ES2246494T3 - Composiciones y procedimientos de aporte controlado para tratar organismos en el ambiente. - Google Patents

Composiciones y procedimientos de aporte controlado para tratar organismos en el ambiente.

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ES2246494T3 ES96910449T ES96910449T ES2246494T3 ES 2246494 T3 ES2246494 T3 ES 2246494T3 ES 96910449 T ES96910449 T ES 96910449T ES 96910449 T ES96910449 T ES 96910449T ES 2246494 T3 ES2246494 T3 ES 2246494T3
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Abstract

SE DESCRIBEN COMPOSICIONES DE LIBERACION CONTROLADA, QUE INCLUYEN COMPLEJOS PARA TRATAR UNA POBLACION DE UNO, O MAS ORGANISMOS ACUATICOS EN UNA COLUMNA DE AGUA. LOS COMPLEJOS INCLUYEN AL MENOS UN SISTEMA, INCLUYENDO DICHO SISTEMA AL MENOS UN AGENTE BIOACTIVO COMO UN COMPONENTE SELECCIONADO PARA TRATAR UNA POBLACION DE ORGANISMOS ACUATICOS, AL MENOS UN COMPONENTE VEHICULO, Y AL MENOS UN COMPONENTE DE REVESTIMIENTO PARA REGULAR LA VELOCIDAD DE LIBERACION CONTROLADA Y EL PERFIL DE LIBERACION DEL AGENTE BIOACTIVO EN AGUA, O AL MENOS UN AGENTE BIOACTIVO Y UN COMPONENTE DE FUNCION CONJUNTA QUE PUEDE ACTUAR COMO VEHICULO Y COMO REVESTIMIENTO, PARA REGULAR LA VELOCIDAD DE LIBERACION CONTROLADA Y EL PERFIL DE LIBERACION DEL AGENTE BIOACTIVO EN AGUA, CON LA PRESENCIA O LA AUSENCIA DE COMPONENTES LIGANTES OPCIONALES Y/O OTROS MATERIALES DE FORMULADO. LOS COMPONENTES SE SELECCIONAN PARA HUNDIRSE O FLOTAR, DE FORMA QUE LOS COMPLEJOS PERMEARAN Y/O PERMANECERAN EN CUALQUIER SEGMENTO PLANO O VOLUMETRICO DEUNA COLUMNA DE AGUA DURANTE UN PERIODO DE TIEMPO QUE RESULTA SUFICIENTE PARA TRATAR DE FORMA EFICAZ UNA POBLACION DE ORGANISMOS ACUATICOS. TAMBIEN SE DESCRIBEN PROCEDIMIENTOS PARA TRATAR UNA COLUMNA DE AGUA, QUE INCLUYEN TRASLADAR LAS COMPOSICIONES A UNA COLUMNA DE AGUA O A UN AREA SECA DE PREINUNDACION (PRETRATAMIENTO) QUE SE TRANSFORMARA EN UNA COLUMNA DE AGUA O EN UN AREA INUNDADA. LA COMPOSICION Y LOS PROCEDIMIENTOS TAMBIEN PUEDEN UTILIZARSE PARA TRATAR ORGANISMOS TERRESTRES.

Description

Composiciones y procedimientos de aporte controlado para tratar organismos en el ambiente.
Campo técnico
La presente invención se dirige a composiciones y procedimientos para el aporte controlado de agentes bioactivos a una población de organismos acuáticos situados en cualquier segmento plano o volumétrico de una columna de agua mediante técnicas de aplicación terrestres o aéreas. Organismos de especial interés son insectos que transmiten enfermedades o picadores o molestos no picadores y animales o plantas parásitos, especialmente malas hierbas. También se describen composiciones para el aporte controlado de agentes bioactivos a organismos terrestres.
Técnica anterior
Se han ideado diversos métodos para aportar materiales biológicamente activos para controlar plagas y vegetación. Por ejemplo, la Patente de EE.UU. Nº 3.274.052 de Yaffe y otros describe un procedimiento y una composición en los que gotículas fundidas de un tóxico normalmente sólido son pulverizadas sobre la superficie de un portador granular con lo que se adhieren a y se solidifican sobre la superficie del portador como un revestimiento adherente. Cuando se emplean para tratar ambientes acuáticos, el peso específico de los gránulos y la velocidad de liberación del tóxico se ajustan durante la fabricación para proporcionar contacto superficial, intermedio o de fondo, o penetración en el fango para controlar los organismos específicos implicados. No se describen métodos ni composiciones para ajustar el peso específico.
La Patente de EE.UU. Nº 3.917.814 de Hedges y otros describe una composición insecticida no venenosa que consiste en tierra diatomácea que tiene un gel de sílice absortivo adherido a la superficie.
La Patente de EE.UU. Nº 5.180.585 de Jacobson y otros describe una composición antimicrobiana que consiste en partículas centrales inorgánicas revestidas con un metal o un compuesto metálico que tiene propiedades antimicrobianas.
La Patente de EE.UU. Nº 4.464.317 de Thies y otros describe un procedimiento para encapsular un plaguicida con un revestimiento de silicato inorgánico. Los materiales encapsulados de acuerdo con los inventores son capaces de fragmentarse durante el almacenamiento en agua para proporcionar liberación controlada de un plaguicida, tal como un agente para el control de mosquitos. Se mostraba que los materiales no encapsulados tenían aproximadamente la mitad de la vida activa que los materiales encapsulados.
Las Patentes de EE.UU. Nº 4.818.534, 4.983.389, 4.983.390 y 4.985.251 de Levy describen diversas composiciones de aporte insecticidas, herbicidas, terrestres e insecticidas fluidas basadas en materiales bioactivos y polímeros superabsorbentes.
Uno de los problemas encontrados al aportar materiales bioactivos a ambientes acuáticos es que el organismo acuático que ha de tratarse no es inmediatamente susceptible a ser puesto en contacto con el material bioactivo debido a su posición en una columna de agua en la superficie, el fondo o alguna región intermedia de la misma. Debido al peso específico del material bioactivo, en muchos casos no puede dirigirse para tratar precisamente los organismos de interés en la columna de agua. A modo de ejemplo, los materiales bioactivos que tienen un peso específico mayor que el agua generalmente serán ineficaces para tratar organismos acuáticos en la superficie de una columna, y viceversa. Los organismos acuáticos que persisten en algún nivel intermedio también son difíciles de tratar por la misma razón.
Lo precedente ilustra que se han ideado diversos sistemas de aporte para materiales bioactivos y la necesidad de tener un sistema de aporte controlado adecuado para aportar estos materiales a organismos acuáticos. Aunque existe alguna sugerencia de que ajustando el peso específico de una "composición de materia" tóxica, esta sería adecuada para aportar el tóxico a un ambiente acuático en la superficie, el fondo o en algún nivel intermedio, no se han descrito los medios para ajustar el peso específico.
De acuerdo con esto, la presente invención se dirige a composiciones y procedimientos para tratar una población de uno o más organismos acuáticos en una columna de agua, en los que se vencen las desventajas precedentes y otras.
La presente invención también se dirige a composiciones y procedimientos para pretratar un área de hábitat seco (preacuático) antes de que haya sido inundado por lluvia o mareas, y que es un lugar de reproducción para el organismo o los organismos acuáticos elegidos como objetivo, es decir, un área de preinundación. Pretratar un área de hábitat acuático inundado antes de que el organismo o los organismos acuáticos elegidos como objetivo se reproduzcan también está dentro del alcance de la invención, así como hábitats inundados en los que existen los organismos.
Lo precedente ilustra que se han ideado diversos sistemas de aporte para materiales bioactivos, y la necesidad de tener un sistema de aporte controlado adecuado para aportar estos materiales a uno o más organismos terrestres, es decir organismos no acuáticos. Aunque existen algunos sistemas que están disponibles para proporcionar el control de estos organismos, sería ventajoso proporcionar composiciones adicionales para tratar los problemas provocados por tales organismos ya sean plagas de plantas, insectos u otros animales.
De acuerdo con esto, la presente invención se dirige a composiciones y procedimientos para tratar uno o más organismos terrestres, en los que se vencen las desventajas precedentes y otras.
Específicamente, las ventajas que se busca obtener de acuerdo con la presente invención son proporcionar composiciones de materia o procedimientos para tratar una población de uno o más organismos acuáticos en una columna de agua, o uno o más organismos terrestres. A lo largo de la memoria descriptiva, se pretende que los términos "tratar", "tratando" o "tratamiento" signifiquen mejorar el desarrollo de un organismo, prolongar la vida de un organismo, detener o invertir el desarrollo de un estado en un organismo, detener el desarrollo de un organismo o erradicar un organismo.
Sumario de la invención
Estas y otras ventajas se consiguen mediante la presente invención que comprende composiciones de materia y procedimientos que obvian substancialmente una o más de las limitaciones y desventajas de la técnica relacionada.
Características y ventajas adicionales de la invención se indicarán en la descripción escrita que sigue, y en parte serán evidentes a partir de esta descripción o pueden aprenderse mediante la práctica de la invención. Los objetivos y otras ventajas de la invención se conseguirán y alcanzarán mediante las composiciones de materia y los procedimientos apuntados particularmente en la descripción descrita y las reivindicaciones de la misma.
Para alcanzar estas y otras ventajas, y de acuerdo con los propósitos de la invención, según se incluye y se describe ampliamente, la invención comprende composiciones de materia para tratar una columna acuática de agua que comprenden un agente bioactivo como un componente para tratar una población de uno o más organismos acuáticos, un componente portador y un componente de revestimiento para regular la velocidad de liberación controlada (es decir, rápida, lenta, pulsativa o retardada) y el perfil de liberación (es decir, cinéticas de orden cero, primer orden o raíz cuadrada del tiempo) del agente bioactivo en agua. Las composiciones de materia de la invención pueden combinarse opcionalmente con un componente aglutinante para ayudar a aglomerar las composiciones, o una variedad de ingredientes de formulación para mejorar el comportamiento de las composiciones.
También se describen composiciones de materia para tratar una población de uno o más organismos acuáticos en una columna de agua que comprenden un agente bioactivo como un componente para tratar una población de uno o más organismos acuáticos, y un componente portador con función de unión que no solo soporta el material bioactivo sino que también es un componente de revestimiento para regular la velocidad de liberación controlada y el perfil de liberación del agente bioactivo en agua. Las composiciones de materia de la invención pueden combinarse opcionalmente con un componente aglutinante para ayudar a aglomerar las composiciones o una variedad de ingredientes de formulación para mejorar el comportamiento de las composiciones.
Además, a este respecto, se proporciona una composición de materia que comprende un complejo para tratar una población de uno o más organismos acuáticos en una columna de agua, comprendiendo el complejo al menos un sistema de aporte controlado en donde el sistema de aporte controlado comprende un agente bioactivo como un componente para tratar una población de uno o más organismos acuáticos, al menos un componente portador, al menos un componente de revestimiento para regular la velocidad de liberación controlada y el perfil de liberación del agente bioactivo en agua, con o sin uno o más componente o componentes aglutinantes para aglomerar dicha composición en unidades mayores tales como gránulos, nódulos y briquetas, o ingredientes de formulación adiciona-
les.
En otro complejo, el sistema de aporte controlado comprende al menos un agente bioactivo como un componente para tratar una población de organismos acuáticos, al menos un componente portador con función de unión que también es un componente de revestimiento para regular la velocidad de liberación controlada y el perfil de liberación del agente bioactivo en agua, con o sin uno o más componentes aglutinantes para aglomerar dicha composición en unidades mayores tales como gránulos, nódulos y briquetas, o ingredientes de formulación adicionales.
En otro complejo más, el sistema de aporte controlado comprende al menos un agente bioactivo como un componente para tratar una población de uno o más organismos acuáticos, al menos un componente portador con función de unión que también es un componente de revestimiento para regular la velocidad de liberación controlada y el perfil de liberación del agente bioactivo en agua, al menos un componente adicional tal como un componente de revestimiento adicional para regular o modificar adicionalmente la velocidad de liberación controlada y el perfil de liberación del agente bioactivo en agua, con o sin uno o más componentes aglutinantes para aglomerar dicha composición en unidades mayores tales como gránulos, nódulos o briquetas, o ingredientes de formulación adicionales.
Los componentes se seleccionan para hundirse o flotar de modo que cada complejo o composición penetre y permanezca en un segmento plano o volumétrico de una columna de agua durante un período de tiempo suficiente para tratar eficazmente una población de uno o más organismos acuáticos.
También se proporciona un método en el que las composiciones precedentes se aportan a la columna de agua para liberar con el tiempo el agente o los agentes bioactivos en el agua a fin de hacerlos disponibles para tratar los organismos acuáticos.
La invención también comprende composiciones de materia para tratar uno o mas organismos terrestres, que comprenden un agente bioactivo como un componente para tratar una población de uno o más organismos terrestres, un componente portador y un componente de revestimiento para regular la velocidad de liberación controlada y el perfil de liberación del agente bioactivo. Estas composiciones de materia de la invención opcionalmente pueden combinarse con un componente aglutinante para ayudar a aglomerar las composiciones, o una variedad de ingredientes de formulación para mejorar el comportamiento de las composiciones.
También se describen composiciones de materia para tratar una población de uno o más organismos terrestres, que comprenden un agente bioactivo como un componente para tratar un organismo terrestre y un componente portador con función de unión que no solo soporta el material bioactivo sino que también es un componente de revestimiento para regular la velocidad de liberación controlada y el perfil de liberación del agente bioactivo. Las composiciones de materia de la invención pueden opcionalmente combinarse con un componente aglutinante para ayudar a aglomerar las composiciones, o una variedad de ingredientes de formulación para mejorar el comportamiento de las composiciones.
Además, a este respecto, se proporciona una composición de materia que comprende un complejo para tratar una población de uno o más organismos terrestres, comprendiendo el complejo al menos un sistema de aporte controlado en donde el sistema de aporte controlado comprende al menos un agente bioactivo como un componente para tratar un organismo terrestre, al menos un componente portador, al menos un componente de revestimiento para regular la velocidad de liberación controlada y el perfil de liberación del agente bioactivo, con o sin uno o más componente o componentes aglutinantes para aglomerar dicha composición en unidades mayores tales como gránulos, nódulos y briquetas, o ingredientes de formulación adicionales.
En otro complejo, el sistema de aporte controlado comprende al menos un agente bioactivo como un componente para tratar una población de uno o más organismos terrestres, al menos un componente portador con función de unión que también es un componente de revestimiento para regular la velocidad de liberación controlada y el perfil de liberación del agente bioactivo, con o sin uno o más componentes aglutinantes para aglomerar dicha composición en unidades mayores tales como gránulos, nódulos y briquetas, o ingredientes de formulación adicionales.
En otro complejo más, el sistema de aporte controlado comprende al menos un agente bioactivo como un componente para tratar una población de uno o más organismos terrestres, al menos un componente portador con función de unión que también es un componente de revestimiento para regular la velocidad de liberación controlada y el perfil de liberación del agente bioactivo, al menos un componente adicional tal como un componente de revestimiento adicional para regular o modificar adicionalmente la velocidad de liberación controlada y el perfil de liberación del agente bioactivo, con o sin uno o más componentes aglutinantes para aglomerar dicha composición en unidades mayores tales como gránulos, nódulos y briquetas, o ingredientes de formulación adicionales.
También se proporciona un método en el que las composiciones precedentes se aportan a un ambiente terrestre para liberar con el tiempo el agente o los agentes bioactivos a fin de hacerlos disponibles para tratar los organismos terrestres. El ambiente terrestre es uno que es un hábitat potencial para los organismos terrestres.
Se entiende que tanto la descripción general precedente como la siguiente descripción detallada son ejemplares y explicativas y, además, la siguiente descripción está destinada a proporcionar un explicación más detallada de la invención que se reivindica.
Breve descripción de los dibujos
La Fig. 1 es una vista en perspectiva de un recipiente degradable, tal como una bolsa de poli(alcohol vinílico) soluble en agua que contiene la composición de la presente invención; y
la Fig. 2 es una vista en perspectiva de un recipiente de aporte que tiene aberturas para aportar la composición de la presente invención a un hábitat acuático o terrestre.
Descripción detallada
La eficacia de los materiales bioactivos, especialmente sobre organismos acuáticos, depende generalmente del aporte del material a los organismos específicos que son elegidos como objetivo para el tratamiento, es decir, la eficacia depende de la biodisponibilidad del material que puede ser problemática en ambientes acuosos. Por ejemplo, algunos materiales bioactivos, cuando se aportan a un ambiente acuoso, no permanecerán en la región de interés, donde están situados los organismos acuáticos, durante un espacio de tiempo suficiente para proporcionar el tratamiento completo del organismo. Esto se remedia generalmente mediante varios tratamientos sucesivos, lo que es costoso en términos de costes de mano de obra y maquinaria producidos en múltiples aplicaciones.
Un ejemplo sería el uso de un material bioactivo que tuviera un peso específico mayor que uno, usado para el tratamiento de organismos acuáticos que persistieran en la superficie de una masa de agua.
También se producirían problemas similares cuando el material bioactivo tuviera un peso específico menor que uno y los organismos acuáticos tuvieran un hábitat por debajo de la superficie de o en el fondo de una masa de agua. En este caso, el material bioactivo podría inyectarse por medio de un tubo u otro dispositivo debajo de la superficie del agua, pero, puesto que tiene un peso específico menor que uno, no permanecería en la región en la que se aporta, y también se requerirían múltiples aplicaciones para que fuera eficaz.
Para vencer estas dificultades, se han proporcionado composiciones y procedimientos para tratar una columna de agua, donde las composiciones pueden formularse específicamente para persistir en la parte superior o el fondo de una columna o en cualquier segmento plano o volumétrico entre la parte superior y el fondo.
Una composición de materia de la presente invención se basa en al menos un agente bioactivo para tratar una población de uno o más organismos acuáticos, al menos un componente portador y al menos un componente de revestimiento para regular la velocidad de liberación controlada y el perfil de liberación del agente bioactivo en el agua, con o sin uno o más componentes aglutinantes para aglomerar dicha composición en unidades mayores tales como gránulos, nódulos y briquetas, o ingredientes de formulación adicionales.
Una segunda composición de materia se basa en al menos un agente bioactivo para tratar una población de uno o más organismos acuáticos, al menos un componente portador con función de unión que también es un componente de revestimiento para regular la velocidad de liberación controlada y el perfil de liberación del agente bioactivo en agua, con o sin uno o más componentes aglutinantes para aglomerar dicha composición en unidades mayores tales como gránulos, módulos y briquetas, o ingredientes de formulación adicionales.
Una tercera composición de materia se basa en al menos un agente bioactivo para tratar una población de uno o más organismos acuáticos, al menos un componente portador con función de unión que también es un componente de revestimiento para regular la velocidad de liberación controlada y el perfil de liberación en agua de al menos un componente adicional tal como un componente de revestimiento adicional para regular o modificar adicionalmente la velocidad de liberación controlada y el perfil de liberación del agente bioactivo en agua, con o sin uno o más componentes aglutinantes para aglomerar dicha composición en unidades mayores tales como gránulos, nódulos y briquetas, o ingredientes de formulación adicionales.
Los diversos componentes se seleccionan para hundirse o flotar de modo que cada complejo o composición penetre y permanezca en cualquier segmento plano o volumétrico de una columna de agua durante un período de tiempo suficiente para tratar eficazmente una población de uno o más organismos acuáticos.
Las composiciones de materia de la presente invención mencionadas anteriormente pueden situarse en uno o más paquetes, bolsas, cápsulas, cestas, extrusiones, revestimientos y similares diferencialmente solubles en agua, flexibles o rígidos, degradables o biodegradables, de películas de poli(alcohol vinílico), poli(óxido de etileno) e hidroxipropilmetilcelulosa de diversos grosores (por ejemplo, 1-3 milésimas de pulgada (0,0025-0,0076 cm)) para modificar adicionalmente la velocidad de liberación controlada regulada por el revestimiento y el perfil de liberación del agente o los agentes bioactivos formulados en las composiciones en polvo aglomeradas.
Por otra parte, la velocidad de liberación controlada y el perfil de liberación de uno o más agentes bioactivos de todas las composiciones de materia de la presente invención pueden modificarse opcionalmente poniendo dichas composiciones (es decir, en polvo o aglomeradas) en diversos dosificadores conformados (por ejemplo, esféricos, cilíndricos, etc.), desechables o reutilizables, biodegradables, degradables o no degradables (por ejemplo, plástico o metal), tales como una bolsa 10 de poli(alcohol vinílico) soluble en agua que tiene una pared 12 externa continua que envuelve la composición de la invención contenida en la misma (no ilustrada) o un recipiente 14 metálico que tiene una pared 16 externa y una pared 18 y 20 inferior, con uno o más orificios (por ejemplo, agujeros, ranuras, etc.) 22 y 24 a través de los cuales se aportará la formulación de agente bioactivo contenida en el mismo (no ilustrada).
Los dispositivos dosificadores pueden ser de diversas densidades para usar en ambientes acuosos, y pueden anclarse en diversas superficies y/o posiciones subsuperficiales de un hábitat acuático o pueden dosificarse libremente para flotar y/o hundirse a voluntad. Estos dispositivos dosificadores opcionales también pueden utilizarse en el pretratamiento de hábitats acuáticos secos que se preve que se volverán acuáticos, por ejemplo mediante la llegada de lluvia y/o mareas.
El portador comprende un material que flotará o se hundirá y se basa en compuestos inorgánicos u orgánicos que son hidrófobos o hidrófilos. Materiales que son especialmente de interés a este respecto son sílices (incluyendo arena y tierra diatomácea), fibras celulósicas tales como PRE-CO-FLOC® que se aporta a partir de pasta papelera de madera virgen purificada, que se blanquea completamente en un procedimiento de pasta papelera al sulfito, que tiene una longitud media de fibras de aproximadamente 50 a aproximadamente 90 micras y un grosor de aproximadamente 7 a 30 micras, óxidos metálicos, arcillas, tierra de infusorios, escorias o lava, todos los cuales están finamente triturados o tienen un tamaño de partícula pequeño, pero pueden aglomerarse en componentes mayores con la adición de un componente aglutinante. También son adecuados materiales hidrófobos que se han tratado superficialmente para ser hidrófobos, por ejemplo mediante un revestimiento de silicona. Otros portadores incluyen películas de poli(alcohol vinílico), poli(óxido de etileno) e hidroxipropilmetilcelulosa, MONO-SOL® LXP-1832 que es una hidroxipropilmetilcelulosa (MHPC) aprobada por la FDA y es comestible, MHPC MONO-SOL® PXPN-1257 y la serie MONO-SOL® 6000, 7000 y 8000, que son películas de polímero o copolímero de poli(alcohol vinílico), "virutas" (madera residual o serrín) hidrófobas termolíticamente procesadas (Sea Sweep®), alcohol cetílico, alcohol estearílico, vermiculita, corteza triturada, granos de mazorca de maíz, bagazo de caña de azúcar o uvas y similares, cáscaras de semillas tales como cáscaras de arroz o cualesquiera cáscaras de cultivo de cereales tales como cáscaras de avena, cáscaras de trigo, cáscaras de cebada y similares, papel y especialmente gránulos de papel libres de polvo tales como BIODAC®, fabricados a partir de residuo de papel basado en celulosa reciclado y que contienen de aproximadamente 47 a aproximadamente 53% en peso de fibra de papel, de aproximadamente 28 a aproximadamente 34% en peso de arcilla, y especialmente arcillas de calidad para papel o mezclas de las mismas, incluyendo caolín, de aproximadamente 14 a aproximadamente 20% en peso de carbonato cálcico o equivalentes del mismo conocidos en la técnica y mezclas de los mismos, y de aproximadamente 0,01 a aproximadamente 0,9% en peso de un pigmento inorgánico tal como dióxido de titanio, o los equivalentes del mismo conocidos en la técnica, y mezclas de los mismos. Otros materiales que pueden emplearse como portadores incluyen materiales de carbono en partículas, es decir, granulares o en polvo, incluyendo carbón vegetal en polvo o granular, coque de petróleo, coque de hulla, carbono CVD, negro de carbono, negro de humo, carbono activado y grafito, materiales polímeros en polvo, tales como materiales polímeros olefínicos en polvo, por ejemplo homopolímeros y/o copolímeros de polietileno o polipropileno, polímeros fluorados tales como politetrafluoroetileno o poli(fluoruro de vinilideno) o polímeros clorados tales como homopolímeros y copolímeros de poli(cloruro de vinilo), polímeros de acrilato tales como ácido acrílico y ácidos o ésteres o amidas alquilacrílicos incluyendo los homopolímeros y copolímeros de los mismos, y similares. Los polisacáridos también pueden emplearse como portadores, incluyendo almidones y almidones modificados, especialmente como los descritos aquí, carragenina, algina, que pretende incluir también alginatos; xantatos y agar. Los portadores pueden combinarse para alterar o mejorar las características de comportamiento de una composición, siendo especialmente adecuados a este respecto, dos, tres o cuatro portadores.
Los materiales especialmente preferidos a este respecto comprenden sílices y silicatos.
Las sílices precipitadas empleadas a este respecto se producen a partir de soluciones de vidrio soluble en las que se introduce ácido sulfúrico bajo condiciones fijas. Se forman en fase acuosa y, dependiendo de las condiciones de precipitación, es posible producir productos con partículas primarias menores o algo mayores, que a continuación determinan básicamente el tamaño y la superficie específica de las partículas. Los precipitados obtenidos se lavan a continuación y se secan mediante métodos conocidos en la técnica.
Los silicatos también se fabrican mediante un método de precipitación, sin embargo, los ácidos que son necesarios para la precipitación se reemplazan parcialmente o completamente por soluciones de sales metálicas tales como sulfato de aluminio y similares. Los parámetros de precipitación también pueden ajustarse para adaptarse a las diversas materias primas.
Las sílices obtenidas de este modo pueden secarse mediante una técnica de secado por pulverización para obtener partículas que son substancialmente esféricas, tienen un tamaño entre aproximadamente 50 y aproximadamente 150 \mum y tienen excelentes propiedades de flujo.
Las sílices precipitadas secadas por pulverización también pueden triturarse de modo que las densidades varíen entre aproximadamente 80 g/l y aproximadamente 270 g/l y el tamaño de las partículas entre aproximadamente 4 \mum y 100 \mum.
Las sílices y los silicatos precipitados también pueden secarse mediante procedimientos de secado estándar, por ejemplo en turbosecadoras o secadoras giratorias. Las sílices y los silicatos secados de este modo convencional siempre deben triturarse subsiguientemente. El tamaño medio de las partículas y la densidad determinada por vibración también dependen del grado de trituración. La densidad determinada por vibración a este respecto puede ser de aproximadamente 80 g/l a aproximadamente 240 g/l y el tamaño de las partículas de aproximadamente 4 \mum a aproximadamente 15 \mum.
Las sílices también pueden producirse por medio de una hidrólisis a la llama a alta temperatura durante la cual se hidroliza tetracloruro de silicio en una llama de oxihidrógeno, lo que a veces se determina sílice pirogénica. La densidad determinada por vibración de estas sílices es aproximadamente alrededor de 50 g/l. Tanto las sílices precipitadas como las sílices pirogénicas pueden postratarse en una fase secundaria para cambiar la superficie naturalmente hidrófila hasta una superficie hidrófoba, por ejemplo mediante un clorosilano adecuado para reaccionar con un grupo silanol en la superficie de la sílice.
Las sílices y los silicatos se describen adicionalmente en Technical Bulletin Pigments, Synthetic Silicas For Plant Protection and Pest Control, Nº 1 Degussa, Pig. 27-6-2-79OME, 5ª Ed., Fecha de Publicación: 19 de Julio de 1990, CAB-0-SIL® FUMED SILICAS, TD-117 7M/11/92, Copyright 1990 Cabott Corporation y Bergna, The Colloid Chemistry of Silica, ACS, 1994, todos los cuales se incorporan aquí mediante referencia.
Sílices que son especialmente adecuadas incluyen las sílices tanto hidrófilas como hidrófobas que se han tratado con un clorosilano, y generalmente tienen una superficie específica de aproximadamente 50 a 450 m^{2}/g, un tamaño medio de los aglomerados de aproximadamente 3,5 a aproximadamente 100 \mum o un tamaño medio de las partículas primarias de aproximadamente 12 a 30 nm, una densidad determinada por vibración de aproximadamente 50 a 240 g/l, un pH de aproximadamente 3,6 a aproximadamente 9 y una adsorción de DBP de aproximadamente 160 a 335 g/100 g.
Los silicatos que pueden emplearse a este respecto comprenden los que tienen una superficie específica de aproximadamente 30 a aproximadamente 40 m^{2}/g, un tamaño medio de los aglomerados de aproximadamente 4 a aproximadamente 6 \mum, una densidad determinada por vibración de aproximadamente 285 a 315 g/l, un pH de aproximadamente 9,5 a aproximadamente 10,5 y una adsorción de DBP de aproximadamente 150 a aproximadamente 170 g/100 g.
Los otros portadores inorgánicos y algunos de los portadores orgánicos polímeros apuntados a este respecto también tendrán substancialmente una superficie específica y un tamaño de partícula iguales, aunque la densidad variará dependiendo del material empleado. También pueden utilizarse superficies específicas y tamaños de partícula mayores. Las películas extruidas que son solubles en agua también pueden ser portadores eficaces en ciertas formulaciones. Otros portadores que pueden emplearse son descritos por Stilman, Immobilization On Polymers, 1983.
Los diversos agentes bioactivos que se emplean en las composiciones de la presente invención para tratar poblaciones de organismos adultos o inmaduros (por ejemplo, huevos, larvas, pupas, ninfas) comprenden plaguicidas, insecticidas, tóxicos, películas superficiales monomoleculares, aceites petrolíferos, reguladores del crecimiento de insectos, reguladores del crecimiento de plantas, reguladores del crecimiento de animales, agentes de control microbiano, productos farmacéuticos, medicamentos, antibióticos, patógenos, agentes de control bioactivos, parásitos, productos farmacéuticos o medicamentos, bactericidas y viricidas, fungicidas, alguicidas, herbicidas, nematicidas, amebicidas, acaricidas, miticidas, predicidas, esquistisomicidas, molusquicidas, larvicidas, pupicidas, ovicidas, adulticidas, ninficidas, atrayentes, repelentes, estimulantes del crecimiento, estimulantes de la alimentación, nutrientes, hormonas, quimioesterilizantes o feromonas industriales o formulados (producto industrial más substancias inertes) y combinaciones de los mismos, tales como las combinaciones de dos, tres o cuatro componentes. Dos o más agentes bioactivos pueden combinarse en la misma composición para alcanzar comportamiento multifuncional a partir de una sola aplicación.
Materiales bioactivos insecticidas incluyen Bacillus thuringiensis, y especialmente las subespecies kurstaki e israelensis, Bacillus sphaericus, Bacillus popilliae, Seriatia marcescens y Lagenidium giganteum, que se denominan a veces agentes bioactivos empleados para el control de insectos. También pueden emplearse larvicidas fúngicos tales como Lagenidium giganteum mycelium o Lagenidium giganteum oospores o mezclas de los mismos. También pueden usarse larvicidas de piretrina y piretroides. Los materiales fúngicos también pueden ser eficaces contra larvas de mosquito. Pueden usarse reguladores del crecimiento de insectos tales como (S)-metopreno, diflubenzurón o piriproxifén. También pueden usarse hidrocarburos de petróleo alifáticos como larvicidas de mosquitos o aceites hidrocarbúricos no petrolíferos que forman una película monomolecular sobre el agua que ha de tratarse. Las composiciones y los procedimientos para el control de diversas especies de mosquitos y otros dípteros que actúan como plagas en hábitats acuáticos son de particular interés. Agentes bioactivos de interés específico para usar en estas composiciones incluyen Bacillus thuringiensis var. israelensis, Bacillus sphaericus, Lagenidium giganteum, metopreno, diflubenzurón, piriproxifén, temefós, 2 moles de etoxilato de alcohol isoestearílico, lecitinas y aceites petrolíferos, y combinaciones de los mismos, tales como las combinaciones de dos, tres o cuatro componentes. También pueden emplearse otros insecticidas incluyendo productos tales como malatión, resmetrina, diclorvos, bendiocarb, fenitrotión o clorpirifos. Insecticidas tales como piretrina y piretroide pueden ser eficaces como larvicidas para mosquitos.
Diversos herbicidas que pueden emplearse, especialmente herbicidas acuáticos eficaces, incluyen Amitrole®, sulfamato amónico, Bromacil®, sales de cobre, dalapón, Dichlorbenil®, Diquat®, Diuron®, Endothall®, Fenac®, Picloram®, Prometon®, Silvex®, Simazine®, ácido tricloroacético, 2,4-D, 2,4,5-T, Velpar®, TSMA, dicamba, endotal, silvex, prometón, clorato, metaborato sódico, monurón y diversas combinaciones de los mismos, tales como las combinaciones de dos, tres o cuatro componentes. Otros insecticidas, herbicidas o fungicidas que pueden emplearse son indicados por Page & Thomson The Quick Guide, Thomson publications 1987, Thomson, Agricultural Chemicals, Book I, Insecticides; Book II, Herbicides; Book III, Fumigants, Growth Regulators, Repellants, revisiones 1985-87.
El control de malas hierbas acuáticas flotantes y sumergidas también es de especial interés. Agentes bioactivos incluidos en las composiciones y los procedimientos para estas aplicaciones incluyen acroleína, disolventes aromáticos (xileno), sulfato de cobre y otras sales o compuestos de cobre solubles en agua, dalapón, diclorbenil, 2,4-D, diquat, endotal, glifosato, simazina y fluridona, y combinaciones de los mismos, tales como las combinaciones de dos, tres o cuatro componentes.
Los organismos acuáticos que son de especial interés que pueden tratarse mediante las composiciones de la presente invención y de acuerdo con los métodos de la presente invención incluyen insectos que transmiten enfermedades o picadores o no picadores (por ejemplo, mosquitos, moscas de la arena, moscas negras, jejenes) u otros animales (por ejemplo, peces, percebes, caracoles) o plantas acuáticas y de humedales, y especialmente animales parásitos (por ejemplo, nematodos, moluscos, protozoos y bacterias) o malas hierbas molestas flotantes o sumergidas, por ejemplo algas, lenteja de agua, hydrilla, jacinto de agua, enea, lengua de oca de hoja ancha, esparganio, milhojas de agua y las diversas lenguas de oca, incluyendo arbustiva, de hoja rizada, de tallo plano, de hojas flotantes, cornuda y sagú; Schollera graminea, sagitaria, lentibularia, junco de laguna, cerastio, Ludwigia hexapetala, pondeteria, ova, lirio de agua, lirio de agua amarillo, junco, castaña de agua, polígono anfibio, lirio de agua blanco, náyade, Brasenia schreberi, elodeas, Zizaniopsis miliacea, pasto de guinea, cien nudos, Panicum hemitomom, para, candyis, ova y cañota.
Debe apuntarse que cualquier agente bioactivo, y las combinaciones de los mismos, tales como las combinaciones de dos, tres o cuatro componentes, diseñado para promover (por ejemplo, nutrientes) o terminar (por ejemplo, plaguicidas o herbicidas) la vida de organismos acuáticos o terrestres puede utilizarse en las composiciones de materia, dependiendo del resultado final deseado.
Las composiciones de liberación controlada específicas se diseñarán para aportar el agente o los agentes bioactivos deseados en la porción o las porciones elegidas de la columna de agua de un hábitat acuático.
Estos materiales bioactivos y organismos son descritos adicionalmente por Levy en las Patentes de EE.UU. Nº 4.818.534, columnas 12-14; 4.983.389, columnas 11-13; 4.985.251, columnas 4, 10 y 12-14.
Los revestimientos que pueden emplearse de acuerdo con la presente invención se seleccionan a fin de actuar como materiales que regularán la velocidad de liberación controlada y el perfil de liberación de agentes bioactivos a lo largo de un período de tiempo en un medio acuoso y, de acuerdo con esto, tienen que ser solubles en agua o parcialmente solubles en agua y biodegradables, o insolubles en agua, y biodegradables o erosionables, y/o peliculígenos en contacto con agua. Los revestimientos también pueden proteger a los agentes bioactivos de la foto degradación o la biodegradación. Los revestimientos tienen un peso específico igual o mayor que uno o menor que uno y son líquidos o sólidos y generalmente consisten en alcoholes o ácidos grasos, o ésteres de alcohol graso de ácido cítrico, glicólico, trimelítico o ftálico, o cualquier ácido mono-, di- o tri-carboxílico que tenga de uno a aproximadamente 18 átomos de carbono, ya sea saturado o insaturado, alifático o cíclico, y que son bien conocidos en la técnica. Los alcoholes grasos a este respecto comprenden los alcoholes que tienen de aproximadamente 5 a aproximadamente 18 átomos de carbono e incluyen los alcoholes grasos alifáticos saturados así como insaturados. Los ácidos o alcoholes alifáticos incluyen los isómeros de cadena lineal y cadena ramificada.
Los revestimientos que tienen un peso específico menor que uno pueden comprender citrato de n-butiril-tri-n-hexilo, citrato de monoestearilo, alcohol estearílico, alcohol cetílico, alcohol miristílico, ácido octadecanoico, estearato de glicerilo o ceras, mientras que los revestimientos que tienen un peso específico mayor que uno comprenden citrato de trietilo, citrato de acetiltrietilo, citrato de tri-n-butilo, citrato de acetiltri-n-butilo, citrato de acetiltri-n-hexilo, trimelitato de tri-n-hexilo, ftalato de diciclohexilo, ftalato de dietilo, glicolato de butiftalilbutilo, isoftalato de dimetilo, o películas solubles en agua de poli(alcohol vinílico), poli(óxido de etileno), metilcelulosa, papel e hidroxipropilmetilcelulosa, y combinaciones de los mismos, tales como las combinaciones de dos, tres o cuatro componentes. Debe apuntarse que las películas solubles en agua pueden actuar en la capacidad de revestimiento/portadora en ciertas composiciones de materia. Dos o más revestimientos pueden combinarse para modificar o mejorar la velocidad de liberación controlada o el perfil de liberación de uno o más agentes bioactivos en una composición.
Los revestimientos, los agentes bioactivos y los portadores también pueden combinarse con materiales aglutinantes solubles o insolubles en agua, hidrófilos o hidrófobos, biodegradables o erosionables, reticulados o no reticulados, tales como homopolímeros de poliestireno sulfonado, polímeros de estireno sulfonado-anhídrido maleico, polímeros de viniltolueno sulfonado-anhídrido maleico, polímeros o copolímeros de vinilpirrolidona, copolímeros de poli(isobutileno-co-maleato disódico), polímeros o copolímeros de acrilamida, polímeros o copolímeros de injerto de acrilonitrilo-almidón, polímeros o copolímeros de carboximetilcelulosa, polímeros o copolímeros de acrilato, polímeros o copolímeros de poli(alcohol vinílico), polímeros o copolímeros de poli(óxido de etileno), homopolímeros o copolímeros de ácido acrílico o éster acrílico, almidón alimentario modificado (CAPSULE® Y N-LOCK®), gomas naturales o sintéticas, poli(etilenglicol), arcillas, yeso, escayola, cera, papel y especialmente papel como el descrito aquí, incluyendo, sin limitación, BIODAC®, celulosa, látex, copolímeros de metil-vinil-éter/éster de ácido maleico y diversos almidones y almidones modificados como los descritos por David son Book Of Water-Soluble Gums And Resins, 1980, capítulo 22, BP.22-1 a 22-79, y combinaciones de los mismos tales como las combinaciones de dos, tres o cuatro componentes, para aglomerar las composiciones de liberación controlada en unidades mayores tales como gránulos, nódulos, briquetas o extrusiones.
Los polímeros o copolímeros precedentes que comprenden polímeros superabsorbentes son especialmente útiles para formar aglomerados de las composiciones de la presente invención. Se conocen los diversos procedimientos para formar estos aglomerados, algunos de los cuales se describen en Ferro-Tech General Catalogo, Formulario 317, 8-1-83, revisado 12-85, que se incorpora aquí mediante referencia, y está publicado por the Ferro-Tech® Corporation, 467 Eureka Road, Wyandotte, Michigan 48192.
Las composiciones de liberación controlada también pueden combinarse con otros materiales o ingredientes o componentes de formulación en donde tales componentes son diluyentes, adyuvantes, colorantes, alcoholes, acetona, cetonas, aceites, tensioactivos, agua, emulsionantes, agentes peliculígenos, agentes de compatibilidad, agentes humectantes, sal, polímeros naturales o sintéticos, hidrocoloides, modificadores de la flotabilidad, absorbentes de radiación ultravioleta, agentes fotoprotectores, agentes de suspensión, elastómeros, penetrantes, agentes desfloculantes, agentes dispersantes, agentes estabilizantes, agentes antiespumantes, agentes adherentes, disolventes, codisolventes, catalizadores o agentes sinérgicos, y similares, y combinaciones de los mismos, tales como las combinaciones de dos, tres o cuatro componentes.
Los componentes de la presente invención pueden combinarse homogéneamente o heterogéneamente en las composiciones o complejos de aporte controlado deseados para tratar una población de organismos acuáticos en un ambiente acuático o preacuático mezclando los componentes de formulación sólidos y/o líquidos individuales en una concentración, para impregnar o encapsular eficazmente el portador o los portadores con la concentración deseada de agente o agentes de revestimiento y agente o agentes bioactivos.
La mezcladura con uno o más aglutinantes y/o materiales de formulación opcionales puede utilizase para aglomerar la composición o las composiciones en unidades mayores y/o para alcanzar un comportamiento de liberación controlada óptima. Los componentes de la formulación también pueden fabricarse en composiciones de aporte controlado sólidas acoplando procedimientos de mezcladura acuosos con procedimientos de mezcladura basados en disolventes.
Para modificar adicionalmente la velocidad de aporte controlado y el perfil de liberación de las composiciones de materia de la presente invención, composiciones en polvo o aglomeradas pueden ponerse en recipientes peliculares (por ejemplo, bolsas, sacos, cápsulas, extrusiones) flexibles o rígidos de poli(alcoholes vinílicos), poli(etilenglicol) y/o hidroxipropilmetilcelulosa de solubilidades en agua variables. Además, las composiciones pueden ponerse opcionalmente en diversos dosificadores (por ejemplo, de plástico, vidrio, metal, etc.) conformados (por ejemplo, esféricos, cilíndricos, etc.) que tienen un peso específico mayor o menor que uno, con uno o más orificios (por ejemplo, agujeros, ranuras, etc.) en la pared o las paredes del dispositivo dosificador para modificar la velocidad de liberación controlada y el perfil de liberación del agente bioactivo desde las composiciones de materia a través del orificio o los orificios hacia una columna de agua. La aplicación de pretratamiento de estos dispositivos dosificadores también está dentro del alcance de la presente invención.
Un ejemplo de un producto disponible comercialmente que puede emplearse a este respecto comprende
DISSOLVO™-POUCH que es una bolsa pelicular de poli(alcohol vinílico). Las diversas bolsas solubles dimensionalmente estables son descritas adicionalmente por Miller en Pesticides Formulations and Application System; 8th Vol., ASTM STP 980, D.A. Hovde y otros, EDS. American Society for Testing and Materials, Phil. 1988.
Las composiciones de la presente invención pueden formularse para liberar con el tiempo uno o más agentes bioactivos desde el portador para tratar una población de organismos en áreas específicas de una columna de agua y un ambiente acuático de acuerdo con cinéticas de orden cero, primer orden o raíz cuadrada del tiempo. En general, dependiendo del tipo, la concentración y el número de revestimientos utilizados en una composición y los procedimientos de formulación utilizados para fabricar las composiciones, el aporte controlado de uno o más agentes bioactivos desde el portador puede ser rápido, lento, retardado o pulsativo. Pueden prepararse formulaciones de liberación controlada en las que los materiales para la preparación de tales composiciones de liberación controlada son descritos por Wilkins, Controlled Delivery Of Cro-Protection Agents, 1990, Kydonieus, Controlled Release Technologies: Methods, Theorv And Applications, Volúmenes 1 y 2, 1980; Barker Controlled Release Of Biologically Active Agents, 1987, Marrion, The Chemistry And Physics Of Coatings, 1994; Muller Carriers For Controlled Drug Delivery And Targeting, CRC press; Duncan y Seymour, Controlled Release Technology 1989 y Karsa y Stephenson, Encapsulation And Controlled Release 1993.
Las composiciones sólidas de liberación controlada utilizadas en la presente invención para tratar una población de uno o más organismos acuáticos consisten en de aproximadamente 0,001% a aproximadamente 50% en peso (p/p) de al menos un agente de revestimiento, de aproximadamente 0,0001% a aproximadamente 50% (p/p) de al menos un agente bioactivo y de aproximadamente 50% a aproximadamente 99% (p/p) de al menos un portador; con o sin de aproximadamente 0,0001% a aproximadamente 75% (p/p) de uno o más aglutinantes y/o uno o más materiales de formulación o de aproximadamente 0,1% a aproximadamente 99,9% (p/p) de al menos un agente portador/de revestimiento con función de unión, de aproximadamente 0,001% a aproximadamente 90% (p/p) de al menos un agente bioactivo; con o sin de aproximadamente 0,0001% a aproximadamente 75% (p/p) de uno o más aglutinantes y/o uno o más materiales de formulación.
Las composiciones sólidas de liberación controlada utilizadas en la presente invención para tratar específicamente una población de una o más especies de mosquitos en sus fases acuáticas consisten típicamente en de aproximadamente 1,0% a aproximadamente 25% (p/p) de al menos un agente de revestimiento, de aproximadamente 0,01% a aproximadamente 30% (p/p) de al menos un agente bioactivo y de aproximadamente 70% a aproximadamente 95% (p/p) de al menos un portador; con o sin de aproximadamente 0,01% a aproximadamente 60% (p/p) de uno o más aglutinantes y/o materiales de formulación o de aproximadamente 50% a aproximadamente 99% (p/p) de al menos un portador/revestimiento con función de unión, de aproximadamente 0,1% a aproximadamente 30% (p/p) de al menos un agente bioactivo; con o sin de aproximadamente 0,01% a aproximadamente 60% (p/p) de uno o más aglutinantes y/o materiales de formulación. Las composiciones sólidas de la presente invención pueden suspenderse adicionalmente en agua o aceite para la aplicación como un aerosol líquido.
En la modalidad de la presente invención que comprende complejos para tratar una población de uno o más organismos acuáticos en una columna de agua, los complejos comprenden al menos un sistema de aporte controlado y específicamente de aproximadamente uno a aproximadamente tres sistemas de aporte controlado. Cada sistema de aporte controlado comprende a su vez al menos un portador, al menos un agente bioactivo como un componente para tratar una población de uno o más organismos acuáticos y al menos un componente de revestimiento o al menos un agente portador/de revestimiento con función de unión para regular la liberación de velocidad controlada y el perfil de liberación del agente bioactivo en agua con o sin uno o más componentes aglutinantes como un adyuvante de aglomeración o uno o más materiales de formulación adicionales, lo que pretende significar cualquiera de uno o aproximadamente tres de cada uno de estos componentes.
Seleccionando apropiadamente uno o más de los diversos componentes bioactivos y/u otros componentes, puede proporcionarse una composición de materia que será eficaz para tratar una población de uno o más organismos acuáticos o una pluralidad de organismos acuáticos en la superficie, la subsuperficie, el fondo o toda la columna de agua.
Cada uno de estos componentes se selecciona para hundirse o flotar de modo que el complejo penetre y permanezca en cualquier segmento plano o volumétrico de una columna de agua durante un período de tiempo suficiente para tratar una población de uno o más organismos acuáticos.
Debe apuntarse a este respecto que aun cuando la sílice tenga un peso específico mayor que uno, una sílice finamente dividida que se ha tratado superficialmente con silicona, según se apunta aquí, flotará debido a las propiedades hidrófobas impartidas a ella por el revestimiento de silicona. De acuerdo con esto, la hidrofobia de los componentes en la composición de materia tiene que tenerse en cuenta cuando se formula la composición de la presente invención ajustando el tipo y/o la cantidad del componente o los componentes hidrófobos empleados.
De forma similar, la densidad o las propiedades de flotación de los otros componentes de las composiciones de materia de la invención tienen que tenerse en cuenta, así como la cantidad de tales componentes cuando se formulan las composiciones de la invención de modo que se aporten al segmento plano o volumétrico apropiado de la columna de agua que ha de tratarse de acuerdo con los procedimientos de la invención. Cuando se emplea este método de formulación, puede prepararse una composición de aporte controlado de interés que tenga una flotabilidad seleccionada para tratar cualquier parte de una columna de agua o una columna de agua entera.
Así, puede prepararse una composición de aporte controlado de interés basándose en un portador que se hunde y un material bioactivo y un revestimiento que flotan, empleándose cada uno en cantidades que pueden determinarse fácilmente, de modo que el material bioactivo será traladado al fondo de una columna de agua por el portador y, durante la exposición a agua en la columna, el revestimiento se liberará y transportará el material bioactivo a la superficie para tratar cualesquiera organismos superficiales o cualesquiera organismos encontrados al moverse hacia la superficie. Un ejemplo de un sistema de aporte controlado como este comprende arena revestida con la concentración óptima de alcohol cetílico en combinación con un material bioactivo que flota.
De forma similar, puede seleccionarse un portador que flota en combinación con un revestimiento que flota y un material bioactivo que se hunde, donde los tipos y las cantidades de cada uno se determinan experimentalmente de modo que la composición flote. Al exponerse a agua, el revestimiento liberará el material bioactivo que se moverá hacia el fondo de la columna y tratará cualesquiera organismos acuáticos que estén en el fondo o encontrados al moverse hacia el fondo de la columna. Un ejemplo de una composición de aporte controlado de interés que funcionará de este modo comprende sílice que flota, es decir, sílice finamente dividida hidrófoba revestida con un material de silicona, en combinación con alcohol cetílico, y cualquier material bioactivo que se hunda.
Puede prepararse otra composición de aporte controlado de interés basada en un portador y un agente bioactivo que se hunde y un revestimiento que flota, empleándose cada uno en cantidades que pueden determinarse fácilmente de modo que el material bioactivo será trasladado al fondo de una columna de agua por el portador y, durante la exposición al agua, el revestimiento se liberará e inicialmente transportará el agente bioactivo hacia la superficie para tratar cualesquiera organismos superficiales encontrados al moverse hacia la superficie, y a continuación, después de mantenerse en la superficie durante algún período de tiempo, el agente bioactivo se moverá lentamente hacia el fondo donde estará disponible para tratar organismos durante el movimiento descendente a través de la columna de agua, y en el fondo de la columna de agua. Un ejemplo de un sistema de aporte controlado como este comprende arena revestida con una concentración óptima de alcohol cetílico en combinación con un agente bioactivo que se hunde.
Por otra parte, las composiciones de materia de la invención que comprenden un agente portador/de revestimiento con función de unión y agente bioactivo, tal como un agente portador/de revestimiento con función de unión que se hunde y/o flota o un agente portador/de revestimiento con función de unión, un agente de revestimiento adicional y un agente bioactivo pueden desarrollarse para distribuir un agente bioactivo a áreas o volúmenes deseados de una columna de agua a lo largo del tiempo, o a uno o más organismos terrestres a lo largo del tiempo. Agentes portadores/de revestimiento con función de unión especialmente adecuados comprenden poli(alcohol vinílico), poli(óxido de etileno), hidroxipropilmetilcelulosa, alcohol cetílico o alcohol estearílico y diversas combinaciones de los mismos tales como las combinaciones de dos, tres o cuatro componentes.
Todas las composiciones pueden combinarse opcionalmente con un aglutinante para aglomerar la composición en unidades mayores tales como gránulos, nódulos y briquetas, o un ingrediente de formulación adicional. Además, todas las composiciones también pueden dosificarse opcionalmente en una columna de agua encerradas dentro de recipientes peliculares solubles en agua y/o dosificarse a partir de dispositivos que tienen uno o más orificios abiertos.
A partir de estas descripciones, es obvio que uno o más portadores, revestimientos y agentes bioactivos que flotan y/o se hunden, con o sin aglutinantes o ingredientes de formulación adicionales, pueden combinarse en diversas permutaciones y combinaciones en composiciones de liberación controlada que están diseñadas para dirigirse a áreas o segmentos de volumen deseados de una columna de agua o una columna de agua entera para tratar una población de uno o más organismos acuáticos.
Debe apuntarse a este respecto que la columna de agua se define como un volumen de agua bajo la superficie de agua de un área especificada que requiere tratamiento, incluyendo la masa de agua estanques, lagos, bahías, humedales, pantanos, ciénagas, diques de marea, lagunas, estrechos, ensenadas, corrientes, ríos, océanos, acequias, charcas, sistemas de aporte controlado para el tratamiento de aguas residuales, pozas de ríos, pozas producidas por árboles, pozas producidas por rocas, bromeliáceas, marcas de neumáticos, es decir agua móvil o estancada que contiene uno o más organismos elegidos como objetivo. Así, la columna de agua tratada puede ser móvil o estacionaria y tener cualquier calidad de agua que pueda utilizarse como un hábitat para el organismo o los organismos elegidos como objetivo.
Al tratar una columna de agua, según se emplea ese término aquí, se pretende no solo proporcionar las composiciones de materia de la presente invención a una columna de agua que está infestada con organismos acuáticos que existen en la columna, sino también una columna de agua que tiene el potencial de ser infestada con organismos acuáticos. También se proporcionan composiciones de materia de la presente invención para aplicación de pretratamiento a un hábitat seco que todavía no ha sido inundado por lluvia, mareas y similares, para producir una columna de agua definida en la que se sabe que se desarrollan organismos acuáticos, es decir un área preinundada. Las composiciones de materia para el pretratamiento de una columna de agua existente que todavía no está infestada con organismos acuáticos o que está infestada con organismos también están dentro del alcance de la invención.
Las composiciones de la presente invención pueden aplicarse mediante técnicas terrestres o aéreas como polvos secos, aglomerados tales como gránulos, nódulos y briquetas, y encapsularse dentro de bolsas o cápsulas solubles o degradables en agua de poli(alcohol vinílico), poli(óxido de etileno), hidroxipropilmetilcelulosa, papel o gelatina, y/o dentro de dispositivos que tienen uno o más orificios en contacto con la columna de agua. Las composiciones de la presente invención también pueden aplicarse como formulaciones basadas en agua y/o aceite.
En los siguientes ejemplos se utilizan composiciones de aporte controlado en polvo o aglomeradas de interés como ejemplos para ilustrar la presente invención, y se diseñaron para dirigirse a áreas superficiales, subsuperficiales o tanto superficiales como subsuperficiales de un hábitat acuático. Larvas de mosquitos de especies de Anopheles se usaron como modelos para demostrar la eficacia de las composiciones activas superficialmente, mientras que se usaron larvas de mosquitos de especies de Aedes y especies de Culex para demostrar la eficacia subsuperficial.
Agentes bioactivos insecticidas mezclados con una variedad de portadores y revestimientos o portadores/revesti-
mientos con función de unión, con o sin aglutinantes o materiales de formulación, eran formulaciones comerciales de la bacteria Bacillus thuringiensis var. israelensis (B.t.i.) (Acrobe® Technical Powder, Acrobe® Biolarvicide o Vectobac® Technical Powder), el regulador del crecimiento de insectos metopreno (Dianex Emulisifiable Concentrate), una mezcla de Acrobe® TP y Dianex® EC, el organofosfato temefós (Abated 4-E) o una película superficial monomolecular experimental (POE(2) 2 moles de etoxilato de alcohol isoestearílico). Agentes bioactivos insecticidas adicionales mezclados con una variedad de revestimientos y portadores, con o sin aglutinantes o materiales de formulación, que no se utilizaban en bioensayos con mosquitos, eran formulaciones comerciales de los reguladores del crecimiento de insectos diflubenzurón (Dimilin® Wettable Powder) o piriproxifén (Nylar® Technical o Emulsifiable Concentrate), la bacteria Bacillus sphaericus (ABG-6184), el hongo Lagenidium giganteum y el aceite petrolífero (GB-1111). Ejemplos de revestimientos líquidos o sólidos utilizados en las composiciones de materia para regular la velocidad de liberación controlada y el perfil de liberación del agente o los agentes bioactivos desde el portador eran ésteres de citrato (Citroflex® 2, A-2, 4, A-4, A-6 o B-6), ftalato, glicolato, trimelitato (Morflex® 150, 190 ó 560), alcohol cetílico y/o películas de poli(alcohol vinílico) (series MonoSol® 7000 u 8000). Los revestimientos variaban de solubles a insolubles en agua y tenían pesos específicos menores que o mayores que uno. Portadores sólidos utilizados en las composiciones de materia como matrices de aporte de agentes bioactivos activos superficialmente o subsuperficialmente eran sílices de Degussa hidrófobas (Sipernat®D17 y Aerosil®R972) o hidrófilas (Wesslon®, Wesslon™ 50, Sipernat®22S y FK 500 LS), arena (Texblast®), alcohol cetílico (Sigma®) (peso específico menor que uno) y/o películas de poli(alcohol vinílico) (series MonoSol® 7000 u 8000) (peso específico mayor que uno). Aglutinantes polímeros utilizados en los ejemplos para aglomerar las composiciones en polvo en unidades mayores eran almidón soluble (Difco®), poliestireno sulfonado (Versa®TL-502), copolímeros vinílicos sulfonados (Narlex® D-82), copolímero acrílico (Carboset®514H) y polímero acrílico (resina Carbopol®ETD 2001). Materiales de formulación adicionales tales como agua, alcoholes solubles o insolubles (2-propanol, 2-etilhexanol, 2 moles de etoxilato de alcohol isoestearílico) o cetonas (acetona, metil-etil-cetona), también se utilizaban como componentes de mezcla en composiciones seleccionadas.
Se diseñó una serie de bioensayos para demostrar la eficacia para controlar mosquitos a corto o largo plazo de una variedad de composiciones en polvo aglomeradas que se formulaban para liberar con el tiempo uno o más agentes bioactivos mosquiticidas en áreas específicas de una columna de agua o toda la columna de agua. Se utilizaron bioensayos de transferencia de composiciones para evaluar la duración de liberación controlada de formulaciones en polvo o aglomeradas seleccionadas. También se evaluó la eficacia de composiciones de pretratamiento. Se evaluaron composiciones en polvo o aglomeradas a alrededor de 27ºC en recipientes de plástico de 1,9 litros (1/2 galón) de 0,019 m^{2} que contenían 1000 ml de agua fresca (purificada mediante filtración por ósmosis inversa) o agua salobre (Instant Ocean® al 10%/agua destilada) y diez larvas en fase de crisálida 1ª a 4ª de las especies de Anopheles, Aedes y Culex. También se efectuaron bioensayos con poblaciones de especies mixtas. Las pruebas con cada composición de aporte controlado o en polvo aglomerada se repitieron tres veces.
Los siguientes ejemplos son ilustrativos de los procedimientos de fabricación de aporte controlado, los tipos de composiciones de liberación controlada en polvo y aglomeradas y los procedimientos para tratar una población de organismos acuáticos en una columna de agua.
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Ejemplo 1
El procedimiento de mezcladura para los componentes utilizados en la composición en polvo (código J) en esta serie de bioensayos contra larvas de mosquito era como sigue: 10 g de alcohol cetílico (calentado hasta 60ºC) y 5 g de citrato de trietilo (Citroflex®2) se añadieron cada uno separadamente a 300 g de acetona en vasos de precipitados de plástico de 1,9 l (1/2 galón) y se mezclaron con un mezclador manual de laboratorio (GE® Modelo 420A) durante alrededor de 5 minutos. Se añadieron a continuación lentamente 5 g de B.t.i. (Acrobe®TP) a cada formulación de revestimiento mientras se mezclaba durante 5 minutos adicionales. Se añadieron lentamente 85 g y 90 g de sílice hidrófoba (Sipernat®D17) a las formulaciones de bacterias en alcohol cetílico y citrato de trietilo, respectivamente, mientras se mezclaba durante 2 1/2 - 3 h adicionales para eliminar la acetona y asegurar que la B.t.i y cada revestimiento se impregnaran uniformemente sobre el portador de sílice. Las composiciones en polvo se pusieron en una cámara de baja humedad (27-38% de HR; 24,44-26,11ºC (76-79ºF)) durante 4 h adicionales para asegurar la volatilización de la acetona. Cada formulación en polvo se almacenó en bolsas Zip-lock™ o botellas de vidrio. Submuestras de cada una de las dos formulaciones se mezclaron en una relación 1:1 durante 5 minutos adicionales para alcanzar la composición en polvo utilizada para la prueba.
Los resultados de bioensayos a corto plazo contra especies de Anopheles, Aedes y Culex en agua fresca o salobre con una composición de aporte controlado en polvo que comprendía una combinación 1:1 de una formulación de mezcla a base de acetona (300 g) (p/p) de 5 g de B.t.i. (peso específico mayor que uno, insoluble en agua) de marca Acrobe®TP (3864 ITU/mg), 10 g de alcohol cetílico (peso específico menor que uno, insoluble en agua) y 85 g de sílice hidrófoba (Sipernat®D17) y otra formulación de mezcla a base de acetona (300 g) (p/p) de 5 g de Acrobe®TP, 5 g de citrato de trietilo (Citroflex®2; peso específico mayor que uno/soluble en agua) y 90 g de Sipernat®D17 indicaban que la B.t.i. múltiplemente revestida/encapsulada podía liberarse del portador de sílice hidrófoba a diversos intervalos/velocidades y proporcionar un control eficaz de larvas de mosquito comedoras a velocidades de aplicación extrapoladas de alrededor de 2,8 kg/ha de superficie (2,5 lb/acre de superficie) de agua (Tabla 1). La eficacia de la composición contra las especies de Anopheles indicaba que Acrobe®TP podía mantenerse en el área de alimentación superficial de un hábitat acuático durante un período de tiempo suficiente para permitir eficazmente que las larvas de Anopheles ingirieran concentraciones letales de cristales tóxicos de B.t.i. La eficacia contra especies de Aedes y Culex sugería que la B.t.i. densa se liberaba lentamente de la formulación portadora/de revestimiento activa superficialmente por debajo de la superficie del agua a través de la columna de agua donde los cristales tóxicos eran accesibles a las especies comedoras subsuperficiales y de fondo. En general, la composición de aporte controlado en polvo era eficaz para liberar concentraciones suficientes de B.t.i. durante un período de postratamiento de 1 a 5 días para producir 100% de control de larvas de mosquito comedoras superficiales o subsuperficiales en agua fresca o salobre. La liberación controlada de B.t.i. desde el portador de sílice a áreas superficiales y/o subsuperficiales de una columna de agua era una función del tipo y la concentración de agentes de revestimiento. El punto inicial de liberación de B.t.i. y la distribución en la interfase de agua eran una función de la naturaleza hidrófoba del portador.
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(Tabla pasa a página siguiente)
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Ejemplo 2
Se efectuó otra serie de bioensayos con otros tipos de composiciones de liberación controlada en polvo contra larvas de Anopheles, Aedes y poblaciones mixtas de especies de Anopheles y Culex en agua fresca y salobre. Al formular estas composiciones de materia, se mezcló B.t.i (Acrobe®TP) con otros tipos de portadores de sílice hidrófoba (Aerosil®R972) y/o hidrófila (FK 500 LS), "virutas" o serrín de madera hidrófobos (Sea Sweep®) o arena (Texblast®) y agentes de revestimiento de alcohol cetílico y/o citrato de trietilo (Citroflex®2) en composiciones de aporte controlado en polvo que tenían una afinidad para dirigirse a áreas seleccionadas de un hábitat acuático (Tabla 2).
Los resultados de una serie de bioensayos a corto plazo con estas composiciones de liberación controlada en polvo se presentan en la Tabla 3. Los datos indicaban que el tipo o los tipos de portador o portadores en polvo (por ejemplo, hidrófobos y/o hidrófilos) y el tipo o los tipos y la concentración de agente o agentes de revestimiento/encapsulación (por ejemplo, peso específico mayor que y/o menor que uno/soluble y/o insoluble en agua) utilizados en una composición en polvo dictarían la orientación de aporte en una columna de agua y la velocidad de liberación de bacterias larvicidas. Todas las composiciones en polvo proporcionaban 100% de control de larvas en agua fresca o salobre. En general, los resultados indicaban que podían combinarse portadores y revestimientos específicos con B.t.i. de un modo para dirigirse selectivamente a larvas de mosquito comedoras subsuperficiales/de fondo o poblaciones mixtas de larvas de mosquito comedoras superficiales y subsuperficiales/de fondo. Se observó que el tipo de portador orientaba inicialmente el agente bioactivo (es decir, B.t.i.) en un plano superficial o subsuperficial de la columna de agua mientras que el tipo de agentes de revestimiento dictaría la persistencia, la velocidad, la dirección de la liberación controlada y/o un cambio en el plano de liberación superficial o subsuperficial de B.t.i. inicialmente observado.
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Tabla 2 (Ejemplo 2). Componentes de Formulación en Composiciones de Aporte Controlado en Polvo*
Composición N^{o} Concentración de Mezclas en Composiciones en Polvo
1 \begin{minipage}[t]{118mm} 5 g de B.t.i. (Acrobe\registradoTP) + 5 g de alcohol cetílico + 5 g de citrato de trietilo (Citroflex\registrado2) + 42,5 g de sílice hidrófoba (Aerosil\registradoR972) + 42,5 g de sílice hidrófila (FK 500 LS)\end{minipage}
2 \begin{minipage}[t]{118mm} 5 g de B. t. i. (Acrobe\registradoTP) + 10 g de alcohol cetílico + 85 g de sílice hidrófila (FK 500 LS)\end{minipage}
3 \begin{minipage}[t]{118mm} 10 g de B. t. i. (Acrobe\registradoTP) + 10 g de citrato de trietilo (Citroflex\registrado2) + 180 g de "virutas" hidrófobas (Sea Sweep\registrado)\end{minipage}
4 5 g de B. t. i. (Acrobe\registradoTP) + 20 g de alcohol cetílico + 75 g arena (Texblast\registrado)
* \begin{minipage}[t]{150mm} Se añadieron alcohol cetílico (calentado hasta 60^{o}C) y/o citrato de trietilo a 300 g de acetona y se mezclaron durante 5 minutos con un mezclador manual GE\registrado Modelo 420A en un vaso de precipitados de plástico de 1,9 litros (1/2 galón). Se añadió lentamente B.t.i. a una formulación a base de disolvente de un revestimiento o revestimientos mientras se mezclaba durante 5 minutos adicionales. Se mezcló sílice hidrófoba y/o hidrófila o arena con los otros componentes mientras la mezcladura se continuaba durante alrededor de 3 h para eliminar la acetona y asegurar una mezcla seca homogénea de todos los componentes.\end{minipage}
Las "virutas" hidrófobas se trituraron con un Micro-Mill® hasta un polvo fino. Se añadió citrato de trietilo a una cubeta de acero inoxidable que contenía 800 g de acetona y se mezcló durante alrededor de 5 minutos con un mezclador manual KitchenAid® KSM 90 (velocidad Nº 6). Se añadió B.t.i. lentamente y la mezcladura se continuó durante alrededor de 5 minutos. Las "virutas" trituradas se añadieron lentamente a la mezcla mientras la combinación se continuaba a velocidad Nº 2 durante alrededor de 4 h hasta que la formulación en polvo estaba seca.
Todas las composiciones en polvo se pusieron en una cámara de baja humedad (alrededor de 27-38% de HR) durante alrededor de 3 h para asegurar la volatilización del disolvente. Las composiciones en polvo se almacenaron en bolsas zip-lock o botellas de vidrio.
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Ejemplo 3
Mezclas en polvo de B.t.i. (Acrobe®TP), un portador de sílice hidrófoba (Sipernat®D17), un revestimiento de alcohol cetílico y un aglutinante de almidón soluble, poliestireno sulfonado (Versa®TL-502) o polímero vinílico sulfonado (Narlex®D-82) también se aglomeraron a mano como una serie de briquetas de aporte controlado (Tabla 4). Se seccionaron pequeños cubitos (alrededor de 3,5 x 3,5 x 4,5 mm) de cada tipo de briqueta de B.t.i. y se utilizaron en una serie de bioensayos a corto plazo contra larvas de segunda crisálida de especies de Anopheles y Culex en agua fresca y salobre. Un cúbito por cámara de prueba de bioensayo (es decir, vasos de precipitados de plástico de 1,9 l (1/2 galón)) era equivalente a una velocidad de aplicación extrapolada de alrededor de 5,6 kg/ha de superficie (5 libras/acre de superficie) de agua.
La evaluación de tres tipos de cubitos de Acrobe®TP contra larvas de Anopheles y Culex indicaba que la velocidad de control era una función de la liberación regulada por revestimiento de B.t.i. desde la sílice encapsulada y la velocidad de disociación regulada por aglutinante de los componentes en polvo desde las matrices aglomeradas en agua fresca o salobre (Tabla 5). Las observaciones indicaban que la orientación inicial del almidón soluble Narlex® y los cubitos de Versa® al introducir en agua era se hunde, se hunde y flota, respectivamente. La disociación de los cubitos de Narlex® y Versa® en componentes similares a polvo menores se producía en alrededor de 5 minutos después de la introducción en el agua fresca o salobre, mientras que los cubitos del almidón soluble se disociaban en varias unidades subaglomeradas pequeñas en aproximadamente 2 h después de la introducción en agua fresca o salobre. Se observó que las unidades subaglomeradas menores se disociaban en componentes pulverulentos todavía menores a lo largo de un período de varios días. Se observó que el portador de sílice hidrófoba revestido con el alcohol cetílico insoluble de bajo peso específico y B.t.i. flotaba al liberarse desde la orientación superficial o subsuperficial inicial del cúbito en el hábitat acuático. La serie de composiciones de B.t.i. aglomeradas producía 100% de control de larvas en de 1 a 9 días de postratamiento.
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Tabla 4 (Ejemplo 3). Componentes de Formulación en Composiciones de Aporte Controlado Aglomeradas*
Código de Composición Concentración de Mezclas en Composiciones Aglomeradas
A \begin{minipage}[t]{118mm} 5 g [5 g de B.t.i. (Acrobe\registradoTP) + 10 g de alcohol cetílico + 85 g de sílice hidrófoba (Sipernat\registradoD17)] + 5 g de polímero de poliestireno sulfonado (Versa\registradoTL-502)\end{minipage}
B \begin{minipage}[t]{118mm} 5 g [5 g de B. t. i. (Acrobe\registradoTP) + 10 g de alcohol cetílico + 85 g de sílice hidrófoba (Sipernat\registradoD17)] + 5 g de copolímero vinílico sulfonado (Narlex\registradoD-82)\end{minipage}
C \begin{minipage}[t]{118mm} 5 g [5 g de B.t.i. (Acrobe\registradoTP) + 10 g de alcohol cetílico + 85 g de sílice hidrófoba (Sipernat\registradoD17)] + 5 g de almidón soluble\end{minipage}
* \begin{minipage}[t]{157mm} Se añadió alcohol cetílico (calentado hasta 60^{o}C) a 300 g de acetona y se mezcló durante alrededor de 5 minutos con un mezclador manual GE\registrado Modelo 420A en un vaso de precipitados de plástico de 1,9 l (1/2 galón). Se añadió lentamente B.t.i. a la formulación de revestimiento a base de disolvente mientras se mezclaba durante 5 minutos adicionales. Se mezcló sílice hidrófoba con los otros componentes mientras la mezcladura se continuaba durante alrededor de 3 h para eliminar la acetona y asegurar una mezcla seca homogénea de todos los componentes. La composición en polvo se puso en una cámara de baja humedad (alrededor de 27-38% de HR) durante alrededor de 4 h para asegurar la volatilización del disolvente. Una relación de una parte de esta formulación en tres partes de agente bioactivo/revestimiento/portador en polvo se mezcló con una parte de aglutinante (polímero de poliestireno sulfonado, copolímero vinílico sulfonado o almidón soluble) durante alrededor de 5 minutos. La composición 1:1 se compactó a mano a continuación en moldes para probetas vinílicas de 25 x 20 x 5 mm (Cryomold\registrado) y se puso en una cámara de curado de alta humedad (alrededor de 80% de HR y 26,67^{o}C (80^{o}F)) durante alrededor de 96 h. Los moldes que contenían cada composición se transfirieron a continuación a una cámara de secado (alrededor de 27-38% de HR, 24,44-26,11^{o}C (76-79^{o}F)) durante 96 h adicionales. Las composiciones en briquetas solidificadas secas de cada molde se almacenaron en bolsas de plástico Zip-lock. Se utilizaron en los bioensayos subsecciones de cada briqueta (es decir, cubitos de alrededor de 3,5 x 3,5 x 4,5 mm). Un cúbito (alrededor de 0,01 g) se utilizó contra larvas de mosquito en cada cámara de prueba de bioensayo (3 réplicas/composición aglomerada).\end{minipage}
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Ejemplo 4
Se desarrolló un sistema de aporte controlado para la precipitación a base de disolvente (es decir, acetona) para aglomerar una suspensión de mezcla acuosa de una película de poli(alcohol vinílico) soluble en agua, portadora/de revestimiento, con función de unión (serie MonoSol® 8000) y B.t.i. (biolarvicida Acrobe®). El procedimiento utilizaba una serie de lavados con acetona para solidificar rápidamente la mezcla homogénea acuosa de película de poli(alcohol vinílico) y B.t.i. como una masa unificada retirando el agua atrapada dentro del sólido. Las películas de poli(alcohol vinílico) (peso específico mayor que uno) son solubles en agua e insolubles en acetona mientras que la B.t.i. es suspendible en agua pero insoluble en acetona o agua.
Se prepararon composiciones utilizando el siguiente procedimiento: 12 g de película de poli(alcohol vinílico) (serie MonoSol® 8000) se disolvieron en 46,8 g de agua destilada en un vaso de precipitados de plástico. Se mezclaron 1,2 g de biolarvicida Acrobe® con el revestimiento/portador con función de unión a base de agua con un mezclador manual GE® 420A durante alrededor de 2 minutos. La formulación se vertió en botellas de vidrio para medicinas de 59,14 cm^{3} (2 onzas) y se batió vigorosamente a mano durante alrededor de 1 minuto. Se añadieron de 7 a 10 g de formulación de película de poli(alcohol vinílico)/B.t.i./agua a un tubo de centrífuga de plástico (alrededor de 60 ml de capacidad) que contenía alrededor de 35-40 g de acetona. El tubo de centrífuga se tapó y se batió a mano vigorosamente para solidificar la película de poli(alcohol vinílico) y B.t.i. en una masa unificada dentro del medio acuoso-acetónico. La masa sólida se retiró y se puso en vasos de precipitados de vidrio de 50 ml que contenían alrededor de 40 g de acetona durante una serie de 5 lavados de 1 minuto para retirar agua atrapada de dentro de la matriz sólida. La masa sólida se retiró de la acetona y se secó al aire a fondo en una cámara de baja humedad (alrededor de 27-38% de HR) durante alrededor de 72 h. Las composiciones sólidas se almacenaron en bolsas Zip-lock™ hasta el bioensayo. La formulación de reserva restante de agua, película de poli(alcohol vinílico) y B.t.i. se almacenó en un refrigerador (alrededor de 4,4ºC (40ºF)) para uso futuro.
Se efectuó una serie de bioensayos a corto plazo contra larvas de especie de Anopheles, Aedes y Culex en agua fresca y salobre con cubitos de 2 x 2 x 2 mm que se seccionaban de cada masa aglomerada de película de poli(alcohol vinílico) y B.t.i. (Tabla 6). Una velocidad de aplicación de un cúbito (alrededor de 0,01 g) por cámara de prueba de bioensayo (es decir, vaso de precipitados de plástico de 1,9 l (1/2 galón)) se extrapoló para ser alrededor de 5,6 kg/ha de superficie (5 libras/acre de superficie) de agua (3 réplicas/prueba). Los resultados indicaban que podía alcanzarse 100% de control de larvas comedoras superficiales o subsuperficiales en agua fresca o salobre en de 1 a 5 días de postratamiento. Basándose en el peso específico de los componentes, se esperaba que los cubitos se hundieran al introducir en agua fresca y salobre. Sin embargo, las observaciones indicaban que las composiciones de película de poli(alcohol vinílico) aglomeradas inicialmente flotaban y empezaban a solubilizarse durante un período de 24 h, liberando de ese modo rápidamente cantidades significativas de B.t.i. de la superficie hacia áreas subsuperficiales mientras que también retenían B.t.i. en la película de poli(alcohol vinílico) que se había extendido sobre la superficie del agua. Parece que las burbujas de aire atrapadas dentro de la matriz de película de poli(alcohol vinílico) durante el procedimiento de mezcladura vigorosa en combinación con los agentes de suspensión/tensioactivos presentes en la formulación de biolarvicida Acrobe® eran responsables de la orientación superficial inicial de los cubitos y de las propiedades peliculígenas de los cubitos solubles en agua. Los datos de las velocidades de mortalidad de larvas comedoras superficiales (es decir, especies de Anopheles) y subsuperficiales (es decir, especies de Aedes y Culex) apoyan las observaciones mencionadas anteriormente relativas a la solubilización peliculígena de cubitos y la liberación de B.t.i. en los hábitats acuáticos experimentales.
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(Tabla pasa a página siguiente)
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Ejemplo 5
También se efectuó una serie de bioensayos de liberación controlada a corto plazo contra larvas de especies de Anopheles, Aedes y Culex en agua fresca y salobre para determinar la eficacia controladora de mosquitos de composiciones en polvo que comprenden mezclas de B.t.i. (Vectobac® TP), el regulador del crecimiento de insectos metopreno (Dianex® EC), una formulación con acción de unión de Dianex®EC y B.t.i. (Acrobe®TP) o un organofosfato (Abate®4-E) y un revestimiento de alcohol cetílico y un portador de sílice hidrófoba (Sipernat® D17). Abate® 4-E también se mezcló con un portador/revestimiento con función de unión de película de poli(alcohol vinílico) soluble en agua (serie MonoSol® 8000) para formar una composición aglomerada sólida que se seccionó en cubitos (alrededor de 3,5 x 3,5 x 4,5 mm). Procedimientos de mezcladura para formular estas composiciones de aporte controlado en polvo o aglomeradas se presentan en la Tabla 7.
Los resultados de bioensayos con las composiciones en polvo y en cubitos indicaban que el aporte controlado de formulaciones de un organofosfato (peso específico mayor que uno), un regulador del crecimiento de insectos (peso específico menor que uno) y una bacteria (peso específico mayor que uno)/un regulador del crecimiento de insectos (peso específico menor que uno) de un portador de sílice hidrófoba o de película de poli(alcohol vinílico) con función de unión era regulado por las características fisicoquímicas de los revestimientos de alcohol cetílico o película de poli(alcohol vinílico) mezclados en la formulación (Tabla 8). Los datos indicaban que las composiciones de revestimiento en polvo o aglomeradas (cubitos) activas superficialmente eran eficaces para aportar a velocidades variables uno o más agentes bioactivos en y/o por debajo de la superficie del agua donde especies de Anopheles, Aedes y Culex podían ser elegidas como objetivo por el tipo o los tipos específicos de agente o agentes bioactivos liberados del portador en diferentes áreas verticales y horizontales de la columna de agua. Se observaba un 100% de control de todos los mosquitos inmaduros en de 1 a 21 días de postratamiento cuando las composiciones se aplicaban como un tratamiento directo o un pretratamiento en agua fresca o salobre a una velocidad extrapolada de 2,8 kg/ha de superficie (2,5 libras/acre de superficie) de agua para composiciones en polvo y 5,6 kg/ha de superficie (5,0 libras/acre de superficie) de agua para composiciones aglomeradas.
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Tabla 7 (Ejemplo 5). Componentes de Formulación en Composiciones de Aporte Controlado en Polvo y Aglomeradas*
Código de Composición Concentración de Mezclas en Composiciones en Polvo y Aglomeradas
\hskip1.5cm Composiciones en Polvo*
D \begin{minipage}[t]{118mm} 0,5 g de metropeno (Dianex\registrado EC) + 10 g de alcohol cetílico + 89,5 g de sílice hidrófoba (Sipernat\registradoD17)\end{minipage}
E \begin{minipage}[t]{118mm} 5 g [0,5 g de metropeno (Dianex\registrado EC) + 10 g de alcohol cetílico + 89,5 g de sílice hidrófoba (Sipemat\registradoD 17)] + 5 g [5 g de B. t. i. (Acrobe\registrado TP) + 10 g de alcohol cetílico + 85 g de sílice hidrófoba (Sipernat\registrado D17)]\end{minipage}
F \begin{minipage}[t]{118mm} 5 g de B. t. i. (Vetobac\registrado TP) + 10 g de alcohol cetílico + 89,5 g de sílice hidrófoba (Sipernat\registradoD17)\end{minipage}
G \begin{minipage}[t]{118mm}0,5 g de temefós (Abate\registrado EC) + 10 g de alcohol cetílico + 89,5 g de sílice hidrófoba (Sipernat\registradoD17)\end{minipage}
\hskip1.5cm Composiciones Aglomeradas**
H \begin{minipage}[t]{118mm}0,3 g de temefós (Abaté EC) + 12 g de película de poli(alcohol vinílico) (serie MonoSol\registrado 8000) + 47,7 g de agua destilada + serie de baños de acetona \end{minipage}
* \begin{minipage}[t]{158mm} Se añadió alcohol cetílico (calentado hasta 60^{o}C) a 300 g de acetona y se mezcló durante alrededor de 5 minutos con un mezclador manual GE\registrado Modelo 420A en un vaso de precipitados de plástico de 1,9 litros (1/2 galón). Se añadió lentamente B.t.i., metopreno o metopreno y B.t.i. o temefós a las formulaciones de revestimiento a base de disolvente mientras se mezclaba durante 5 minutos adicionales. Se añadió sílice hidrófoba a cada formulación de agente bioactivo/revestimiento a base de disolvente mientras la mezcladura se continuaba durante alrededor de 3 h para eliminar la acetona y asegurar que la sílice se encapsulara uniformemente con la mezcla homogénea de cada agente bioactivo y revestimiento. Se combinaron dos agentes bioactivos en una sola formulación mezclando cada formulación de agente bioactivo/revestimiento/portador a una relación de mezcladura de 1:1. Cada composición en polvo se puso en una cámara de baja humedad (alrededor de 27-38% de HR) durante alrededor de 4 h para asegurar la volatilización del disolvente. Las composiciones en polvo secas se almacenaron en bolsas Zip-lock o botellas de vidrio hasta que se utilizaban en bioensayos con mosquitos.\end{minipage}
** \begin{minipage}[t]{157mm} La película de poli(alcohol vinílico) se disolvió en agua destilada en un vaso de precipitados de plástico. Se mezcló temefós con la formulación acuosa de revestimiento/portador con función de unión con un mezclador manual GE\registrado Modelo 420A durante alrededor de 2 minutos. La formulación de insecticida se vertió en botellas de vidrio para medicinas de 59,14 cm^{3} (2 onzas) y se batió vigorosamente a mano durante alrededor de 1 minuto. Se añadieron 7-10 g de formulación de película de poli(alcohol vinílico)/temefós a base de agua a un tubo de centrífuga de plástico (alrededor de 60 ml de capacidad) que contenía alrededor de 35-40 g de acetona. El tubo de centrífuga se tapó y se batió a mano vigorosamente para solidificar la mezcla de película de poli(alcohol vinílico) y B.t.i. en una masa unificada dentro del medio acuoso-acetónico. La masa sólida se retiró y se puso en vasos de precipitados de vidrio de 50 ml que contenían alrededor de 40 g de acetona durante una serie de 5 lavados de 1 minuto para retirar agua atrapada de dentro de la matriz sólida. La masa sólida se retiró de la acetona y se secó al aire a fondo en una cámara de baja humedad (alrededor de 27-38% de HR) durante alrededor de 72 h. Las composiciones sólidas se almacenaron en bolsas Ziplock o botellas de vidrio hasta que se usaban para bioensayos con mosquitos. La formulación de reserva restante de agua, poli(alcohol vinílico) y temefós se almacenó en un refrigerador (alrededor de 4,4^{o}C (40^{o}F)) para uso futuro.\end{minipage}
5
6 
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Ejemplo 6
Se efectuó una serie de bioensayos de transferencia de liberación controlada a largo plazo contra múltiples progenies de larvas de especies de Anopheles, Aedes y Culex en agua fresca o salobre con una variedad de composiciones en polvo aglomeradas compuestas por uno o más agentes bioactivos que tienen grados diferenciales de peso específico mayor o menor que uno, uno o más revestimientos que tienen pesos específicos con grados diferenciales de mayor o menor que uno así como grados diferenciales de solubilidad o insolubilidad en agua, y un portador que tiene características hidrófobas o hidrófilas, con o sin un componente aglutinante. Los componentes portadores consistían en una sílice hidrófoba (Sipernat® D17) o una sílice hidrófila (FK 500 LS o Wesslon™ 50). Los agentes bioactivos utilizados en las composiciones de mezcla eran B.t.i. (Acrobe® TP), una combinación de B.t.i. y metopreno (Dianex® EC) o temefós (Abate® 4-E). Los revestimientos utilizados como reguladores de la velocidad de liberación y el perfil de liberación de agentes bioactivos eran alcohol cetílico (peso específico menor que uno/insoluble en agua), citrato de trietilo (Citroflex® 2; peso específico mayor que uno/soluble en agua), citrato de acetiltrietilo (Citroflex® A-2; peso específico mayor que uno/soluble en agua), citrato de tributilo (Citroflex® 4; peso específico mayor que uno/insoluble en agua), citrato de acetiltributilo (Citroflex® A-4; peso específico mayor que uno/insoluble en agua), citrato de acetiltri-n-hexilo (Citroflex® A-6; peso específico mayor que uno/insoluble en agua), citrato de n-butiltri-n-hexilo (Citroflex® B-6; peso específico menor que uno/insoluble en agua), ftalato de diciclohexilo (Morflex® 150; peso específico mayor que uno/insoluble en agua), glicolato de butilftalilbutilo (Morflex® 190; peso específico mayor que uno/insoluble en agua) y trimelitato de tri-n-hexilo (Morflex® 560; peso específico mayor que uno/insoluble en agua). Los aglutinantes mezclados con formulaciones seleccionadas para ayudar a aglomerar los componentes finos en unidades mayores (por ejemplo, briquetas) eran un polímero de poliestireno sulfonado (Versa® TL-502), un copolímero vinílico sulfonado (Narlex® D-82) o un almidón soluble en agua. Los componentes utilizados en los procedimientos de mezcladura para formular las composiciones de liberación controlada se presentan en la Tabla 9.
Los resultados de una serie de bioensayos de transferencia a largo plazo en agua fresca y salobre contra varias progenies de larvas de especies de Anopheles, Aedes y Culex con una variedad de composiciones en polvo o aglomeradas (es decir, cubitos) de B.t.i. (Acrobe® TP) o metopreno (Dianex® EC) y B.t.i. han indicado que estas composiciones de liberación controlada pueden ser eficaces para distribuir lentamente concentraciones letales de una bacteria y/o un regulador del crecimiento de insectos durante un período prolongado a áreas superficiales y/o subsuperficiales de una columna de agua que eran fácilmente accesibles para la alimentación y/o la orientación de diversas especies de larvas (Tabla 10). Los datos indicaban que la dirección o las direcciones, la duración y la velocidad o velocidades de liberación controlada del agente o agentes bioactivos en el hábitat acuático eran funciones de la orientación superficial o subsuperficial del portador o portadores y el tipo y la concentración del revestimiento o los revestimientos y el agente o agentes bioactivos utilizados en las composiciones en polvo o aglomeradas. Los resultados indicaban que podía obtenerse 100% de control de múltiples progenies de larvas de especies de Anopheles, Aedes o Culex en agua fresca o salobre durante al menos 3-8 semanas cuando se aplicaban composiciones en polvo o aglomeradas al agua a velocidades de alrededor de 2,8 y 5,6 kg/ha (2,5 y 5,0 libras/acre), respectivamente. Las composiciones en polvo y aglomeradas todavía estaban produciendo 100% de control de poblaciones larvarias cuando las pruebas se terminaban.
Tabla 9 (Ejemplo 6). Componentes de Formulación en Composiciones de Aporte Controlado en Polvo y Aglomeradas
Código de Composición/Nº Concentración de Mezclas en Composiciones en Polvo y Aglomeradas
\hskip1.5cm Composiciones en Polvo*
J (Ejemplo 1) \begin{minipage}[t]{115mm} 5 g [0,5 g de B.O. (Acrobe\registrado TP) + 10 g de alcohol cetílico + 85 g de sílice hidrófoba (Sipemat\registradoD 17)] + 5 g [5 g de B. t. i. (Acrobe\registrado TP) + 5 g de citrato de trietilo (Citroflex\registrado 2) + 90 g de sílice hidrófoba (Sipemat\registrado D17)]\end{minipage}
2 (Ejemplo 2) \begin{minipage}[t]{115mm}5 g de B.O. (Acrobe\registradoTP) + 10 g de alcohol cetílico + 85 g de sílice hidrófila (FK 500 LS)\end{minipage}
K \begin{minipage}[t]{115mm}5 g de B.t.i. (Acrobe\registradoTP) + 5 g de citrato de trietilo (Citroflex 2) + 90 g de sílice hidrófila (Wesslon^{TM} 50)\end{minipage}
L \begin{minipage}[t]{115mm}5 g de B. t. i. (Acrobe\registradoTP) + 5 g de citrato de acetiltrietilo (Citroflex\registradoA-2) + 90 g de sílice hidrófila (Wesslon^{TM} 50)\end{minipage}
M \begin{minipage}[t]{115mm}5 g de B. t. i. (Acrobe\registradoTP) + 5 g de citrato de tributilo (Citroflex\registrado4) + 90 g de sílice hidrófila (Wesslon^{TM} 50)\end{minipage}
N \begin{minipage}[t]{115mm}5 g de B.t.i. (Acrobe\registradoTP) + 5 g de citrato de trietilo (Citroflex\registrado2) + 90 g de sílice hidrófoba (Sipemat\registrado D17)5 g de B.t.i. (Acrobe\registradoTP) + 5 g de citrato de acetiltrietilo (Citroflex\registradoA-2) + 90 g de sílice hidrófoba (Sipemat\registrado D17)\end{minipage}
P \begin{minipage}[t]{115mm}5 g de B.t.i. (Acrobe\registradoTP) + 5 g de citrato de tributilo (Citroflex 4) + 90 g de sílice hidrófoba (Sipemat\registrado D17)\end{minipage}
Q \begin{minipage}[t]{115mm}5 g de B.t.i. (Acrobe\registradoTP) + 5 g de citrato de acetiltributilo (Citro-flex\registradoA-4) + 90 g de sílice hidrófoba (Sipemat\registrado D17)\end{minipage}
R \begin{minipage}[t]{115mm}5 g de B.t.i. (Acrobe\registradoTP) + 5 g de citrato de acetiltri-n-hexilo (Citro-flex A-6) + 90 g de sílice hidrófoba (Sipemat\registrado D17)\end{minipage}
Tabla 9 (Ejemplo 6). (Continuación) Componentes de Formulación en Composiciones de Aporte Controlado en Polvo y Aglomeradas
Código de Composición/Nº Concentración de Mezclas en Composiciones en Polvo y Aglomeradas
\hskip1.5cm Composiciones en Polvo*
S \begin{minipage}[t]{115mm}5 g de B. t. i. (Acrobe\registradoTP) + 5 g de citrato de n-butiltri-n-hexilo (Citro-flex\registradoB-6) + 90 g de sílice hidrófoba (Sipemat\registrado D17)\end{minipage}
T \begin{minipage}[t]{115mm}5 g de B.t.i. (Acrobe\registradoTP) + 2,5 g de citrato de trietilo (Citroflex\registrado2) + 2,5 g de citrato de tributilo (Citroflex\registrado 4) + 90 g de sílice hidrófoba (Sipemat\registrado D17)\end{minipage}
U \begin{minipage}[t]{115mm}5 g de B.t.i. (Acrobe\registradoTP) + 5 g de ftalato de diciclohexilo (Morflex\registrado 150) + 90 g de sílice hidrófoba (Sipemat\registrado D17)\end{minipage}
V \begin{minipage}[t]{115mm}5 g de B.t.i. (Acrobe\registradoTP) + 5 g de glicolato de butilftalilbutilo (Morflex 190) + 90 g de sílice hidrófoba (Sipemat\registrado D17)\end{minipage}
W \begin{minipage}[t]{115mm}5 g de B. t. i. (Acrobe\registradoTP) + 5 g de trimelitato de tri-n-hexilo (Morflex\registrado560) + 90 g de sílice hidrófoba (Sipemat\registrado D17)\end{minipage}
E (Ejemplo 5) \begin{minipage}[t]{115mm}5 g [5 g de B.t.i. (Acrobe\registradoTP) + 10 g de alcohol cetílico + 85 g de sílice hidrófoba (Sipemat\registradoD17)] + 5 g [0,5 g de metopreno (Dianex\registrado EC) + 10 g de alcohol cetílico + 89,5 g de sílice hidrófoba (Sipemat\registrado D17)]\end{minipage}
A (Ejemplo 3) \begin{minipage}[t]{115mm}5 g [5 g de B.t.i. (Acrobe\registradoTP) + 10 g de alcohol cetílico + 85 g de sílice hidrófoba (Sipernat\registradoD17)] + 5 g de polímero de poliestireno sulfonado (Versa\registrado TL-502)\end{minipage}
B (Ejemplo 3) \begin{minipage}[t]{115mm} 5 g [5 g de B.t.i. (Acrobe\registradoTP) + 10 g de alcohol cetílico + 85 g de sílice hidrófoba (Sipernat\registradoD17)] + 5 g de copolímero vinílico sulfonado (Narlex\registrado D-82)\end{minipage}
C (Ejemplo 3) \begin{minipage}[t]{115mm} 5 g [5 g de B.t.i. (Acrobe\registradoTP) + 10 g de alcohol cetílico + 85 g de sílice hidrófoba (Sipernat\registradoD17)] + 5 g de almidón soluble\end{minipage}
* \begin{minipage}[t]{159mm} Alcohol cetílico (calentado hasta 60^{o}C), citrato de trietilo, una combinación de citrato de trietilo y alcohol cetílico, citrato de acetiltrietilo, citrato de tributilo, citrato de acetiltributilo, citrato de acetiltri-n-hexilo, citrato de butiltri-n-hexilo, ftalato de diciclohexilo, glicolato de butilftalilbutilo, trimelitato de tri-n-hexilo o una combinación 1:1 de citrato de trietilo y citrato de tributilo se añadió a 300 g de acetona y se mezcló durante alrededor de 5 minutos (velocidad N^{o} 6; batidora de alambres) con un mezclador manual KitchenAid\registrado KSM 90 en una cubeta de acero inoxidable de 5,1 l (4 1/2 cuartillos) o con un mezclador manual GE\registrado Modelo 420A. Se añadió lentamente B.t.i. o una mezcla de B.t.i. y metopreno a las formulaciones de revestimientos a base de disolvente mientras la mezcladura (velocidad de agitación N^{o} 6, batidora de alambres) se continuó durante alrededor de 5 minutos. Se añadió sílice hidrófoba o hidrófila a cada formulación de agente bioactivo/revestimiento a base de disolvente mientras la mezcladura (velocidad de agitación N^{o} 6, batidora de alambres, álabe agitador plano) se continuó durante alrededor de 3 h para eliminar la acetona y asegurar que la sílice se encapsulara uniformemente con la mezcla homogénea de cada agente bioactivo y revestimiento. Dos agentes bioactivos se combinaron en una sola formulación mezclando cada formulación de agente bioactivo/revestimiento/portador en una relación de mezcladura 1:1. Cada composición en polvo se puso en una cámara de baja humedad (alrededor de 27-38% de HR) durante alrededor de 3 a 4 h para asegurar la volatilización del disolvente. Las composiciones en polvo secas se almacenaron en bolsas Zip-lock o botellas de vidrio hasta que se utilizaban en bioensayos con mosquitos.\end{minipage}
** \begin{minipage}[t]{156mm} Se añadió alcohol cetílico (calentado hasta 60^{o}C) a 300 g de acetona y se mezcló durante alrededor de 5 minutos con un mezclador manual GE\registrado Modelo 420A en un vaso de precipitados de plástico de 1,9 l (1/2 galón). Se añadió lentamente B.t.i. a la formulación de revestimiento a base de disolvente mientras se mezclaba durante 5 minutos adicionales. Se mezcló sílice hidrófoba con los otros componentes mientras la mezcladura se continuaba durante alrededor de 3 h para eliminar la acetona y asegurar una mezcla seca homogénea de todos los componentes. La composición en polvo se puso en una cámara de baja humedad (alrededor de 27-38% de HR) durante alrededor de 4 h para asegurar la volatilización del disolvente. Una relación de una parte de esta formulación en tres partes de agente bioactivo/revestimiento/portador en polvo se mezcló con una parte de aglutinante (polímero de poliestireno sulfonado), copolímero vinílico sulfonado o almidón soluble) durante alrededor de 5 minutos. La composición 1:1 se compactó a mano a continuación en moldes para probetas vinílicas de 25 x 20 x 5 mm (Cryomold\registrado) y se puso en una cámara de curado de alta humedad (alrededor de 80% de HR y 80^{o}F) durante alrededor de 96 h. Los moldes que contenían cada composición se transfirieron a continuación a una cámara de secado (alrededor de 27-38% de HR, 24,44-26,11^{o}C (76-79^{o}F)) durante 96 h adicionales. Las composiciones en briquetas solidificadas secas en cada molde se almacenaron en bolsas Zip-lock de plástico. Se utilizaron subsecciones de cada briqueta (es decir, cubitos de alrededor de 3,5 x 3,5 x 4,5 mm) en los bioensayos. Se utilizó un cúbito (alrededor de 0,01 g) contra larvas de mosquito en cada cámara de prueba de bioensayo (3 repeticiones/composición aglomerada).\end{minipage}
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Ejemplo 7
Se efectuó una serie de bioensayos a corto plazo en agua fresca o salobre contra larvas de especies de Anopheles, Aedes y Culex con composiciones de liberación controlada que comprendían mezclas del regulador de crecimiento de insectos metopreno (Dianex®EC), la bacteria B.t.i. (Acrobe®TP) o una película superficial monomolecular experimental (POE(2) alcohol isoestearílico), uno o más portadores de sílice hidrófoba (FK 500 LS, Sipernat® 22S, Wesslon™) y/o hidrófoba (Sipernat® D17) o "virutas" hidrófobas (SeaSweep®) y uno o más revestimientos de alcohol cetílico (peso específico menor que uno, insoluble en agua), citrato de trietilo (Citroflex®2; peso específico mayor que uno, soluble en agua), citrato de tributilo (Citroflex®4; peso específico mayor que uno, insoluble en agua) y/o citrato de n-butiril-tri-n-hexilo (Citroflex®4B-6 peso específico menor que uno, insoluble en agua) y/o una o más películas de poli(alcohol vinílico) con función de unión (peso específico mayor que uno, soluble en agua) que pueden actuar como un revestimiento y portador. Todos los revestimientos mostraban potenciales de extensión superficial diferenciales cuando se aplicaban al agua. Componentes de formulación específicos para cada una de las composiciones utilizadas en estos bioensayos se presentan en la Tabla 11.
Los resultados de bioensayos larvarios contra poblaciones de especies simples o mixtas indicaban que la orientación inicial del aporte de un regulador del crecimiento de insectos, una bacteria o una película superficial monomolecular desde una composición de aporte controlado estaba dictada por las características superficiales y/o subsuperficiales del portador o los portadores que encapsulaban agente bioactivo/revestimiento en un hábitat acuático (Tabla 12). Los cambios a lo largo del tiempo en la orientación o dirección inicial y la velocidad de aporte en una columna de agua estaban determinados por el peso específico, la solubilidad y las características peliculígenas del agente o los agentes de revestimiento y el agente o los agentes bioactivos encapsulados en el portador o portadores.
Los datos indicaban que se producía 100% de control larvario de poblaciones mixtas de especies de Anopheles y Culex en todas las formulaciones de B.t.i. en polvo (aplicación 2,8 kg/ha (2,5 libras/acre)) en 24 horas de postratamiento; sin embargo, se observó que las velocidades de control dentro del período de 24 h dependían de la formulación (es decir, el revestimiento). El control completo (es decir, 100%) de larvas de Aedes con dos composiciones en polvo de POE (2)-alcohol isoestearílico (aplicación 5,6 kg/ha (5 libras/acre)) se observó en 11 y 13 días de postratamiento, mientras que el control de 100% de larvas de mosquitos Culex expuestos a dos composiciones de "virutas" de metopreno (aplicación 2,8 kg/ha (2,5 libras/acre)) se observó en 28 y 30 días de postratamiento. Las poblaciones mixtas de larvas de Anopheles se destruían en ambas calidades de agua en 24 horas de postratamiento con todas las composiciones de película de poli(alcohol vinílico). Estas formulaciones de mezcla aglomerada (es decir, cubitos) flotaban inicialmente y se solubilizaban distintivamente en 24 h. Parece que el aire atrapado dentro de las matrices de poli(alcohol vinílico) hacía que las formulaciones flotaran. La aglomeración y la dureza de los cubitos estaban afectadas por el tipo de disolvente utilizado en un procedimiento de fabricación. La película o películas de poli(alcohol vinílico) y las composiciones de B.t.i. (Códigos 12, 13, 14) se mezclaron de forma secundaria con 0,15-0,05 g de almidón soluble, Carboset®514H, Carbopol® ETD 2001, Narlex®D-82, Versa® TL-502, Citroflex® A-2, Morflex® 150, FK 500 LS, Sipernat® D17, alcoholes etoxilados y/o sales (por ejemplo, NaCl Instant Ocean®). Se observó que las adiciones de uno o más aglutinantes, agentes de revestimiento, portadores y/o ingredientes adicionales a las formulaciones indicadas en los Códigos 12, 13, 14 afectaba significativamente a la disociación de los componentes desde los cubitos así como a la orientación superficial/subsuperficial de los cubitos/los componentes de los cubitos en la columna de agua. Se observó que el tipo de sal o sales utilizado en la formulación acuosa y el tipo de disolvente o disolventes utilizados en los procedimientos de aglomeración acuosa y secado tenían un efecto significativo sobre el comportamiento de aglomeración y la rigidez de las matrices que contenían los ingredientes de mezcla adicional.
Tabla 11 (Ejemplo 7). Componentes de Formulación en Composiciones de Aporte Controlado en Polvo, en Trozos o Aglomeradas
Composición Nº Concentración de Mezclas en Composiciones en Polvo y en Trozos
\hskip1.5cm Composiciones en Polvo*
5 \begin{minipage}[t]{115mm}10 g de B.t.i. (Acrobe\registradoTP) + 20 g de alcohol cetílico + 85 g de sílice hidrófoba (Sipernat\registrado D17)] + 85 g de sílice hidrófila (Wesslon^{TM})\end{minipage}
6 \begin{minipage}[t]{115mm}10 g de B.O. (Acrobe\registradoTP) + 10 g de alcohol cetílico + 10 g de citrato de trietilo (Citroflex\registrado2) + 85 g de sílice hidrófoba (Sipernat\registrado D17) y 85 g de sílice hidrófila (Wesslon^{TM})\end{minipage}
7 \begin{minipage}[t]{115mm}10 g de B.t.i. (Acrobe\registradoTP) + 10 g de alcohol cetílico + 10 g de citrato de n-butiltri-n-hexilo (Citroflex B-6) + 85 g de sílice hidrófoba (Sipernat\registrado D17) + 85 g de sílice hidrófila (Wesslon^{TM})\end{minipage}
8 \begin{minipage}[t]{115mm}24,75 g de Película Superficial Mono nuclear (POE(2) Alcohol isoes-tearílico) + 0,25 g de citrato de trietilo (Citroflex\registrado 2) + 75 g de sílice hidrófoba (Sipernat\registrado 22S)\end{minipage}
9 \begin{minipage}[t]{115mm}24,75 g de Película Superficial Mononuclear (POE(2) Alcohol isoes-tearílico) + 0,25 g de citrato de tributilo (Citroflex\registrado 4) + 75 g de sílice hidrófoba (Sipernat\registrado 22S)\end{minipage}
Tabla 11 (Ejemplo 7). (Continuación) Componentes de Formulación en Composiciones de Aporte Controlado en Polvo, en Trozos o Aglomeradas
Composición Nº Concentración de Mezclas en Composiciones en Polvo y en Trozos
\hskip1.5cm Composiciones en Trozos**
10 \begin{minipage}[t]{115mm}5 g de metopreno (Dianex\registrado EC) + 5 g de citrato de trietilo (Citroflex\registrado 2) + 90 g de "virutas" (SeaSweep\registrado)\end{minipage}
11 \begin{minipage}[t]{115mm}5 g de metopreno (Dianex\registrado EC) + 5 g de citrato de n-butiriltri-n-hexilo (Citroflex\registrado B-6) + 90 g de "virutas" (SeaSweepl\registrado) \end{minipage}
\hskip1.5cm Composiciones Aglomeradas***
12 \begin{minipage}[t]{115mm}3 g de B.t.i. (Acrobé Biolarvicide) + 20 g de película de poli(alcohol vinílico) (serie MonoSol\registrado 8000) + 45 g de agua destilada + series de baño de acetona, metil-etil-cetona o 2-propanol\end{minipage}
13 \begin{minipage}[t]{115mm}3 g de B.t.i. (Acrobe\registrado Biolarvicide) + 12 g de película de poli(alcohol vinílico) (serie MonoSol\registrado 7000) + 45 g d agua destilada + series de baño de acetona, metil-etil-cetona o 2-propanol\end{minipage}
14 \begin{minipage}[t]{115mm}3 g de B.t.i. (Acrobe\registrado Biolarvicide) + 6 g de película de poli(alcohol vinílico) (serie MonoSol\registrado 8000) + 6 g de película de poli(alcohol vinílico) (serie MonoSol\registrado 7000) + 45 g de agua destilada + series de baño de acetona, metil-etil-cetona o 2-propanol\end{minipage}
* \begin{minipage}[t]{159mm} Alcohol cetílico (calentado hasta 60^{o}C), citrato de trietilo, citrato de tributilo y/o citrato de n-butiltri-n-hexilo se añadió a 600 g de acetona y se mezcló durante alrededor de 5 minutos (velocidad N^{o} 6, batidora de alambres) con un mezclador manual KitchenAid\registrado KSM 90 en una cubeta de acero inoxidable de 5,11 l (4 1/2 cuartillos). B.t.i. o la película superficial monomolecular experimental se añadió lentamente a las formulaciones de revestimiento a base de disolvente mientras la mezcladura (velocidad de agitación N^{o} 6, batidora de alambres) se continuó durante alrededor de 5 minutos. Se añadió sílice hidrófoba y/o hidrófila a cada formulación de agente bioactivo/revestimiento a base de disolvente mientras la mezcladura (velocidad de agitación N^{o} 6, batidora de alambres, álabe agitador plano) se continuaba durante alrededor de 3 h para eliminar la acetona y asegurar que cada sílice se encapsulara uniformemente con la mezcla homogénea de cada agente bioactivo y revestimiento o revestimientos. Cada composición en polvo se puso en una cámara de baja humedad (alrededor de 27-38% de HR) durante alrededor de 3 a 4 h para asegurar la volatilización del disolvente. Las composiciones en polvo secas se almacenaron en bolsas Zip-lock o botellas de vidrio hasta que se utilizaban en bioensayos con mosquitos.\end{minipage}
** \begin{minipage}[t]{157mm}Se añadieron citrato de trietilo o citrato de n-butiltri-n-hexilo y metopreno a 300 g de acetona en botellas Nalgene de 1000 ml y se pusieron en un removedor para pinturas (Miller Strokemaster^{TM}) durante alrededor de 1 h para asegurar que la formulación de regulador del crecimiento de insectos se mezclara bien. Se añadieron "virutas" (alrededor de 2 x 8 mm) a las botellas que contenían las formulaciones de acetona/metopreno/citrato y se removieron a mano durante alrededor de 10-30 segundos para asegurar que las "virutas" se saturaban con las formulaciones. Las "virutas" continuaban embebiéndose en las formulaciones durante alrededor de 18 h antes de retirarse sobre tamices y ponerse en una cámara de secado (alrededor de 27-38% de HR) durante alrededor de 24 h para asegurar la volatilización de la acetona. Las formulaciones de "virutas" secas se pusieron en bolsas Zip-lock hasta que se usaban para bioensayos con mosquitos.\end{minipage}
*** \begin{minipage}[t]{155mm}Una o más películas de poli(alcohol vinílico) se disolvieron en agua destilada en un vaso de precipitados de plástico. Se mezcló B.t.i. con la formulación acuosa de revestimiento/portador con función de unión con un mezclador manual KitchenAid\registrado KSM 90 durante alrededor de 1 a 2 minutos. Las formulaciones de insecticida se vertieron en botellas de vidrio para medicinas de 1,9 l (2 onzas) y se removieron a mano vigorosamente durante alrededor de 1 minuto. Se añadieron 7-10 g de formulaciones de películas de poli(alcohol vinílico)/B.t.i. a base de agua a tubos de centrífuga de plástico (alrededor de 60 ml de capacidad) que contenían alrededor de 35-40 g de acetona, metil-etil-cetona o 2-propanol. El tubo de centrífuga se tapó y se removió a mano vigorosamente para solidificar las mezclas de película o películas de poli(alcohol vinílico) y B.t.i. en una masa unificada dentro del medio acuoso-acetónico, acuoso-metil-etil-cetónico o acuoso-2-propanólico. La masa acuosa de cada tubo se retiró y se puso en vasos de precipitado de vidrio de 50 ml que contenían alrededor de 40 g de acetona, metil-etil-cetona o 2-propanol durante una serie de 5 lavados de 1 minuto para retirar agua atrapada de la matriz sólida. La masa sólida se retiró de cada baño de acetona, metil-etil-cetona o 2-propanol y se secó al aire a fondo en una cámara de baja humedad (alrededor de 27-38% de RH) durante alrededor de 72 h. Las composiciones sólidas se almacenaron en bolsas Zip-lock o botellas de vidrio hasta que se usaban para bioensayos con mosquitos. Las formulaciones de reserva restantes de agua, película o películas de poli(alcohol vinílico) y B.t.i. se almacenaron en un refrigerador (alrededor de 4,4^{o}C (40^{o}F)) para uso futuro.\end{minipage}
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Ejemplo 8
En otra evaluación, 0,01, 0,05 y 0,1 g de agentes de suspensión de copolímero acrílico Pemulen® TR-1 o Pemulen® TR-2 se añadieron a 47,5 g de agua destilada en botellas de vidrio para medicinas de 50 ml que se removieron a mano vigorosamente durante alrededor de 2-3 minutos para formar una mezcla homogénea. Se añadieron 2,5 g de las composiciones de liberación controlada en polvo de B.t.i. (Acrobe®TP), uno o más portadores de sílice hidrófoba y/o hidrófila y uno o más revestimientos de Citroflex®, Morflex® y/o alcohol cetílico (Ejemplos 1-7) a cada una de las formulaciones acuosas de copolímero acrílico y se pusieron en un agitador mecánico y se mezclaron vigorosamente durante alrededor de 5 minutos para asegurar que las composiciones a base de sílice se suspendían uniformemente en toda la columna. Los resultados de las pruebas se suspendibilidad indicaban que estas composiciones en polvo no podían dosificarse fácilmente en agua con un equipo de pulverización convencional. También se propone la suspensión de composiciones en aceites petrolíferos o no petrolíferos para aplicación de pulverización.
Ejemplo 9
En otra prueba, una formulación acuosa del herbicida acuático Aquathol®K (sal dipotásica de endotal) se mezcló con una película de poli(alcohol vinílico) (portadora/de revestimiento) con función de unión (serie MonoSol® 8000, M-7030, M-8533 o M-8030) y se aglomeró como una masa de aporte controlado solidificada en una serie de procedimientos de precipitación y evaporación de disolvente. El procedimiento de mezcladura utilizado era similar a los procedimientos descritos en los Ejemplos 4, 5 y 7. Según se indica en los ejemplos previos, la película de poli(alcohol vinílico) (peso específico mayor que uno) es soluble en agua (dependiente de la temperatura) pero insoluble en la mayoría de los disolventes orgánicos e inorgánicos, hidrocarburos o aceites. Estas propiedades también son similares para películas solubles en agua de poli(óxido de etileno) e hidroxipropilmetilcelulosa. La serie MonoSol® 8000 se obtuvo del fabricante como láminas/bolsas sólidas y se disolvió en agua (película de poli(alcohol vinílico) al 20%, mientras que MonoSol® M-7030, M-8533 y M-8030 se obtuvieron como formulaciones a base de agua (película de poli(alcohol vinílico) al 16,1-16,4%).
Las siguientes formulaciones se utilizaron para fabricar las composiciones de poli(alcohol vinílico) con función de unión de Aquathol®K: Composición AK1 - 4 g de sal dipotásica en total (Aquathol®K) + 12,5- g de película de poli(alcohol vinílico) (serie MonoSol® 8000) + 46 g de agua destilada + serie de baños de acetona; Composición AK2 - 2 g de sal dipotásica de endotal (Aquathol®K) + 7,4 g de película de poli(alcohol vinílico) (MonoSol® M-7030) + 40,6 g de agua destilada + serie de baños de acetona; Composición AK3 - 2 g de sal dipotásica de endotal (Aquathol®K) + 7,3 g de película de poli(alcohol vinílico) (MonoSol® M-8533) + 40,7 g de agua destilada + serie de baños de acetona; y Composición AK4 - 2 g de sal dipotásica de endotal (Aquathol®K) + 7,3 g de película de poli(alcohol vinílico) (MonoSol® M-8030) + 40,7 g de agua destilada + serie de baños de acetona.
Las composiciones en briquetas aglomeradas secadas de AK1, AK2, AK3 y AK4 consistían en 24,4, 21,5, 21,7 y 21,8% (p/p) de sal dipotásica de endotal, respectivamente. Los gránulos comerciales Aquathol®K contienen solo 10,1% de sal dipotásica de endotal.
Los resultados de los procedimientos de mezcladura indicaban que pueden aglomerarse altos niveles de
Aquathol®K en composiciones sólidas a base de poli(alcohol vinílico) para aplicación de liberación rápida a un hábitat acuático para el control de vegetación molesta. Todas las composiciones se solubilizaban en agua fresca en las 2 h desde la introducción y mostraban grados diferenciales de flotamiento o hundimiento dependiendo del tipo y/o la concentración de poli(alcohol vinílico) utilizado en la formulación.
Los niveles de carga eran significativamente superiores que el producto Aquathol®K granular disponible comercialmente estándar (es decir, sal dipotásica de endotal al 10,1%) y, por lo tanto, se requeriría una cantidad menor (sobre una base en peso) por hectárea de MonoSol®/Aquathol®K para tratar una hectárea de malas hierbas acuáticas en comparación con la cantidad o el peso de producto granular Aquathol®K convencional necesario por hectárea para ser equivalente a la concentración de sal dipotásica de endotal en la composición. Los resultados indicaban que pueden obtenerse niveles de carga significativamente superiores con el procedimiento a base de poli(alcohol vinílico). Se espera que la adición de uno o más revestimientos, tensioactivos, aglutinantes y similares cambie los perfiles de liberación controlada de las composiciones. Cualquier herbicida puede fabricarse como una composición de aporte controlado sólida utilizando el procedimiento de mezcladura a base de poli(alcohol vinílico) con función de unión.
Los componentes de revestimiento, agentes bioactivos y componentes portadores precedentes pueden seleccionarse para controlar o eliminar diversos organismos terrestres, y especialmente organismos vegetales y animales molestos tales como malas hierbas, roedores e insectos, incluyendo, pero no limitados, a, cucarachas, hormigas, hormigas del fuego, termitas y otras variedades de insectos picadores, insectos que transmiten enfermedades, insectos que se alimentan de cultivos e insectos que se alimentan de madera. Los revestimientos que se seleccionan a este respecto son degradables, por ejemplo revestimientos biodegradables seleccionados de los listados anteriormente, y los que también protegerán al agente bioactivo de la degradación, especialmente la degradación por luz ultravioleta. Los revestimientos también se seleccionan para liberar el agente bioactivo a lo largo de un período de tiempo a fin de incrementar la eficacia del agente bioactivo.
Las composiciones de la invención también pueden utilizarse en el tratamiento de enfermedades provocadas por parásitos o insectos en animales, especialmente el tracto G.I. de animales tales como rumiantes, seleccionando los componentes de la composición que están aprobados para uso en animales. Cuando se administran apropiadamente, pueden emplearse para proporcionar composiciones de liberación con el tiempo para el tratamiento de diversas enfermedades y trastornos. Pueden usarse compuestos o composiciones no bioactivos en lugar de los agentes bioactivos para el tratamiento de ciertos trastornos tales como el tratamiento de la indigestión en rumiantes por medio de compuestos de silicona tensioactivos. Algunos ejemplos no limitativos de otros compuestos que pueden usarse en el tratamiento de animales son descritos por Drummond y otros, Control of Arthropod Pests of Livestock: A Review of Technology, 1988, CRC Press, Inc., que se incorpora aquí mediante referencia.
En el curso de la preparación de las diversas composiciones de la invención, se descubrió además que en muchos casos los materiales empleados como revestimientos, portadores y aglutinantes eran intercambiables. Se han descrito materiales de revestimiento o portadores con función de unión, pero en los aspectos más amplios de la invención, los compuestos o las composiciones de revestimiento, portadores y aglutinantes han de clasificarse primeramente por el modo en el que se emplean en la composición, es decir, por el modo de la función debido a la capacidad de intercambio de los diversos compuestos y composiciones que pueden utilizarse a este respecto.

Claims (34)

1. Una composición de materia para tratar una población de uno o más organismos acuáticos u organismos terrestres que comprende un complejo de al menos un sistema de aporte controlado en donde dicho sistema de aporte controlado comprende una mezcla de:
de 50% a 99% en peso de al menos un componente portador seleccionado de sílices, fibras celulósicas, óxidos metálicos, arcillas, tierra de infusorios, escorias o lava finamente divididas, poli(alcohol vinílico), papel, virutas de madera hidrófobas, madera residual, serrín, arena, vermiculita, corteza triturada, granos de mazorca de maíz, bagazo, cáscaras de semillas, materiales carbonosos en partículas, almidones o almidones modificados, carragenina, algina, xantatos, agar y combinaciones de los mismos,
de 0,0001 a 50% en peso de al menos un agente bioactivo capaz de tratar una población de uno o más organismos acuáticos u organismos terrestres, y
de 0,001% a 50% en peso de al menos un componente de revestimiento para regular la velocidad de liberación controlada y el perfil de liberación de dicho agente bioactivo,
en la que dicho componente de revestimiento es soluble en agua o biodegradable o erosionable, seleccionándose dichos componentes de modo que dicho complejo permanezca en un sitio de aplicación durante un período de tiempo suficiente para tratar eficazmente una población de uno o más organismos acuáticos u organismos terrestres, seleccionándose dicho componente de revestimiento de alcoholes o ácidos grasos, o ésteres de alcohol graso de cualquier ácido mono-, di- o tri-carboxílico que tenga de uno a aproximadamente 18 átomos de carbono, por ejemplo ácido cítrico, glicólico, trimelítico o ftálico, o ceras, dicho componente de revestimiento combinado opcionalmente con un compuesto de polímero orgánico soluble en agua, y en donde dicho compuesto de polímero orgánico soluble en agua comprende poli(alcohol vinílico), copolímeros de poli(alcohol vinílico), poli(óxido de etileno), hidroxipropilmetilcelulosa o metilcelulosa o combinaciones de los mismos.
2. Una composición de materia de acuerdo con la reivindicación 1, que comprende un complejo para tratar una población de uno o más organismos acuáticos en una columna de agua, seleccionándose dichos componentes para hundirse o flotar de modo que dicho complejo penetre y permanezca en cualquier segmento plano o volumétrico entre la parte superior y el fondo de una columna de agua durante un período de tiempo suficiente para tratar eficazmente una población de uno o más organismos acuáticos.
3. La composición de acuerdo con la reivindicación 2, en la que uno de dichos componentes selecciona para hundirse, uno de dichos componentes se selecciona para flotar y el componente restante se selecciona para hundirse o flotar.
4. La composición de acuerdo con la reivindicación 1 ó 2, en la que dicho portador comprende una sílice hidrófoba o hidrófila, un silicato, tierra diatomácea o arena, fibras celulósicas y combinaciones de los mismos.
5. La composición de acuerdo con la reivindicación 4, en la que dicho portador comprende sílice que tiene una superficie específica de 50 a 450 m^{2}/g, un tamaño medio de los aglomerados de 3,5 a 100 \mum, o un tamaño medio de las partículas primarias de 12 a 30 nm, una densidad determinada por vibración de 50 a 240 g/l, un pH de 3,6 a 9 y una adsorción de DBP de 160 a 335 g/100 g.
6. La composición de acuerdo con la reivindicación 4, en la que dicho portador comprende un silicato que tiene una superficie específica de 30 a 40 m^{2}/g, un tamaño medio de los aglomerados de 4 a 6 \mum, una densidad determinada por vibración de 285 a 315 g/l, un pH de 9,5 a 10,5 y una adsorción de DBP de 150 a 170 g/100 g.
7. La composición de acuerdo con la reivindicación 1 ó 2, en la que dicho revestimiento tiene un peso específico igual a o mayor que 1 o menor que 1.
8. La composición de acuerdo con la reivindicación 7, en la que dicho revestimiento que tiene un peso específico mayor que 1 comprende citrato de trietilo, citrato de acetiltrietilo, citrato de tri-n-butilo, citrato de acetiltri-n-butilo, citrato de acetiltri-n-hexilo, trimelitato de tri-n-hexilo, ftalato de diciclohexilo, ftalato de dietilo, glicolato de butiftalilbutilo, isoftalato de dimetilo o películas solubles en agua de poli(alcohol vinílico), poli(óxido de etileno), metilcelulosa e hidroxipropilmetilcelulosa, papel y combinaciones de los mismos.
9. La composición de acuerdo con la reivindicación 7, en la que dicho revestimiento que tiene un peso específico menor que 1 comprende citrato de n-butiril-tri-n-hexilo, citrato de monoestearilo, alcohol estearílico, alcohol cetílico, alcohol miristílico, ácido octadecanoico, estearato de glicerilo o ceras y combinaciones de los mismos.
10. La composición de acuerdo con la reivindicación 1 ó 2, en la que dichos agentes bioactivos son plaguicidas, insecticidas, tóxicos, películas superficiales monomoleculares, aceites petrolíferos, reguladores del crecimiento de insectos, reguladores del crecimiento de plantas, reguladores del crecimiento de animales, agentes de control microbiano, productos farmacéuticos, medicamentos, antibióticos, patógenos, agentes de control biológico, parásitos, bactericidas, viricidas, fungicidas, alguicidas, herbicidas, nematicidas, amebicidas, miticidas, acaricidas, predicidas, esquistisomicidas, molusquicidas, larvicidas, pupicidas, ovicidas, adulticidas, ninficidas, atrayentes, repelentes, estimulantes del crecimiento, estimulantes de la alimentación, nutrientes, hormonas, quimioesterilizantes o feromonas y combinaciones de los mismos.
11. La composición de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1-9, en la que dicho agente bioactivo se selecciona para tratar mosquitos.
12. La composición de acuerdo la reivindicación 11, en la que dicho agente bioactivo es Bacillus thuringiensis var. israelensis, Bacillus sphaericus, Lagenidium giganteum, metopreno, diflubenzurón, piriproxifén, temefós, clorpirifos, primifós-metilo, lambda-cihalotrina, piretrinas, 2 moles de etoxilato de alcohol isoestearílico, lecitinas o aceites petrolíferos y combinaciones de los mismos.
13. La composición de acuerdo la reivindicación 12, en la que dicha combinación de agentes bioactivos es una combinación de cuatro componentes.
14. La composición de acuerdo la reivindicación 12, en la que dicha combinación de agentes bioactivos es una combinación de tres componentes.
15. La composición de acuerdo la reivindicación 12, en la que dicha combinación de agentes bioactivos es una combinación de dos componentes.
16. La composición de acuerdo la reivindicación 1 ó 2, en la que dicho agente bioactivo se selecciona para tratar plantas acuáticas.
17. La composición de acuerdo la reivindicación 16, en la que dicho agente bioactivo comprende acroleína, disolventes aromáticos, compuestos de cobre solubles en agua, dalapón, diclorbenil, 2,4-D, diquat, endotal, glifosato, simazina y fluridona y combinaciones de los mismos.
18. La composición de acuerdo la reivindicación 1 ó 2, que comprende además un aglutinante.
19. La composición de acuerdo la reivindicación 18, en la que dicho aglutinante comprende homopolímeros de poliestireno sulfonado, polímeros de estireno sulfonado-anhídrido maleico, polímeros de viniltolueno sulfonado-anhídrido maleico, polímeros o copolímeros de vinilpirrolidona, copolímeros de poli(isobutileno-co-maleato disódico), polímeros o copolímeros de acrilamida, polímeros o copolímeros de injerto de acrilonitrilo-almidón, polímeros o copolímeros de carboximetilcelulosa, polímeros o copolímeros de acrilato, polímeros o copolímeros de poli(alcohol vinílico), polímeros o copolímeros de poli(óxido de etileno), homopolímeros o copolímeros de ácido acrílico o éster acrílico, gomas naturales, gomas sintéticas, poli(etilenglicol), arcillas, yeso, escayola, cera, papel, celulosa, látex, copolímeros de metil-vinil-éter/éster de ácido maleico, almidones o almidones modificados y combinaciones de los mismos.
20. La composición de acuerdo la reivindicación 1 ó 2, que comprende además un agente portador/de revestimiento con función de unión.
21. La composición de acuerdo la reivindicación 20, en la que dicho agente portador/de revestimiento con función de unión comprende poli(alcohol vinílico), poli(óxido de etileno), hidroxipropilmetilcelulosa, alcohol cetílico o alcohol estearílico y combinaciones de los mismos.
22. La composición de acuerdo la reivindicación 1 ó 2, en la que dicho agente bioactivo comprende Bacillus thuringiensis var. israelensis, Bacillus sphaericus, Lagenidium giganteum, metopreno, diflubenzurón, piriproxifén, temefós, clorpirifos, primifós-metilo, lambda-cihalotrina, piretrinas, 2 moles de etoxilato de alcohol isoestearílico, lecitinas, aceites petrolíferos o la sal dipotásica de endotal, dicho revestimiento comprende alcohol cetílico, citrato de trietilo, citrato de acetiltrietilo, citrato de tributilo, citrato de acetiltributilo, citrato de acetiltri-n-hexilo, citrato de n-butiltri-n-hexilo, ftalato de diciclohexilo, glicolato de butiftalilbutilo, trimelitato de tri-n-hexilo, dicho portador comprende sílice hidrófoba, sílice hidrófila, virutas de madera hidrófobas o arena, dicha composición comprende un aglutinante opcional que comprende almidones o almidones modificados solubles, poliestireno sulfonado, un polímero vinílico sulfonado, un agente de suspensión de copolímero acrílico opcional, un portador/revestimiento con función de unión opcional que comprende poli(alcohol vinílico) soluble en agua y combinaciones de los mismos.
23. La composición de acuerdo la reivindicación 22, en la que dicha combinación de agentes bioactivos es una combinación de cuatro componentes.
24. La composición de acuerdo la reivindicación 22, en la que dicha combinación de agentes bioactivos es una combinación de tres componentes.
25. La composición de acuerdo la reivindicación 22, en la que dicha combinación de agentes bioactivos es una combinación de dos componentes.
26. La composición de acuerdo la reivindicación 1 ó 2, que comprende además al menos un componente adicional para regular adicionalmente la velocidad de liberación controlada y el perfil de liberación del agente bioactivo, en donde tales componentes son diluyentes, adyuvantes, colorantes, alcoholes, acetona, cetonas, aceites, tensioactivos, agua, emulsionantes, agentes peliculígenos, agentes de compatibilidad, agentes humectantes, sal, polímeros naturales o sintéticos, hidrocoloides, modificadores de la flotabilidad, absorbentes de radiación ultravioleta, agentes fotoprotectores, agentes de suspensión, elastómeros, penetrantes, agentes desfloculantes, agentes dispersantes, agentes estabilizantes, agentes antiespumantes, agentes adherentes, disolventes, codisolventes, catalizadores o agentes sinérgicos y combinaciones de los mismos.
27. La composición de acuerdo la reivindicación 1 ó 2, en la forma de un líquido pulverizable.
28. La composición de acuerdo la reivindicación 1 ó 2, en la forma de un polvo.
29. La composición de acuerdo la reivindicación 1 ó 2, en la forma de un aglomerado.
30. Un artículo de fabricación que comprende un recipiente degradable o soluble que tiene dentro del mismo la composición de materia de acuerdo con la reivindicación 1 ó 2.
31. Un artículo de fabricación que comprende un recipiente con al menos una apertura dosificadora, teniendo dicho recipiente dentro del mismo la composición de materia de acuerdo con la reivindicación 1 ó 2.
32. El artículo de fabricación de acuerdo con las reivindicaciones 30 ó 31, en el que dichos componentes se seleccionan para hundirse o flotar de modo que dicho complejo penetre y permanezca en cualquier segmento plano o volumétrico entre la parte superior o el fondo de una columna de agua durante un período de tiempo suficiente para tratar eficazmente una población de uno o más organismos acuáticos.
33. La composición de acuerdo con la reivindicación 1 o la reivindicación 10, en la que dicho agente bioactivo se selecciona como un agente para tratar organismos terrestres.
34. Un procedimiento no terapéutico para tratar una población de uno o más organismos acuáticos en una columna de agua o para tratar una población de organismos terrestres o para pretratar un área de hábitat seco (preacuático) antes de que se haya inundado por lluvia o mareas, procedimiento que comprende proporcionar una composición de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 33 a los organismos o el área de hábitat.
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