ES2246866T3

ES2246866T3 - Incremento de las propiedades de deslizamiento del material textil.

Info

Publication number: ES2246866T3
Application number: ES00940702T
Authority: ES
Inventors: Bernard Danner; Francis Palacin
Original assignee: Clariant Finance BVI Ltd
Current assignee: Clariant Finance BVI Ltd
Priority date: 1999-07-19
Filing date: 2000-07-18
Publication date: 2006-03-01
Anticipated expiration: 2020-07-18
Also published as: JP2003505610A; EP1070781A1; WO2001006055A1; HK1046939B; TR200200130T2; ZA200110148B; MXPA02000631A; EP1203119B1; DE60022888D1; ATE305531T1; EP1203119A1; DE60022888T2; BR0012579A; HK1046939A1

Abstract

El uso de poliésteres con extremo protegido (Ps) dispersables en agua o solubles en forma coloidal como lubricantes que actúan en húmedo en el tratamiento de tejidos de piezas textiles con un agente de tratamiento textil (T) a partir de una solución acuosa bajo condiciones que de otra manera favorecerían en el sustrato textil la formación de pliegues de transporte y/o la ocurrencia de fricción en o sobre el sustrato.

Description

Incremento de las propiedades de deslizamiento del material textil.

En el tratamiento de material textil en la forma de tejidos de piezas textiles, particularmente en forma de cuerda o en forma tubular, esencialmente durante el pretratamiento, tinturado, blanqueamiento óptico o tratamiento posterior, en una solución acuosa bajo tales condiciones que pueden formarse pliegues en el transporte en el substrato textil o puede ocurrir abrasión del sustrato hacia el sustrato adyacente o hacia las partes del aparato -en particular en las máquinas de teñido por chorro y en los carreteles de disposición-, donde los fenómeno indeseables son la formación de pliegues en el transporte y la formación y las marcas de los puntos de rozamiento, las cuales entonces, como características sin nivel, imparten la apariencia al tejido y posiblemente también las propiedades físicas de los tejidos tratados y consecuentemente de los tejidos terminados. Con el propósito de combatir estos fenómenos de interferencia, se emplean lubricantes que actúan en húmedo (esto es, agentes de deslizamiento que actúan en húmedo), los cuales reducen la tendencia hacia la formación de estabilización y por consiguiente la marcación de pliegues, en particular los pliegues en el transporte, y reducen la fricción sustrato/sustrato y sustrato/metal y consecuentemente la tendencia hacia la formación y la marcación de los puntos de rozamiento, en las correspondientes etapas del proceso. Ya se ha propuesto el empleo de dispersiones de parafina de diferentes tipos como lubricantes (o agentes de deslizamiento) para evitar la formación de pliegues en el transporte o arrugas, por ejemplo como se describe en GB-A-2128202 ó 2282153. En EP-A-506613 se describen para un propósito similar, composiciones que contienen polímeros de la polimerización radical de monómeros insaturados etilénicamente (especialmente polímeros acrílicos) y una mezcla con ésteres de polioles con ácidos grasos C_{8-26}. En WO-A-85/03959 se describen ciertas composiciones sin agua que contienen alquil ésteres superiores de ácido desde mono hasta hexacarboxílico de benceno [que en ese documento son denominados como "poliésteres" -siendo ilustrados en los ejemplos como trioctil, triisoctil y tri-(2-etil-hexil)-trimetilato] y algunos componentes adicionales (monoésteres, diésteres, alcoholes etoxilados y ésteres de alcoholes etoxilados), los cuales también pueden diluirse con agua y ser utilizados como asistentes de coloración. En US-A-5820982 se describe la producción de ciertas resinas poliestéricas de politereftalato reciclado (en los ejemplos, tereftalato de polietileno) y un sulfoarildicarboxilato (en los ejemplos, sulfoisoftalato) con glicol y poliol oxialquilado, el cual puede terminar con un poliácido (en los ejemplos, ácido trimetílico o ácido hipofosfórico), para dar una resina poliestérica útil para diferentes propósitos, en particular como encolado para fibras y como agente de marcación- en el único ejemplo de aplicación (Ejemplo 8) se ilustra el uso como agente de marcación en el tinturado de un paquete de
hilos.

En el constante refinamiento de los procesos y de las máquinas con el ánimo de incrementar la producción total y un procedimiento ambientalmente aceptable, se están desarrollando máquinas y procedimientos que se diseñan para mayores velocidades o rendimientos superiores y/o que trabajen con menores proporciones de solución. Se incrementa entonces la demanda de los lubricantes empleados. Así, por ejemplo, ellos deben ser resistentes a fuerzas particularmente altas de cizallamiento mientras desarrollan su acción lo mejor posible también para soluciones reducidas. Entre más reducida la solución, mayor el requisito de eficacia de los respectivos agentes de tratamiento ya que el deslizamiento en húmedo de los tejidos y el logro de una apariencia lisa y uniforme de los mismos sin daño para los tejidos, se hace más difícil entre mayor es la proporción de la solución tomada por los tejidos.

Se ha encontrado ahora que ciertos poliésteres con extremo protegido tienen una cierta hidrofilicidad, que es suficiente para que el poliéster se disperse o se solubilice en agua en forma coloidal, en particular que se disperse por si mismo o se solubilice en forma coloidal, en particular también los poliésteres con extremo protegido que de lo contrario se utilizan como agentes de liberación de manchas, sorprendentemente tienen una acción ventajosa como lubricantes que actúan en húmedo (esto es, agentes de deslizamiento que actúan en húmedo) en el tratamiento de tejidos de piezas textiles en forma de cuerda o en forma tubular, particularmente elaboradas con fibras poliestéricas, en máquinas de teñido por chorro, en donde, por ejemplo, ellas no entorpecen o imparten el tinte, pero actúan sorprendentemente bien y en forma extremadamente superficial sobre el sustrato húmedo como agentes que actúan en húmedo con eficiencia y rendimiento sorprendentemente altos, y además con un alto grado de constancia y reproducibilidad de estas propiedades, aún si los productos empleados provienen de diferentes lotes y/o han sido almacenados por un período de tiempo prolongado.

La invención se relaciona con el uso de tales poliésteres (Ps) como se define más adelante, como lubricantes que actúan en húmedo para el tratamiento de material textil en la forma de tejidos de piezas textiles, particularmente en forma de cuerda o en forma tubular para los correspondientes lubricantes que actúan en húmedo, y para su producción y de composiciones acuosas (W) de las mismas.

Un primer objeto de la invención es por lo tanto el uso de poliésteres con extremo protegido solubles coloidalmente o dispersables en agua (Ps) como lubricantes que actúan en húmedo en el tratamiento de tejidos de pieza textiles con un agente de tratamiento textil (T) a partir de una solución acuosa bajo condiciones que de otra manera favorecerían la formación en el sustrato textil, de pliegues de transporte y/o la ocurrencia de fricción en o sobre el sustrato, o respectivamente, es un proceso para el tratamiento de tejidos de piezas textiles con un agente de tratamiento textil (T) por medio de métodos de agotamiento a partir de una solución acuosa bajo condiciones que de otra manera favorecerían la formación en el sustrato del textil, de pliegues de transporte y/o la ocurrencia de fricción en o sobre el sustrato, caracterizado porque el proceso se lleva a cabo en presencia de un poliéster con extremo protegido coloidalmente soluble o dispersable en agua (Ps) como un lubricante que actúa en húmedo.

Los poliésteres con extremo protegido (Ps) son en particular los poliésteres con extremo protegido que son polímeros que se obtienen por medio de reacción de polimerización/poliesterificación de los monómeros esterificables correspondientes (en particular, los monómeros hidroxisustituidos y/o los monómeros sustituidos con carboxilo o un derivado funcional apropiado de carboxilo) y la reacción de esterificación con extremo protegido. Como con los poliésteres con extremo protegido (Ps), es posible emplear poliésteres conocidos o poliésteres que puedan producirse en forma análoga a los poliésteres conocidos. Para la producción de los poliésteres con extremo protegido (Ps), es conveniente utilizar materiales de partida - en particular monómeros adecuados para la formación de cadenas de poliéster por policondensación y/o, en el caso de las lactonas, también por reacción de polimerización por poliadición -que son adecuadas para la formación de cadenas lineales de poliéster, en particular los compuestos disfuncionales (D) que son monómeros adecuados para la poliesterificación (esto es, polimerización por esterificación), y compuestos monofuncionales (E) que son adecuados para la protección del extremo de los poliésteres, y opcionalmente los compuestos oligofuncionales superiores (H) que son adecuados para la formación de ramificaciones de los poliésteres. Los poliésteres (Ps) que se emplean de acuerdo con la invención son solubles en agua por dispersión (preferiblemente por dispersión propia) o en forma coloidal, y contienen en la molécula respectiva, al menos un constituyente hidrofílico y al menos un constituyente hidrófobo, de tal manera que el poliéster formado tiene una hidrofilicidad correspondiente, como para poder solubilizarse en agua por dispersión o en forma coloidal, en particular solubilizarse por propia dispersión o cuando más en forma coloidal. Los compuestos oligofuncionales mono, di y superiores son esencialmente ácidos carboxílicos o derivados funcionales adecuados de los mismos, principalmente ésteres de alcoholes de bajo peso molecular que pueden romperse fácilmente por transesterificación, particularmente los ésteres de los alcoholes C_{1-4}, por ejemplo los ésteres etílicos o preferiblemente ésteres metílicos, o anhídridos, por un lado, y compuestos hidroxilo, en particular alcoholes, por el otro lado, los cuales, a través de esterificación o transesterificación, resultan en los grupos éster del ácido carboxílico correspondiente, o también en las lactonas de los ácidos hidroxicarboxílicos, y pueden contener opcionalmente uno o más miembros heteroatómicos que forman puentes, por ejemplo -O-, -CO-, -CO-O-, -NH-CO-O-,

-- CO --

\delm{N}{\delm{\para}{}}

--,

-CO-NH-, NH-CO-NH- o -SO_{2}-.

Los monómeros difuncionales (D) adecuados son, en particular,

(A): dioles alifáticos o aralifáticos, en particular

(A_{1}): dioles alifáticos y aralifáticos que de otra manera contienen constituyentes o sustituyentes no hidrofílicos, en particular alcanodioles que tienen de 2 a 10 átomos de carbono, en donde el radical alcano puede ser lineal o, si contiene de 3 a 10 átomos de carbono, alternativamente ramificados, o, si contiene de 4 a 10 átomos de carbono, alternativamente cíclicos, bencenos di(hidroxialquilo C_{1-2}), dioles poliéter insolubles en agua, dioles poliéster, dioles policarbonato, dioles poliuretano y dioles poliésteruretano, y (A_{2}) dioles alifáticos o aralifáticos que contienen al menos un constituyente hidrofílico y/o al menos un sustituyente hidrofílico, principalmente glicoles polialquileno solubles en agua (en particular polietilén glicoles, oligopropilén glicoles y copolietilén-polipropilén glicoles) y dioles de poliuretano, dioles que contienen grupos sulfoalifáticos o sulfoaralifáticos que contienen uno o más, por ejemplo uno o dos grupos sulfo, y dioles que contienen grupos carboxilo alifáticos o aralifáticos que contienen uno o más, por ejemplo uno o dos, grupos carboxilo en forma de sales de metal alcalino;

(B): ácidos dicarboxílicos alifáticos, aromáticos o aralifáticos, en particular

(B_{1}): ácidos alcanodicaroboxílicos que tienen de 2 a 10 átomos de carbono en el radical alcano, donde, si el radical alcano contiene de 4 a 10 átomos de carbono, puede opcionalmente estar interrumpido por oxígeno, ácidos dicarboxílicos aromáticos que tienen de uno a tres anillos de benceno, dos de los cuales pueden opcionalmente estar fusionados, o ácidos dicarboxílicos aralifáticos que contienen de 9 a 18 átomos de carbono y contienen un anillo de benceno o dos anillos de benceno opcionalmente fusionados, en donde los anillos aromáticos pueden estar enlazados a partes adicionales alifáticas, aromáticas o aralifáticas de la molécula, opcionalmente a través de oxígeno, o puede estar enlazados a unas parte aromática adicional de la molécula, opcionalmente a través del grupo sulfona, o derivados funcionales de los mismos (por ejemplo, ésteres de alquilo C_{1-4} de los ácidos dicarboxílicos u opcionalmente sus anhídridos), y (B_{2}) ácidos dicarboxílicos alifáticos, aromáticos o aralifáticos que contienen al menos 4 átomos de carbono y en los cuales el radical hidrocarburo al cual al menos uno de los dos grupos carboxilo se enlaza, contiene de 1 a 14 átomos de carbono, y el cual contiene al menos un radical hidrofílico (por ejemplo una cadena hidrofílica de éter de polietilén glicol) y/o al menos un sustituyente hidrofílico (por ejemplo uno o más, en particular uno o dos, grupos sulfo) en la molécula, o derivado funcional de la misma (por ejemplo, ésteres de alquilo C_{1-4} de los ácidos dicarboxílicos u opcionalmente sus anhídridos);

\newpage

(C): Ácidos hidroximonocarboxílicos alifáticos, en particular

(C_{1}): ácidos hidroxicarboxílicos alifáticos no sustituidos que tienen de 3 a 18 átomos de carbono, opcionalmente en la forma de lactona, o de prepolímeros (poliésteres) de los mismos, por ejemplo sobre un diol de partida tal como por ejemplo, aquellos mencionados más arriba como (A_{1}).

Los monómeros (D) que contienen el grupo sulfo son disfuncionales hasta donde los grupos sulfo no sufren esterificación sustancial bajo las condiciones de reacción requeridas para esterificación de los grupos carboxilo, o respectivamente, para la transesterificación de sus alquil ésteres inferiores.

Como en (A_{1}), puede hacerse mención por ejemplo del etilén glicol, 1,3-propanodiol, 2,4-dimetil-2-etilhexano-1,3-diol, 2,2-dimetil-1,3-propanodiol, 2-etil-2-butil-1,3-propanodiol, 2-etil-2-isobutil-1,3-propanodiol, 1,3-butanodiol, 1,4-butanodiol, 1,5-pentanodiol, 1,6-hexanodiol, 2,2,4-trimetil-1,6-hexanodiol, 1,2-, 1,3-, ó 1,4-ciclohexanodimetanol, 2,2,4,4-tetrametil-1,3-ciclobutanodiol, para-xilitanodiol, 1,2-propilén glicol, neopentil glicol, politetrahidrofuranos, propilén glicoles superiores (que tienen > 10 unidades monoméricas), policaprolactonas a partir de la adición de una \epsilon-caprolactona sobre un alcanodiol (por ejemplo sobre uno de los alcanodioles anteriormente mencionados), o dioles policarbonato a partir de los alcanodioles anteriormente mencionados. De los dioles (A_{1}), se da preferencia a los alcanodioles C_{2-4}, en particular al propilén glicol, etilén glicol y combinaciones de propilén glicol y de etilén glicol.

Como en (A_{2}), puede hacerse mención, por ejemplo, de lo siguiente:

Los propilén glicoles (que tienen por ejemplo un peso molecular promedio \overline{M}_{W} en el rango desde 200 hasta 10.000, preferiblemente 500 hasta 5000), los oligopropilén glicoles solubles en agua (que tienen \leq 10 unidades monoméricas), los alcanodioles (A_{22}) que tienen de 4 hasta 10 átomos de carbono y que portan uno o dos grupos sulfo como sustituyentes, y están opcionalmente oxietilados y/o oxipropilados, los bencenodimetanoles que portan un grupo sulfo como sustiyutente sobre el anillo de benceno, por ejemplo 2-sulfobutanodiol y productos de la reacción de adición del mismo con óxido de etileno y opcionalmente óxido de propileno, sulfo-1,2-bencenodimetanol (sulfoxilén glicol) y sulfo-1,4-bencenodimetanol, o diepóxidos adicionalmente sulfonados de alcanodioles o polietilén glicoles (por ejemplo a partir de la reacción de los alcanodioles o polietilén glicoles respectivos con epiclorohidrina y sulfonación con un bisulfito, por ejemplo con bisulfito de sodio) y alquenodioles sulfonados oxialquilados (por ejemplo a partir de la sulfonación del producto de la reacción de adición de oxiranos -principalmente óxido de etileno y/o óxido de propileno- sobre alquenodioles con sulfito, por ejemplo con sulfito de sodio),

o también productos de monoamidación (A_{23}) de ácidos dicarboxílicos o superiores [por ejemplo aquellos del tipo (B_{1}) o (H_{2}) más abajo] con dialcanolaminas de bajo peso molecular, por ejemplo con dietanolamina, dipropanolamina o diisopropanolamina, en donde los grupos carboxílicos no amidados están en la forma de sales de metal alcalino (particularmente como sales de Na, Li o K).

De los dioles (A_{2}), se prefieren aquellos del tipo (A_{21}), especialmente polietilén glicoles.

Como (B_{1}), puede hacerse mención, por ejemplo, de los siguientes: ácido adípico, ácido succínico, ácido glutárico, ácido pimélico, ácido subérico, ácido azelaico, ácido sebácico, ácido maléico, ácido fumárico, ácido dimetilmalónico, ácido diglicólico, ácido 3,3'-oxidipropiónico, ácido trimetiladípico, ácido itacónico, ácido ortftálico, ácido isoftálico, ácido tereftálico, ácido oxidibenzóico, naftaleno-2,6-dicarboxílico, naftaleno-1,8-dicarboxílico, ácido naftalén-1,4-dicarboxílico, 1,2-di-(p-carboxifenoxi)-etano, 1,2-di-(p-carboxifenil)-etano, ácido bifenil-2,2'-dicarboxilico, ácido 1,4-ciclohexanodicarboxílico y 4,4'-dicarboxidifenil sulfona, y sus ésteres metílicos. De los ácidos dicarboxílicos alifáticos (B_{1}), se da preferencia a los ácidos \alpha\omega-dicarboxílicos; de los ácido alifáticos, aromáticos y aralifáticos dicarboxílicos (B_{1}), se da preferencia a los aromáticos, particularmente al ácido tereftálico.

Como (B_{2}), puede hacerse mención, por ejemplo, de los siguientes ácidos: ácido sulfosuccínico, ácido metilsulfosuccínico, ácido sulfometilsuccínico, ácido 4-sulfoftálico, ácido 5-sulfoisoftálico, ácido dimetilsulfoisoftálico, ácido sulfotereftálico, ácido sulfomalónico, 1,3-dimetil 5-(p-sulfofenoxi)-isoftalato, ácido fenil-3,5-dicarboxi-bencenosulfónico, ácido 2,6-dimetilfenil-3,5-dicarboxibencenosulfónico, ácido naftildicarboxílico, ácido bencenosulfónico, ácido sulfo-4-naftaleno-2,7-dicarboxílico, sulfobis(hidroxicarbonil)-4,4'-difenil sulfona y los productos de la sulfonación de oligoésteres de ácidos dicarboxílicos insaturados que pueden obtenerse por reacción de los mismos, por ejemplo, con sulfito de sodio, por ejemplo sobre la base de ácido maléico, ácido itacónico o ácido citracónico, por ejemplo con los alcanodioles anteriormente mencionados, y ácidos polioxialquilendicarboxílicos, por ejemplo de la carboximetilación de polialquilén glicoles o de la oxidación catalítica o electroquímica de los grupos CH_{2}-OH terminales de los polialquilén glicoles hasta grupos COOH, en donde los polialquilén glicoles son preferiblemente polietilén glicoles y/o polipropilén glicoles, y metilésteres de los ácidos dicarboxílicos. De los ácidos que contienen grupos sulfo (B_{2}), se prefiere especialmente al ácido 5-sulfoisoftálico; de los ácidos (B_{2}), se prefiere a aquellos libres del grupo sulfo, especialmente a aquellos que contienen la cadena del éter de polietilén glicol.

Como (C_{1}), puede hacerse mención, por ejemplo, de los siguientes: ácido glicólico, ácido hidroxipropiónico, ácido 12-hidroxiesteárico, ácido 2-hidroxicapróico, ácido 3- ó 4-hidroxibutírico, \epsilon-caprolactona, \gamma-butirolactona y 3,3-dimetil-4-butirolactona, y prepolímeros de los mismos.

Compuestos monofuncionales (E) adecuados para la protección del extremo de los poliésteres convenientemente son los compuestos hidroxi o carboxi sustituidos capaces de esterificación con un grupo carboxilo o de un grupo hidroxilo respectivamente, del poliéster no protegido aún en el extremo, en donde el grupo carboxilo puede estar también en la forma de un derivado funcional adecuado, por ejemplo un éster de alquilo C_{1-4} del ácido carboxílico; por ejemplo,

(E): alcoholes simples o ácidos carboxílicos o sus ésteres metílicos, que no contribuyen a la hidrofilicidad del poliéster,

: y los compuestos hidroxilo o carboxilo (E_{2}) o sus ésteres metílicos, que pueden contribuir a la hidrofilicidad de los poliésteres, particularmente de aquellos que contienen cadenas del éter de polietilén glicol y/o que portan uno o dos grupos sulfo como sustituyentes,

y que tienen un punto de ebullición que es convenientemente más alto que la temperatura de (trans)esterificación.

Adecuados como (E_{1}) son, en particular,

: alcoholes alifáticos o aralifáticos simples (E_{11}), por ejemplo alcanoles C_{4-6} y fenilalcanoles,

: y ácidos alifáticos, aralifáticos o aromáticos monocarboxílicos (E_{12}), por ejemplo ácido butanóico y opcionalmente ácidos benzóicos alquil sustituidos, o sus ésteres metílicos.

Adecuados como (E_{2}) son, en particular,

: compuestos hidroxil alifáticos o aralifáticos (E_{21}) que contienen una porción hidrofílica, por ejemplo una cadena de éter de polietilén glicol, y/o que portan uno o más grupos sulfo como sustituyentes,

: y grupos carboxilo alifáticos, aralifáticos o aromáticos (E_{22}) que contienen compuestos hidrofílicos o sus ésteres metílicos, que contienen una porción hidrofílica, por ejemplo una cadena del éter de polialquilén glicol, y/o que portan uno o más grupos sulfo como sustituyentes.

Como (E_{11}), puede hacerse mención, por ejemplo, de los siguientes: ciclohexanol, alcohol bencílico y alcohol bencílico (alquilo C_{1-4}).

Como (E_{12}), puede hacerse mención, por ejemplo, de los siguientes: ácido benzoico y ácido butírico.

Como (E_{21}), puede hacerse mención, por ejemplo, de los siguientes: aductos de óxido de etileno y/o de óxido de propileno, y opcionalmente óxido de butileno u óxido de estireno, sobre un monoalcohol alifático que tiene de 1 a 18 átomos de carbono o sobre un alquilfenol que tiene un total de 10 a 24 átomos de carbono, en donde al menos 50% de las moles de los grupos alquilenoxi presentes, son convenientemente grupos etilenoxi, y las cadenas incorporadas de éter de polialquilén glicol son preferiblemente aquellas que consisten exclusivamente de unidades etilenoxi (por ejemplo hasta un peso molecular promedio en el rango desde 200 hasta 20.000, particularmente desde 200 hasta 5000), y compuestos hidroxil alifáticos y/o aralifáticos que portan uno o dos grupos sulfo como sustituyentes, y opcionalmente contienen grupos oxietileno y/o oxipropileno en la molécula. De éstos, se prefieren los aductos de óxido de etileno sobre un alcanol de bajo peso molecular (en particular un alcanol C_{1-4}). Los compuestos que contienen grupos sulfo del tipo (E_{21}) que son particularmente dignos de atención son el ácido 2-hidroxietanosulfónico, el ácido 2-hidroxipropanosulfónico, el ácido 4-(2-hidroxietoxi)-bencenosulfónico y los compuestos de fórmula promedio

H-(O-alqueno)_{n}-O-CH_{2}-(CHR)_{m}-CH_{2}-R: (I),

en la cual alquileno simboliza etileno y/o 1,2-propileno,

R: simboliza hidrógeno o SO_{3}H,

M: simboliza 0 ó 1

y

n: simboliza un número en el rango desde 1 hasta 30,

en donde al menos uno de los símbolos m+1 de R simboliza SO_{3}H.

Como (E_{22}), puede hacerse mención, por ejemplo, de los siguientes: productos de carboximetilación de los aductos de óxido de etileno y/o óxido de propileno sobre un monoalcohol alifático que tiene de 1 a 18 átomos de carbono, en donde al menos 50% de las moles de los grupos alquilenoxi presentes son convenientemente grupos etilenoxi y las cadenas incorporadas de éter de polialquilén glicol consisten preferiblemente exclusivamente de unidades etilenoxi (por ejemplo hasta un peso molecular promedio de en el rango desde 200 hasta 5000), o productos de la oxidación catalítica o electroquímica de los grupos terminales -CH_{2}-OH de tales productos de adición para dar grupos terminales -COOH, o ácidos carboxílicos alifáticos, aralifáticos o aromáticos que tienen de 7 a 22 átomos de carbono que portan un grupo sulfo como sustituyente, por ejemplo ácido orto, meta o para sulfobenzóico o ácido oleico sulfonado (por ejemplo a partir de la reacción del ácido oleico con sulfito de sodio). De dichos compuestos (E_{22}), se prefieren aquellos libres de grupos sulfo.

Los reactivos que contienen grupos sulfo (E_{21}) y (E_{22}), se agrupan aquí con compuestos monofuncionales hasta donde los grupos sulfo no sufran esterificación sustancial bajo las condiciones de reacción requeridas para la esterificación de los grupos carboxilo, o respectivamente por transesterificación de sus ésteres de alquilo inferiores.

De los componentes (E_{1}) y (E_{2}), se prefieren los componentes (E_{2}), particularmente (E_{21}), especialmente los no ionogénicos.

Adecuados como (H) están los compuestos oligo funcionales tri y superiores que pueden conducir a los productos ramificados con formación de éster, en particular

: los compuestos (H_{1}) que contienen de 3 a 10 grupos alcohólicos hidroxilo,

: los compuestos (H_{2}) que contienen 3 o más, por ejemplo 3 ó 4 grupos carboxilo, o un derivado funcional del mismo (por ejemplo, un éster de alquilo C_{1-4} de los ácidos carboxílicos u opcionalmente sus anhídridos),

: y ácidos hidroxicarboxílicos (H_{3}) que contienen al menos 2 grupos carboxilo y/o al menos 2 grupos hidroxilo y derivados funcionales de los mismos (por ejemplo, alquil ésteres C_{1-4} de los ácidos carboxílicos u opcionalmente, si ellos contienen al menos 2 carboxilos, sus anhídridos).

Adecuados como (H_{1}) son, por ejemplo, los tri hasta hexahidroxialcanos, que tienen por ejemplo de 3 a 6 átomos de carbono, por ejemplo pentaeritritol, trimetiloletano, trimetilolpropano, glicerol, manitol, sorbitol y 1,2,3-hexanotriol, y productos de oxialquilación de los mismos, particularmente productos de oxietilación y/o oxipropilación, por ejemplo que tienen de 1 hasta 20 grupos oxietileno y opcionalmente de 1 a 10 grupos oxipropileno.

Como ácidos oligocarboxílicos (H_{2}), puede hacerse uso de compuestos alifáticos, aralifáticos o preferiblemente aromáticos, por ejemplo los que tienen de 6 a 15 átomos de carbono, preferiblemente los ácidos bencenotricarboxílicos (en particular el ácido trimelítico, el ácido hemimelítico o el ácido trimésico) o sus ésteres metílicos.

Los ácidos hidroxicarboxílicos adecuados (H_{3}) son compuestos aromáticos o también compuestos alifáticos, por ejemplo ácidos dicarboxílicos con base en el benceno hidroxiaromático que portan un grupo hidroxilo sobre el anillo de benceno, por ejemplo el ácido hidroxi-4-, ó 5-isoftálico, o los ácidos dicarboxílicos alifáticos saturados que tienen de 4 a 8 átomos de carbono, por ejemplo el ácido hidroxi-2-metilsuccínico, el ácido hidroximatilglutárico y el ácido hidroxiglutárico, o los ácidos carboxílicos alifáticos saturados que tienen de 3 a 8 átomos de carbono, los cuales pueden portar de 2 a 6 grupos hidroxilo, en particular ácido ascórbico, ácido glucónico y ácido glucoheptónico, o ésteres metílicos de los mismos, o también productos de la amidación parcial de los ácidos carboxílicos trifuncionales o superiores [por ejemplo aquellos del tipo (H_{2})] con mono o dialcanolaminas de bajo peso molecular, por ejemplo con mono o dietanolamina, propanolamina o isopropanolamina, o productos adicionales de la monoamidación de ácidos dicarboxílicos [por ejemplo aquellos del tipo (B_{1})] con dialcanolaminas de bajo peso molecular, por ejemplo con dietanolamina, dipropanolamina o diisopropanolamina, en donde los grupos carboxilo no amidados están en la forma del ácido libre.

Para la producción de los poliésteres (Ps) que van a ser empleados de acuerdo con la invención, se puede polimerizar (A) con (B) y opcionalmente (C), o (C) opcionalmente solamente sobre una molécula de partida (A) o (B), y opcionalmente con (A) o (B), y opcionalmente con (H), siendo llevada a cabo la protección del extremo con (E). Es conveniente emplear compuestos disfuncionales, en particular dioles (A), que reaccionan con los ácidos dicarboxílicos correspondientes, en particular los del tipo (B) o derivados funcionales de los mismos, y opcionalmente con ácidos hidroxicarboxílicos de tipo (C), o productos de la polimerización de ácidos hidroxicarboxílicos (o lactonas de los mismos), en particular de tipo (C), que reaccionan opcionalmente además con (poli)ésteres de dioles, en particular de tipo (A) con los ácidos dicarboxílicos correspondientes, en particular de tipo (B), o derivados funcionales de los mismos. Los compuestos monofuncionales de tipo (E) se emplean con el propósito de cubrir a un grupo terminal (grupo hidroxilo o carboxilo). Si se desea, los compuestos oligo funcionales superiores, por ejemplo del tipo (H), pueden emplearse con el propósito de producir poliésteres ramificados. Las cantidades relativas o las proporciones molares de los respectivos compuestos de partida, convenientemente se seleccionan de tal manera que los poliésteres producidos a partir de allí, tienen las propiedades de hidrofilicidad deseadas, esto es, en particular en tal forma que los poliésteres, además de una parte hidrófoba, también tienen una parte hidrofílica que puede controlarse, en particular, a través de una escogencia adecuada de los correspondientes compuestos de partida. Así, por ejemplo, las partes hidrófobas se forman por poliesterificación con dioles de tipo (A_{1}), con ácidos dicarboxílicos de tipo (B_{1}) y/o, respectivamente con los ácidos hidroximonocarboxílicos de tipo (C_{1}), mientras que las porciones hidrofílicas se introducen con componentes de tipo (A_{2}) o (B_{2}). Se hace también una contribución hacia la hidrofilicidad de los poliésteres con compuestos del tipo (E_{21}) y (E_{22}).

La reacción de esterificación (o la reacción de transesterificación si los ésteres del ácido carboxílico de los alcoholes, que pueden partirse bajo condiciones de esterificación, se transesterifican) puede llevarse a cabo en una forma conocida per se, por medio de la reacción de los respectivos componentes seleccionados (D) y (E), y opcionalmente (H), con la ayuda de la catálisis adecuada, a temperatura elevada, por ejemplo en el rango desde 150 hasta 280ºC, preferiblemente desde 160 hasta 260ºC. Si se emplean los dioles (A), es conveniente emplear primero los más volátiles y no añadir los menos volátiles para la esterificación adicional hasta que la esterificación de aquel haya comenzado o progresado. La esterificación (o transesterificación) puede llevarse a cabo inicialmente a presión atmosférica, por ejemplo en presencia de solventes inertes o preferiblemente en ausencia de cualquier solvente, en cuyo caso los subproductos volátiles, por ejemplo los materiales de partida que no reaccionaron y otras sustancias volátiles acompañantes, pueden removerse entonces a presión reducida. La transesterificación adecuada y la catálisis de condensación son, por ejemplo, compuestos convencionales de metales polivalentes, por ejemplo tetraisopropóxido de titanio, acetato de manganeso (II), óxido de dibutilestaño o acetato de calcio/trióxido de antimonio, los cuales pueden ser empleados en concentraciones que son usuales per se, por ejemplo en el rango desde 0,0005 hasta 1% en peso, particularmente desde 0,002 hasta 0,1% en peso, con base en (Ps).

Los compuestos hidrofílicos de partida pueden, por ejemplo, ser exclusivamente aquellos que contienen como partes hidrofílicas, cadenas de éter de polietilén glicol, que son adecuados o preferidos para la producción de poliésteres no ionogénicos, o exclusivamente aquellos que contienen grupos sulfo como los sustituyentes hidrofílicos, que son adecuados o preferidos para la producción de poliésteres aniónicos, o también una combinación de los dos.

Las proporciones molares respectivas se seleccionan convenientemente de tal forma que se emplea en general un exceso de compuestos hidroxilo sobre los compuestos carboxilo, dependiendo de la volatilidad de los dioles empleados, y convenientemente de tal forma que cualquiera de los grupos carboxilo se protege con alcoholes monofuncionales, preferiblemente aquellos del tipo (E_{21}). Si se emplean compuestos oligofuncionales superiores de tipo (H), su proporción molar con los compuestos difuncionales (D) empleados se mantiene convenientemente baja. En particular, es conveniente seleccionar las proporciones molares respectivas de tal forma que no tenga lugar un entrecruzamiento, principalmente de tal forma que la dilución acuosa del producto no forme aglomerados gelatinosos irreversibles, sino una dispersión o solución coloidal. Si, por ejemplo, los materiales de partida son dioles (A_{1}) y (A_{2}), ácidos dicarboxílicos (B_{1}) (o los diésteres de los mismos), un poliol (H_{1}) y un compuesto monofuncional (E_{21}), es conveniente emplear \leq 1 equivalente molar, preferiblemente \leq 0,5 equivalente molar, de (H_{1}), por ejemplo desde 0,002 hasta 0,4 equivalentes molares de los mismos, por mol de dioles introducidos [(A_{1}) + (A_{2})]. La proporción molar (E_{21})/[(A_{1}) + (A_{2})] se encuentra entonces convenientemente en el rango desde 0,01 hasta 1, preferiblemente en el rango desde 0,02 hasta 0,5, particularmente preferiblemente en el rango desde 0,04 hasta 0,3. Un equivalente molar de (H) significa un mol de (H) dividido por el número de grupos funcionales; en el caso de los compuestos oligohidroxílicos (H_{1}), un equivalente molar de (H_{1}) es por lo tanto un mol de (H_{1}) dividido por el número de sus grupos hidroxilo. Estas proporciones molares aplican a los poliésteres no iónicos específicos de dichos componentes de partida; si se utilizan otros componentes y/o componentes adicionales para la producción de los poliésteres u oligoésteres, las proporciones molares deberían ajustarse, si es necesario, o cambiarse en forma correspondiente con el propósito de obtener el poliéster correspondiente o las propiedades del oligoéster. A través de la reacción con (H), pueden producirse los poliésteres u oligoésteres (Ps) ramificados u opcionalmente también los dendroméricos.

La reacción es convenientemente controlada de tal manera que el peso molecular promedio \overline{M}_{W} de los poliésteres producidos es \leq 1000, y se encuentra preferiblemente en el rango desde 1200 hasta 10^{6}, particularmente preferiblemente en el rango desde 1500 hasta 3 x 10^{5}. La síntesis de los poliésteres que van a ser empleados de acuerdo con la invención se lleva a cabo convenientemente de tal manera que el grado de polimerización puede mantenerse relativamente bajo, en particular de tal forma que se formen los oligoésteres.

Cualquier grupo aniónico, en particular los grupos sulfo y/o los grupos carboxilo, presentes en el poliéster (Ps) pueden estar en la forma de ácido libre y, si se desea, pueden ser convertidos en forma de sal por reacción con las bases correspondientes, en donde para la formación de la sal se toman en consideración cationes conocidos per se, preferiblemente cationes de hidrofilización, por ejemplo cationes de metal alcalino (por ejemplo litio, sodio o potasio) o cationes de amonio {por ejemplo amonio no sustituido, mono, di o tri (alquil C_{1-2})-amonio, mono, di o tri (hidroxialquil C_{1-2})-amonio, mono, di o tri-[(alcoxi C_{1-2})(alquilo C_{2-3})]-amonio o morfolina}, para los cuales pueden emplearse por ejemplo los hidróxidos de metal alcalino correspondiente o carbonatos, amonio o las aminas respectivas, preferiblemente en la forma de soluciones acuosas.

La hidrofilicidad de los productos se controla de tal manera que los poliésteres (Ps) producidos pueden dispersarse hasta hacerse coloidalmente solubles en agua (preferiblemente dispersable por si mismos hasta hacerse coloidalmente solubles en agua), esto es, que ellos producen, en una concentración desde 0,1 hasta 30% en peso, opcionalmente con la ayuda de dispersantes adecuados en una cantidad hasta del 50% en peso, con base en los (Ps) y opcionalmente calentando en agua por encima del punto de fusión de los (Ps), una dispersión o solución coloidal o, para aquellos dispersables por si mismos o solubles en forma coloidal, aún sin la ayuda de dispersantes, producen en agua, a través de agitación simple y opcionalmente calentando por encima del punto de fusión de los (Ps), una dispersión acuosa de 0,1 hasta 30% (Ps), o una solución coloidal (Ps) acuosa de 0,1 hasta 30%. Una dispersión o solución coloidal de este tipo puede estar entre turbia o translucida hasta transparente, pero puede reconocerse aún en este último caso a través del efecto Tyndall.

En los poliésteres y oligoésteres (Ps) producidos a partir del ácido tereftálico [como (B)], etilén glicol y/o propilén glicol (GL) [como (A_{1})] y polietilén glicoles [como (A_{2})] y opcionalmente (H) o (H_{1}) y de extremo protegido con un alcohol oxietilado [como (E_{21})], la hidrofilicidad puede estimarse también, por ejemplo, a partir de la proporción en peso (GL)/(PEG), en donde (GL) denota la proporción en peso del etilén glicol esterificado y/o el propilén glicol, y (PEG) denota la proporción en peso de todo el polioxietileno esterificado [a partir de (A_{2}) y (E_{21})]. Si las cadenas de polioxietileno tienen un peso molecular promedio en el rango desde 500 hasta 5000, preferiblemente desde 800 hasta 3000, esta relación en peso de (GL)/(PEG) para los poliésteres correspondientes (Ps) está convenientemente en el rango desde 1:3 hasta 1:60, preferiblemente desde 1:5 hasta 1:30. Estos valores aplican para los poliésteres no iónicos específicos a partir de dichos componentes de partida; si otros y/o componentes adicionales son utilizados para la producción de los poliésteres, los valores deben ajustarse o cambiarse en forma correspondiente con el propósito de lograr la hidrofilicidad correspondiente.

De los poliésteres (Ps), se da preferencia a los poliésteres (Ps'), esto es, aquellos que se dispersan por si mismos o se solubilizan en forma coloidal en agua, de estos particularmente los poliésteres (Ps''), esto es, aquellos no iónicos, especialmente aquellos (Ps'') a partir de la esterificación o transesterificación de (B_{1}), utilizando (A_{1}), (A_{21}) y opcionalmente (H_{1}) o (H_{3}) y de extremo protegido con (E_{21}).

De acuerdo a una modalidad particular de la invención, se hace uso como (Ps) de poliésteres como se los conoce, como agentes de liberación de manchas para sustratos textiles (por ejemplo en detergentes).

Los poliésteres (Ps) producidos pueden ser manejados y utilizados directamente en la forma en la cual ellos han sido producidos. Ellos son utilizados convenientemente en la forma de composiciones acuosas, preferiblemente concentradas (W). Estas composiciones acuosas (W) son dispersiones o soluciones coloidales de (Ps) y contienen convenientemente los poliésteres (Ps) en una concentración en el rango desde 1 hasta 50% en peso, preferiblemente desde 2 hasta 50% en peso, particularmente preferiblemente desde 3 hasta 25% en peso. Las composiciones acuosas (W) pueden ser simplemente dispersiones acuosas o soluciones coloidales de (Ps), solas o conteniendo preferiblemente aditivos adicionales, en particular

(G): un agente espesante.

Los agentes espesantes adecuados (G) son preferiblemente sustancias no ionogénicas y/o aniónicas que son conocidas per se, en particular los polímeros naturales, modificados o sintéticos. Ejemplos de agentes espesantes (G) que pueden emplearse son polisacáridos, derivados de polisacáridos y ácidos (co)poli(met)acrílicos y/o (co)poli(met)acrílamidas, por ejemplo goma de xantano, goma de celulosa, goma guar, dextrinas, goma arábiga, carboximetilcelulosa, hidroxietilcelulosa, hidroxipropilcelulosa, polisacáridos acrililmodificados, ácidos copoli(met)acrílicos/(met)acrílamidas y opcionalmente poli(met)acrílamidas parcialmente saponificadas. De éstas, se da preferencia a las resinas hidrofílicas que son viscoelásticas y preferiblemente también pseudoplásticas y no tixotrópicas en solución acuosa, por ejemplo goma xantana, goma de celulosa, goma guar, dextrinas, goma arábiga, hidroxietilcelulosa, hidroxipropilcelulosa, y carboximetilcelulosa, o los dichos (co)polímeros de ácido (met)acrílico y/o (met)acrilamida, de los cuales se da particular preferencia a la goma xantana, a las homopoliacrilamidas, al ácido acrílico-copoliacrilamida y a las poliacrilamidas parcialmente saponificadas. Convenientemente, al menos algunos de los grupos ácidos, particularmente los grupos de ácido carboxílico, se encuentran en la forma de sales (de tal manera que los productos respectivos son solubles en agua), por ejemplo como sales de metales alcalinos (principalmente sales de sodio). Ellos pueden emplearse como una sustancia seca (por ejemplo como se los encuentra comercialmente disponibles). Si se emplean agentes espesantes (G), se los emplea convenientemente en tales cantidades que la viscosidad de las composiciones acuosas concentradas (W) [esto es, de las soluciones coloidales concentradas acuosas o dispersiones concentradas acuosas (W)] es < 5000 mPa.s, en particular a valores \leq 1000 mPa.s, preferiblemente en el rango de 50 a 1000 mPa.s. la concentración del agente espesante (G) en (W) es convenientemente bajo, en particular más bajo que aquel de (Ps), y se calcula como sustancia seca, por ejemplo \leq 5% en peso, convenientemente desde 0 hasta 4% en peso, preferiblemente desde 0,01 hasta 2% en peso, particularmente preferiblemente desde 0,1 hasta 1% en peso.

Si se desea, las composiciones acuosas (W) adicionales a los (Ps) y opcionalmente (G), pueden contener aditivos adicionales, en particular uno o más de los siguientes componentes:

(X): un tensoactivo no ionogénico o aniónico, o una mezcla de tensoactivos no ionogénicos y/o aniónicos,

(Y): un agente para ajustar el pH y

(Z),: al menos una formulación de aditivo.

Los tensoactivos adecuados (X) son principalmente los siguientes:

(X_{1}): un tensoactivo no ionogénico, o una mezcla de tensoactivos no ionogénicos, que tienen un HLB \leq 7, y

(X_{2}): un tensoactivo aniónico activo que es un ácido carboxílico o ácido sulfónico, o un éster parcial de ácido sulfúrico o un éster parcial de ácido fosfórico o una sal de los mismos, o una mezcla de tales tensoactivos aniónicos activos, que tienen un HLB \leq 7,

o mezclas de dos o más de los tensoactivos (X_{1}) y (X_{2}), en particular al menos un tensoactivo (X_{1}).

Los tensoactivos (X_{1}) y (X_{2}) generalmente tienen carácter dispersante, en particular carácter emulsificante.

Los tensoactivos adecuados (X_{1}) son generalmente compuestos conocidos, esencialmente aquellos que tienen un carácter emulsificante o dispersante. Los emulsificantes o dispersantes de carácter no ionogénico son conocidos en gran número en el estado de la técnica y también se los describe en la literatura especializada, por ejemplo en M.J. SCHICK "Non-ionic Surfactants" (Volumen 1 de "Surfactant Science Series", Marcel DEKKER Inc., New York, 1967). Los dispersantes no ionogénicos adecuados (X_{1}) son principalmente productos de la oxialquilación de alcoholes grasos, ácidos grasos, mono o dialcanolamidas de aminoácidos grasos (en los cuales el término "alcanol" es especialmente para "etanol" o "isopropanol") o ésteres parciales de ácido graso de polioles alifáticos desde de tri hasta hexafuncionales o, además, productos de la interoxialquilación de ésteres de ácido graso (por ejemplo de triglicéridos naturales), en donde los agentes de oxialquilación adecuados son los óxidos de alquileno C_{2-4} y opcionalmente óxido de estireno, y preferiblemente al menos 50% de las unidades de oxialquileno introducidas son unidades de oxietileno; convenientemente al menos 80% de las unidades de oxialquileno introducidas son unidades de oxietileno; particularmente preferiblemente todas las unidades de oxialquileno introducidas son unidades de oxietileno. Los materiales de partida para la adición de las unidades de oxialquileno (ácidos grasos, mono o dialcanolamidas de ácido graso, alcoholes grasos, ésteres de ácido graso o ésteres parciales de polioles deácido graso) puede ser cualquier producto convencional deseado como los usados para la producción de tales tensoactivos, principalmente aquellos que tienen de 9 a 24, preferiblemente de 11 a 22, particularmente preferiblemente de 16 a 22 átomos de carbono en el radical graso. Los radicales grasos pueden ser insaturados o saturados, ramificados o lineales; puede hacerse mención, por ejemplo, de los siguientes ácidos grasos: ácido láurico, ácido mirístico, ácido palmítico, ácido esteárico, ácido oleico, ácido araquídico, ácido y ácido behénico y ácidos grasos de grado técnico, por ejemplo ácido graso de sebo, ácido graso de coco, ácido oléico grado técnico, ácido graso del aceite alto y ácido de aceite de soya grado técnico, y productos de la hidrogenación y/o destilación de los mismos; ejemplos de ácido graso de mono o dialcanolamidas que pueden mencionarse son las mono o dietanolamidas o las mono o diisopropanolamidas de dichos ácidos; los alcoholes grasos que pueden mencionarse son los derivados de los respectivos ácidos grasos mencionados y de los alcoholes sintéticos, por ejemplo de la oxosíntesis, del proceso Ziegler y/o del proceso Guerbet [por ejemplo isotridecanoles, grados Alfol (por ejemplo Alfol 10, 12 ó 14) y 2-butiloctanol]. Los ésteres parciales de dichos polioles que pueden mencionarse son, por ejemplo, los mono o diésteres de ácido graso de glicerol, eritritol, sorbitol o sorbitán, en particular mono o dioleatos de sorbitán o mono o diestearatos. De dichos productos, se da preferencia a los alcoholes grasos oxialquilados, especialmente los productos de la oxietilación de alcoholes grasos lineales, en particular aquellos de la siguiente fórmula promedio

(II),R_{1}-O-(CH_{2}-CH_{2}-O)_{p}-H

en la cual

R_{1}: significa un radical de hidrocarburo alifático lineal que tiene de 9 a 22 átomos de carbono

y

p: significa desde 4 hasta 40,

o mezclas de tales tensoactivos.

El valor de HLB de los tensoactivos (X_{1}) se encuentra convenientemente en el rango desde 7 hasta 20, preferiblemente en el rango desde 8 hasta 16. De los compuestos de la fórmula (II), se da preferencia particular a aquellos en los cuales R_{1} contiene desde 11 hasta 18 átomos de carbono.

Los tensoactivos adecuados de anión activo (X_{2}) son generalmente ácidos conocidos per se (o sales de los mismos) que tienen un carácter tensoactivo, que se emplean usualmente como dispersantes, por ejemplo como emulsificantes o como detergentes. Tales compuestos tensoactivos aniónicos son conocidos en el estado del arte y se describen en gran número en la literatura especializada, por ejemplo en W.M. LINFIELD "Anionic Surfactants" (Volumen 7 de "Surfactant Science Series", Marcel DEKKER Inc., New York, 1976). Los tensoactivos adecuados de anión activo son en particular aquellos que contienen un radical lipofílico (en particular el radical de un ácido graso o un radical de hidrocarburo alifático de un alcohol graso) que contiene, por ejemplo, de 8 a 24 átomos de carbono, convenientemente de 10 a 22 átomos de carbono, en particular de 12 a 18 carbonos, y pueden ser alifáticos o aralifáticos y donde los radicales alifáticos pueden ser lineales o ramificados, saturados o insaturados. En el caso de los ácidos carboxílicos,los radicales lipofílicos son preferiblemente netamente alifáticos, mientras que en el caso de los ácidos sulfónicos, los radicales lipofílicos son preferiblemente radicales saturados netamente alifáticos o aralifáticos. El grupo ácido carboxílico o sulfónico puede estar enlazado directamente al radical hidrocarburo (en particular como ácido graso, por ejemplo en la forma de jabones, o como ácido alcanosulfónico) o a través de un puente que se interrumpe al menos por un heteroátomo y es preferiblemente alifático. Los grupos carboxilo pueden introducirse, por ejemplo, por oxidación de grupos -CH_{2}-OH, por carboxialquilación de grupos hidroxilo o monoesterificación de un grupo hidroxilo con un anhídrido dicarboxílico, por ejemplo dentro de la molécula como la que se describe más arriba como material de partida para la oxialquilación para dar tensoactivos no ionogénicos o también, productos de oxialquilación de los mismos, en donde la oxialquilación puede llevarse a cabo utilizando oxiranos, principalmente óxido de etileno, óxido de propileno y/o óxido de butileno, y opcionalmente óxido de estireno, y preferiblemente al menos 50% de las moles de oxiranos empleados son óxido de etileno; por ejemplo, estos son productos de la adición desde 1 hasta 12 moles de oxirano sobre 1 mol de compuestos hidroxilo, particularmente como se mencionó antes, como material de partida para la oxialquilación. La carboxialquilación puede llevarse a cabo utilizando principalmente ácidos haloalcanocarboxílicos, convenientemente aquellos en los cuales el radical halo alquilo contiene de 1 a 4 átomos de carbono, preferiblemente 1 ó 2 átomos de carbono, halógeno, principalmente representado por cloro o bromo, y el grupo ácido puede opcionalmente estar en forma de sal. Un grupo carboxilo puede introducirse también, por ejemplo, por medio de monoesterificación de un ácido alifático dicarboxílico, por ejemplo por reacción de un compuesto hidroxílico con un anhídrido cíclico, por ejemplo con anhídrido ftálico o un anhídrido alifático que tiene 2 ó 3 átomos de carbono entre los dos grupos carboxilo, por ejemplo anhídrido succínico, anhídrido maléico o anhídrido glutárico. Los ácidos sulfónicos adecuados son esencialmente productos de la sulfonación de parafinas (por ejemplo producidas por sulfoclorinación o sulfoxidación), de a-olefinas, de alquilbencenos y de ácidos grasos insaturados o alternativamente condensados de formaldehído de compuestos aromáticos sulfonados (por ejemplo de naftaleno sulfonado). Los tensoactivos de anión activo se emplean convenientemente en forma de sales, en donde para la formación de la sal, preferiblemente se toman en consideración cationes hidrofilizantes, en particular cationes de metal alcalino (por ejemplo, litio, sodio, potasio) o cationes de amonio [por ejemplo aquellos mencionados más arriba] o alternativamente cationes de metales alcalinotérreos (por ejemplo calcio o magnesio). De los tensoactivos de anión activo (X_{2}), se prefieren aquellos libres del grupo éster, principalmente jabones, en particular jabones de amina, así como los productos de la carboximetilación de los alcoholes grasos oxietilados, y los ácidos sulfónicos, preferiblemente en forma de sal como se mencionó antes, particularmente como sales de metal alcalino.

Los tensoactivos (X) se emplean convenientemente en cantidades que sean suficientes para permitir que los (Ps) y, si se utilizan los (G), sean bien dispersados en la fase acuosa y para permitir que se forme una solución coloidal acuosa particularmente estable o preferiblemente una dispersión de (Ps) y (G).

La cantidad empleada de (X) es convenientemente \leq 80% en peso de (Ps), preferiblemente \leq 50% en peso de (Ps), particularmente preferiblemente de 0 a 30% en peso de (Ps). Si (Ps) se dispersa por si mismo hasta hacerse coloidalmente soluble [preferiblemente (Ps')], (X) no es necesario.

Adecuados como (Y) son cualquiera de los compuestos deseados conocidos per se, como se los utiliza comúnmente para ajustar el pH de los agentes para tratamiento textil, por ejemplo las bases anteriormente mencionadas, o alternativamente las sales amortiguadoras, tales como, por ejemplo, acetato de sodio o fosfato mono o disódico, u ocasionalmente también ácidos (por ejemplo un ácido mineral, en particular ácido clorhídrico o ácido sulfúrico, o un ácido alifático de bajo peso molecular, preferiblemente que tenga de 1 a 4 átomos de carbono, preferiblemente ácido fórmico, ácido acético o ácido láctico).

El pH de las composiciones (W) puede variar ampliamente y puede opcionalmente ajustarse, por ejemplo en el rango desde 3 hasta 10, preferiblemente desde 4 hasta 9, particularmente preferiblemente desde 5 hasta 8, por medio de la adición de (Y).

Las composiciones (W) pueden opcionalmente contener adicionalmente al menos una formulación aditiva (Z), en particular (Z_{1}) y antiespumante o (Z_{2}) un agente que inhibe el crecimiento bacterial o un microbicida, o (Z_{3}) un agente blanqueador. Como (Z_{1}), pueden emplearse antiespumantes convencionales, por ejemplo con base en parafinas, aceite mineral, bisamidas de ácido graso y/o ácido silícico hidrófobo, por ejemplo productos comerciales, que pueden ser empleados en las concentraciones recomendadas en cada caso. Adecuados como (Z_{2}) son especialmente los funguicidas y bactericidas, por ejemplo productos comerciales, que pueden emplearse en las concentraciones recomendadas en cada caso. Como (Z_{3}), pueden emplearse agentes convencionales de blanqueo, en particular agentes blanqueadores reductores, tales como, por ejemplo, bisulfito de sodio. Las concentraciones adecuadas de (Z) están, por ejemplo, en el rango de 0 a 4% en peso, preferiblemente desde 0,001 hasta 2% en peso, particularmente preferiblemente desde 0,002 hasta 1% en peso, con base en (W).

Particularmente dignas de mención son las dispersiones (W'), que esencialmente consisten de (Ps) y agua, y opcionalmente uno o más de los aditivos (G), (X), (Y) y/o (Z) [por ejemplo de (Ps), (G) y opcionalmente (X), (Y) y/o (Z)], particularmente las dispersiones (W''), que esencialmente consisten de (Ps'), agua y preferiblemente (G) y además, opcionalmente uno o más de los aditivos (Y) y/o (Z), particularmente de (Ps'') o (Ps''') y agua, y preferiblemente (G) y opcionalmente uno o más de los aditivos (Z_{1}), (Z_{3}) y/o (Y). Las dispersiones particularmente preferidas (W'') son, por ejemplo, aquellas que consisten esencialmente de (Ps''), agua y al menos uno de los componentes (Z_{2}) y (G) y opcionalmente (Y), o, en donde (Ps) es diferente de (Ps'), que consisten esencialmente de agua, (Ps) y (X) y (Z_{2}) y opcionalmente (G) y/o (Y).

Las composiciones (W) que contienen (G) y/o X de acuerdo con la invención, en particular (W') y preferiblemente (W''), pueden producirse en forma muy similar, por medio de una mezcla adecuada de los componentes, en particular por mezcla de (Ps), por ejemplo como un fundido, en presencia de agua, con (G) y/o (X), y opcionalmente añadiendo más aditivos, en particular uno o más de (Y) y/o (Z).

Los poliésteres descritos más abajo (Ps), preferiblemente en la forma de composiciones acuosas (W), se usan como lubricantes que actúan en húmedo para tejidos de piezas textiles, esto es, como auxiliares en el tratamiento de tejidos textiles con agentes de tratamiento (T) (por ejemplo pretratamiento, tinturado, blanqueamiento óptico o tratamiento posterior) bajo condiciones en las cuales, de otro modo pueden formarse per se pliegues en el transporte, o puede ocurrir fricción, en o sobre el sustrato, en particular el que está en forma de cuerda o en forma tubular, en donde las composiciones (W) que van a ser empleadas de acuerdo con la invención, sirven particularmente para prevenir la estabilización y la marcación de los pliegues formados durante el tratamiento, y para prevenir una fricción dañina. Tales procesos son esencialmente procesos exhaustivos con poco solución (relación en peso solución/sustrato, por ejemplo, en el rango de 3:1 hasta 40:1, principalmente desde 4:1 hasta 20:1) -en particular en las máquinas de teñido por chorro o en los carreteles de disposición- bajo las condiciones de tratamiento y los tiempos que son usuales per se (por ejemplo en el rango desde 20 minutos hasta 12 horas) como ocurre en particular en los carreteles de disposición, y específicamente en las máquinas de teñido por chorro.

Las composiciones acuosas (W) o los poliésteres (Ps), aún en presencia de (G), tienen un comportamiento óptimo de deslizamiento en húmedo, de tal manera que es posible una distribución efectiva sobre la superficie del tejido húmedo en uso, después de lo cual pueden removerse nuevamente, en general por descarga del líquido y/o por operaciones de lavado y/o de enjuagado, como lo requiere el proceso.

Los agentes de tratamiento (T) son en general productos químicos para textiles (en particular productos químicos para el terminado de textiles) que pueden removerse nuevamente del sustrato por la parte que no está fijada al sustrato, por ejemplo por medio de lavado y/o enjuague, después del tratamiento respectivo del sustrato.

Como (T), los siguientes subgrupos en particular, son adecuados:

: Agentes de pretratamiento (T_{1}) (principalmente agentes de humectación y detergentes)

: Principales agentes de tratamiento (T_{2}) (principalmente agentes de humectación, tintes, auxiliares de tinturado y blanqueadores ópticos),

: Y agentes de post-tratamiento (T_{3}) (principalmente agentes de terminado, detergentes y agentes de reducción);

en donde los tratamientos respectivos se realizan en medio acuoso.

Los procesos en los cuales pueden formarse los pliegues (esto es, pliegues en el transporte) en el sustrato textil, son esencialmente aquellos en los cuales el sustrato húmedo tiende a ubicarse en los pliegues durante su transporte en la máquina de teñido, debido al movimiento y a la posible interferencia de diferentes fuerzas. Los pliegues que se forman en tales procesos pueden resultar per se en la marcación de los puntos de doblez debido a la estabilización durante el proceso de tratamiento, que puede resultar en las desventajas mencionadas a la salida. En tales procesos, los poliésteres (Ps) o las composiciones (W) sirven como lubricantes que actúan en húmedo, en particular como agentes para la prevención de los pliegues de transporte, en un grado en el que favorecen o facilitan el deslizamiento del tejido húmedo o de los dobleces húmedos, y por lo tanto pueden prevenir una estabilización dañina de los pliegues de transporte. Los procesos de tratamiento que causarían per se que los pliegues de transporte sean principalmente tratamientos sobre un devanador (en particular en un carretel de disposición) o específicamente en máquinas de teñido por chorro, en los cuales el sustrato es alimentado en cada ciclo sobre el devanador o a través de la boquilla, en cuyo punto la formación del doblez y/o de las fuerzas que actúan sobre los dobleces, que pueden resultar en la estabilización de los mismos, son las más fuertes.

Los procesos en los cuales puede tener lugar la fricción, en o sobre el sustrato textil, son esencialmente aquellos en los cuales el sustrato húmedo, durante su transporte en la máquina de tinturado se fricciona contra las partes del aparato o las partes adyacentes del sustrato debido a la alta velocidad de operación, del paso a través de las boquillas y/o a un cambio en la dirección de transporte y/o a la velocidad. Los puntos de rozamiento formados en tales procesos pueden dar como resultado una marcación de los mismos durante el proceso de tratamiento y en el empeoramiento de las propiedades físicas del sustrato. En tales procesos, los poliésteres (Ps) o las composiciones (W) sirven como lubricantes que actúan en húmedo hasta el grado en que ellos favorecen o facilitan el deslizamiento del tejido húmedo (particularmente sobre tejido adyacente o sobre metal) y pueden prevenir así la fricción dañina del sustrato. Los posibles procesos de tratamiento que causarían per se puntos de rozamiento, son principalmente tratamientos en las máquinas de teñido por chorro, en los cuales el sustrato es pasado en cada ciclo a través de la boquilla, en cuyo punto la aceleración relativa y/o las fuerzas que actúan sobre el sustrato, son las más grandes, y en las cuales el sustrato es halado en cada ciclo desde su propia posición en la solución hacia la boquilla, de tal manera que la aceleración de sustrato contra sustrato o la aceleración sustrato contra metal, pueden causar fricción en los puntos respectivos, en lugares que pueden resultar en dichos puntos de rozamiento.

Los sustratos adecuados para el proceso de acuerdo con la invención, y para los lubricantes que actúan en húmedo de acuerdo con la invención, son en general cualquier sustrato deseado que pueda emplearse en dichos procesos, principalmente aquellos que contienen fibras sintéticas, especialmente, fibras poliéster, opcionalmente en una mezcla con otras fibras, en particular con otras fibras sintéticas (por ejemplo fibras acrílicas o fibras de poliuretano) u opcionalmente fibras naturales modificadas, por ejemplo de lana, seda u opcionalmente celulosa modificada (por ejemplo algodón, lino, yute, cáñamo, ramina, rayón viscosa o acetato de celulosa), donde las mezclas de fibra que pueden mencionarse son, por ejemplo, poliéster/algodón, poliéster/poliacrílico, poliéster/poliamida, poliéster/poliuretano y poliéster/algodón/poliuretano. El sustrato textil puede emplearse en cualquier forma deseada como tejidos en piezas, que pueden ser tratados en los procesos mencionados, por ejemplo como tejidos tubulares, como telas textiles abiertas o alternativamente, como tejidos semiterminados, esencialmente en forma de cuerda o en forma tubular, que es adecuada para los devanados o especialmente en las máquinas de teñido por chorro; ambos tejidos enlazados y telas pueden emplearse (por ejemplo tejidos enlazados simples desde finos hasta gruesos, o intercalados, tejidos desde finos hasta gruesos, tejidos bucle, terciopelo y tejido calado y/o textiles bordados a máquina), en particular tejidos hechos también con microfibras, principalmente microfibras poliestéricas y mezclas de los mismos con otras fibras correspondientemente finas.

Los lubricantes que actúan en húmedo utilizados en la invención, esto es poliésteres (Ps) opcionalmente en la forma de composiciones acuosas (W), en particular composiciones concentradas (W) son empleadas convenientemente en tales concentraciones que la marcación del doblez y la formación de puntos de rozamiento se previenen efectivamente en el respectivo proceso. Ellos se distinguen por su efectividad y rendimiento, y pueden exhibir una acción muy grande en concentraciones muy bajas; ellos son empleados convenientemente en concentraciones que corresponden desde 0,01 hasta 2 g de (Ps) por litro de solución, preferiblemente desde 0,02 hasta 1 g de (Ps) por litro de solución, particularmente preferiblemente desde 0,04 hasta 0,5 g de (Ps) por litro de solución.

Ellos pueden ser producidos en forma simple y fácilmente reproducible, en particular como se describió antes, y se distinguen también por la constancia de sus propiedades -aún en diferentes lotes- y las composiciones acuosas concentradas (W) se distinguen por su estabilidad en almacenamiento, embarque, transferencia y bombeo.

Ya que los lubricantes que actúan en húmedo utilizados en la invención, esto es, poliésteres (Ps) o composiciones (W), se distinguen también por su gran independencia de las variaciones de temperatura, y son sustancialmente resistentes a los electrolitos, ellos pueden emplearse también en una selección muy amplia de condiciones de tratamiento como ocurre para el tratamiento con productos químicos para textiles (T) con (T_{3}), por ejemplo con (T_{1}) durante el desencolado o durante el blanqueo, con (T_{2}) durante el teñido o el blanqueo óptico o con (T_{3}) durante el tratamiento posterior, pero especialmente durante la tinción o el blanqueo óptico. El teñido o el blanqueo óptico pueden llevarse a cabo utilizando cualquier tinta deseada o blanqueadores ópticos (T_{2}') y opcionalmente auxiliares de teñido (T_{2}'') que son adecuados para el respectivo sustrato y proceso, y para el efecto deseado. Para el teñido de sustratos que contienen poliéster, cualquier tinta deseada correspondiente, por ejemplo pueden emplearse tintas dispersas, y opcionalmente auxiliares de teñido (por ejemplo portadores y/o agentes de nivelación), en donde el teñido de sustratos hecho desde las mezclas de fibra, en particular hecho desde las fibras de celulosa y fibras sintéticas, puede llevarse a cabo utilizando también las tintas adicionales correspondientes, en particular tintas reactivas, tintas directas, tintas de cuba o tintas de azufre (y opcionalmente también los correspondientes auxiliares de teñido). Los procesos pueden pasar a través de cualquier región de temperatura deseada como se usa para el sustrato respectivo y el agente de tratamiento empleado y como resultado del aparato y del propósito deseado, por ejemplo desde temperatura ambiente (por ejemplo al comienzo del tinturado) hasta condiciones HT (por ejemplo en el rango desde 102 hasta 180ºC, en el aparato cerrado). El contenido de electrolito de las soluciones puede también ser el deseado, como de otra manera usualmente se utiliza para el respectivo proceso, por ejemplo como corresponde a las concentraciones de sal de metal alcalino (por ejemplo cloruro de sodio o sulfato de sodio) y/o hidróxido de metal alcalino o concentraciones de carbonato, como se utiliza en la tinción con dichas tintas, sea ésta como un componente de mezcla en preparaciones de tinta comercialmente disponibles y/o como asistente de incorporación en el teñido o el blanqueo óptico, o también como los álcalis usados en el teñido con tintas d azufre, tintas de cuba o tintas reactivas.

Los valores de pH pueden ser los que se deseen que sean adecuados para los sustratos respectivos, tintas y procesos de aplicación. Para el teñido de poliéster con tientas de dispersión, los valores adecuados de pH son por ejemplo, en la región ácida (por ejemplo en el rango de pH desde 4 hasta 6, preferiblemente desde 4,5 hasta 5,5) o alternativamente -con el uso de las tintas d dispersión correspondientes que son igualmente adecuadas para el teñido alcalino- en la región de pH alcalino (por ejemplo a pH > 8, principalmente en el rango de pH desde 8,5 hasta 10).

Los poliésteres (Ps) o las composiciones (W) se emplean convenientemente como lubricantes que actúan en húmedo en el teñido o en el blanqueo óptico, especialmente en las máquinas de teñido por chorro (tanto aquellos con transporte hidrodinámico de la solución, como aquellos con transporte aerodinámico de la solución), preferiblemente para teñido de sustratos que contienen poliéster, particularmente preferiblemente de aquellos que consisten esencialmente únicamente de fibras poliéster (particularmente también las microfibras).

Para uso en el tratamiento de fibras poliestéricas, los poliésteres u oligoésteres (Ps) particularmente preferidos son los poliésteres u oligoésteres (Ps''') en los cuales la parte hidrófoba se origina a partir de los compuestos de partida (A_{1}) y (B_{1}) o se construyen a partir de las unidades monoméricas que son directamente homólogas a (particularmente \pm 1 a 2 átomos de carbono) o preferiblemente idénticas con aquellas que se originan o se construyen a partir de la fibra de polímero que va a ser tratada. Así, si por ejemplo, el sustrato de poliéster que va a ser tratado es un poliéster elaborado a partir de ácido tereftálico y etilén glicol (esto es, tereftalato de polietileno), la parte hidrófoba de (Ps) o (Ps''') consiste esencialmente preferiblemente de unidades de éster elaboradas a partir de ácido tereftálico y etilén glicol y/o propilén glicol, mientras que la parte hidrofílica consiste entonces esencialmente preferiblemente de (A_{2}), en particular de un polietilén glicol, y/o (E_{21}), que preferiblemente es entonces un producto de la adición de óxido de etileno sobre alcohol alifático C_{1-18}, preferiblemente un alcanol de bajo peso molecular (particularmente alcanol C_{14}), y el poliéster u oligoéster (Ps) o (Ps''') contiene también opcionalmente como constituyente, un compuesto copolimerizado (H_{1}).

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Debido a la alta resistencia a variaciones de temperatura aún a temperaturas relativamente altas, pueden emplearse lubricantes que actúan en húmedo de acuerdo con la invención, esto es, poliésteres (Ps) o las composiciones respectivas (W), bajo dichas condiciones y opcionalmente mostrar su actividad, sin que ésta se perjudique. Debido a la gran fuerza cortante, la estabilidad de los lubricantes que actúan en húmedo (W), particularmente de aquellos que consisten únicamente de (Ps) y (G) y opcionalmente (X), (Y) y/o (Z), en dispersiones acuosas o en solución coloidal, estos también son particularmente adecuados como lubricantes que actúan en húmedo en las máquinas de teñido por chorro, especialmente también con aquellos con los cuales los tejidos o la solución son sometidos a estrés dinámico extremadamente alto, o en los cuales se desarrollan fuerzas de corte muy altas en la solución.

Las composiciones (W) o los poliésteres (u oligoésteres) (Ps) [en particular (Ps') o (Ps'') o aún (Ps''')] tienen, aún en soluciones muy escasas, por ejemplo en proporciones solución/tejidos \leq 15/1, particularmente también \leq 10/1, una muy buena acción de deslizamiento en húmedo extremadamente superficial, en particular hasta el grado en que ellos causan que el lubricante se acumule en la superficie de los tejidos y que la solución se acumule en la vecindad inmediata del lubricante y, como una capa de solución que fluye, facilite el deslizamiento en húmedo de los tejidos hasta un grado sorprendentemente alto.

A través del uso de los lubricantes que actúan en húmedo (Ps) de acuerdo con la invención, particularmente en la forma de sus composiciones acuosas (W), pueden obtenerse en particular materiales óptimamente teñidos y/o ópticamente blanqueados, en los cuales la acción del agente de tratamiento respectivo (agente de pretratamiento, teñido, blanqueador óptico o agente de tratamiento posterior) no se perjudica y se obtiene una apariencia óptima en los tejidos, aún con el uso de soluciones en muy poca cantidad, aún si casi toda la solución está sobre los tejidos durante el proceso y casi no permanece solución sobre la base del aparato.

La efectividad de los poliésteres (Ps) y de las preparaciones (W) como lubricantes que actúan en húmedo (o agentes de deslizamiento) puede determinarse, por ejemplo como sigue, por medición del coeficiente de fricción: se tensiona una primera pieza de tejido en contacto con la base interior de la cubeta plana, poco profunda, fijada en uno de los extremos con una abrazadera y cubierta con una cantidad de solución que corresponde con las proporciones de solución que son usuales en la práctica; se coloca horizontalmente sobre la superficie un peso de 200 g con una base rectangular lisa, plana sobre la cual se tensiona y se fija una segunda pieza del mismo tejido. El peso descargado cubierto con la segunda pieza de tejido (="patín") es arrastrado en la dirección longitudinal de la cubeta plana y de la primera pieza tensionada de tejido (="pista") hasta que comienza a moverse y hasta que alcanza una velocidad constante, y se determina la fuerza de tracción necesaria para asentar el "patín" horizontalmente en movimiento sobre la "pista", arrancando del extremo fijado con la abrazadera, y para moverlo horizontalmente en la dirección de tracción a velocidad constante. Tanto la fricción estática como la fricción cinética y por lo tanto, tanto el coeficiente de fricción estática como el coeficiente de fricción cinética, pueden determinarse de este modo.

Si N_{0} designa la fuerza normal (esto es, el peso del "patín" sobre la "pista"), Z_{S} designa la fuerza de tracción horizontal que es necesaria para asentar el "patín" en movimiento sobre la "pista", y Z_{K} designa la fuerza de tracción horizontal que es necesaria para mantener el movimiento del "patín" a velocidad constante sobre la "pista", el coeficiente estático de fricción \mu_{S} puede expresarse por medio de la siguiente fórmula

\mu_{s} = \frac{Z_{S}}{N_{0}}

y el coeficiente cinético de fricción \mu_{K} por medio de la siguiente fórmula

\mu_{s} = \frac{Z_{K}}{N_{0}}

El uso de (Ps) permite que no solamente \mu_{K} sino también \mu_{S} sean reducidos a valores muy bajos.

La efectividad completa de los lubricantes que actúan en húmedo puede observarse visualmente revisando los tejidos correspondientemente tratados con el propósito de determinar los puntos de rozamiento (o marcas de rozamiento) o marcas de doblez de transporte (por ejemplo sobre un teñido).

En los siguientes ejemplos, las partes designan partes en peso y los porcentajes designan porcentajes en peso; las temperaturas se dan en grados Celsius. Los productos adicionalmente añadidos a los oligoésteres en los ejemplos (ejemplos de producción, dispersión y aplicación) son productos comercialmente disponibles. En los ejemplos de aplicación, las tintas se emplean en la forma seca comercialmente disponible, con un contenido de tinte puro de alrededor del 25%, las concentraciones dadas se relacionan con esta forma y se basan en el peso del sustrato. C.I. significa Índice de Color.

Ejemplo 1

Se introducen 194,2 g de tereftalato de dimetilo, 39,8 g de etilén glicol, 96,6 g de 1,2-propilén glicol, 9,2 g de glicerol, 0,37 g de acetato de sodio anhídro y 0,19 g de tetraisopropóxido de titanio en un balón de cuatro bocas con una capacidad de 1 litro que cuenta con agitación, termómetro interno, un tubo para introducción de gas y una columna Vigreux de 20 cm con un puente Claisen. El sistema se vuelve inerte con nitrógeno y se calienta hasta 165-167ºC en el transcurso de media hora. La temperatura se incrementa hasta 215-220ºC en el transcurso de otras 2,5 horas. La transesterificación, y por lo tanto la destilación de metanol, comienza con una temperatura interna de alrededor de 165ºC. Después de alrededor de 5 horas, más del 98% de la cantidad esperada de metanol se ha destilado. El lote se enfría hasta 80ºC y se añaden luego 72 g de metilpolietilén glicol 750, 91,2 g de metilpolietilén glicol 1820 y 387,5 g de polietilén glicol 1500. Se hace inerte al balón nuevamente y se lo calienta hasta 200-220ºC, se disminuye entonces la presión hasta 1-5 mbar en el curso de 1 hora, y se lleva a cabo la condensación a 220-240ºC por 2-5 horas adicionales, durante las cuales se destila una mezcla de etilén glicol y 1,2-propilén glicol. Después de terminada la condensación, se airea el sistema con nitrógeno y se enfría. El producto solidifica por enfriamiento hasta temperatura ambiente para dar un material sólido. Rendimiento 730 g.

Se producen más oligoésteres en forma análoga al Ejemplo 1, utilizando los siguientes materiales de partida:

Ejemplo 2

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194,2 g	de tereftalato de dimetilo
39,8 g	de etilén glicol
96,6 g	de 1,2-propilén glicol
1,4 g	de pentaeritritol
0,37 g	de acetato de sodio anhídro
0,19 g	de tetraisopropóxido de titanio
72,0 g	de metilpolietilén glicol 750
91,2 g	de metilpolietilén glicol 1820
387,0 g	de polietilén glicol 1500
Rendimiento 725 g.

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Ejemplo 3

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145,6 g	de tereftalato de dimetilo
109,0 g	de 1,2-propilén glicol
1,4 g	de manitol
0,28 g	de acetato de sodio anhidro
0,14 g	de tetraisopropóxido de titanio
82,2 g	de metilpolietilén glicol 750
581,3 g	de polietilén glicol 3000
Rendimiento 800 g

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Ejemplo 4

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194,2 g	de tereftalato de dimetilo
39,8 g	de etilén glicol
96,6 g	de 1,2-propilén glicol
6,0 g	de trimetiloletano
0,37 g	de acetato de sodio anhidro
0,19 g	de tetraisopropóxido de titanio
54,0 g	de metilpolietilén glicol 750
68,4 g	de metilpolietilén glicol 1820
68,9 g	de polietilén glicol 1500
129,2 g	de polietilén glicol 800
258,3 g	de polietilén glicol 3000
Rendimiento 760 g

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Ejemplo 5

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223,3 g	de tereftalato de dimetilo
45,7 g	de etilén glicol
111,1 g	de 1,2-propilén glicol
1,6 g	de pentaeritritol
0,42 g	de acetato de sodio anhidro
0,22 g	de tetraisopropóxido de titanio
28,2 g	de metilpolietilén glicol 750
35,7 g	de metilpolietilén glicol 1820
445,6 g	de polietilén glicol 1500
Rendimiento 720 g

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Ejemplo 6

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213,5 g	de tereftalato de dimetilo
43,7 g	de etilén glicol
106,2 g	de 1,2-propilén glicol
4,5 g	de pentaeritritol
0,41 g	de acetato de sodio anhidro
0,21 g	de tetraisopropóxido de titanio
39,6 g	de metilpolietilén glicol 750
50,2 g	de metilpolietilén glicol 1820
426,3 g	de polietilén glicol 1500
Rendimiento 720 g

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Ejemplo 7

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174,7 g	de tereftalato de dimetilo
139,0 g	de etilén glicol
107,5 g	de 1,2-propilén glicol
3,3 g	de trimetiloletano
0,33 g	de acetato de sodio anhídro
1,17 g	de tetraisopropóxido de titanio
83,8 g	de metilpolietilén glicol 750
174,4 g	de polietilén glicol 1500
348,8 g	de polietilén glicol 3000
Rendimiento 765 g

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Ejemplo 8

\vskip1.000000\baselineskip

194,2 g	de tereftalato de dimetilo
39,8 g	de etilén glicol
96,6 g	de 1,2-propilén glicol
1,0 g	de glicerol
0,37 g	de acetato de sodio anhídro
0,19 g	de tetraisopropóxido de titanio
226,5 g	del aducto de 80 mol de óxido de etileno sobre
	1 mol de alcohol de ácido graso de sebo
387,5 g	de polietilén glicol 1500
Rendimiento 800 g

\vskip1.000000\baselineskip

Ejemplo 9

\vskip1.000000\baselineskip

233,0 g	de tereftalato de dimetilo
47,7 g	de etilén glicol
115,9 g	de 1,2-propilén glicol
8,1 g	de 1,2,3-hexanotriol
0,44 g	de acetato de sodio anhídro
0,23 g	de tetraisopropóxido de titanio
22,8 g	de n-butilpolietilén glicol 200
465,0 g	de polietilén glicol 1500
Rendimiento 700 g

\vskip1.000000\baselineskip

Ejemplo 10

\vskip1.000000\baselineskip

291,2 g	de tereftalato de dimetilo
59,7 g	de etilén glicol
144,9 g	de 1,2-propilén glicol
310.0 g	de polietilén glicol 800
123,3 g	de metilpolietilén glicol 750
0,6 g	de acetato de sodio anhídro
0,3 g	de tetraisopropóxido de titanio
Rendimiento 710 g

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Dispersión W1

Se introducen inicialmente 337 partes de agua, y se añaden 2,0 partes de goma de xantano (goma polisacárida "Kelzan" de Kelco Biopolymers) con agitación. Después de 6 horas, está presente una solución coloidal, la cual se diluye adicionalmente con 120 partes de agua. Se arrastran entonces 40 partes del oligoéster producido de acuerdo con el Ejemplo 1, en forma fundida (65-70ºC) a presión reducida (presión residual de 300 mbar). Se forma una dispersión viscosa, blanca, homogénea que se agita durante 1 hora más. El vació se rompe entonces utilizando nitrógeno, y se añada entonces 1 parte de biocida (solución acuosa al 1,5% de una mezcla 1/1 de clorhidrato de 5-cloro-2-metil-4-isotiazolín-3-ona y clorhidrato de 2-metil-4-isotiazolín-3-ona), el pH se ajusta a 7 (utilizando solución de hidróxido de sodio o ácido acético glacial, dependiendo de la calidad del agua), y se descarga entonces el producto.

Dispersión W2

El procedimiento es el mismo que se describió para la dispersión W1, con la diferencia de que en vez del oligoéster del Ejemplo 1, se empleó la misma cantidad del oligoéster del Ejemplo 2.

Dispersión W3

Se introducen inicialmente 458,5 partes de agua, y se añaden 0,5 partes de una poliacrilamida parcialmente hidrolizada (que tiene un peso molecular promedio \overline{M}_{W} = 20 x 10^{6}, con 27 \pm 3%-mol de unidades monoméricas de CH_{2}-CH-COONa) con agitación. Tan pronto como está presente una solución homogénea (aproximadamente después de 12 horas), la mezcla se calienta hasta 50ºC, y se añaden 50 partes del oligoéster producido de acuerdo con el Ejemplo 2. Se forma una dispersión fina homogénea que se enfría hasta temperatura ambiente, y se añade 1 parte del mismo biocida que en la dispersión W1.

Dispersiones W5 hasta W11

El procedimiento es el mismo que se describió para la dispersión W1, con la diferencia de que en vez del oligoéster del Ejemplo 1, se empleó la misma cantidad del oligoéster de cada uno de los ejemplos 4 a 10.

Dispersión W12

Se permite que reaccionen 320,7 partes de etilén glicol, 13,6 partes de dietanolamina y 12,9 partes de anhídrido succínico a 60ºC por 3 horas. Se añaden entonces 7,2 partes de hidróxido de potasio y 334,5 partes de tereftalato de dimetilo y 0,7 partes de acetato de manganeso (II) como catalizador. La mezcla se calienta a 180ºC en atmósfera de nitrógeno, durante los cuales se destilan metanol y agua. El fundido de reacción obtenido se enfría hasta 120ºC, reacciona con 646,5 partes de monometil éter de polietilén glicol 750 y se calienta nuevamente a 180ºC a presión reducida. Después de 2 horas a 180ºC, se obtienen alrededor de 206,9 g de destilado. La mezcla se enfría entonces a 120ºC. Se obtienen alrededor de 1000 partes de fundido a 120ºC, que se añaden a una mezcla de 3750 partes de agua y 250 partes del aducto de 10 moles de óxido de etileno sobre 1 mol de alcohol oleilo entre 50 y 60ºC. La mezcla se enfría posteriormente a temperatura ambiente. Se obtienen 5000 partes de la dispersión acuosa W12.

Ejemplo A de Aplicación

Teñido de poliéster en el chorro (Mathis Laboratory jet)

Una pieza de poliéster terciopelado para automóvil se tiñe como sigue, en un Mathis Laboratory jet: Se introducen 90 partes de poliéster terciopelado en el chorro, que contiene 900 partes de solución acuosa y 1 g/l de dispersión W1. Se añaden 0,62% de Amarillo Disperso 52 del C.I., 2,3% de Rojo Disperso 86 del C.I., 0,5% de Azul Disperso 77 del C.I., 0,5 g/l de un dispersante aniónico (condensado de formaldehído de naftaleno sulfonado) y 0,5 g/l de un agente de marcación (mezcla de compuestos aromáticos sulfonados) a la solución, el pH se ajusta entre 4,5 y 5 con ácido acético, y el líquido se calienta desde temperatura ambiente hasta 130ºC a una tasa de 1ºC/min, y se continua con el teñido a 130ºC por 30 minutos. La mezcla se enfría entonces a 70ºC, y se descarga el baño. Se añaden 2 g/l de hidrosulfito de sodio y 4 ml/l de hidróxido de sodio de 36ºB\theta en un baño fresco de 900 partes de agua, la mezcla se calienta a 80ºC y se lleva a cabo el tratamiento, por purificación reductiva a esta temperatura por 20 minutos más. Esto es seguido por un nuevo enfriamiento y un enjuague doble con agua fría. Se descarta entonces la solución, los tejidos se descargan y se secan al aire libre a temperatura ambiente. Se obtienen tejidos teñidos uniformemente de rojo oscuro, que tienen una condición homogénea de pelusa y una apariencia muy atractiva.

Ejemplo B de Aplicación

Teñido de micro fibra poliéster de género de punto en el chorro (Mathis Laboratory jet)

Una pieza de micro fibra poliéster de género de punto se tiñe como sigue, en un Mathis Laboratory jet: Se introducen 90 partes de micro fibra de genero de punto en el chorro, que contiene 900 partes de solución acuosa y 1 g/l de dispersión W1. Se añaden 0,11% de Amarillo Disperso 52 del C.I., 0,46% de Rojo Disperso 86 del C.I., 0,095% de Azul Disperso 77 del C.I., y 0,5 g/l de un dispersante aniónico (condensado de formaldehído de naftaleno sulfonado) a la solución, el pH se ajusta entre 4,5 y 5 con ácido acético, la solución se calienta desde temperatura ambiente hasta 130ºC a una tasa de 1ºC/min, y se continua con el teñido a 130ºC por 15 minutos. Esto es seguido por un nuevo enfriamiento y un enjuague doble con agua. Se descarta entonces la solución, los tejidos se descargan y se secan al aire libre a temperatura ambiente. Se obtienen tejidos teñidos uniformemente de gris ratón, que son suaves al tacto y una apariencia muy atractiva.

Ejemplo C de Aplicación

Teñido de un tejido mezcla de poliéster/rayón viscosa, con tintas de dispersión y tintas reactivas en el chorro (Mathis Laboratory jet)

Se introducen 100 partes de tejido mezcla 70/30 de poliéster/rayón viscosa en 100 partes de una solución acuosa, calentada a 50ºC, que contiene 1 parte de la dispersión W1 y 60 partes de sulfato de sodio (sal de Glauber). Se añade una solución de 0,35 partes de Azul Reactivo 41 del C.I. y 0,73 partes de Verde Reactivo 12 del C.I., en 50 partes de agua, al baño. Después de 20 minutos, se añade una solución de 1,5 partes de soda en 50 partes de agua, y se continua con el teñido a 50ºC por 20 minutos. Se añade entonces al baño, una dispersión de 0,073 partes de Amarillo Disperso 54 del C.I. y 0,53 partes de Azul Disperso 60 del C.I., en 50 partes de agua, y se ajusta el pH del baño a 4,5-5,0 con ácido acético. La mezcla se calienta entonces desde 50ºC hasta 120ºC a una tasa de 1,5ºC/min. El teñido se lleva a cabo a 130ºC por 45 minutos más, y se enfría el baño entonces a 60ºC a una tasa de 2ºC/min. Después de terminar de forma convencional (enjuague, lavado, secado), se obtiene un teñido de nivel muy verde que tiene una apariencia de tejido perfecto.

Las otras Dispersiones W2 hasta W12 se emplean en los anteriores Ejemplos A, B y C de Aplicación de una forma análoga a la Dispersión W1.

Los resultados obtenidos en los anteriores Ejemplos A, B y C de Aplicación concuerdan con los respectivos valores de \mu_{S} y \mu_{K} y sus diferencias \Delta\mu_{S} y \Delta\mu_{K} contra aquellos de los blancos [esto es, con el mismo sustrato y solución, pero sin (W)].

Claims

1. El uso de poliésteres con extremo protegido (Ps) dispersables en agua o solubles en forma coloidal como lubricantes que actúan en húmedo en el tratamiento de tejidos de piezas textiles con un agente de tratamiento textil (T) a partir de una solución acuosa bajo condiciones que de otra manera favorecerían en el sustrato textil la formación de pliegues de transporte y/o la ocurrencia de fricción en o sobre el sustrato.

2. El uso de acuerdo con la reivindicación 1, caracterizado porque (Ps) es un poliéster elaborado a partir de compuestos disfuncionales (D), y de compuestos monofuncionales (E) que son adecuados para proteger el extremo de los poliésteres, y/o de los compuestos oligofuncionales superiores (H) que son adecuados para la ramificación de los poliésteres.

3. El uso de acuerdo con la Reivindicación 1 ó 2, caracterizado porque (Ps) es un poliéster (Ps') que se dispersa por sí mismo o es soluble en forma coloidal en agua.

4. El uso de acuerdo con una de las Reivindicaciones 1 a 3, caracterizado porque (Ps) se emplea en la forma de una composición acuosa concentrada (W).

5. El uso de acuerdo con la Reivindicación 4, caracterizado porque (W) es una composición acuosa caracterizada por un contenido de (Ps) y

Un agente espesante (G).

6. El uso de acuerdo con la Reivindicación 4 ó 5, caracterizado porque (W), además de (Ps) y opcionalmente (G), contiene al menos uno de los siguientes componentes

: (X) un tensoactivo no ionogénico o aniónico, o una mezcla de tensoactivos no ionogénicos y/o aniónicos,

: (Y) un agente para ajustar el pH y

: (Z) al menos una formulación de aditivo.

7. El uso de acuerdo con una de las Reivindicaciones 1 a 6, caracterizado porque (T) es al menos una tinta o al menos un blanqueador óptico.

8. El uso de acuerdo con una de las Reivindicaciones 1 a 7, en el teñido o en el blanqueo óptico del material textil elaborado a partir de fibras poliestéricas, opcionalmente mezcladas con otras fibras, en máquinas de teñido a chorro.

9. El uso de acuerdo con una de las Reivindicaciones 1 a 8, en el teñido o en el blanqueo óptico del material textil elaborado a partir de micro fibras poliestéricas, opcionalmente mezcladas con otras fibras de finura comparable.

10. Proceso para el tratamiento de tejidos de piezas textiles con un agente de tratamiento textil (T) a partir de una solución acuosa, bajo condiciones que de otra manera favorecerían en el sustrato textil la formación de pliegues de transporte o la ocurrencia de fricción en o sobre el sustrato, caracterizado porque el proceso se lleva a cabo en presencia de un poliéster con extremo protegido (Ps) dispersable en agua o soluble en forma coloidal, como se definió en una de las Reivindicaciones 1 a 3, opcionalmente en la forma de una composición acuosa (W) como se define en una cualquiera de las Reivindicaciones 4 a 6, como un lubricante que actúa en húmedo.

11. El proceso de acuerdo con la Reivindicación 10 en donde (Ps) es removido al final del proceso de tratamiento.