ES2248883T3 - Procedimiento de preparacion de mezclas semitrasparerentes de eter de polifenilo y copolimeros de estireno en bloques radiales. - Google Patents

Procedimiento de preparacion de mezclas semitrasparerentes de eter de polifenilo y copolimeros de estireno en bloques radiales.

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ES2248883T3 ES98310362T ES98310362T ES2248883T3 ES 2248883 T3 ES2248883 T3 ES 2248883T3 ES 98310362 T ES98310362 T ES 98310362T ES 98310362 T ES98310362 T ES 98310362T ES 2248883 T3 ES2248883 T3 ES 2248883T3
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Abstract

LA INVENCION SE REFIERE A PROCESOS PARA LA FABRICACION DE UNA COMPOSICION TERMOPLASTICA SEMITRANSPARENTE DE UNA RESINA DE POLIFENILENETER Y UN COPOLIMERO EN BLOQUE ESTIRENICO. LAS COMPOSICIONES REALIZADAS POR EL PROCEDIMIENTO DE LA INVENCION PUEDEN CONTENER IGUALMENTE RESINA DE CRISTAL - POLIESTIRENO Y MUESTRAN MEJORES PROPIEDADES FISICAS, ESPECIALMENTE UNA MAYOR DUCTILIDAD. LA INVENCION SE REFIERE IGUALMENTE A ARTICULOS FORMADOS CON LAS COMPOSICIONES REALIZADAS POR EL PROCEDIMIENTO DE LA PRESENTE INVENCION.

Description

Procedimiento de preparación de mezclas semitransparentes de éter de polifenileno y copolímeros de estireno en bloques radiales.
La invención se refiere a un procedimiento de fabricación de una composición termoplástica semitransparente de una resina de éter de polifenileno y un copolímero estirénico en bloques radiales, en el que los procedimientos comprenden el mezclado mediante fusión de la resina de éter de polifenileno en polvo con el copolímero estirénico en bloques radiales. La composición de la invención también puede contener resina de poliestireno.
En el campo de la manipulación de alimentos, existe una gran demanda por los recipientes tipo almeja con fondo opaco y tapa transparente para alimentos precocinados. Los consumidores, que cada vez cuentan con menos tiempo, desean adquirir primeros platos en establecimientos o restaurantes locales y llevarse la comida a casa para comer en familia. Normalmente, el método de elección consiste en recalentar la comida en el microondas por comodidad y cuestión de tiempo, y por consiguiente, los recipientes tipo almeja deben tener una resistencia al calor suficiente para soportar vapor, y grasas y aceites calientes. Además, los recipientes deben tener una ductilidad suficiente para no romperse al ser manipulados y usados tanto por quien prepara los alimentos como por el consumidor.
Para conseguir una gran penetración de los recipientes tipo almeja en el mercado, la resina debe ser de bajo coste y tener una extraordinaria procesabilidad, tener suficiente transparencia para que pueda verse la comida a través de la tapa del recipiente, tener una ductilidad suficiente para ser resistente a la rotura, y ser capaz de soportar grasas y aceites calientes de los alimentos cuando son calentados en un microondas.
Las resinas de poliestireno son resinas termoplásticas ampliamente utilizadas debido a su coste reducido y fácil procesabilidad. Estas resinas están disponibles como poliestireno de homopolímeros (normalmente denominado poliestireno cristal), como copolímeros en bloques con materiales elastoméricos (p.ej., copolímeros S-B-S, S-(EB)-S, S-EP) y como resinas de injerto modificadas de impacto con resina de polibutadieno (HIPS). Dentro de estas categorías, hay diferentes grados de retardo de la llama, resistencia a la abrasión, super resistencia, resistencia a radiaciones UV, dilatación, y resistencia a grietas por estrés mediambiental que permiten la utilización de estas resinas en una amplia variedad de bienes de consumo diarios tales como juguetes, envases, menajes, materiales de construcción, componentes de automóviles y productos desechables.
Actualmente, las resinas de poliestireno se utilizan en muchos recipientes de tipo concha, tanto en recipientes tipo concha opacos esponjados como en recipientes con las tapas transparentes. Desafortunadamente, las propiedades de las distintas resinas de poliestireno son insuficientes, aunque por distintas razones, para una gran penetración de los recipientes tipo concha con fondo opaco y tapa transparente en el mercado. Por ejemplo, el poliestireno cristal tiene una ductilidad insuficiente, aunque su coste, procesamiento y transparencia de la tapa son aceptables. La adición de copolímeros estirénicos gomosos (S-B-S, S-EB-S) al poliestireno cristal mejora la ductilidad, aunque lo hace a expensas de la necesaria transparencia. El poliestireno de gran impacto (i.e., HIPS) tiene una buena resistencia frente a los impactos, pero no es transparente. Los copolímeros en bloques radiales de poliestireno-butadieno que contienen más del cincuenta por ciento de estireno muestran una buena ductilidad, coste y transparencia, pero presentan una resistencia al calor insuficiente.
Las resinas de poli(éter de fenileno) (denominadas en lo sucesivo, "PPE" (Poly(phenylene ether)) son materiales comercialmente interesantes debido a su exclusiva combinación de propiedades físicas, químicas y eléctricas. Comercialmente, la mayoría de las PPE se venden como mezclas en las que predominan las resinas de poliestireno de alto impacto. Las PPE son miscibles en las resinas de poliestireno en todas las proporciones, y debido a las tan elevadas temperaturas de transición del vidrio de PPE, las mezclas de PPE con resinas de poliestireno poseen una resistencia al calor más elevada que la de las resinas de poliestireno por separado. Además, la combinación de PPE con resinas de poliestireno de alto impacto resulta en propiedades globales adicionales, tales como flujo y ductilidad elevados, aunque tales mezclas no son transparentes ni semitransparentes. En las patentes estadounidenses nº: 3.383.435; 4.097.550; 4.113.800; 4.101.503; 4.101.504; 4.101.505; 4.128.602; 4.139.574; y 4.154.712 entre otras, pueden encontrarse ejemplos de tales mezclas. Las propiedades de estas mezclas pueden verse mejoradas por la adición de varios aditivos tales como modificadores del impacto, retardadores de la llama, estabilizadores ligeros, estabilizadores de procesamiento, estabilizadores térmicos, antioxidantes y rellenos; pero ninguno de estos aditivos resulta en composiciones transparentes o semitransparentes que resultarían útiles para los recipientes tipo almeja con tapa transparente arriba mencionados. Además, el mezclado mediante fusión del copolímero en bloques radiales de estireno-butadieno, en el que el contenido de estireno en el copolímero es de al menos el 50% en peso en relación con el peso del copolímero, con pellas de PPE o PPE combinado con poliestireno de alto impacto resulta en una degradación del copolímero en bloques radiales de estireno-butadieno y la lámina, confiriendo a la composición una calidad superficial inaceptable, incluyendo geles inaceptables.
Parece, por tanto, que continúa existiendo la necesidad de composiciones mejoradas, así como de procedimientos de elaboración de composiciones que contengan resinas de poliestireno con una ductilidad, resistencia al calor y transparencia aceptables para su uso en recipientes tipo almeja con tapa transparente.
El documento EP-A-0048397 revela materiales moldeadores termoplásticos basados en copolímeros en bloques de compuestos aromáticos de monovinilo y dienos conjugados, y en éteres de polifenileno. Los copolímeros en bloques contienen del 60 al 80% en peso de un compuesto aromático de monovinilo y del 40 al 20% en peso de un dieno conjugado de 4 a 8 átomos de carbono como unidades polimerizadas, y están formados por segmentos poliméricos no elastoméricos basados en el compuesto aromático de monovinilo y por segmentos poliméricos elastoméricos basados en el dieno conjugado preparado mediante la polimerización con solución aniónica de los monómeros mediante un iniciador de monolitio-hidrocarburo seguido por el acoplamiento con un agente de acoplamiento polifuncional, teniendo los copolímeros en bloques ramificados resultantes estructuras que se ajustan a determinadas fórmulas generales.
Las necesidades anteriormente expuestas se han visto generalmente satisfechas por el descubrimiento de un procedimiento para la elaboración de una composición termoplástica semitransparente que contiene:
a)
una resina de éter de polifenileno, y
b)
un copolímero en bloques radiales de estireno-butadieno, en el que el contenido de estireno del copolímero es al menos del 50% en peso en relación con el peso del copolímero, y en el que la longitud y estructura del bloque de butadieno resulta en unos dominios de butadieno que son menores que la longitud de onda de la luz visible;
en el que el procedimiento comprende el mezclado mediante fusión de la resina de éter de polifenileno en polvo con el copolímero en bloques de estireno-butadieno, en el que al menos el 80% del peso de la resina de éter de polifenileno en polvo pasará a través de un tamiz de 3.000 \mum (micrones). El procedimiento puede incluir opcionalmente el mezclado mediante fusión del poliestireno cristal con la resina de éter de polifenileno y el copolímero en bloques radiales de estireno-butadieno.
La descripción que se presenta a continuación proporciona más detalles relativos a la invención.
Las resinas de éter de polifenileno son una clase muy conocida de compuestos denominados algunas veces como resinas de óxido de polifenileno. En las patentes estadounidenses nº: 3.306.874; 3.306.875; 3.257.357 y 3.257.358 se pueden encontrar ejemplos de PPE y procedimientos para su preparación. Las composiciones de la presente invención englobarán homopolímeros, copolímeros y copolímeros de injerto obtenidos mediante el acoplamiento oxidativo de compuestos fenólicos. Las PPE preferidas utilizadas en las composiciones de la presente invención derivan del 2,6-dimetil fenol. También se contemplan los copolímeros PPE derivados del 2,6-dimetil fenol y del 2,3,6-trimetil fenol.
Las PPE útiles incluyen resina de poli(éter de 2,6-dimetil-1,4-fenileno) con una viscosidad intrínseca (V.I.) de entre aproximadamente 0,15 y aproximadamente 0,60 dl/g medida en tolueno a 25ºC y una concentración de 0,6 gramos por 100 ml. En una realización preferida de la invención, las PPE tienen una viscosidad intrínseca (V.I.) de entre aproximadamente 0,25 y aproximadamente 0,35 dl/g, medida en tolueno a 25ºC y una concentración de 0,6 gramos por 100 ml.
Las presentes composiciones también contienen, como componente B, un copolímero en bloques radiales de estireno-butadieno, en el que el contenido de estireno del copolímero es de al menos el 50% en peso con respecto al peso del copolímero, y en el que la longitud y estructura del bloque de butadieno resulta en unos dominios de butadieno que son menores que la longitud de onda de la luz visible. Cuando la longitud y estructura de los bloques de butadieno resulta en unos dominios de butadieno que son mayores que la longitud de onda de la luz visible, la transparencia de las composiciones es inaceptable. La composición puede contener opcionalmente poliestireno cristal.
Estos copolímeros en bloques radiales derivan de monómeros aromáticos de vinilo y monómeros de dienos conjugados, y son también muy conocidos en la técnica. El monómero aromático de vinilo preferido es el estireno y el monómero de dienos conjugados es el 1,3-butadieno. Los copolímeros de este tipo comprenden por lo general del aproximadamente 60% al aproximadamente 95% en peso de monómero aromático de vinilo polimerizado y del aproximadamente 40 al aproximadamente 5% en peso de monómero de dienos conjugados polimerizado.
Con "copolímero en bloques radiales" se pretende denominar a una arquitectura radial en la que el copolímero tiene al menos tres cadenas poliméricas que forman una configuración radial, y cada cadena normalmente termina con un segmento sustancialmente no elastomérico (el segmento de monómeros aromáticos de vinilo polimerizados), al que se une un segmento de polímeros elastoméricos (el segmento de monómeros de dienos conjugados polimerizados). Estos copolímeros en bloques radiales son también denominados "copolímeros en bloques ramificados polimodales" y "polímeros estrella".
La producción de copolímeros en bloques radiales se revela en profundidad en las patentes estadounidenses nº: 3.639.517; 4.091.053 y 4.584.346, cuyas revelaciones se encuentran aquí incorporadas mediante referencia. En resumen, la polimerización supone la adición inicial de un monómero de componente aromático monovinil-sustituido (p.ej., estireno) junto con un iniciador de organolitio para producir un grupo de bloques poliméricos de componente aromático monovinil-sustituido con terminación de átomos de litio, seguida de la introducción de más iniciador y más monómero de compuesto aromático monovinil-sustituido para producir un segundo grupo de bloques poliméricos de componente aromático monovinil-sustituido que también tienen terminación de átomos de litio. A partir de entonces, se introduce el monómero de dienos conjugados (p.ej., 1,3-butadieno) para formar cadenas constituidas por bloques de dienos de componente aromático monovinil-sustituido con terminación de átomos de litio que tienen varias longitudes debido a la múltiple adición del monómero de compuesto aromático monovinil-sustituido y el iniciador. A partir de entonces, se emplea un agente de acoplamiento polifuncional que tiene al menos tres grupos funcionales por molécula para unir una pluralidad de estas cadenas con el fin de formar la molécula polimérica con bloques terminales polimerizados de componente aromático monovinil-sustituido. Estos copolímeros en bloque están comercialmente disponibles bajo la marca K-Resin de Phillips Petroleum.
Los polímeros en bloques radiales del componente B se caracterizan además por lo siguiente: el cálculo del contenido de monómero de compuesto aromático monovinil-sustituido polimerizado en las cadenas poliméricas de dos bloques de un peso molecular relativamente elevado, producido mediante la primera adición del monómero y el iniciador, y la adición de los dienos conjugados, ha resultado ser menor del 90% en peso, preferiblemente, del 80 al 89%, y más preferiblemente, del 84 al 85% en peso. El contenido de monómero de compuesto aromático monovinil-sustituido polimerizado en las cadenas poliméricas de dos bloques de un peso molecular relativamente bajo, producido como resultado de la segunda adición del monómero y el iniciador, y la adición de los dienos conjugados, es mayor del 46% en peso, preferiblemente, del 47 al 70%, y más preferiblemente, del 49 al 67% en peso.
La proporción del peso molecular medio calculado del bloque de monómeros de compuestos aromáticos monovinil-sustituidos polimerizados entre las porciones de alto y bajo peso molecular (porciones resultantes de la primera y segunda adición de iniciador y monómero de compuesto aromático monovinil-sustituido, respectivamente) es de 3 a 7, preferiblemente, de 3,5 a 4,8. La proporción del peso molecular medio calculado del bloque de dienos de compuestos aromáticos monovinil-sustituidos totales entre las porciones de alto y bajo peso molecular, respectivamente, es menor de 4,5, preferiblemente de 2 a 4, y más preferiblemente de 2,5 a 3,3.
Los copolímeros tienen un contenido de compuestos aromáticos monovinil-sustituidos en porcentaje en peso total dentro del rango de 65 a 80, más preferiblemente de 75 a 77, y lo más preferible de aproximadamente el 76% de peso.
En algunas realizaciones, las composiciones de la presente invención son ampliadas mediante la inclusión de resina de homopoliestireno, comúnmente denominada resina de poliestireno cristal. Cuando se utilizó, el nivel varió del aproximadamente 1% en peso al aproximadamente 70% en peso, preferiblemente, del aproximadamente 1% en peso al aproximadamente 60% en peso, con respecto al peso de toda la composición.
En algunas realizaciones preferidas, debería ser evidente que las composiciones termoplásticas fabricadas mediante el procedimiento de la presente invención están sustancialmente libres de otras resinas termoplásticas, con la excepción de la resina opcional de homopoliestireno. El resto de resinas termoplásticas de las que las composiciones deberían estar sustancialmente libres incluyen resinas de poliamida, resinas de poliestireno de alto impacto, resinas de poliéster, resinas de policarbonato, resinas de polisulfona, resinas de poliarilato, resinas de sulfuro de polifenileno y resinas de polieterimida, así como varias mezclas de otras resinas termoplásticas. Con "sustancialmente libre" se quiere decir que las composiciones contienen menos del 5% en peso, preferiblemente, menos del 3% en peso, más preferiblemente, menos del 1% en peso, y lo más preferible, un valor esencialmente nulo del resto de resinas termoplásticas, en las que todos los porcentajes en peso se basan en el peso total de la composición. También debería resultar evidente que las composiciones termoplásticas fabricadas mediante el procedimiento de la presente invención están libres de otras resinas termoplásticas con la excepción de la resina opcional de homopoliestireno.
La composición termoplástica producida mediante el procedimiento de la invención puede comprender cualquiera de los siguientes aditivos: estabilizadores, colorantes y pigmentos.
Un nivel apto de distintos componentes depende de varios factores, tales cono el uso final del producto, el nivel deseado de resistencia frente a impactos, y el tipo y las características concretos del resto de componentes que se encuentran presentes.
Normalmente, hay del aproximadamente 5% en peso al aproximadamente 70% en peso de PPE, con respecto al peso de toda la composición. En una realización preferida, el nivel es del aproximadamente 5% en peso al aproximadamente 30% en peso, en la que todos los pesos se basan en el peso total de la composición. En otra realización preferida, el nivel de PPE presente en las composiciones es aquél que resulta en una composición con una temperatura de deformación por calor de al menos aproximadamente 77ºC (170ºF), preferiblemente, de al menos aproximadamente 82ºC (180ºF) cuando se mide a 1820 kPa (264 psi) en las condiciones de análisis descritas en ASTM D
648.
Las composiciones generadas según el procedimiento de la presente invención pueden prepararse mediante una variedad de procedimientos que implican la mezcla íntima de los materiales con cualquier aditivo adicional deseado en la formulación. Un procedimiento preferido incluye el mezclado mediante fusión, aunque también es posible el mezclado mediante disolución. Debido a la disponibilidad del equipo de mezclado mediante fusión en las plantas de procesamiento de polímeros comerciales, por lo general, se prefieren los procedimientos de procesamiento mediante fusión. Los ejemplos de equipos utilizados en tales procedimientos de composición mediante fusión incluyen: extrusionadoras corrotativas y contrarrotativas, extrusionadoras de un solo husillo, procesadores de paquete de discos y otros tipos diferentes de máquinas de extrusión. Es preferible minimizar la temperatura de fusión en el presente procedimiento con el fin de evitar una degradación excesiva y una formación de gel en el copolímero de estireno-butadieno. Es deseable mantener la temperatura de fusión entre aproximadamente 200ºC y aproximadamente 330ºC, aunque se pueden utilizar temperaturas superiores siempre que se mantenga un tiempo de residencia corto de la resina en el equipo de procesamiento. En algunos casos, el material compuesto sale de la extrusionadora por pequeños orificios de salida a un molde, y los filamentos resultantes de resina fundida son enfriados mediante su paso por un baño de agua. Se pueden cortar los filamentos enfriados en pequeñas pellas para un envasado y posterior manejo.
La forma física y el tamaño de la PPE es importante para obtener una composición de superficie uniforme con un bajo contenido de gel. Cuanto mayor es el tamaño de las partículas de PPE, mayor es el calentamiento de cizalla del equipo de composición, y el copolímero de estireno-butadieno se degrada y se vuelve entrecruzado. El material entrecruzado puede aparecer como geles inaceptables sobre la superficie de una lámina extrusionada de la composición. Para minimizar la formación de geles, en el procedimiento de la invención se utiliza polvo de PPE. "Polvo" significa un tamaño de partícula de PPE en el que al menos el 80% en peso de PPE pasará a través de un tamiz de 3.000 \mum (micrómetros), más preferiblemente, pasará al menos el 90% en peso a través de un tamiz de 2.000 \mum (micrómetros). Lo normal es que la PPE utilizada en la presente invención esté en la forma en la que fue recogida tras su precipitación con un no solvente, p. ej., metanol, del medio de reacción de polimerización, p.ej., tolueno. Se pueden utilizar partículas de PPE de mayor tamaño, obteniéndose resultados aceptables cuando también se encuentra presente en el procedimiento resina de homopoliestireno.
Los siguientes ejemplos ilustrarán la invención en mayor detalle.
Experimental
En los ejemplos, se han utilizado los siguientes materiales:
PPE: un poli(éter de 2,6-dimetil-1,4-fenileno) con una viscosidad intrínseca de 30 ml/g, medida en tolueno a 25ºC y a una concentración de 0,6 gramos por 100 ml;
KR-05: un copolímero en bloques radiales de poliestireno y polibutadieno, con un contenido total de estireno del aproximadamente 75% en peso y que está comercialmente disponible en Phillips Chemical Company;
PS: resina de poliestireno cristal disponible en BASF y Chevron como grados 1800P y EB3300, respectivamente; y
HIPS: poliestireno de alto impacto disponible en Chevron como grado MA5350, Valtra 7023.
Los ingredientes fueron compuestos en las proporciones de peso indicadas en la siguiente tabla en una extrusionadora de husillo doble con configuraciones de temperatura a lo largo de la extrusionadora entre aproximadamente 280 y aproximadamente 310ºC. La velocidad del husillo fue de 300 rpm y el rendimiento, de 10 kilogramos a la hora. Todos los ingredientes fueron alimentados en el cuello de la extrusionadora. Los filamentos procedentes de la extrusionadora fueron peletizados y secados durante 3 horas a aproximadamente 110ºC. Las pellas secadas fueron moldeadas mediante inyección en especimenes de análisis ASTM estándar para la medida de las propiedades físicas.
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(Tabla pasa a página siguiente)
TABLA 1
1
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El examen de las propiedades de las muestras 1, 2 y 3, que son comparativas, revela algunos de los problemas derivados de las resinas basadas en estireno para aplicaciones en recipientes alimenticios. Según lo observado de estos datos, la ductilidad es pobre para el poliestireno cristal (muestra 1), la claridad es nula en el caso del poliestireno de alto impacto (muestra 2) o la temperatura de deformación por calor es demasiado baja (muestra 3). La adición de PPE al poliestireno cristal (muestra 4) aumenta la resistencia térmica, pero la ductilidad sigue siendo deficiente. Además, la adición de PPE al HIPS conduce a composiciones que no son transparentes o ni siquiera semitransparentes. La adición de PPE a un copolímero en bloques radiales de poliestireno y polibutadieno, que tiene un contenido total de estireno del aproximadamente 75% en peso (muestras 5 a 8) conduce inesperadamente a un balance excepcional de las propiedades, incluyendo el grado requerido de transparencia para alimentos que deben cumplir las tapas de los recipientes tipo almeja. Las muestras 9 y 10 ilustran que el poliestireno cristal puede ser añadido a las composiciones de PPE y copolímero en bloques radiales para perfeccionar aún más las propiedades (tales como rigidez) y el coste de la composición.
Los ejemplos anteriores son expuestos a modo de ilustración de las realizaciones específicas de la invención.

Claims (9)

1. Un procedimiento para la fabricación de una composición termoplástica que comprende:
(a)
una resina de éter de polifenileno y
(b)
un copolímero en bloques radiales de estireno-butadieno, en el que el contenido de estireno del copolímero es de al menos el 50% en peso con respecto al peso del copolímero, y en el que la longitud y estructura del bloque de butadieno resulta en unos dominios de butadieno que son menores que la longitud de onda de la luz visible;
en el que dicho procedimiento comprende el mezclado mediante fusión de la resina de éter de polifenileno en polvo con el copolímero en bloques radiales de estireno-butadieno, en el que al menos el 80% en peso de la resina de éter de polifenileno en polvo pasará a través de un tamiz de 3.000 \mum (micrómetros).
2. El procedimiento de la reivindicación 1, en el que el contenido de estireno del copolímero en bloques radiales de estireno-butadieno es del aproximadamente 65% al 80% en peso con respecto al peso del copolímero.
3. El procedimiento de la reivindicación 1, en el que al menos el 90% en peso de la resina de éter de polifenileno en polvo pasará a través de un tamiz de 2.000 \mum (micrómetros).
4. El procedimiento de la reivindicación 1, en el que la resina de éter de polifenileno está presente del aproximadamente 5 al aproximadamente 70% en peso con respecto al peso de toda la composición.
5. El procedimiento de la reivindicación 1, en el que el contenido de estireno del copolímero es del aproximadamente 75% al aproximadamente 77% en peso con respecto al peso del copolímero en bloques radiales.
6. El procedimiento de la reivindicación 1, que comprende además una resina de poliestireno cristal.
7. El procedimiento de la reivindicación 1, que comprende además un aditivo seleccionado entre el grupo constituido por estabilizadores, colorantes, pigmentos y mezclas de los mismos.
8. El procedimiento de la reivindicación 1, en el que la composición está sustancialmente libre de resinas de poliamida, resinas de poliestireno de alto impacto, resinas de poliéster, resinas de policarbonato, resinas de polisulfona, resinas de poliarilato, resinas de sulfuro de polifenileno, resinas de polieterimida y mezclas de las anteriores.
9. Un procedimiento para la fabricación de una composición termoplástica esencialmente constituida por:
(a)
una resina de éter de polifenileno y
(b)
un copolímero en bloques radiales de estireno-butadieno, en el que el contenido de estireno del copolímero es de al menos el 50% en peso con respecto al peso del copolímero, y en el que la longitud y estructura del bloque de butadieno resulta en unos dominios de butadieno que son menores que la longitud de onda de la luz visible;
en el que dicho procedimiento comprende el mezclado mediante fusión de la resina de éter de polifenileno en polvo con el copolímero en bloques radiales de estireno-butadieno, en el que al menos el 80% en peso de la resina de éter de polifenileno en polvo pasará a través de un tamiz de 3.000 \mum (micrómetros).
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