-4-(2-hidroxi-3-butiloxi-propoxi)fenil]-4,6-bis(2,4-di-
metilfenil)-1,3,5-triacina, 2-[2-hidroxi-4-(2-hidroxi-3-butiloxi-propoxi)-fenil]-4,6-bis(2,4-dimetil)-1,3,5-triacina, 2-
[2-hidroxi-4-(2-hidroxi-3-octiloxi-propiloxi)fenil]-4,6-bis(2,4-dimetil)-1,3,5-triacina, 2-[4-(do-deciloxi/trideciloxi-2-hidroxipropoxi)-2-hidroxi-fenil]-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triacina, 2-[2-hidroxi-4-(2-hidroxi-3-dodeciloxi-propoxi)fenil]-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triacina, 2-(2-hidroxi-4-hexiloxi)fenil-4,6-difenil-1,3,5-triacina, 2-(2-hidroxi-4-meto-xifenil)-4,6-difenil-1,3,5-triacina, 2,4,6-tris[2-hidroxi-4-(3-butoxi-2-hidroxi-propoxi)fenil]-1,3,5-triacina, 2-(2-hidroxifenil)-4-(4-metoxifenil)-6-fenil-1,3,5-triacina, 2-{2-hidroxi-4-[3-(2-etil-hexil-1-oxi)-2-hidroxipropiloxi]fenil}-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triacina.
3. Desactivadores metálicos, por ejemplo N,N'-difeniloxamida, N-salicilal-N'-saliociloil hidracina, N,N'-bis(saliciloil)-hidracina, N,N'-bis(3,5-di-ter-butil-4-hidroxifenilpropionil)-hidracina, 3-saliciloilamino-1,2,4-triazol, dihidrazida de ácido bis(benciliden)oxálico, oxanilida, isoftaloil dihidrazida, sebacoil bisfenil-hidrazida, N,N'-diacetiladipoil dihidrazida, N,N'-bis(saliciloil)oxalil dihidrazida, N,N'-bis(saliciloil)-tiopropionoil dihidrazida.
4. Fosfitos y fosfonitos, por ejemplo trifenil fosfito, difenil alquil fosfitos, fenil dialquil fosfitos, tris(nonil-fenil)fosfito, trilauril fosfito, trioctadecil fosfito, distearil pentaeritritol difosfito, tris(2,4-di-ter-butil-fenil)fosfito, diisodecil pentaeritritol difosfito, bis(2,4-di-ter-butilfenil)pentaeritritol difosfito, bis(2,4-dicumilfenil)pentaeritritol difosfito,bis(2,6-di-ter-butil-4-metilfenil)-pentaeritritol difosfito, diisode-ciloxipentaeritritol difosfito, bis(2,4-di-ter-butil-6-metilfenil)-pentaeritritol difosfito, bis-(2,4,6-tri-ter-butilfenil)pentaeritritol difosfito, tris-tearilsorbitol trifosfito, tetrakis(2,4-di-ter-butilfenil)-4,4'-difenilen difosfonito, 6-isooctiloxi-2,4,8,10-tetra-ter-butil-12H-dibenz[d,g]-1,3,2-dioxafosfocina, bis(2,4-di-ter-butil-6-metilfenil)metilfosfito, bis(2,4-di-ter-butil-6-metilfenil)etilfosfito, 6-fluoro-2,4,8,10-tetra-ter-butil-12-metil-dibenz[d,g]-1,3,2-dioxa-fosfocina, 2,2',2''-nitrilo-[tri-etil-tris(3,3',5,5'-tetra-ter-butil-1,1'-difenil-2,2'-diil)-fosfito], 2-etilhexil(3,3',5,5'-tetra-ter-butil-1,1'-difenil-2,2'-di-il)-fosfito.
5. Hidroxilaminas, por ejemplo, N,N-dibencilhidroxilamina, N,N-dietilhidroxilamina, N,N-dioctilhidroxilamina, N,N-dilauril-hidroxilamina, N,N-ditetradecilhidroxilamina, N,N-dihexadecil-hidroxilamina, N,N-dioctadecilhidroxilamina, N-hexadecil-N-ctadecilhidroxilamina, N-heptadecil-N-octa-decilhidroxilamina, N,N-dialquilhidroxilamina
derivados de aminas grasas de sebo hidrogenado.
6. Nitronas, por ejemplo N-bencil-alfa-fenil-nitrona, N-etil-alfa-metil-nitrona, N-octil-alfa-heptil-nitrona, N-lauril-alfa-undecil-nitrona, N-tetradecil-alfa-tridecil-nitrona, N-hexa-decil-alfa-pentadecil-nitrona, N-octadecil-alfa-heptadecil-nitrona, N-hexadecil-alfa-heptadecil-ni-trona, N-octadecil-alfa-pentadecil-nitrona, N-heptadecil-alfa-heptadecil-nitrona, N-octadecil-alfa-hexadecil-nitrona, derivado de nitrona de la N,N-dialquilhidroxilamina derivada de aminas grasas de sebo hidrogenado.
7. Tiosinergistas, por ejemplo dilauril tiodipropionato o distearil tiodipropionato.
8. Captadores de peróxido, por ejemplo ésteres de ácido beta-tiodipropiónico, por ejemplo los ésteres de laurilo, estearilo, miristilo o tridecilo, mercaptobencimidazol o la sal de zinc de 2-mercaptobencimidazol, dibutilditio-carbamato de zinc, disulfuro de diotadecilo, tetrakis(beta-dodecil-mercapto)propionato de pentaeritritol.
9. Estabilizadores de poliamida, por ejemplo sales de cobre en combinación con yoduros y/o compuestos de fósforo y sales de manganeso divalente.
10. Co-estabilizadores básicos, por ejemplo melamina, polivinilpirrolidona, diciandiamida, trialil cianurato, derivados de urea, derivados de hidracina, aminas, poliamidas, poliuretanos, sales de metal alcalino y sales de metal alcalinotérreo de ácidos grasos superiores, por ejemplo estearato cálcico, estearato de zinc, behenato de magnesio, estearato de magnesio, ricinoleato sódico y palmitato potásico, pirocatecolato de antimonio o pirocatecolato de zinc.
11. Agentes nucleantes, por ejemplo sustancias inorgánicas tal como talco, óxidos metálicos tales como dióxido de titanio u óxido de magnesio, fosfatos, carbonatos o sulfatos de preferencia de metales alcalinotérreos; compuestos orgánicos tales como ácidos mono- o policarboxílicos y sus sales, por ejemplo ácido 4-ter-butilbenzoico, ácido adípico, ácido difenilacético, succinato sódico o benzoato sódico; compuestos poliméricos tales como copolímeros iónicos (ionómeros). Se prefiere especialmente 1,3:2,4-bis(3',4'-dimetilbenciliden)sorbitol, 1,3:2,4-di(parametildibenci-liden)sorbitol y 1,3:2,4-di(benciliden)sorbitol.
12. Rellenos y agentes de refuerzo, por ejemplo carbonato cálcico, silicatos, fibras de vidrio, bulbos de vidrio, asbestos, talco, caolín, mica, sulfato de bario, óxidos metálicos e hidróxidos, negro de humo, grafito, harina de madera y polvos o fibras de otros productos naturales, fibras sintéticas.
13. Otros aditivos, por ejemplo, plastificantes, lubricantes, emulgentes, pigmentos, aditivos reológicos, catalizadores, agentes de control de flujo, abrillantadores ópticos, agentes a prueba de llama, agentes antiestáticos y agentes de soplado.
14. Benzofuranonas e indolinonas, por ejemplo las descritas en US-A-432863, US-A-4338244, US-A-5175312, US-A-5216052, US-A-5252643, DE-A-4316611, DE-A-4316622, DE-A-4316876, EP-A-0589839 o EP-A-0591102 o 3-[4-(2-acetoxietoxi)fenil]-5,7-di-ter-butil-benzofuran-2-ona, 5,7-di-ter-butil-3-[4-(2-estearoiloxietoxi)-fenil]benzofuran-2-ona, 3,3'-bis[5,7-di-ter-butil-3-(4-[2-hidroxietoxi]fenil)benzofuran-2-ona], 5,7-di-ter-butil-3-(4-etoxi-fenil)benzofuran-2-ona, 3-(4-acetoxi-3,5-dimetilfenil)-5,7-di-ter-butil-benzofuran-2-ona, 3-(3,5-dimetil-4-pivaloiloxifenil)-5,7-di-ter-butil-benzo-furan-2-ona, 3-(3,4-dimetilfenil)-5,7-di-ter-butil-benzo-furan-2-ona, 3-(2,3-dimetilfenil)-5,7-di-ter-butil-benzo-furan-2-ona.
Ejemplo 1
A) Preparación del intermedio de la fórmula
14
1) Preparación de 1-(2-nitro-2-metilpropilamino)propan-2-ol.
Siguiendo el procedimiento descrito a continuación en el ejemplo 4A, etapa 1, se hacen reaccionar 526,3 g (6,66 mol) de 1-amino-2-propanol (95%) con 561,6 g (6,05 mol) de 2-nitropropano (96%) y 181,7 g (6,05 mol) de paraformaldehido en 100 ml de isopropanol para dar el producto que se utiliza en la reacción siguiente sin ningún aislamiento.
2) Preparación de 1-(2-amino-2-metilpropilamino)propan-2-ol.
Siguiendo el procedimiento descrito a continuación en el ejemplo 4A, etapa 2, se hidrogena la mezcla de la etapa 1 anterior utilizando 100 g de Níquel Raney como catalizador. Se obtiene un aceite blanco con un punto de ebullición de 116º - 120ºC a 13,3 mbar.
3) Preparación de 1-(2-hidroxipropil)-3,3,5,5-tetrametilpiperacin-2-ona.
Siguiendo el procedimiento descrito a continuación en el ejemplo 4A, etapa 3, se hacen reaccionar 250 g (1,71 mol) de 1-(2-amino-2-metilpropilamino)propan-2-ol con 306,2 g (2,57 mol) de cloroformo y 1509 ml de acetona en presencia de 410,4 g (10,26 mol) de hidróxido sódico en 410 ml de agua. Se obtiene un aceite amarillo con un punto de ebullición de 137º-140ºC a 1,1 mbar.
4) El intermedio de la fórmula anterior se prepara adicionando 107 g (0,5 mol) de sulfóxido de dimetilo gota a gota a una solución de 63,5 g (0,5 mol) de cloruro de oxalilo en 800 ml de diclorometano enfriado hasta -60ºC. Después de la adición se añade lentamente una solución de 1-(2-hidroxipropil)-3,3,5,5-tetrametilpiperacin-2-ona en 300 ml de diclorometano, manteniendo la temperatura a -60ºC. Después de 20 minutos se adicionan 101 g (1 mol) de trietilamina. Después de 30 minutos mas se aumenta la temperatura hasta la temperatura ambiente. Luego se filtra la mezcla y se evapora bajo vacío. Se purifica el material crudo mediante destilación (129ºC/1 mm de Hg). Se recupera el producto como un aceite amarillo. El rendimiento es del 80% de la teoría.
^{1}H RMN: 4,03 (s, 2H); 3,11 (s, 2H); 2,018 (s, 3H); 1,24 (s, 6H); 1,09 (s, 6H)
B) Preparación del intermedio de la fórmula
15
Se adiciona a temperatura ambiente, 50 g de Pt (5%) soportado sobre carbón con 50% de agua a una mezcla de 132,4 g (0,62 mol) de 3,3,5,5-tetrametil-1-(2-oxopropil)piperacin-21-ona y 36,2 g (0,31 mol) de hexametilendiamina en metanol. Se hidrogena la mezcla a 70ºC y 35 bar durante 20 horas. Luego se filtra la mezcla y se lava la fase orgánica con agua, se deshidrata sobre sulfato sódico y se evapora bajo vacío. El producto se recupera como una resina amarilla. El rendimiento es del 93% de la teoría.
^{1}H RMN: 3,37 (dd, 2H); 3,17 (s,4H); 3,14 (dd, 2H); 2,82 (sext, 2H); 2,61 - 2,40 (m, 4H); 1,33 (m, 4H); 1,27 (s, 12H); 1,22 (s, 4H); 1,10 (s, 12H); 0,96 (d, 6H)
C) Preparación del compuesto de la fórmula
16
Se adicionan 46,5 g (0,21 mol) de 2-ter-butilamino-4,6-diclorotriacina en 500 ml de xileno a una solución de
125 g (0,23 mol) del intermedio descrito bajo B) en 300 ml de xileno. Se calienta la solución a 60ºC durante 2 horas, bajo agitación. Luego se adicionan 25,2 g (0,63 mol) de NaOH en 50 ml de agua. Se calienta la mezcla hasta reflujo durante 5 horas, separándose el agua mediante destilación azeotrópica. A continuación se enfría la mezcla hasta 60ºC y se adicionan 29 g (0,21 mol) de carbonato sódico en 50 ml de agua y se somete a reflujo la mezcla durante 24 horas mas, separándose el agua mediante destilación azeotrópica. Luego se enfría la mezcla y se filtra. Se deshidrata la fase orgánica sobre sulfato sódico y se evapora bajo vacío. Se recuperan 153,3 g del producto. El rendimiento es del 98% de la teoría.
Punto de fusión: 96º - 99ºC.
Ejemplo 2
Preparación del compuesto de la fórmula
17
El compuesto se prepara de modo análogo al método descrito en el ejemplo 1, utilizando los materiales de partida apropiados.
Punto de fusión: 130º - 140ºC (polvo amarillo)
Ejemplo 3
Preparación del compuesto de la fórmula
18
Se adicionan 5 g de paraformaldehido a una solución de 36,1 g (0,055 mol) del compuesto del ejemplo 1C en alcohol ter-amílico. Se calienta la mezcla hasta 80ºC y se adicionan lentamente 7,6 g (0,165 mol) del ácido fórmico disuelto en 10 ml de alcohol ter-amílico. Luego se agita la mezcla durante 3 horas a 80ºC. Luego se adicionan 50 ml de tolueno, enfriándose la temperatura hasta la temperatura ambiente. A continuación se adiciona lentamente una solución de 6,6 g (0,165 mol) de hidróxido sódico en 50 ml de agua. Después de agitación durante media hora se separa la fase orgánica, se lava dos veces con agua, se seca sobre sulfato sódico anhidro, se filtra y se evapora bajo vacío (80ºC/1,3 mbar).
Punto de fusión: 95º - 99ºC.
Ejemplo 4
A) Preparación del intermedio de la fórmula
\vskip1.000000\baselineskip
19 
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1) Preparación de 2-(2-nitro-2-metil-propilamino)etanol.
Se adicionan 607,8 g (6,55 mol) de 2-nitropropano y 100 ml de agua a una solución de 450 g (7,40 mol) de etanoalmina en 1000 ml de isopropanol. Se agita la solución a temperatura ambiente y se adiciona bajo agitación y manteniendo la temperatura a la temperatura ambiente, durante 16 horas, 225,4 g (7,5 mol) de paraformaldehido y 7 ml de solución acuosa al 20% de hidróxido sódico (% peso/volumen). Luego se calienta la mezcla a 50ºC, insuflándose nitrógeno en la mezcla para eliminar el formaldehido en exceso. Se utiliza la mezcla obtenida para la reacción siguiente sin ningún aislamiento del producto.
2) Preparación de 2-(2-amino-2-metil-propilamino)etanol.
Se transfiere la mezcla de 1) a una autoclave y se adicionan 100 g de Ni Raney. Se cierra la autoclave y purga con nitrógeno. Se adiciona hidrógeno hasta la presión de 50 bares. Se mantiene la mezcla bajo una presión de hidrógeno de 50 bares a temperatura ambiente y bajo agitación durante 8 horas. A continuación se calienta la mezcla hasta 50ºC a la misma presión. Luego se separa el catalizador por filtración y se destila la mezcla bajo vacío. Se obtiene un aceite blanco con un punto de ebullición de 100º - 105ºC a 13,3 mbar.
3) Preparación de 1-(2-hidroxietil)-3,3,5,5-tetrametilpiperacin-2-ona.
Se adicionan 244,2 g (2,05 mol) de cloroformo a 180 g (1,36 mol) de 2-(2-amino-2-metil-propilamino)etanol en 1204 ml de acetona. se enfría la mezcla hasta 5ºC bajo agitación y se adiciona lentamente una solución de 327 g (8,18 mol) de hidróxido sódico en 327 ml de agua, manteniéndose la temperatura de la mezcla a 0º - 5ºC durante la adición. Luego se agita la mezcla a esta temperatura durante 2 horas mas y a temperatura ambiente durante 15 horas. A continuación se corrige el pH de la solución acuosa a 11 y se agita la mezcla durante 4 horas mas. Luego se filtra la mezcla y se lava el residuo con acetona. Se recoge el filtrado y la acetona de lavado y se evapora bajo vacío (70ºC/24 mbar). La destilación del residuo da un aceite blanco con un punto de ebullición de 115ºC a 2,66 mbar. Después de enfriamiento se obtiene un producto sólido con un punto de fusión de 91º - 93ºC.
4) Preparación de 1-(2-hidroxietil)-3,3,4,5,5-penta-metilpiperacin-2-ona.
Se adicionan 24,3 g (0,78 mol) de paraformaldehido a una solución de 120 g (0,6 mol) de 1-(2-hidroxietil)-3,3,5,5-tetrametilpiperacin-2-ona en 300 ml de alcohol ter-amílico. Luego se calienta la mezcla hasta 80ºC y se adicionan lentamente 35,8 g (0,78 mol) de ácido fórmico disuelto en 30 ml de alcohol ter-amílico. Luego se mantiene la mezcla a 80ºC durante 1 hora mas y se enfría hasta 50ºC. A continuación se adicionan 250 ml de tolueno y 100 ml de agua. Luego se agita la mezcla y se adicionan lentamente 33 g (0,825 mol) de hidróxido sódico disuelto en 60 ml de agua. Se separa la fase orgánica, se lava con agua, se seca sobre sulfato sódico anhidro, se filtra y se evapora bajo vacío (60ºC/10 mbar). Se obtiene un sólido blanco con un punto de fusión de 77º - 80ºC.
5) Se prepara el intermedio de la fórmula anterior de modo análogo al procedimiento descrito en el ejemplo 1A, etapa 4, a partir de 1-(2-hidroxietil)-3,3,4,5,5-pentametilpiperacin-2-ona. Se obtiene un aceite pardo.
^{1}H RMN: 9,50 (s, 1H); 4,06 (s, 2H); 3,07 (s, 2H); 2,20 (s, 3H); 1,27 (s, 6H); 1,06 (s, 6H)
\newpage
B) Preparación del intermedio de la fórmula
20
Este intermedio se prepara de modo análogo al procedimiento descrito en el ejemplo 1B, a partir del intermedio de la etapa A anterior.
C) Preparación del compuesto de la fórmula
21
Este compuesto se prepara de modo análogo al método descrito en el ejemplo 1C, utilizando el reactivo de la etapa B anterior. El producto obtenido es un polvo amarillo.
Punto de fusión: 78º - 81ºC
Ejemplo 5
Preparación del compuesto de la fórmula
22
Se somete a reflujo, durante 5 horas, una solución de 15 g del producto del ejemplo 1C, 4 g (0,02 mol) de anhídrido acético y 4 g (0,02 mol) de trietilamina en 150 ml de dicloroemtano. Después de enfriamiento se adicionan 30 ml de una solución al 40% de carbonato potásico. Se separa la fase orgánica, se seca sobre sulfato sódico anhidro, se filtra y se evapora bajo vacío (80ºC/1,3 mbar). Se obtiene un polvo blanco.
Punto de fusión: 103º - 107ºC.
Ejemplo 6
Preparación del compuesto de la fórmula
23
El compuesto se prepara de modo análogo al método descrito en el ejemplo 5, utilizando el compuesto del 
\hbox{ejemplo 2.}
Punto de fusión: 122º - 127ºC (polvo amarillo)
Ejemplo 7
Preparación del compuesto de la fórmula
24
Se deja reaccionar, durante 4 horas, a 140ºC, una solución de 50 g del compuesto del ejemplo 2C y 8,9 g (0,024 mol) de 2,4-bis{dibutilamino}-6-cloro-{1,3,5}-triacina en 250 ml de xileno. Después de enfriamiento hasta 60ºC se adiciona 0,96 g (0,024 mol) de hidróxido sódico y 4 g de carbonato potásico en 10 ml de agua. Se calienta la mezcla hasta reflujo y se elimina azeotrópìcamente el agua de reacción. Después de 6 horas mas se enfría la mezcla hasta 60ºC, diluye con 50 ml de xileno, filtra y concentra bajo vacío a 140ºC/1 mbar. Se obtiene un polvo
amarillo.
Punto de fusión: 60º - 64ºC
Ejemplo I-1 Acción estabilizadora de la luz en cintas de polipropileno
Se mezcla en un turbomezclador 1 g de cada uno de los compuestos indicados en la Tabla I-1, 1 g de tris[2,4-di-ter-butilfenil]fosfito, 0,5 g de tetrakis[3-(3,5-di-ter-butil-4-hidroxifenil)propionato] de pentaritritol y 1 g de estearato cálcico con 1000 g de polvo de polipropileno (PP ^{R}MOPLEN S SF) que tiene un índice de fusión de 3,7 (medido a 230ºC y 2,16 kg).
Se extruyen las mezclas a 200-220ºC para da gránulos de polímero que se convierten subsiguientemente en cintas estriadas de 50 \mum de espesor y 2,54 mm de ancho, utilizando un tipo de aparato semi-industrial (^{R}Leonard-Sumirago (VA) - Italia) y operando bajo las condiciones siguientes:
Temperatura de la extrusora 210-230ºC
Temperatura del cabezal: 240-260ºC
Relación de estiraje: 1:6
Las cintas así preparadas se montan sobre una cartulina blanca y se exponen en un Weather-O-Meter 65 WR (ASTM D 2565-85) con temperatura de panel negro de 63ºC.
Se mide la tenacidad residual por medio de un tensiómentro de velocidad constante, sobre una muestra tomada después de varios tiempos de exposición a la luz; a partir de esta se mide el tiempo de exposición (en horas) requerido para promediar la tenacidad inicial (T_{50}).
A titulo comparativo se exponen cintas preparadas bajo las mismas condiciones que se ha indicado antes, pero sin la adición de los estabilizadores del presente invento.
Los resultados obtenidos se muestran en la Tabla I-1.
\vskip1.000000\baselineskip
TABLA I-1
\underline{Estabilizador} \underline{T_{50} \ (horas)}
Sin estabilizador 520
Compuesto del Ejemplo 1C 2620
Compuesto del Ejemplo 3 2600
Los resultados anteriores muestran que los compuestos de este invento son estabilizadores de la luz efectivos.
Ejemplo I-2 Acción estabilizadora de la luz en fibras de polipropileno
En una mezcladora lenta se mezcla 2,5 g de cada uno de los compuestos expuestos en la Tabla I-2, 1 g de tris(2,4-di-t-butilfenil)fosfito, 1 g de monoetil 3,5-di-t-butil-4-hidroxibencil-fosfonato de calcio, 1 g de estearato de calcio y 2,5 g de dióxido de titanio con 1000 g de polvo de polipropileno (PP ^{R}MOPLEN FLF 20) que tiene un índice de fusión: 12,2 g/10 min (medido a 230ºC y 2,16 kg).
Se extruyen las mezclas a 200-230ºC para obtener gránulos de polímero que se convierten luego en fibras utilizando un aparato tipo pilot (^{R}Leonard-Sumirago (VA), Italia) y operando bajo las condiciones siguientes:
Temperatura de la extrusora 230-245ºC
Temperatura del cabezal: 255-260ºC
Relación de estiraje: 1:3,5
Densidad lineal: 11 dtex por filamento
Las fibras así preparadas se se exponen, después de montarse sobre una cartulina blanca, a un Weather-O-Meter 65 WR (ASTM D 2565-85) con temperatura de panel negro de 63ºC.
Para muestras tomadas después de varios tiempos de exposición a la luz se mide la tenacidad residual utilizando un tensiómetro de velocidad constante, y luego se calcula el tiempo de exposición en horas necesario para promedir la tenacidad inicial (T_{50}).
Con fines comparativos se exponen también fibras preparadas bajo las mismas condiciones que se ha indicado antes, pero sin adicionar los estabilizadores del presente invento.
Los resultados se muestran en la Tabla I-2.
\vskip1.000000\baselineskip
TABLA I-2
\underline{Estabilizador} \underline{T_{50} \ (horas)}
Sin estabilizador 310
Compuesto del Ejemplo 1C 2790
Compuesto del Ejemplo 3 2830
Los resultados anteriores muestran que los compuestos de este invento son estabilizadores de la luz efectivos.
Ejemplo II-1 Estabilización de una mezcla de policarbonato/acrilonitrilo-butadieno-estireno (PC/ABS) pigmentada con gris
Se estabiliza una mezcla de PC/ABS comercial (^{R}Cycoloy MC 8002) pigmentada con 1% en peso de ^{R}Gray 9779 de Uniform Color Company con la adición de 1% en peso de 2-(2'-hidroxi-3',5'-bis(1'',1''-dimetilberncil)fenil)benzotriazol y 0,5% en peso del compuesto indicado en la Tabla II-1. Como comparación sirve una muestra conteniendo solo el 1% en peso del estabilizador de benzotriazol y una muestra no estabilizada - conteniendo ambas 1% en peso de pigmento gris.
Se prepararon barras Izod (2,54''L x 0,5''Ax 0,125''A mediante moldeo de inyección sobre una máquina ^{R}BOY 30, temperatura del cilindro 246º - 268ºC, temperatura de la matriz 268ºC. Se lleva a cabo un desgaste por inclemencias del tiempo acelerado utilizando un ^{R}Atlas Ci65A Weather-O-meter (XAW), operando en modo "Dry XAW" (ASTM G26-90, método C). después de intervalos regulares se determina el cambio de color \DeltaE de conformidad con DIN 6174. Los resultados se indican en la Tabla II-1.
\vskip1.000000\baselineskip
TABLA II-1
Tiempo de irradiación: 249,8 horas 750 horas
Estabilizador \DeltaE \DeltaE
Ninguno 3,3 9,0
Estabilizador de benzotriazol*) 1,7 6,7
Compuesto del ejemplo 5 0,7 4,8
*) 2-(2'-hidroxi-3',5'-bis(1'',1''-dimetilbencil)fenil)benzotriazol
Las muestras de PC/ABS estabilizadas de conformidad con este invento muestran una estabilidad al color
excelente.
Ejemplo II-2 Estabilización de una mezcla de policarbonato/acrilonitrilo-butadieno-estireno (PC/ABS) pigmentado con blanco
Se prepararon muestras a partir de una mezcla de PC/ABS comercial (^{R}Cycoloy MC 8002) como se describe en el ejemplo II-1 a excepción de que se utiliza TiO_{2} (^{R}Tiona RCL-4 rutilo; ^{R}SCM chemicals) como pigmento. El sometimiento a las inclemencias del tiempo y determinación se lleva a cabo como se describe en el Ejemplo II-1. Los resultados se muestran en la Tabla II-1.
\vskip1.000000\baselineskip
TABLA II-2
Tiempo de irradiación: 249,6 horas 749,3 horas 999,8 horas
Estabilizador \DeltaE \DeltaE \DeltaE
Ninguno 4,6 15,4 21,8
Estabilizador de benzotriazol*) 2,8 9,5 15,7
Compuesto del ejemplo 5 3,4 6,4 11,3
*) 2-(2'-hidroxi-3',5'-bis(1'',1''-dimetilbencil)fenil)benzotriazol
Las muestras de PC/ABS estabilizadas de conformidad con este invento muestran una estabilidad al color excelente, particularmente a intervalos de exposición prolongados.
\newpage
Abreviaciones utilizadas en los Ejemplos III-1 a III-5 siguientes:
CoupY1: Compuesto de la fórmula
25 
\vskip1.000000\baselineskip
CoupY2: Compuesto de la fórmula
26 
\vskip1.000000\baselineskip
Solv1: Compuesto de la fórmula
27 
\vskip1.000000\baselineskip
Ha1: Compuesto de la fórmula
28 
\vskip1.000000\baselineskip
Su1: Compuesto de la fórmula
29 
\newpage
Coadd1: Compuesto de la fórmula
30
Coadd2: Compuesto de la fórmula
31
Ejemplo III-1 Estabilización de capas fotográficas
Se prepararon capas fotográficas cromogénicas recubriendo a mano una emulsión de gelatina que contiene bromuro de plata, acoplador de amarillo y un aditivo de este invento sobre un papel recubierto de polietileno.
La composición de la capa es como se da en la Tabla siguiente (cantidades en mg/m^{2})
Componente Cantidad en la capa
Gelatina 5150
AgBr 520
Acoplador de amarillo CoupY1 835
Solvente acoplador Solv 1 278
Aditivo (Tabla III-1) 250
Endurecedor Ha1 300
Tensoactivo Su1 340
Se secan las capas durante 7 días en un mueble ventilado. Las muestras secas se exponen a luz blanca a través de un escalonado de etapas de exposición de 0,3 logE. Se revelan con el proceso P94 para papel de color negativo de ^{R}Agfa-Gevaert, siguiendo las recomendaciones del fabricante.
Después de exposición y procesado se mide la densidad de remisión del colorante amarillo en el canal azul. Los resultados se exponen en la Tabla III-1.
TABLA III-1
Aditivo 100 x Dmax
Ninguno 206
Compuesto del ejemplo 2 230
Compuesto del ejemplo 4C 254
Estos resultados muestran que los compuestos del presente invento mejoran el rendimiento de colorante máximo.
Ejemplo III-2 Estabilización de capas fotográficas
Se preparan capas fotográficas cromogénicas recubriendo a mano una emulsión de gelatina que contiene bromuro de plata, acoplador de amarillo y un aditivo de este invento sobre un papel recubierto de polietileno.
La composición de la capa es como se da en la Tabla siguiente (cantidades en mg/m^{2})
Componente Cantidad en la capa
Gelatina 5150
AgBr 520
Acoplador de amarillo CoupY2 854
Solvente acoplador Solv 1 285
Aditivo (Tabla III-2) 256
Endurecedor Ha1 300
Tensoactivo Su1 340
Se secan las capas durante 7 días en un mueble ventilado. Las muestras secas se exponen a luz blanca a través de un escalonado de etapas de exposición de 0,3 logE. Se revelan con el proceso P94 para papel de color negativo de ^{R}Agfa-Gevaert, siguiendo las recomendaciones del fabricante.
Después de exposición y procesado se mide la densidad de remisión del colorante amarillo en el canal azul. Los resultados se exponen en la Tabla III-2.
TABLA III-2
Aditivo 100 x Dmax
Ninguno 176
Compuesto del ejemplo 4C 214
Estos resultados muestran que los compuestos del presente invento mejoran el rendimiento de colorante máximo.
Ejemplo III-3 Estabilización de capas fotográficas
Se preparan capas fotográficas cromogénicas recubriendo a mano una emulsión de gelatina que contiene bromuro de plata, acoplador de amarillo y un aditivo de este invento sobre un papel recubierto de polietileno.
La composición de la capa es como se da en la Tabla siguiente (cantidades en mg/m^{2})
Componente Cantidad en la capa
Gelatina 5150
AgBr 520
Acoplador de amarillo CoupY2 854
Solvente acoplador Solv 1 278
(Continuación)
Componente Cantidad en la capa
Aditivo (Tabla III-3) 250
Endurecedor Ha1 300
Tensoactivo Su1 340
Se secan las capas durante 7 días en un mueble ventilado. Las muestras secas se exponen a luz blanca a través de un escalonado de etapas de exposición de 0,3 logE. Se revelan con el proceso P94 para papel de color negativo de ^{R}Agfa-Gevaert, siguiendo las recomendaciones del fabricante.
Después de exposición y procesado se mide la densidad de remisión del colorante amarillo en el canal azul. Luego se exponen las muestras en un ^{R}Atlas weather-O-meter de modo que reciban 60kJ/cm^{2} de energía de luz. La temperatura es de 43ºC y la humedad relativa es del 50%. Se determina la pérdida de densidad (-\DeltaD) a partir de una densidad azul de 1 (OD = 1). Los resultados se exponen en la Tabla III-3.
TABLA III-3
Aditivo -\DeltaD(60kJ/cm^{2}, de OD=1)
Ninguno 55
Compuesto del Ejemplo 2 28
Compuesto del Ejemplo 4C 35
Compuesto del Ejemplo 1C 27
Compuesto del Ejemplo 3 33
Compuesto del Ejemplo 5 33
Estos resultados muestran que los compuestos del presente invento mejoran la estabilidad a la luz de las capas fotográficas amarillas.
Ejemplo III-4 Estabilización de capas fotográficas
Se preparan capas fotográficas cromogénicas recubriendo a mano una emulsión de gelatina que contiene bromuro de plata, acoplador de amarillo y un aditivo de este invento sobre un papel recubierto de polietileno.
La composición de la capa es como se da en la Tabla siguiente (cantidades en mg/m^{2})
Componente Cantidad en la capa
Gelatina 5150
AgBr 520
Acoplador de amarillo CoupY2 854
Solvente acoplador Solv 1 285
Aditivo (Tabla III-4) 256
Endurecedor Ha1 300
Tensoactivo Su1 340
Se secan las capas durante 7 días en un mueble ventilado. Las muestras secas se exponen a luz blanca a través de un escalonado de etapas de exposición de 0,3 logE. Se revelan con el proceso P94 para papel de color negativo de ^{R}Agfa-Gevaert, siguiendo las recomendaciones del fabricante.
Después de exposición y procesado se mide la densidad de remisión del colorante amarillo en el canal azul. Luego se exponen las muestras en un ^{R}Atlas weather-O-meter de modo que reciban 60kJ/cm^{2} de energía de luz. La temperatura es de 43ºC y la humedad relativa es del 50%. Se determina la pérdida de densidad (-\DeltaD) a partir de una densidad azul de 1 (OD = 1). Los resultados se exponen en la Tabla III-4.
TABLA III-4
Aditivo -\DeltaD(60kJ/cm^{2}, de OD=1)
Ninguno 47
Compuesto del Ejemplo 2 26
Compuesto del Ejemplo 4C 24
Compuesto del Ejemplo 1C 20
Compuesto del Ejemplo 3 22
Compuesto del Ejemplo 5 22
Estos resultados muestran que los compuestos del presente invento mejoran la estabilidad a la luz de las capas fotográficas amarillas.
Ejemplo III-5 Estabilización de capas fotográficas
Se preparan capas fotográficas cromogénicas recubriendo a mano una emulsión de gelatina que contiene bromuro de plata, acoplador de amarillo y un aditivo de este invento en combinación con un co-estabilizador sobre un papel recubierto de polietileno.
La composición de la capa es como se da en la Tabla siguiente (cantidades en mg/m^{2})
Componente Cantidad en la capa
Gelatina 5150
AgBr 520
Acoplador de amarillo CoupY1 835
Solvente acoplador Solv 1 278
Aditivo de este invento según Tabla III-5
Co-estabilizador según Tabla III-5
Endurecedor Ha1 300
Tensoactivo Su1 340
Se secan las capas durante 7 días en un mueble ventilado. Las muestras secas se exponen a luz blanca a través de un escalonado de etapas de exposición de 0,3 logE. Se revelan con el proceso P94 para papel de color negativo de ^{R}Agfa-Gevaert, siguiendo las recomendaciones del fabricante.
Después de exposición y procesado se mide la densidad de remisión del colorante amarillo en el canal azul. Luego se exponen las muestras en un ^{R}Atlas weather-O-meter de modo que reciban 60kJ/cm^{2} de energía de luz. La temperatura es de 43ºC y la humedad relativa es del 50%. Se determina la pérdida de densidad (-\DeltaD) a partir de una densidad azul de 1 (OD = 1). Los resultados se exponen en la Tabla III-5.
\newpage
TABLA III-5
Aditivo de este invento mg/m^{2} co-estabilizador mg/m^{2} -D(60kJ/cm^{2}, de OD=1)
Ninguno ninguno 55
- Coadd1 250 42
Comp. del Ej. 1C 250 - - 40
Comp. del Ej. 1C 125 Coadd1 125 37
- - Coadd2 250 48
Comp. del Ej. 1C 125 Coadd2 125 35
Estos resultados muestran que los compuestos del presente invento mejoran la eficacia de los estabilizadores clásicos utilizados en las capas fotográficas amarillas.

Claims (20)

1. Un compuesto de la fórmula (I)
32
en donde
por lo menos está presente un grupo de la fórmula (II)
33
en la unidad repetitiva de la fórmula (I);
n es un número de 2 a 100;
G_{1}, G_{2}, G_{3} y G_{4} son independientemente uno de otro alquilo C_{1}-C_{4};
los radicales R_{1} son independientemente uno de otro hidrógeno, alquilo C_{1}-C_{4}, -OH, alilo, alcoxilo C_{1}-C_{12}, cicloalcoxilo C_{5}-C_{8}, bencilo o acetilo;
R_{2} es alquileno C_{2}-C_{14} o un grupo -CR_{2}'(R_{2}'')- siendo R_{2}' y R_{2}'' independientemente hidrógeno, alquilo C_{1}-C_{18} o cicloalquilo C_{5}-C_{12};
R_{3}' y R_{3}'' son independientemente hidrógeno, alquilo C_{1}-C_{18}, alquilo C_{2}-C_{18} interrumpido por oxígeno; o cicloalquilo
C_{5}-C_{12};
R_{4} es alquileno C_{2}-C_{14}, alquileno C_{4}-C_{14} interrumpido por oxígeno o azufre; cicloalquileno C_{5}-C_{7}, cicloalquilen C_{5}-C_{7} di(alquileno C_{1}-C_{4}), alquilen C_{1}-C_{4} di(cicloalquileno C_{5}-C_{7}) o fenilendi(alquileno C_{1}-C_{4});
R_{5}' y R_{5}'' son un grupo de la fórmula (II)
X es -OR_{6}, -SR_{6}, -N(R_{7})(R_{8}) o un grupo de la fórmula (IV);
34
R_{6}, R_{7} y R_{8} son independientemente hidrógeno, alquilo C_{1}-C_{18}, alquenilo C_{3}-C_{18}, cicloalquilo C_{5}-C_{12} que está no sustituido o sustituido por 1, 2 o 3 alquilo C_{1}-C_{4}; fenilo que está no sustituido o sustituido por 1, 2 o 3 alquilo C_{1}-C_{4} o alcoxilo C_{1}-C_{4}; fenilalquilo C_{7}-C_{12} que está no sustituido o sustituido en el fenilo por 1, 2 o 3 alquilo C_{1}-C_{4}; tretrahidrofurilo o alquilo C_{2}-C_{4} que está sustituido en la posición 2, 3 o 4 por alcoxilo C_{1}-C_{8}, di(alquil C_{1}-C_{4})amino o un grupo de la fórmula (III);
35
siendo E un enlace directo, -O-, -CH_{2}-, -CH_{2}CH_{2}- o >N-CH_{3};
o -N(R_{7})(R_{8}) es adicionalmente un grupo de la fórmula (III);
T es -O- o >N-R_{9}; y
R_{9} es hidrógeno, alquilo C_{1}-C_{18}, hidroxialquilo C_{2}-C_{18}, alquenilo C_{3}-C_{18}, cicloalquilo C_{5}-C_{12} que está no sustituido o sustituido por 1, 2 o 3 alquilo C_{1}-C_{4}; fenilalquilo C_{7}-C_{12} que está no sustituido o sustituido en el fenilo por 1, 2 o 3 alquilo C_{1}-C_{4}; tetrahidrofurfurilo, un grupo de la fórmula (II), o alquilo C_{2}-C_{4} que está sustituido en la posición 2, 3 o 4 por alcoxilo C_{1}-C_{8}, di(alquil C_{1}-C_{4})amino o un grupo de la fórmula (III);
los radicales R_{1}, los radicales R_{2}, los radicales R_{3}', los radicales R_{3}'', los radicales G_{1}, los radicales G_{2}, los radicales G_{3} o los radicales G_{4}, tienen, independientemente, el mismo significado o un significado diferente; y
en las unidades recurrentes individuales de la fórmula (I), cada uno de los radicales X, R_{4}, R_{5}' y R_{5}'' tiene el mismo significado o un significado diferente;
el grupo terminal enlazado al radical diamino es hidrógeno o un grupo
36
y el grupo terminal enlazado al radical de triacina es Cl o un grupo
---
\delm{N}{\delm{\para}{R _{5} '}}
---R_{4}---
\delm{N}{\delm{\para}{R _{5} ''}}
---H
Cl está sustituido opcionalmente por un grupo -X como se ha definido antes;
el hidrógeno terminal del grupo
---
\delm{N}{\delm{\para}{R _{5} '}}
---R_{4}---
\delm{N}{\delm{\para}{R _{5} ''}}
---H
está opcionalmente sustituido por acilo C_{1}-C_{8}, (alcoxi C_{1}-C_{8})carbonilo, (ciclolalcoxi C_{5}-C_{12})carbonilo, (alquil C_{1}-C_{8})aminocarbonilo, (cicloalquil C_{5}-C_{12})aminocarbonilo, (fenilalquil C_{7}-C_{9})aminocarbonilo, alquilo C_{1}-C_{9}, ciclo-alquilo C_{5}-C_{12} que está no sustituido o sustituido en el fenilo por 1, 2 o 3 alquilo C_{1}-C_{4}; o -CH_{2}CN.
2. Un compuesto de conformidad con la reivindicación 1, en donde
G_{1}, G_{2}, G_{3} y G_{4} son independientemente alquilo C_{1}-C_{4};
R_{2} es alquileno C_{2}-C_{8} o un grupo -CR_{1}'(R_{2}'')- siendo R_{2}' y R_{2}'' independientemente uno de otro hidrógeno, alquilo C_{1}-C_{8} o cicloalquilo C_{5}-C_{8};
R_{3}' y R_{3}'' son independientemente hidrógeno, alquilo C_{1}-C_{8}, alquilo C_{2}-C_{8} interrumpido por oxígeno; o cicloalquilo C_{5}-C_{8};
R_{4} es alquileno C_{2}-C_{10}, alquileno C_{4}-C_{10} interrumpido por oxígeno o azufre; ciclohexileno, ciclohexilendi(alquileno C_{1}-C_{4}), alquilen C_{1}-C_{4} di(ciclohexileno) o fenilendi(alquileno C_{1}-C_{4});
R_{5}' y R_{5}'' son un grupo de la fórmula (II);
R_{6}, R_{7} y R_{8} son independientemente uno de otro hidrógeno, alquilo C_{1}-C_{8}, alquenilo C_{3}-C_{12}, cicloalquilo C_{6}-C_{8} que está no sustituido o sustituido por 1, 2 o 3 alquilo C_{1}-C_{4}; fenilo que está no sustituido o sustituido por 1, 2 o 3 alquilo C_{1}-C_{4} o alcoxilo C_{1}-C_{4}; fenilalquilo C_{7}-C_{12}; tetrahidrofufurilo o alquilo C_{2}-C_{4} que está sustituido en la posición 2, 3 o 4 por alcoxilo C_{1}-C_{4}, di(alquil C_{1}-C_{4})amino o un grupo de la fórmula (III);
o -N(R_{7})(R_{8} es adicionalmente un grupo de la fórmula (III); y
R_{8} es hidrógeno, alquilo C_{1}-C_{8}, hidroxialquilo C_{2}-C_{8}, alquenilo C_{3}-C_{12}, cicloalquilo C_{5}-C_{8} que está no sustituido o sustituido por 1, 2 o 3 alquilo C_{1}-C_{4}; fenilalquilo C_{7}-C_{12}; tetrahidrofurfurilo, un grupo de la fórmula (II), o alquilo C_{2}-C_{4} que está sustituido en la posición 2, 3 o 4 por alcoxilo C_{1}-C_{4}, di(alquil C_{1}-C_{4})amino o un grupo de la fórmula (III).
3. Un compuesto de conformidad con la reivindicación 1, en donde
G_{1}, G_{2}, G_{3} y G_{4} son independientemente uno de otro alquilo C_{1}-C_{4};
R_{2} es alquileno C_{2}-C_{4} o un grupo -CR_{2}'(R_{2}'')- siendo R_{2}' y R_{2}'' independientemente uno de otro hidrógeno o alquilo C_{1}-C_{4};
R_{3}' y R_{3}'' son independientemente uno de otro hidrógeno o alquilo C_{1}-C_{4};
R_{4} es alquieno C_{2}-C_{10};
R_{5}' y R_{5}'' son un grupo de la fórmula (II);
X es -N(R_{7})(R_{8}) o un grupo de la fórmula (IV);
R_{7} y R_{8} son independientemente uno de otro hidrógeno o alquilo C_{1}-C_{8};
o -N(R_{7})(R_{8}) es adicionalmente un grupo de la fórmula (III) siendo E -O-; y R_{9} es hidrógeno, alquilo C_{1}-C_{8} o ciclohexilo.
4. Un compuesto, de conformidad con la reivindicación 1, en donde n es un número de 2 a 50.
5. Un compuesto, de conformidad con la reivindicación 1, en donde R_{3}' es hidrógeno.
6. Un compuesto, de conformidad con la reivindicación 1, en donde
n es un número de 2 a 50;
G_{1}, G_{2}, G_{3} y G_{4} son independientemente uno de otro alquilo C_{1}-C_{4};
R_{1} es hidrógeno o alquilo C_{1}-C_{4};
R_{2} es metileno;
R_{3}' es hidrógeno y R_{3}'' es hidrógeno o alquilo C_{1}-C_{4};
R_{4} es alquileno C_{2}-C_{8};
R_{5}' y R_{5}'' son un grupo de la fórmula (II); y
X es -N(R_{7})(R_{8}), siendo R_{7} y R_{8} independientemente uno de otro hidrógeno o alquilo C_{1}-C_{8}.
\newpage
7. Un compuesto, de conformidad con la reivindicación 1, que corresponde a la fórmula
37
siendo n un número de 2 a 50.
8. Una composición que contiene un material orgánico susceptible de degradación inducida por luz, calor u oxidación y por lo menos un compuesto de la fórmula (I) de conformidad con la reivindicación 1.
9. Una composición, de conformidad con la reivindicación 8, en donde el material orgánico es un polímero sintético.
10. Una composición, de conformidad con la reivindicación 8, en donde el material orgánico es un caucho termoplástico.
11. Una composición, de conformidad con la reivindicación 8, en donde el material orgánico es una poliolefina.
12. Una composición, de conformidad con la reivindicación 8, en donde el material orgánico es un policarbonato, un poliuretano termoplástico o un poliacetal.
13. Un material de registro que contiene por lo menos un compuesto de la fórmula (I) de conformidad con la reivindicación 1.
14. Un material de registro, de conformidad con la reivindicación 13, correspondiente a un material fotográfico que comprende sobre un sustrato por lo menos una capa conteniendo un compuesto de la fórmula (I).
15. Un material de registro, de conformidad con la reivindicación 13, correspondiente a un material fotográfico de color de haluro de plata que comprende un soporte que tiene por lo menos una capa de emulsión de haluro de plata sensible a la luz y opcionalmente una capa de emulsión no sensible a la luz, caracterizado porque por lo menos una capa sensible a la luz contiene un compuesto de la fórmula (I).
16. Un método para estabilizar un material orgánico frente a degradación inducida por luz, calor u oxidación, que comprende incorporar a dicho material orgánico por lo menos un compuesto de la fórmula (I) de conformidad con la reivindicación 1.
17. Un compuesto de la fórmula (Z-1)
38
en donde
G_{1}, G_{2}, G_{3} y G_{4} son independientemente uno de otro alquilo C_{1}-C_{4};
los radicales R_{1} son independientemente uno de otro hidrógeno, alquilo C_{1}-C_{4}, -OH, alilo, alcoxilo C_{1}-C_{12}, cicloalcoxilo C_{5}-C_{8}, bencilo o acetilo;
R_{2} es alquileno C_{2}-C_{14} o un grupo -CR_{2}'(R_{2}'')- siendo R_{2}' y R_{2}'' independientemente hidrógeno, alquilo C_{1}-C_{18} o cicloalquilo C_{5}-C_{12};
R_{3}' y R_{3}'' son independientemente hidrógeno, alquilo C_{1}-C_{18}, alquilo C_{2}-C_{18} interrumpido por oxígeno; o cicloalquilo C_{5}-C_{12};
R_{4} es alquileno C_{2}-C_{14}, alquileno C_{4}-C_{14} interrumpido por oxígeno o azufre; cicloalquileno C_{5}-C_{7}, cicloalquilen C_{5}-C_{7} di(alquileno C_{1}-C_{4}), alquilen C_{1}-C_{4} di(cicloalquileno C_{5}-C_{7}) o fenilendi(alquileno C_{1}-C_{4});
R_{5}'' es un grupo de la fórmula (II).
39
18. Un compuesto, de conformidad con la reivindicación 17, que corresponde a la fórmula
40
19. Un compuesto de la fórmula (Z-2)
41
en donde
G_{1}, G_{2}, G_{3} y G_{4} son independientemente uno de otro alquilo C_{1}-C_{4};
R_{1} es hidrógeno, alquilo C_{1}-C_{4}, -OH, alilo, alcoxilo C_{1}-C_{12}, cicloalcoxilo C_{5}-C_{8}, bencilo o acetilo;
R_{2} es alquileno C_{2}-C_{14} o un grupo -CR_{2}'(R_{2}'')-, siendo R_{2}' y R_{2}'' independientemente hidrógeno, alquilo C_{1}-C_{18} o cicloalquilo C_{5}-C_{12}; y
R_{2}'' es hidrógeno, alquilo C_{1}-C_{18}, alquilo C_{2}-C_{18} interrumpido por oxígeno; o cicloalquilo C_{5}-C_{12}.
20. Un compuesto, de conformidad con la reivindicación 19, que corresponde a la fórmula
42
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