ES2242759T3

ES2242759T3 - Composiciones para ahuyentar insectos rastreros.

Info

Publication number: ES2242759T3
Application number: ES01957908T
Authority: ES
Inventors: Hans-Jurgen Schnorbach; Rolf Jung; Klaus Roder; Frank Michelis; Bernd-Wieland Kruger
Original assignee: SC Johnson and Son Inc
Current assignee: SC Johnson and Son Inc
Priority date: 2000-07-14
Filing date: 2001-07-02
Publication date: 2005-11-16
Anticipated expiration: 2021-07-02
Also published as: WO2002005646A2; RU2003104531A; EP1304924A2; WO2002005646A3; US20020094993A1; MXPA03000371A; AU2001279706B2; EP1304924B1; AU7970601A; JP2004503569A; KR20030027937A; CA2416290A1; DE50106264D1; PL365628A1; DE10034396A1; AR033538A1; ATE295686T1; BR0112466A; CN1441637A; ZA200300324B

Abstract

Composición para ahuyentar insectos dañinos rastreros que abarca un repelente como sustancia activa y un aditivo, en donde el repelente se elige entre el grupo consistente en éster etílico de ácido 3-(N-acetil-N- butil)aminopropiónico (Merck/IR 3535) y 1-(2- metilpropiloxicarbonil)-2-(hidroxietil)-piperidína (Bayrepel (R)), y el aditivo se elige entre el grupo consistente en fenol, benzaldehido, ácido benzoico, ácido salicílico, vainillina, aldehído trans-cinámico, 2, 4- dimetoxibenzaldehido y p-hidroxibenzaldehido, en donde el aditivo y el repelente se hallan presentes en una relación ponderal de (10 - 200):100.

Description

Composiciones para ahuyentar insectos rastreros.

La presente invención se refiere a nuevas composiciones y a su utilización para ahuyentar insectos dañinos rastreros.

Los insectos dañinos rastreros dentro y alrededor del hábitat humano se combaten usualmente con sustancias activas insecticidas. Para ello se tratan los insectos directamente con los productos, se los hace entrar en contacto con los mismos por medio de suplementos alimenticios residuales, o las sustancias activas se ingieren por vía oral por medio de cebos. Las sustancias activas insecticidas deben aplicarse en la zona habitada directa, lo que produce una percepción negativa en muchas personas, ya que los insecticidas se asocian con efectos secundarios tóxicos.

Medidas mecánicas, tales como se utilizan a título de ejemplo contra insectos voladores, por ejemplo redes contra moscas, telas de malla, o trampas eléctricas, por lo general no son aplicables contra insectos rastreros, ya que se las evita, tienen un efecto nulo o insuficiente, como por ejemplo las trampas eléctricas.

Fundamentalmente, debería ser posible mantener alejados insectos dañinos del hábitat humano con ayuda de repelentes prácticamente no venenosos. Sin embargo, en la práctica, repelentes que ahuyentan insectos dañinos rastreros tales como hormigas y cucarachas, sólo han logrado poca importancia, porque los repelentes conocidos son volátiles por lo que su efecto se mantiene solamente a lo largo de un intervalo de tiempo muy limitado. Por ello, la acción de los repelentes conocidos contra insectos dañinos rastreros es débil.

Es sabido que insectos dañinos parasitarios y ácaros, como por ejemplo mosquitos, moscas o garrapatas, se ahuyentan mediante repelentes aplicados cutáneamente (véase, por ejemplo, Gupta R. K, Rutledge, I. C., "Role of repellents in vector control and disease prevention", publicado en "Am. J. Trop. Med. Hyg." 50 (1995), 82-86). Repelentes conocidos son, por ejemplo, dietil-m-toluamida (DEET, con la Fórmula I indicada a continuación) (McCabe E.T., Barthel, W. F., Gertler S.L.. Hall S.A., "Insect repellents, III, N, N-Diethylamides", publicado en "J. Org. Chem." 19 (1954), 493-498), Merck 3535 (IR 3535, Fórmula II) (Klier M., Kuhlow, F., "Neue Insektenabwehrmittel - am Stickstoff substituierte \beta-Alaninderivate", publicado en "J. Soc. Cosmet. Chem." 27 (1976), 141-153), y 1-(2-metilpropiloxicarbonil)-2-(hidroxietil)-piperidina (KBR 3023, Bayrepel ^{(R)}, Fórmula III) (Boeck J. et al., Pestic. Sci.'' 48 (1996). 359-373):

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También estos repelentes actúan durante tan sólo unas pocas horas contra insectos rastreros como, por ejemplo, hormigas y cucarachas, dado que las sustancias activas son relativamente volátiles a temperatura ambiente. Además, el DEET ataca diversos materiales sintéticos y, en virtud de su incompatibilidad con los materiales, no es adecuado para esta indicación.

Se sabe que una combinación de DEET y vainillina presenta un efecto ahuyentador prolongado contra insectos voladores como mosquitos (Khan, A. A. Maibach. H.I., Skidmore, D.L., "Mosq. News" 35 (1975), 223-225). Esta combinación también se ha aplicado ya para ahuyentar piojos, sin que en este caso se haya comprobado una prolongación de la duración del efecto en comparación con DEET solo (documento EP-A-0 557174). Además, en el documento JP-A-0 517 0603 se utilizan combinaciones de DEET con diversas sustancias como, por ejemplo, derivados de ácido salicílico, para ahuyentar insectos voladores como, por ejemplo, mosquitos (Aedes albopictus skuse). Sin embargo, de estas publicaciones no se desprende que composiciones de este tipo tengan una acción ahuyentadora prolongada contra insectos dañinos rastreros.

Del documento FR-A-2 755 141 se conocen ya composiciones detergentes líquidas para la limpieza de superficies sólidas, que además presentan propiedades repelentes de insectos. Estas composiciones contienen por lo menos 2,5% en peso de BAAPE (Butylacetylaminopropiansaureethylester, éster etílico de ácido butilacetilaminopropiónico) (comercializado por la firma Merck bajo la denominación Merck 3535) en combinación con por lo menos 0,5% en peso de uno o más compuestos del grupo acetato de isobornilo, D-limoneno, lilial, terpineol y acetato de terpenilo. En el mismo no se indica que composiciones de este tipo tengan una acción ahuyentadora de larga duración con respecto a insectos dañinos rastreros.

La misión de la presente invención era poner a disposición un agente para combatir insectos dañinos rastreros que no presente las desventajas de los insecticidas y repelentes descritos en lo que precede.

Esta misión se logra conforme a la invención mediante composiciones de acuerdo con la reivindicación 1, su utilización de acuerdo con la reivindicación 9, y un procedimiento de acuerdo con la reivindicación 7.

Ejecuciones preferidas de la composición, de la utilización y del procedimiento conformes a la invención se describen en las reivindicaciones subordinadas 2 a 6, 10 y 8, respectivamente.

Las composiciones conforme a la invención abarcan un repelente como sustancia activa, seleccionado entre el grupo consistente en éster etílico de ácido 3-(N-acetil-N-butil)aminopropiónico (Merck/IR 3535) de la Fórmula II anteriormente indicada y 1-(2-metilpropiloxicarbonil)-2-(hidroxietil)-piperidina (Bayrepel®) de la Fórmula III anteriormente indicada, así como un aditivo seleccionado entre el grupo consistente en fenol, benzaldehido, ácido benzoico, ácido salicílico, vainillina, aldehido trans-cinámico, 2,4-dimetoxibenzaldehido y p-hidroxibenzaldehido. La relación ponderal entre aditivo y repelente es de (10:200): 100, preferiblemente (80-120): 100, muy en especial 100: 100.

Se ha comprobado, sorprendentemente, que la acción de los repelentes anteriormente mencionados contra insectos dañinos rastreros puede prolongarse en una medida no previsible, cuando se los utiliza en mezcla con uno de los aditivos anteriormente indicados. El repelente y el aditivo cooperan sinérgicamente, lo cual conduce a una prolongación más que proporcional de la actividad, en donde una inhibición de la vaporización del repelente por el aditivo, no es suficiente de por sí para explicar este efecto.

Como repelentes pueden emplearse conforme a la invención los compuestos con acción repelente contra insectos dañinos rastreros IR 3535 (II) y Bayrepel ^{(R)} (III), prefiriéndose especialmente conforme a la invención Bayrepel ^{(R)}.

Como aditivos pueden emplearse en los compuestos conformes a la invención:

fenol, benzaldehido, ácido benzoico, ácido salicílico, vainillina, aldehido trans-cinámico, 2,4-dimetoxibenzaldehido y p-hidroxibenzaldehido.

Conforme a la invención se prefiere especialmente el aditivo ácido salicílico.

Los repelentes y aditivos empleables en las composiciones conformes a la invención pueden obtenerse en el comercio. Las composiciones conformes a la invención también pueden obtenerse mediante mezcladura simple de los componentes deseados en las relaciones ponderales indicadas.

Conforme a la invención, en las composiciones la relación ponderal entre repelente y aditivo es de 100: (10 a 200), prefiriéndose una relación de 100: (80 a 120), y en especial una relación de 100: 100.

Las composiciones conformes a la invención pueden emplearse para combatir plagas animales, en especial para ahuyentar numerosos insectos rastreros, entre otros en la protección de víveres y materiales, así como en el sector de la higiene. En este caso se tienen especialmente en cuenta hormigas y cucarachas. Sin embargo, las composiciones conformes a la invención también actúan contra especies normalmente sensibles y resistentes como, por ejemplo, plagas de los siguientes órdenes:

Quilópodos, por ejemplo Geophilus carpophagus, Scutigera spec.;

Zygentoma, por ejemplo Lepisma saccharina;

Colémbolos, por ejemplo Onychiurus armatus;

Ortópteros, por ejemplo Blatta orientalis, Periplaneta americana, Leucophaea maderae, Blattella germanica, Acheta domesticus, Gryllotalpa spp., Locusta migratoria migratorioides, Melanoplus differentailis, Schistocerca gregaria; Dermápteros, por ejemplo Forficula auricularia;

Isópteros, por ejemplo Reticulitermes spp.;

Anopluros, por ejemplo Phylloxera vastatrix, Pediculus humanus corporis, Haemtopinus spp., Linognathus spp.;

Malófagos, por ejemplo Trichodectes app., Damalinea spp.,

etapas de Larvas del Orden de los Lepidópteros, por ejemplo Tineola bisselliella;

plagas del Orden de los Coleópteros, por ejemplo Anobium punetatum, Rhizopertha dominica, Acanthoscelides obtectus, Bruchidius obtectus, Hylotruptes bajulus, Agelastiea alni. Leptinotarsa decemlineata, Phaedon cochleariae, Diabrotica spp., Psylliodes chrysocephala, Epilachna, varivestis, Atomarla spp., Oryzaephilus surinamensis, Anthonomus spp., Sitophilus spp., Otiorrhynchus sulcatus, Cosmopolites sordidus, Ceuthorrhynchus assimilis, Hypera postica, Demestes spp.. Trogoderma spp., Anthrenus spp., Attagenus spp., Lyctus spp., Meligethes aeneus, Ptinus spp., Niptus hololeucus, Gibbium psylloides, Tribolium spp., Tenebrio molitor, Agriotes spp., Conoderus spp., Melolontha melolontha, Amphimallon solstitalis, Costelytra zealandica;

Himenópteros, por ejemplo Diprion spp., Hoplocampa spp., Lasius spp., Monomotium pharaonis, Vespa spp.;

Dípteros, por ejemplo Aedes spp., Anopheles spp., Culex spp., Drosophila melanogaster, Musca spp., Fannia spp., Calliphora erylhrocephala, Lucilia spp., Chrysomyia spp., Cuterebra spp., Gastrophilus spp., Hyppobosca spp., Stomoxys spp., Oestrus spp., Hypoderma spp., Tabanus spp., Tannia spp., Bibio hortulanus, Osclnella frlt, Phorbia spp., Pegomyia hyoscyami, Cératitis capitata, Dacus oleae, Tipula paludosa; Siphonaptera, z.8. Xenopsylla cheopis, Ceratophyllus spp.;

Arácnidos, por ejemplo Scorpio maurus, Latrodectus mactans;

Ácaros, por ejemplo Acarus siro, Argas spp., Drnithodoros spp., Dermanyssus gallinae. Eriophyes ribis, Phyllocoptruta oleivora, Boophilus, spp., Rhipicephalus spp., Amblyonima spp., Hyalomma spp., Ixodes spp., Psooptes spp., Chorioptes spp., Sarcoptes spp., Tarsonemus spp., Bryobia praetiosa, Panonychus spp., Tetranychus spp.

Las composiciones conformes a la invención pueden emplearse contra parásitos animales como, por ejemplo, ectoparásitos como garrapatas, ácaros, moscas, piojos, pulgas o gusanos. Pueden aplicarse contra todas las etapas de desarrollo, parasitarias y no parasitarias, de los ectoparásitos.

La presente invención es seguidamente objeto de mayor explicación sobre la base de ejemplos de realización preferidos, a los cuales sin embargo no se limita.

Ejemplo 1 Determinación de un efecto repelente de sustancias activas sobre superficies tratadas, contra hormigas

Los ensayos se llevan a cabo en bandejas de cristalización (\diameter 30 cm, altura 10 cm) con la hormiga negra común de jardín (Lasius niger). Las paredes de las bandejas están entalcadas, a efectos de impedir que los animales sometidos a ensayo se escapen. El fondo de las bandejas está lleno de capa de turba bien humedecida con una altura de 3-4 cm. Por lo menos 5 días antes del inicio del experimento se introducen 300 hormigas en las bandejas que hasta el inicio del experimento han formado pasadizos y escondrijos. Las bandejas, así acondicionadas, pueden utilizarse a lo largo de varias semanas, en la medida que las sustancias ensayadas se hallen exentas de insecticida. Las hormigas reciben miel silvestre y azúcar cristalizada como alimento, que durante el ensayo se retira de las bandejas.

Inmediatamente antes del inicio del experimento, se colocan 2 placas de vidrio (5 x 10 cm) en las bandejas. Una de las placas se trata con sustancia activa, la otra queda sin tratar. La actividad de las hormigas puede observarse, por ejemplo, visualmente.

Se determina el número de hormigas que en un intervalo de 15 minutos recorren la superficie a evaluarse. En este caso, la actividad debe ser tan elevada que se logren por lo menos 100 contactos. En caso de no ser la actividad suficientemente intensa, es necesario prolongar en forma proporcional la duración del experimento. Mediante la evaluación del número de contactos sobre las placas tratada y no tratada es posible determinar la acción repelente.

Seguidamente se consignan los resultados de los experimentos con diversas composiciones de repelente y aditivo. En las composiciones, el repelente y el aditivo estaban mezclados en una relación de 100 : 100 en peso. Entre los aditivos utilizados, únicamente la vainillina tuvo un efecto ligeramente ahuyentador sobre las hormigas. Como ejemplos comparativos se presentan composiciones de Bayerel®) y polietilenglicol (PEG) o glicerina, que no muestran ninguna prolongación de la acción.

TABLA 1 Acción repelente de diversos aditivos en la prolongación de la acción de repelentes contra hormigas

	% de reducción de los contactos después de
Aditivo en 1.500 mg/m^{2}	1 día	2 días	3 días	4 días	7 días	8 días	9 días	10 días

Ácido salicílico	3	- -	- -	- -	- -	- -	- -	- -
Vainillina	63	46	65	83	51	35	0	0
Aldehído trans-cinámico	0	- -	- -	- -	- -	- -	- -	- -
2,4-dimetoxibenzaldehido	0	- -	- -	- -	- -	- -	- -	- -
p-hidroxibenzaldehido	23	- -	- -	- -	- -	- -	- -	- -
PEG 400	13	- -	- -	- -	- -	- -	- -	- -
Glicerina	0	- -	- -	- -	- -	- -	- -	- -
PEG: Polietilenglicol

TABLA 2 Acción repelente de IR 3535, solo y en combinación con diversos aditivos, en la prolongación de la acción contra hormigas

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La representación gráfica de la acción repelente (80-100% de reducción de los contactos) por IR 3535 solo y en combinación con diversos aditivos, se muestra en la Figura 1.

TABLA 3 Acción repelente de KBR 3023 (BAYREPEL^{(R)}) solo y en combinación con diversos aditivos en la prolongación de la acción contra hormigas

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La representación gráfica de la acción repelente (reducción del 80-100% de los contactos) de KBR 3023
(Bayrepel ^{(R)}), solo y en combinación con diversos aditivos, se muestra en la Figura 2.

Ejemplo 2 Acción repelente de KBR 3023 (Bayrepel ^{(R)}) contra cucarachas

La acción repelente de KBR 3023 (Bayrepel ^{(R)}) se examinó contra cucarachas alemanas (Blatella germanica) en la 5^{a} etapa larval. Adicionalmente se hizo un ensayo para verificar si el aldehído aromático vainillina puede mejorar el efecto residual.

Los ensayos se llevan a cabo en cajas experimentales de cartón (60 x 40 cm) abiertas en su parte superior. Las paredes de las cajas están entalcadas, con el fin de impedir la fuga de los animales sometidos a ensayo. En uno de los lados anchos de la caja se ensambla una caseta blanca de cartón como escondite (12 x 6,5 x 2,5 cm), separada 3 cm de la pared. Mediante una abertura de 2 cm de ancho y 1 cm de altura en el lado de la pared del escondite se permite el paso de las cucarachas. 24 horas antes del inicio del ensayo se introducen 50 cucarachas en las cajas. las cuales en su mayoría visitan el escondite hasta el inicio del experimento.

Sobre las cajas de ensayo se colocan dos lámparas infrarrojas fijadas a un trípode, de tal manera que la luz roja se irradia directamente en las cajas de ensayo.

En el día del ensayo, justo antes del inicio del experimento, se colocan 2 azulejos (15 x 15 cm) en las cajas. Uno de los azulejos se trata previamente con sustancia activa, el otro permanece sin tratar. Con el fin de atraer las cucarachas a los azulejos, detrás de los mismos se coloca un tapón de lupoleno.(diámetro 1,5 cm, altura 0,5 cm) con un copo derretible disuelto en agua. Seguidamente se oscurece por completo el recinto del ensayo y se lo ilumina con la luz infrarroja solamente.

La actividad resultante de las cucarachas puede observarse, por ejemplo, visualmente (eventualmente bajo la utilización de aparatos de visión nocturna).

Se determina el número de cucarachas que dentro de una hora y veinte minutos después del inicio del experimento corretean sobre el tercio medio de los azulejos. Mediante la evaluación del número de contactos sobre los azulejos, tratados y sin tratar, es posible determinar la actividad repelente.

A continuación se reproducen los resultados de los experimentos con una composición de Bayrepel ^{(R)} y vainillina. En la composición estaban mezclados el repelente y el aditivo en una relación ponderal 100:100.

TABLA 4 Acción repelente de KBR 3023 (Bayrepel ^{(R)}) sólo y en combinación con vainillina en la prolongación de la acción contra Blatella germanica L5. sobre azulejos velados

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La representación gráfica de la acción repelente (reducción del 90-100% de los contactos) de KBR 3023
(Bayrepel ^{(R)}), solo y en combinación con vainillina, se muestra en la Figura 3.

Claims

1. Composición para ahuyentar insectos dañinos rastreros que abarca un repelente como sustancia activa y un aditivo, en donde el repelente se elige entre el grupo consistente en éster etílico de ácido 3-(N-acetil-N-butil)aminopropiónico (Merck/IR 3535) y 1-(2-metilpropiloxicarbonil)-2-(hidroxietil)-piperidína (Bayrepel ^{(R)}), y el aditivo se elige entre el grupo consistente en fenol, benzaldehido, ácido benzoico, ácido salicílico, vainillina, aldehído trans-cinámico, 2,4-dimetoxibenzaldehido y p-hidroxibenzaldehido, en donde el aditivo y el repelente se hallan presentes en una relación ponderal de (10-200):100.

2. Composición de acuerdo con la reivindicación 1, en la que la relación ponderal entre aditivo y repelente se halla en el intervalo de (80-120): 100.

3. Composición de acuerdo con la reivindicación 2, en la que la relación ponderal entre aditivo y repelente es de 100: 100.

4. Composición de acuerdo con la reivindicación 1, en la que el repelente es 1-(2-metilpropiloxicarbonil)-2-(hidroxietil)-piperidina (Bayrepel ^{(R)}).

5. Composición de acuerdo con la reivindicación 1, en la que el aditivo es ácido salicílico.

6. Composición de acuerdo con la reivindicación 1, en la que el repelente es 1-(2-metiloxipropiloxicarbonil)-2-(hidroxietil)-piperidina (Bayrepel ^{(R)}) y el aditivo es ácido salicílico.

7. Procedimiento para ahuyentar insectos dañinos rastreros, que abarca la aplicación de una composición que comprende un repelente como sustancia activa y un aditivo, en la que el repelente se elige entre el grupo consistente en éster etílico de ácido 3-(N-acetil-N-butil)aminopropiónico (Merck/IR 3535) y 1-(2-metilpropiloxicarbonil)-2-(hidroxietil)-piperidina (Bayrepel ^{(R)}), y el aditivo se elige entre el grupo consistente en fenol, benzaldehido, ácido benzoico, ácido salicílico, vainillina, aldehído trans-cinámico, 2,4-dimetoxibenzaldehido y p-hidroxibenzaldehido, en donde el aditivo y el repelente se hallan presentes en una relación ponderal de (10-200): 100, sobre una superficie que los insectos dañinos no deben superar.

8. Procedimiento de acuerdo con la reivindicación 7, en el que la composición se aplica sobre una superficie que las hormigas o cucarachas no deben superar.

9. Uso de una composición que abarca un repelente como sustancia activa y un aditivo, en donde el repelente se elige entre el grupo consistente en éster etílico de ácido 3-(N-acetil-N-butil)aminopropiónico (Merck/IR 3535) y 1-(2-metilpropiloxicarbonil)-2-(hidroxietil)-piperidina (Bayrepel ^{(R)}), y el aditivo se elige entre el grupo consistente en fenol, benzaldehido, ácido benzoico, ácido salicílico, vainillina, aldehído trans-cinámico, 2,4-dimetoxibenzaldehido y p-hidroxibenzaldehido, en la que el aditivo y el repelente se hallan presentes en una relación ponderal de (10-200): 100, para ahuyentar insectos dañinos rastreros

10. Uso de acuerdo con la reivindicación 9, para ahuyentar hormigas o cucarachas.